ES2218923T3 - Compuestos curables con humedad que contienen grupos isocianato y alcoxisilano. - Google Patents
Compuestos curables con humedad que contienen grupos isocianato y alcoxisilano.Info
- Publication number
- ES2218923T3 ES2218923T3 ES99119081T ES99119081T ES2218923T3 ES 2218923 T3 ES2218923 T3 ES 2218923T3 ES 99119081 T ES99119081 T ES 99119081T ES 99119081 T ES99119081 T ES 99119081T ES 2218923 T3 ES2218923 T3 ES 2218923T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- groups
- moisture curable
- isocyanate
- alkoxysilane
- curable compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/288—Compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen
- C08G18/289—Compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen containing silicon
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
La presente invención se refiere a compuestos que vulcanizan con humedad los cualesa) tienen un contenido de grupos de isocianato enlazados (ciclo)alifáticamente (calculados como NCO, MW 42) de 0,2 a 30% en peso u contenido de grupos de alcoxisilano (calculados como Si, MW 28) de 0,2 a 4,5% en peso.b) opcionalmente contienen unidades de óxido de etileno que se repiten yc) tienen una relación equivalente de grupos de isocianato enlazados (ciclo)alifáticamente, a grupos alcoxi, que están unidos a Si, de 1,0:0,05 a 1,0:1,4,en la que los porcentajes precedentes se basan en el peso de los compuestos que vulcanizan con humedad y en la que los grupos de alcoxisilano se incorporan como productos de reacción de poliisocianatos con compuestos amino que corresponden a la fórmula I *fórmula I*. La presente invención se refiere también a composiciones de revestimiento, adhesivas o de sellado que contienen estos compuestos que vulcanizan con humedad como aglutinante.
Description
Compuestos curables con humedad que contienen
grupos isocianato y alcoxisilano.
La presente invención se refiere a compuestos
curables con humedad que contienen grupos isocianato
(ciclo)alifáticamente ligados y grupos alcoxisilano
incorporados por medio de grupos aspartato, los cuales se pueden
curar en presencia de humedad para formar recubrimientos, adhesivos
y sellantes.
Se sabe que las resinas de poliisocianato son
curables en presencia de la humedad atmosférica para formar
recubrimientos de poliurea. Durante el mecanismo de curado el grupo
isocianato reacciona con la humedad por formar un grupo amino, el
cual reacciona entonces con otro grupo isocianato para formar un
grupo urea. Una de las desventajas de estas resinas curables con
humedad es que el mecanismo de curado es relativamente lento.
En las patentes de los EE.UU. 4.320.800 y
3.567.692 se ha sugerido que la velocidad de curado de los
poliisocionatos curables con la humedad se puede aumentar
incorporando aldiminas o cetiminas. Se explica que la reacción de la
humedad con un aldimina o una cetimina, para la formar la amina
correspondiente, es más rápida que la reacción de la humedad con un
grupo isocianato para formar una amina. Una desventaja en el uso de
las aldiminas o cetiminas para acelerar el curado de
poliisocianatos es que requiere la preparación de un componente más
y necesita algún tipo de equipo dosificador para asegurarse de que
los dos componentes se mezclan en la proporciones adecuadas.
Un objeto de la presente invención es aumentar la
velocidad de curado de poliisocianatos curables con la humedad sin
necesidad de un reactivo común.
Este objeto se puede conseguir con los
poliisocianatos, según la presente invención, los cuales se han
modificado para que contengan grupos silanos de alcoxisilano
incorporados por medio de grupos aspartato. Las velocidades de
curado más rápidas, según la presente invención, son sorprendentes
porque los grupos alcoxisilano, los cuales son también curables en
presencia de humedad, se curan con más lentitud que los
poliisocianatos. Sin embargo cuando ambos grupos isocianato y
alcoxisilano se encuentran presentes, se obtienen una velocidad más
rápida de curado.
En la solicitud en trámite junto con la presente
EP-A-0 949 284 se dan a conocer
compuestos hidrodispersibles que contienen grupos isocianato y
alcoxisilanos. Los compuestos hidrodispersibles se tienen que
preparar partiendo de un componente de poliisocianato con una
funcionalidad media mínima de 2,4 y hacerse hidrodispersibles
mediante el uso de grupos hidrófilos iónicos o no iónicos.
En la solicitud en trámite junto con la presente
EP-A-0 924 231 se da a conocer la
preparación de dispersiones de poliuretano y urea que contienen
grupos alcoxisilano incorporados por medio de grupos aspartato.
La presente invención se refiere a compuestos
curables con humedad los cuales
- a)
- tienen un contenido de grupos isocianato (ciclo)alifáticamente ligados (calculados como NCO, PM 42) de 0,2 a 30%, en peso, y un contenido de grupos alcoxisilano (calculados como Si, PM 28) de 0,2 a 4,5% en peso,
- b)
- como opción, contengan unidades repetidoras de óxido de etileno, y
- c)
- tengan una relación equivalente entre grupos isocianato (ciclo)alifáticamente ligados y grupos alcoxi, los cuales están ligados al Si, desde de 1,0 a 0,05 hasta de 1,10 a 1,4,
en los que los porcentajes precedentes se basan
en el peso de los compuestos curables con humedad y en los que los
grupos alcoxisilano se incorporan como productos de reacción de
poliisocianatos con compuestos amino correspondientes a la fórmula
I.
(I)Z---CHR_{3}---
\uelm{C}{\uelm{\para}{COOR _{2} }}R_{4}---NH---Y---Si---(X)_{3}
en la
que
X representa grupos orgánicos idénticos o
diferentes los cuales son inertes a los grupos isocianato por
debajo de los 100ºC, siempre que, al menos, uno de estos grupos sea
un grupo alcoxi.
Y representa un radical alquileno lineal o
ramificado que contenga de 1 a 8 átomos de carbono.
Z representa COOR_{1} o un anillo
aromático.
R_{1} y R_{2} son idénticos o diferentes y
representan grupos orgánicos los cuales son inertes a los grupos
isocianato a una temperatura de 100ºC o menos, y
R_{3} y R_{4} son idénticos o diferentes y
representan hidrógeno o grupos orgánicos los cuales son inertes a
los grupos isocianato a una temperatura de 100ºC o menos, y en los
que dicho compuesto curable con humedad no se puede dispersar, de
manera estable, en el agua.
La presente invención se refiere también a
composiciones de recubrimientos, adhesivos o sellantes que
contengan estos compuestos curables con humedad en calidad de
ligantes.
Los compuestos según la presente invención se
basan en los productos de reacción de poliisocianatos que contengan
grupos isocianato (ciclo)alifáticamente ligados, compuestos
que contengan grupos alcoxisilano y grupos aspartato y, como opción,
compuestos que contengan unidades de óxido de etileno y grupos
reactivos con isocianato, siendo preferibles los grupos hidroxi. Los
grupos alcoxisilano se incorporan en forma de grupos urea, mientras
que los grupos hidrófilos se incorporan, en general, en forma de
grupos uretano.
