ES2226101T3 - Procedimiento para reducir la concentracion de patulina en zumos de frutas. - Google Patents

Procedimiento para reducir la concentracion de patulina en zumos de frutas.

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ES2226101T3 ES98908239T ES98908239T ES2226101T3 ES 2226101 T3 ES2226101 T3 ES 2226101T3 ES 98908239 T ES98908239 T ES 98908239T ES 98908239 T ES98908239 T ES 98908239T ES 2226101 T3 ES2226101 T3 ES 2226101T3
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Abstract

La invención se refiere a un procedimiento para reducir el contenido de patulina en un zumo de fruta que incluye la presentación del zumo a un material de resina que tiene abundantes microporos inferiores a una anchura de poro mínima de 20 ángstrom y al menos una superficie de poro susceptible de retener patulina mediante fuerzas de quimioabsorción. Preferentemente la resina tiene una baja funcionalidad base y está sustancialmente desprovista de mesoporos y macroporos. La resina tiene preferentemente un área superficial superior a 900 m{sup,2}/g (BET) y la reina ha sido hiperreticulada mientras se encontraba en estado hinchado. La regeneración comprende la conversión de la patulina presente en la resina en un derivado más fácilmente enjuagado.

Description

Procedimiento para reducir la concentración de patulina en zumos de frutas.
La invención se refiere a un procedimiento para reducir la concentración de patulina en zumos de frutas, a un aparato apropiado para dicho fin, así como a los procedimientos y medios relacionados.
La patulina, 4-hidroxi-4H-furo[3,2-c]pyran-2(6H)-ona (véase Fórmula 1) es una micotoxina producida por determinadas especies del género Aspegillus y Penicillium. Es frecuente en los frutos en putrefacción antes del tratamiento para la producción de zumos. Dicho hongo es Penicillium expansum y es responsable de la descomposición de las manzanas y otros frutos.
Las manzanas destinadas al tratamiento en la producción de zumos frecuentemente son las que resultan defectuosas para la bolsa de la compra, las tiradas por el viento, las dañadas por el tiempo o del almacenamiento en frío. El fruto se almacena con frecuencia al aire libre durante periodos prolongados antes del tratamiento. El porcentaje de fruto con grados variables de putrefacción puede resultar elevado e inevitablemente contendrá patulina.
1
El ministro de agricultura, Pesca y Alimentación del Reino Unido en su Food Surveillance Paper nº 36 (1993) "Mycotoxins, Third Report" indica que Penicillium expansum que produce patulina es una putrefacción corriente en el almacenamiento en una gama diversa de productos (p. ej. manzanas, melocotones, peras, plátanos, piñas, albaricoques, cerezas y uvas). Indican que los niveles de patulina en los zumos de manzana generalmente son mayores en los zumos turbios que en los zumos claros (los mayores niveles en sus datos se presentaron como 434 \mug/kg y 118 \mug/kg, respectivamente).
Las micotoxinas no son deseables en los alimentos debido a su toxicidad para los animales y a su toxicidad potencial para las personas. La actividad tóxica de patulina, su teratogenia, carcinogenia y mutagenia es conocida y preocupante.
La Codex Alimentarius Commission como parte del Programa Modelo para la Alimentación de la FAO/OMS de la colectividad de las Naciones Unidas en su 28ª sesión (junio 1997) con respecto a patulina indica una PMTDI (Ingesta tolerable máxima provisional) de 0,4 microgramos por kilogramo de peso corporal al día (es decir 0,4 \mug/kg.bw/día).
El zumo de manzana puede estar ocasionalmente muy contaminado a pesar de que el zumo de manzana generalmente (en particular, el zumo de manzana de una sola concentración, p. ej. 11,5ºBrix) presenta concentraciones de patulina menores a 50 \mug/l (microgramos por litro).
Se piensa que actualmente se están considerando recomendaciones menores (p. ej., por debajo de 25 \mug/kg de patulina).
En algunas muestras de zumo de manzana se ha observado (en las que existe una utilización significativa de frutos tirados por el viento y/o en putrefacción) que es tan elevada como 1500 \mug/L. Sin embargo, el zumo de manzana contiene hasta 200 \mug/l de patulina. No obstante, existe una tarea importante para satisfacer los objetivos del contenido en patulina.
Se conocen diferentes procedimientos activos y pasivos para reducir la concentración de patulina por debajo de los límites arbitrarios mencionados. Es conocido que la adición de ácido ascórbico o dióxido de azufre destruye la patulina. Sin embargo, la adición de dióxido de azufre no está permitida legalmente en las operaciones comerciales.
Además, la patulina se degrada con el tiempo y se almacena en el zumo. La pérdida gradual de patulina en el zumo en el almacenamiento no es una solución práctica para proporcionar zumo con aceptables concentraciones de patulina.
Se ha descrito además que la fermentación alcohólica del zumo de frutas destruye la patulina.
Algunos grados de carbón activado resultan eficaces para la adsorción de patulina en el zumo. Dosis en el intervalo de 1\sim2 g/l proporcionan hasta el 80% de reducción de patulina. Se puede utilizar comercialmente carbón activado para reducir la patulina en el zumo de frutas, pero es difícil de manipular y resultar un artículo de consumo caro. El carbón activado no es viable para regenerar y reutilizar. A la carga de sólidos del efluente de fábrica también se añade la creación de problemas medioambientales.
Un objetivo de la presente invención consiste en proporcionar un procedimiento comercialmente viable y/o un aparato para reducir la concentración de patulina en los zumos de frutas. Esto implica además proporcionar (p. ej. procedimientos de regeneración y los productos de algunos de dichos procedimientos o procedimientos) los procedimientos, métodos y medios relacionados.
En un primer aspecto, consiste en un procedimiento para reducir el contenido de patulina en un zumo de frutas que comprende o incluye:
(i) poner en contacto el zumo con un material de resina que presente abundancia de microporos en abundancia de menos de 20 \ring{A} de anchura mínima de poro ("mpw") y al menos una superficie de poro capaz de retener patulina mediante las fuerzas de quimiosorción (por ejemplo, interacciones de dispersión de van der Waal y London), y
(ii) recoger el zumo con un contenido de patulina reducido de la etapa (i).
La adsorción de patulina en la superficie de los microporos de la resina depende de la diversidad de la superficie de la matriz y de la orientación de los grupos polares en la molécula de patulina. Las fuerzas de quimiosorción son aportadas probablemente por las interacciones de dispersión de van der Waal y London. La energía de quimiosorción es muy pequeña y las moléculas de patulina son capaces de experimentar difusión lateral y cambios conformacionales en las superficies circundantes. Por lo tanto, la quimiosorción se describe mejor como atracción física sobre una superficie de adsorción químicamente inerte.
Preferentemente, la resina presenta una funcionalidad de base débil aunque se pueden utilizar resinas humectables sin funcionalizar.
Preferentemente, dicha resina está desprovista sustancialmente de mesoporos y macroporos.
Se cree que la resina y sus macroporos es tal que la sosa cáustica es prácticamente ineficaz para transformar químicamente la patulina soportada en los microporos en un derivado de patulina que se inyecta más fácilmente.
Preferentemente dicho procedimiento utiliza una resina que presenta áreas superficiales muy grandes, pero presentando una característica de intrusión baja en mercurio.
Preferentemente, dicha resina tiene un área superficial mayor de 900 (p. ej.; de 900 a 1500) m^{2}/g (BET).
Preferentemente, dicha área superficial está comprendida entre 1000 y 1500 m^{2}/g (BET).
Preferentemente dicha resina presenta una intrusión al mercurio (d_{50}, A) menor a 100.
Preferentemente, dicha resina presenta microporos en abundancia de menos de 15 \ring{A} (mpw).
Preferentemente dicha resina está en forma de lecho de fibras, granos o gránulos.
Preferentemente dichos granos, gránulos o fibras presentan una sección transversal comprendida entre 300 y 1600 micras.
Preferentemente, dicha resina es una resina de copolímero con red de estireno-divinil benzeno.
Preferentemente, dicha resina se ha hiper-reticulado en estado de hinchado.
Preferentemente, dicha resina presenta abundancia de microporos de anchura de poro mínima comprendida entre 5 y 20 \ring{A} (mpw).
Preferentemente, la resina se ha regenerado tras una utilización previa en un procedimiento similar de concentración de patulina.
Preferentemente, dicha regeneración ha implicado la transformación de la patulina soportada en la resina en un derivado más fácilmente fluido utilizando amoniaco o una base volátil.
