ES2219103T3 - Procedimiento para la produccion de carburante sintetico de nafta. - Google Patents
Procedimiento para la produccion de carburante sintetico de nafta.Info
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Abstract
Un procedimiento para la producción de un carburante de nafta, sintético, apropiado para su utilización en motores de CI, incluyendo, el procedimiento, las etapas de: (a) hidrotratamiento de por lo menos una fracción de condensado de un producto de reacción de síntesis de Fischer- Tropsch (FT), de CO y H2, o un derivado de éste; . (b) hidrocraqueo de por lo menos una fracción de cera del producto de reacción de síntesis de FT o un derivado de éste, obtenido mediante hidrogenación de por lo menos la fracción de cera; (c) fraccionamiento de la fracción hidrogenada de la etapa b), para obtener los deseados componentes de carburante de nafta sintético; y (d) mezclado de los citados componentes de la etapa c), con la fracción hidrogenada de la etapa a), en un valor de relación deseado, para obtener el carburante de nafta sintético, que tenga las deseadas características, para su uso en un motor de CI, procediendo a mezclar los componentes obtenidos en la etapa c), con por lo menos una porción del condensado hidrogenado de la etapa a), o productos de éstos, en una relación comprendida dentro de unos márgenes que van de 1:24 (volumen / volumen) a 9:1 (volumen / volumen).
Description
Procedimiento para la producción de carburante
sintético de nafta.
La presente invención, se refiere a carburantes
de nafta, utilizables en motores del tipo de Ignición por
Compresión (CI), así como a un procedimiento para la producción de
los citados carburantes de nafta. De una forma más particular, la
invención, se refiere a carburantes de nafta, producidos a partir
de, principalmente, un crudo parafínico sintético, el cual se
produce mediante la reacción de CO y H_{2}, de una forma típica,
mediante el procedimiento de Fisher-Tropsch
(FT).
Los productos de un procedimiento del tipo FT, de
síntesis de hidrocarburos, particularmente, los productos de un
procedimiento catalítico a base de cobalto y / o hierro, contienen
una alta proporción de parafinas normales. Los productos de FT
primarios, proporcionan notoriamente unas reducidas propiedades de
fluidez en frío, convirtiendo a tales productos en dificultosos de
utilizar, allí en donde las propiedades de fluidez en frío, son
vitales, como por ejemplo, en las bases de aceites lubricantes y
carburantes de motores a reacción. Se conoce, en el arte de esta
técnica especializada, el hecho de que, el número de octanos y el
número de cetanos, se encuentran normalmente inversamente
relacionados, a saber, un alto número de octanos, se asocia
típicamente con un reducido número de cetanos. Se conoce también el
hecho de que, las fracciones de nafta, tienen intrínsecamente unas
características de reducida fluidez en frío, como los puntos de
congelación y enturbiamiento. Existe, por lo tanto, un incentivo en
cuanto a disponer de un procedimiento par producir carburante
sintético de nafta, (es decir, de nafta sintética), obtenido a
partir de un procedimiento del tipo FT, el cual posea unas buenas
características de fluidez en frío y un número de cetanos
compatible con los requerimientos del motor de CI. Adicionalmente,
tal tipo de carburante sintético, puede tener unas aceptables
propiedades de biodegradabilidad.
El carburante sintético de nafta descrito en la
presente invención, se produce a partir de crudo sintético
parafínico (syncrudo), obtenido a partir de gas sintético (syngas)
a través de una reacción como la reacción del tipo FT. Los productos
primarios de FT, cubren una amplia gama de hidrocarburos, desde
metano, hasta especies con masas moleculares por encima de 1400;
incluyendo los principales hidrocarburos parafínicos y reducidas
cantidades de otras especies, tales como las olefinas, y
oxigenados.
El arte anterior de esta técnica especializada,
enseña, en la patente estadounidense US 5.378.348, el hecho de que,
mediante la hidrogenación e isomerización de los productos
procedentes de un reactor Fisher Tropsch, se puede obtener un
carburante para motores a reacción con un punto de congelación de
-34ºC o inferior, debido a la naturaleza parafínica de este
carburante. Esta ramificación incrementada del producto, en relación
con los productos cerosos de parafina introducidos, se corresponde
con un valor de tasación de Cetanos (combustión), inferior al de
las parafinas normales (lineales), a pesar del hecho de que, un
incremento en la ramificación, reduce el valor de Cetanos de los
carburantes de hidrocarburos parafínicos.
