ES2219741T3 - Metodo para controlar la oxidacion en desulfuracion de gas residual. - Google Patents
Metodo para controlar la oxidacion en desulfuracion de gas residual.Info
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Abstract
SE PROPORCIONA UN METODO PARA LA DESULFURIZACION DE LOS GASES DE ESCAPE QUE ES CAPAZ DE LLEVAR A CABO UN CONTROL PRECISO DE LA OXIDACION Y DE MANTENER LA CONCENTRACION DE ACIDO SULFUROSO EN UN LIQUIDO ABSORBENTE DENTRO DE UN INTERVALO APROPIADO DE MANERA MUY FIABLE Y EFICAZ INCLUSO EN EL CASO DE QUE SE PRODUZCA UN CAMBIO ABRUPTO EN LAS CONDICIONES OPERATIVAS DEL SISTEMA. EN EL METODO PARA CONTROLAR LA OXIDACION EN LA DESULFURIZACION DE GASES DE ESCAPE, EL VALOR DE SENSIBILIDAD PROPORCIONAL (K) EN EL PROCESO DE CONTROL RETROALIMENTADO, QUE ESTA BASADO PRINCIPALMENTE EN EL POTENCIAL DE OXIDACION-REDUCCION (ORP), INCREMENTA EN FUNCION DE LA DESVIACION ({EP}) EN UNA REGION EN LA QUE EL VALOR DETECTADO (PV) ES INFERIOR AL VALOR DESEADO (SV) EN CONCORDANCIA CON EL CAMBIO CARACTERISTICO DEL POTENCIAL DE OXIDACION-REDUCCION FRENTE A LA CONCENTRACION DE ACIDO SULFUROSO (PN).
Description
Método para controlar la oxidación en
desulfuración de gas residual.
La presente invención se refiere a la técnica de
desulfuración húmeda de gas residual, utilizando un compuesto de
calcio, tal como carbonato cálcico, como absorbente, y más
particularmente a un método para controlar la oxidación de ácido
sulfuroso en un líquido absorbente.
En cuanto al proceso de desulfuración húmeda de
gas residual, el estado de la técnica utiliza un supuesto proceso
in-situ que no requiere una torre de
oxidación y que opera mediante la introducción de aire en un
recipiente situado en la parte inferior de una torre de absorción
con el fin de oxidar una emulsión absorbente (un líquido absorbente
en forma de suspensión de un absorbente que comprende carbonato
cálcico) que tiene ácido sulfuroso absorbido para, de ese modo,
producir yeso como subproducto. En este caso, las reacciones
principales que tienen lugar durante el tratamiento están indicadas
en las siguientes reacciones (1) a (3).
(1)SO_{2} + H_{2}O
\rightarrow H^{+} +
HSO_{3}{}^{-}
(2)H^{+} + HSO_{3}{}^{-} +
1/2O_{2} \rightarrow 2H^{+} +
SO_{4}{}^{2-}
(3)2H^{+} + SO_{4}{}^{2-} +
CaCO_{3} + H_{2}O \rightarrow CaSO_{4} \cdot 2H_{2}O +
CO_{2}
En el caso del proceso
in-situ descrito anteriormente, es
particularmente importante mantener la concentración de ácido
sulfuroso en la emulsión absorbente dentro de un intervalo de
concentración bajo, próximo a cero (de 0 a 5 mmol/litro), mediante
la oxidación instantánea y sustancialmente completa del ácido
sulfuroso, para provocar las reacciones (2) y (3) sin permitir que
el ácido sulfuroso derivado de la reacción (1) se deposite como
sulfito cálcico.
En el caso en el que la oxidación es
insuficiente, de manera que la concentración de ácido sulfuroso
aumenta, y particularmente cuando se deposita sulfito cálcico,
algunos de los problemas encontrados darán lugar a una caída
significativa de la desulfuración debido a la inhibición de la
reacción (1); la reactividad del carbonato cálcico (compuesto de
calcio) cae; y la pureza del yeso (subproducto) obtenido por la
reacción (3) disminuye.
Como medida habitual para evitar los problemas
mencionados anteriormente, se introducen continuamente pequeñas
burbujas de aire oxidante (gas que contiene oxígeno) en la emulsión
de un recipiente absorbente para forzar que la reacción de oxidación
(2) continúe. Sin embargo, un suministro excesivo de aire da lugar a
un aumento en el coste del sistema operativo.
Además, según los estudios recientes de los
presentes inventores, se ha encontrado que los peróxidos que se han
generado por una oxidación excesiva de la emulsión deterioran una
resina adsorbente en la instalación de tratamiento de agua residual
de la emulsión, de manera que la capacidad para controlar la demanda
química de oxígeno (DQO) disminuye. Por otro lado, si la
concentración de ácido sulfuroso aumenta a causa de una deficiencia
en la oxidación (oxidación insuficiente), se sabe que el valor de la
DQO en el agua residual de la emulsión aumenta.
Por consiguiente, también desde el aspecto de
tratamiento de la DQO, es necesario controlar el suministro de aire
oxidante para mantener un caudal dentro de un requerimiento mínimo y
para mantener la concentración de ácido sulfuroso dentro del
intervalo de concentraciones bajas, anteriormente mencionadas, con
gran fiabilidad. Tales métodos de control incluyen aquellos dados a
conocer por la Publicación Provisional de Patente Japonesa
(JP-A) Nº 60-226.403 y la
Publicación Provisional de Patente Japonesa (JP-A)
Nº 61-433 (Publicación de Patente Japonesa
(JP-B) Nº 3-59.731).
La Publicación Provisional de Patente Japonesa
(JP-A) Nº 60-226.403 da a conocer
un proceso que comprende la detección continua de la concentración
de un sulfito (incluyendo el ácido sulfuroso presente como un ión)
en un líquido absorbente, y la regulación del suministro de
catalizador oxidante de acuerdo a una señal de desviación del valor
detectado respecto a un valor prefijado de la concentración de
sulfito. En este caso, la concentración de sulfito se determina
mediante un procedimiento que comprende tomar una muestra del
líquido mediante una bomba de medida, generar un gas de la muestra
líquida mediante la adición a ésta de un ácido, tal como ácido
clorhídrico, y calcular la concentración de sulfito de la muestra
líquida basándose en la concentración de dióxido de azufre en el gas
generado en la etapa anterior.