Preferentemente, dicha transformación ha implicado la generación in situ, al menos sustancialmente, de amoniaco o de una base volátil en una solución de pH elevado en contacto con la resina.
Preferentemente, dicha regeneración ha implicado posteriormente, tras la inyección de el/los derivado(s) de patulina, la puesta en contacto de un ácido con la resina.
Preferentemente, el zumo se pone en contacto con la resina con el intervalo de 20 o más volúmenes de lecho antes de la regeneración de la resina, estando expresado el intervalo de volúmenes de lecho en proporción a la concentración real o teórica de una única composición de zumo.
Preferentemente el zumo se pone en contacto con la resina a una velocidad comprendida aproximadamente entre 4 y 10 volúmenes de lecho/hora.
Preferentemente, la resina se ha funcionalizado con amina terciaria, pero se pone en contacto con el zumo en forma ácida al contrario que la forma en base libre reduciendo por lo tanto la absorción de zumo ácido durante la puesta en contacto de zumo con la resina.
Preferentemente, la resina proporciona un lecho con una profundidad comprendida entre 0,5 y 2,0 metros.
En otro aspecto, la presente invención consiste en un aparato para su utilización en un procedimiento como el definido anteriormente, teniendo dicho aparato al menos un recipiente provisto de un lecho de resina y que es operable al menos de dos modos, siendo el primer modo el que pone en contacto el zumo con el zumo recogido de la resina y siendo el segundo modo el que regenera la resina.
En otro aspecto, la presente invención consiste en un procedimiento de regeneración de una resina microporosa que contiene patulina en los microporos que comprende o incluye, en un medio líquido a pH elevado la resina manchada con patulina, generando un vapor básico (preferentemente amoniaco) suficiente para transformar la patulina soportada en los microporos en un derivado o derivados fluidos más fácilmente y a continuación inyectar el/los derivado(s) en los microporos.
Preferentemente, se genera amoniaco.
Preferentemente, el medio líquido a pH elevado es 10 o mayor.
Preferentemente, la resina tras la etapa de inyección se pone en contacto con un ácido.
En otro aspecto, la presente invención consiste en un procedimiento de reducción de patulina de un zumo de frutas, la utilización de una resina de copolímero con red de estireno-divinil benceno en forma de granos esféricos, gránulos o fibras en cantidades suficientes y con una proporción suficiente de microporos con un mpw menor de 20 \ring{A}.
En algunas formas dicha resina presenta una funcionalidad de base débil.
Preferentemente, se utilizan dichos granos, gránulos o fibras (preferentemente granos o gránulos) que tienen una sección transversal comprendida entre 300 y 1600 micras.
En otro aspecto, la presente invención consiste en un procedimiento para reducir la concentración de patulina en un zumo de fruta o zumos de fruta (en lo sucesivo zumo) que comprende o incluye las etapas de la puesta en contacto del zumo con los granos o gránulos de resina de copolímero con red de estireno- divinil benceno (preferentemente esféricos) en número suficiente para que el volumen de zumo que se pone en contacto consiga de este modo una reducción deseada de patulina durante el contacto.
Todavía en otro aspecto la presente invención consiste en un procedimiento para reducir el contenido de patulina en un zumo de fruta que comprende:
(i)
poner en contacto el zumo de frutas en un aparato adecuado con los granos, gránulos o fibras de una resina de copolímero con red de estireno-divinil benceno que se ha hiper-reticulado en estado de hinchado y presenta una superficie desprovista sustancialmente de mesoporos y macroporos, pero presenta microporos en abundancia, y
(ii)
recoger de dicho en aparato el zumo de frutas con un contenido reducido de patulina.
Preferentemente, la resina se ha dotado de grupos funcionales para facilitar la humectación antes de su contacto con el zumo de frutas.
Preferentemente, dicha dotación de grupos funcionales se ha realizado con grupos funcionales de base débil.
Preferentemente, dicho aparato es un aparato según cualquiera de los tipos descritos a continuación.
Preferentemente, la resina se regenera utilizando amoniaco o una base volátil.
Preferentemente, la utilización de amoniaco o de la base volátil sigue al contacto de la resina con un álcali fuerte.
Preferentemente, dicho álcali fuerte es hidróxido de sodio o de potasio.
Preferentemente la regeneración implica proveer un enjuague ácido tras la exposición de la resina al gas amoniaco o a la base volátil.
En otro aspecto, la presente invención consiste en un aparato para reducir la concentración de patulina en un zumo de frutas o en zumos de frutas que incluye un recipiente que contiene una cantidad de granos o gránulos de resina de copolímero con red de estireno-divinil benceno, de manera que se pueda poner en contacto una cantidad de zumo con la resina del mismo y que permita entre el procedimiento series de zumos a través del recipiente la inyección de la resina con líquido(s) y/o gas(es) regenerante(s).
Todavía en otro aspecto, la presente invención consiste en un procedimiento para reducir la concentración de patulina en un zumo de frutas que comprende poner en contacto el zumo con los granos o gránulos de una resina de copolímero con red de estireno-divinil benceno que tiene microporos menores de 20 \ring{A} mpw.
Preferentemente, dichos granos, gránulos o fibras tienen una sección transversal comprendida entre 300 y 1600 micras.
Preferentemente, dichos granos, gránulos o fibras están desprovistos sustancialmente de mesoporos y macroporos.
Todavía en otro aspecto, la presente invención consiste en un procedimiento para reducir la concentración de patulina en un zumo de frutas que comprende o incluye poner en contacto el zumo con los granos o gránulos de una resina de copolímero con red de estireno-divinil benceno que presenta poros que son casi exclusivamente microporos de menos de 20 \ring{A} mpw (es decir; está poco o sustancialmente provista de mesoporos y macroporos).
Preferentemente dichos granos, gránulos o fibras presentan una sección de 300 a 1600 micras.
Preferentemente, dicha resina presenta una intrusión baja de mercurio (p. ej. <100).
Preferentemente dicha resina se ha hiper-reticulado en estado de hinchado.
Aunque se hace referencia en la presente memoria al recipiente del procedimiento que se prepara para la extración de patulina nada en la presente memoria excluye la posibilidad de mezclar con los granos de resina (o gránulos o fibras) (o de estratificar juntamente con éstos o independientemente de éstos o utilizando corriente arriba o corriente debajo de los mismos) otro medio de intercambio iónico cuya función puede diferenciarse, estar subordinado a, o sino actuar de un modo diferente al de las resinas preferidas de la presente invención.
Tal como se utiliza en la presente memoria con respecto al tamaño del poro los términos microporo, mesoporo y macroporo tienen los siguientes significados de la IUPAC:
"microporo" - poros con un m.p.w. en el intervalo inferior a 20 \ring{A}.
"mesoporos" - poros con un m.p.w. en el intervalo comprendido entre 20 y 500 \ring{A}.
"macroporos" - poros con un m.p.w. en el intervalo superior a 500 \ring{A}.
Tal como se utiliza en la presente memoria, la terminología "BV" o "bv" se refiere a los volúmenes de lecho (es decir, el volumen igual al volumen de resina contenida en el recipiente de tratamiento).
Tal como se utiliza en la presente memoria el término "zumo" incluye dentro de su ámbito zumos de frutas opcionalmente pretratados (p. ej.; concentrados, ultrafiltrados, etc.) y/o zumos de fruta mezclados y/o diluidos.
Tal como se utiliza en la presente memoria, los términos granos, gránulos o fibras aunque descritos como alternativa no descartan una mezcla de los mismos.
