ES2214612T3 - Empleo de compuestos hidrosolubles o dispersables en agua reticulados, que contienen nitrogeno, en agentes de lavado y limpieza. - Google Patents
Empleo de compuestos hidrosolubles o dispersables en agua reticulados, que contienen nitrogeno, en agentes de lavado y limpieza.Info
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Abstract
LA INVENCION SE REFIERE AL USO DE COMPUESTOS NITROGENADOS RETICULADOS, SOLUBLES EN AGUA O DISPERSABLES EN AGUA, OBTENIDOS POR RETICULACION DE (A) COMPUESTOS QUE CONTIENEN AL MENOS TRES GRUPOS NH, CON (B) AL MENOS AGENTES BIFUNCIONALES DE RETICULACION QUE REACCIONAN CON GRUPOS NH, EN AGENTES DE LAVADO Y LIMPIEZA, EN PARTICULAR COMO AGENTES PARA DESPRENDER LA SUCIEDAD. LOS COMPUESTOS (A) SE SELECCIONAN PREFERENTEMENTE DEL GRUPO QUE COMPRENDEN LAS OLIGOAMINAS Y LAS POLIAMINAS, LAS POLIALQUILEN POLIAMINAS, POLIAMIDOAMINAS, POLIAMIDOAMINAS INJERTADAS CON (POLI)ETILENIMINA, Y SUS MEZCLAS.
Description
Empleo de compuestos hidrosolubles o dispersables
en agua reticulados, que contienen nitrógeno, en agentes de lavado y
limpieza.
La invención se refiere al empleo de compuestos
hidrosolubles o dispersables en agua reticulados, que contienen
nitrógeno, en agentes de lavado y limpieza. En especial, la
invención se refiere al empleo de oligo- y poliaminas reticuladas
como agentes para el desprendimiento de la suciedad y
estabilizadores de enzimas en agentes de lavado y limpieza.
El empleo de polímeros que contienen nitrógeno en
agentes de lavado es conocido.
Se describen en la
DE-A1-31 24 210 agentes de lavado
líquidos con adiciones para el impedimento de la transferencia de
colorante. En este caso, el agente de lavado contiene agentes
tensioactivos no iónicos o zwitteriónicos en combinación con
polietileno, aminas, poliaminas, poliaminamidas o poliacrilamidas,
a través de los cuales se contrarresta una transferencia de
colorante de materiales textiles de color a materiales textiles
blancos o de color claro durante el lavado común. Las poliaminamidas
son accesibles mediante condensación de ácidos polibásicos, como
ácidos dibásicos, saturados, alifáticos, con 3 a 8 átomos de
carbono, y poliaminas. Los polímeros se describen como
hidrosolubles, pero no se identifican más exactamente.
Se describen en la
DE-A-19 22 450 agentes de lavado y
limpieza que contienen inhibidores del agrisado para el impedimento
de una reabsorción de suciedad disuelta sobre las superficies
limpiadas. Como inhibidor del agrisado se emplean poliamidas, que
son obtenibles a partir de polietileniminas con un peso molecular
medio de 300 a 6 000, y ácidos di- y tricarboxílicos. También se
mencionan productos de reacción con ácido diglicólico, ácido
tiodiglicólico, ácido aminodiacético y ácido nitrilotriacético.
Se describen en la
DE-A-21 65 900 agentes de lavado con
un contenido en adiciones que impiden el agrisado. Se emplea como
inhibidor del agrisado el producto de reacción de una
polietilenimina con un peso molecular de 430 a
10 000 con éteres glicídicos de alquilo con 8 a 18 átomos de carbono, que se puede hacer reaccionar además con óxido de etileno.
10 000 con éteres glicídicos de alquilo con 8 a 18 átomos de carbono, que se puede hacer reaccionar además con óxido de etileno.
La DE-A-19 22 450
se refiere a agentes de lavado y limpieza, que contienen
determinados inhibidores de agrisado. La acción de los inhibidores
de agrisado es diferente de la acción de desprendimiento de la
suciedad. Esta es un efecto de lavado primario, y se muestra
mediante un poder de soporte de suciedad mejorado de los baños de
lavado, de modo que se impide un nuevo depósito de partículas de
suciedad. Se emplean poliamidas hidrosolubles o dispersables en
agua, que se obtienen mediante reacción de polietilenimina o
polipropilenimina con ácidos di- y/o tricarboxílicos, que contienen
2 a 10 átomos de carbono en la molécula. Además de los ácidos di- y
tricarboxílicos habituales, como ácido oxálico, malónico,
succínico, glutárico, adípico, etc., se pueden emplear también
ácidos carboxílicos que contienen heteroátomos. Un ejemplo de éstos
es ácido diglicólico.
La EP-A-0 158 260
se refiere a agentes de lavado textiles para materiales textiles de
color. Los agentes de lavado contienen aditivos especiales con
acción inhibidora de coloración, que impiden un teñido en el lavado
simultaneo de materiales textiles de color y blancos. Se pueden
emplear, a modo de ejemplo, los compuestos descritos en la
DE-A-19 22 450. En los ejemplos se
indican productos de condensación de ácido adípico y
polietilenimina.
La DE-A-42 25 620
se refiere a productos de reacción de ácidos carboxílicos
polibásicos con compuestos que contienen grupos amino, y a su empleo
en agentes de lavado y limpieza. Los productos de reacción
contienen como componente ácido ácido cítrico, ácido isocítrico,
ácido aconítico, ácido itacónico y/o ácido tartárico, que, en caso
dado, puede estar neutralizado respectivamente. Como componente de
amina se pueden emplear, a modo de ejemplo, polietileniminas. Se
pueden emplear los compuestos para la dispersión de arcilla y como
inhibidores de incrustación en agentes de lavado.
La DE-A-42 44 194
se refiere a productos de condensación hidrosolubles a partir de
compuestos que contienen grupos amino, y reticulantes, y su empleo
como agentes con capacidad para el deshidratado, floculado y
retención en la obtención de papel. En el caso de productos
empleados se trata de productos de reacción, entre otros, de
polialquilenpoliaminas y compuestos glicidílicos, así como
reticulantes bifuncionales, que pueden presentar una unidad
glicidilo como grupos funcionales. En el ejemplo se mencionan como
componentes de amina etilenpropilentriamina y
etilendipropilentetramina.
La DE-A-29 16 356
se refiere a procedimientos para la obtención de polieteraminas
hidrosolubles. Se obtienen los productos mediante reacción de di- o
poliaminas con éteres de clorhidrina. Se emplean como agentes de
floculado, agentes de retención y agentes auxiliares de
deshidratado en la obtención de papel. Entre las aminas empleables
se indican polietilenimina y polipropilenimina. Según los ejemplos
se emplean etilendiamina, diaminopropiletilendiamina y
diaminopropilamina.
Además se conoce el empleo de agentes con
capacidad para el desprendimiento de la suciedad en agentes de
lavado, que, durante el proceso de lavado, se absorben del baño de
lavado al material textil, o bien las fibras de material textil. Si
se ensucia un material textil tratado con tal agente con capacidad
para el desprendimiento de la suciedad, el agente con capacidad para
el desprendimiento de la suciedad absorbido provoca un
desprendimiento mejorado de la suciedad en el subsiguiente lavado.
Por consiguiente, esta acción de desprendimiento de la suciedad es
un acabado antisuciedad reversible del material textil en el caso
de lavado. Son conocidos diversos agentes con capacidad para el
desprendimiento de la suciedad, como poliésteres de óxido de
polietileno con etilenglicol y/o propilenglicol, y ácidos
dicarboxílicos aromáticos y/o alifáticos. A modo de ejemplo, se
describe en la DE-A-43 44 357 un
polímero que disuelve la suciedad, que presenta grupos tereftalato
de etilenglicol y grupos tereftalato de polietilenglicol.
Además se emplearon celulosas modificadas, como
metilcelulosa, hidroxipropilcelulosa o carboximetilcelulosa. En la
US 4,138,352 se describe la combinación de un agente tensioactivo
no iónico y una metilcelulosa hidroxibutilada con peso molecular
reducido, como agentes para el desprendimiento de la suciedad.
En la EP-A 0 042 187 se describen
composiciones de detergente que contienen cantidades reducidas de
poliaminas substituidas. En este caso, las poliaminas están
substituidas por un resto alquilo o alquenilo de cadena larga.