La Publicación de Patente Japonesa
(JP-B) Nº 3-59.731 da a conocer un
proceso que comprende las etapas de detectar continuamente un
potencial de oxidación-reducción (POR) de una
emulsión absorbente y efectuar un control por realimentación, de
manera que el valor detectado iguale una concentración de sulfito
deseada para, de ese modo, mantener el sulfito cálcico completamente
oxidado (por ejemplo, dentro de un intervalo bajo de concentración
próximo a cero).
El proceso convencional dado a conocer en la
Publicación Provisional de Patente Japonesa (JP-A)
Nº 60-226.403 requiere de 10 a 20 minutos para la
medida de la concentración de sulfito. Por consiguiente, este
proceso es factible en el caso en que las condiciones operacionales,
incluyendo la cantidad de dióxido de azufre [(caudal de gas
residual) x (concentración de dióxido de azufre)] en el gas
residual, cambien gradualmente. Sin embargo, aparece un problema en
el caso en que las condiciones operacionales cambien bruscamente.
Por ejemplo, un cambio de la carga de una caldera, que es un origen
del gas residual, es generalmente brusco. Por tanto, este proceso
apenas puede seguir la fluctuación en una condición operacional que
acompaña el cambio de carga mencionado anteriormente, por lo que no
ha sido viable.
Por otro lado, según el método para controlar el
POR, como se da a conocer en la Publicación de Patente Japonesa
(JP-B) Nº 3-59.731, sólo se requiere
un tiempo muy corto para la detección de un valor de POR y el valor
de POR detectado refleja claramente el cambio en la concentración de
ácido sulfuroso. Por tanto, este proceso proporciona un seguimiento
y una controlabilidad viable hasta cierto punto, mediante un control
proporcional simple. Sin embargo, para realizar un control de la
oxidación con una mayor eficiencia y fiabilidad, es necesario
superar las siguientes desventajas del proceso mencionado
anteriormente.
(a) Según el análisis detallado de los presentes
inventores sobre la correlación real entre la concentración de ácido
sulfuroso y el POR en un líquido absorbente en un aparato tal de
desulfuración de gas residual, la correlación se expresa, por
ejemplo, mediante una curva exponencial, como se muestra en la
figura 4, y pone de manifiesto que la sensibilidad disminuye
significativamente cuando el POR disminuye. Por tanto, en un control
proporcional simple (o control PID) en el que la sensibilidad
proporcional es constante, una acción para aumentar el caudal de
aire oxidante, en el momento en el que un cambio de carga provoca
una disminución del POR (cuando la concentración de ácido sulfuroso
aumenta), se retrasa, aumentando la posibilidad de que la
concentración de ácido sulfuroso exceda de un intervalo apropiado
durante un periodo de tiempo prolongado.
(b) En el caso de un estado de oxidación excesivo
en el que un valor de POR detectado está considerablemente por
encima de un valor objetivo, si el caudal de aire oxidante se reduce
sin parar, basándose en la desviación, se retrasa una acción para
aumentar el caudal del aire oxidante para conseguir el caso en el
que un cambio de carga invierta el estado para disminuir el POR
bruscamente, aumentando la posibilidad de que la concentración de
ácido sulfuroso exceda de un intervalo apropiado durante un periodo
de tiempo prolongado.
(c) Puesto que la correlación entre el POR y la
concentración de ácido sulfuroso en un líquido absorbente varía
dependiendo de los valores de pH del líquido absorbente, una acción
en un control proporcional simple en el que el valor objetivo de POR
es constante, puede llevar la concentración de ácido sulfuroso fuera
de un intervalo apropiado como resultado de un cambio en el pH del
líquido absorbente, a pesar del hecho de que el POR está controlado
dentro de un intervalo apropiado.
(d) Puesto que el cambio en las propiedades de un
líquido absorbente, por ejemplo, debido a la contaminación por
impurezas, puede modificar de forma anormal la correlación entre el
POR y la concentración de ácido sulfuroso en un líquido absorbente,
y puesto que la cantidad de aire oxidante básicamente necesaria para
la cantidad de dióxido de azufre en el gas residual puede variar, la
acción mediante el control proporcional simple anterior puede
posiblemente llevar la concentración de ácido sulfuroso fuera de un
intervalo apropiado.
(e) La variación de la cantidad del líquido
absorbente de circulación puede provocar que varíe la cantidad de
auto-oxidación, y puede variar la cantidad de aire
oxidante mínima necesaria. También en este caso, una acción en un
control proporcional simple puede posiblemente llevar la
concentración de ácido sulfuroso fuera de un intervalo apropiado, y
posiblemente seguido, además, de un suministro excesivo de aire.
Por consiguiente, el objetivo de la presente
invención es proporcionar un método para controlar la oxidación en
la desulfuración de gas residual, el cual es capaz de seguir mejor
el cambio en la condición operacional para realizar un control
minucioso de la oxidación, y el cual es capaz de mantener la
concentración de ácido sulfuroso en un líquido absorbente dentro de
un intervalo apropiado de una manera altamente fiable y eficiente,
incluso si una condición operacional cambia bruscamente.
Con el fin de alcanzar el objetivo, superando los
problemas mencionados anteriormente, el método para controlar la
oxidación en la desulfuración de gas residual según la presente
invención tiene la siguiente constitución.
(1) El método para controlar la oxidación en la
desulfuración de gas residual de la invención comprende poner en
contacto un gas residual con un líquido absorbente que contiene un
compuesto de calcio para eliminar, como mínimo, el dióxido de azufre
del gas residual, a la vez que se mantiene la concentración de ácido
sulfuroso en el líquido absorbente dentro de un intervalo de 0 a 5
mmol/litro mediante un proceso de control por realimentación, que
comprende la detección continua del potencial de
oxidación-reducción del líquido absorbente y el
aumento o disminución del caudal de un gas, que contiene oxígeno,
que se introduce en el líquido absorbente, de manera que el
potencial de oxidación-reducción detectado se
ajusta a un valor objetivo predeterminado, en el que una
sensibilidad proporcional en el proceso de control por
realimentación, el cual determina una entrada de control para
regular el caudal del gas que contiene oxígeno frente a una
desviación, obtenida a partir de la diferencia entre el valor
objetivo y un valor detectado, se aumenta en una región en la que el
valor detectado está por debajo del valor objetivo, de acuerdo con
el cambio característico del potencial de
oxidación-reducción frente a la concentración de
ácido sulfuroso.
(2) El método para controlar la oxidación en la
desulfuración de gas residual de un primer modo preferente de la
invención se caracteriza, además, por un límite superior para una
desviación, obtenida a partir de la diferencia entre el valor
objetivo y un valor detectado, el cual se establece en una región en
la que el valor detectado está por encima del valor objetivo, de
manera que un control de entrada que regula el caudal del gas, que
contiene oxígeno, no varía excesivamente, en el caso en el que la
desviación obtenida exceda el límite superior.