De una forma sorprendente, se ha encontrado
ahora, por parte de los solicitantes, el hecho de que puede
producirse un carburante de nafta, sintético, hidroprocesado, que
tiene un número de Cetanos, de una forma típica, en exceso de 30,
así como también unas buenas propiedades de fluidez en frío. Los
carburantes sintéticos a base de nafta, en concordancia con la
presente invención, podrían utilizarse por sí solos, o en mezclas,
en máquinas, de una forma típica, allí en donde, en el presente, se
utilizan los carburantes de diesel. Esto conduciría a que se
satisficieran las más severas normas de calidad del carburante, y
las especificaciones sobre las emisiones. Los carburantes
sintéticos de nafta en concordancia con la presente invención,
pueden mezclarse con los carburantes de diesel convencionales, para
tener inferiores emisiones, buenas características de fluidez en
frío, un reducido contenido en aromáticos y número de cetanos
aceptables.
En concordancia con un primer aspecto de la
presente invención, se proporciona un procedimiento para la
producción de un carburante de nafta, sintético, apropiado paras su
utilización en motores de CI, incluyendo, el procedimiento, las
etapas de:
(a) hidrotratamiento de por lo menos una fracción
de condensado de un producto de reacción de síntesis de
Fischer-Tropsch (FT), de CO y H_{2}, o un derivado
de éste;
(b) hidrocraqueo de por lo menos una fracción de
cera del producto de reacción de síntesis de FT o un derivado de
éste, obtenido mediante hidrogenación de por lo menos la fracción
de cera;
(c) fraccionamiento de la fracción hidrogenada de
la etapa b), para obtener los deseados componentes de carburante de
nafta sintético; y
(d) mezclado de los citados componentes de la
etapa c), con la fracción hidrogenada de la etapa a), en un valor de
relación deseado, para obtener el carburante de nafta sintético,
que tenga las deseadas características, para su uso en un motor de
CI, procediendo a mezclar los componentes obtenidos en la etapa c),
con por lo menos una porción del condensado hidrogenado de la etapa
a), o productos de éstos, en una relación comprendida dentro de
unos márgenes que van de 1:24 (volumen / volumen) a 9:1 (volumen /
volumen).
El procedimiento, puede incluir la etapa
adicional de mezclar los productos fraccionados del proceso, en un
deseado valor de relación, con objeto de obtener un carburante de
nafta, sintético, que tenga las deseadas características pasa su
uso en motores de CI.
El procedimiento, tal y como se ha descrito
anteriormente, arriba, puede producir una nafta sintética, en
donde, algunas de las características deseadas, incluyen:
- el tener un número de Cetanos en un exceso de
30;
- el tener un reducido contenido de azufre, por
debajo de 5 ppm;
- el tener unas buenas propiedades de fluidez en
frío; y
- el tener más de un 30% de isoparafinas, en
donde, las isoparafinas, incluyen a isoparafinas ramificadas de
metilo y / o etilo.
En concordancia con todavía otro aspecto de la
invención, se proporciona un procedimiento para producir una nafta
sintética, que tenga un número de Cetanos mayor de 30, incluyendo,
el procedimiento;
(a) el separar los productos obtenidos a partir
de gas de síntesis, vía la reacción de síntesis de FT,
convirtiéndolos en una o más fracciones más pesadas y una o más
fracciones más ligeras;
(b) el procesar catalíticamente la fracción más
pesada, bajo condiciones las cuales proporcionen predominantemente
destilados;
(c) el separar una fracción de producto de nafta
de la etapa (b), de una fracción de producto más pesada, la cual se
produce también en la etapa (b); y
(d) opcionalmente, el mezclar el producto de
nafta obtenido en la etapa (c), con por lo menos una porción de una
o más fracciones ligeras de la etapa (a), o productos de ésta.
El procesado catalítico de la etapa (b), puede
ser una etapa de hidroprocesado, por ejemplo, hidrocraqueo o
hidrocraqueo suave.
El procedimiento para la producción de un
carburante de nafta sintético, puede incluir una o más etapas
adicionales de fraccionamiento de por lo menos algunas de entre la
una o más fracciones más ligeras de la etapa (a), o productos de
ésta, previamente a la etapa (d).
El procedimiento para la producción de un
carburante de nafta sintético, puede incluir la etapa adicional de
hidrogenación de por lo menos algunas de entre las una o más
fracciones más ligeras de la etapa (a), o productos de ésta,
previamente a la etapa (d).
La fracción o fracciones más pesadas (una o más)
de la etapa (a), pueden tener un punto de ebullición real (TBP),
correspondiente a una temperatura comprendida dentro de unos
márgenes que van desde aproximadamente 70ºC, hasta aproximadamente
700ºC, de una forma típica, comprendida dentro de unos márgenes que
van desde 80ºC hasta 650ºC.
La fracción o fracciones más ligeras (una o más)
de la etapa (a), pueden tener un punto de ebullición real (TBP),
correspondiente a una temperatura comprendida dentro de unos
márgenes que van desde -70ºC, hasta 350ºC, de una forma típica,
comprendida dentro de unos márgenes que van desde -10ºC hasta
340ºC.