Las formas preferidas que conforman la presente invención se describen a continuación en relación con los dibujos adjuntos en los que;
la Figura 1 es un diagrama de flujo de un procedimiento convencional para la preparación de zumo de manzana, salvo por el hecho de que incluye preferentemente después una etapa de ultrafiltración preferida u otra filtración (p. ej.; tierra de diatomeas), un sistema para reducir las concentraciones de patulina antes de la concentración del zumo;
la Figura 2 es un diagrama del aparato preferido según la presente invención;
la Figura 3 presenta en sección transversal longitudinal un filtro bajo el lecho típico (p. ej.; del tipo indicado tanto en la Figura 2 como 28), formando parte dicho filtro del aparato de tipo convencional (tal como se expuso en "Commercialisation of Absorber Technology in the Fruit Juice Industry", Fruit Processing 4 - 96, R Lyndon, cuyo contenido completo se incluye en la presente memoria a modo de referencia),
la Figura 4 es un distribuidor de zumo y regenerante a la entrada (denominado 26 en la Figura 2),
la Figura 5 es una fotografía (ampliación de 2500 x) de la resina preferida (Alimentech P570) de la presente invención mostrando la superficie del grano,
la Figura 6 es una fotografía similar a la Figura 5, pero mostrando la superficie del grano ampliada 10.000 veces,
la Figura 7 es una fotografía similar a la Figura 5, pero mostrando un polímero adsorbente de estireno-divinil benceno típico con un alto nivel de mesoporos y macroporos (mostrándose en la foto con una ampliación de 2500 veces),
la Figura 8 es una superficie del mismo grano representado en la Figura 7, pero con una ampliación de 10.000 veces, mostrando de nuevo el alto nivel de mesoporos y macroporos en un polímero absorbente típico de estireno-divinil benceno (por ejemplo tal como se expone en la patente U.S. nº 4.297.220 de Rohm and Haas Company y en la patente U.S. nº 4.439.458 de la compañía Coca-Cola introducidas ambas de este modo a título de referencia),
la Figura 9 es un diagrama complejo con respecto a las pruebas que utilizan un concentrado parcial de zumo de manzana (25ºBrix) (MUESTRA A) y un medio con resina adsorbente sintética preferida de la presente invención (Alimentech P570) para demostrar la naturaleza regenerante del medio (por ejemplo, representando los resultados de los ciclos del procedimiento 23, 26 y 27, siendo cada ciclo una representación de la media para el zumo con objeto de la eliminación de patulina y a continuación una regeneración), mostrando el diagrama (i) la concentración de patulina (\mug/l) frente al volumen de zumo de manzana procesado (BV), (ii) la absorbancia a 325 nm de los polifenólicos totales frente al volumen de zumo de manzana procesado (BV) y (iii) la relación de ºBrix frente al volumen del lecho,
la Figura 10 es una representación similar a la de la Figura 9, pero con respecto a una concentración parcial similar (25ºBrix) (MUESTRA A) utilizando un medio diferente (Alimentech P700) mostrando frente al medio (Alimentech P570) de la Figura 9 (representando los ciclos 9, 12 y 13) la reducción mayor de color que aparece a partir de la mayor absorbancia a 325 n.m de polifenólicos totales de zumo,
la Figura 11 presenta una fuente diferente de concentrado parcial (25ºBrix) de zumo de manzana (MUESTRA B) (utilizando de nuevo el medio de la Figura 9, es decir; Alimentech P570) y para el ciclo del procedimiento 28 la relación de (i) pH del volumen del zumo de manzana procesado, (ii) la conductividad con respecto al volumen de zumo de manzana procesado, (iii) ácido valorable frente al volumen de zumo de manzana procesado, (iv) absorbancia de los polifenólicos totales y de los absorbentes frente al volumen de zumo de manzana procesado, y (v) ºBrix y concentración de patulina frente al volumen de zumo de manzana procesado,
la Figura 12 es una representación similar a la de la Figura 11 (también MUESTRA B) pero en la que se ha utilizado Alimentech P700 y con respecto a un ciclo de procedimiento inicial (ciclo de procedimiento 14), y
la Figura 13 es un diagrama de flujo del procedimiento preferido de regeneración de la resina.
La presente invención en su forma preferida puede reducir comercialmente la patulina en zumos y concentrados de frutas preparados a partir de zumo de frutas utilizando un equipo y técnicas de ingeniería utilizados en las aplicaciones existentes de polímeros adsorbentes y resinas de intercambio iónico en la industria alimenticia. Véase por ejemplo la maquinaria citada por R. Lyndon en la referencia mencionada anteriormente.
La presente invención en sus formas preferidas proporciona un procedimiento económicamente viable para reducir la patulina normalmente del orden del 90% del zumo de manzana clarificado con una resina adsorbente sintética que presenta características claramente definidas. La resina adsorbente sintética contenida en un sistema diseñado y construido adecuadamente, se puede ciclar repetidamente entre la patulina adsorbente y renovar mediante un procedimiento de regeneración exclusivo.
Aunque la aplicación principal es la reducción de la patulina en el zumo de manzana, no existe ninguna razón para esperar que la patulina no se reduzca en otros zumos de frutas (p. ej. melocotones, peras, plátanos, piñas, albaricoques, cerezas y uvas) con el procedimiento descrito.
También es importante que las resinas adsorbentes sintéticas preferidas no eliminen preferentemente el color de zumo de manzana al ser tratadas. Esta es una consideración importante, ya que una reducción de color con frecuencia, no es requerida por los tratadores de zumos. Sin embargo si se necesita la reducción de color del zumo puede o podría conseguirse por inclusión de un adsorbente adecuado en los recipientes de tratamiento además de la resina reductora de la patulina.
El aparato representado más adelante en las Figuras 2, 3 y 4 se describe de la forma siguiente:
(A) Figura 2
1.
Entrada del zumo de frutas transparente.
2.
Entrada álcali (hidróxido de sodio o de potasio concentrado) para la dilución al 1% p/v y al 2% p/v con agua de dilución.
3.
Entrada de amoniaco (solución de amoniaco comercial diluida al 0,5% p/v con agua de dilución).
4.
Entrada de ácido cítrico diluido o entrada de ácido fosfórico.
5.
Entrada de agua bruta (agua potable de la fábrica).
6.
Entrada de agua ablandada (agua exenta de sales de dureza, de modo que la precipitación por dureza no tenga lugar cuando se diluye con sosa cáustica).
7.
Válvula de aislamiento de agua bruta.
8.
Válvula de aislamiento de agua ablandada.
9.
Bomba de alimentación del zumo de frutas.
10.
Bomba de inyección de álcali.
11.
Bomba de inyección de amoniaco.
12.
Bomba de inyección de ácido.
13.
Bomba de agua.
14.
Válvula de control de flujo para el zumo de frutas.
15.
Medidor/transmisor de caudal de zumo de frutas.
16.
Válvula de aislamiento de la entrada de zumo de frutas.
17.
Válvula de inyección/aislamiento del álcali.
18.
Válvula de inyección/aislamiento de amoniaco.
19.
Válvula de inyección/aislamiento de ácido.
20.
Medidor/transmisor de caudal de agua.
21.
Válvula de aislamiento de la inyección del regenerante.
22.
Válvula de aislamiento de agua de dilución del regenerante.
23.
Válvula de control y aislamiento del agua en flujo ascendente.
24.
Válvula de final de ablandamiento/enjuague.
25.
Contenedor de resina adsorbente/recipiente del procedimiento.
26.
Distribuidores a la entrada del recipiente del procedimiento.
27.
Lecho de resina adsorbente.
28.
Filtros/distribuidores bajo el lecho. Colectores de zumo de frutas y regenerante.
29.
Válvula de salida del flujo ascendente.
30.
Medidor/transmisor de conductividad.
31.
Válvula de salida del zumo tratado.
32.
Salida de regenerante y del enjuague a la válvula de desagüe.
33.
Salida del regenerante a la válvula del de efluentes.
34.
Depósito de efluentes.
35.
Salida del zumo tratado.
36.
Entrada al depósito de efluentes.
37.
Venteo a la atmósfera.
38.
Mezclador.
39.
Bomba de descarga del efluente.
40.
Válvula de salida del efluente.
41.
Salida a desagüe/descarga de efluente.
(B) Figura 3 -filtro bajo el lecho para retener la resina en el recipiente del procedimiento, estando dispuestos dichos filtros en el fondo del recipiente para proporcionar estanqueidad a la resina e incluso distribución y recolección del zumo tratado y de los regenerantes.
42.
Tapa de acceso de acero inoxidable.
43.
Rejilla con perfil en bisel, enrollada helicoidalmente y soldada a alambres de unión longitudinales.
44.
"Hueco" del filtro, normalmente entre 200 y 300 micras.
45.
Tapa del fondo.
46.
Boquilla roscada para el montaje en el colector general.
47.
Alambre de unión longitudinal.
(C) Figura 4 (Detalle de los distribuidores de entrada de zumo y de regenerante al interior del recipiente del procedimiento) estando dispuestos los distribuidores para proporcionar incluso la distribución del zumo y del regenerante en la cabeza del lecho de resina adsorbente.
48.
Tubería de entrada.
49.
Disco distribuidor superior.
50.
Tabique.
51.
Disco del fondo del distribuidor.