Los compuestos curables con humedad tienen
- a)
- un contenido de grupos alcoxisilano (calculados como Si, PM 28) de 0,2 a 4,5% en peso, siendo preferible de 0,2 a 4% y más preferible de 0,5 a 3,5%.
- b)
- un contenido de grupos isocianato (ciclo)alifáticamente ligados (calculados como NCO, PM 42) del 0,2 al 30%, en peso, siendo preferible del 0,5 al 20%, en peso y, más preferible, del 1,0 al 15%, en peso, y
- c)
- como opción, un contenido del grupo de óxido de etileno (calculado como CH_{2}-CH_{2}-O, PM 44) del 5 al 35%, en peso, siendo preferible, del 5 al 30%, en peso y, y más preferible, de 10 al 25% en peso,
en los que los porcentajes anteriores se basan en
el peso de los compuestos curables con humedad.
En los compuestos idóneos que contengan grupos
alcoxisilano y grupos amino, los cuales se pueden utilizar para
preparar compuestos curables con humedad, se incluyen aquellos que
corresponden a la fórmula I, en la que:
X representa grupos orgánicos idénticos o
diferentes los cuales son inertes a los grupos isocianato por
debajo de los 100ºC, siempre que, al menos, uno de estos grupos sea
un grupo alcoxi, siendo preferible grupos alquilo o alcoxi con desde
1 hasta 4 átomos de carbono y, más preferible, grupos alcoxi.
Y representa un radical alquileno lineal o
ramificado que contenga de 1 a 8 átomos de carbono, siendo
preferible un radical lineal que contenga de 2 a 4 átomos de
carbono, o un radical ramificado que contenga de 5 a 6 átomos de
carbono y, más preferible, un radical lineal que contenga 3 átomos
de carbono,
Z representa COOR_{1} o un anillo aromático,
siendo preferible COOR_{1}.
R_{1} y R_{2} son idénticos o diferentes y
representan grupos orgánicos los cuales son inertes a los grupos
isocianato a una temperatura de 100ºC o menos, siendo preferible
grupos alquilo con de 1 a 9 átomos de carbono, y, más preferible,
grupos metilo, etilo o butilo, y
R_{3} y R_{4} son idénticos o diferentes y
representan hidrógeno o grupos orgánicos los cuales son inertes a
los grupos isocianato a una temperatura de 100ºC o menos, siendo
preferible hidrógeno.
En especial los preferidos son los compuestos en
los cuales X representa grupos metoxi o etoxi o grupos propoxi,
siendo más preferible, grupos metoxi o etoxi y, lo más preferible,
grupos metoxi.
Los compuestos de la fórmula I se preparan
haciendo reaccionar alcoxisilanos de aminoalquilo correspondientes a
la fórmula II
(II)H_{2}N-Y-Si-(X)_{3}
con ésteres de ácidos maleíco, fumárico o
cinnámico correspondientes a la fórmula
(III)
(III)Z-CR_{3} =
CR_{4}-COOR_{2}
En los ejemplos de alcoxisilanos de aminoalquilo
idóneos de la fórmula II se incluyen
2-aminoetil-dimetil-metoxi-silano,
6-aminoetil-tributoxisilano,
3-aminopropil-trimetoxisilano,
3-aminopropil-trietoxisilano,
3-aminopropil-metildietoxisilano,
5-aminopentil-trimetoxisilano,
5-aminopentil-trietoxisilano,
3-aminopropil-triisopropoxisilano y
4-amino-3,3-dimetilbutildimetoximetilsilano.
El
4-amino-3,3-dimetilbutilmetoximetilsilano
es el preferido y 3-aminopropiltrimetoxisilano y
3-aminopropil-trietoxisilano son
preferidos, en especial.
En los ejemplos de los ésteres de ácidos maleico,
fumárico o cinnámico, substituidos de manera opcional, idóneos para
su utilización en la preparación de poliaspartatos se incluyen
ésteres de dimetilo, dietilo, dibutilo (por ejemplo,
di-n-butilo), diamilo,
di-2-etilhexilo y ésteres mezclados
basados en mezclas de estos y/u otros grupos alquilo de ácido
maleico y ácido fumárico; ésteres de metilo, etilo y butilo de
ácido cinnámico; y los correspondientes ésteres de ácidos maleico,
fumárico y cinnámico substituidos por metilo en las posiciones 2-
y/o 3-. Los ésteres de dimetilo, dietilo y dibutilo de ácido
maleico son los preferidos y, en especial, los que se prefiere son
los ésteres de dietilo y dibutilo.
La reacción de aminas primarias con los ésteres
de ácidos maleico, fumárico y cinnámico, para formar los aspartatos
de la fórmula I son conocidos y se describen, por ejemplo, en la
patente de los EE.UU. 5.364.955, la cual se incorpora aquí como
referencia. La preparación de los aspartatos se puede llevar a cabo,
por ejemplo, a una temperatura de 0 a 100ºC usando los materiales
de arranque en tales proporciones que, al menos uno, siendo
preferible un, ligante olefínico doble se encuentra presente para
cada grupo amino primario. El exceso de los materiales de arranque
se puede retirar después de la reacción. La reacción se puede
llevar a cabo con o sin un disolvente, aunque el uso de un
disolvente es menos preferido. Si se utilizase un disolvente,
dioxano es un ejemplo de un disolvente conveniente. Los compuestos
de la fórmula I son desde incoloros hasta amarillo pálido. Se
pueden hacer reaccionar con un componente de poliisocianato para
formar los compuestos que contengan grupos urea y alcoxisilano sin
más purificación.
Los poliisocianatos idóneos para formar los
compuestos que contengan grupos urea y alcoxisilano se eleccionan de
diisocianatos poliméricos, aductos de poliisocianato y prepolímeros
de NCO. Los poliisocianatos contienen grupos isocianato
(ciclo)alifáticamente ligados y tienen una funcionalidad
media de 1,5 a 6. Es preferible que los diisocianatos monoméricos y
los aductos de poliisocianato tengan un funcionalidad media de 1,8
a 6 y, más preferible de 2 a 6 y, lo más preferible de 2 a 4. Los
prepolímeros de NCO es preferible que tengan una funcionalidad media
de 1,5 a 4,5, más preferible de 1,7 a 2,5, y lo más preferible de
1,8 a 3,2.
Los diisocianatos monoméricos apropiados se
pueden representar por medio de la fórmula
R(NCO)_{2}
en la que R representa un grupo orgánico obtenido
mediante la retirada de los grupos isocianato, alifática y/o
cicloalifáticamente ligados, de un diisocianato orgánico con un
peso molecular de aproximadamente 112 a 1.000, siendo preferible
desde, aproximadamente, 140 a 400. Los diisocianatos preferidos
para el proceso de esta invención son aquellos en los que R
representa un grupo hidrocarburo alifático bivalente con de 4 a 40,
siendo preferible de 4 a 18 átomos de carbono, un grupo hidrocarburo
cicloalifático bivalente con de 5 a 15 átomos de carbono o un
grupo hidrocarburo aralifático bivalente con de 7 a 15 átomos de
carbono.