Además, pueden estar substituidas por al menos dos restos óxido de
alquileno en diversos átomos de nitrógeno. Las composiciones
muestran en especial propiedades de desprendimiento de la suciedad
mejoradas.
Es tarea de la presente invención la puesta a
disposición de agentes con capacidad para el desprendimiento de la
suciedad para agentes de lavado y limpieza, que actúan
preferentemente de modo simultaneo como estabilizadores de enzimas,
y presentan un perfil de propiedades ventajoso.
Según la invención, se soluciona este problema
mediante un producto según la reivindicación 1.
Los compuestos que contienen nitrógeno según la
invención se emplean, en este caso, preferentemente como agentes
con capacidad para el desprendimiento de la suciedad y/o como
estabilizadores de enzimas. La acción de desprendimiento de suciedad
se basa presumiblemente en la absorción descrita anteriormente del
agente a partir del baño de lavado sobre el material textil. Por
consiguiente, la acción de desprendimiento de suciedad, o bien el
efecto de desprendimiento de suciedad se muestra en el caso de
lavado múltiple. Se debe diferenciar éste del efecto de lavado
primario o efecto de desprendimiento de la suciedad. El efecto de
desprendimiento de la suciedad se refiere a un desprendimiento de la
suciedad directamente en el primer lavado de un tejido ensuciado,
no tratado previamente. Las poliaminas etoxiladas con óxido de
etileno muestran frecuentemente un efecto de lavado primario o de
desprendimiento de la suciedad. Sorprendentemente se descubrió que,
en especial oligo- y poliaminas reticuladas a través de cadenas de
poliéter, muestran propiedades de desprendimiento de la suciedad. La
acción estabilizadora de enzimas adicional no era de esperar, ya
que, hasta el momento, se emplearon principalmente derivados de
ácido bórico con polioles y ácidos alquil-, o bien arilborónicos
como aditivos estabilizadores.
Los compuestos empleados según la invención
muestran en este caso las propiedades ventajosas en una pluralidad
de formulaciones de agentes de lavado, como agentes de lavado
universales, o agentes de lavado de materiales textiles de color,
que se pueden presentar en forma líquida o sólida.
Las polietileniminas empleadas para el reticulado
según la invención tienen preferentemente un peso molecular medio
(M_{w}) de al menos 300.
Son preferentes homopolímeros de polietilenimina
con un grado de polimerización n de 5, 6, 10, 20, 35 y 100. Se
pueden obtener estos homopolímeros de polietilenimina en forma
hidratada o anhidra, o se pueden deshidratar. Se describe la
síntesis de correspondientes polietileniminas en los ejemplos.
Las polietileniminas pueden estar además
modificadas parcialmente, como por ejemplo estar hidrofobizadas con
ácido benzoico, según una forma de ejecución de la invención.
Según una forma de ejecución de la invención, el
componente (a) es seleccionado a partir de aminas de la fórmula
general (II)
(II),(R^{1}R^{1})N-X-N(R^{1}R^{1})
siendo los restos R^{1} restos
(R^{2}R^{2})N-(CH_{2})_{n}-,
siendo los restos R^{2} átomos de hidrógeno o
restos (R^{3}R^{3})N-(CH_{2})_{n}-,
siendo los restos R^{3} átomos de hidrógeno o
restos (R^{4}R^{4})N-(CH_{2})_{n}-,
siendo los restos R^{4} átomos de hidrógeno o
restos (R^{5}R^{5})N-(CH_{2})_{n}-,
siendo los restos R^{5} átomos de hidrógeno o
restos (R^{6}R^{6})N-(CH_{2})_{n}-,
siendo los restos R^{6} átomos de
hidrógeno,
teniendo n un valor de 2, 3 ó 4, y
siendo el resto X uno de los restos
\vskip1.000000\baselineskip
-(CH_{2})_{p}-,
-(CH_{2})_{3}-NR^{11}-(CH_{2})_{3}-,
-(CH_{2})_{l}-[O-(CH_{2})_{k}]_{m}-O-(CH_{2})_{l}-alquileno
con 2 a 20 átomos de carbono,
siendo el resto Y un átomo de oxígeno, un resto
CR^{7}R^{9}C=O o SO_{2},
teniendo p un valor numérico entero de 2 a
20,
teniendo l y k, independientemente entre sí, un
valor numérico entero de 2 a 6, m tiene un valor numérico entero de
1 a 40,
siendo los restos R^{7}, R^{8}, R^{9} y
R^{10}, independientemente entre sí, átomos de hidrógeno o restos
alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,
y siendo el resto R^{11} un resto alquilo con 1
a 20 átomos de carbono, un resto dialquilo con 2 a 10 átomos de
carbono-amino-alquilo con 2 a 10
átomos de carbono, un resto alcoxi con 1 a 10 átomos de
carbono-alquilo con 2 a 10 átomos de carbono, un
resto hidroxialquilo con 2 a 20 átomos de carbono, un resto
cicloalquilo con 3 a 12 átomos de carbono, un resto cicloalquilo
con 4 a 20 átomos de carbono-alquilo, un resto
alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, un resto dialquilo con 4 a
30 átomos de carbono-aminoalquenilo, un resto
alcoxi con 3 a 30 átomos de carbono-alquenilo, un
resto hidroxialquenilo con 3 a 20 átomos de carbono, un resto
cicloalquilo con 5 a 20 átomos de
carbono-alquenilo, un resto arilo, en caso dado mono
a pentasubstituido por un resto alquilo con 1 a 8 átomos de carbono,
un resto dialquilo con 2 a 8 átomos de
carbono-amino, un resto alcoxi con 1 a 8 átomos de
carbono, un resto hidroxilo, un resto cicloalquilo con 3 a 8 átomos
de carbono, un resto cicloalquilo con 4 a 12 átomos de
carbono-alquilo, o un resto aralquilo con 7 a 20
átomos de carbono, o proporcionando dos restos R^{11}
conjuntamente una cadena de alquileno, en caso dado interrumpida
por nitrógeno u oxígeno, como óxido de etileno, óxido de propileno,
óxido de butileno y
-CH_{2}-CH(CH_{3})-O- o
poliisobutileno con 1 a 100 unidades de
iso-butileno.
Los restos R^{7}, R^{8}, R^{9} y R^{10}
de la fórmula general II significan restos alquilo con 1 a 6 átomos
de carbono, preferentemente restos alquilo con 1 a 3 átomos de
carbono, como restos metilo, etilo, n-propilo e
iso-propilo, de modo especialmente preferente restos
metilo y etilo, en especial restos metilo, o preferentemente
hidrógeno, siendo preferentemente iguales los restos R^{7} y
R^{8}, o bien R^{9} y R^{10}.
Son ejemplos de restos R^{11} según la
invención restos alquilo con 1 a 20 átomos de carbono,
preferentemente restos alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, como
restos metilo, etilo, n-propilo,
iso-propilo, n-butilo,
iso-butilo, sec-butilo,
terc-butilo, n-pentilo,
iso-pentilo, sec-pentilo,
neo-pentilo, 1,2-dimetilpropilo,
n-hexilo, iso-hexilo,
sec-hexilo, n-heptilo,
iso-heptilo, n-octilo,
iso-octilo, n-nonilo,
iso-nonilo, n-decilo,
iso-decilo, n-undecilo,
iso-undecilo, n-dodecilo e
iso-dodecilo, de modo especialmente preferente
restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, como restos metilo,
etilo, n-propilo, iso-propilo,
n-butilo, iso-butilo,
sec-butilo y terc-butilo, restos
arilo, como restos fenilo, 1-naftilo y
2-naftilo, preferentemente restos fenilo, restos
aralquilo con 7 a 20 átomos de carbono, preferentemente restos
fenilalquilo con 7 a 12 átomos de carbono, como restos bencilo,
1-fenetilo, 2-fenetilo,
1-fenilpropilo, 2-fenilpropilo,
3-fenilpropilo, 1-fenilbutilo,
2-fenilbutilo, 3-fenilbutilo y
4-fenilbutilo, de modo especialmente preferente
restos bencilo, 1-fenetilo y
2-fenetilo, restos alquilarilo con 7 a 20 átomos de
carbono, preferentemente restos alquilfenilo con 7 a 12 átomos de
carbono, como restos 2-metilfenilo,
3-metilfenilo, 4-metilfenilo,
2,4-dimetilfenilo,
2,5-dimetilfenilo,
2,6-dimetilfenilo,
3,4-dimetilfenilo,
3,5-dimetilfenilo,
2,3,4-trimetilfenilo,
2,3,4,5-tetrametilfenilo,
2,3,6-trimetilfenilo,
2,4,6-trimetilfenilo, 2-etilfenilo,
3-etilfenilo, 4-etilfenilo,
2-i-propilfenilo,
3-n-propilfenilo y
4-n-propilfenilo, o restos
poliisobutileno con 1 - 100, preferentemente 1 - 70, de modo
especialmente preferente 1 - 50 unidades de
iso-butileno.
iso-butileno.