Polímero adsorbente
Se realizaron pruebas de filtrado para determinar los adsorbentes más eficaces de patulina con zumo de manzana que contenía aproximadamente 200 \mug/l de patulina. Éstas se realizaron poniendo en contacto 150 ml de zumo de manzana con 10 ml de resina adsorbente para la prueba a temperatura ambiente durante 3 horas. En todo el periodo de contacto se agitó el contenido del matraz con un agitador de laboratorio. Al final del tiempo de contacto se analizó la patulina en el zumo puesto en contacto utilizando el procedimiento establecido.
Se ha indicado que patulina es adsorbida por las resinas que presentan grandes porcentajes de mesoporos y macroporos, pero la capacidad para retener patulina está limitada, supuestamente, porque se adsorben preferentemente en los poros otras especies químicas hidrófobas que no están excluidas por tamaño y desplazan a la patulina. Por lo tanto, la capacidad total de estas resinas para adsorber económicamente y retener a patulina está
limitada.
Los adsorbentes más eficaces fueron los de una gran área superficial caracterizados por un alto porcentaje de microporos.
Las resinas más preferidas probadas fueron las de alto contenido en microporos y por consiguiente muy bajas en mesoporos y macroporos.
Las resinas más preferidas son la P570 y P700 de Alimentech nuestras. Esta última con su característica de intrusión de mercurio mayor que la de Alimentech P570, tiene más influencia en el color del zumo de manzana. Otras resinas son las de Purolite International Limited citadas a continuación.
Todas las resinas se pueden fabricar utilizando la tecnología de Davankov - Tsyrupa. Véase a este respecto, por ejemplo la patente U.S. nº 3.729.457, V.A. Davankov and M.P. Tsyurupa, Reactive Polymers, 13 (1990), 27-42, y M.P. Tsyurupa et al., Reactive Polymers, 19 (1993) 55-66.
Se pueden caracterizar quizás mejor por su procedimiento de síntesis, es decir, esta reticulación tiene lugar aunque el polímero no esté en estado de hinchado.
La Tabla 2 recoge algunas características estáticas relevantes de algunas resinas de este tipo disponibles en Purolite International Ltd. o nuestras.
TABLA 2
2
Se han seleccionado tres clases de porosidad para esta amplia primera serie de resinas: (i) Alimentech P570, (ii) Purolite MN-150, y (iii) MN-100, MN-200, MN- 400 y MN-500 del grupo Purolite y Alimentech P700. Recuérdese que BET y porosimetrías de intrusión de mercurio se realizan en materiales contraídos secos, de modo que los valores registrados son reales y reproducibles, pero en el mejor caso muy aproximados.
Los grupos funcionales seleccionados son aquellos seleccionados históricamente en las aplicaciones de intercambio iónico:
1. SBA - anión base fuerte, amonio cuaternario.
2. WBA - anión base débil, amina terciaria.
3. SAC - catión ácido fuerte, ácido sulfónico.
Las dos resinas adsorbentes más preferidas para adsorber y retener eficazmente patulina en el zumo de manzana son Alimentech P570 y Alimentech P700 disponibles por nosotros.
Éstas son copolímeros con red de estireno-divinil benceno con "hiper-reticulación" del tipo Davankov-Tsyurupa.
Alimentech P570 es una red poliestirénica muy reticulada producida por hiper-reticulación en estado hinchado (diámetros de poros muy pequeños (<100 d_{50} A)). Esta resina se caracteriza por presentar muy pocos mesoporos y macroporos y un porcentaje muy elevado de microporos (anchura mínima de poro <20 Angstroms).
Estas resinas adsorbentes preferidas se transfirieron a columnas de laboratorio, que están a escala de los recipientes de tratamiento de todos los tamaños. Las pruebas de procedimiento con los dos polímeros demuestran que la patulina no se puede eliminar de la solución de zumo de manzana a longitudes de ciclo económicas de al menos 30 volúmenes de lecho.
Es particularmente importante el hecho de que Alimentech P570 no presente prácticamente mesoporos o macroporos. Véase las Figuras 5 y 6 y contrástese con las Figuras 7 y 8. La ausencia de estos poros mayores significa que los cuerpos coloreados en el zumo no se adsorben. Por lo tanto el color del zumo no se reduce cuando se pone en contacto con la resina adsorbente. Los resultados de la prueba demuestran que el color no se reduce en más de 1,5% (AU medido a 420 nm). La reducción de color es a veces un requisito, pero con más frecuencia la reducción de color no es requerida particularmente por el tratador.
Una ventaja adicional de estos polímeros adsorbentes sintéticos es que presentan una estructura microporosa. Las moléculas que normalmente desplazarían a patulina son excluídas por tamaño al ser adsorbidas.
Las resinas de estireno estándar-DVB, poliéster y acrílicas pueden presentar una capacidad para adsorber patulina pero no presentan una porosidad "ajustada", y por lo tanto tienen capacidad limitada. Véase las Figuras 7 y 8. Sin embargo, se pueden utilizar otros tipos de resina que presentan de otro modo las características especi-
ficadas.
Los polímeros sintéticos no funcionalizados del tipo requerido con abundancia de microporos a veces pueden ser difíciles de humectar, la aminación con una amina terciaria (o cualquier otro medio de proporcionar un grupo funcional de base débil) asegura una estabilidad de los microporos permitiendo el paso de la solución acuosa en ellos.
Alimentech P570 se amina con amina terciaria para proporcionar la capacidad básica débil preferida. El grupo funcional de base débil ayuda a la humectación de la resina.
2. Regeneración
La regeneración adsorbente convencional con cáustico acuoso no es adecuada para desorber la patulina porque la hidratación del ion hidroxilo la excluye por tamaño de los microporos del adsorbente. Los disolventes orgánicos no son prácticos basándose en el coste y la dificultad de manipulación y la necesidad de asegurar la completa eliminación de la resina antes de que el lecho de resina se vuelva a poner en contacto con el zumo de frutas.
Patulina se desorbe de la resina a pH elevado. Fue necesario utilizar una base que migrase a los microporos de la resina. Se realizaron pruebas utilizando hidróxido de amonio como base volátil. Esto ha demostrado ser de mucho éxito y exclusivo.
Se cree que esta utilización del gas amoniaco, producido in situ mezclando solución de amoniaco diluida con sosa cáustica diluida o potasa cáustica justo antes de introducir el recipiente que contiene la resina y permitir que el amoniaco se difunda en los microporos de la resina, es un nuevo procedimiento de regeneración. El éxito de este procedimiento de regeneración se demuestra en los datos presentados a continuación. No obstante, se puede utilizar cualquier otra base volátil que degrade patulina.
Aplicación práctica
El procedimiento de reducción de patulina en el zumo de frutos clarificado se puede construir para proporcionar un procedimiento comercial. La planta práctica se puede construir utilizando técnicas de ingeniería convencionales utilizadas en la aplicación de intercambio iónico y otros polímeros adsorbentes utilizados en las industrias del tratamiento de aguas y de alimentación.
Se puede construir el equipo en acero inoxidable y diseñar para tratar cualquier caudal encontrado en la práctica. Las velocidades de flujo típicas están comprendidas entre 2.000 litros por hora y 30.000 litros por hora.
Se puede utilizar zumo fresco, de una sola concentración o zumo redisuelto del concentrado.
Alimentech P570 (el medio preferido) está contenido en un depósito de tratamiento dimensionado adecuadamente y retenido por un sistema de filtros situado en el fondo del recipiente.
Mediante una serie de canalizaciones y válvulas, tubos y depósitos conectados, la resina contenida dentro del recipiente se puede poner en contacto con el zumo durante el agotamiento de la resina o el ciclo del tratamiento del zumo y con varios regenerantes durante la renovación o el ciclo de regeneración.
\bullet
Un único recipiente de tratamiento proporciona la operación en discontinuo alternando el recipiente entre el tratamiento del zumo para la reducción de patulina y la regeneración o renovación.
\bullet
El tratamiento en continuo se consigue utilizando recipientes igualmente dimensionados. Un recipiente está siendo tratado, mientras que se está regenerando el otro. Los recipientes están dimensionados para contener suficiente resina de modo que el tiempo de tratamiento para el zumo supere el tiempo de regeneración.
Se puede instalar una máquina de tratamiento en continuo como parte de la instalación para la producción de zumo de modo que todo, parte o nada del zumo pueda pasar a través del lecho de resina adsorbente.
Procedimiento de tratamiento: (Referido a las Figuras 1 a 4 y 13)
El procedimiento se completa en un número de etapas realizadas en un orden predeterminado. Se necesitan las siguientes etapas para completar un ciclo completo desde el comienzo del ciclo hasta que el tiempo del ciclo está listo para comenzar de nuevo.