En los ejemplos de diisocianatos orgánicos
idóneos se incluyen diisocianato de
1,4-tetrametileno, diisocianato de
1,6-hexametileno, diisocianato de
2,2,4-trimetil-1,6-hexametileno,
diisocianato de 1,12-dodecametileno,
ciclohexano-1,3- y 1,4-diisocianato,
ciclopentano de
1-isocianato-2-isocianatometilo,
1-isocianato-3-isocianatometil-3,5,5-trimetil-ciclohexano
(diisocianato de isoforono o IPDI),
bis-(4-isocianatociclohexil)-metano,
diisocianato de
2-4'diciclohexil-metano,
1-3 y
1,4-bis-(isocianatometil)-ciclohexano,
bis-(4-isocianato-3-metil-ciclohexil)-metano,
diisocianato de \alpha, \alpha, \alpha',
\alpha'-tetrametil-1,3- y/o
1,4-xilileno,
1-isocianato-1-metil-4(3)-isocianatometil
ciclohexano, diisocianato de 2,4- y/o
2,6-hexahidrotoluileno y mezclas de los mismos. Los
poliisocianatos que contengan 3 o más grupos isocianato, tales como
el diisocianato de
4-isocianatometil-1,8-octametileno
también se pueden utilizar.
En los diisocianatos orgánicos preferidos se
incluyen diisocianato de 1.6-hexametileno,
1-isocianato-3-isocianatometil-3,5,5-trimetilciclohexano
(diisocianato de isoforono o IPDI),
bis-(4-isocianato-ciclohexil)-metano
y
1-isocianato-1-metil-4-(3)-isocianatometilciclohexano.
Según la presente invención es preferible que el
componente de poliisocianato tenga la forma de un aducto de
poliisocianato. Los aductos apropiados de poliisocianato son
aquellos que contengan grupos isocianurato, uretdiona, biuret,
uretano, alofanato, carbodiimida y/o oxadiazinetriona. En los
aductos de poliisocianatos, los cuales es preferible que tengan un
contenido de NCO desde 5 hasta 30% en peso, se incluyen:
1) Poliisocianatos del grupo que contenga
isocianurato los cuales pueden estar presentes en la forma que se
expone en las patentes DE-PS 2.616.416 y
EP-OS- 3.765, EP-OS 10.589,
EP-OS 47.452, US-PS 4.288.586 Y
US-PS 4.324.879. Los
isocianato-isocianuratos tienen en general una
funcionalidad media NCO de 3 a 3,56 y un contenido de NCO del 5 al
30%, siendo preferible del 10 al 25% y, lo más preferible, del 15
al 25%, en peso.
2) Diisocianatos de uretdiona los cuales se
pueden preparar mediante la oligomerización de una parte de los
grupos isocianato de un diisocianato en presencia de un catalizador
idóneo, por ejemplo, catalizador de fosfina de trialquilo, y el
cual se puede utilizar en mezcla con otros poliisocianatos
alifáticos y/o cicloalifáticos indicados en (1) arriba.
3) Poliisocianatos que contengan grupos biuret
los cuales se pueden preparar según los procesos que se dan a
conocer en las patentes de los EE.UU. números 3.124.605, 3.358.010,
3.644.490, 3.862.973, 3.906.126, 3.903.127, 4.051.165, 4.147.714 o
4.220.749, utilizando reactivo comúns tales como agua, alcoholes
terciarios, monoaminas primarias y secundarias, y diaminas
primarias y/o secundarias. Es preferible que estos poliisocianatos
tengan un contenido de NCO del 18 al 22%, en peso, y una
funcionalidad media de NCO de 3 a 3,5.
4) Poliisocianatos que contengan grupos uretano
los cuales se pueden preparar según el proceso que se revela en la
patente de los EE.UU. número 3.183.112 haciendo reaccionar las
cantidades excesivas de poliisocianatos, siendo preferible
diisocianatos, con glicoles y polioles de bajo peso molecular, con
pesos moleculares de menos de 400, tales como trimetilolpropano,
glicerina, 1,2-dihidroxipropano y mezclas de los
mismos. Lo más preferido es que los poliisocianatos que contengan
grupos uretano tengan un contenido de NCO del 12 al 20%, en peso, y
una funcionalidad (media) de NCO de 2,5 a 3.
5) Poliisocianatos que contengan grupos
alofanatos los cuales se pueden preparar según los procesos que se
dan a conocer en las patentes de los EE.UU. números 3.769.318,
4.160.080 y 4.177.342. Lo que más se prefiere es que los
poliisocianatos que contengan grupos alofanatos tengan un contenido
de NCO del 12 al 21%, en peso, y una funcionalidad (media) de NCO
de 2 a 4,5.
6) Poliisocianatos que contengan grupos
isocianuratos y alofanatos los cuales se pueden preparar según los
procesos que se exponen en las patentes de los EE.UU. números
5.124.427, 5.208.334 y 5.235.018, cuyas exposiciones se incorporan
aquí, a título de referencia, siendo preferible que los
poliisocianatos contengan estos grupos en una relación entre los
grupos de monoisocianurato y los grupos de monoalofanato de desde,
aproximadamente, 10 a 1 hasta 1 a 10, siendo más preferible desde,
aproximadamente, 5 a 1 hasta 1 a 7.
7) Poliisocianatos que contengan grupos diona de
iminooxadiacina y, como opción, grupos isocianuratos, los cuales se
pueden preparar en presencia de catalizadores especiales que
contengan flúor, según se indica en la patente DE-A
19611849. Estos poliisocianatos tienen, en general, una
funcionalidad media de NCO de 3 a 3,5 y un contenido de NCO del 5
al 30%, siendo preferible del 10 al 25% y, lo más preferible, del
15 al 25%, en peso.
8) Poliisocianatos que contengan grupos
carbodiimida los cuales se pueden preparar mediante la
oligomerización de di- o poliisocianatos en presencia de
catalizadores conocidos de carbodiimidización, según se describe en
las patentes DE-PS 1.092.007, US-PS
3.152.162 y DE-OS 2.504.400, 2.537.685 y
2.552.350.
9) Poliisocianatos que contengan grupos
oxadiacinetriona y que contengan el producto de la reacción de dos
moles de diisocianato y un mol de anhídrido carbónico.
Los aductos preferidos de poliisocianatos son los
poliisocianatos que contengan grupos isocianurato, uretdiona, grupos
biuret, grupos diona de iminooxadiacina y/o alofanato.