(3) El método para controlar la oxidación en la
desulfuración de gas residual de un segundo modo preferente de la
invención se caracteriza, además, en que se detecta continuamente un
valor de pH del líquido absorbente y el valor objetivo del potencial
de oxidación-reducción en el control por
realimentación se adapta al cambio dependiendo del valor de pH
detectado de acuerdo con el cambio característico del potencial de
oxidación-reducción frente al pH.
(4) El método para controlar la oxidación en la
desulfuración de gas residual de un tercer modo preferente de la
invención se caracteriza, además, por un valor desviado obtenido a
partir de la diferencia entre el valor objetivo y un valor detectado
en el control por realimentación, dependiendo de la variación de la
concentración de ácido sulfuroso, aumentado o disminuyendo en una
dirección para compensar la variación anterior.
La presente invención proporciona un método para
controlar la oxidación en la desulfuración de gas residual, por lo
cual tendrán lugar los siguientes efectos.
(1) Según la invención, el valor de la
sensibilidad proporcional en el control por realimentación basado en
el potencial de oxidación-reducción se aumenta en la
región en la que un valor detectado del potencial de
oxidación-reducción es menor que un valor objetivo,
en correspondencia con el cambio característico del potencial de
oxidación-reducción frente a la concentración de
ácido sulfuroso. Por consiguiente, se reduce drásticamente la
posibilidad de que el retraso en la acción de aumentar el suministro
de caudal de gas que contiene oxígeno, en el momento en el que el
POR disminuye (en el momento en que la concentración de ácido
sulfuroso aumenta) debido a un cambio de carga, pueda provocar que
la concentración de ácido sulfuroso exceda de un intervalo
apropiado.
(2) Según el primer modo preferente de la
invención, se establece un límite superior de desviación en la
región en la que el valor detectado del potencial de
oxidación-reducción es mayor que el valor objetivo,
de manera que el suministro de caudal del aire, que contiene
oxígeno, no pueda cambiar excesivamente en el caso en el que la
desviación exceda el límite superior. Por consiguiente, se elimina
la posibilidad de que el retraso en la acción de incrementar el
suministro de caudal del gas que contiene oxígeno, en el momento en
el que el cambio de carga invierte la condición y el potencial de
oxidación-reducción disminuye bruscamente, pueda
provocar que la concentración de ácido sulfuroso exceda de un
intervalo apropiado, en el caso en el que un valor detectado del
potencial de oxidación-reducción es mayor que un
valor objetivo, indicando así, una oxidación excesiva (en el caso en
el que el suministro de caudal del gas que contiene oxígeno se
disminuye).
(3) Según el segundo modo preferente de la
invención, un valor de pH de la emulsión absorbente se detecta
continuamente y el valor objetivo del potencial de
oxidación-reducción se adapta al cambio dependiendo
del valor detectado en correspondencia con el cambio característico
del potencial de oxidación-reducción frente al pH.
Por consiguiente, se elimina la desventaja de que la concentración
de ácido sulfuroso esté fuera de un intervalo apropiado, a pesar del
hecho de que el potencial de oxidación-reducción
esté, por sí mismo, controlado dentro de un intervalo apropiado,
cuando el pH de la emulsión de absorbente varía.
(4) Según un tercer modo preferente de la
invención, la desviación del potencial de
oxidación-reducción aumenta o disminuye dependiendo
de la variación de la concentración de ácido sulfuroso para regular
el suministro de caudal del gas, que contiene oxígeno, en una
dirección que compensa la variación. Por consiguiente, se elimina la
condición en la que la concentración de ácido sulfuroso está
constantemente fuera del intervalo apropiado, incluso en el caso en
el que la correlación predicha entre la concentración de ácido
sulfuroso y el potencial de oxidación-reducción no
está de acuerdo con la situación real, por ejemplo, a causa de un
cambio anormal de la propiedad del líquido de la emulsión
absorbente.
La figura 1 ilustra un ejemplo de la construcción
de un aparato de desulfuración para llevar a cabo el método para
controlar la oxidación relacionado con la primera realización de la
presente invención.
La figura 2 ilustra un ejemplo de la secuencia
lógica de un tratamiento específico según el método para controlar
la oxidación relacionado con la presente invención.
La figura 3 describe los símbolos de los
elementos de la secuencia lógica mencionada anteriormente.
La figura 4 ilustra un ejemplo de la relación
entre la concentración de ácido sulfuroso y el potencial de
oxidación-reducción de un líquido absorbente en el
aparato de desulfuración mencionado anteriormente.
La figura 5 describe las características de la
sensibilidad proporcional en la secuencia lógica mencionada
anteriormente.
La figura 6 describe un límite superior de la
desviación del POR en la secuencia lógica mencionada
anteriormente.
La figura 7 ilustra un ejemplo de la correlación
entre el pH y el POR (siendo la concentración de ácido sulfuroso
constante) del líquido absorbente del aparato de desulfuración
mencionado anteriormente.
La figura 8 ilustra un ejemplo de la correlación
entre las cargas de la caldera y los caudales del gas (gas residual)
a tratar en una central de energía térmica equipada con el aparato
de desulfuración anteriormente mencionado.
La figura 9 ilustra un ejemplo de la correlación
entre el número de bombas de circulación del líquido absorbente
(caudal de circulación) y la cantidad requerida de aire oxidante en
el aparato de desulfuración anteriormente mencionado.
La figura 10 ilustra los resultados de una prueba
de fluctuación de carga (Ejemplo) para verificar el efecto del
método para controlar la oxidación relacionado con la presente
invención.
La figura 11 ilustra los resultados de una prueba
de fluctuación de carga (Ejemplo comparativo) para verificar el
efecto del método para controlar la oxidación relacionado con la
presente invención.
La primera
realización
La figura 1 ilustra la construcción de un aparato
para llevar a cabo el método para controlar la oxidación en la
desulfuración de gas residual, que está relacionado con la presente
invención. Tal como se ilustra en la figura 1, un gas residual que
contiene dióxido de azufre (SO_{2}) se introduce en una torre de
absorción (2) a través de un conducto (1) y el gas residual, después
de la desulfuración, se libera al aire a través de un conducto
(3).