\newpage
Etapa
Descripción
1. Abladandamiento:
El zumo desplaza el agua procedente del ciclo anterior (etapa final de la regeneración), que se bombea dentro del recipiente de aporte de alimentación del zumo. El agua desplazada se desvía a desagüe o se puede reciclar a un sistema de reutilización. Caudal de zumo de 5 a 10 volúmenes de lecho por hora.
\quad
La finalización de la etapa de ablandamiento se puede determinar ya sea por el volumen de zumo entrante o detectando la presencia del zumo a la salida del recipiente con un instrumento adecuado (conductividad, índice de refracción, flujo de masa, etc.).
Descripción del flujo:
Zumo a la entrada del zumo transparente (1). El caudal de zumo se controla en la válvula de control de caudal (14). El zumo circula en el recipiente de tratamiento a través de la válvula (16). Se distribuye el zumo en el lecho de resina adsorbente a través de los distribuidores (26) de entrada del zumo. El agua desplazada en el lecho de resina se recoge en el sistema filtro/distribuidor (28) bajo el lecho y se desvía a desagüe (41) por la salida de regenerante y de enjuague a la válvula de desagüe (32).
Condición previa:
Volumen, conductividad, Brix.
2. Tratamiento del zumo:
También conocido como ciclo de agotamiento. Se trata el zumo en flujo descendente a través del lecho de resina a un caudal comprendido en el intervalo de 5 a 10 volúmenes de lecho por hora. Durante este ciclo se adsorbe la patulina en los poros de la resina. La etapa de tratamiento del zumo continúa hasta que se sobrepasa la capacidad de la resina para adsorber la patulina. Este punto se establece por análisis de patulina en el zumo residual y se aplica de forma retrospectiva a los ciclos de tratamiento posteriores. Una vez se mide el volumen de zumo predeterminado con un dispositivo adecuado que mide el volumen comienza la próxima etapa.
Descripción del flujo:
Zumo a la entrada del zumo transparente (1). El caudal de zumo se controla en la válvula de control de caudal (14). El zumo circula en el recipiente de tratamiento a través de la válvula (16). El zumo se distribuye en el lecho de resina adsorbente a través de los distribuidores (26) de entrada del zumo. Una vez que ha pasado a través del lecho adsorbente se recoge el zumo tratado mediante un sistema filtro/distribuidor (28) bajo el lecho y se desvía por la válvula (31) de salida del zumo tratado a la salida (35) del zumo tratado.
Condición previa:
volumen (medido con medidor de caudal) (15)
3. Ablandamiento:
Al final de la etapa de circulación el zumo se desplaza con agua entre 5 y 10 b.v. por hora para asegurar que se recupera la máxima cantidad de zumo en el depósito de recogida del producto. El final del ablandamiento se determina ya sea por el volumen de agua efluente o detectando la concentración de zumo reducida a la salida del recipiente con un instrumento adecuado (conductividad, índice de refracción, flujo másico, etc).
Descripción del flujo:
El agua bruta potable entra por la válvula (5) y por la válvula de aislamiento (7), se bombea (13) a la cabeza del recipiente de tratamiento que contiene la resina por la válvula de ablandamiento (24). El zumo contenido en el recipiente se desplaza en flujo descendente hacia el lecho, se recoge en el sistema filtro/distribuidor (28) bajo el lecho y se desvía hacia la válvula (31) a la salida (35) del zumo tratado.
4. Contralavado:
Se pasa el agua en flujo ascendente a través del lecho de resina a un caudal de aproximadamente 6 metros/hora. Se expande el lecho de resina y se fluidifica para eliminar cualquier sólido insoluble filtrado sobre el lecho o la formación de canales preferenciales dentro del lecho que puede haber ocurrido en el ciclo anterior del procedimiento.
Descripción del flujo:
El agua ablandada entra por la válvula (6) y por la válvula de aislamiento (8), se bombea (13) en el fondo del recipiente de tratamiento que contiene la resina a un caudal preestablecido a través de la válvula de control (23) de agua en flujo ascendente. El agua de contralavado se distribuye en flujo ascendente dentro del recipiente que contiene la resina. El agua sale del recipiente a desagüe a través de la válvula (29) que permite el contralavado.
Condición previa:
Tiempo -- 10 a 20 minutos.
5. Sedimentación:
Se detiene el flujo a través del lecho, permitiendo que se clasifique y sedimente la resina.
Descripción del flujo:
Todas las entradas y salidas al recipiente de tratamiento que contiene la resina están cerradas de modo que no existe circulación dentro o fuera del recipiente.
Condición previa:
Tiempo -- aproximadamente 5 minutos.
6. Inyección de álcali:
Se pone en contacto el lecho de resina, flujo descendente (o flujo ascendente) con la solución de álcali. Se obtiene un rendimiento aceptable utilizando 2 b.v. de la solución al 2% p/v o de la solución de hidróxido de sodio o de potasio pasada en flujo descendente hacia el lecho a un caudal de aproximadamente 4 b.v. por hora.
\quad
La solución cáustica aumenta el pH de la resina hasta aproximadamente pH 10 y regenera las zonas de intercambio iónico y transforma los grupos amino terciarios en la forma de base libre.
Descripción del flujo:
El agua ablandada procedente de la entrada (6) y de la válvula de aislamiento (8) se bombea (13) a través de la válvula de control de flujo (22) y de la válvula (21) de aislamiento del regenerante dentro del recipiente de tratamiento que contiene la resina (25), se distribuye en el lecho de resina mediante los distribuidores (26) de entrada de regenerante químico. El hidróxido de sodio o de potasio concentrado procedente de la entrada (2) se bombea (10) a través de la válvula de inyección (17) y se diluye "en línea" al 2% p/v. Una vez que ha pasado en flujo descendente a través del recipiente de tratamiento que contiene la resina, se recoge la solución agotada mediante el sistema filtro/distribuidor (28) bajo el lecho y se desvía por la válvula de salida (33) de enjuague del regenerante a la descarga (41) del efluente.
Condición previa:
Tiempo -- 30 minutos.
7. Inyección de cáustico+amoniaco:
El lecho de resina se pone en contacto, en flujo descendente o en flujo ascendente con la solución de hidróxido cáustico y de amonio. Se pasa a través del lecho 1 b.v. de solución que contiene hidróxido de sodio o de potasio al 1% p/v e hidróxido de amonio al 0,5% p/v a un caudal adecuado de aproximadamente 4 b.v. por hora.
Descripción del flujo:
El agua ablandada procedente de la entrada (6) y de la válvula de aislamiento (8) se bombea (13) a través de la válvula (22) de control de flujo y de la válvula (21) de aislamiento del regenerante dentro del recipiente de tratamiento (25) que contiene la resina, se distribuye en el lecho de resina mediante distribuidores (26) de entrada de regenerante químico. El hidróxido de sodio o de potasio concentrado procedente de la entrada (2) se bombea (10) a través de la válvula de inyección (17) y se diluye "en línea" al 1% p/v. La solución de hidróxido de amonio procedente de la entrada (3) se bombea (11) a través de la válvula de inyección (18) y se diluye "en línea" al 0,5% p/v. Una vez que ha pasado en flujo descendente a través del recipiente de tratamiento, se recoge la solución agotada mediante el sistema filtro/distribuidor (28) bajo el lecho y se desvía por la válvula de salida del efluente (33) al depósito (34) del efluente.
Condición previa:
Tiempo -- 15 minutos.
8. Difusión de cáustico+amoniaco:
Al final de la etapa de inyección de la solución acuosa de amoniaco cáustico se detiene la circulación en el recipiente para permitir un tiempo de espera de aproximadamente 30 minutos que permita la difusión del amoniaco gaseoso dentro de la matriz de la resina y para que la patulina se difunda en la matriz de resina.
Descripción del flujo:
Todas las entradas y salidas del recipiente del procedimiento están cerradas de modo que no existe circulación dentro o fuera del recipiente.
Condición previa:
Tiempo -- 30 minutos.
9. Desplazamiento de cáustico+amoniaco:
Se pasa en flujo descendente 1 b.v. de agua de desplazamiento a través del lecho a un caudal adecuado de aproximadamente 4 b.v. para desplazar el amoniaco cáustico. La solución desplazada se desvía al depósito de efluente. (Denomínese "tratamiento del efluen- te").