Los prepolímeros de NCO, los cuales se pueden
utilizar también como el componente de poliisocianato, según la
presente invención, se preparan partiendo de los poliisocianatos
monoméricos o de aductos de poliisocianatos, que se han descrito
antes, siendo preferible diisocianatos monoméricos y compuestos
orgánicos que contengan, al menos, dos grupos reactivos con
isocianato, siendo preferible, al menos, dos grupos hidroxi. En
estos compuestos orgánicos se incluyen compuestos de alto peso
molecular con pesos moleculares de 500 hasta, aproximadamente,
10.000, siendo preferible 800 hasta, aproximadamente, 8.000, y, más
preferible, 1.800 hasta 8.000 y, como opción, compuestos de bajo
peso molecular con pesos moleculares por debajo de 500. Los pesos
moleculares son los números que expresan el peso molecular medio
(M_{n}) y se determinan por medio del análisis del grupo final
(número OH y/o NH). Los productos que se obtengan mediante la
reacción de poliisocianatos exclusivamente con compuestos de bajo
peso molecular no se consideran que sean prepolímeros de NCO.
En los ejemplos de compuestos de alto peso
molecular se encuentran polioles de poliéster, polioles de poliéter,
polihidroxipolicarbonatos polihidroxipoliacetales,
polihidroxipoliacrilatos, amidas de polihidroxipoliéster y
polihidroxipolitioéteres. Los polioles de poliéster, polioles de
poliéter y polihidroxipolicarbonatos son preferidos, en especial,
los polioles de poliéter.
En los ejemplos de compuestos polihidroxilos de
alto peso molecular se incluyen polioles de poliéster preparados
partiendo de alcoholes de bajo peso molecular y ácidos carboxílicos
polibásicos, tales como ácido adípico, ácido sebárico, ácido
ftálico, ácido isoftálico, ácido tetrahidroftálico, ácido
hexahidroftálico, ácido maleico, los anhídridos de estos ácidos y
mezclas de estos ácidos y/o anhídridos de ácido. Las poliacetonas
que tengan grupos hidroxilos, en particular, la
poli-\epsilon-caprolactona, son
también idóneas para producir los prepolímeros.
También, para preparar los prepolímeros, son
idóneos los polioles de poliéter los cuales se pueden obtener de
manera conocida, mediante la alcoxilación de moléculas iniciadoras
apropiadas. En los ejemplos de moléculas iniciadoras apropiadas se
incluyen polioles, agua, poliamidas orgánicas con, al menos, dos
ligantes N-H y mezclas de los mismos. Es preferible
que los óxidos de alquileno idóneos para la reacción de
alcoxilación sean óxido de etileno y/o óxido de propileno, los
cuales se pueden emplear en secuencia o en mezcla.
En otros polioles convenientes se incluyen
policarbonatos que tengan grupos hidroxilos, los cuales se pueden
producir por medio de la reacción de dioles con fosgeno o
carbonatos de diarilo, tales como carbonato de difenilo.
Más detalles por lo que respecta a los compuestos
de bajo peso molecular y a los materiales de arranque y a los
métodos para preparar los compuesto polihidroxi de alto peso
molecular se dan a conocer en la patente de los EE.UU. 4.701.480,
que aquí se incorpora como referencia.
En otros ejemplos se incluyen los conocidos
compuestos aminofuncionales de alto peso molecular, los cuales se
pueden preparar convirtiendo los grupos hidroxi terminales de los
polioles, mencionados antes, en grupos amino, y los poliaspartatos y
polialdiminas de alto peso molecular que se dan a conocer las
patentes de los EE.UU. 5.243.012 y 5.466.771, respectivamente, que
se incorporan aquí como referencia.
Es preferible que estos prepolímeros de NCO
tengan un contenido de isocianato de 0,3 a 35%, en peso, y más
preferible, de 0,6 a 25%, en peso, y lo más preferible del 1,2 al
20%, en peso. Los prepolímeros de NCO se producen haciendo
reaccionar los diisocianatos con el componente poliol a una
temperatura de 40 a 120ºC, siendo preferible de 50 a 100ºC, y una
relación equivalente entre NCO y OH de 1,3 a 1 hasta 20 a 1, siendo
preferible desde 1,4 a 1 hasta 10 a 1. Si se desease la extensión de
cadena vía grupos uretano, durante la preparación de los
prepolímeros de isocianato, se selecciona una relación equivalente
entre el NCO y OH de desde 1,3 a 1 hasta 2 a 1. Si no se desease la
extensión de cadena es preferible utilizar un exceso de
diisocianato, correspondiente a una relación equivalente entre NCO
y OH de desde 4 a 1 hasta 20 a 1, siendo preferible desde 5 a 1
hasta 10 a 1. El exceso de diisocianato se puede, de manera
opcional, retirar mediante destilación de capas finas, cuando se
haya completado la reacción. Según la presente invención los
prepolímeros de NCO incluyen también semiprepolímeros de NCO que
contengan poliisocianatos de arranque sin reaccionar además de los
prepolímeros que contengan grupos uretanos.
En los compuestos idóneos que contengan unidades
de óxido de etileno, los cuales, de manera opcional, se pueden
incorporar a los compuestos curables con humedad, según la presente
invención, se incluyen compuestos que contengan unidas de óxido de
etileno lateral o terminal. Los compuestos idóneos para incorporar
las unidades de óxido de etileno hidrófilo lateral o terminal son
conocidos y se mencionan en las patentes de los EE.UU. 3.905.929,
3.920.598 y 4.190.566 (la mención de los cuales se incorpora a este
documento a título de referencia). Los componentes hidrófilos
preferidos son los monohidroxi poliéteres con cadenas hidrófilas
terminales que contengan unidades de óxido de etileno. Estos
componentes hidrófilos se pueden producir según se describe en las
patentes precedentes mediante la alcoxilación de un iniciador
monofuncional, tal como metanol o n-butanol, usando
óxido de etileno y, de manera opcional, otro óxido de alquileno,
por ejemplo, óxido de propileno.
Los compuestos curables con humedad según la
presente invención se preparan mediante la reacción del componente
poliisocianato con silanos aminofuncionales en una cantidad tal que
los compuestos curables con humedad contengan grupos isocianato y
grupos alcoxi, los cuales están ligados al Si, en una relación
equivalente de 1,0 a 0,05 hasta de 1,0 a 1,4, siendo preferible
desde 1,0 a 0,05 hasta de 1,0 a 1,2 y, más preferible de 1,0 a 0,1
hasta 1,0 a 1,0.
Los compuestos que contengan unidades de óxido de
etileno repetidor se hacen reaccionar con los poliisocianatos en
cantidades suficientes para aportar la cantidad de unidades de
óxido de etileno indicada arriba. Sin embargo, los compuestos
curables con humedad no contienen unidades de óxido de etileno
suficientes como para que, de manera estable, se dispersen el agua.
Los compuestos que no se dispersan de manera estable son aquellos
que no permanecen mezclados con el agua, ya sea en forma de una
emulsión de agua en aceite o una emulsión de aceite en agua, sin
sedimentación, coagulación o separación.
