ES2214864T3 - Procedimiento para la recuperacion de acrilonitrilo. - Google Patents

Procedimiento para la recuperacion de acrilonitrilo.

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ES2214864T3 ES99931802T ES99931802T ES2214864T3 ES 2214864 T3 ES2214864 T3 ES 2214864T3 ES 99931802 T ES99931802 T ES 99931802T ES 99931802 T ES99931802 T ES 99931802T ES 2214864 T3 ES2214864 T3 ES 2214864T3
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Abstract

Procedimiento para la recuperación de acrilonitrilo de una corriente efluente de reactor que comprende acrilonitrilo, agua e impurezas orgánicas, que comprende las etapas de enfriar una corriente efluente de un reactor de amonoxidación que comprende acrilonitrilo, agua e impurezas orgánicas, con una corriente acuosa de enfriamiento brusco, produciéndose así una corriente efluente de reactor enfriada; hacer pasar la corriente efluente de reactor enfriada a través de una columna de absorción, generándose así una corriente de cola de la columna de absorción que comprende agua, acrilonitrilo e impurezas orgánicas; caracterizado porque la corriente de cola de la columna de absorción se hace pasar a través de una única columna de recuperación/separación, generándose una corriente de cabeza rica en acrilonitrilo, una corriente lateral de agua pobre y una corriente de cola de recuperación/separación que comprende impurezas orgánicas.