Descripción del flujo:
El agua ablandada procedente de la entrada (6) y de la válvula de aislamiento (8) se bombea (13) a través de la válvula (22) de control de flujo y de la válvula (21) de aislamiento del regenerante dentro del recipiente (25) de tratamiento que contiene la resina, se distribuye en el lecho de resina mediante distribuidores (26) de entrada de regenerante químico. Una vez que ha pasado en flujo descendente a través del recipiente de tratamiento, se recoge la solución agotada mediante el sistema filtro/distribuidor (28) bajo el lecho y se desvía por la válvula (33) de salida del efluente al depósito (34) del efluente.
Condición previa:
Tiempo -- 15 minutos.
10. Primer enjuague rápido:
Se enjuaga el lecho desde la parte superior del recipiente con 1 b.v. a aproximadamente 12 b.v. por hora para enjuagar la mayoría de la solución de amoniaco cáustico acuoso libre en la resina. El efluente del enjuague de esta etapa se desvía al depósito de efluentes.
Descripción del flujo:
El agua ablandada procedente de la entrada (6) y de la válvula de aislamiento (8) se bombea (13) a través de la válvula de entrada del enjuague (24) dentro del recipiente de tratamiento (25) que contiene la resina. Una vez que ha pasado en flujo descendente a través del recipiente de tratamiento, el sistema filtro/distribuidor (28) bajo el lecho recoge la solución agotada y la desvía por la válvula (33) de salida del efluente al depósito de efluentes (34).
Condición previa:
Tiempo -- 5 minutos
11. Lavado ácido:
Es necesario para transformar los grupos funcionales en la resina desde la forma de base libre a la forma ácido para impedir la eliminación del ácido del fruto en el ciclo del tratamiento del zumo posterior. Se puede utilizar ácido cítrico o fosfórico para efectuar la transformación. El efluente de esta etapa se desvía al depósito de efluente.
\quad
Se utiliza más ácido para asegurar que se neutraliza el amoniaco en el depósito de efluente y se acidifica para asegurar que no se libera amoniaco libre de la solución efluente cuando se desvía al desagüe del efluente. Normalmente 2 b.v. de ácido cítrico como solución al 2% p/v es adecuado para asegurar la neutralización del efluente. El caudal que se aplica a la solución ácida debe ser un caudal de enjuague típico muy grande de hasta 12 volúmenes de lecho por hora.
Descripción del flujo:
El ácido procedente de la entrada (4) se bombea (12) a través de la válvula (19) de inyección de ácido, y de la válvula de aislamiento del regenerante (21) al recipiente de tratamiento (25), se distribuye en el lecho de resina a través de los distribuidores de entrada del regenerante químico (26). Una vez que ha pasado el flujo descendente a través del recipiente de tratamiento, la solución parcialmente eliminada se recoge en el sistema filtro/distribuidor (28) bajo el lecho y se desvía a través de la válvula (33) de salida del efluente al depósito de efluente (34).
Condición previa:
Tiempo -- 15 minutos.
12. Desplazamiento:
La solución ácida se desplaza con 1 b.v. de agua bruta potable a un caudal de 4 b.v. por hora. El efluente de esta etapa se desvía al depósito de efluente.
Descripción del flujo:
El agua procedente de la entrada (5) y de la válvula de aislamiento (7) se bombea (13) a través de la válvula de control de flujo (22) y de la válvula (21) de aislamiento del regenerante dentro del recipiente (25) de tratamiento, se distribuye en el lecho de resina mediante distribuidores (26) de entrada de regenerante químico. Una vez que ha pasado en flujo descendente a través del recipiente de tratamiento que contiene la resina, se recoge la solución ácida mediante el sistema filtro/distribuidor (28) bajo el lecho y se desvía por la válvula (33) de salida del efluente al depósito (34) de efluentes.
Condición previa:
Tiempo -- 15 minutos.
13. Enjuague final:
El lecho de resina se enjuaga con agua bruta potable a un caudal adecuado (aproximadamente 12 b.v. por hora) para eliminar los residuos de ácido. La terminación del enjuague final se detecta controlando la conductividad del agua de enjuague que existe en el lecho de resina. El agua de enjuague final se desvía a desagüe.
\quad
A la terminación del enjuague final, el lecho de resina se puede volver a poner en servicio para que comience el siguiente ciclo de tratamiento de zumo.
Descripción del flujo:
El agua bruta procedente de la entrada (6) y de la válvula de aislamiento (8) se bombea (13) a través de la válvula (24) de entrada del enjuague al recipiente (25) de tratamiento. Una vez que ha pasado el flujo descendente a través del recipiente del procedimiento que contiene la resina, la solución de enjuague se recoge mediante el sistema distribuidor/filtro (28) bajo el lecho y se desvía a través de la válvula (32) de salida del enjuague a desagüe (41).
Condición previa:
La conductividad reducida de salida del enjuague indica que el ácido se ha enjuagado en el lecho.
\quad
A la terminación del enjuague final el lecho de resina se puede volver a poner en servicio para que comience el siguiente ciclo de tratamiento de zumo.
La concentración de zumo que se ha de tratar puede estar comprendida en el intervalo desde \approx 12ºBrix (una sola concentración) hasta 30ºBrix. Es de esperar que el aumento de viscosidad y los efectos osmóticos limiten el rendimiento a concentraciones mayores de 30ºBrix.
La prueba se efectuará a la temperatura a la que se realiza el procedimiento, sin embargo todas las pruebas de desarrollo se han realizado a temperatura ambiente con resultados comercialmente aceptables. El aumento de temperatura mejorará la cinética del procedimiento (posiblemente sin pérdida de patulina) pero la capacidad de la resina no aumentará.
\bullet Tratamiento del efluente: El efluente procedente de este procedimiento no contiene amoniaco.
Se han hecho consideraciones para minimizar la fuga de gas amoniaco recogiendo (la mayor parte) del efluente que contiene amoniaco en un depósito adecuado.
El efluente procedente de la etapa de lavado ácido se añade al efluente que contiene amoniaco a un caudal que asegure que el pH es menor de 7, evitando de este modo la evolución del gas amoniaco. Durante el tiempo en que el efluente se desvía al depósito de efluente, el depósito de efluente se mezcla con un mezclador adecuado. Al final de la regeneración los contenidos del depósito se descargan al desagüe general.
Pruebas con Alimentech P570 y resinas P700
Se utilizaron una serie de pruebas de detección para identificar los polímeros adsorbentes/resinas que presentan las mayores capacidades de reducción de patulina en el zumo de manzana residuelto a partir del concentrado. Es inmediatamente obvio que los polímeros adsorbentes hidrófobos estándar, (P420 (Alimentech), SP70 (Mitsubishi), XAD16 (Rohm & Haas), SP207 (Mitsubishi),etc.), utilizados para la decoloración del zumo presentaban una capacidad limitada para patulina, lo que se interpreta que es debido a la competencia por los puntos de adsorción disponibles por otros componentes mayoritarios en el zumo que son capaces de interacciones hidrófobas en muchos puntos. La capacidad mayor la presentaron Alimentech P570 y Alimentech P700. Ambas resinas adsorbentes están dotadas ligeramente de grupos funcionales con grupos amino terciarios y por lo tanto cumplen con las normativas de la FDA. También ambas tienen una mayoría de microporos que elimina la competencia de los compuestos mayoritarios hidrófobos en un zumo que están excluidos por tamaño de la mayor parte de la superficie de adsorción disponible. La evaluación de estas resinas adsorbentes se desarrolló en el laboratorio a escala de pruebas en
columna.
Zumos de las pruebas
Muestra A.
Se redisolvió zumo de manzana a 25ºBrix a partir de concentrado. El concentrado parcial se coloreó moderadamente con un contenido mayor que el polifenol típico total. Durante esta serie de pruebas la concentración detectada de patulina en el zumo disminuyó desde 98 \mug/l hasta 13 \mug/l corregida a 12ºBrix.
Muestra B.
Se redisolvió zumo de manzana a 25ºBrix a partir de concentrado. Este concentrado parcial fue inferior en color y en polifenólicos totales que el zumo de la muestra A. Durante estas pruebas la patulina se redujo desde 78 \mug/l hasta 12 \mug/l corregida a 12ºBrix.
Resinas adsorbentes
A.
100 ml de Alimentech P570 en una columna de 1/2'' que da una profundidad de lecho de \sim 600 mm. La muestra de resina se ha recirculado con zumo de manzana veintidós veces anteriormente. Se almacenó la resina estratificada en solución cáustica al 2% y luego se acondicionó reciclándola una vez con ácido fosfórico antes de iniciar una regeneración normal con patulina seguida de cinco ciclos controlados sucesivos de tratamiento utilizando la MUESTRA A con alto contenido en zumo de patulina y por último un ciclo con zumo de la MUESTRA B.
