JP4415140B2 - １−置換−シクロプロペンの効率的処理技術 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、シクロプロペン化合物を用いた農産物の品質劣化抑制方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
果実、野菜および花卉をはじめとする多くの農産物においては、収穫後に様々な老化現象が進行する。リンゴ、ナシ等の果実では、果肉の軟化、酸含有量の低下、果肉の変色などが、レタスなどの野菜では、さび色斑点症の発生など、またカーネーションなどの花卉では、花弁の萎縮、花落ちなどがそれぞれ進行する。多くの場合、これらの老化現象は、植物ホルモンの一種であるエチレンにより促進されることから、貯蔵、流通、販売過程における老化による農産物の品質劣化を抑制するため、各種のエチレン生成抑制剤やエチレン作用阻害剤が開発されてきた。
これらの薬剤のうち、１−メチルシクロプロペンは極めて強力なエチレン作用の阻害効果を有しており、リンゴ、ナシ、カキ、バナナ、アボカド、レタス、カーネーションなど多くの果実、野菜、花卉をはじめとする農産物において、顕著な品質劣化抑制効果が認められている。従来、１−メチルシクロプロペンによる農産物の品質劣化抑制処理は、処理対象となる農産物を１−メチルシクロプロペンを含む空気と共に気密性の倉庫に一定時間密封することにより行われていた。
【０００３】
しかし、１−メチルシクロプロペンをはじめとするシクロプロペン化合物による農産物の品質劣化抑制効果は処理時間に依存しており、実用的な品質劣化抑制効果を得るには、農産物の種類にもよるが約１２〜２４時間の処理時間が必要であった。このため、当該品質劣化抑制処理は、最小でも１日あたりの出荷量を単位として行うこととなり、選果場などにおける処理においては、大規模かつ気密性の高い処理施設が必要であった。また、約１２〜２４時間の処理が行われる場合、日中に収穫した農産物を当日中に出荷できず、速くとも出荷が収穫の翌日になってしまう場合があるという問題も生じていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、シクロプロペン化合物による農産物の品質劣化抑制効果について、種々の条件下で検討を行ったところ、減圧条件下においてシクロプロペン化合物と農産物を接触させることにより、従来の常圧下での処理に比べて著しく短時間で、農産物の品質劣化抑制効果が得られることを見出し、これに基づいて本願発明を完成するに至った。
【０００５】
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであって、シクロプロペン化合物を用いた農産物の品質劣化抑制方法において、減圧条件下でシクロプロペン化合物を農産物と接触させることにより、常圧下で必要とされるシクロプロペン化合物と農産物との接触時間と比べて、より短時間で農産物の品質劣化を抑制することが可能な、農産物の品質劣化抑制方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、式：
【化２】
〔式中、Ｒは水素、または置換もしくは非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、フェニル、またはナフチル基であり；置換基は独立してハロゲン、アルコキシ、または置換もしくは非置換のフェノキシである。〕のシクロプロペン化合物を、減圧条件下で農産物と接触させる工程を含む、農産物の品質劣化抑制方法に関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明において、シクロプロペン化合物とは、
式：
【化３】
〔式中、Ｒは水素、または置換もしくは非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、フェニル、またはナフチル基であり；置換基は独立してハロゲン、アルコキシ、または置換もしくは非置換のフェノキシである。〕を有する化合物である。
本明細書において使用される、用語「アルキル」は、直鎖および分岐鎖の（Ｃ１−Ｃ２０）のアルキル基を意味し、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソブチル、２，２−ジメチルプロピル、ペンチル、オクチルおよびデシルが挙げられる。用語「アルケニル」および「アルキニル」は（Ｃ３−Ｃ２０）アルケニルおよび（Ｃ３−Ｃ２０）アルキニル基を意味し、例えば、２−プロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、２−メチル−２−プロペニル、および２−プロピニルが挙げられる。用語「シクロアルキルアルキル」とは、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル基で置換された（Ｃ１−Ｃ１５）アルキル基を意味し、例えば、シクロプロピルメチル、シクロプロピルエチル、シクロブチルメチルおよびシクロペンチルエチルが挙げられる。用語「ハロアルキル」とは、１以上の水素原子がハロゲン原子で置換されているアルキル基をいう。用語「ハロゲン」とは、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素をいう。
好ましくは、Ｒは（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルである。より好ましくは、Ｒは（Ｃ１−Ｃ８）アルキルである。さらにより好ましくは、Ｒは（Ｃ１−Ｃ４）アルキルである。最も好ましくは、Ｒはメチルである。
【０００８】
本発明におけるシクロプロペン化合物としては、市販のシクロプロペン化合物を使用しても良く、また、任意の公知の方法により製造したシクロプロペン化合物を使用しても良い。シクロプロペン化合物の製造方法としては、米国特許第５５１８９８８号および第６０１７８４９号に開示された方法などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０００９】
本発明において、接触処理におけるシクロプロペン化合物の量は、農産物の種類、減圧条件、シクロプロペン化合物の種類などによって異なり、農産物の品質劣化を抑制できる量であれば良く、特に限定されるものでない。好ましくは、農産物と接触するシクロプロペン化合物の量は、接触処理における農産物の周囲の雰囲気中でのシクロプロペン濃度として、１０ｐｐｂ〜２０００ｐｐｂであり、より好ましくは、５００ｐｐｂ〜１０００ｐｐｂである。
【００１０】
本発明における減圧条件下とは、圧力、および接触処理時間以外の条件を同じにしてシクロプロペン化合物を農産物と接触処理した場合に、常圧条件下で接触処理して達成される品質劣化抑制効果と同等またはそれ以上の品質劣化抑制効果が、常圧条件下での接触処理時間よりも、より短時間で達成されることとなる、常圧より低い圧力下であること、および／または圧力以外の条件を同じにしてシクロプロペン化合物を農産物と接触処理した場合に、常圧条件下で接触処理して達成される品質劣化抑制効果よりも優れた効果が得られる、常圧より低い圧力下であることをいう。ここで、常圧条件下におけるよりも効果が優れる態様としては、エチレンに起因する各種老化現象を防止できる期間がより長いこと、および／またはエチレンに起因する各種老化現象の程度がより抑制されること等が挙げられる。具体的には、減圧条件は、シクロプロペン化合物の種類および使用量、農産物の種類等により変化するものであるが、好ましくは、５０ｋＰａ以下、より好ましくは、３５ｋＰａ以下、さらにより好ましくは、２５ｋＰａ以下、最も好ましくは、１２．５ｋＰａ以下の圧力である。また、減圧条件下における圧力の下限は、減圧条件が適用される農産物に悪影響を及ぼさない範囲であれば良く、また、減圧に使用される真空ポンプの排気能力の低下などを考慮して設定でき、特に限定されるものではないが、好ましくは、圧力の下限は、１０ｋＰａであり、より好ましくは、１２．５ｋＰａである。