Un líquido absorbente que ha pasado a través de
una tubería (4) se pulveriza en el interior de la torre de absorción
(2) para provocar un contacto gas/líquido entre la emulsión
absorbente que desciende a través del material de relleno (2a) y un
gas residual, de manera que, como mínimo, el dióxido de azufre del
gas residual es absorbido según la reacción mencionada anteriormente
(1). La emulsión absorbente que contiene el dióxido de azufre
absorbido contacta con aire (gas que contiene oxígeno) que se
introduce en forma de minúsculas burbujas de un dispersor de
boquillas (7) a través de una tubería (6), de manera que la
oxidación de la ecuación anterior (2), y la neutralización de la
ecuación anterior (3) tengan lugar en secuencia para formar yeso
(CaCO_{3} \cdot 2H_{2}O). Además, la oxidación, de la ecuación
(2), tiene lugar también por una auto-oxidación
debido al aire presente en el gas residual.
El POR de la emulsión absorbente se detecta por
un electrodo (8) situado en el recipiente (5). Un electrodo de
platino utilizado habitualmente es aplicable como electrodo (8). El
POR detectado por el electrodo (8) se transmite a un controlador
(10), el cual se basa, por ejemplo, en un circuito informático
analógico, a través de una línea de señales (9). Según el control
explicado posteriormente, el controlador (10) determina un caudal
prefijado de aire oxidante, y transmite una señal de apertura o
cierre a una válvula de control (12) para una regulación de apertura
de ésta a través de una línea de señales (11).
A través de una tubería (13), se introduce la
emulsión nueva de carbonato cálcico en un recipiente (5), y se
mantiene una concentración constante de ácido sulfuroso en la
emulsión dentro del recipiente (5) en un intervalo de 0 a 5
mmol/litro, mediante el caudal de aire para la oxidación forzada
controlada por el controlador (10), como se explica posteriormente.
Consecuentemente, la emulsión contiene una pequeña cantidad de
carbonato cálcico no reaccionado, junto con una gran cantidad de
yeso sólido. A continuación, se extrae la emulsión de una tubería
(15), camino de la tubería (4), mediante una bomba de circulación
(14), para experimentar una separación
sólido-líquido y así obtener yeso.
La construcción de la torre de absorción (2) no
está limitada a una torre de relleno de la figura 1, por tanto se
pueden utilizar otras construcciones, incluyendo las del tipo
pulverización o columna líquida.
La ubicación de un electrodo para la detección
del POR no está limitada al interior del recipiente (5), de modo que
puede estar, por ejemplo, en la tubería (4) o en una tubería de
circulación mediante un bomba de muestras adicional.
Una realización del método de control de
oxidación por el controlador (10), descrito anteriormente según la
presente invención, se describe con referencia a las figuras
2-9. La figura 3 ilustra el significado de los
símbolos en la secuencia lógica de la figura 2.
El controlador (10) recibe los siguientes datos
de entrada: PV como valor de POR detectado en el electrodo (8), DpH
como valor de pH detectado en la emulsión absorbente, PN como un
valor detectado de la concentración de ácido sulfuroso en la
emulsión absorbente, GO como una señal de control de la potencia de
salida de una instalación generadora de energía térmica, de la cual
procede el gas residual, Y como una concentración de dióxido de
azufre detectada en la entrada de la torre de absorción (2) y Q como
caudal circulante de la emulsión absorbente en la torre de absorción
(2). Al recibir los datos de entrada anteriormente mencionados, el
controlador (10) realiza el tratamiento como se indica en la
secuencia lógica de la figura 2 para determinar un caudal prefijado
de aire oxidante F (= F1 + F2).
Exceptuando la detección del POR y la
concentración de ácido sulfuroso PN, las detecciones descritas
anteriormente, se utilizan habitualmente y se pueden utilizar medios
de detección ya existentes. El método mencionado anteriormente
descrito en la Publicación Provisional de Patente Japonesa
(JP-A) Nº 60-226.403, puede
utilizarse para detectar la concentración de ácido sulfuroso. Aunque
el caudal de circulación de la emulsión absorbente Q puede
detectarse mediante un sensor de caudal, éste se calculará,
naturalmente, basándose en el número de bombas (14) de circulación,
si estas bombas tienen un caudal constante.
El valor de F1, el cual constituye un caudal
prefijado de aire oxidante F, es una entrada de control determinada
por el control por realimentación de POR, como se explica
posteriormente. Por otro lado, el valor de F2 es una entrada de
control determinada por el control de alimentación directa, como se
explica posteriormente.
Después de la entrada de un valor de pH detectado
de la emulsión absorbente DpH en el controlador (10), se introduce
un valor objetivo inicial SVO de POR del controlador (10) basado en
una tabla (21) de POR óptimos prefijados frente a pH. La tabla (21)
de POR óptimos prefijados frente a pH proporciona varios valores SV
objetivo de POR correspondientes a cambios característicos de POR
frente a pH e incluye características predeterminadas, por ejemplo,
de la figura 7. Es decir, si la concentración de ácido sulfuroso es
constante (por ejemplo, 2 mmol/litro), un experimento proporciona
las características como se muestran en la figura 7, las cuales
permiten la determinación de un valor objetivo inicial SVO del POR
basado en la entrada de un valor de pH.
Entretanto, un valor detectado de la
concentración de ácido sulfuroso de la emulsión absorbente PN
proporciona una variación \varepsilon2 (= SN - PN) como una
diferencia entre una concentración prefijada de ácido sulfuroso SN y
la concentración detectada de ácido sulfuroso, la cual se multiplica
por un coeficiente proporcional K1 para proporcionar un valor
objetivo corregido SV1. A partir de este valor objetivo corregido
SV1 y el valor inicial SVO objetivo anteriormente mencionado, se
calcula el valor objetivo final SV (=SV1 + SVO).
En este caso, se adopta, preferiblemente, un
valor central dentro del intervalo apropiado, anteriormente
mencionado, de la concentración de ácido sulfuroso (por ejemplo,
entre 0,5 y 3 mmol/litro), como concentración prefijada de ácido
sulfuroso SN. El valor objetivo corregido SV1 es para una corrección
directa del valor control objetivo SV de POR, basada en el valor
detectado de la concentración de ácido sulfuroso PN con el fin de
evitar la situación en la que la concentración de ácido sulfuroso
está constantemente fuera del intervalo preferido, a causa de que un
cambio anormal o similar de la propiedad de la emulsión absorbente
desvía una correlación real entre el POR y la concentración de ácido
sulfuroso de las características del POR prefijado óptimo frente al
pH mostrado en la tabla (21), a pesar del hecho de que POR, por sí
mismo, es controlado normalmente en un valor objetivo o en la
proximidad de éste. En el caso en el que un valor detectado de la
concentración de ácido sulfuroso PN se haga mayor que un valor
prefijado de SN para originar una variación \varepsilon2 (= SN -
PN) negativa (oxidación insuficiente), se establecen el valor y la
polaridad del factor proporcional K1, de manera que el valor
objetivo corregido SV1 se convierte en un valor positivo
proporcional a la variación \varepsilon2, en un grado tal, que el
valor objetivo SV de POR aumenta para compensar la variación
\varepsilon2.