B.
100 ml de Alimentech P700 en una columna de 1/2'' que da una profundidad de lecho de \sim 600 mm b.v. Se acondicionó previamente la nueva resina adsorbente con ocho ciclos utilizando concentrado parcial de manzana antes de realizar cinco ciclos de tratamiento sucesivos, controlados tratando el zumo de patulina con alto contenido de la MUESTRA A, seguido de un ciclo utilizando el zumo de la MUESTRA B.
Procedimiento
Se redisolvió el concentrado seleccionado a 25ºBrix y se bombearon treinta volúmenes de lecho a través del lecho a 6 b.v./hr, a temperatura ambiente. El rendimiento de las resinas se prevé que depende de la velocidad de difusión, de modo que los caudales son importantes. Se extrajeron cinco muestras de cada uno de los ciclos de servicio y se analizaron para determinar los perfiles de la pérdida de patulina y de polifenol. Los resultados se presentan en las Figuras 9 a 12.
\newpage
Las tablas 3 a 5 presentan el análisis típico de zumo de alimentación, más las concentraciones de componentes indicadores en las muestras seleccionadas del compuesto tratado, después de la normalización a 25ºBrix. Se
seleccionaron los resultados para demostrar las tendencias del rendimiento, los demás resultados están disponibles bajo demanda.
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(Tabla pasa a página siguiente)
3
4
5
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La Figura 9 compara los perfiles de pérdida de patulina y de los fenólicos totales para los ciclos del procedimiento seleccionados para Alimentech P570, y la Figura 10 presenta los datos análogos para las series del procedimiento para Alimentech P700. En la Figura 9 se representa la concentración de Patulina (\mug/l) frente al Volumen de zumo de manzana de 25ºBrix procesado mientras que los Sólidos solubles (ºBrix) se representan también frente al mismo eje de Volumen. En el diagrama:
42 es el Volumen del lecho frente a la concentración de Patulina (\mug/l) para el ciclo del procedimiento 23,
43 es el Volumen del lecho frente a la concentración de Patulina (\mug/l) para el ciclo del procedimiento 26
44 es el Volumen del lecho frente a la concentración de Patulina (\mug/l) para el ciclo del procedimiento 27
45 es el Volumen del lecho frente a la absorbancia de los fenólicos totales (AU) para el ciclo del procedimiento 23,
46 es el Volumen del lecho frente a la Absorbancia de los fenólicos totales (AU) para el ciclo del procedimiento 26,
47 es el Volumen del lecho frente a la Absorbancia de los fenólicos totales (AU) para el ciclo del procedimiento 27, y
48 es el Volumen del lecho frente a los Sólidos solubles (ºBrix).
En la Figura 10 la concentración (\mug/l) se representa frente al volumen V de zumo de manzana de 25ºBrix procesado. También se representa los Sólidos solubles (ºBrix) frente al mismo eje de Volumen. La absorbancia también se presenta frente al eje de Volumen de los Fenólicos totales (AU).
En el diagrama de la Figura 10:
49 es el Volumen del lecho frente a la Concentración de Patulina (\mug/l) para el ciclo 9 del procedimiento,
50 es el Volumen del lecho frente a la Concentración de Patulina (\mug/l) para el ciclo 12 del procedimiento
51 es el Volumen del lecho frente a la Concentración de Patulina (\mug/l) para el ciclo 13 del procedimiento
52 es el Volumen del lecho frente a la Absorbancia de los Fenólicos totales (AU) para el ciclo 9 del procedimiento,
53 es el Volumen del lecho frente a la Absorbancia de los Fenólicos totales (AU) para el ciclo 12 del procedimiento,
54 es el Volumen del lecho frente a la Absorbancia de los Fenólicos totales (AU) para el ciclo 13 del procedimiento, y
55 es el Volumen del lecho frente a los Sólidos solubles (ºBrix).
Las Figuras 11 y 12 se centran en diferentes perfiles de pérdida para las características del zumo controladas resultantes del tratamiento con P570 y P700 respectivamente.
En la Figura 11 se presenta una representación de los sólidos solubles (ºBrix) y Patulina (\mug/l) frente al Volumen de zumo de manzana procesado de 25ºBrix. También se representa el pH frente al mismo eje de Volumen. Además, también se representa frente al mismo eje de Volumen la Conductividad (\muS/cm). Además también se representa la Absorbancia de los Fenólicos totales (AU) y la Absorbancia y ésta se representa de nuevo frente al mismo eje de Volumen. En el diagrama de la Figura 11:
56 es el volumen del lecho frente al pH,
57 es el volumen del lecho frente a ºBrix,
58 es el volumen del lecho frente a Patulina (\mug/l),
59 es el volumen del lecho frente a la Conductividad (\muS/cm),
60 es el volumen del lecho frente a la Abs de los fenólicos totales (AU),
61 es el volumen del lecho frente a la Absorbancia del "color" a 420 nm,
62 es el volumen del lecho frente a la Absorbancia del "color" a 560 nm.
La Fig. 12 representa los Sólidos solubles (ºBrix) y Patulina (\mug/l) frente al Volumen de zumo de manzana procesado de 25ºBrix. Como en la Figura 11 se representa también el pH frente al mismo eje de Volumen. También se representa la Conductividad (\muS/cm) frente al mismo eje de Volumen. Por último, también se representa la Absorbancia de los Fenólicos totales (AU) y la Absorbancia frente al mismo eje de Volumen. En el diagrama:
63 es el Volumen del lecho frente al pH,
64 es el Volumen del lecho frente a ºBrix,
65 es el Volumen del lecho frente a Patulina (\mug/l),
66 es el Volumen del lecho frente a la Conductividad (\muS/cm),
67 es el Volumen del lecho frente a la Abs de los Fenólicos totales (AU),
68 es el Volumen del lecho frente a la Absorbancia del "color" a 420 nm,
69 es el Volumen del lecho frente a la Absorbancia del "color" a 560 nm.
Todos los diagramas de la Figura 12 son con respecto al ciclo 14 del procedimiento.
Obsérvese que la utilización de Alimentech P700 tiene el efecto de una reducción de color mucho mayor (es decir; -42% a 420 nm en comparación con sólo -2% con Alimentech P570 para la MUESTRA B).
Análisis de patulina
Se realizaron análisis de patulina utilizando cromatografía líquida de alto rendimiento en fase inversa que utilizan procedimientos normalizados.

Claims (32)

1. Procedimiento para reducir el contenido de patulina en un zumo de frutas que comprende o incluye
(i)
poner en contacto el zumo con un material de resina que presenta abundancia de microporos de menos de 20 \ring{A} de anchura mínima de poro ("mpw") y al menos una superficie de poro capaz de retener la patulina mediante las fuerzas de quimisorción, y
(ii)
recoger el zumo con un contenido reducido de patulina de la etapa (i).
2. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que la resina presenta grupos funcionales de base débil.
3. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que dicha resina está desprovista sustancialmente de mesoporos y macroporos.
4. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la abundancia de microporos presenta un tamaño capaz de recibir patulina, pero presentando con una anchura mínima de poro insuficientemente grande para permitir la transformación de la solución alcalina de la patulina retenida en el poro en una forma que se inyecte más fácilmente.
5. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicha resina presenta microporos en abundancia menores a 15 \ring{A} de anchura mínima de poro.
6. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicha resina presenta abundancia de poros de 5 a 20 \ring{A} de anchura mínima de poro.
7. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicha resina presenta áreas superficiales internas muy elevadas, pero presentando una característica baja de intrusión al mercurio.
8. Procedimiento según la reivindicación 7, en el que dicha resina presenta un área superficial superior a 900 m^{2}/g (BET).
9. Procedimiento según la reivindicación 8, en el que dicha área superficial está comprendida entre 1000 y 1500 m^{2}/g (BET).
10. Procedimiento según cualquier de las reivindicaciones 7 a 9, en el que dicha resina presenta una intrusión al mercurio (d_{50}, A) menor a 100.
11. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicha resina se encuentra en forma de un lecho de granos, gránulos o fibras.
12. Procedimiento según la reivindicación 11, en el que dichos granos, gránulos o fibras presentan una sección de partícula o transversal comprendida entre 300 y 1600 micras.
13. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicha resina consiste en una resina de copolímero con red de estireno-divinil benceno.
14. Procedimiento según la reivindicación 13, en el que dicha resina ha sido hiper-reticulada mientras estaba en estado hinchado.
15. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la resina se ha regenerado tras una utilización previa en un procedimiento similar de extracción de patulina.