El producto de la etapa (d), puede hervir en una
gama de temperaturas comprendida dentro de unos márgenes que van
desde 30ºC hasta 200ºC. El producto de la etapa (d), puede hervir a
una temperatura comprendida dentro de unos márgenes que van de 40ºC
hasta 155ºC, al medirse mediante el procedimiento de la norma ASTM
D86.
El producto de la etapa (d), puede ser un
carburante de nafta.
El producto de la etapa (d), puede tener un Punto
de Cloud, inferior a un valor de -30ºC, de una forma típica, de
-40ºC, e incluso por debajo de los -50ºC.
El producto de la etapa (d), puede obtenerse
procediendo a mezclar la fracción de producto de nafta obtenida en
la etapa (c), con por lo menos una porción de la una o más
fracciones más ligeras de la etapa (a), o productos de ésta, en un
valor de relación en volumen entre 1 : 24 y 9 : 1, de una forma
típica, entre 2 : 1 y 6 : 1 y, en la otra forma de presentación, en
un valor de relación en volumen de 50 : 50.
La invención, se extiende adicionalmente a un
procedimiento para la producción de carburantes de nafta sintéticos,
apropiados para motores de CI, a partir de productos primarios de
FT, la cual comprende predominantemente parafinas lineales y
ramificadas de cadena corta.
En este procedimiento, el producto ceroso del
proceso FT, se separa en por lo menos dos fracciones, una fracción
más pesada y por lo menos una fracción más ligera. La fracción
ligera, puede someterse a hidrogenación catalítica suave, para
eliminar compuestos hetero-atómicos, tales como
oxígeno, y para saturar olefinas, produciendo con ello un material
de utilidad como la nafta, el diesel, los disolventes, y / o
componentes de mezcla de éstos. La fracción más pesada, puede
hidroprocesarse catalíticamente, sin un hidrotratamiento previo, con
objeto de preparar productos con buenas características de fluidez
en frío. La fracción más pesada hidroprocesada, podría mezclarse con
la totalidad o con parte de la fracción ligera hidrogenada y / o no
hidrogenada, para obtener, después del fraccionamiento, carburante
de nafta, caracterizado por un número de cetanos aceptable.
Los catalizadores apropiados para las etapas de
hidroprocesado, son comercialmente obtenibles en el mercado, y
pueden seleccionarse con objeto de dirigirse a una calidad mejorada
del producto final.
De una forma típica, la composición de
carburante, puede incluir de un 0 a un 90% de un o más de los
carburantes de diesel.
La composición del carburante, puede incluir por
lo menos un 20% de carburante de nafta sintética, teniendo, la
composición, un número de Cetanos mayor de 40 y un Punto de Cloud
inferior a 2ºC. Utilizando la nafta sintética como depresora del
Punto de Cloud, puede obtenerse como resultado una depresión de por
lo menos 2ºC en el Punto de Cloud de la composición de
carburante.
La composición del carburante, puede incluir por
lo menos un 30% de carburante de nafta sintética, teniendo, la
composición, un número de Cetanos mayor de 40 y un Punto de Cloud
inferior a 0ºC. Utilizando la nafta sintética como depresora del
Punto de Cloud, puede obtenerse como resultado una depresión de por
lo menos 3ºC en el Punto de Cloud de la composición de
carburante.
La composición del carburante, puede incluir por
lo menos un 50% de carburante de nafta sintética, teniendo, la
composición, un número de Cetanos mayor de 40 y un Punto de Cloud
inferior a 0ºC, de una forma más típica, por debajo de -4ºC.
Utilizando la nafta sintética como depresora del Punto de Cloud,
puede obtenerse como resultado una depresión de por lo menos 4ºC en
el Punto de Cloud de la composición de carburante o, de una forma
más típica, de por lo menos una depresión de 8ºC.
La composición del carburante, puede incluir por
lo menos un 70% de carburante de nafta sintética, teniendo, la
composición, un número de Cetanos mayor de 40 y un Punto de Cloud
inferior a 10ºC, de una forma más típica, por debajo de -15ºC.
Utilizando la nafta sintética como depresora del Punto de Cloud,
puede obtenerse como resultado una depresión de por lo menos 13ºC en
el Punto de Cloud de la composición de carburante o, de una forma
más típica, de por lo menos una depresión de 18ºC.
La composición de la mezcla, puede incluir
adicionalmente un porcentaje de aditivos comprendido dentro de unos
márgenes que van de un 0 a un 10%, para mejorar otras
características del carburante.
Los aditivos, pueden incluir un mejorador de
lubricación. El mejorador de lubricación, puede estar comprendido en
un porcentaje equivalente a unos márgenes comprendidos dentro de
unos márgenes que van de un 0,00001 a un 0,05% de la composición. En
algunas formas de presentación, el mejorador de lubricación, se
encuentra comprendido dentro de unos porcentajes que van de un
0,008% a un 0,02% de la composición.