La obtención de aminas según la fórmula general
(II) se efectúa preferentemente según el procedimiento descrito en
la WO 96/15097.
Estas se obtienen preferentemente a partir de
diaminas de la fórmula general
NH_{2}-(CH_{2})_{n}-NH_{2}, en la que
n tiene un valor numérico entero de 2 a 20. Son ejemplos de tales
diaminas apropiadas 1,2-etilendiamina,
1,3-propilendiamina,
1,4-butilendiamina y
1,6-hexametilendiamina. Del mismo modo se emplean
preferentemente tetraaminoalquilalquilendiaminas primarias, como
N,N,N',N'-tetra-aminopropil-1,2-etilendiamina,
N,N,N',N'-tetraaminopropil-1,3-propilendiamina,
N,N,N',
N'-tetraaminopropil-1,4-butilendiamina,
y
N,N,N',N'-tetraaminopropil-1,6-hexametilendiamina.
Los ejemplos preferentes de aminas (II) según la
invención, que se denominan también aminas dendrímeras, o sus
precursores, son
N,N,N',N'-tetraaminopropiletilendiamina, a
continuación denominada amina N6, así como las aminas dendrímeras
obtenibles a partir de ésta mediante aminopropilado, denominadas
según el número de sus átomos de N, como amina N14, N30, N62 y N128
de BASF AG. Estas aminas presentan una estructura base de
etilendiamina, cuyos átomos de hidrógeno en el nitrógeno están
substituidos por restos amino(n-propilo).
Los grupos amino terminales en este caso pueden estar substituidos
a su vez por correspondientes grupos aminopropilo (amina N14), etc.
Se describen procedimientos de obtención para estas aminas en la WO
96/15097, partiendo de etilendiamina. Los ejemplos igualmente
preferentes de estas aminas según la invención son las
correspondientes N-aminas, como se describen en la
WO 93/14147, que se obtienen partiendo de butilendiamina en lugar de
etilendiamina, como se describe anteriormente. Tales aminas se
elaboran y distribuyen por la DSM N. V. Sitz en los países
bajos.
Los compuestos (a) preferentes son
N,N,N',N'-tetraaminopropil-1,2-etilendiamina
o polietilenimina con un grado de polimerización de 5 a 100,
preferentemente 5 a 50.
Los compuestos que contienen nitrógeno descritos
anteriormente se hacen reaccionar con al menos un reticulante al
menos bifuncional, que ha reaccionado con grupos NH, para dar
compuestos hidrosolubles o dispersables en agua, reticulados, que
contienen nitrógeno. Los reticulantes (b) son bisglicidiléteres de
polialquilenglicol, que se obtienen a partir de bisclorhidrinas de
polietilenglicoles, bajo condiciones alcalinas.
Los reticulantes polímeros presentan una media
ponderal de peso molecular de 300 a 3.000.
Los productos de reacción hidrosolubles según la
invención son adquiribles haciéndose reaccionar los compuestos del
componente (a) con los reticulantes del componente (b). La reacción
se lleva a cabo preferentemente en medio acuoso. La condensación de
componentes (a) y (b) se lleva a cabo preferentemente en un
intervalo de temperatura de 0 a 240ºC, preferentemente 20 a 160ºC.
Si se efectúa la condensación en una disolución acuosa, y se
trabaja a temperaturas por encima del punto de ebullición, se lleva
a cabo la reacción en instalaciones cerradas a prueba de presión.
No obstante, también se puede llevar a cabo la condensación en
substancias o disolventes inertes frente a los reactivos, como por
ejemplo éteres de punto de ebullición elevado
(dietilenglicoldimetiléter), tetrahidrofurano, polioles, tolueno,
xilenos, otros compuestos aromáticos substituidos de punto de
ebullición elevado, o fracciones de hidrocarburo comerciales con un
intervalo de ebullición de 50 a 300ºC. La condensación en
disolución acuosa, el valor de pH de la mezcla de reacción
asciende, a modo de ejemplo, a 2 hasta 12, preferentemente 5 a 11.
En la mayor parte de los casos se condensa al valor de pH que se
ajusta en la disolución de los reactivos en agua. La concentración
de productos de condensación hidrosolubles producidos en la
disolución acuosa asciende, a modo de ejemplo, a un 10 hasta un 90%
en peso, y se sitúa preferentemente en el intervalo de un 20 a un
80% en peso. Se consideran hidrosolubles aquellos productos de
reacción que pueden formar una disolución al menos al 5% en peso en
agua a temperatura ambiente. La condensación de compuestos de
componentes (a) y (b) se efectúa preferentemente en disolución
acuosa, y se lleva a cabo de modo que se forman productos de
condensación hidrosolubles, que tienen, en disolución acuosa al 20%
en peso a 20ºC, una viscosidad de al menos 100 mPas, preferentemente
100 a 15.000 mPas (medida a 20ºC y pH 7 en un viscosímetro de
Brookfield).
En la condensación se hace reaccionar a modo de
ejemplo mezclas que contienen un 50 a un 99,9% en peso,
preferentemente un 60 a un 99,5% en peso de al menos un compuesto
del componente (a), y un 0,1 a un 50% en peso, preferentemente un
0,5 a un 40% en peso, de al menos un compuesto de componente (b),
ascendiendo la suma de componentes (a) y (b) siempre a un 100% en
peso.
En especial en el caso de empleo de oligoaminas o
poliaminas y bloques de polietilenglicol bifuncionalizados, se
produce, según condiciones de reacción y proporción molar un
polímero con estructura reticular, constituido por bloques amínicos
y bloques de polietilenglicol de tamaño, longitud de cadena y
distribución de peso molecular definidos. Los compuestos según la
invención mejoran el desprendimiento de la suciedad en el lavado de
materiales textiles por una parte mediante las propiedades de
desprendimiento de suciedad, por otra parte mediante la actividad
estabilizadora de enzimas, que aumenta la eficacia de enzimas. Los
enzimas contenidos en modernos agentes de lavado, como proteasas,
lipasas, celulasas, amilasas y peroxidasas, que sirven para la
mejora del rendimiento de lavado, están sujetos a condiciones
desestabilizadoras y desactivantes en la formulación de agente de
lavado. Estas condiciones pueden ser desencadenadas por diversos
componentes de la formulación, como por ejemplo el sistema de
agente tensioactivo, el sistema de blanqueo, los álcalis, etc.. En
especial en formulaciones de agentes de lavado líquidas, este
problema se presenta frecuentemente, ya que, debido a la movilidad
de substancias de contenido de agentes de lavado, los enzimas no
están protegidos ante el contacto. En este caso, los compuestos
reticulados según la invención conducen a un estabilizado, o bien a
una obtención de enzimas, que pueden desarrollar, por consiguiente,
su acción plena en el proceso de lavado.
En el caso de adición de cantidades ya reducidas
de poliamina reticulada según la invención, se mejoran las
propiedades disolventes de suciedad de formulaciones de agentes de
lavado de color, agentes de lavado universales o agentes de lavado
compactos. Los compuestos según la invención se absorben
probablemente a partir del baño de lavado sobre el material textil.
En el caso de suciedad de un material textil tratado de este modo,
los compuestos aplicados sobre el material textil en el
subsiguiente lavado provocan un desprendimiento de la suciedad
claramente mejorado. Los compuestos según la invención son
especialmente eficaces en suciedades que están constituidas por una
combinación de suciedad grasa, o bien oleaginosa, y
pigmento/partículas de pigmento, como por ejemplo suciedades de
aceite de motor usado, barra de labios, maquillaje o crema para el
calzado. En especial son ventajosos los compuestos en la limpieza
de tejidos de poliéster o tejidos que contienen poliéster.
