ES2218495T3 - Cuerpo conformado microporoso de aislamiento termico que contiene acido silicico de arco electrico. - Google Patents

Cuerpo conformado microporoso de aislamiento termico que contiene acido silicico de arco electrico.

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ES2218495T3 ES02022247T ES02022247T ES2218495T3 ES 2218495 T3 ES2218495 T3 ES 2218495T3 ES 02022247 T ES02022247 T ES 02022247T ES 02022247 T ES02022247 T ES 02022247T ES 2218495 T3 ES2218495 T3 ES 2218495T3
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Abstract

Cuerpo conformado de aislamiento térmico que tiene una densidad de 150-500 kg/m3, constituido por un material de aislamiento térmico que contiene 5-75% peso de ácido silícico pirogénico, 5-50% peso de ácido silícico de arco eléctrico, 5-50% peso de agente opacificador, caracterizado porque el ácido silícico de arco eléctrico tiene una densidad aparente < 200 kg/m3, un contenido de carbono < 0, 1% peso, un contenido de óxidos alcalinos < 0, 2% peso, un contenido de óxidos alcalinotérreos < 0, 3% peso, un contenido de SO3 < 0, 05% peso y una superficie específica > 30 m2/g.

Description

Cuerpo conformado microporoso de aislamiento térmico que contiene ácido silícico de arco eléctrico.
La invención se refiere a un cuerpo conformado microporoso de aislamiento térmico, constituido por un material de aislamiento térmico prensado, que contiene óxidos metálicos finamente divididos en forma de ácido silícico pirogénico y ácido silícico de arco eléctrico así como agentes opacificadores, fibras y aditivos.
Cuerpos conformados microporosos de aislamiento térmico de esta clase se conocen y se describen por ejemplo en el documento US-A 4.985.163.
Óxidos metálicos finamente divididos empleados preferiblemente en los cuerpos conformados microporosos de aislamiento térmico de esta clase son ácidos silícicos obtenidos pirogénicamente con inclusión de ácidos silícicos de arco eléctrico, ácidos silícicos de precipitación o aerogeles de dióxido de silicio así como óxidos de aluminio preparados análogamente, y sus mezclas. La obtención de propiedades satisfactorias de aislamiento térmico, estos óxidos finamente divididos poseen superficies específicas muy altas, que están comprendidas por ejemplo en el intervalo de 50-700 m^{2}/g (medidas según BET). Condicionado por estas grandes superficies, el comportamiento de adsorción de estos óxidos frente a las sustancias polares es muy acusado. Como es sabido, dichos óxidos se comportan por tanto como agentes de secado muy eficaces y absorben ávidamente el agua en la atmósfera natural. El mismo comportamiento exhiben también por consiguiente los cuerpos conformados microporosos de aislamiento térmico preparados a partir de ellos. En la práctica no se puede impedir por consiguiente una absorción de humedad de los cuerpos conformados microporosos de aislamiento térmico durante el almacenamiento y el uso. En estas condiciones, si dichos cuerpos conformados microporosos de aislamiento térmico se exponen durante su empleo práctico a una energía térmica elevada dentro de un periodo de tiempo breve, se forma entonces explosivamente vapor de agua, que destruye la estructura del cuerpo conformado de aislamiento térmico. Este efecto se produce por ejemplo en los cuerpos conformados microporosos de aislamiento térmico, que se emplean como aislamiento térmico en las unidades de calentamiento por radiación para campos de cochura cerámica, en caso de que estas unidades de calentamiento se lleven al rojo por radiación por medio de los elementos de calentamiento por resistencia convencionales en intervalos habituales de preferiblemente 1 a 8 segundos.
Por el documento EP 618399 (que corresponde a US 5.556.689) se sabe que la humedad absorbida por los artículos conformados aislantes térmicos convencionales puede eliminarse en forma de vapor de agua por medio de poros de canales definidos, sin que tenga lugar una destrucción del artículo conformado.