また、本発明の１態様として、減圧条件下での上記接触処理後に常圧下での接触処理が行われる、または常圧下での接触処理後に減圧条件下での上記接触処理が行われるといった、減圧条件下での上記接触処理と常圧下での接触処理が組合わされるような態様も可能である。
【００１１】
本発明において接触処理は、シクロプロペン化合物を減圧条件下で農産物と接触させることができるのであれば良く、その態様は特に限定されるものではない。例えば、気密性の容器内に農産物を入れ、ポンプなどで容器内の空気をある程度吸引除去して減圧条件にした後に、該容器内にシクロプロペン化合物を供給するような態様が挙げられる。本発明においては、減圧条件下で接触処理が行われるので、好ましくは、接触処理は気密性の容器内で行われる。ここで容器の大きさ、形状は特に限定されるものではなく、倉庫のような大きなものであっても良い。また、選果機に気密性の容器を組合わせ、選果中に本発明の接触処理を行わせるような態様も可能である。さらに、従来、野菜の処理で行われている減圧予冷、真空予冷の際に同時に本発明の接触処理を行うことも可能である。
【００１２】
本発明において、農産物とは、植物由来の産物であって、エチレンによりその品質が劣化する任意の産物をいう。好ましくは、農産物は、果実、野菜および花卉である。本発明の方法により、エチレンに起因する農産物の品質劣化、すなわち、リンゴ、ナシ等の果実では、果肉の軟化、酸含有量の低下、果肉の変色など、レタスなどの野菜では、さび色斑点症の発生など、また、カーネーションなどの花卉では、萎縮、落花などを抑制することが可能となる。また、本発明においては、農産物は、収穫後短時間の間に接触処理に供されるのが望ましく、収穫から接触処理に供されるまでの時間は、作物、品種により異なり特に限定されるものではないが、収穫直後から収穫後７日後までに農産物が接触処理に供されるのが好ましく、収穫直後の農産物が接触処理に供されるのがより好ましい。
【００１３】
本発明の方法により品質劣化を抑制できる果実としては、リンゴ（Ｍａｌｕｓ×ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）、ナシ類（Ｐｙｒｕｓ ｓｐｐ．）、モモ類（Ｐｒｕｎｕｓ ｐｅｒｓｉｃａ）、アンズ（Ｐｒｕｎｕｓ ａｒｍｅｎｉａｃａ）、ニホンスモモ（Ｐｒｕｎｕｓ ｓａｌｉｃｉｎａ）などのスモモ（Ｐｒｕｎｕｓ ｓｐｐ．）、ウメ（Ｐｒｕｎｕｓ ｍｕｍｅ）、カキ（Ｄｉｏｓｐｙｒｏｓ ｋａｋｉ）、キウイフルーツ（Ａｃｔｉｎｉｄｉａ ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）、ブルーベリー（Ｖａｃｃｉｎｉｕｍ ｓｐｐ．）、カンキツ類（Ｃｉｔｒｕｓ ｓｐｐ．）、バナナ（Ｍｕｓａ ｓａｐｉｅｎｔｕｍ）、パイナップル（Ａｎａｎａｓｃｏｍｏｓｕｓ）、パパイヤ（Ｃａｒｉｃａ ｐａｐａｙａ）、マンゴー（Ｍａｎｇｉｆｅｒａ ｉｎｄｉｃａ）、アボカド（Ｐｅｒｓｅａ ａｍｅｒｉｃａｎａ）、メロン（Ｃｕｃｕｍｉｓ ｍｅｌｏ）、イチゴ（Ｆｒａｇａｒｉａ×ａｎａｎａｓｓａ）およびトマト（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｏｎ ｅｓｃｕｌｅｎｔｕｍ）等の果実が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
好ましくは、果実は、リンゴ、ナシ、カキ、モモ、スモモ、メロンおよびウメである。
【００１４】
本発明の方法により品質劣化を抑制できる野菜としては、レタス（Ｌａｃｔｕｃａ ｓａｔｉｖａ）、ホウレンソウ（Ｓｐｉｎａｃｉａ ｏｌｅｒａｃｅａ）、キャベツ（Ｂｒａｓｓｉｃａ ｏｌｅｒａｃｅａ）、ブロッコリー（Ｂｒａｓｓｉｃａ ｏｌｅｒａｃｅａ）、カリフラワー（Ｂｒａｓｓｉｃａ ｏｌｅｒａｃｅａ）、アスパラガス（Ａｓｐａｒａｇｕｓ ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ）などの葉菜類、バレイショ（Ｓｏｌａｎｕｍ ｔｕｂｅｒｏｓｕｍ）やニンジン（Ｄａｕｃｕｓ ｃａｒｏｔａ）などの根菜類、キュウリ（Ｃｕｃｕｍｉｓ ｓａｔｉｖｕｓ）、ダイズ（Ｇｌｙｃｉｎｅ ｍａｘ）、ライマメ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ ｌｉｍｅｎｓｉｓ）、エンドウ（Ｐｉｓｕｍ ｓａｔｉｖｕｍ）、トウモロコシ（Ｚｅａ ｍａｙｓ）、インゲンマメ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ ｖｕｌｇａｒｉｓ）などの果菜類、タマネギ（Ａｌｌｉｕｍ ｃｅｐａ）などのネギ類、バジル（Ｏｃｉｍｕｍ ｂａｓｉｌｉｃｕｍ）、オレガノ（Ｏｒｉｇａｎｕｍ ｖｕｌｇａｒｅ）、ディル（Ａｎｅｔｈｕｍ ｇｒａｖｅｏｌｅｎｓ）などの香草類等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１５】
本発明の方法により品質劣化を抑制できる花卉としては、ツツジ（Ｒｈｏｄｏｄｅｎｄｒｏｎ ｓｐｐ．）、アジサイ（Ｈｙｄｒａｎｇｅａ ｍａｃｒｏｐｈｙｌｌａ）、ハイビスカス（Ｈｉｂｉｓｃｕｓ ｒｏｓａ−ｓｉｎｅｎｓｉｓ）、キンギョソウ（Ａｎｔｉｒｒｈｉｎｕｍ ｍａｊｕｓ）、ポインセチア（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ ｐｕｌｃｈｅｒｒｉｍａ）、サボテン（例えば、Ｃａｃｔａｃｅａｅ ｓｃｈｌｕｍｂｅｒｇｅｒａ ｔｒｕｎｃａｔａ）、ベゴニア（Ｂｅｇｏｎｉａ ｓｐｐ．）、バラ（Ｒｏｓａ×ｈｙｂｒｉｄａ）、チューリップ（Ｔｕｌｉｐａ ｇｅｓｎｅｒｉａｎａ）、スイセン（Ｎａｒｃｉｓｓｕｓ ｓｐｐ．）、ペチュニア（Ｐｅｔｕｎｉａ×ｈｙｂｒｉｄａ）、カーネーション（Ｄｉａｎｔｈｕｓ ｃａｒｙｏｐｈｙｌｌｕｓ）、ユリ（Ｌｉｌｉｕｍ ｓｐｐ．）、グラジオラス（Ｇｌａｄｉｏｌｕｓ ｓｐｐ．）、アルストロメリア（Ａｌｓｔｒｏｅｍｅｒｉａ ｓｐ．）、アネモネ（Ａｎｅｍｏｎｅ ｃｏｒｏｎａｒｉａ）、オダマキ（Ａｑｕｉｌｅｇｉａ ｓｐｐ．）、タラノキ（Ａｒａｌｉａ ｅｌａｔａ）、アスター（Ｃａｌｌｉｓｔｅｐｈｕｓ ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）、ブーゲンビリアＢｏｕｇａｉｎｖｉｌｌｅａ ｇｌａｂｒａ）、ツバキ（Ｃａｍｅｌｌｉａ ｓｐｐ．）、ホタルブクロ（Ｃａｍｐａｎｕｌａ ｐｕｎｃａｔａ）、ケイトウ（Ｃｅｌｏｓｉａ ａｒｇｅｎｔｅａ）、コニファー（Ｃｈａｍａｅｃｙｐａｒｉｓ ｓｐｐ．）、キク（Ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ ｍｏｒｉｆｏｌｉｕｍ）、クレマチス（Ｃｌｅｍａｔｉｓ ｓｐｐ．）、シクラメン（Ｃｙｃｌａｍｅｎｐｅｒｓｉｃｕｍ）、フリージア（Ｆｒｅｅｓｉａ ｒｅｆｒａｃｔａ）およびＯｒｃｈｉｄａｃｅａｅ科のラン類が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、かかる実施例は例示のために記載されるものであり、本発明の範囲を何ら制限するものではない。