Por consiguiente, la invención se refiere también
a agentes de lavado y limpieza que contienen al menos un compuesto
reticulado que contiene nitrógeno, como se define anteriormente, y
al menos un agente tensioactivo. De modo preferente, el agente de
lavado y limpieza contiene adicionalmente al menos un enzima.
Según la invención se pueden emplear estos
agentes de lavado para el lavado de materiales textiles.
Los agentes de lavado según la invención pueden
contener además los componentes empleados habitualmente en agentes
de lavado, como agentes adyuvantes, agentes tensioactivos, agentes
de blanqueo, enzimas, y otras substancias de contenido, como se
describen a continuación.
Los adyuvantes (A) inorgánicos apropiados para la
combinación con las (polialquilenpoli)aminas según la
invención son, sobre todo, alumosilicatos cristalinos o amorfos con
propiedades de intercambio iónico, como en especial zeolitas. Son
apropiados diversos tipos de zeolitas, en especial zeolita A, X, B,
P, MAP y HS en su forma sódica o en formas en las que Na está
substituido parcialmente por otros cationes, como Li, K, Ca, Mg o
amonio. Se describen zeolitas apropiadas, a modo de ejemplo, en la
PE-A 038591, PE-A 021491,
PE-A 087035, US 4604224, GB-A
2013259, PE-A 522726, PE-A 384070 y
WO 94/24251.
Los silicatos cristalinos apropiados (A) son, a
modo de ejemplo, disilicatos o silicatos laminares, por ejemplo
SKS-6 (fabricante: Hoechst). Los silicatos se
pueden emplear en forma de sus sales metálicas alcalinas, metálicas
alcalinotérreas o amónicas, preferentemente como silicatos de Na, Li
y Mg.
Del mismo modo son empleables silicatos amorfos,
como por ejemplo metasilicato sódico, que presenta una estructura
polímera, o Britesil® H20 (fabricante: Akzo).
Las substancias adyuvantes inorgánicas apropiadas
a base de carbonato son carbonatos e hidrogenocarbonatos. Estos se
pueden emplear en forma de sus sales metálicas alcalinas, metálicas
alcalinotérreas o amónicas. Preferentemente se emplean carbonatos,
o bien hidrogenocarbonatos de Na, Li y Mg, en especial carbonato
sódico y/o hidrogenocarbonato sódico.
Los fosfatos habituales como adyuvantes
inorgánicos son polifosfatos, como trifosfato pentasódico.
Los citados componentes (A) se pueden emplear por
separado o en mezclas entre sí. Es de especial interés como
componente adyuvante inorgánico una mezcla constituida por
alumosilicatos y carbonatos, en especial por zeolitas, sobre todo
zeolita A, y carbonatos metálicos alcalinos, sobre todo carbonato
sódico, en proporción ponderal 98 : 2 a 20 : 80, en especial de 85 :
15 a 40 : 60. Además de esta mezcla se pueden presentar otros
componentes (A).
En una forma de realización preferente, la
formulación de agente de lavado para materiales textiles según la
invención contiene un 0,1 a un 20% en peso, en especial un 1 a un
12% en peso de coadyuvantes orgánicos (B) en forma de ácidos
carboxílicos de bajo peso molecular, oligómeros o polímeros, en
especial ácidos policarboxílicos, o ácidos fosfónicos, o sus sales,
en especial sales de Na o K.
Los ácidos carboxílicos o ácidos fosfónicos de
bajo peso molecular apropiado para (B) son, a modo de ejemplo:
ácidos di, tri y tetracarboxílicos con 4 a 20
átomos de carbono, como ácido succínico, ácido
propanotricarboxílico, ácido butanotetracarboxílico, ácido
ciclopentanotetracarboxílico, y ácidos alquil- y alquenilsuccínicos
con restos alquilo, o bien alquenilo con 2 a 16 átomos de
carbono;
ácidos hidroxicarboxílicos con 4 a 20 átomos de
carbono, como ácido málico, ácido tartárico, ácido glucónico, ácido
glutárico, ácido cítrico, ácido lactobiónico y ácido sacarosamono-,
-di- y -tricarboxílico;
ácidos aminopolicarboxílicos, como ácido
nitrilotriacético, ácido \beta-alanindiacético,
ácido etilendiaminotetraacético, ácido serindiacético, ácido
isoserindiacético, ácido metilglicindiacético, y triacetatos de
alquiletilendiamina;
sales de ácidos fosfónicos, como ácido
hidroxietanodifosfónico.
Los ácidos carboxílicos oligómeros o polímeros
apropiados para (B) son, a modo de ejemplo:
ácidos oligomaleicos, como se describen, a modo
de ejemplo, en la PE-A 451 508 y la
PE-A 396 303;
co- y terpolímeros de ácidos dicarboxílicos
insaturados con 4 a 8 átomos de carbono, pudiendo estar
incorporados por polimerización como comonómeros los monómeros con
insaturación monoetilénica
del grupo (i) en cantidades de hasta un 95% en
peso,
del grupo (ii) en cantidades de hasta un 60% en
peso, y
del grupo (iii) en cantidades de hasta un 20% en
peso.
En este caso son apropiados como ácidos
dicarboxílicos insaturados con 4 a 8 átomos de carbono, a modo de
ejemplo, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico y ácido
citracónico. Es preferente ácido maleico.
El grupo (i) comprende ácidos monocarboxílicos
con 3 a 8 átomos de carbono con insaturación monoetilénica, como
ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico y ácido
vinilacético. Del grupo (i) se emplean preferentemente ácido
acrílico y ácido metacrílico.
El grupo (ii) comprende olefinas con 2 a 22
átomos de carbono con insaturación monoetilénica, éteres
vinilalquílicos con grupos alquilo con 1 a 8 átomos de carbono,
estireno, ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos con 1 a 8 átomos
de carbono, (met)acrilamida y vinilpirrolidona. Del grupo
(ii) se emplean preferentemente olefinas con 2 a 6 átomos de
carbono, éteres vinilalquílicos con grupos alquilo con 1 a 4 átomos
de carbono, acetato de vinilo y propionato de vinilo.
El grupo (iii) comprende (met)acrilatos de
alcoholes con 1 a 8 átomos de carbono, (met)acrilonitrilo,
(met)acrilamidas de aminas con 1 a 8 átomos de carbono,
N-vinilformamida y vinilimidazol.
Si los polímeros del grupo (ii) contienen ésteres
vinílicos incorporados por polimerización, estos se pueden
presentar también parcial o completamente hidrolizados para dar
unidades estructurales de alcohol vinílico. Son conocidos co- y
terpolímeros apropiados, a modo de ejemplo, por la US 3 887 806, así
como la DE-A 43 13 909.
Son apropiados como copolímeros de ácidos
dicarboxílicos para el componente (B) preferentemente:
copolímeros de ácido maleico y ácido acrílico en
proporción ponderal 100 : 90 a 95 : 5, de modo especialmente
preferente aquellos en proporción ponderal 30 : 70 a 90 : 10, con
pesos moleculares de 100000 a 150 000;
terpolímeros de ácido maleico, ácido acrílico y
un éster vinílico de un ácido carboxílico con 1 a 3 átomos de
carbono, en proporción ponderal 10 (ácido maleico) : 90 (ácido
acrílico + éster vinílico) a 95 (ácido maleico) : 10 (ácido acrílico
+ éster vinílico), pudiendo variar la proporción ponderal de ácido
acrílico respecto a éster vinílico en el intervalo de 30 : 70 a 70
: 30;
copolímeros de ácido maleico con olefinas con 2 a
8 átomos de carbono en proporción molar 40 : 60 a 80 : 20, siendo
especialmente preferentes copolímeros de ácido maleico con etileno,
propileno o isobuteno en proporción molar 50 : 50.
Los polímeros de injerto de ácidos carboxílicos
insaturados sobre hidratos de carbono de bajo peso molecular o
hidratos de carbono hidrogenados, véase la US 5 227 446, la
DE-A 44 15 623 y la DE-A 43 13 909,
son igualmente apropiados como componente (B).