Es preferible llevar a la reacción a cabo,
mediante incrementos añadiendo el compuesto reactivo con isocianato
al poliisocianato. El aspartato de silano y el compuesto opcional
que contenga grupos de óxido de etileno se pueden añadir en
secuencia o en mezcla. Es preferible añadir primero el compuesto
que contenga unidades de óxido de etileno, cuando esté presente,
seguido del aspartato de silano.
Los compuestos según esta invención también se
pueden preparar mezclando los diferentes tipos de compuestos,
siempre y cuando cumplan los directrices precedentes con respecto a
las cantidades de los grupos hidrófilos, grupos alcoxisilano y
grupos isocianato. Por ejemplo, los compuestos que contengan grupos
alcoxisilano, pero que estén libres de grupos isocianato, y/o los
compuestos que contengan grupos isocianato, pero que no contengan
grupos alcoxisilano, pueden estar presentes como una parte de los
compuestos según esta invención.
La reacción para formar los grupos urea se
realiza a una temperatura de 10 a 100ºC, siendo preferible de 20 a
80ºC y, más preferible, de 20 a 50ºC, mientras que la reacción con
los compuestos que contengan unidades de óxido de etileno se lleva
a cabo a una temperatura de 20 a 150ºC, siendo preferible de 50 a
120ºC y, más preferible, de 60 a 100ºC.
Según la presente invención el tipo especial de
grupos urea, formado por la reacción de los compuestos
aminofuncionales, que contengan grupos alcoxisilano y grupos
aspartato, con el componente poliisocianato se pueden convertir en
grupos hidantoina de manera conocida, por medio de calentamiento de
los compuestos a temperaturas elevadas, de manera opcional, en
presencia de un catalizador. Por lo tanto, la expresión "grupos
urea" también está destinada a incluir compuestos que comprendan
el grupo N-CO-H, tales como los
grupos hidantoina.
La formación de grupos hidantoina no es de las
preferidas, según la presente invención, porque esta reacción
también da por resultado la formación de un monoalcohol, que
reaccionará con los grupos isocianato sin extensión de cadena. Por
esta razón se prefiere formar los grupos urea a temperaturas bajas,
para evitar la formación de grupos hidantoina. Sin embargo, como
los grupos hidantoina se pueden formar en condiciones ambientales
durante el almacenaje, es preferible usar los productos de esta
invención muy poco tiempo después de su preparación.
Los componentes de la presente invención son
idóneos para su empleo en composiciones de recubrimiento, adhesivo o
sellante, de un componente solo, las cuales se pueden curar en
presencia de humedad atmosférica. Las composiciones curan mediante
un mecanismo de cura doble, es decir:
- 1)
- por medio de la reacción de grupos isocianato con humedad, y
- 2)
- por "policondensación del silano" partiendo de la hidrólisis de grupos alcoxisilano para formar grupos Si-OH y su reacción subsiguiente con grupos Si-OH o grupos Si-OR para formar grupos siloxanos (Si-O-Si), y
- 3)
- de modo concebible, por la reacción de grupos isocianato con grupos Si-OH.
Los catalizadores ácidos o bases idóneos se
pueden utilizar para fomentar la reacción de curado. En los ejemplos
se incluyen ácidos tales como ácido sulfónico de paratolueno, sales
metálicas tales como dilaurato de estaño de dibutilo, aminas
terciarias tales como trietilamina o trietilenamina, y mezclas de
estos catalizadores. Los trialcoxisilanos de aminoalquilo básico,
con bajo peso molecular, tales como los que están representados por
la fórmula II, también aceleran el endurecimiento de los compuestos
según esta invención.
Las composiciones de un componente solo pueden,
en general, estar libres de disolvente o contener hasta el 70%,
siendo preferible hasta el 60% de disolventes orgánicos, basado en
el peso de la composición de un componente solo, dependiendo de la
aplicación en particular. En los disolventes orgánicos idóneos se
incluyen los que se conocen en la química de los poliuretanos.
Las composiciones también pueden contener
aditivos conocidos, tales como agentes niveladores, agentes
humectantes, agentes para regular la fluencia, agentes
antipeladura, agentes antiespumantes, cargas (tales como dióxido de
silicio, silicatos de aluminio y ceras de alta temperatura de
ebullición), reguladores de la viscosidad, plastificantes,
pigmentos, tintes, absorbentes de los rayos UV y estabilizantes
contra la degradación térmica y oxidativa.
Las composiciones de un solo componente se pueden
aplicar a cualquier substrato que se desee, tales como la madera,
plásticos, cuero, papel, tejidos, vidrio, productos cerámicos,
yeso, albañilería, metales y hormigón. Se pueden aplicar por medio
de métodos normales, tales como recubrimiento con chorro
pulverizado, recubrimiento por extensión, recubrimiento por
humectación, colada, recubrimiento por inmersión, recubrimiento con
rodillo. Las composiciones de recubrimiento pueden ser lacas claras
o pigmentadas.
Las composiciones de un solo componente se pueden
curar a la temperatura ambiente o a temperaturas elevadas. Es
preferible que las resinas curables con humedad se curen a
temperaturas ambiente.
Esta invención se ilustra además, pero no se
tiene con ello la intención de que quede limitada, por medio de los
ejemplos que siguen en los cuales todas las partes y porcentajes
son en peso, a menos que se especifique otra cosa.
Un poliisocianato del grupo que contiene
isocianurato preparado partiendo de diisocianato de
1,6-hexametileno y con un contenido de isocianato
del 21,6%, un contenido de diisocianato monomérico de <0,2% y
una viscosidad a 20ºC de 3.000 mPa.s (disponible en la Bayer
Corporation, como Desmodur N 3300).
Un monool de óxido de polietileno preparado por
medio de la etoxilación de metanol y con un peso molecular de 550
(disponible en Unión Carbide como Carbowax 550).
Se añadieron 1438 partes (equiv. a 8,27) de
aminopropiltrimetoxisilano aun matraz de 5 litros equipado con
agitador, termopar, entrada para el nitrógeno y embudo de adición
con condensador. Se añadieron, gota a gota, 1423,2 partes (equiv. a
8,27) de maleato de dietilo, durante un plazo de 2 horas. La
temperatura del reactor se mantuvo a 25ºC durante la adición. El
reactor se mantuvo a 25ºC durante otras 5 horas más, en cuyo
momento el producto se vertió dentro de recipientes de vidrio y se
selló bajo un capa protectora de nitrógeno. Pasada una semana el
número de insaturación fue 0,6 indicando que la reacción se había
completado un 99%. El producto, éster de dietilo de ácido aspártico
de N-(3-trimetoxisililpropilo), tenía una viscosidad
de 11 mPa.s a 25ºC.
Se añadieron 514 partes (equiv. a 1,48) de
poliisocianato 1 y 200 partes de acetato de
n-butilo, a temperatura ambiente, a un matraz de 2
litros equipado con agitador, entrada de nitrógeno, calentador y
regulador de la temperatura. Se añadieron 285 partes (equiv. a
1,46) de aspartato de silano 1, gota a gota, tan rápidamente como
posible, durante un plazo de tiempo de treinta minutos, con el fin
de mantener la temperatura de la reacción por debajo de los 30ºC.