【００１６】
【実施例】
実施例１
農産物として日本ナシ（品種「新星」）果実（各群６個の果実を使用）を用いて、以下の試験を行った。
１）果実と１−メチルシクロプロペン（チャンバー内での濃度１ｐｐｍ）とを密封チャンバー（容量３０Ｌ、以下の実施例で使用されたものもこれと同じである）に入れ、常圧下で、１時間または１６時間接触処理した。
２）果実を密封チャンバーに入れ、減圧（チャンバー内の圧力１２．５ｋＰａ）し、１−メチルシクロプロペンをチャンバー内での濃度が１ｐｐｍとなるように入れ、減圧下で、３０分間または１時間接触処理した。
上記１）または２）の処理を行った果実を、２５℃で２週間貯蔵し、果肉硬度および酸含量の指標である果汁のｐＨを測定した。また、貯蔵障害の程度の指標である、果肉および果心の褐変を目視にて評価した。なお、上記１）または２）の接触処理は果実の収穫日に行った。また、１）または２）の処理を行わない果実（無処理）についても、同様の貯蔵を行い、上記指標の測定、評価を行った。さらに、無処理の果実については、貯蔵前の上記指標の測定、評価も行った。結果を表１に示す。なお、表中の異なるアルファベットは、５％の危険率で有意な差が認められたことを示す（Ｎｅｗｍａｎ−Ｋｅｕｌｓの多重範囲検定）。また、以下の実施例１〜９の結果を示す表中で「１−ＭＣＰ」とは１−メチルシクロプロペンを示す。
【００１７】
【表１】
【００１８】
日本ナシ（新星）果実においては、１−メチルシクロプロペンの品質劣化抑制効果は、１２．５ｋＰａまで減圧した条件で処理することにより著しく高められ、減圧条件下１時間および３０分の接触処理では、常圧条件下１６時間の接触処理とほぼ同等の効果が認められた。
【００１９】
実施例２
農産物として日本ナシ（品種「新星」）果実（各群６個の果実を使用）を用いて、以下の試験を行った。
１）果実と１−メチルシクロプロペン（チャンバー内での濃度１ｐｐｍ）とを密封チャンバーに入れ、常圧下で１６時間接触処理した。
２）果実を密封チャンバーに入れ、減圧（チャンバー内の圧力１２．５ｋＰａ）し、１−メチルシクロプロペンをチャンバー内での濃度が１ｐｐｍとなるように入れ、減圧下で１分間または１０分間接触処理した。
上記１）または２）の処理を行った果実を、２５℃で２週間貯蔵し、果肉硬度および酸含量の指標である果汁のｐＨを測定した。また、貯蔵障害の程度の指標である、果肉および果心の褐変を目視にて評価した。なお、上記１）または２）の接触処理は果実の収穫日に行った。また、１）または２）の処理を行わない果実（無処理）についても、同様の貯蔵を行い、上記指標の測定、評価を行った。さらに、無処理の果実については、貯蔵前の上記指標の測定、評価も行った。結果を表２に示す。なお、貯蔵後の同一列内で異なるアルファベットは、５％の危険率で有意な差が認められたことを示す（Ｎｅｗｍａｎ−Ｋｅｕｌｓの多重範囲検定）。
【００２０】
【表２】
【００２１】
日本ナシ（新星）果実においては、１−メチルシクロプロペンの品質劣化抑制効果は、１２．５ｋＰａまで減圧した条件で処理することにより著しく高められ、減圧条件下１０分間の接触処理では、常圧条件下１６時間の接触処理とほぼ同等の効果が認められた。また、減圧下、１分間の接触処理であっても、無処理のものと比較して品質劣化抑制効果が認められた。
【００２２】
実施例３
農産物として日本ナシ（品種「幸水」）果実（各群６個の果実を使用）を用いて、以下の試験を行った。
１）果実と１−メチルシクロプロペン（チャンバー内での濃度１ｐｐｍ）とを密封チャンバーに入れ、常圧下で１６時間接触処理した。
２）果実を密封チャンバーに入れ、減圧（チャンバー内の圧力２５．０ｋＰａ）し、１−メチルシクロプロペンをチャンバー内での濃度が１ｐｐｍとなるように入れ、減圧下で１分間接触処理した。
上記１）または２）の処理を行った果実を、２５℃で２週間貯蔵し、果肉硬度および酸含量の指標である果汁のｐＨを測定した。また、貯蔵障害の程度を食味にて評価した。なお、上記１）または２）の接触処理は果実の収穫日に行った。また、１）または２）の処理を行わない果実（無処理）についても、同様の貯蔵を行い、上記指標の測定、評価を行った。さらに、無処理の果実については、貯蔵前の上記指標の測定、評価も行った。結果を表３に示す。なお、表中の異なるアルファベットは、５％の危険率で有意な差が認められたことを示す（Ｎｅｗｍａｎ−Ｋｅｕｌｓの多重範囲検定）。
【００２３】
【表３】
【００２４】
日本ナシ（幸水）果実においては、１−メチルシクロプロペンの品質劣化抑制効果は、２５．０ｋＰａまで減圧した条件で処理することにより著しく高められ、減圧条件下１分間の接触処理で、常圧条件下１６時間の接触処理とほぼ同等の効果が認められた。
【００２５】
実施例４
農産物として日本ナシ（品種「豊水」）果実（各群６個の果実を使用）を用いて、以下の試験を行った。
１）果実と１−メチルシクロプロペン（チャンバー内での濃度１ｐｐｍ）とを密封チャンバーに入れ、常圧下で１６時間接触処理した。
２）果実を密封チャンバーに入れ、減圧（チャンバー内の圧力２５．０ｋＰａ）し、１−メチルシクロプロペンをチャンバー内での濃度が１ｐｐｍとなるように入れ、減圧下で１分間接触処理した。
上記１）または２）の処理を行った果実を、２５℃で２週間貯蔵し、果肉硬度および酸含量の指標である果汁のｐＨを測定した。なお、上記１）または２）の接触処理は果実の収穫日に行った。また、１）または２）の処理を行わない果実（無処理）についても、同様の貯蔵を行い、上記指標の測定を行った。さらに、無処理の果実については、貯蔵前の上記指標の測定も行った。結果を表４に示す。なお、表中の異なるアルファベットは、５％の危険率で有意な差が認められたことを示す（Ｎｅｗｍａｎ−Ｋｅｕｌｓの多重範囲検定）。
【００２６】
【表４】
【００２７】
日本ナシ（豊水）果実においては、１−メチルシクロプロペンの品質劣化抑制効果は、２５．０ｋＰａまで減圧した条件で処理することにより著しく高められ、減圧条件下１分間の接触処理で、常圧条件下１６時間の接触処理とほぼ同等の効果が認められた。
【００２８】
実施例５
農産物としてリンゴ（品種「さんさ」）果実（各群６個の果実を使用）を用いて、以下の試験を行った。
１）果実と１−メチルシクロプロペン（チャンバー内での濃度１ｐｐｍ）とを密封チャンバーに入れ、常圧下で１２時間接触処理した。
２）果実を密封チャンバーに入れ、減圧（チャンバー内の圧力２５．０ｋＰａ）し、１−メチルシクロプロペンをチャンバー内での濃度が１ｐｐｍとなるように入れ、減圧下で１分間接触処理した。
上記１）または２）の処理を行った果実を、２５℃で２週間貯蔵し、果肉硬度、酸含量の指標である果汁のｐＨ、および果心内のエチレン濃度を測定した。なお、上記１）または２）の接触処理は果実の収穫の翌日に行った。また、１）または２）の処理を行わない果実（無処理）についても、同様の貯蔵を行い、上記指標の測定を行った。さらに、無処理の果実については、貯蔵前の上記指標の測定も行った。結果を表５に示す。なお、表中の、貯蔵後の同一列内で異なるアルファベットは、５％の危険率で有意な差が認められたことを示す（Ｎｅｗｍａｎ−Ｋｅｕｌｓの多重範囲検定）。
【００２９】
【表５】
【００３０】
リンゴ（さんさ）果実においては、１−メチルシクロプロペンの品質劣化抑制効果は、２５．０ｋＰａまで減圧した条件で処理することにより著しく高められ、減圧条件下１分間の接触処理では、常圧条件下１２時間の接触処理とほぼ同等の効果が認められた。
【００３１】
実施例６
農産物としてリンゴ（品種「王林」）果実（各群６個の果実を使用）を用いて、以下の試験を行った。