En este caso, los ácidos carboxílicos insaturados
apropiados son, a modo de ejemplo, ácido maleico, ácido fumárico,
ácido itacónico, ácido citracónico, ácido acrílico, ácido
metacrílico, ácido crotónico y ácido vinilacético, así como mezclas
constituidas por ácido acrílico y ácido maleico, que se injertan en
cantidades de un 40 a un 95% en peso, referido a los componentes a
injertar.
Para la modificación se puede presentar
adicionalmente hasta un 30% en peso, referido a los componentes a
injertar, de otros monómeros con insaturación monoetilénica
incorporados por polimerización. Los monómeros modificadores
apropiados son los monómeros de los grupos (ii) y (iii) citados
anteriormente.
Son apropiados como base de injerto polisacáridos
degradados, como almidones degradados por vía ácida o enzimática,
inulina o celulosa, hidrolizados proteicos y polisacáridos
degradados reducidos (hidrogenados o aminados por hidrogenado), como
por ejemplo manita, sorbita, aminosorbita y
N-alquilglucamina, así como también
polialquilenglicoles con pesos moleculares con hasta M_{w} = 5
000, como por ejemplo polietilenglicoles, copolímeros en bloque de
óxido de etileno/óxido de propileno, o bien óxido de etileno/óxido
de butileno, o bien óxido de etileno/óxido de propileno/óxido de
butileno, y alcoholes alcoxilados mono o polivalentes con 1 a 22
átomos de carbono, véase la US 5 756 456.
De este grupo se emplean preferentemente
almidones degradados injertados o degradados reducidos, y óxidos de
polietileno injertados, empleándose en la polimerización por
injerto un 20 a un 80% en peso de monómeros, referido al componente
de injerto. Para el injerto se emplea preferentemente una mezcla de
ácido maleico y ácido acrílico en proporción ponderal de 90 : 10 a
10 : 90.
Se describen ácidos poliglioxílicos apropiados
como componente (B), a modo de ejemplo, en la PE-B
001 004, la US 5 399 286, la DE-A 41 06 355, y la
PE-A 0 656 914. Los grupos terminales de los ácidos
poliglioxílicos pueden presentar diversas estructuras.
Son conocidos ácidos poliamidocarboxílicos y
ácidos poliamidocarboxílicos apropiados como componente (B), a modo
de ejemplo, por la PE-A 454 126, la
PE-B 511 037, la WO 94/01486 y la
PE-A 581 452.
Como componente (B) también se emplea en especial
ácidos poliaspárticos o co-condensados de ácido
aspártico con otros aminoácidos, ácidos mono o dicarboxílicos con 4
a 25 átomos de carbono, y/o mono o diaminas con 4 a 25 átomos de
carbono. De modo especialmente preferente se emplean ácidos
poliaspárticos obtenidos en ácidos que contienen fósforo,
modificados con ácidos mono o dicarboxílicos con 6 a 22 átomos de
carbono, o con mono o diaminas con 6 a 22 átomos de carbono.
Son conocidos productos de condensación de ácido
cítrico con ácidos hidroxicarboxílicos o compuestos
polihidroxílicos, apropiados como componente (B), por la WO
93/22362 y la WO 92/16493. Tales condensados que contienen grupos
carboxilo tienen habitualmente pesos moleculares hasta 10 000,
preferentemente hasta 5 000.
Además son apropiados como componente (B) ácido
etilendiaminodisuccínico, ácido oxidisuccínico,
aminopolicarboxilatos, aminopolialquilenfosfonatos y
poliglutamatos.
Adicionalmente al componente (B) se pueden
emplear además almidones oxidados como coadyuvantes orgánicos.
Los agentes tensioactivos aniónicos (C)
apropiados son, a modo de ejemplo, sulfatos de alcoholes grasos con
8 a 22, preferentemente 10 a 18 átomos de carbono, como sulfatos de
alcoholes con 9 a 11 átomos de carbono, sulfatos de alcoholes con
12 a 14 átomos de carbono, sulfato de cetilo, sulfato de miristilo,
sulfato de palmitilo, sulfato de estearilo y sulfato de alcohol
graso de sebo.
Otros agentes tensioactivos aniónicos apropiados
son alcoholes sulfatados etoxilados con 8 a 22 átomos de carbono
(alquiletersulfatos), o sus sales solubles. Se obtienen compuestos
de este tipo, a modo de ejemplo, alcoxilándose en primer lugar un
alcohol con 8 a 22 átomos de carbono, preferentemente con 10 a 18
átomos de carbono, como un alcohol graso, y sulfatándose a
continuación el producto de alcoxilado. Para el alcoxilado se
emplea preferentemente óxido de etileno, utilizándose por mol de
alcohol 2 a 50, preferentemente 3 a 20 moles de óxido de etileno.
No obstante, también se puede llevar a cabo el alcoxilado de
alcoholes con óxido de propileno únicamente, y en caso dado óxido de
butileno. Además son apropiados aquellos alcoholes alcoxilados con
8 a 22 átomos de carbono, que contienen óxido de etileno y óxido de
propileno, u óxido de etileno y óxido de butileno, u óxido de
etileno y óxido de propileno y óxido de butileno. Los alcoholes
alcoxilados con 8 a 22 átomos de carbono pueden contener las
unidades de óxido de etileno, óxido de propileno y óxido de butileno
en forma de bloques, o en distribución estadística. Según tipo de
catalizador de alcoxilado se puede obtener alquiletersulfatos con
distribución de óxido de alquileno ancha o estrecha.
Otros agentes tensioactivos aniónicos apropiados
son sulfonatos de alcano, como sulfonatos de alcano con 8 a 24,
preferentemente con 10 a 18 átomos de carbono, así como jabones,
como las sales de Na y K de ácidos carboxílicos con 8 a 24 átomos
de carbono.
Otros agentes tensioactivos aniónicos apropiados
son sulfonatos de alquilbenceno (LAS) y sulfonatos de alquiltolueno
lineales con 9 a 20 átomos de carbono.
Además son apropiados como agentes tensioactivos
aniónicos (C) sulfonatos y disulfonatos de olefina con 8 a 24
átomos de carbono, que pueden representar también mezclas de
sulfonatos, o bien disulfonatos de alqueno e hidroxialcano,
alquilestersulfonatos, ácidos policarboxílicos sulfonados,
alquilglicerinsulfonatos, sulfonatos de ésteres glicéricos de ácidos
grasos, alquilfenolpoliglicoletersulfatos, sulfonatos de parafina
con aproximadamente 20 a aproximadamente 50 átomos de carbono
(basados en parafina o mezclas de parafina obtenidas a partir de
fuentes naturales), alquilfosfatos, acilisetionatos, aciltauratos,
acilmetiltauratos, ácidos alquilsuccínicos, ácidos
alquenilsuccínicos, o sus semiésteres o semiamidas, ácidos
alquilsulfosuccínicos o sus amidas, mono y diésteres de ácidos
sulfosuccínicos, acilsarcosinatos, alquilpoliglucósidos sulfatados,
alquilpoliglicolcarboxilatos, así como
hidroxialquilsarcosinatos.
Los agentes tensioactivos aniónicos se añaden al
agente de lavado preferentemente en forma de sales. Los cationes
apropiados en estas sales son iones metálicos alcalinos, como
sodio, potasio y litio, y sales amónicas, como sales de
hidroxietilamonio, di(hidroxietil)amonio y
tri(hidroxietil)amonio.
El componente (C) se presenta en la formulación
de agente de lavado para materiales textiles según la invención
preferentemente en una cantidad de un 3 a un 30% en peso, en
especial un 5 a un 15% en peso. Si se emplean concomitantemente
sulfonatos de alquilbenceno lineales con 9 a 20 átomos de carbono
(LAS), estos se aplican habitualmente en una cantidad de hasta un
10% en peso, en especial hasta un 8% en peso. Se puede emplear sólo
una clase de agente tensioactivos aniónicos por separado, a modo de
ejemplo solo sulfatos de alcoholes grasos, o solo sulfonatos de
alquilbenceno, pero también se puede emplear mezclas de diversas
clases, como una mezcla constituida por sulfatos de alcoholes
grasos y sulfonatos de alquilbenceno. Dentro de las clases aisladas
de agentes tensioactivos aniónicos también se pueden emplear mezclas
de diversas especies.