La composición de carburante, puede incluir, como
diesel, un diesel derivado de petróleo crudo, tal como el de grado
US-2-D (carburante de diesel de
reducido contenido de azufre, del grado N1 2-D,
según se especifica en la norma ASTM D 975-94) y / o
carburante de diesel CARB (California Air Resources Board 1993
specification) y / o carburante de diesel comercial de la
especificación "South African specification".
La invención, se extiende a un depresor del Cloud
Point (punto de Cloud) derivado de Fisher-Tropsch,
para una composición de diesel que contiene carburante de diesel,
teniendo, el depresor del Punto de Cloud, un número de Cetanos por
encima de 30, un Punto de Cloud por debajo de -30ºC, más de un 30%
de parafinas, y un Punto de Ebullición final (FBP) inferior a
160ºC.
El depresor del Punto de Cloud derivado de
Fischer-Tropsch, puede tener un Punto de Ebullición
Inicial (IBP) de por lo menos 49ºC.
La invención, describe la conversión de productos
primarios de FT, en nafta, y en destilados medios, por ejemplo,
carburantes de nafta que tienen un número de cetanos en un exceso de
30, al mismo tiempo que, simultáneamente, unas buenas propiedades de
fluidez en frío, tal y como se describe anteriormente.
El procedimiento de FT, se utiliza
individualmente, con objeto de convertir gas sintético, derivado del
carbón, gas natural, biomasa o corrientes de aceites pesados, en
hidrocarburos, de una gama comprendida dentro de unos márgenes que
van desde metano, a especies con masas moleculares superiores a
1400.
Mientras que, los productos principales, son
materiales parafínicos lineales, otras especies, tales como las
parafinas ramificadas, las olefinas y compuestos oxigenados, pueden
formar parte de la relación o lista de productos candidatos. La
relación exacta de productos, depende de la configuración del
reactor, de las condiciones operativas de funcionamiento, y del
catalizador que se emplea, tal y como resulta evidente a raíz de,
por ejemplo, Catal. Rev.-Sci. Eng. 23 (1&2),
265-278 (1981).
Los reactores preferidos para la producción de
hidrocarburos más pesados, son los reactores de lecho en suspensión
o de lecho tubular fijo, mientras que, las condiciones operativas de
funcionamiento, se encuentran comprendidas, de una forma preferible,
dentro de unos márgenes de temperatura de 160ºC - 280ºC,
encontrándose comprendida, en algunos casos, dentro de unos márgenes
de 210ºC - 260ºC, y dentro de unos márgenes de presión de 18 - 50
bar y, en algunos casos, de 20 - 30 bar.
Los metales activos preferidos, en el
catalizador, comprenden al hierro, rutenio o cobalto. Mientras que,
cada catalizador, proporcionará su relación exacta, propia y única,
de candidatos de productos, en todos los caso, la relación de
productos candidatos, contiene algo de material parafínico,
altamente ceroso, el cual debe regradarse ó recalificarse,
adicionalmente para convertirlo en productos utilizables. Los
productos de FT, pueden convertirse en una gama de productos
finales, tales como destilados medios, nafta, disolventes, aceites
de base lubricantes, etc. Tal tipo de conversión, la cual consiste
usualmente en un una gama de procesos, tales como el hidrocraqueo,
el hidrotratamiento y la destilación, puede denominarse como un
procedimiento del proceso de desarrollo FT.
El procedimiento del proceso de desarrollo FT de
la presente invención, utiliza una corriente de caudal de
alimentación consistente en C_{5} e hidrocarburos superiores
derivado de un procedimiento FT. Esta alimentación, se separa en por
lo menos dos fracciones individuales, una fracción más pesada y por
lo menos una fracción más ligera. El punto de corte entre las dos
fracciones, es de una forma preferible inferior a 300ºC y, de una
forma típica, de alrededor de 270ºC.
La tabla que se proporciona abajo, a
continuación, proporciona una composición típica de las dos
fracciones, con un 10% de exactitud.
Condensado de FT (Fracción < 270ºC) | Cera de FT (Fracción > 270ºC) | |
C_{5} - 160ºC | 44 | 3 |
160 - 270ºC | 43 | 4 |
270 - 370ºC | 13 | 25 |
370 - 500ºC | 40 | |
> 500ºC | 28 |
La fracción >160ºC, contiene una considerable
cantidad de material de hidrocarburos, la cual hierve a una
temperatura superior que la correspondiente a la gama de nafta. La
fracción comprendida dentro de unos márgenes correspondientes a unos
valores que van de 160ºC a 270ºC, puede considerarse como un
carburante de diesel ligero. Esto significa el hecho de que, todo
material más pesado que el de 270ºC, necesita convertirse en
materiales más ligeros, por mediación de un proceso catalítico, al
que se hace referencia, a menudo, como hidroprocesado, por ejemplo,
hidrocraqueo.