Entretanto, un valor detectado de POR, PV del
electrodo (8) se resta del valor objetivo final SV de POR para
obtener una desviación base \varepsilon0 (=SV-PV)
para el control por realimentación de POR. A través del elemento
regulador del límite inferior, como se muestra en la figura 2, la
desviación base \varepsilon0 proporciona una desviación final
\varepsilon[\varepsilon = \varepsilon0 (\varepsilon0
> -L), \varepsilon = -L (\varepsilon0 \leq -L)]. En el
caso en el que el valor detectado PV de POR es significativamente
mayor que el valor objetivo SV, y por tanto, el suministro de aire
oxidante se reduce drásticamente, el límite inferior L no permite
que la desviación \varepsilon disminuya más para evitar un cambio
excesivo del caudal de aire oxidante prefijado (es decir, entrada de
control), como se muestra en la figura 6. Como ejemplo se fija a
unos -150 mV de POR.
La entrada de control F1 para el control por
realimentación del caudal de aire oxidante se introduce en la
desviación final \varepsilon, anteriormente mencionada, después de
la conocida computación PDI, según la siguiente fórmula (4) basada
en el elemento proporcional, el elemento de integración y el
elemento de derivación mostrados en la figura 2.
(4)F1 = K \cdot \epsilon +
\frac{1}{TI} \int \limits^{t}_{0}k \cdot \ \epsilon dt + TD \cdot
\frac{d(K \cdot
\epsilon)}{dt}
En este caso, se calcula una ganancia
proporcional (sensibilidad proporcional) K de la ecuación (4) sobre
una desviación \varepsilon1, la cual se obtiene invirtiendo la
polaridad de la desviación \varepsilon anteriormente mencionada.
Es decir, en primer lugar, el cálculo según la siguiente ecuación
(5) se realiza utilizando una sensibilidad proporcional optimizando
el elemento computacional (22) para obtener una sensibilidad
intermedia computacional KA.
(5)KA =
\frac{exp\left(\frac{\varepsilon1 + a}{- m}\right)}{(- m) x (-
b)}
A continuación, utilizando un elemento regulador
del límite inferior y un elemento regulador del límite superior
mostrados en la figura 2, se obtiene una sensibilidad intermedia
computacional KB (por ejemplo, la que se muestra en la figura 5)
mediante la restricción del valor KA entre un límite inferior MIN y
un límite superior MAX, y, a continuación, se obtiene una
sensibilidad proporcional K (= KO \cdot KB) multiplicando
uniformemente KB por un coeficiente proporcional KO.
En este caso, el elemento computacional
optimizado de sensibilidad proporcional (22) aumenta la sensibilidad
proporcional K en la región en la que un valor detectado PV de POR
es menor que un valor prefijado SV, en correspondencia, por ejemplo,
con un cambio característico de POR frente a la concentración de
ácido sulfuroso mostrado en la figura 4. Como se indicó
anteriormente, se sabe que una curva característica de POR frente a
la concentración de ácido sulfuroso muestra una pendiente atenuada
exponencialmente en un lado de oxidación insuficiente (en un lado en
el que la concentración de ácido sulfuroso aumenta), como se muestra
en la figura 4. Para controlar la concentración de ácido sulfuroso
dentro de un cierto intervalo a través de la regulación del caudal
de aire oxidante basado en un valor de POR detectado, ya que la
sensibilidad de control disminuye sustancialmente, se aumenta la
sensibilidad proporcional para compensar la disminución, por
ejemplo, como se muestra en la figura 5.
Las constantes m, a y b de la ecuación (5) pueden
ajustarse a un valor apropiado, respectivamente, para igualar el
cambio real de POR con el fin de alcanzar el objetivo. En el caso de
un aparato de desulfuración de gas residual para una central
generadora de electricidad de 400 MW, por ejemplo, las constantes
pueden tomar los siguientes valores: m = 13,0; a = 17; b =
0,0205.
Además, el coeficiente proporcional KO, el tiempo
de integración TI y el tiempo de derivación TD de la ecuación (4)
pueden ajustarse por una coordinación optimizada conocida
habitualmente, o sino, pueden fijarse por ajuste experimental o
ajuste in-situ, de manera que se obtiene una
sensibilidad máxima dentro de un intervalo, el cual permite la
estabilidad y similares del sistema.
Más adelante se describe un tratamiento de
control de alimentación directa para formar una entrada de control
F2. Después de la entrada de una señal de control de potencia de
salida GO, se obtiene la cantidad de gas G a ser tratada a partir de
una tabla de caudales de gas a ser tratado (23). La tabla de caudal
de gas a ser tratado (23) es para proporcionar la cantidad de gas G
a ser tratada, basada en la señal de control de potencia de salida
GO (una carga de la caldera), como se ilustra en la curva de la
figura 8 para una planta generadora de electricidad de 400 MW.
La multiplicación de la cantidad de gas G a ser
tratada, por un valor detectado Y de la concentración de dióxido de
azufre, proporciona la cantidad de dióxido de azufre SV. La cantidad
de dióxido de azufre SV se multiplica por un coeficiente
proporcional K2 y se suma, además, con un producto obtenido de
multiplicar un valor detectado del caudal de circulación de la
emulsión absorbente Q por un coeficiente proporcional K3. El
resultado obtenido se multiplica por un coeficiente de corrección de
la cantidad de aire para el cambio en la propiedad del líquido K4
para proporcionar una entrada de control F2. Es decir, F2=
K4(K2.SV + K3.Q).
Aquí, el coeficiente proporcional K2 corresponde
a la cantidad de aire necesaria por unidad de cantidad de dióxido de
azufre SV. Y, K2.SV es un valor correspondiente a la cantidad de
aire necesaria para la oxidación completa del dióxido de azufre en
el caso en el que la propiedad de la emulsión absorbente está en un
estado normal sin tener en cuenta una
auto-oxidación. Generalmente, la cantidad necesaria
de aire debe reajustarse experimentalmente o por una operación de
prueba para cada operación de una instalación real, y por tanto, se
ajusta el valor del coeficiente proporcional K2. Por ejemplo,
generalmente, se sabe que la cantidad necesaria de aire es unas dos
veces la cantidad estequiométrica obtenida para la oxidación
completa del dióxido de azufre.