Son apropiados como agentes tensioactivos no
iónicos (D), a modo de ejemplo, alcoholes alcoxilados con 8 a
22 átomos de carbono, como alcoxilatos de alcoholes grasos o
alcoxilatos de oxoalcoholes. Se puede llevar a cabo el alcoxilado
con óxido de etileno, óxido de propileno y/u óxido de butileno. En
este caso son empleables como agentes tensioactivos todos los
alcoholes alcoxilados que contienen al menos dos moléculas
adicionadas de un óxido de alquileno citado anteriormente. También
en este caso entran en consideración polímeros en bloque de óxido
de etileno, óxido de propileno y/u óxido de butileno, o productos
de adición que contienen los citados óxidos de alquileno en
distribución estadística. Por mol de alcohol se emplea 2 a 50,
preferentemente 3 a 20 moles de al menos un óxido de alquileno.
Preferentemente se emplea como óxido de alquileno óxido de etileno.
Los alcoholes presentan preferentemente 10 a 18 átomos de carbono.
Según tipo de catalizador de alcoxilado se puede obtener
alcoxilatos con distribución de óxido de alquileno ancha o
estrecha.
Otra clase de agentes tensioactivos no iónicos
apropiados son alcoxilatos de alquilfenol, como etoxilatos de
alquilfenol con cadenas de alquilo con 6 a 14 átomos de carbono, y
5 a 30 moles de unidades de óxido de alquileno.
Otra clase de agentes tensioactivos no iónicos
son poliglucósidos de alquilo o poliglucósidos de hidroxialquilo
con 8 a 22, preferentemente 10 a 18 átomos de carbono en la cadena
de alquilo. Estos compuestos contienen, en la mayor parte de los
casos, 1 a 20, preferentemente 1,1 a 5 unidades de glucósido.
Otra clase de agentes tensioactivos no iónicos
son N-alquilglucamidas con cadenas de alquilo con 6
a 22 átomos de carbono. Se obtiene tales compuestos, a modo de
ejemplo, mediante acilado de azúcares aminados por reducción con
correspondientes derivados de ácidos carboxílicos de cadena
larga.
Además son apropiados como agentes tensioactivos
no iónicos (D) copolímeros en bloque constituidos por óxido de
etileno, óxido de propileno y/u óxido de butileno (marcas Pluronic®
y Tetronic® de BASF), derivados de ácido polihidroxi- o
polialcoxigraso, como amidas de ácido polihidroxigraso, amidas de
ácido N-alcoxi o
N-ariloxi-polihidroxigraso,
etoxilatos de amidas de ácidos grasos, en especial bloqueadas en
sus grupos terminales, en especial alcoxilatos de alcanolamidas de
ácidos grasos.
El componente (D) se presenta en la formulación
de agente de lavado para materiales textiles según la invención
preferentemente en una cantidad de un 1 a un 20% en peso, en
especial un 3 a un 12% en peso. Se puede emplear sólo una clase de
agente tensioactivos aniónicos por separado, en especial solo
alcoholes alcoxilados con 8 a 22 átomos de carbono, pero también se
puede emplear mezclas de diversas clases. Dentro de las clases
aisladas de agentes tensioactivos no iónicos también se pueden
emplear mezclas de diversas especies.
Ya que el balance entre las citadas clases de
agentes tensioactivos es de importancia para la eficacia de la
formulación de agente de lavado según la invención, los agentes
tensioactivos aniónicos (C) y los agentes tensioactivos no iónicos
(D) están preferentemente en proporción ponderal de 95 : 5 a 20 :
80, en especial de 70 : 30 a 50 : 50.
Por lo demás, también pueden estar contenidos
agentes tensioactivos catiónicos (E) en los agentes de lavado según
la invención.
Son apropiados como agentes tensioactivos
catiónicos, a modo de ejemplo, compuestos de superficie activa que
contienen grupos amonio, como por ejemplo halogenuros de
alquildimetilamonio y compuestos de la fórmula general
RR^{1}R^{2}R^{3}N^{+}X^{-},
en los que los restos R a R^{3} representan
grupos alquilo, arilo, alquilalcoxi, arilalcoxi,
hidroxialquil(alcoxi), hidroxiaril(alcoxi), y X es un
anión
apropiado.
Los agentes de lavado según la invención pueden
contener también, en caso dado, agentes tensioactivos
anfolíticos (F), como derivados alifáticos de aminas
secundarias o terciarias que contienen un grupo aniónico en una de
las cadenas laterales, óxidos de alquildimetilamina, u óxidos de
alquil- o alcoximetilamina.
Los componentes (E) y (F) pueden estar contenidos
en la formulación de agente de lavado en cantidades hasta un 25%,
preferentemente de un 3 a un 15%.
En otra forma preferente de realización, la
formulación de agente de lavado para materiales textiles según la
invención contiene adicionalmente un 0,5 a un 30% en peso, en
especial un 5 a un 27% en peso, sobre todo un 10 a un 23% en peso de
agentes de blanqueo (G). Son ejemplos perboratos alcalinos o
perhidratos de carbonato alcalino, en especial las sales
sódicas.
Un ejemplo de un perácido orgánico empleable es
ácido peracético, que se emplea preferentemente en el lavado
industrial de materiales textiles, la limpieza industrial.
Las composiciones de agentes de lavado
blanqueadores o para materiales textiles empleables ventajosamente
contienen ácidos percarboxílicos con 1 a 12 átomos de carbono,
ácidos dipercarboxílicos con 8 a 16 átomos de carbono, ácidos
imidopercaprónicos, o ácidos arildipercaprónicos. Son ejemplos
preferentes de ácidos empleables ácido peracético, monoperácidos
octanoicos, nonanoicos, decanoicos o dodecanoicos lineales o
ramificados, diperácido decanoico y dodecanoico, ácidos mono y
diperftálicos, -isoftálicos y -tereftálicos, ácido
ftalimidopercaprónico y ácido tereftaloildipercaprónico. Del mismo
modo se pueden emplear perácidos polímeros, a modo de ejemplo
aquellos que contienen componentes básicos de ácido acrílico, en
los que se presenta una función peroxi. Los ácidos percarboxílicos
se pueden emplear como ácidos libres o como sales de ácidos,
preferentemente sales metálicas alcalinas o alcalinotérreas. Estos
agentes de blanqueo (G) se emplean, en caso dado, en combinación
con un 0 a un 15% en peso, preferentemente un 0,1 a un 15% en peso,
en especial un 0,5 a un 8% en peso de activadores de blanqueo (H).
En el caso de agentes de lavado de color, por regla general se
emplea el agente de blanqueo (G) (si está presente) sin activador
de blanqueo (H), por lo demás están presentes habitualmente
activadores de blanqueo (H).
Son apropiados como activadores de blanqueo
(H):
- -
- azúcares poliacilados, por ejemplo pentaacetilglucosa;
- -
- ácidos aciloxibencenosulfónicos y sus sales metálicas alcalinas y alcalinotérreas, por ejemplo p-isononanoil-bencenosulfonato sódico o p-benzoiloxibencenosulfonato sódico;
- -
- aminas N,N-diaciladas y N,N,N',N'-tetraaciladas, por ejemplo N,N,N',N'-tetraacetil-metilendiamina y -etilen- diamina (TAED), N,N-diacetilanilina, N,N-diacetil-p-toluidina, o hidantoínas 1,3-diaciladas, por ejemplo 1,3-diacetil-5,5-dimetilhidantoína;
- -
- N-alquil-N-sulfo-nil-carbonamidas, por ejemplo N-metil-N-mesil-acetamida, o N-metil-N-mesil-benzamida;
- -
- hidrazidas cíclicas N-aciladas, triazoles o urazoles acilados, por ejemplo hidrazida de ácido monoacetil-maleico;
- -
- hidroxilaminas O,N,N-trisubstituidas, por ejemplo O-benzoil-N,N-succinilhidroxilamina, O-acetil-N,N-succinil-hidroxilamina, u O,N,N-triacetilhidroxilamina;
- -
- N,N'-diacil-sulfurilamidas, por ejemplo N,N'-dimetil-N,N'-diacetilsulfurilamida o N,N'-dietil-N,N'-dipropionil-sulfurilamida;
- -
- triacilcianuratos, por ejemplo triacetilcianurato o tribenzoilcianurato;
- -
- anhídridos de ácido carboxílico, por ejemplo anhídrido de ácido benzoico, anhídrido de ácido m-clorobenzoico, o anhídrido de ácido ftálico;
- -
- 1,3-diacil-4,5-diaciloxi-imidazolinas, por ejemplo 1,3-diacetil-4,5-diacetoxiimidazolina;
- -
- tetraacetilglicolurilo y tetrapropionilglicolurilo;
- -
- 2,5-dicetopiperazinas diaciladas, por ejemplo, 4-diacetil-2,5-dicetopiperazina;
- -
- productos de acilado de propilendiurea y 2,2-dimetilpropilendiurea, por ejemplo tetraacetilpropilendiurea;
- -
- \alpha-aciloxi-poliacil-malonamidas, por ejemplo \alpha-acetoxi-N,N'-diacetilmalon-amida;
- -
- diacil-dioxohexahidro-1,3,5-triazinas, por ejemplo 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina;
- -
- benzo-(4H)-1,3-oxazin-4-onas con restos alquilo, por ejemplo metilo, o restos aromáticos, por ejemplo fenilo, en la posición 2.