Description

Procedimiento para la recuperación de acrilonitrilo.
Antecedentes de la invención
La presente invención se refiere a un procedimiento para la recuperación y purificación de acrilonitrilo a partir de la corriente efluente de un reactor.
Se conocen bien procedimientos para la producción de nitrilos olefínicamente insaturados, tales como el acrilonitrilo, mediante la reacción catalítica de amoniaco y una olefina. Por ejemplo, pueden producirse acrilonitrilo y metacrilonitrilo mediante la oxidación catalítica en fase de vapor de propileno e isobutileno, respectivamente, en presencia de amoniaco.
En procedimientos comerciales para la preparación de acrilonitrilo a partir de propileno, amoniaco y oxígeno, el efluente del reactor contiene, además del producto de acrilonitrilo deseado, cantidades considerables de subproducto de ácido cianhídrico, acetonitrilo y otras impurezas tales como succinonitrilo y otros nitrilos. La composición exacta del efluente y los subproductos e impurezas que contiene puede variar considerablemente dependiendo de las condiciones y el catalizador de la reacción de amonoxidación. Los efluentes de reactor procedentes de procedimientos para producir otros nitrilos olefínicamente insaturados contienen de manera similar diversos subproductos o impurezas.
Se conocen procedimientos para tratar efluentes de reactor del tipo descrito para separar y recuperar un producto de acrilonitrilo de los subproductos e impurezas. Por ejemplo, véanse las patentes de los EE.UU. 3.399.120, 3.433.822, 3.936.360, 4.059.492, 4.166.008 y 4.404.064, que se incorporan al presente documento como referencia. Normalmente, estos procedimientos incluyen introducir el efluente de reactor en una cámara de enfriamiento brusco en la que se pone en contacto con agua (que contiene normalmente ácido sulfúrico para neutralizar el amoniaco en exceso de la reacción) para enfriar el efluente y eliminar algunos contaminantes tales como polímeros producidos en el reactor. Los gases efluentes enfriados del flujo enfriado bruscamente pasan a una columna de absorción, en la que se ponen en contacto con agua. La corriente líquida procedente de la parte inferior de la columna de absorción contiene la mayoría de los nitrilos producidos en la reacción y algunas impurezas, y se envía a una columna de destilación extractiva, también denominada columna de recuperación. La mayor parte del acrilonitrilo procedente de la columna de destilación extractiva se obtiene del producto de cabeza (destilado) de la columna de recuperación mientras que agua e impurezas constituyen la mayor parte la corriente de cola de la columna de recuperación. La corriente de cola se alimenta normalmente a una columna de separación o de destilación secundaria para separar el acrilonitrilo y el agua en una corriente de cabeza mientras que se recirculan las colas de la columna secundaria que contienen agua y diversas impurezas, por ejemplo, a la columna de enfriamiento brusco.
El uso de dos columnas de destilación, la columna de recuperación y la columna de separación es eficaz para conseguir la separación y recuperación del producto que se requiere en operaciones comerciales. Sin embargo, este sistema es caro, debido tanto al coste del equipo participante (no sólo las dos columnas de destilación, sino también las bombas, tuberías, intercambiadores de calor, etc. asociados) y los costes de funcionamiento tales como el uso de energía por las dos columnas. Existe la necesidad de procedimientos mejorados que puedan conseguir la recuperación deseada con un coste menor.
Sumario de la invención
Un procedimiento para la recuperación de acrilonitrilo de una corriente que comprende acrilonitrilo, agua e impurezas orgánicas, comprende las etapas de (a) enfriar bruscamente una corriente efluente de un reactor de amonoxidación que comprende acrilonitrilo, agua e impurezas orgánicas, con una corriente acuosa de enfriamiento brusco, produciéndose así una corriente efluente de reactor enfriada; (b) hacer pasar la corriente efluente de reactor enfriada a través de una columna de absorción, generándose así una corriente de cola de la columna de absorción que comprende agua, acrilonitrilo e impurezas orgánicas y (c) hacer pasar la corriente de cola de la columna de absorción a través de una única columna de recuperación/separación, generándose una corriente de cabeza rica en acrilonitrilo, una corriente lateral de agua pobre y una corriente de cola de recuperación/separación que comprende impurezas orgánicas.
En una realización específica de la invención, la corriente de cabeza rica en acrilonitrilo se hace pasar a través de un decantador para separar el agua del acrilonitrilo. En otra realización específica del procedimiento, la corriente lateral de agua pobre se recircula para su uso en la columna de absorción.
La presente invención es más económica que los procedimientos para el acrilonitrilo de la técnica anterior. Dado que puede lograrse el nivel deseado de recuperación del producto sin que se requiera tanto una columna de destilación de recuperación como una columna de destilación de separación, se reducen los costes de inversión y los costes de funcionamiento.
Breve descripción de los dibujos
La figura 1 es un diagrama de flujo de procedimiento de un procedimiento de recuperación de acrilonitrilo de la técnica anterior.