Los coeficientes proporcionales K3 y K4 son para
corregir el requerimiento de aire K2.SV, anteriormente descrito,
obtenida de la cantidad de dióxido de azufre SV, para igualar mejor
el control de entrada final de caudal de aire F2 a la cantidad
necesaria real de aire, la cual varía dependiendo de factores, tales
como la cantidad de auto-oxidación o la propiedad
de la emulsión absorbente.
Por ejemplo, la figura 9 ilustra la correlación
entre la carga de la caldera y la cantidad necesaria de aire
oxidante en el caso en el que el número de bombas de circulación
varíe de 2 a 5 en la instalación de desulfuración de gas residual
para una planta generadora de electricidad de 400 MW. Como se hace
aparente a partir de la figura 9, la cantidad necesaria de aire
oxidante disminuye uniformemente al aumentar el caudal de
circulación por el aumento del número de bombas de circulación. Al
aumentar el caudal de circulación de la emulsión absorbente, la
cantidad de auto-oxidación, tal como la conocida
"oxidación en estanque de cascada" ("waterfall basin
oxidation"), debido a que el oxígeno en el gas residual aumentará
presumiblemente. Por consiguiente, se reduce la cantidad de aire
necesaria para la oxidación forzada. En el método de la presente
invención, un aumento o una disminución de la cantidad necesaria de
aire oxidante dependiendo del caudal de circulación de la emulsión
absorbente se obtiene, de antemano, a partir de un experimento o
similar y un coeficiente proporcional K3 se fija a un valor, de
manera que el incremento o disminución anterior se disminuye del
aire necesario K2.SV descrito anteriormente, obtenido de la cantidad
de dióxido de azufre SV.
Además, se sabe que la emulsión absorbente
contiene impurezas, tales como Mg, Cl, F, Al y Mn, derivadas de un
gas o agua residual para formar la emulsión, las cuales dificultan
las reacciones anteriormente mencionadas (1)-(3) dependiendo de
factores, tales como la concentración y el pH (es decir, propiedades
del líquido) de la emulsión en un grado en que la cantidad necesaria
real de aire oxidante varía. La concentración de tales impurezas
puede aumentar anormalmente, por ejemplo, por el malfuncionamiento
de un colector de polvo eléctrico situado en la parte superior de la
instalación de desulfuración.
Desde este punto de vista, en el método de la
presente invención, las propiedades del líquido, mencionadas
anteriormente, y la variación en la cantidad necesaria de aire
oxidante se obtienen, de antemano, a partir de un experimento o
similar y los resultados obtenidos se guardan en una tabla de datos.
Y, la concentración de las impurezas, tales como Cl, se detecta
periódicamente por un análisis manual, de manera que el coeficiente
proporcional K4 se reajusta a un valor que se determina a partir de
la tabla de datos anteriormente mencionada, de acuerdo con la
concentración analítica encontrada y el valor de pH detectado (es
decir, las propiedades del líquido).
Basado en las siguientes funciones, el método de
control de la oxidación según la presente invención, descrito
posteriormente, permite, a partir de una cantidad mínima necesaria
de aire oxidante, controlar la concentración de ácido sulfuroso en
la emulsión absorbente dentro de un intervalo apropiado de manera
efectiva y segura, y evitar de una manera fiable los problemas,
tales como la generación de peróxidos y el incremento en la DQO, a
la vez que mantiene una desulfuración estable mediante un
seguimiento satisfactorio de un cambio súbito de carga.
(1) El valor de la sensibilidad proporcional K en
el cálculo de PID para el control por realimentación basado en el
POR aumenta exponencialmente dependiendo de la desviación
\varepsilon1 en la región en la que un valor detectado PV de POR
es menor que un valor objetivo SV (la región en la que
\varepsilon1 < 0) en correspondencia con el cambio
característico de POR frente a la concentración de ácido sulfuroso,
como se muestra en la figura 5. En consecuencia, se reduce
significativamente la desventaja en la que un retraso en la acción
de aumentar el caudal de aire oxidante, en el momento en el que el
POR disminuye (en el momento en el que la concentración de ácido
sulfuroso aumenta) debido al cambio de carga, pueda provocar que la
concentración de ácido sulfuroso exceda de un intervalo
apropiado.
(2) Como se muestra en la figura 6, se fija un
límite superior L de desviación en la región en la que el valor
detectado PV de POR es mayor que el valor objetivo SV, de manera que
la entrada de control de la cantidad del aire oxidante F no puede
cambiar excesivamente en el caso en el que la desviación
\varepsilon0 excede el límite superior. En consecuencia, se
elimina la desventaja en la que un retraso en la acción de aumentar
el caudal del aire oxidante, en el momento en el que el cambio de
carga invierte la condición y el POR disminuye bruscamente, puede
causar que la concentración de ácido sulfuroso exceda de un
intervalo apropiado, en el caso en el que un valor detectado PV de
POR es mayor que un valor objetivo SV, indicando así una oxidación
excesiva (en el caso en el que se disminuye el suministro de caudal
del gas que contiene oxígeno).
(3) Se detecta continuamente un valor de pH en la
emulsión absorbente y el valor objetivo SV de POR en el control por
realimentación se adapta al cambio, dependiendo del valor DpH
detectado en correspondencia con el cambio característico de POR
frente al pH. En consecuencia, se elimina la desventaja en la que la
concentración de ácido sulfuroso se encuentra fuera de un intervalo
apropiado, a pesar del hecho de que el POR, por sí mismo, se
controla normalmente dentro de un intervalo apropiado, en el caso de
que el pH cambie.
(4) En el método de la presente invención, la
acción de aumentar o disminuir el valor objetivo SV de POR aumenta o
disminuye indirectamente la desviación \varepsilon0, dependiendo
de la variación \varepsilon2 de la concentración de ácido
sulfuroso para regular el caudal de aire oxidante F en una dirección
que compensa la variación \varepsilon2. En consecuencia, se
elimina la desventaja en la que la concentración de ácido sulfuroso
se encuentra constantemente fuera de un intervalo apropiado, incluso
en el caso en el que la correlación predicha entre la concentración
de ácido sulfuroso y el POR no coincida con la situación real, por
ejemplo, a causa de un cambio anormal de la propiedad del líquido de
la emulsión absorbente.