El sistema de blanqueo descrito, constituido por
agentes de blanqueo y activadores de blanqueo, puede contener aún,
en caso dado, catalizadores de blanqueo. Los catalizadores de
blanqueo apropiados son, a modo de ejemplo, iminas y sulfoniminas
cuaternizadas, que se describen, a modo de ejemplo, en la US 5 360
569 y la PE-A 453 003. Los catalizadores de blanqueo
especialmente eficaces son complejos de manganeso, que se
describen, a modo de ejemplo, en la WO 94/21777. Tales compuestos,
en el caso de su empleo en las formulaciones de agentes de lavado,
se incorporan a lo sumo en cantidades de un 1,5% en peso, en
especial hasta un 0,5% en peso. Catalizadores de blanqueo empleables
del mismo modo son las aminas descritas en la solicitud de patente
alemana con el título "Bleichkraftverstärker für Bleichmittel-
und Textilwaschmittelzusammensetzungen".
Además del sistema de blanqueo descrito,
constituido por agentes de blanqueo, activadores de blanqueo, y en
caso dado catalizadores de blanqueo, para la formulación de agente
de lavado para materiales textiles según la invención es también
concebible el empleo de sistemas con liberación enzimática de
peróxido, o de sistemas de blanqueo fotoactivados.
En otra forma de ejecución preferente, la
formulación de agente de lavado para materiales textiles según la
invención contiene adicionalmente un 0,05 a un 4% en peso de
enzimas (J). Los enzimas empleados preferentemente en agentes de
lavado son proteasas, amilasas, lipasas y celulasas. De los enzimas
se adicionan preferentemente cantidades de un 0,1 - 1,5% en peso, en
especial un 0,2 a un 1,0% en peso del enzima confeccionado. Las
proteasas apropiadas son, a modo de ejemplo, Savinase y Esperase
(fabricante: Novo Nordisk). Una lipasa apropiada es, a modo de
ejemplo, Lipolase (fabricante: Novo Nordisk). Una celulasa
apropiada es, a modo de ejemplo, Celluzym (fabricante: Novo
Nordisk). También es posible el empleo de peroxidasas para el
activado del sistema de blanqueo. Se puede emplear enzimas aislados
o una combinación de diferentes enzimas. En caso dado, la
formulación de agente de lavado para materiales textiles según la
invención puede contener aún estabilizadores enzimáticos, como
propionato de calcio, formiato sódico, o ácidos bóricos, o sus
sales, y/o inhibidores de oxidación.
La formulación de agente de lavado para
materiales textiles según la invención puede contener, además de
los citados componentes principales (A) a (J), los siguientes
aditivos adicionales habituales en las cantidades habituales a tal
efecto:
- -
- inhibidores de agrisado y otros polímeros con capacidad para el desprendimiento de la suciedad,
- los polímeros con capacidad para el desprendimiento de la suciedad y/o inhibidores de agrisado apropiados para agentes de lavado son, a modo de ejemplo:
- poliésteres constituidos por óxidos de polietileno con etilenglicol y/o propilenglicol, y ácidos dicarboxílicos aromáticos o ácidos dicarboxílicos aromáticos y alifáticos;
- poliésteres constituidos por óxidos de polietileno bloqueados en sus grupos terminales con alcoholes di- y/o polivalentes y ácido dicarboxílico.
- Se conocen tales polímeros, a modo de ejemplo, por la US 3 557 039, la GB-A 1 154 730, la PE-A-185 427, la PE-A-241 984, la PE-A-241 985, la PE-A-272 033, y la US 5 142 020.
- Otros polímeros apropiados con capacidad para el desprendimiento de la suciedad son polímeros de injerto o copolímeros anfífilos de ésteres vinílicos y/o acrílicos sobre óxidos de polialquileno (véase la US 4 746 456, la US 4 846 995, la DE-A-37 11 299, la US 4 904 408, la US 4 846 994, y la US 4 849 126), o celulosas modificadas, como metilcelulosa, hidroxipropilcelulosa o carboximetilcelulosa.
- -
- Inhibidores de la transferencia de color, a modo de ejemplo homo y copolímeros de vinilpirrolidona, de vinilimidazol, de viniloxazolidona, o de N-óxido de 4-vinilpiridina, con pesos moleculares de 15 000 a 100 000, así como polímeros reticulados finamente divididos a base de estos monómeros;
- -
- antiespumantes o inhibidores de espuma de tipo no tensioactivo, a modo de ejemplo organopolisiloxanos y sus mezclas con ácido silícico microfino, en caaso dado silanizado, así como parafinas, ceras, ceras microcristalinas, y sus mezclas con ácido silícico silanizado;
- -
- complejantes (también en la función de coadyuvantes orgánicos);
- -
- aclaradores ópticos;
- -
- polietilenglicoles;
- -
- perfumes o substancias perfumantes;
- -
- cargas;
- -
- agentes de ajuste inorgánicos, como sulfato sódico;
- -
- agentes auxiliares de confección;
- -
- rectificadores de solubilidad;
- -
- agentes de opacidad y de brillo nacarado;
- -
- colorantes;
- -
- inhibidores de corrosión;
- -
- estabilizadores de peróxido;
- -
- electrólitos.
La formulación de agente de lavado según la
invención es sólida, es decir, se presenta habitualmente en forma
de polvo o granulado, o en forma de producto de extrusión o
comprimido.
Los agentes de lavado pulverulentos o granulados
según la invención pueden contener hasta un 60% en peso de agentes
de ajuste inorgánicos. Habitualmente se emplea sulfato sódico a tal
efecto. No obstante, los agentes de lavado según la invención son
preferentemente pobres en agentes de ajuste, y contienen solo hasta
un 20% en peso, de modo especialmente preferente solo hasta un 8% en
peso de agentes de ajuste, en especial en el caso de agentes de
lavado compactos o ultracompactos. Los agentes de lavado sólidos
según la invención pueden poseer diversas densidades aparentes en
el intervalo de 300 a 1 300 g/l, en especial de 550 a 1 200 g/l. Los
modernos agentes de lavado compactos poseen por regla general altas
densidades aparentes, y muestran una estructura de granulado. Para
el compactado deseado de los agentes de lavado se pueden emplear los
procedimientos habituales en la técnica.
La formulación de agente de lavado según la
invención se obtiene, y en caso dado se confecciona según métodos
habituales.
A continuación se indican composiciones típicas
para agentes de lavado universales compactos y agentes de lavado de
color (a continuación, así como en los ejemplos, los datos
porcentuales se refieren al peso; los datos entre paréntesis en las
composiciones son intervalos preferentes).
| Composición de agente de lavado universal compacto (pulverulento o granulado) | |
| 1 - 60% (8 - 30%) | de al menos un agente tensioactivo aniónico (C) y un agente tensioactivo |
| no iónico (D), | |
| 5 - 50% (10 - 45%) | de al menos un adyuvante inorgánico (A), |
| 0,1 - 20% (0,5 - 15%) | de al menos un coadyuvante orgánico (B), |
| 5 - 30% (10 - 25%) | de un agente de blanqueo inorgánico (G), |
| 0,1 - 15% (1 - 8%) | de un activador de blanqueo (G), |
| 0 - 1% (max. 0,5%) | de un catalizador de blanqueo, |
| 0,05 - 5% (0,2 - 2,5%) | de un inhibidor de la transferencia de color, |
| 0,3 - 1,5% | de un polímero con capacidad para el desprendimiento de la suciedad, |
| 0,1 - 4% (0,2 - 2%) | de enzima o mezcla enzimática (H) |
La cantidad total de substancias de contenido da
por resultado un 100% en peso.