La reacción se mantuvo a 30ºC durante 4 horas hasta que no quedaron
grupos isocianato según se determinó por medio de la espectroscopia
de rayos IR. El producto resultante tenía, después del enfriado,
una viscosidad de 1250 mPa.s a 25ºC.
Se añadieron 82,5 partes (equv, a 0,15) de
poliéter 1, el cual se había fundido a 60ºC, a un matraz de 500 ml
equipado con agitador, entrada de nitrógeno, calentador y regulador
de la temperatura. Luego se añadieron 195 partes (equiv. a 1) de
poliisocianato 1. El matraz de la reacción se calentó y se mantuvo a
60ºC durante 16,5 horas hasta que el contenido de NCO fue el 12,65%
(12,88% teórico de NCO). El producto resultante tenía una
viscosidad de 2.644 mPa.s a 25ºC.
Se añadieron 82,5 partes (equiv. a 0,15) de
poliéter 1, el cual se había fundido a 60ºC, a un matraz de 500 ml
equipado con agitador, entrada de nitrógeno, calentador y regulador
de la temperatura. Luego se añadieron 195 partes (equiv. a 1) de
poliisocianato 1. El matraz de la reacción se calentó hasta y se
mantuvo en los 60ºC durante 13 horas hasta que el contenido de NCO
fue 12,65% (12,88% teórico de NCO). La mezcla de la reacción se
enfrió hasta 35ºC. Se añadieron 31,1 partes (equiv. a 0,85) de
aspartato de silano 1 y la mezcla de la reacción se exocalentó hasta
43ºC. La reacción se calentó hasta y se mantuvo en 60ºC durante dos
horas. El producto resultante tenía un contenido del 10,18% de NCO
(10,41% teórico de NCO) y una viscosidad de 4.532 mPa.s a 25ºC.
Se añadieron 82,5 partes (equiv. a 0,15) de
poliéter 1, el cual se había fundido a 60ºC, a un matraz de 500 ml
equipado con agitador, entrada de nitrógeno, calentador y regulador
de la temperatura. Luego se añadieron 195 partes (equiv. a 1) de
poliisocianato. El matraz de la reacción se calentó hasta y se
mantuvo en los 60ºC durante 12,5 horas hasta que el contenido de
NCO fue 12,63% (12,88% teórico de NCO). La mezcla de la reacción se
enfrió hasta 35ºC. Se añadieron 100,6 partes (equiv. a 0,275) de
aspartato de silano 1 y la mezcla de la reacción se exocalentó
hasta 43ºC. La reacción se calentó hasta y se mantuvo en 60ºC
durante dos horas. El producto resultante tenía un contenido del
5,97% de NCO (6,38% teórico de NCO) y una viscosidad de 13,500
mPa.s a 25ºC.
Se prepararon composiciones de recubrimiento
mezclando las resinas de poliisocianato 1 y/o 2 con los
catalizadores y disolventes que se exponen en la tabla siguiente.
Estas composiciones, las cuales tenían un 80% de contenido de
sólidos, se aplicaron a placas de vidrio con una varilla de estirado
de 0,08 mm. Los tiempos de secado se determinaron por medio de un
cronómetro Gardner en seco, según se describe en los manuales de
instrucciones de Pacific Scientific DG-9600 y
DG-9300. Las composiciones y los tiempos de secado
se exponen en la tabla 1.
| Formulación | A | B | C | D | E |
| Poliisocianato 1 | 20. | 15. | 10. | 5. | 0. |
| Poliisocianato 2 | 0. | 5. | 10. | 15. | 20. |
| Trietilendiamina | 0,01 | 0,01 | 0,01 | 0,01 | 0,01 |
| Dibutiltinacetoacetonato | 0,01 | 0,01 | 0,01 | 0,01 | 0,01 |
| Acetato de n-butilo | 5,0 | 3,75 | 2,5 | 1,25 | - |
| Equiv.: equiv, Si: NCO | 0,000 | 0,116 | 0,348 | 1,044 | - |
| Equiv.: equiv., Alcoxi: NCO | 0,000 | 0,348 | 1,044 | 3,132 | - |
(Continuación)
| Tiempo de secado, min. | |||||
| Endurecido para tocar | 290 | 60 | 45 | 300 | 290 |
| Seco para lijado | 420 | 120 | 90 | 360 | 420 |
| Secado duro | >720 | 180 | 150 | >720 | >720 |
Se mezclaron 20 gramos de cada una de las resinas
de poliisocianato 3, 4 y 5 con 0,02 gramos de catalizador de
trietilendiamina (Dabco 33LV, Air Products), 0,02 gramos de
dibutiltinacetoacetonato y 5 gramos de disolvente de acetato de
n-butilo. Las composiciones resultantes se aplicaron
a placas de vidrio con una varilla de estirado de 0,08 mm. Los
tiempos de secado se determinaron con un cronómetro Gardner en seco
según se describe en los manuales de instrucciones
DG-9600 y DG-9300 de Pacific
Scientific. Los tiempos de secado se exponen en la tabla 2.
| Resina de poliisocianato | Cronómetro Gardner en seco, minutos | ||
| Endurecido | Secado | Secado | |
| para tocar | para lijar | duro | |
| Poliisocianato 3 que contienen grupos de | 70 | 240 | >360 |
| óxido de etileno (comparación) | |||
| Poliisocianato 4 que contienen grupos de | 25 | 45 | 60 |
| aspartato de silano y óxido de etileno | |||
| Poliisocianato 5 que contienen grupos de | 60 | 90 | 150 |
| aspartato de silano y óxido de etileno |
Aunque esta invención se ha descrito con detalle
en lo que antecede con fines ilustrativos, se debe entender que tal
detalle es únicamente para tales fines, por lo que los expertos en
esta técnica pueden introducir variaciones sin desviarse el ámbito
y el espíritu de esta invención, excepto según pueda quedar limitada
por las reivindicaciones.
Claims (10)
1. Un compuesto curable con humedad, el cual
- a)
- tiene un contenido de grupos isocianato (ciclo)alifáticamente ligados (calculados como NCO, PM 42) del 0,2 al 30%, en peso, y un contenido de grupos alcoxisilano (calculado como Si, PM 28) del 0,2 al 4.5%, en peso,
- b)
- opcionalmente, contiene unidades repetidas de óxido de etileno, y
- c)
- tiene una relación equivalente entre los grupos de isocianato (ciclo)alifáticamente ligados y grupos alcoxi, que están ligados a Si, de 1,0 a 0,05 hasta de 1,0 a 1,4.
en el que los porcentajes precedentes se basan en
el peso del compuesto curable con humedad y en el que los grupos
alcoxisilano se incorporan como el producto de la reacción de un
poliisocianato con un compuesto amino correspondiente a la fórmula
I
(I)Z---CHR_{3}---
\uelm{C}{\uelm{\para}{COOR _{2} }}R_{4}---NH---Y---Si---(X)_{3}en la
que
X representa grupos orgánicos idénticos o
diferentes los cuales son inertes a los grupos isocianato por debajo
de los 100ºC, con la condición de que, al menos, uno de estos grupos
sea un alcoxi.