１）果実と１−メチルシクロプロペン（チャンバー内での濃度１ｐｐｍ）とを密封チャンバーに入れ、常圧下で１６時間接触処理した。
２）果実を密封チャンバーに入れ、減圧（チャンバー内の圧力２５．０ｋＰａ）し、１−メチルシクロプロペンをチャンバー内での濃度が１ｐｐｍとなるように入れ、減圧下で１時間接触処理した。
３）果実を密封チャンバーに入れ、減圧（チャンバー内の圧力２５．０ｋＰａ）し、減圧下で１時間保持した。
上記１）、２）または３）の処理を行った果実を、２５℃で３週間貯蔵し、果肉硬度および果肉の粉質化を測定した。なお、上記１）、２）または３）の処理は果実の収穫後、約１ヶ月貯蔵した果実について行った。また、１）、２）または３）の処理を行わない果実（無処理）についても、同様の貯蔵を行い、上記指標の測定を行った。さらに、無処理の果実については、貯蔵前の上記指標の測定も行った。結果を表６に示す。なお、表中の、貯蔵後の同一列内で異なるアルファベットは、５％の危険率で有意な差が認められたことを示す（Ｎｅｗｍａｎ−Ｋｅｕｌｓの多重範囲検定）。
【００３２】
【表６】
【００３３】
リンゴ（王林）果実においては、１−メチルシクロプロペンの品質劣化抑制効果は、２５．０ｋＰａまで減圧した条件で処理することにより著しく高められ、減圧条件下１時間の接触処理では、常圧条件下１６時間の接触処理とほぼ同等の効果が認められた。
また、減圧のみを行った群では品質劣化抑制効果は認められなかった。
【００３４】
実施例７
農産物としてモモ（品種「ゆうぞら」）果実（各群６個の果実を使用）を用いて、以下の試験を行った。
１）果実と１−メチルシクロプロペン（チャンバー内での濃度１ｐｐｍ）とを密封チャンバーに入れ、常圧下で２４時間接触処理した。
２）果実を密封チャンバーに入れ、減圧（チャンバー内の圧力２５．０ｋＰａ）し、１−メチルシクロプロペンをチャンバー内での濃度が１ｐｐｍとなるように入れ、減圧下で１分間接触処理した。
上記１）または２）の処理を行った果実を、２５℃で９日間貯蔵し、果肉硬度を測定した。なお、上記１）または２）の接触処理は果実の収穫の翌日に行った。また、１）または２）の処理を行わない果実（無処理）についても、同様の貯蔵を行い、上記指標の測定を行った。さらに、無処理の果実については、貯蔵前の上記指標の測定も行った。結果を表７に示す。
【００３５】
【表７】
【００３６】
モモ（ゆうぞら）果実においては、１−メチルシクロプロペンの品質劣化抑制効果は、２５．０ｋＰａまで減圧した条件で処理することにより著しく高められ、減圧条件下１分間の接触処理では、常圧条件下２４時間の接触処理とほぼ同等の効果が認められた。
【００３７】
実施例８
農産物としてモモ（品種「あかつき」）果実（各群６個の果実を使用）を用いて、以下の試験を行った。
１）果実と１−メチルシクロプロペン（チャンバー内での濃度１ｐｐｍ）とを密封チャンバーに入れ、常圧下で１２時間接触処理した。
２）果実を密封チャンバーに入れ、減圧（チャンバー内の圧力２５．０ｋＰａ）し、１−メチルシクロプロペンをチャンバー内での濃度が１ｐｐｍとなるように入れ、減圧下で１分間接触処理した。次いで、常圧に戻し、チャンバー内での１−メチルシクロプロペンを濃度を１ｐｐｍに維持して１２時間接触処理を行った。
上記１）または２）の処理を行った果実を、２５℃で５日間貯蔵し、果肉硬度を測定した。なお、上記１）または２）の接触処理は果実の収穫日に行った。また、１）または２）の処理を行わない果実（無処理）についても、同様の貯蔵を行い、上記指標の測定を行った。さらに、無処理の果実については、貯蔵前の上記指標の測定も行った。結果を表８に示す。なお、表中の異なるアルファベットは、５％の危険率で有意な差が認められたことを示す（Ｎｅｗｍａｎ−Ｋｅｕｌｓの多重範囲検定）。
【００３８】
【表８】
【００３９】
モモ（あかつき）果実においては、１−メチルシクロプロペンの品質劣化抑制効果は、２５．０ｋＰａまで減圧した条件で処理することにより著しく高められ、減圧条件下１分間の接触処理に常圧条件下１２時間処理を組合わせることにより、常圧条件下１２時間の接触処理のみの場合よりも、著しく優れた効果が認められた。
【００４０】
実施例９
農産物としてモモ（品種「あかつき」）果実（各群６個の果実を使用）を用いて、以下の試験を行った。
１）果実を密封チャンバーに入れ、減圧（チャンバー内の圧力２５．０ｋＰａ）し、１−メチルシクロプロペンをチャンバー内での濃度が１ｐｐｍとなるように入れ、減圧下で１分間接触処理した。次いで、常圧に戻し、チャンバー内での１−メチルシクロプロペンを濃度を１ｐｐｍに維持して１２時間接触処理を行った。
２）果実を密封チャンバーに入れ、減圧（チャンバー内の圧力２５．０ｋＰａ）し、１−メチルシクロプロペンをチャンバー内での濃度が１ｐｐｍとなるように入れ、減圧下で１２時間接触処理した。
上記１）または２）の処理を行った果実を、２５℃で５日間貯蔵し、果肉硬度を測定した。なお、上記１）または２）の接触処理は果実の収穫日の翌日に行った。また、１）または２）の処理を行わない果実（無処理）についても、同様の貯蔵を行い、上記指標の測定を行った。さらに、無処理の果実については、貯蔵前の上記指標の測定も行った。結果を表９に示す。なお、表中の異なるアルファベットは、５％の危険率で有意な差が認められたことを示す（Ｎｅｗｍａｎ−Ｋｅｕｌｓの多重範囲検定）。
【００４１】
【表９】
【００４２】
モモ（あかつき）果実においては、１−メチルシクロプロペンの品質劣化抑制効果は、減圧条件下で接触処理する時間を長くすることにより著しく高められた。
【００４３】
実施例１０
農産物としてカーネーション（品種「ロッシーバーバラ」）花卉の切花（各群５本の花卉を使用）を用いて、以下の試験を行った。
１）花卉と１−メチルシクロプロペン（チャンバー内での濃度１ｐｐｍ）とを密封チャンバーに入れ、常圧下で１時間または１２時間接触処理した。
２）花卉を密封チャンバーに入れ、減圧（チャンバー内の圧力１２．５ｋＰａ）し、１−メチルシクロプロペンをチャンバー内での濃度が１ｐｐｍとなるように入れ、減圧下で１分間接触処理した。
３）花卉を密封チャンバーに入れ、減圧（チャンバー内の圧力１２．５ｋＰａ）し、減圧下で１分間保持した。
上記１）、２）または３）の処理を行った花卉を、２０℃で１４日間貯蔵し、花卉の萎れの程度を目視により評価した。評価基準は４段階で、０＝健全、１＝わずかな萎れ、２＝中程度の萎れ、４＝甚だしい萎れとし、５本の花卉における評価の平均値を算出した。なお、上記１）、２）または３）の処理は花卉の収穫日に行った。また、１）、２）または３）の処理を行わない花卉（無処理）についても、同様の貯蔵を行い、上記指標の測定を行った。萎れの程度の平均値を表１０に示す。
【００４４】
【表１０】
【００４５】
カーネーション花卉においても、１−メチルシクロプロペンの品質劣化抑制効果は、１２．５ｋＰａまで減圧した条件で処理することにより著しく高められ、減圧条件下１分間の接触処理で、常圧条件下１時間の接触処理よりも優れ、常圧条件下２４時間の接触処理とほぼ同等の効果が認められた。
【００４６】
【発明の効果】
以上、説明したように、本発明は、シクロプロペン化合物を用いた農産物の品質劣化抑制方法において、減圧条件下でシクロプロペン化合物を農産物と接触させることにより、常圧下で必要とされるシクロプロペン化合物と農産物との接触時間と比べて、より短時間で農産物の品質劣化を抑制することができるという有利な効果を有する。