El documento WO 01/09057 (Solicitante Ceramaspeed) describe artículos conformados de aislamiento térmico con una proporción de 10-99,5% en peso de ácido silícico de arco eléctrico y un contenido de carbono de 0,5-6% en peso. Durante un paso de tratamiento a temperatura superior a 400ºC tiene lugar un curado de la pieza conformada. En la página 2, líneas 10-14 de esta solicitud se manifiesta que para densidad comparable, las piezas prensadas con ácido silícico de arco eléctrico son más flexibles que las piezas que no contienen ácido silícico de arco eléctrico. Esto se ve compensado por el curado debido al contenido de C.
El objeto de la invención es proporcionar un cuerpo conformado de aislamiento térmico constituido por material de aislamiento térmico prensado que contiene óxidos metálicos finamente divididos en forma de ácido silícico pirogénico y ácido silícico de arco eléctrico así como un agente opacificador, que con mantenimiento de las satisfactorias propiedades de aislamiento térmico, mecánicas y aislantes eléctricas exhibe una absorción de agua claramente reducida.
El objetivo se resuelve por un cuerpo conformado de aislamiento térmico con una densidad de 150-500 kg/m^{3}, constituido por material de aislamiento térmico, que contiene 5-75% en peso de ácido silícico pirogénico (HDK), 5-50% en peso de ácido silícico de arco eléctrico, y 5-50% en peso de agente opacificador, caracterizado porque el ácido silícico de arco eléctrico tiene una densidad aparente < 200 kg/m^{3}, un contenido de carbono < 0,1% en peso, un contenido de óxidos alcalinos < 0,2% en peso, un contenido de óxidos alcalinotérreos < 0,3% en peso, un contenido de SO_{3} < 0,05% y una superficie específica > 30 m^{2}/g.
Preferiblemente, el ácido silícico de arco eléctrico posee una densidad aparente de 70 kg/m^{3} a 190 kg/m^{3}, un contenido de carbono de 0 a 0,05% en peso, un contenido de óxidos alcalinos de 0,02 a 0,18% en peso, un contenido de óxidos alcalinotérreos de 0,05 a < 0,3% en peso, un contenido de SO_{3} de 0 a < 0,05% en peso y una superficie específica > 30 a 48 m^{2}/g.
Preferiblemente, el cuerpo conformado de aislamiento térmico correspondiente a la invención contiene además 0-10% en peso de material de fibras inorgánico, 0- 5% en peso de material de fibras orgánico, 0-30% en peso de aditivos y 0-2% en peso de aglomerantes inorgánicos.
Preferiblemente, el material de aislamiento térmico está constituido por los materiales mencionados.
De modo particularmente preferido, el cuerpo conformado de aislamiento térmico tiene una densidad de 200-450 kg/m^{3} y está constituido por 10-70% en peso de ácido silícico pirogénico, 10-40% en peso de ácido silícico de arco eléctrico, 10-45% en peso de agente opacificador, 1-7% en peso de material de fibras inorgánico, 0-4% en peso de material de fibras orgánico, 0-20% en peso de aditivos y 0-1% en peso de aglomerante inorgánico.
De modo particularmente preferido, el cuerpo conformado de aislamiento térmico tiene una densidad de 250-400 kg/m^{3} y está constituido por 15-60% en peso de ácido silícico pirogénico, 15-30% en peso de ácido silícico de arco eléctrico, 20-40% en peso de agente opacificador, 2-5% en peso de material de fibras inorgánico, 0-3% en peso de material de fibras orgánico, 5-15% en peso de aditivos y 0-0,7% en peso de aglomerante inorgánico.
Los ácidos silícicos de arco eléctrico habituales, p.ej. de Elkem Norwegen Microsilica 983 y 971 de Elkem (4675 Kristiansand, Noruega), o Supersil de Zirkon-Mineral GmbH (Erftstadt), o Microfume A de Pechiney (Düsseldorf) y productos ricos en Al_{2}O_{3} preparados análogamente tales como "RW - Aloxil" de RW Silicium GmbH (Pocking) tienen un contenido de C > 0,6% en peso y una densidad aparente mayor que 300 kg/m^{3} (típicamente > 400 kg/m^{3}) (p.ej. documento WO 01/09057, página 2, líneas 32 y siguientes).