Y representa un radical alquileno lineal o
ramificado que contiene de 1 a 8 átomos de carbono.
Z representa COOR_{1} o un anillo
aromático.
R_{1} y R_{2} son idénticos o diferentes y
representan grupos orgánicos los cuales son inertes a los grupos
isocianato a una temperatura de 100ºC o menor, y
R_{3} y R_{4} son idénticos o diferentes y
representan hidrógeno o grupos orgánicos los cuales son inertes a
los grupos isocianato a una temperatura de 100ºC o menor, en el que
dicho compuesto curable con humedad no se puede dispersar, de manera
estable, en el agua.
2. El compuesto curable con humedad de la
reivindicación 1, en el que:
X representa grupos alquilo o alcoxi idénticos o
diferentes con 1 a 4 átomos de carbono,
Y representa un radical lineal que contiene de 2
a 4 átomos de carbono o un radical ramificado que contiene de 5 a 6
átomos de carbono,
Z representa COOR_{1},
R_{1} y R_{2} son idénticos o diferentes y
representan grupos alquilos con 1 a 9 átomos de carbono, y
R_{3} y R_{4} representan hidrógeno.
3. El compuesto curable con humedad de la
reivindicación 1, en el que
X representa grupos alcoxi, idénticos o
diferentes, con 1 a 4 átomos de carbono,
Y representa un radical lineal que contiene de 2
a 4 átomos de carbono o un radical ramificado que contiene de 5 a 6
átomos de carbono,
Z representa COOR_{1},
R_{1} y R_{2} son idénticos o diferentes y
representan metilo, etilo o butilo, y
R_{3} y R_{4} representan hidrógeno.
4. El compuesto curable con humedad de la
reivindicación 1, en el que los grupos alcoxisilano se incorporan
como producto de la reacción de un aducto de poliisocianato que
contenga grupos isocianurato, grupos biuret, grupos alofanato y/o
grupos uretdiona con un compuesto amino.
5. El compuesto curable con humedad de la
reivindicación 2, en el que los grupos alcoxisilano se incorporan
como producto de la reacción de un aducto de poliisocianato que
contiene grupos isocianurato, grupos biuret, grupos alofanato y/o
grupos uretdiona con un compuesto amino.
6. El compuesto curable con humedad de la
reivindicación 3, en el que los grupos alcoxisilano se incorporan
como producto de la reacción de un aducto de poliisocianato que
contiene grupos isocianurato, grupos biuret, grupos alofanato y/o
grupos uretdiona con un compuesto amino.
7. El compuesto curable con humedad de la
reivindicación 1, en el que los grupos alcoxisilano se incorporan
como producto de la reacción de un prepolímero de NCO con un
compuesto amino.
8. El compuesto curable con humedad de la
reivindicación 2, en el que los grupos alcoxisilano se incorporan
como producto de la reacción de un prepolímero de NCO con un
compuesto amino.
9. El compuesto curable con humedad de la
reivindicación 3, en el que los grupos alcoxisilano se incorporan
como producto de la reacción de un prepolímero de NCO con un
compuesto amino.
10. Una composición de recubrimiento, adhesivo o
sellante de un solo componente en la que el ligante comprende el
compuesto curable con humedad de la reivindicación 1.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/172,751 US6005047A (en) | 1998-10-14 | 1998-10-14 | Moisture-curable compounds containing isocyanate and alkoxysilane groups |
| US172751 | 1998-10-14 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2218923T3 true ES2218923T3 (es) | 2004-11-16 |
Family
ID=22629070
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES99119081T Expired - Lifetime ES2218923T3 (es) | 1998-10-14 | 1999-10-01 | Compuestos curables con humedad que contienen grupos isocianato y alcoxisilano. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6005047A (es) |
| EP (1) | EP0994139B1 (es) |
| JP (1) | JP2000119367A (es) |
| AT (1) | ATE265476T1 (es) |
| CA (1) | CA2285773C (es) |
| DE (1) | DE69916736T2 (es) |
| ES (1) | ES2218923T3 (es) |
| PT (1) | PT994139E (es) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5912377A (en) * | 1995-06-05 | 1999-06-15 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Aromatic cyanate ester silane coupling agents |
| JP3263034B2 (ja) * | 1997-11-12 | 2002-03-04 | 横浜ゴム株式会社 | ポリウレタン組成物 |
| US6046270A (en) * | 1998-10-14 | 2000-04-04 | Bayer Corporation | Silane-modified polyurethane resins, a process for their preparation and their use as moisture-curable resins |
| US6114436A (en) * | 1999-04-20 | 2000-09-05 | Bayer Corporation | Moisture-curable compositions containing polyisocyanates and compounds with alkoxysilane groups |
| US6169140B1 (en) * | 1999-04-28 | 2001-01-02 | Bayer Corporation | Moisture-curable compositions containing polyisocyanates and polyacrylates having alkoxysilane groups |
| US6265517B1 (en) * | 1999-09-07 | 2001-07-24 | Bostik, Inc. | Silylated polyether sealant |
| US6180745B1 (en) * | 1999-11-08 | 2001-01-30 | Bayer Corporation | Moisture-curable compositions containing isocyanate and succinyl urea groups |
| DE10048615A1 (de) * | 2000-09-30 | 2002-04-11 | Degussa | Nichtwäßriges, wärmehärtendes Zweikomponenten-Beschichtungsmittel |
| JP3350532B1 (ja) * | 2001-09-28 | 2002-11-25 | コニシ株式会社 | 水性固形接着剤および該水性固形接着剤による接着方法 |
| TWI275615B (en) * | 2002-05-29 | 2007-03-11 | Konishi Co Ltd. | Curing resin composition |
| US6809170B2 (en) * | 2002-05-31 | 2004-10-26 | Bayer Materialscience Llc | Moisture-curable, polyether urethanes with reactive silane groups and their use as sealants, adhesive and coatings |
| US6749943B1 (en) | 2002-07-02 | 2004-06-15 | 3M Innovative Properties Company | Silane based moisture curing hot-melt adhesives |
| US20040143055A1 (en) * | 2002-07-16 | 2004-07-22 | Sunstar Giken Kabushiki Kaisha, A Corporation Of Japan | Moisture-curing one-pack urethane adhesive compositions |
| US20050137374A1 (en) * | 2003-12-17 | 2005-06-23 | Roesler Richard R. | Two-component water-borne adhesive |
| US7465778B2 (en) | 2003-12-19 | 2008-12-16 | Bayer Materialscience Llc | Silante terminated polyurethane |
| US7482420B2 (en) | 2004-03-24 | 2009-01-27 | Construction Research & Technology Gmbh | Silane-terminated polyurethanes with high strength and high elongation |