また、本発明は、シクロプロペン化合物を用いた農産物の品質劣化抑制方法において、減圧条件下でシクロプロペン化合物を農産物と接触させることにより、同じ接触時間の場合、常圧条件下での接触処理により達成される農産物の品質劣化抑制効果よりも、より優れた品質劣化抑制効果を達成できるという有利な効果を有する。
【発明の属する技術分野】
本発明は、シクロプロペン化合物を用いた農産物の品質劣化抑制方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
果実、野菜および花卉をはじめとする多くの農産物においては、収穫後に様々な老化現象が進行する。リンゴ、ナシ等の果実では、果肉の軟化、酸含有量の低下、果肉の変色などが、レタスなどの野菜では、さび色斑点症の発生など、またカーネーションなどの花卉では、花弁の萎縮、花落ちなどがそれぞれ進行する。多くの場合、これらの老化現象は、植物ホルモンの一種であるエチレンにより促進されることから、貯蔵、流通、販売過程における老化による農産物の品質劣化を抑制するため、各種のエチレン生成抑制剤やエチレン作用阻害剤が開発されてきた。
これらの薬剤のうち、１−メチルシクロプロペンは極めて強力なエチレン作用の阻害効果を有しており、リンゴ、ナシ、カキ、バナナ、アボカド、レタス、カーネーションなど多くの果実、野菜、花卉をはじめとする農産物において、顕著な品質劣化抑制効果が認められている。従来、１−メチルシクロプロペンによる農産物の品質劣化抑制処理は、処理対象となる農産物を１−メチルシクロプロペンを含む空気と共に気密性の倉庫に一定時間密封することにより行われていた。
【０００３】
しかし、１−メチルシクロプロペンをはじめとするシクロプロペン化合物による農産物の品質劣化抑制効果は処理時間に依存しており、実用的な品質劣化抑制効果を得るには、農産物の種類にもよるが約１２〜２４時間の処理時間が必要であった。このため、当該品質劣化抑制処理は、最小でも１日あたりの出荷量を単位として行うこととなり、選果場などにおける処理においては、大規模かつ気密性の高い処理施設が必要であった。また、約１２〜２４時間の処理が行われる場合、日中に収穫した農産物を当日中に出荷できず、速くとも出荷が収穫の翌日になってしまう場合があるという問題も生じていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、シクロプロペン化合物による農産物の品質劣化抑制効果について、種々の条件下で検討を行ったところ、減圧条件下においてシクロプロペン化合物と農産物を接触させることにより、従来の常圧下での処理に比べて著しく短時間で、農産物の品質劣化抑制効果が得られることを見出し、これに基づいて本願発明を完成するに至った。
【０００５】
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであって、シクロプロペン化合物を用いた農産物の品質劣化抑制方法において、減圧条件下でシクロプロペン化合物を農産物と接触させることにより、常圧下で必要とされるシクロプロペン化合物と農産物との接触時間と比べて、より短時間で農産物の品質劣化を抑制することが可能な、農産物の品質劣化抑制方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、式：
【化２】
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明において、シクロプロペン化合物とは、
式：
【化３】
本明細書において使用される、用語「アルキル」は、直鎖および分岐鎖の（Ｃ１−Ｃ２０）のアルキル基を意味し、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソブチル、２，２−ジメチルプロピル、ペンチル、オクチルおよびデシルが挙げられる。用語「アルケニル」および「アルキニル」は（Ｃ３−Ｃ２０）アルケニルおよび（Ｃ３−Ｃ２０）アルキニル基を意味し、例えば、２−プロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、２−メチル−２−プロペニル、および２−プロピニルが挙げられる。用語「シクロアルキルアルキル」とは、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル基で置換された（Ｃ１−Ｃ１５）アルキル基を意味し、例えば、シクロプロピルメチル、シクロプロピルエチル、シクロブチルメチルおよびシクロペンチルエチルが挙げられる。用語「ハロアルキル」とは、１以上の水素原子がハロゲン原子で置換されているアルキル基をいう。用語「ハロゲン」とは、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素をいう。
好ましくは、Ｒは（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルである。より好ましくは、Ｒは（Ｃ１−Ｃ８）アルキルである。さらにより好ましくは、Ｒは（Ｃ１−Ｃ４）アルキルである。最も好ましくは、Ｒはメチルである。
【０００８】
本発明におけるシクロプロペン化合物としては、市販のシクロプロペン化合物を使用しても良く、また、任意の公知の方法により製造したシクロプロペン化合物を使用しても良い。シクロプロペン化合物の製造方法としては、米国特許第５５１８９８８号および第６０１７８４９号に開示された方法などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０００９】
本発明において、接触処理におけるシクロプロペン化合物の量は、農産物の種類、減圧条件、シクロプロペン化合物の種類などによって異なり、農産物の品質劣化を抑制できる量であれば良く、特に限定されるものでない。好ましくは、農産物と接触するシクロプロペン化合物の量は、接触処理における農産物の周囲の雰囲気中でのシクロプロペン濃度として、１０ｐｐｂ〜２０００ｐｐｂであり、より好ましくは、５００ｐｐｂ〜１０００ｐｐｂである。
【００１０】
本発明における減圧条件下とは、圧力、および接触処理時間以外の条件を同じにしてシクロプロペン化合物を農産物と接触処理した場合に、常圧条件下で接触処理して達成される品質劣化抑制効果と同等またはそれ以上の品質劣化抑制効果が、常圧条件下での接触処理時間よりも、より短時間で達成されることとなる、常圧より低い圧力下であること、および／または圧力以外の条件を同じにしてシクロプロペン化合物を農産物と接触処理した場合に、常圧条件下で接触処理して達成される品質劣化抑制効果よりも優れた効果が得られる、常圧より低い圧力下であることをいう。ここで、常圧条件下におけるよりも効果が優れる態様としては、エチレンに起因する各種老化現象を防止できる期間がより長いこと、および／またはエチレンに起因する各種老化現象の程度がより抑制されること等が挙げられる。具体的には、減圧条件は、シクロプロペン化合物の種類および使用量、農産物の種類等により変化するものであるが、好ましくは、５０ｋＰａ以下、より好ましくは、３５ｋＰａ以下、さらにより好ましくは、２５ｋＰａ以下、最も好ましくは、１２．５ｋＰａ以下の圧力である。また、減圧条件下における圧力の下限は、減圧条件が適用される農産物に悪影響を及ぼさない範囲であれば良く、また、減圧に使用される真空ポンプの排気能力の低下などを考慮して設定でき、特に限定されるものではないが、好ましくは、圧力の下限は、１０ｋＰａであり、より好ましくは、１２．５ｋＰａである。
また、本発明の１態様として、減圧条件下での上記接触処理後に常圧下での接触処理が行われる、または常圧下での接触処理後に減圧条件下での上記接触処理が行われるといった、減圧条件下での上記接触処理と常圧下での接触処理が組合わされるような態様も可能である。