Sorprendentemente, se ha comprobado que un cuerpo conformado, que contiene un ácido silícico de arco eléctrico muy puro químicamente con una densidad aparente de < 200 kg/m^{3}, exhibe una tendencia reducida a la absorción de agua. Por el empleo de este ácido silícico de arco eléctrico, que reemplaza en parte al ácido silícico pirogénico en el cuerpo conformado de aislamiento térmico convencional, pueden prepararse por un proceso de fabricación convencional cuerpos conformados de aislamiento térmico correspondientes a la invención. Éstos tienen una densidad que no es más alta que la de los cuerpos conformados de aislamiento térmico convencionales y satisfacen las altas exigencias en cuanto a propiedades térmicas de los cuerpos conformados de aislamiento térmico. Asimismo, se cumplen las propiedades mecánicas exigidas de los cuerpos conformados de aislamiento térmico y las propiedades a temperatura elevada. Aunque hasta el 50% en peso del ácido silícico pirogénico empleado habitualmente se ha sustituido por el ácido silícico de arco eléctrico seleccionado con las propiedades indicadas, no se encuentra diferencia alguna en el cuerpo conformado de aislamiento térmico correspondiente a la invención respecto a los cuerpos conformados de aislamiento térmico convencionales; únicamente se reduce la absorción de agua del material.
Habitualmente, los cuerpos conformados de aislamiento térmico correspondientes a la invención tienen los parámetros siguientes:
resistencia a la flexión > 0,15 N/mm^{2}
resistencia a la compresión > 1,0 N/mm^{2}
coeficiente de conductividad térmica < 0,025 W/mK
resistencia eléctrica > 2000 M\Omega
El empleo de ácido silícico de arco eléctrico para la fabricación de cuerpos conformados de aislamiento térmico se conoce ya de hecho en la técnica anterior; así, la utilización de ácido silícico de arco eléctrico se menciona por lo general junto a ácidos silícicos de precipitación, etc., como material apropiado, si bien en ningún caso se emplea preferiblemente el ácido silícico de arco eléctrico. Los ácidos silícicos de arco eléctrico están generalmente muy impurificados con elementos alcalinos, alcalinotérreos y negro de carbono/carbono. Además, aquéllos exhiben habitualmente densidades aparentes muy altas. El empleo de este ácido silícico de arco eléctrico no conduce a propiedades mejoradas en los cuerpos conformados fabricados. Las tablas siguientes comparan un ácido silícico de arco eléctrico convencional con el ácido silícico de arco eléctrico presente en el cuerpo conformado correspondiente a la invención.
Estándar Elección
(NDTC)
Densidad aparente kg/m^{3} > 300 < 200
Carbono % peso 0,5-6,0 < 0,1
Óxidos alcalinos % peso > 0,2 < 0,2
Óxidos alcalinotérreos % peso > 0,4 < 0,3
SO_{3} % peso > 0,1 < 0,05
Superficie específica m^{2}/g < 25 > 30
Las ventajas que se alcanzan por el empleo del ácido silícico de arco eléctrico seleccionado de acuerdo con la invención, no se encuentran en la técnica anterior y ni siquiera se insinúan en ella.
Para la fabricación de un cuerpo conformado correspondiente a la invención se emplea preferiblemente ácido silícico obtenido pirogénicamente con una superficie específica según BET de 50-700 m^{2}/g, de modo particularmente preferido de 70-400 m^{2}/g. Un ácido silícico obtenido pirogénicamente de este tipo puede adquirirse por ejemplo bajo la designación HDK® S130-T30 del fabricante Wacker-Chemie GmbH, Münich.