La operación para detectar la concentración de
ácido sulfuroso en la emulsión absorbente requiere, como mínimo, de
10 a 20 minutos, como se describió anteriormente, y la corrección
del control de POR mediante la detección de la concentración de
ácido sulfuroso no se espera que sea una respuesta altamente fiable.
Sin embargo, esta corrección es prácticamente suficiente, ya que tal
cambio, incluyendo un cambio anormal de la propiedad del líquido del
absorbente, no ocurre frecuentemente.
(5) La entrada de control para el caudal de aire
oxidante F2 en el control de alimentación directa se aumenta o
disminuye dependiendo del caudal de circulación de la emulsión
absorbente Q, de manera que el caudal de aire se disminuye por una
cantidad proporcional a la auto-oxidación y la
entrada de control F2 coincide con la cantidad de aire necesaria
real. En consecuencia, se puede conseguir un control de alimentación
directa del caudal de aire oxidante más uniforme, para mantener la
concentración de ácido sulfuroso dentro de un intervalo apropiado de
una forma más estable. Además, la reducción del suministro de aire
innecesario y de consumo eléctrico y la prevención de los problemas
debido a una oxidación excesiva puede alcanzarse de una manera
efectiva y fiable.
(6) En el método de la presente invención, la
entrada de control para el caudal de aire oxidante F2 en el control
de alimentación directa se aumenta o disminuye dependiendo de las
propiedades del líquido de la emulsión, las cuales son detectables
mediante la concentración de un componente soluble (por ejemplo, Cl)
o el pH de la emulsión absorbente, de manera que el suministro de
caudal de aire se controla a un requerimiento mínimo correspondiente
a la variación en la cantidad necesaria para una oxidación forzada,
la cual depende del cambio en la propiedad del líquido de la
emulsión absorbente. En consecuencia, incluso en el caso en que el
cambio en la propiedad del líquido de la emulsión absorbente debida,
por ejemplo, a la contaminación con impurezas, hace variar la
cantidad de aire oxidante básicamente necesaria para la cantidad de
dióxido de azufre en el aire residual, es posible seguir esta
variación, de manera que el caudal de aire oxidante se controla al
requerimiento mínimo.
Además, la acción de derivación o integración
para el control de POR o un control de alimentación directa, basado
en la cantidad del dióxido de azufre, puede omitirse dependiendo de
las condiciones. Además, la corrección debida al cambio en la
propiedad del líquido de la emulsión absorbente puede llevarse a
cabo aumentando o diminuyendo la desviación \varepsilon0,
dependiendo de la propiedad del líquido de la emulsión, por ejemplo,
multiplicando el valor objetivo SV en el control por realimentación
de POR por un coeficiente proporcional.
Ejemplo
experimental
La figura 10 ilustra un aparato de desulfuración
para una planta generadora de electricidad de 400 MW, en la que se
muestran los resultados de pruebas de cambio de carga de 80 MW - 400
MW con un aparato que tiene la misma construcción que en la
realización mostrada en las figuras 1 y 2 o similares (con la
condición de que no se haga la corrección del valor objetivo SV de
POR debido a la variación \varepsilon2 de la concentración de
ácido sulfuroso).
Según los resultados de la prueba de la figura
10, la desulfuración siempre se mantiene en un nivel no inferior al
96,8% y la concentración de ácido sulfuroso se mantiene
evidentemente dentro de un intervalo apropiado, con independencia de
un cambio brusco de carga. Además, está claro que el POR se
estabiliza a unos 100 mV indicando la ausencia de oxidación excesiva
incluso en un corto periodo de tiempo.
Además, según los estudios de los presentes
inventores, se entiende que, en condiciones normales, si un valor de
POR no es mayor de 300 mV, la formación de peróxidos se detiene, los
peróxidos ya formados se degradan, y la DQO no aumenta.
La figura 11 ilustra, como ejemplo comparativo,
un aparato de desulfuración para una planta generadora de
electricidad de 400 MW, en la que se muestran los resultados de 125
MW - 400 MW para las pruebas de cambio de carga con un aparato en el
cual se efectúa un simple control PID basado en el POR (con un valor
objetivo de POR ajustado a 150 - 200 mV).
Según los resultados de la prueba de la figura
11, aunque la desulfuración se mantiene en un nivel no inferior al
96,5%, los valores de POR excedieron significativamente 300 mV en
cada caso en el que tiene lugar un nivel bajo de carga debido al
cambio de carga. Está claro que una carga baja crea un estado de
oxidación excesiva, seguida de un aumento de la DQO.
En el método para controlar la oxidación por un
simple control PID, un intento por mitigar la oxidación excesiva,
anteriormente mencionada, conducirá necesariamente a una simple
disminución del valor objetivo de POR, el cual hará aparentemente
imposible mantener una elevada desulfuración ya que el POR disminuye
con una carga elevada en un grado tal que provoca una oxidación
insuficiente (concentración de ácido sulfuroso inaceptable).
Claims (4)
1. Método para controlar la oxidación en la
desulfuración de gas residual poniendo en contacto un gas residual
con un líquido absorbente que contiene un compuesto de calcio para
eliminar, como mínimo, el dióxido de azufre del gas residual, a la
vez que la concentración de ácido sulfuroso en el líquido absorbente
se mantiene dentro de un intervalo de 0-5 mmol/litro
mediante un proceso de control por realimentación, que comprende
detectar continuamente un potencial de
oxidación-reducción (PV) del líquido absorbente y
aumentar o disminuir un caudal (F) de un gas que contiene oxígeno
que se introduce en el líquido absorbente, de manera que el
potencial de oxidación-reducción detectado coincide
con un valor objetivo predeterminado (SV), en el que se introduce
una sensibilidad proporcional (K) en el proceso de control por
realimentación, la cual determina una entrada de control (F1) para
regular el caudal de gas que contiene oxígeno frente a la desviación
(\varepsilon0) obtenida de la diferencia entre el valor objetivo y
un valor detectado, aumenta en la región en la que el valor
detectado está por debajo del valor objetivo, en correspondencia con
un cambio característico del potencial de
oxidación-reducción frente a la concentración de
ácido sulfuroso.
2. Método para controlar la oxidación en la
desulfuración de gas residual, según la reivindicación 1, en el que
un límite superior (L) para una desviación obtenida a partir de una
diferencia entre el valor objetivo y un valor detectado se ajusta en
una región en la que el valor detectado está por encima del valor
objetivo, de manera que una entrada de control (F1), que regula el
caudal de gas que contiene oxígeno, no cambia excesivamente, en el
caso en el que la desviación (\varepsilon0) obtenida excede el
límite superior.