La figura 2 es un diagrama de flujo de procedimiento de un procedimiento de recuperación de acrilonitrilo de la presente invención.
Descripción de realizaciones ilustrativas
Los procedimientos para producir nitrilos olefínicamente insaturados, tales como el acrilonitrilo, son bien conocidos en la técnica. Por ejemplo, en la patente de los EE.UU. 4.590.011, que se incorpora al presente documento como referencia, se describe un procedimiento de amonoxidación para producir acrilonitrilo.
La producción de acrilonitrilo supone generalmente la alimentación de propileno, amoniaco, una fuente de oxígeno tal como aire, y un gas inerte tal como nitrógeno a una zona de un reactor de lecho fluidizado en la que los reactivos se ponen en contacto con un catalizador de amonoxidación. La razón molar típica del oxígeno con respecto a la olefina en la alimentación es desde 0,5:1 hasta 4:1, preferiblemente desde 1:1 hasta 3:1. La razón molar del amoniaco con respecto a la olefina en la alimentación en la reacción está normalmente entre 0,5:1 y 5:1.
Las condiciones para que se produzca la reacción de amonoxidación son bien conocidas en la técnica anterior, tal como se demuestra en las patentes de los EE.UU. 5.093.299, 4.863.891, 4.767.878 y 4.503.001, incorporadas al presente documento como referencia. La reacción normalmente se lleva a cabo a una temperatura de entre aproximadamente 260º y 600ºC, prefiriéndose de 310º a 500ºC y prefiriéndose especialmente de 350º a 480ºC. El tiempo de contacto, aunque no es crítico, generalmente está en el intervalo de 0,1 a 50 segundos, prefiriéndose un tiempo de contacto de 1 a 15 segundos.
Preferiblemente, la reacción de amonoxidación se lleva a cabo en un reactor de lecho fluido aunque también pueden utilizarse otros tipos de reactores. Los reactores de lecho fluido, para la fabricación de acrilonitrilo, son bien conocidos en la técnica anterior. Por ejemplo, es adecuado el diseño de reactor expuesto en la patente de los EE.UU. 3.230.246, incorporada al presente documento como referencia.
Los catalizadores para su uso en la zona de reacción son bien conocidos en la técnica. Catalizadores adecuados se describen en las patentes de los EE.UU. 3.642.930 y 5.093.299, incorporadas al presente documento como referencia.
El efluente de reactor contendrá acrilonitrilo, el producto deseado, más impurezas orgánicas tales como acetonitrilo, así como alguna cantidad de los reactivos en exceso, todos normalmente en estado gaseoso y a una temperatura de entre aproximadamente 450 - 480ºC.
El efluente de reactor se transporta hasta una columna de enfriamiento brusco (no mostrado) en la que los gases efluentes calientes se enfrían por contacto con agua pulverizada. Normalmente, cualquier amoniaco en exceso contenido en el efluente se neutraliza por contacto con ácido sulfúrico en el enfriamiento brusco, para eliminar el amoniaco como sulfato amónico. El gas efluente enfriado que contiene el producto deseado (acrilonitrilo) se hace pasar entonces a la parte inferior de una columna de absorción (no mostrado) en la que el producto se absorbe en agua que entra en la columna desde la parte superior. Los gases no absorbidos pasan desde la columna de absorción a través de una tubería situada en la parte superior de la columna de absorción. La corriente acuosa de cola de la columna de absorción que contiene el producto deseado se trata entonces para su purificación adicional.
La figura 1 muestra un procedimiento de la técnica anterior para la purificación de la corriente acuosa que contiene el acrilonitrilo procedente de la parte inferior de la columna de absorción. La corriente 10 acuosa entra en una primera columna 12 de recuperación o columna de destilación, que genera una corriente 14 de cabeza que contiene agua y acrilonitrilo y una corriente 16 de cola que contiene agua y diversas impurezas, pero relativamente poco acrilonitrilo. La corriente 14 de cabeza procedente de la primera columna 12 de destilación pasa a través de un condensador 18 y al interior de un decantador 20 en el que se separan el agua y el acrilonitrilo. La corriente 22 acuosa procedente del decantador puede recircularse para su uso en otra parte del procedimiento. La corriente 24 de acrilonitrilo producto puede almacenarse o purificarse adicionalmente si así se desea.
La corriente 16 de cola procedente de la primera columna 12 de destilación se bombea a una segunda columna 30 de separación o columna de destilación. Una parte del producto 32 de cabeza procedente de esta columna 30, tras hacerse pasar a través de un condensador 34, se recircula 36 hasta la columna 30, mientras que otra parte 38 de ese producto de cabeza se envía a tratamiento de residuos. La corriente 40 de cola procedente de la segunda columna 30 se envía también a tratamiento 42 de residuos. Una corriente 44 lateral procedente de la segunda columna 30 es una corriente de agua pobre que puede recircularse hasta la columna de absorción (no mostrado). Una segunda corriente 46 lateral, que contiene agua y una cantidad relativamente pequeña de acrilonitrilo, se recircula hasta la primera columna 12 de destilación, haciéndola pasar a través de un refrigerante 50. Los evaporadores 26 y 48 suministran energía para la destilación.
Aunque el sistema de recuperación de la figura 1 conseguirá la separación deseada, lo hace con un coste relativamente elevado, debido a las columnas 12 y 30 de destilación, los evaporadores 26 y 48 dobles, las correspondientes bombas 60, 62, 64 y 66, las tuberías asociadas y similares, así como al vapor, agua de enfriamiento y otras entradas requeridas para hacer funcionar el sistema de recuperación y purificación.