Ejemplos de agentes opacificadores son ilmenita, rutilo, dióxido de titanio, carburo de silicio, óxidos de hierro mixtos, óxido mixto hierro-II-hierro-III, dióxido de cromo, óxido de circonio, dióxido de manganeso, óxido de hierro, dióxido de silicio, óxido de aluminio y silicato de circonio, así como sus mezclas. Se emplean preferiblemente carburo de silicio, rutilo, ilmenita y silicato de circonio. De modo particularmente preferido se emplea carburo de silicio. Los agentes opacificadores exhiben ventajosamente un máximo de absorción en el campo infrarrojo entre 1,5 y 10 \mum.
Ejemplos de materiales de fibras orgánicos son viscosa y celulosa.
Ejemplos de materiales de fibras inorgánicos son fibras cerámicas, fibras cerámicas solubles, preferiblemente fibras textiles de vidrio con un diámetro mayor que 5 \mum tales como Asilfaser, Belcotexfaser, Silicafaser, E-, R-, S2-, o fibras análogas.
Ejemplos de aditivos son mica, perlita, vermiculita, cenizas volantes, ácidos silícicos de precipitación pobres en álcali, Al_{2}O_{3}, óxido de aluminio obtenido pirogénicamente, y aerogeles de óxido de silicio.
Como aglomerantes inorgánicos pueden emplearse todos los aglomerantes cuyo empleo en cuerpos conformados microporosos de aislamiento térmico es conocido. Ejemplos de tales aglomerantes se dan a conocer en el documento US-A 4.985.163, al cual se remite expresamente en este contexto. Preferiblemente se emplean boruros de aluminio, de titanio, de circonio, de calcio, siliciuros, tales como siliciuro de calcio y siliciuro de calcio-aluminio, y particularmente carburo de boro. Ejemplos de otros constituyentes son óxidos básicos, particularmente óxido de magnesio, óxido de calcio u óxido de bario.
La fabricación del cuerpo conformado de aislamiento térmico correspondiente a la invención se realiza por medio de un proceso convencional para la fabricación de tales cuerpos conformados. El proceso comprende preferiblemente los pasos de proceso siguientes:
I. Prensado de la mezcla de aislamiento térmico basada en los componentes mencionados en el perfil deseado a presiones de 8 a 20 bares, siendo el espesor de los perfiles resultantes preferiblemente 10 a 35 mm, y particularmente 10 a 15 mm;
II. Opcionalmente, calentamiento del cuerpo prensado a temperaturas de 500 a 980ºC (proceso de curado).
Los cuerpos conformados de aislamiento térmico correspondientes a la invención encuentran empleo en todos aquellos campos en los cuales se han empleado también hasta ahora cuerpos conformados microporosos de aislamiento térmico, tales como por ejemplo como pieza conformada de aislamiento térmico en unidades de calentamiento por radiación para calentamiento de una placa, particularmente de una placa vitrocerámica, en calefacciones por radiación de hornos, particularmente hornos de panificación, en radiadores de calor o en radiadores de halógenos u otras aplicaciones a temperaturas hasta 1200ºC que operan con regímenes de calentamiento altos (> 100K/min).
Los ejemplos siguientes sirven para ilustración adicional de la invención.
Ejemplo Comparativo
Una mezcla de aislamiento térmico de la formulación
55% peso
ácido silícico obtenido pirogénicamente (que puede adquirirse en el comercio bajo la designación HDK® N25 del fabricante Wacker Chemie, Münich)
41,5% peso
silicato de circonio
3% peso
fibras textiles de vidrio (que puede adquirirse comercialmente bajo la designación Asilfaser 6 mm del fabricante Asglawo en Freiberg)
0,5% peso
carburo de boro
se prensó para dar una pieza conformada con 198 mm de diámetro, 13 mm de espesor y una densidad de 320 kg/m^{3} y se trató durante 1 hora a 800ºC en el horno.
El cuerpo conformado obtenido se mantuvo a 30ºC durante 180 horas con una humedad relativa del aire de 93%. La absorción de agua fue 19% referida al peso de partida del cuerpo conformado.