Los catalizadores para esta etapa, son del tipo
bifuncional; a saber, éstos contienen sitios activos para craqueo y
para hidrogenación. Los metales catalíticos activos para
hidrogenación, incluyen metales nobles del Grupo VIII, teles como
platino o paladio, o un metal de base del Grupo VIII, sulfurado, por
ejemplo, níquel, cobalto, el cual puede incluir, o no, un metal del
grupo VI, por ejemplo molibdeno, sulfurado. El soporte para los
metales, puede ser cualquier óxido refractario, tal como sílice,
alúmina, titania, zirconia, vanadia, y otros óxidos del Grupo III,
IV VA y VI, solos o en combinación, con otros óxidos refractarios.
De una forma alternativa, el soporte, puede consistir parcialmente o
totalmente en zeolita. No obstante, para los propósitos de la
presente invención, el soporte que se prefiere, es
silice-alúmina amorfa.
Las condiciones del proceso para el hidrocraqueo,
pueden variar dentro de unos amplios márgenes, y se eligen
usualmente de una forma laboriosa, después de extensas
experimentaciones, para optimizar el rendimiento productivo de
nafta. En este aspecto, es importante el tomar debida nota en cuanto
al hecho de que, tal y como sucede en muchas reacciones químicas,
existe un intercambio o compensación entre conversión y
selectividad. Una muy alta conversión, tendrá como resultado una
alta producción de gases y un reducido rendimiento productivo de
carburantes de nafta. Es por lo tanto importante el armonizar
esmeradamente las condiciones del proceso, con objeto de optimizar
la conversión de los hidrocarburos > 160ºC. La tabla 2,
proporciona una lista de las condiciones preferidas.
Condición | Márgenes de extensión | Gama preferida |
Temperatura, ºC | 150 – 450 | 340 - 400 |
Presión, bar – g | 10 – 200 | 30 - 80 |
Caudal de hidrógeno, m^{3}_{n}/m^{3} alimentación | 100 – 2000 | 800 - 1600 |
Conversión de material >370ºC, % masa | 30 – 80 | 50 - 70 |
No obstante, es posible el convertir la totalidad
del material > 370ºC en la primera materia de trabajo,
procediendo a reciclar la parte que no se ha convertido durante el
proceso de hidrocraqueo.
Tal y como se evidencia, a raíz de la tabla 1,
una gran proporción de la fracción que hierve a una temperatura por
debajo de los 160ºC (condensado ligero), está ya en la gama
comprendida dentro de unos márgenes típicos de ebullición para
nafta, es decir, 50 - 160ºC. Esta fracción, puede someterse, o no, a
hidrotratamiento. Mediante hidrotratamiento, los heteroátomos, se
eliminan y se hidrogenan compuestos insaturados. El
hidrotratamiento, es un proceso industrial bien conocido, catalizado
por cualquier catalizador que tenga una función de hidrogenación,
por ejemplo, metal noble del Grupo VII o metal de base del Grupo
VIII, sulfurado, o combinaciones de entre éstos. Los soportes
preferidos, son alúmina y sílice.
La tabla 3, proporciona condiciones operativas
para el proceso de hidrotratamiento.
Condición | Márgenes de extensión | Gama preferida |
Temperatura, ºC | 150 – 450 | 340 - 400 |
Presión, bar – g | 10 – 200 | 30 - 80 |
Caudal de hidrógeno, m^{3}_{n}/m^{3} alimentación | 100 – 2000 | 800 - 1600 |
Mientras que, la fracción hidrotratada puede
fraccionarse en materiales parafínicos de utilidad como disolventes,
los solicitantes, han encontrado ahora, de una forma sorprendente,
el hecho de que, la fracción hidrogenada, puede mezclarse
directamente con los productos obtenidos a partir del hidrocraqueo
de la cera. A pesar de que es posible el hidroisomerizar el material
contenido en la corriente de condensado, el solicitante, ha
encontrado que esto conduce a una pequeña pero significante pérdida
de material en la gama correspondiente a los márgenes de ebullición
de la nafta, a un material más ligero. Además de ello, la
isomerización, conduce a la formación de isómeros ramificados, lo
cual conduce a grados de Cetanos inferiores a las correspondientes
parafinas normales.