La figura 2 muestra una realización de un sistema de recuperación mejorado de la presente invención. La alimentación 10, de nuevo procedente de las colas de la columna de absorción, se alimenta a una única columna 80 de destilación. Mientras que primera columna 12 de destilación y la segunda columna 30 de destilación de la figura 1 podrían tener, por ejemplo, aproximadamente 50 y 70 platos, respectivamente, la única columna 80 de destilación de la figura 2 podría tener, por ejemplo, aproximadamente 110 platos. Por supuesto, la presente invención no está limitada a columnas que tengan algún número particular de platos ni está limitada a columnas que tengan platos. Podrían utilizarse en su lugar columnas empaquetadas.
Una primera corriente 82 lateral contiene principalmente agua e impurezas y se envía a tratamiento de residuos. Se utiliza una segunda corriente 84 lateral como corriente de agua pobre para recircularla hasta la columna de absorción. Una tercera corriente 86 lateral se hace pasar a través de un refrigerante 88 y se recircula hasta la parte 90 superior de la columna 80. Una corriente 92 de cola se envía a tratamiento de residuos. Un evaporador 94 suministra calor para la destilación.
La corriente 96 de cabeza procedente de la columna 80 de separación/recuperación combinada se hace pasar a través de un condensador 98 y al interior de un decantador 100, produciéndose una corriente 102 de acrilonitrilo producto y una corriente 104 acuosa que puede recircularse hasta el enfriamiento brusco, la columna de absorción o la corriente 10 de alimentación.
Las condiciones de funcionamiento para la columna 80 de destilación pueden variar dependiendo de los productos que se van a recuperar y del grado de recuperación deseado. Por ejemplo, la columna debe hacerse funcionar a aproximadamente presión atmosférica a la entrada del condensador 98. Las temperaturas y presiones en otras partes de la columna vendrían dictadas por el tipo de componentes internos de la columna y la carga térmica en los evaporadores.
El procedimiento podría hacerse funcionar con la carga térmica del evaporador ajustada de tal modo que, por ejemplo, el 99,9% en peso del acrilonitrilo y el 99,4% del ácido cianhídrico libre en la corriente 10 de cola de la columna de absorción pueda recuperarse en la corriente 96 de cabeza. Además, ajustando la velocidad de flujo y la temperatura de la corriente 86, que se recircula hasta la parte 90 superior de la columna, la corriente 96 de cabeza puede contener tan sólo el 0,3% del acetonitrilo procedente de la corriente 10. En otras palabras, puede retirarse el 99,7% del acetonitrilo de la corriente 10 de cola de la columna de absorción y enviarse a tratamiento de residuos por medio de de la corriente 82.
La manera de funcionamiento descrita en el párrafo precedente es adecuada en situaciones en las que el ácido cianhídrico sea un subproducto valioso y, por tanto, se pretenda recuperarlo hasta un punto práctico. En situaciones en las que no se necesite recuperar ese compuesto, el procedimiento podría hacerse funcionar, en cambio, con carga térmica reducida del evaporador.
La cantidad de equipo de procedimiento requerido para el procedimiento de recuperación de la figura 2 es significativamente menor que para el procedimiento de la figura 1. La recuperación deseada de acrilonitrilo es todavía posible a pesar de las reducciones en los requisitos de equipo y la reducción resultante en el coste de funcionamiento. En particular, la eliminación del condensador y el reflujo requeridos por una segunda columna de destilación disminuye el uso global de vapor. Además, puesto que se elimina un condensador, se reduce el uso de agua de enfriamiento.

Claims (4)

1. Procedimiento para la recuperación de acrilonitrilo de una corriente efluente de reactor que comprende acrilonitrilo, agua e impurezas orgánicas, que comprende las etapas de:
enfriar una corriente efluente de un reactor de amonoxidación que comprende acrilonitrilo, agua e impurezas orgánicas, con una corriente acuosa de enfriamiento brusco, produciéndose así una corriente efluente de reactor enfriada;
hacer pasar la corriente efluente de reactor enfriada a través de una columna de absorción, generándose así una corriente de cola de la columna de absorción que comprende agua, acrilonitrilo e impurezas orgánicas; caracterizado porque
la corriente de cola de la columna de absorción se hace pasar a través de una única columna de recuperación/separación, generándose una corriente de cabeza rica en acrilonitrilo, una corriente lateral de agua pobre y una corriente de cola de recuperación/separación que comprende impurezas orgánicas.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que la corriente de cabeza rica en acrilonitrilo se hace pasar a través de un decantador para separar el agua del acrilonitrilo.
3. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que la corriente lateral de agua pobre se recircula para su uso en la columna de absorción.
4. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que la corriente efluente del reactor de amonoxidación se produce mediante la reacción catalítica de amoniaco y propileno.
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