【００１１】
本発明において接触処理は、シクロプロペン化合物を減圧条件下で農産物と接触させることができるのであれば良く、その態様は特に限定されるものではない。例えば、気密性の容器内に農産物を入れ、ポンプなどで容器内の空気をある程度吸引除去して減圧条件にした後に、該容器内にシクロプロペン化合物を供給するような態様が挙げられる。本発明においては、減圧条件下で接触処理が行われるので、好ましくは、接触処理は気密性の容器内で行われる。ここで容器の大きさ、形状は特に限定されるものではなく、倉庫のような大きなものであっても良い。また、選果機に気密性の容器を組合わせ、選果中に本発明の接触処理を行わせるような態様も可能である。さらに、従来、野菜の処理で行われている減圧予冷、真空予冷の際に同時に本発明の接触処理を行うことも可能である。
【００１２】
本発明において、農産物とは、植物由来の産物であって、エチレンによりその品質が劣化する任意の産物をいう。好ましくは、農産物は、果実、野菜および花卉である。本発明の方法により、エチレンに起因する農産物の品質劣化、すなわち、リンゴ、ナシ等の果実では、果肉の軟化、酸含有量の低下、果肉の変色など、レタスなどの野菜では、さび色斑点症の発生など、また、カーネーションなどの花卉では、萎縮、落花などを抑制することが可能となる。また、本発明においては、農産物は、収穫後短時間の間に接触処理に供されるのが望ましく、収穫から接触処理に供されるまでの時間は、作物、品種により異なり特に限定されるものではないが、収穫直後から収穫後７日後までに農産物が接触処理に供されるのが好ましく、収穫直後の農産物が接触処理に供されるのがより好ましい。
【００１３】
本発明の方法により品質劣化を抑制できる果実としては、リンゴ（Ｍａｌｕｓ×ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）、ナシ類（Ｐｙｒｕｓ ｓｐｐ．）、モモ類（Ｐｒｕｎｕｓ ｐｅｒｓｉｃａ）、アンズ（Ｐｒｕｎｕｓ ａｒｍｅｎｉａｃａ）、ニホンスモモ（Ｐｒｕｎｕｓ ｓａｌｉｃｉｎａ）などのスモモ（Ｐｒｕｎｕｓ ｓｐｐ．）、ウメ（Ｐｒｕｎｕｓ ｍｕｍｅ）、カキ（Ｄｉｏｓｐｙｒｏｓ ｋａｋｉ）、キウイフルーツ（Ａｃｔｉｎｉｄｉａ ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）、ブルーベリー（Ｖａｃｃｉｎｉｕｍ ｓｐｐ．）、カンキツ類（Ｃｉｔｒｕｓ ｓｐｐ．）、バナナ（Ｍｕｓａ ｓａｐｉｅｎｔｕｍ）、パイナップル（Ａｎａｎａｓｃｏｍｏｓｕｓ）、パパイヤ（Ｃａｒｉｃａ ｐａｐａｙａ）、マンゴー（Ｍａｎｇｉｆｅｒａ ｉｎｄｉｃａ）、アボカド（Ｐｅｒｓｅａ ａｍｅｒｉｃａｎａ）、メロン（Ｃｕｃｕｍｉｓ ｍｅｌｏ）、イチゴ（Ｆｒａｇａｒｉａ×ａｎａｎａｓｓａ）およびトマト（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｏｎ ｅｓｃｕｌｅｎｔｕｍ）等の果実が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
好ましくは、果実は、リンゴ、ナシ、カキ、モモ、スモモ、メロンおよびウメである。
【００１４】
本発明の方法により品質劣化を抑制できる野菜としては、レタス（Ｌａｃｔｕｃａ ｓａｔｉｖａ）、ホウレンソウ（Ｓｐｉｎａｃｉａ ｏｌｅｒａｃｅａ）、キャベツ（Ｂｒａｓｓｉｃａ ｏｌｅｒａｃｅａ）、ブロッコリー（Ｂｒａｓｓｉｃａ ｏｌｅｒａｃｅａ）、カリフラワー（Ｂｒａｓｓｉｃａ ｏｌｅｒａｃｅａ）、アスパラガス（Ａｓｐａｒａｇｕｓ ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ）などの葉菜類、バレイショ（Ｓｏｌａｎｕｍ ｔｕｂｅｒｏｓｕｍ）やニンジン（Ｄａｕｃｕｓ ｃａｒｏｔａ）などの根菜類、キュウリ（Ｃｕｃｕｍｉｓ ｓａｔｉｖｕｓ）、ダイズ（Ｇｌｙｃｉｎｅ ｍａｘ）、ライマメ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ ｌｉｍｅｎｓｉｓ）、エンドウ（Ｐｉｓｕｍ ｓａｔｉｖｕｍ）、トウモロコシ（Ｚｅａ ｍａｙｓ）、インゲンマメ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ ｖｕｌｇａｒｉｓ）などの果菜類、タマネギ（Ａｌｌｉｕｍ ｃｅｐａ）などのネギ類、バジル（Ｏｃｉｍｕｍ ｂａｓｉｌｉｃｕｍ）、オレガノ（Ｏｒｉｇａｎｕｍ ｖｕｌｇａｒｅ）、ディル（Ａｎｅｔｈｕｍ ｇｒａｖｅｏｌｅｎｓ）などの香草類等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１５】
本発明の方法により品質劣化を抑制できる花卉としては、ツツジ（Ｒｈｏｄｏｄｅｎｄｒｏｎ ｓｐｐ．）、アジサイ（Ｈｙｄｒａｎｇｅａ ｍａｃｒｏｐｈｙｌｌａ）、ハイビスカス（Ｈｉｂｉｓｃｕｓ ｒｏｓａ−ｓｉｎｅｎｓｉｓ）、キンギョソウ（Ａｎｔｉｒｒｈｉｎｕｍ ｍａｊｕｓ）、ポインセチア（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ ｐｕｌｃｈｅｒｒｉｍａ）、サボテン（例えば、Ｃａｃｔａｃｅａｅ ｓｃｈｌｕｍｂｅｒｇｅｒａ ｔｒｕｎｃａｔａ）、ベゴニア（Ｂｅｇｏｎｉａ ｓｐｐ．）、バラ（Ｒｏｓａ×ｈｙｂｒｉｄａ）、チューリップ（Ｔｕｌｉｐａ ｇｅｓｎｅｒｉａｎａ）、スイセン（Ｎａｒｃｉｓｓｕｓ ｓｐｐ．）、ペチュニア（Ｐｅｔｕｎｉａ×ｈｙｂｒｉｄａ）、カーネーション（Ｄｉａｎｔｈｕｓ ｃａｒｙｏｐｈｙｌｌｕｓ）、ユリ（Ｌｉｌｉｕｍ ｓｐｐ．）、グラジオラス（Ｇｌａｄｉｏｌｕｓ ｓｐｐ．）、アルストロメリア（Ａｌｓｔｒｏｅｍｅｒｉａ ｓｐ．）、アネモネ（Ａｎｅｍｏｎｅ ｃｏｒｏｎａｒｉａ）、オダマキ（Ａｑｕｉｌｅｇｉａ ｓｐｐ．）、タラノキ（Ａｒａｌｉａ ｅｌａｔａ）、アスター（Ｃａｌｌｉｓｔｅｐｈｕｓ ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）、ブーゲンビリアＢｏｕｇａｉｎｖｉｌｌｅａ ｇｌａｂｒａ）、ツバキ（Ｃａｍｅｌｌｉａ ｓｐｐ．）、ホタルブクロ（Ｃａｍｐａｎｕｌａ ｐｕｎｃａｔａ）、ケイトウ（Ｃｅｌｏｓｉａ ａｒｇｅｎｔｅａ）、コニファー（Ｃｈａｍａｅｃｙｐａｒｉｓ ｓｐｐ．）、キク（Ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ ｍｏｒｉｆｏｌｉｕｍ）、クレマチス（Ｃｌｅｍａｔｉｓ ｓｐｐ．）、シクラメン（Ｃｙｃｌａｍｅｎｐｅｒｓｉｃｕｍ）、フリージア（Ｆｒｅｅｓｉａ ｒｅｆｒａｃｔａ）およびＯｒｃｈｉｄａｃｅａｅ科のラン類が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、かかる実施例は例示のために記載されるものであり、本発明の範囲を何ら制限するものではない。
【００１６】
【実施例】
実施例１
農産物として日本ナシ（品種「新星」）果実（各群６個の果実を使用）を用いて、以下の試験を行った。
１）果実と１−メチルシクロプロペン（チャンバー内での濃度１ｐｐｍ）とを密封チャンバー（容量３０Ｌ、以下の実施例で使用されたものもこれと同じである）に入れ、常圧下で、１時間または１６時間接触処理した。
２）果実を密封チャンバーに入れ、減圧（チャンバー内の圧力１２．５ｋＰａ）し、１−メチルシクロプロペンをチャンバー内での濃度が１ｐｐｍとなるように入れ、減圧下で、３０分間または１時間接触処理した。