Ejemplo 1 Una mezcla de aislamiento térmico de la formulación
35% peso
ácido silícico obtenido pirogénicamente (que puede adquirirse en el comercio bajo la designación HDK® N25 del fabricante Wacker-Chemie, Münich)
20% peso
ácido silícico de arco eléctrico (que puede adquirirse en el comercio bajo la designación Microfume NDTC del fabricante Pechiney, Düsseldorf)
5% peso
Al_{2}O_{3}
37,5% peso
silicato de circonio
2% peso
fibra textil de vidrio (que puede adquirirse en el comercio bajo la designación Asilfaser 6 mm del fabricante Asglawo, Freiberg)
0,5% peso
carburo de boro
se trató análogamente al ejemplo comparativo para dar un cuerpo conformado con una densidad de 320 kg/m^{3} y se guardó en el armario climatizado. La absorción de agua fue 9% en peso.
Ejemplo 2 Una mezcla de aislamiento térmico de la formulación
30% peso
ácido silícico obtenido pirogénicamente (que puede adquirirse en el comercio bajo la designación HDK® S 13 del fabricante Wacker-Chemie, Münich)
25% peso
ácido silícico de arco eléctrico (que puede adquirirse en el comercio bajo la designación Microfume NDTC del fabricante Pechiney, Düsseldorf)
30,5% peso
carburo de silicio (que puede obtenerse bajo la designación MAW del fabricante Wacker-Chemie, Münich)
3,0% peso
fibra textil de vidrio (que puede adquirirse en el comercio bajo la designación Belcotex del fabricante Belchem)
10% peso
Al_{2}O_{3}
1,5% peso
fibras de celulosa (que pueden adquirirse comercialmente bajo la designación Arbocell FIF 400 de J. Rettenmaier GmbH en Ellwangen)
se transformó análogamente al Ejemplo Comparativo para dar un cuerpo conformado con una densidad de 320 kg/m^{3} y se guardó en el armario climatizado. La absorción de agua fue 5% peso.

Claims (4)

1. Cuerpo conformado de aislamiento térmico que tiene una densidad de 150-500 kg/m^{3}, constituido por un material de aislamiento térmico que contiene 5-75% peso de ácido silícico pirogénico, 5-50% peso de ácido silícico de arco eléctrico, 5-50% peso de agente opacificador, caracterizado porque el ácido silícico de arco eléctrico tiene una densidad aparente < 200 kg/m^{3}, un contenido de carbono < 0,1% peso, un contenido de óxidos alcalinos < 0,2% peso, un contenido de óxidos alcalinotérreos < 0,3% peso, un contenido de SO_{3} < 0,05% peso y una superficie específica
> 30 m^{2}/g.
2. Cuerpo conformado de aislamiento térmico según la reivindicación 1, caracterizado porque el ácido silícico de arco eléctrico tiene una densidad aparente de 70 kg/m^{3} hasta 190 kg/m^{3}, un contenido de carbono de 0 a 0,05% peso, un contenido de óxidos alcalinos de 0,02 a 0,18% peso, un contenido de óxidos alcalinotérreos de 0,05 a < 0,3% peso, un contenido de SO_{3} de 0 a < 0,05% peso y una superficie específica de > 30 a 48 m^{2}/g.
3. Proceso para la fabricación de un cuerpo conformado de aislamiento térmico de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque el proceso comprende los pasos de proceso siguientes:
prensado de la mezcla de aislamiento térmico basada en los componentes mencionados en el perfil deseado a presiones de 8 a 20 bares, siendo el espesor de los perfiles resultantes preferiblemente 10 a 35 mm, y particularmente 10 a 15 mm;
opcionalmente, calentamiento del cuerpo prensado a temperaturas de 500 a 980ºC.
4. Empleo de un cuerpo conformado de aislamiento térmico de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, como pieza conformada de aislamiento térmico en unidades de calentamiento por radiación para el calentamiento de una placa, en calefacciones por radiación de hornos, en termorradiadores o en radiadores de halógenos u otras aplicaciones a temperaturas de hasta 1200ºC que operan con tasas de calentamiento altas.
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