| JP5616020B2 (ja) * | 2006-01-26 | 2014-10-29 | シーカ・テクノロジー・アーゲー | 良好な接着特性を備えたシラン官能性ポリマーおよびアミノシラン付加物を含有する湿気硬化性組成物 |
| DE102007032666A1 (de) | 2007-07-13 | 2009-01-22 | Bayer Materialscience Ag | Allophanat- und Silangruppen enthaltende Polyisocyanate |
| US20090030145A1 (en) * | 2007-07-26 | 2009-01-29 | Bayer Materialscience Llc | Hydrophilic sealants |
| DE102008050916A1 (de) * | 2008-10-10 | 2010-04-15 | Basf Coatings Ag | Zweikomponenten-Polyurethan-Lack enthaltend silanisierte Polyisocyanathärter, Verfahren zur Herstellung von silanisierten Polyisocyanathärtern und nach dem Verfahren hergestellte Härter |
| DE102009007194A1 (de) * | 2009-02-03 | 2010-08-05 | Bayer Materialscience Ag | Flexible Beschichtungen |
| DE102009016173A1 (de) | 2009-04-03 | 2010-10-14 | Bayer Materialscience Ag | Schutzlack |
| DE102009047964A1 (de) | 2009-10-01 | 2011-04-21 | Bayer Materialscience Ag | Hochfunktionelle Allophanat- und Silangruppen enthaltende Polyisocyanate |
| JP5758965B2 (ja) * | 2013-10-01 | 2015-08-05 | 株式会社ビルドランド | 金属溶射方法 |
| CN111454440B (zh) | 2013-12-12 | 2024-03-15 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用于氨基甲酸酯体系的氨基硅烷粘合促进剂 |
| JP6602794B2 (ja) | 2014-06-13 | 2019-11-06 | コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフト | シラン基含有のチオアロファネートポリイソシアネート |
| WO2016146474A1 (de) | 2015-03-17 | 2016-09-22 | Covestro Deutschland Ag | Silangruppen enthaltende polyisocyanate auf basis von 1,5-diisocyanatopentan |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3567692A (en) * | 1963-02-04 | 1971-03-02 | Ici Ltd | Polymeric materials produced by interacting polyisocyanate and water in the presence of polyaldimine or polyketimine |
| GB1064841A (en) * | 1963-02-04 | 1967-04-12 | Ici Ltd | Manufacture of polymers containing biuret and urea groups |
| US4067844A (en) * | 1976-12-22 | 1978-01-10 | Tremco Incorporated | Urethane polymers and sealant compositions containing the same |
| US4625012A (en) * | 1985-08-26 | 1986-11-25 | Essex Specialty Products, Inc. | Moisture curable polyurethane polymers |
| DE4237468A1 (de) * | 1992-11-06 | 1994-05-11 | Bayer Ag | Alkoxysilan- und Aminogruppen aufweisende Verbindungen |
| ES2148877T3 (es) * | 1996-07-02 | 2000-10-16 | Bayer Ag | Procedimiento para la fabricacion de mono- y poliesteres del acido aspartico. |
| US6001946A (en) * | 1996-09-23 | 1999-12-14 | Witco Corporation | Curable silane-encapped compositions having improved performances |
| WO1998018843A1 (en) * | 1996-10-31 | 1998-05-07 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Moisture curable alkoxysilane functional poly(ether-urethane) based sealants |
| US5908948A (en) * | 1997-03-11 | 1999-06-01 | Bayer Corporation | Compounds containing urea and alkoxysilane groups |
| WO1998058007A1 (fr) * | 1997-06-17 | 1998-12-23 | Konishi Co., Ltd. | Procede de preparation de resines urethannes et de compositions de resines urethannes |
-
1998
- 1998-10-14 US US09/172,751 patent/US6005047A/en not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-10-01 AT AT99119081T patent/ATE265476T1/de active
- 1999-10-01 ES ES99119081T patent/ES2218923T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-01 DE DE69916736T patent/DE69916736T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-01 EP EP99119081A patent/EP0994139B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-01 PT PT99119081T patent/PT994139E/pt unknown
- 1999-10-08 CA CA002285773A patent/CA2285773C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-10-12 JP JP11289521A patent/JP2000119367A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2000119367A (ja) | 2000-04-25 |
| PT994139E (pt) | 2004-07-30 |
| US6005047A (en) | 1999-12-21 |
| CA2285773C (en) | 2009-12-15 |
| DE69916736T2 (de) | 2009-10-08 |
| EP0994139B1 (en) | 2004-04-28 |
| ATE265476T1 (de) | 2004-05-15 |
| DE69916736D1 (de) | 2004-06-03 |
| CA2285773A1 (en) | 2000-04-14 |
| EP0994139A1 (en) | 2000-04-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2218923T3 (es) | Compuestos curables con humedad que contienen grupos isocianato y alcoxisilano. | |
| CA2285776C (en) | Silane-modified polyurethane resins, a process for their preparation and their use as moisture-curable resins | |
| JP2000119365A5 (es) | ||
| ES2242323T3 (es) | Compuestos dispersables en agua que contienen grupos alcoxilanos. | |
| ES2218922T3 (es) | Compuestos curables por humedad que tienen grupos isocianato y alcoxisilano. | |
| EP0949284A1 (en) | Water dispersible polyisocyanates containing alkoxysilane groups | |
| EP0949283B1 (en) | Aqueous two-component coating compositions | |
| ES2235426T3 (es) | Compuestos acuosos que contienen grupos alcoxilanos y/o silanos. | |
| ES2219973T3 (es) | Compuestos curables por humedad que contienen grupos isocianato y alcoxisilano. | |
| EP1013685B1 (en) | Aqueous compositions containing colloidal silica and compounds with alkoxysilane and/or silanol groups | |
| ES2266303T3 (es) | Composiciones de revestimiento de dos componentes que contienen promotores de adhesion de epoxisilano. | |
| ES2200105T3 (es) | Compuestos que contienen grupos alcoxisilano y grupos hidantoina. | |
| US6169140B1 (en) | Moisture-curable compositions containing polyisocyanates and polyacrylates having alkoxysilane groups | |
| US6114436A (en) | Moisture-curable compositions containing polyisocyanates and compounds with alkoxysilane groups | |
| ES2381974T3 (es) | Un procedimiento para la preparación de polieteruretanos curables por la humedad con grupos terminales urea cíclicos/silano reactivos | |
| ES2242572T3 (es) | Composiciones endurecibles por humedad que contienen grupos isocianato y grupos succinilurea. | |
| MXPA99009361A (es) | Compuestos curables por la humedad que contienen grupos isocianato y alcoxisilano | |
| MXPA99009362A (es) | Compuestos curables por la humedad que contienen grupos isocianato y alcoxisilano | |
| MXPA99009360A (es) | Resinas de poliuretano modificadas con silano, unprocedimiento para su preparacion y su utilizacion como resinas curables por la humedad |