上記１）または２）の処理を行った果実を、２５℃で２週間貯蔵し、果肉硬度および酸含量の指標である果汁のｐＨを測定した。また、貯蔵障害の程度の指標である、果肉および果心の褐変を目視にて評価した。なお、上記１）または２）の接触処理は果実の収穫日に行った。また、１）または２）の処理を行わない果実（無処理）についても、同様の貯蔵を行い、上記指標の測定、評価を行った。さらに、無処理の果実については、貯蔵前の上記指標の測定、評価も行った。結果を表１に示す。なお、表中の異なるアルファベットは、５％の危険率で有意な差が認められたことを示す（Ｎｅｗｍａｎ−Ｋｅｕｌｓの多重範囲検定）。また、以下の実施例１〜９の結果を示す表中で「１−ＭＣＰ」とは１−メチルシクロプロペンを示す。
【００１７】
【表１】
日本ナシ（新星）果実においては、１−メチルシクロプロペンの品質劣化抑制効果は、１２．５ｋＰａまで減圧した条件で処理することにより著しく高められ、減圧条件下１時間および３０分の接触処理では、常圧条件下１６時間の接触処理とほぼ同等の効果が認められた。
【００１９】
実施例２
農産物として日本ナシ（品種「新星」）果実（各群６個の果実を使用）を用いて、以下の試験を行った。
１）果実と１−メチルシクロプロペン（チャンバー内での濃度１ｐｐｍ）とを密封チャンバーに入れ、常圧下で１６時間接触処理した。
２）果実を密封チャンバーに入れ、減圧（チャンバー内の圧力１２．５ｋＰａ）し、１−メチルシクロプロペンをチャンバー内での濃度が１ｐｐｍとなるように入れ、減圧下で１分間または１０分間接触処理した。
上記１）または２）の処理を行った果実を、２５℃で２週間貯蔵し、果肉硬度および酸含量の指標である果汁のｐＨを測定した。また、貯蔵障害の程度の指標である、果肉および果心の褐変を目視にて評価した。なお、上記１）または２）の接触処理は果実の収穫日に行った。また、１）または２）の処理を行わない果実（無処理）についても、同様の貯蔵を行い、上記指標の測定、評価を行った。さらに、無処理の果実については、貯蔵前の上記指標の測定、評価も行った。結果を表２に示す。なお、貯蔵後の同一列内で異なるアルファベットは、５％の危険率で有意な差が認められたことを示す（Ｎｅｗｍａｎ−Ｋｅｕｌｓの多重範囲検定）。
【００２０】
【表２】
日本ナシ（新星）果実においては、１−メチルシクロプロペンの品質劣化抑制効果は、１２．５ｋＰａまで減圧した条件で処理することにより著しく高められ、減圧条件下１０分間の接触処理では、常圧条件下１６時間の接触処理とほぼ同等の効果が認められた。また、減圧下、１分間の接触処理であっても、無処理のものと比較して品質劣化抑制効果が認められた。
【００２２】
実施例３
農産物として日本ナシ（品種「幸水」）果実（各群６個の果実を使用）を用いて、以下の試験を行った。
１）果実と１−メチルシクロプロペン（チャンバー内での濃度１ｐｐｍ）とを密封チャンバーに入れ、常圧下で１６時間接触処理した。
２）果実を密封チャンバーに入れ、減圧（チャンバー内の圧力２５．０ｋＰａ）し、１−メチルシクロプロペンをチャンバー内での濃度が１ｐｐｍとなるように入れ、減圧下で１分間接触処理した。
上記１）または２）の処理を行った果実を、２５℃で２週間貯蔵し、果肉硬度および酸含量の指標である果汁のｐＨを測定した。また、貯蔵障害の程度を食味にて評価した。なお、上記１）または２）の接触処理は果実の収穫日に行った。また、１）または２）の処理を行わない果実（無処理）についても、同様の貯蔵を行い、上記指標の測定、評価を行った。さらに、無処理の果実については、貯蔵前の上記指標の測定、評価も行った。結果を表３に示す。なお、表中の異なるアルファベットは、５％の危険率で有意な差が認められたことを示す（Ｎｅｗｍａｎ−Ｋｅｕｌｓの多重範囲検定）。
【００２３】
【表３】
日本ナシ（幸水）果実においては、１−メチルシクロプロペンの品質劣化抑制効果は、２５．０ｋＰａまで減圧した条件で処理することにより著しく高められ、減圧条件下１分間の接触処理で、常圧条件下１６時間の接触処理とほぼ同等の効果が認められた。
【００２５】
実施例４
農産物として日本ナシ（品種「豊水」）果実（各群６個の果実を使用）を用いて、以下の試験を行った。
１）果実と１−メチルシクロプロペン（チャンバー内での濃度１ｐｐｍ）とを密封チャンバーに入れ、常圧下で１６時間接触処理した。
２）果実を密封チャンバーに入れ、減圧（チャンバー内の圧力２５．０ｋＰａ）し、１−メチルシクロプロペンをチャンバー内での濃度が１ｐｐｍとなるように入れ、減圧下で１分間接触処理した。
上記１）または２）の処理を行った果実を、２５℃で２週間貯蔵し、果肉硬度および酸含量の指標である果汁のｐＨを測定した。なお、上記１）または２）の接触処理は果実の収穫日に行った。また、１）または２）の処理を行わない果実（無処理）についても、同様の貯蔵を行い、上記指標の測定を行った。さらに、無処理の果実については、貯蔵前の上記指標の測定も行った。結果を表４に示す。なお、表中の異なるアルファベットは、５％の危険率で有意な差が認められたことを示す（Ｎｅｗｍａｎ−Ｋｅｕｌｓの多重範囲検定）。
【００２６】
【表４】
日本ナシ（豊水）果実においては、１−メチルシクロプロペンの品質劣化抑制効果は、２５．０ｋＰａまで減圧した条件で処理することにより著しく高められ、減圧条件下１分間の接触処理で、常圧条件下１６時間の接触処理とほぼ同等の効果が認められた。
【００２８】
実施例５
農産物としてリンゴ（品種「さんさ」）果実（各群６個の果実を使用）を用いて、以下の試験を行った。
１）果実と１−メチルシクロプロペン（チャンバー内での濃度１ｐｐｍ）とを密封チャンバーに入れ、常圧下で１２時間接触処理した。
２）果実を密封チャンバーに入れ、減圧（チャンバー内の圧力２５．０ｋＰａ）し、１−メチルシクロプロペンをチャンバー内での濃度が１ｐｐｍとなるように入れ、減圧下で１分間接触処理した。
上記１）または２）の処理を行った果実を、２５℃で２週間貯蔵し、果肉硬度、酸含量の指標である果汁のｐＨ、および果心内のエチレン濃度を測定した。なお、上記１）または２）の接触処理は果実の収穫の翌日に行った。また、１）または２）の処理を行わない果実（無処理）についても、同様の貯蔵を行い、上記指標の測定を行った。さらに、無処理の果実については、貯蔵前の上記指標の測定も行った。結果を表５に示す。なお、表中の、貯蔵後の同一列内で異なるアルファベットは、５％の危険率で有意な差が認められたことを示す（Ｎｅｗｍａｎ−Ｋｅｕｌｓの多重範囲検定）。
【００２９】
【表５】
リンゴ（さんさ）果実においては、１−メチルシクロプロペンの品質劣化抑制効果は、２５．０ｋＰａまで減圧した条件で処理することにより著しく高められ、減圧条件下１分間の接触処理では、常圧条件下１２時間の接触処理とほぼ同等の効果が認められた。
【００３１】
実施例６
農産物としてリンゴ（品種「王林」）果実（各群６個の果実を使用）を用いて、以下の試験を行った。
１）果実と１−メチルシクロプロペン（チャンバー内での濃度１ｐｐｍ）とを密封チャンバーに入れ、常圧下で１６時間接触処理した。
２）果実を密封チャンバーに入れ、減圧（チャンバー内の圧力２５．０ｋＰａ）し、１−メチルシクロプロペンをチャンバー内での濃度が１ｐｐｍとなるように入れ、減圧下で１時間接触処理した。
３）果実を密封チャンバーに入れ、減圧（チャンバー内の圧力２５．０ｋＰａ）し、減圧下で１時間保持した。