3. Método para controlar la oxidación en la
desulfuración de gas residual, según la reivindicación 1, en el que
se detecta continuamente un valor de pH (DpH) del líquido absorbente
y un valor objetivo del potencial de
oxidación-reducción en el control por realimentación
se adapta al cambio dependiendo del valor de pH detectado en
correspondencia con el cambio característico del potencial de
oxidación-reducción frente al pH.
4. Método para controlar la oxidación en la
desulfuración de gas residual, según la reivindicación 1, en el que
una desviación (\varepsilon0) obtenida a partir de una diferencia
entre el valor objetivo y un valor detectado en el control por
realimentación, dependiendo de la variación de la concentración del
ácido sulfuroso, se aumenta o disminuye en una dirección para
compensar la variación anterior.
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Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MXPA00003024A (es) * | 1999-03-31 | 2002-03-08 | Mcdermott Technology Inc | Control incrementado de mercurio en un depurador humedo a traves de flujo reducido de aire de oxidacion. |
| US6594553B1 (en) * | 2000-04-18 | 2003-07-15 | Alstom (Switzerland) Ltd | Process for enhancing the sulfur capture capability of an alkaline earth material |
| US7771514B1 (en) * | 2004-02-03 | 2010-08-10 | Airgard, Inc. | Apparatus and method for providing heated effluent gases to a scrubber |
| DE102005044779A1 (de) | 2005-09-20 | 2007-03-22 | Messer Group Gmbh | Verfahren zum Einstellen der Schwefeldioxidkonzentration in Rauchgasen |
| US7611684B2 (en) * | 2006-08-09 | 2009-11-03 | Airgard, Inc. | Effluent gas scrubber and method of scrubbing effluent gasses |
| US7524473B2 (en) * | 2007-03-23 | 2009-04-28 | Alstom Technology Ltd | Method of mercury removal in a wet flue gas desulfurization system |
| CN101610974B (zh) * | 2007-12-07 | 2012-06-13 | 松下电器产业株式会社 | 氢生成装置和燃料电池系统 |
| JP2009166010A (ja) * | 2008-01-21 | 2009-07-30 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 石炭焚ボイラの排ガス処理システム及び方法 |
| US7854792B2 (en) * | 2008-09-17 | 2010-12-21 | Airgard, Inc. | Reactive gas control |
| SE533938C2 (sv) * | 2009-07-14 | 2011-03-08 | Marketing I Konsulting Per Anders Brattemo | Förfarande samt anordning för rening av gaser |
| FR2954177B1 (fr) * | 2009-12-23 | 2012-02-03 | Inst Francais Du Petrole | Methode de determination d'un taux de charge en gaz acide dans une solution absorbante et son application a un suivi d'un procede de desacidification |
| KR101145107B1 (ko) * | 2010-03-30 | 2012-05-11 | 김진민 | 워엄 사출금형의 취출장치 |
| JP5898885B2 (ja) * | 2011-08-30 | 2016-04-06 | 千代田化工建設株式会社 | 排煙脱硫装置における不活性化現象の予防方法 |
| US9321025B2 (en) | 2012-05-11 | 2016-04-26 | Alstom Technology Ltd | Oxidation control for improved flue gas desulfurization performance |
| US9321006B2 (en) | 2012-05-11 | 2016-04-26 | Alstom Technology Ltd | Oxidation control for improved flue gas desulfurization performance |
| DE102013008756A1 (de) | 2013-05-23 | 2014-11-27 | Messer Austria Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zum Behandeln eines mit Schwefeldioxid beladenen Gasstroms |
| US9873082B2 (en) * | 2015-03-27 | 2018-01-23 | Mitsubishi Hitachi Power Systems, Ltd. | Wet type flue gas desulfurization apparatus and operation method of the same |
| US10919016B2 (en) | 2017-02-15 | 2021-02-16 | General Electric Technology Gmbh | Oxidation control for improved flue gas desulfurization performance |
| CN110559816B (zh) * | 2018-06-05 | 2021-10-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 烟气脱硫塔和烟气除尘、脱硫及废水处理工艺 |
| CN109092045B (zh) * | 2018-10-11 | 2020-07-21 | 华北电力大学（保定） | 一种石灰石-石膏法烟气脱硫浆液氧化控制方法 |
| CN113758978B (zh) * | 2021-08-31 | 2024-03-22 | 西安热工研究院有限公司 | 基于orp值计算湿法脱硫浆液液相含硫(iv)物质含量的方法 |
| CN113898581B (zh) * | 2021-09-30 | 2023-10-03 | 江苏昆仑互联科技有限公司 | 一种湿法脱硫罗茨风机节能控制系统及方法 |
| CN115193232B (zh) * | 2022-07-14 | 2023-09-22 | 西安热工研究院有限公司 | 一种脱硫浆液中Ca2+浓度与pH在线控制浆液氧化状态的方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60226403A (ja) * | 1984-04-20 | 1985-11-11 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 亜硫酸塩濃度調整方法 |
| DE3431662A1 (de) * | 1984-08-29 | 1986-03-13 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Regelverfahren fuer sorptionsmittel |
| EP0224627A1 (en) * | 1985-12-06 | 1987-06-10 | Mitsubishi Jukogyo Kabushiki Kaisha | Method for desulfurizing exhaust gas |
| JPH02174914A (ja) * | 1988-12-27 | 1990-07-06 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 排ガス処理装置の流量制御方法 |
| JP2738750B2 (ja) * | 1989-08-14 | 1998-04-08 | 新日本製鐵株式会社 | 排ガス脱硫設備の制御方法 |
| SE9000166L (sv) * | 1990-01-17 | 1991-07-18 | Eka Nobel Ab | Redoxreglering |
| JP3091247B2 (ja) * | 1991-03-19 | 2000-09-25 | バブコック日立株式会社 | 湿式排ガス脱硫装置の吸収塔への吸収液循環流量制御方法および制御装置 |
| JP3268127B2 (ja) * | 1994-07-11 | 2002-03-25 | 三菱重工業株式会社 | 亜硫酸塩の酸化制御方法 |
| TW276189B (es) * | 1994-11-08 | 1996-05-21 | Gen Electric Environment | |
| JP3358926B2 (ja) * | 1995-12-19 | 2002-12-24 | 三菱重工業株式会社 | 排煙脱硫方法における亜硫酸塩の酸化制御方法 |
-
1996
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