Los parámetros importantes para un proceso de
desarrollo de FT, son la maximización del rendimiento productivo del
producto, la calidad del producto y el coste. Mientras que, el
esquema del proceso es simple y, por lo tanto, efectivo en cuanto a
costes, éste produce carburantes de nafta sintética para motores de
CI, que tienen un número de Ce-
tanos > 30, en un buen rendimiento productivo. De hecho, el procedimiento de la invención, es apto para producir una nafta para su utilización en motores de CI, de una calidad hasta ahora inigualable, el cual se caracteriza por una única combinación de ambos, un número de Cetanos aceptable, y unas excelentes propiedades de fluidez en frío.
tanos > 30, en un buen rendimiento productivo. De hecho, el procedimiento de la invención, es apto para producir una nafta para su utilización en motores de CI, de una calidad hasta ahora inigualable, el cual se caracteriza por una única combinación de ambos, un número de Cetanos aceptable, y unas excelentes propiedades de fluidez en frío.
Es la composición única del carburante de nafta
sintética, la cual se realiza mediante la vía a través de la cual se
opera el proceso del desarrollo FT de la invención, la que conduce a
las características únicas del citado carburante.
El proceso del desarrollo FT de la invención,
descrito en la figura 1, puede combinarse en un amplio número de
configuraciones. El solicitante, considera un ejercicio lo que se
conoce, en el arte de esta técnica especializada, como Optimización
Sintética del Proceso.
No obstante, las condiciones específicas del
proceso para el desarrollo de los productos primarios de FT, cuyas
posibles configuraciones de proceso, se esbozan en la tabla 4, se
obtienen después de una laboriosa experimentación y diseño.
El proceso básico, se esboza en la Figura 1
anexa. El gas de síntesis (Syngas), una mezcla de hidrógeno y
carbono, entra en el reactor 1 de FT, en donde, el gas de síntesis,
se convierte a hidrocarburos, mediante la reacción de FT.
Una fracción más ligera de FT, se recupera en la
línea 7, y puede pasar, o no, a través del fraccionador 2 e
hidrotatador 3. El producto 9 procedente del hidrotratador, puede
separarse en el fraccionador 4 ó, de una forma alternativa,
mezclarse con los productos del hidrocraqueador 16, enviados a un
fraccionador común 6.
Una fracción cerosa FT, se recupera en la línea
13, y se envía al hidrocraqueador 5. Si el fraccionamiento 2 se
considera el corte de los fondos 12, éste se envía al
hidrocraqueador 5. El producto 16, por sí solo, o mezclado con la
fracción más ligera 9 a, se separan en el fraccionador 6.
En dependencia del esquema del proceso, la
fracción de producto más ligera, nafta 19, se obtiene a partir del
fraccionador 6, o mediante la mezcla de las fracciones equivalentes
10 y 17. Esta es, típicamente, una fracción
C_{5}-160ºC, utilizada como nafta.
Un corte algo más pesado, el diesel sintético 20,
se obtiene de una forma similar a partir del fraccionador 6, ó
mediante la mezcla de las fracciones equivalentes 11 y 18. Este
corte, se recupera, de una forma típica, como una fracción 160 -
370ºC, utilizada como diesel.
El material pesado no reconvertido 21, procedente
del fraccionador 6, se recicla a extinción, al hidrocraqueador 5. De
una forma alternativa, el residuo, puede utilizarse para la
producción de bases de lubricantes sintéticos. Una pequeña cantidad
de gases C_{1}-C_{4}, se separa también en los
fraccionadores 4 y 6.
Los ejemplos 1 - 9 que se facilitan a
continuación, sirven para ilustrar adicionalmente la invención.
LTFT Fischer-Tropsch de baja
temperatura (Low temperature Fischer – Tropsch).- Síntesis de
Fischer-Tropsch completada a temperaturas
comprendidas entre 160ºC y 280ºC, utilizando las condiciones básicas
del proceso correspondiente al procedimiento, tal y como se han
descrito previamente, en esta patente, a presiones de 18 a 50 bar,
en un lecho fijo tubular, o reactor de lecho en forma de
suspensión.
SR Pasada de procesado lineal (Straight
Run).- Un producto obtenido directamente a partir de LTFT que no se
ha sometido a ningún proceso de transformación química.
HTSR Pasada de procesado lineal
hidrogenada (Hidrogenated Straight Run).- Un producto obtenido a
partir de productos de LTFT SR, después de haberse hidrogenado
utilizando las condiciones básicas del proceso, tal y como se han
descrito anteriormente, arriba.
HX Hidrocraqueado (Hidrocracked).- Un
producto obtenido a partir de productos LTFH SR, después de haberse
hidrocraqueado, utilizando las condiciones básicas del proceso, tal
y como se han descrito previamente en esta patente.
Se produjo una nafta de pasada de procesado
lineal (SR), mediante el fraccionamiento del condensado ligero de
FT. Este producto, tenía las características del carburante
indicadas en la tabla 5. La misma tabla, contiene las propiedades
básicas de un carburante de diesel a base de petróleo.