16. Procedimiento según la reivindicación 15, en el que dicha regeneración ha implicado la transformación de la patulina soportada en la resina en un derivado que se inyecta más fácilmente utilizando amoniaco o una base volátil.
17. Procedimiento según la reivindicación 16, en el que dicha transformación ha implicado al menos sustancialmente in situ la generación o la expresión de amoniaco o de una base volátil en una solución con pH elevado en contacto con la resina.
18. Procedimiento según la reivindicación 17, en el que se expresaba gas amoníaco.
19. Procedimiento según las reivindicaciones 16, 17 ó 18, en el que dicha regeneración ha implicado posteriormente, tras el fluido de el/los derivado(s) de patulina, la puesta en contacto de un ácido con la resina.
20. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el zumo se pone en contacto con la resina en el intervalo de 20 ó más volúmenes de lecho antes de la regeneración de la resina, estando expresado el intervalo del volumen de lecho en proporción con una concentración real o imaginaria de una única concentración de zumo.
21. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el zumo se pone en contacto con la resina a una velocidad comprendida aproximadamente entre 4 y aproximadamente 10 volúmenes de lecho/hora.
22. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la resina se ha dotado de grupos funcionales de amina terciaria, pero se pone en contacto con el zumo en forma ácida (a diferencia de la forma de base libre), reduciendo de este modo la absorción del ácido del zumo durante la puesta en contacto del zumo con la resina.
23. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la resina proporciona un lecho con una profundidad comprendida entre 0,5 y 2,0 metros.
24. Aparato para su utilización en un procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que tiene al menos un recipiente provisto de un lecho de resina y que es operable al menos de dos modos, siendo el primer modo el que pone en contacto el zumo y recoge el zumo de la resina y siendo el segundo modo el que regenera la resina.
25. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 23, que se realiza como se describió anteriormente en relación con uno cualquiera de los dibujos adjuntos.
26. Aparato sustancialmente como se describió anteriormente en relación con los dibujos adjuntos.
27. Procedimiento de regeneración de una resina microporosa que contiene patulina en microporos que comprende o incluye, un medio líquido de pH elevado que contiene la resina manchada con patulina, generando gas amoniaco o una base volátil suficiente para transformar la patulina soportada en microporos en un derivado o derivados que se inyecta más fácilmente e inyectando el/los derivado(s) en los microporos.
28. Procedimiento según la reivindicación 27, en el que el medio líquido de pH elevado es 10 ó superior.
29. Procedimiento según la reivindicación 27 ó 28, en el que se produce gas amoniaco.
30. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 27 a 29, en el que la resina tras la etapa de aclarado se pone en contacto con un ácido.
31. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 26 a 30, en el que el medio líquido de pH elevado es proporcionado por hidróxido de potasio, hidróxido de sodio o por ambos.
32. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 26 a 31, en el que dicho ácido es ácido fosfórico, ácido cítrico o ambos.
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Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6730343B2 (en) 2001-09-28 2004-05-04 Yongsoo Chung Single strength juice deacidification incorporating juice dome
US6847483B2 (en) * 2001-12-21 2005-01-25 Bose Corporation Selective reflecting
CN100396201C (zh) * 2002-12-09 2008-06-25 西安蓝晓科技有限公司 一种杀灭果汁中耐热耐酸菌的方法及其除菌系统
DE10302299A1 (de) * 2003-01-22 2004-07-29 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Geruchsminderung von Ölkomponeneten durch Adsorption mit polymeren Adsorbentien
US20050175760A1 (en) * 2004-02-10 2005-08-11 Yongsoo Chung Single strength juice deacidification incorporating juice dome
MD106Z (ro) * 2008-01-29 2010-06-30 Государственный Университет Молд0 Procedeu de regenerare a ionitului cu conţinut de nichel şi zinc
MD107Z (ro) * 2009-07-01 2010-06-30 Государственный Университет Молд0 Procedeu de regenerare a ionitului cu conţinut de cupru
BR112015020365A2 (pt) * 2013-03-15 2017-07-18 Akzo Nobel Chemicals Int Bv fração bioativa derivada de fruta, composição, e método para isolar uma fração bioativa
KR101567806B1 (ko) * 2013-07-31 2015-11-12 계명대학교 산학협력단 참외 불량과 유래의 당액을 함유한 꿀벌 사료 및 이의 제조방법
CN104403973B (zh) * 2014-12-05 2018-02-23 江南大学 一种具有清除展青霉素作用的消化乳杆菌及其应用
CN107006753B (zh) * 2017-04-05 2020-06-12 山西大学 一种去除苹果汁中展青霉素的方法
CN111902047A (zh) * 2018-03-23 2020-11-06 三得利控股株式会社 无香气葡萄果汁
AU2019237660A1 (en) * 2018-03-23 2020-11-12 Suntory Holdings Limited Aroma-free pear juice
AU2019237658A1 (en) * 2018-03-23 2020-10-15 Suntory Holdings Limited Aroma-free fruit juice
CN110449135B (zh) * 2018-05-07 2020-11-03 中国科学院过程工程研究所 一种超/微滤膜及其制备方法和用途
CN109699867B (zh) * 2019-01-08 2022-07-12 华中农业大学 一种降解果汁中展青霉素的方法

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2682468A (en) * 1950-12-13 1954-06-29 Nat Distillers Prod Corp Process of treating wines
US2667417A (en) * 1951-10-19 1954-01-26 Delmousee George Purification and stabilization of fruit juices by ion exchange treatment
NL241315A (es) * 1958-07-18
US2928744A (en) * 1958-12-03 1960-03-15 James D Ponting Preparation of fruit juices
US3437491A (en) * 1966-01-27 1969-04-08 E & J Gallo Two-stage sequential ion exchange treatment for wine improvement
US3531401A (en) * 1968-01-23 1970-09-29 Crane Co Method of regenerating ion exchangers
BE756082A (fr) * 1969-09-12 1971-03-11 I Elementoorganiche Kih Soedin Squelettes macroreticulaires de polystyrene pour resines echangeuses d'ions et leur procede de preparation (
US4297200A (en) * 1980-01-18 1981-10-27 Briley Patrick B Method for hydroconversion of solid carbonaceous materials
US4439458A (en) * 1982-04-26 1984-03-27 The Coca-Cola Company Preparation of citrus juices, concentrates and dried powders which are reduced in bitterness
US4522836A (en) * 1983-05-19 1985-06-11 Mitco Water Laboratories, Inc. Upflow ion exchange treatment of natural edible juices containing high acidity and suspended solids
US4514427A (en) * 1983-05-19 1985-04-30 Mitco Water Laboratories Inc. Removal of bitter naringin and limonin from citrus juices containing the same
US5178832A (en) * 1987-09-28 1993-01-12 The Texas A&M University System Selective immobilization and detection of mycotoxins in solution
US4950332A (en) * 1988-03-17 1990-08-21 The Dow Chemical Company Process for decolorizing aqueous sugar solutions via adsorbent resins, and desorption of color bodies from the adsorbent resins
AU615738B2 (en) * 1988-03-23 1991-10-10 Dow Chemical Company, The Removal of bitterness from citrus juices using a post- crosslinked adsorbent resin
US4965083A (en) * 1988-03-23 1990-10-23 The Dow Chemical Company Removal of bitterness from citrus juices using a post-crosslinked adsorbent resin
US4871397A (en) * 1988-05-09 1989-10-03 The Dow Chemical Company Process for decolorizing aqueous sugar solution
US4971811A (en) * 1989-07-14 1990-11-20 The Procter & Gamble Company Process for making concentrated fruit juice
US4971813A (en) * 1990-02-13 1990-11-20 The Procter & Gamble Company Process for making concentrated low calorie fruit juice
DE4005579A1 (de) * 1990-02-22 1991-08-29 Bayer Ag Verfahren zum entfaerben und entsalzen von fruchtsaft und -most
US5416124A (en) * 1994-06-21 1995-05-16 The Dow Chemical Company Polymeric adsorbents with enhanced adsorption capacity and kinetics and a process for their manufacture
US5460725A (en) * 1994-06-21 1995-10-24 The Dow Chemical Company Polymeric adsorbents with enhanced adsorption capacity and kinetics and a process for their manufacture
JP3017926B2 (ja) * 1995-06-16 2000-03-13 株式会社ヤクルト本社 保存可能な野菜搾汁液の製造法
US5885638A (en) * 1995-10-30 1999-03-23 Mitsubishi Chemical Corporation Adsorbent, process for producing the same, and method of treating fruit juice

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Publication number Publication date
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