上記１）、２）または３）の処理を行った果実を、２５℃で３週間貯蔵し、果肉硬度および果肉の粉質化を測定した。なお、上記１）、２）または３）の処理は果実の収穫後、約１ヶ月貯蔵した果実について行った。また、１）、２）または３）の処理を行わない果実（無処理）についても、同様の貯蔵を行い、上記指標の測定を行った。さらに、無処理の果実については、貯蔵前の上記指標の測定も行った。結果を表６に示す。なお、表中の、貯蔵後の同一列内で異なるアルファベットは、５％の危険率で有意な差が認められたことを示す（Ｎｅｗｍａｎ−Ｋｅｕｌｓの多重範囲検定）。
【００３２】
【表６】
リンゴ（王林）果実においては、１−メチルシクロプロペンの品質劣化抑制効果は、２５．０ｋＰａまで減圧した条件で処理することにより著しく高められ、減圧条件下１時間の接触処理では、常圧条件下１６時間の接触処理とほぼ同等の効果が認められた。
また、減圧のみを行った群では品質劣化抑制効果は認められなかった。
【００３４】
実施例７
農産物としてモモ（品種「ゆうぞら」）果実（各群６個の果実を使用）を用いて、以下の試験を行った。
１）果実と１−メチルシクロプロペン（チャンバー内での濃度１ｐｐｍ）とを密封チャンバーに入れ、常圧下で２４時間接触処理した。
２）果実を密封チャンバーに入れ、減圧（チャンバー内の圧力２５．０ｋＰａ）し、１−メチルシクロプロペンをチャンバー内での濃度が１ｐｐｍとなるように入れ、減圧下で１分間接触処理した。
上記１）または２）の処理を行った果実を、２５℃で９日間貯蔵し、果肉硬度を測定した。なお、上記１）または２）の接触処理は果実の収穫の翌日に行った。また、１）または２）の処理を行わない果実（無処理）についても、同様の貯蔵を行い、上記指標の測定を行った。さらに、無処理の果実については、貯蔵前の上記指標の測定も行った。結果を表７に示す。
【００３５】
【表７】
モモ（ゆうぞら）果実においては、１−メチルシクロプロペンの品質劣化抑制効果は、２５．０ｋＰａまで減圧した条件で処理することにより著しく高められ、減圧条件下１分間の接触処理では、常圧条件下２４時間の接触処理とほぼ同等の効果が認められた。
【００３７】
実施例８
農産物としてモモ（品種「あかつき」）果実（各群６個の果実を使用）を用いて、以下の試験を行った。
１）果実と１−メチルシクロプロペン（チャンバー内での濃度１ｐｐｍ）とを密封チャンバーに入れ、常圧下で１２時間接触処理した。
２）果実を密封チャンバーに入れ、減圧（チャンバー内の圧力２５．０ｋＰａ）し、１−メチルシクロプロペンをチャンバー内での濃度が１ｐｐｍとなるように入れ、減圧下で１分間接触処理した。次いで、常圧に戻し、チャンバー内での１−メチルシクロプロペンを濃度を１ｐｐｍに維持して１２時間接触処理を行った。
上記１）または２）の処理を行った果実を、２５℃で５日間貯蔵し、果肉硬度を測定した。なお、上記１）または２）の接触処理は果実の収穫日に行った。また、１）または２）の処理を行わない果実（無処理）についても、同様の貯蔵を行い、上記指標の測定を行った。さらに、無処理の果実については、貯蔵前の上記指標の測定も行った。結果を表８に示す。なお、表中の異なるアルファベットは、５％の危険率で有意な差が認められたことを示す（Ｎｅｗｍａｎ−Ｋｅｕｌｓの多重範囲検定）。
【００３８】
【表８】
モモ（あかつき）果実においては、１−メチルシクロプロペンの品質劣化抑制効果は、２５．０ｋＰａまで減圧した条件で処理することにより著しく高められ、減圧条件下１分間の接触処理に常圧条件下１２時間処理を組合わせることにより、常圧条件下１２時間の接触処理のみの場合よりも、著しく優れた効果が認められた。
【００４０】
実施例９
農産物としてモモ（品種「あかつき」）果実（各群６個の果実を使用）を用いて、以下の試験を行った。
１）果実を密封チャンバーに入れ、減圧（チャンバー内の圧力２５．０ｋＰａ）し、１−メチルシクロプロペンをチャンバー内での濃度が１ｐｐｍとなるように入れ、減圧下で１分間接触処理した。次いで、常圧に戻し、チャンバー内での１−メチルシクロプロペンを濃度を１ｐｐｍに維持して１２時間接触処理を行った。
２）果実を密封チャンバーに入れ、減圧（チャンバー内の圧力２５．０ｋＰａ）し、１−メチルシクロプロペンをチャンバー内での濃度が１ｐｐｍとなるように入れ、減圧下で１２時間接触処理した。
上記１）または２）の処理を行った果実を、２５℃で５日間貯蔵し、果肉硬度を測定した。なお、上記１）または２）の接触処理は果実の収穫日の翌日に行った。また、１）または２）の処理を行わない果実（無処理）についても、同様の貯蔵を行い、上記指標の測定を行った。さらに、無処理の果実については、貯蔵前の上記指標の測定も行った。結果を表９に示す。なお、表中の異なるアルファベットは、５％の危険率で有意な差が認められたことを示す（Ｎｅｗｍａｎ−Ｋｅｕｌｓの多重範囲検定）。
【００４１】
【表９】
モモ（あかつき）果実においては、１−メチルシクロプロペンの品質劣化抑制効果は、減圧条件下で接触処理する時間を長くすることにより著しく高められた。
【００４３】
実施例１０
農産物としてカーネーション（品種「ロッシーバーバラ」）花卉の切花（各群５本の花卉を使用）を用いて、以下の試験を行った。
１）花卉と１−メチルシクロプロペン（チャンバー内での濃度１ｐｐｍ）とを密封チャンバーに入れ、常圧下で１時間または１２時間接触処理した。
２）花卉を密封チャンバーに入れ、減圧（チャンバー内の圧力１２．５ｋＰａ）し、１−メチルシクロプロペンをチャンバー内での濃度が１ｐｐｍとなるように入れ、減圧下で１分間接触処理した。
３）花卉を密封チャンバーに入れ、減圧（チャンバー内の圧力１２．５ｋＰａ）し、減圧下で１分間保持した。
上記１）、２）または３）の処理を行った花卉を、２０℃で１４日間貯蔵し、花卉の萎れの程度を目視により評価した。評価基準は４段階で、０＝健全、１＝わずかな萎れ、２＝中程度の萎れ、４＝甚だしい萎れとし、５本の花卉における評価の平均値を算出した。なお、上記１）、２）または３）の処理は花卉の収穫日に行った。また、１）、２）または３）の処理を行わない花卉（無処理）についても、同様の貯蔵を行い、上記指標の測定を行った。萎れの程度の平均値を表１０に示す。
【００４４】
【表１０】
カーネーション花卉においても、１−メチルシクロプロペンの品質劣化抑制効果は、１２．５ｋＰａまで減圧した条件で処理することにより著しく高められ、減圧条件下１分間の接触処理で、常圧条件下１時間の接触処理よりも優れ、常圧条件下２４時間の接触処理とほぼ同等の効果が認められた。
【００４６】
【発明の効果】
以上、説明したように、本発明は、シクロプロペン化合物を用いた農産物の品質劣化抑制方法において、減圧条件下でシクロプロペン化合物を農産物と接触させることにより、常圧下で必要とされるシクロプロペン化合物と農産物との接触時間と比べて、より短時間で農産物の品質劣化を抑制することができるという有利な効果を有する。
また、本発明は、シクロプロペン化合物を用いた農産物の品質劣化抑制方法において、減圧条件下でシクロプロペン化合物を農産物と接触させることにより、同じ接触時間の場合、常圧条件下での接触処理により達成される農産物の品質劣化抑制効果よりも、より優れた品質劣化抑制効果を達成できるという有利な効果を有する。
Claims (4)
- 式：
- シクロプロペン化合物のＲが（Ｃ１−Ｃ８）アルキルである、請求項１記載の、農産物の品質劣化抑制方法。
- 農産物が、果実、野菜および花卉からなる群から選択される請求項１または２記載の農産物の品質劣化抑制方法。
- 農産物が、リンゴ、ナシ、カキ、モモ、スモモ、メロンおよびウメからなる群から選択される植物の果実である、請求項１〜３のいずれか１項記載の、農産物の品質劣化抑制方法。
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