Se produjo una nafta de pasada de procesado
lineal hidrogenada (HT SR), mediante la hidrogenación y
fraccionamiento del condensado ligero de FT. Este producto, tenía
las características del carburante indicadas en la tabla 5.
Se produjo una nafta hidrocraqueada (HX),
mediante el hidrocraqueo y fraccionamiento de la cera pesada de FT.
Este producto, tenía las características del carburante indicadas en
la tabla 5.
Se produzco una nafta de LTFT, procediendo a
mezclar las naftas descritas en los ejemplos 2 y 3. La relación de
mezcla, era de un 50 : 50 en volumen. Este producto, tenía las
características indicadas en la tabla 5.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
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Notas.- | 1.- Estos carburantes, no contienen aditivos. |
2.- Procedimiento API, 14 A 1.3; | |
3.- Correlacionado (ref. HP Sep. 1987, p. 81). |
Se procedió a someter a test de ensayo a la Nafta
SR descrita en el ejemplo 1, en cuanto a las emisiones, obteniendo
los resultados indicados en la tabla 6. Para la realización de este
test de ensayo, se utilizó un motor Diesel Mercedes Benz 407T,
indicándose las características también en la tabla 6. Las emisiones
medidas durante el test de ensayo, fueron de un 21,6% menos de CO,
un 4,7% menos de CO_{2}, y un 20% menos de NO_{x}, que las que
se habían medido en un carburante diesel convencional.
Adicionalmente, las emisiones en forma de partículas medidas
mediante el Número de Humos de Bosch, eran inferiores a un
porcentaje del 52%, con respecto al observado para un carburante
diesel convencional. El consumo de carburante específico, era un
0,2% inferior que el que se había observado para diesel
convencional.
Se procedió a someter a test de ensayo a la Nafta
HT SR descrita en el ejemplo 2, en cuanto a las emisiones,
obteniendo los resultados indicados en la tabla 6. Para la
realización de este test de ensayo, se utilizó un motor Diesel
Mercedes Benz 407T, indicándose las características también en la
tabla 6. Las emisiones medidas durante el test de ensayo, fueron de
un 28,8% menos de CO, un 3,5% menos de CO_{2}, y un 26,1% menos de
NO_{x}, que las que se habían medido en un carburante diesel
convencional. Adicionalmente, las emisiones en forma de partículas
medidas mediante el Número de Humos de Bosch, eran inferiores a un
porcentaje del 45%, con respecto al observado para un carburante
diesel convencional. El consumo de carburante específico, era un
4,9% inferior que el que se había observado para diesel
convencional.
Se procedió a someter a test de ensayo a la Nafta
HN descrita en el ejemplo 3, en cuanto a las emisiones, obteniendo
los resultados indicados en la tabla 6. Para la realización de este
test de ensayo, se utilizó un motor Diesel Mercedes Benz 407T,
indicándose las características también en la tabla 6. Las emisiones
medidas durante el test de ensayo, fueron de un 7,2% menos de CO, un
0,3% menos de CO_{2}, y un 26,6 menos de NO_{x}, que las que se
habían medido en un carburante diesel convencional. Adicionalmente,
las emisiones en forma de partículas medidas mediante el Número de
Humos de Bosch, eran inferiores a un porcentaje del 54%, con
respecto al observado para un carburante diesel convencional. El
consumo de carburante específico, era un 7,1% inferior que el que se
había observado para diesel convencional.
Se procedió a someter a test de ensayo a la Nafta
LTFT descrita en el ejemplo 4, en cuanto a las emisiones, obteniendo
los resultados indicados en la tabla 6. Para la realización de este
test de ensayo, se utilizó un motor Diesel Mercedes Benz 407T,
indicándose las características también en la tabla 6. Las emisiones
medidas durante el test de ensayo, fueron de un 25,2% menos de CO,
un 4,4% menos de CO_{2}, y un 26,1% menos de NO_{x}, que las que
se habían medido en un carburante diesel convencional.
Adicionalmente, las emisiones en forma de partículas medidas
mediante el Número de Humos de Bosch, eran inferiores a un
porcentaje del 45%, con respecto al observado para un carburante
diesel convencional. El consumo de carburante específico, era un
4,6% inferior que el que se había observado para diesel
convencional.
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Se procedió a mezclar Nafta LTFT, en una
proporción de 50: 50 (en volumen), con un diesel comercial
sudafricano, para producir un carburante apropiado para entornos
medioambientales correspondientes a un clima frío. Las
características de este carburante y sus componentes, se incluyen en
la tabla 7. En la tabla 8, se muestran el rendimiento de esta mezcla
de carburantes, y el de sus componentes, en un motor (CI) de
ignición por compresión. La mezcla 50 : 50, muestra un consumo de
carburante específico de un porcentaje un 10% inferior, un
porcentaje de un 19% inferior de emisiones de NO_{x}, y un
porcentaje de una 21% inferior del Número de Humos de Bosch. Otros
parámetros, son también significativos.
El carburante de diesel comercial, es un
carburante convencional del grado no-invierno. Los
refinadores de petróleo convencionales que producen carburantes de
diesel para entornos medioambientales correspondientes a un clima
frío, se ven forzados a reducir los puntos finales de ebullición de
sus productos. Haciéndolo de esta forma, éstos reducen las
características de fluidez en frío, convirtiéndolos en más
compatibles con la operación o funcionamiento a bajas temperaturas,
y reduciendo la posibilidad de congelación. Esto tiene como
resultado unos menores niveles de producción, no únicamente para
carburantes de diesel, sino también para carburante de motores a
reacción, y oros productos como los aceites de calentamiento.
La mezcla de Nafta LTFT y del diesel sudafricano
comercial, es un carburante apropiado para entornos medioambientales
correspondientes a climas fríos, que pueden prepararse sin reducir
la producción de un carburante convencional. La mezcla, conserva las
ventajas de carburantes convencionales, incluyendo un aceptable
número de cetanos y puntos de inflamación, y puede utilizarse en
condiciones frías, sin aditivos, o pérdida de rendimiento.
Adicionalmente, la mezcla, puede tener ventajas convencionales con
respecto a las emisiones.
Algunos de los resultados incluidos en las tablas
7 y 8, se ilustran gráficamente y las figuras que se anexan, al
final de los ejemplos.
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Claims (8)
1. Un procedimiento para la producción de un
carburante de nafta, sintético, apropiado para su utilización en
motores de CI, incluyendo, el procedimiento, las etapas de:
(a) hidrotratamiento de por lo menos una fracción
de condensado de un producto de reacción de síntesis de
Fischer-Tropsch (FT), de CO y H_{2}, o un
derivado de éste;
(b) hidrocraqueo de por lo menos una fracción de
cera del producto de reacción de síntesis de FT o un derivado de
éste, obtenido mediante hidrogenación de por lo menos la fracción de
cera;
(c) fraccionamiento de la fracción hidrogenada de
la etapa b), para obtener los deseados componentes de carburante de
nafta sintético; y
(d) mezclado de los citados componentes de la
etapa c), con la fracción hidrogenada de la etapa a), en un valor de
relación deseado, para obtener el carburante de nafta sintético, que
tenga las deseadas características, para su uso en un motor de CI,
procediendo a mezclar los componentes obtenidos en la etapa c), con
por lo menos una porción del condensado hidrogenado de la etapa a),
o productos de éstos, en una relación comprendida dentro de unos
márgenes que van de 1:24 (volumen / volumen) a 9:1 (volumen /
volumen).
2. Un procedimiento, según se reivindica en la
reivindicación 1, en donde, la fracción de cera de la etapa b),
tiene un punto de ebullición verdadero (TBP), dentro de unos
márgenes que van de 70ºC a 700ºC, de una forma preferible, dentro de
unos márgenes que van de 80ºC a 650ºC.
3. Un procedimiento, según se reivindica en la
reivindicación 1 ó la reivindicación 2, en donde, la fracción de
condensado de la etapa a), tiene un punto de ebullición verdadero
(TBP), dentro de unos márgenes que van de -70ºC a 350ºC, de una
forma preferible, dentro de unos márgenes que van de -10ºC a
340ºC.
4. Un procedimiento, según se reivindica en una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde, el carburante de
la etapa d), hierve a una temperatura comprendida dentro de unos
márgenes que van de 30ºC a 200ºC, según se mide mediante el
procedimiento de la norma ASTM D 86de una forma preferible, dentro
de unos márgenes que van de 40ºC a 155ºC.
5. Un procedimiento, según se reivindica en una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde, el carburante de
la etapa d), se obtiene procediendo a mezclar los componentes
obtenidos en la etapa c), con por lo menos una porción del
condensado hidrotratado de la etapa a), o productos de éste, en una
relación en volumen comprendida entre 2:1 y 6:1, y, de una forma
preferible, en una relación en volumen de 1:1.
6. Un procedimiento para la producción de un
carburante sintético, apropiado para su uso en motores CI,
incluyendo, el procedimiento, por lo menos la etapa de mezclar un
carburante de nafta sintética con un carburante de diesel.
7. Un procedimiento, según se reivindica en la
reivindicación 6, en donde, el carburante de nafta y el carburante
de diesel, se mezclan en proporciones substancialmente iguales
(volumen / volumen).
8. Un procedimiento, según se reivindica en las
reivindicaciones 6 ó 7, en donde, el carburante de nafta sintética,
se produce en concordancia con un procedimiento según se reivindica
en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5.
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