Otros aditivos habituales:
sulfato sódico, complejantes, fosfonatos,
aclaradores ópticos, aceites perfumados, antiespumantes,
inhibidores del agrisado, estabilizadores de
blanqueo.
\newpage
| Composición de agente de lavado de color (pulverulento o granulado) | |
| 3 - 50% (8 - 30%) | de al menos un agente tensioactivo aniónico (C) y un agente tensioactivo no |
| iónico (D), | |
| 10 - 60% (20 - 55%) | de al menos un adyuvante inorgánico (A), |
| 0 - 15% (0 - 5%) | de un agente de blanqueo inorgánico (G), |
| 0,05 - 5% (0,2 - 2,5%) | de un inhibidor de la transferencia de color, |
| 0,1 - 20% (1 - 8%) | de al menos un coadyuvante orgánico (B), |
| 0,2 - 2% | de enzima o mezcla enzimática (J), |
| 0,2 - 1,5% | de polímero con capacidad para el desprendimiento de la suciedad. |
La cantidad total de substancias de contenido da
por resultado un 100% en peso.
Otros aditivos habituales:
sulfato sódico, complejantes, fosfonatos,
aclaradores ópticos, aceites perfumados, antiespumantes,
inhibidores del agrisado, estabilizadores de
blanqueo.
Los compuestos reticulados que contienen
nitrógeno según la invención (agentes con capacidad para el
desprendimiento de la suciedad) están contenidos en agentes de
lavado según la invención en cantidades de un 0,05 a un 5% en peso,
preferentemente un 0,1 a un 4% en peso, en especial un 0,2 a un 2%
en peso.
La invención se explica más detalladamente por
medio de los siguientes ejemplos.
Prescripción general
1
Se mezcla una disolución acuosa de derivado de
polietilenimina al 25%, a 70ºC en porciones, con una disolución
acuosa al 20 hasta el 22% de un polietilenglicol bisglicidiléter de
peso molecular medio 1.600 (o bien su
bis-clorhidrina), hasta que la disolución de
reacción presenta una viscosidad de aproximadamente 500 a 1.000
mPas. Se ajusta el valor de pH de la disolución a 7,5 hasta 8,0 por
medio de ácido fórmico al 85%.
Se puede aplicar esta prescripción general, a
modo de ejemplo, a polietileniminas y sus productos de amidado.
Ejemplo
A
Se disponen 6,0 g (0,10 moles) de etilendiamina,
2,2 g (0,05 moles) de CO_{2} y 17 g de agua completamente
desalinizada como disolución de catalizador, y se mezclan gota a
gota a 90ºC con una disolución de etilenimina al 60% a partir de 43
g (1 mol) de etilenimina y 29 g de hielo. Se agita la carga de modo
subsiguiente a 90ºC, hasta que el ensayo sobre substancias
alquilantes según Preu\betamann* es negativo. Se retícula producto
obtenido de este modo con el bisglicidiléter según la prescripción
general 1.
Ejemplo
B
Se disponen 3,0 g (0,05 moles) de etilendiamina,
1,1 g (0,025 moles) de CO_{2} y 17 g de agua completamente
desalinizada como disolución de catalizador, y se mezclan gota a
gota a 90ºC con una disolución de etilenimina al 60% a partir de 43
g (1 mol) de etilenimina y 29 g de hielo. Se agita la carga de modo
subsiguiente a 90ºC, hasta que el ensayo sobre substancias
alquilantes según Preu\betamann* es negativo. Se retícula producto
obtenido de este modo con el bisglicidiléter según la prescripción
general 1.
\newpage
Ejemplo
C
Se disponen 1.290 g de polietilenimina anhidra (=
30 eq. N), obtenida según el ejemplo A, bajo nitrógeno. A 140ºC se
introducen en porciones 183,18 g de ácido benzoico (1,5 moles). Se
agita la carga de modo subsiguiente a 180ºC, hasta que el índice de
ácido se sitúa por debajo de un 5% del valor inicial. Se retícula
el producto obtenido de este modo con el bisglicidiléter según la
prescripción general 1.
Ejemplo
D
Se disponen 645 g de polietilenimina anhidra (=
15 eq. N), obtenida según el ejemplo B, bajo nitrógeno. A 140ºC se
introducen en porciones 183,2 g de ácido benzoico (1,5 moles). Se
aumenta la temperatura de reacción a 180ºC, y se destila el agua de
reacción formada con una ligera corriente de nitrógeno, hasta que
el índice de ácido se sitúa por debajo de un 5% del valor inicial.
Se retícula el producto obtenido de este modo con el
bisglicidiléter según la prescripción general 1.
Prescripción general
2
Se mezcla una disolución acuosa al 25% de
tetraaminopropiletilendiamina, a 70ºC en porciones, con una
disolución acuosa aproximadamente al 20% de un polietilenglicol
bisglicidiléter de peso molecular 1.600 (o bien su
bis-clorhidrina), hasta que la disolución de
reacción presenta una viscosidad de aproximadamente 500 a 1.000
mPas. Si el valor de pH se reduce por debajo de pH = 9, se añade en
porciones NaOH (al 50%), hasta que se alcanza el valor de pH de
10,5.
Se puede emplear esta prescripción para
tetraaminopropilendiamina, sus homólogos superiores, así como para
sus productos de amidado con diversos grados de amidado.
Ejemplo
E
Síntesis de
N,N,N',N'-tetracianoetil-1,2-etilendiamina.
Se añaden a una disolución de 100 g (1,67 moles)
de 1,2-etilendiamina en 1.176 ml de agua, en el
intervalo de 90 minutos, 443 g (8,35 moles) de acrilonitrilo. En
este caso, la temperatura no debe sobrepasar 40ºC. Una vez concluida
la adición de acrilonitrilo se agita de modo subsiguiente el matraz
una hora más a 40ºC, y dos horas más a 80ºC. A continuación se
separa por destilación acrilonitrilo excedente, y después se separa
el agua en gran medida por destilación mediante aplicación de un
vacío de chorro de agua, o bien de bomba de aceite. Se recristaliza
la etilendiamina tetracianoetilada a partir de metanol, y se separa
mediante filtración por succión. El rendimiento asciende a 478 g
(1,58 moles).
Síntesis de
N,N,N',N'-tetraaminopropil-1,2-etilendiamina
(amina N6): se conduce 400 ml/h de una mezcla constituida por un
20% en peso de
N,N,N',N'-tetracianoetil-1,2-etilendiamina
y un 80% en peso de N-metilpirrolidona, y 3.500 ml/h
de amoniaco a 130ºC y 200 bar, de presión de hidrógeno en un
reactor de lecho fijo de 5 litros sobre 4 litros de un catalizador
de lecho fijo de composición 90% en peso de CoO, 5% en peso de MnO,
5% en peso de P_{2}O_{5}. Tras eliminación de
N-metilpirrolidona en vacío, y destilación
fraccionada (punto de ebullición 218ºC a 6 mbar), se obtiene
N,N,N',N'-tetraminopropil-1,2-etilendiamina
(amina N6) en rendimiento del 95%. Se analizó el producto para
verificar homogeneidad y totalidad de reacción por medio de
espectroscopia de ^{13}C- y ^{1}H-NMR, así como
de masas.
Se retícula el producto obtenido de este modo con
el bisglicidiléter según la prescripción general 2.
(*Ensayo de Preu\betamann = ensayo sobre
compuestos alquilantes, puesta en práctica según J. Epstein et
al., Analyt. Chem. 27 (1995) 1435, o bien R.
Preu\betamann et al., Arzneimittelforsch. 19 (1969)
1059).
Se determinó la acción de desprendimiento de la
suciedad de compuestos según la invención en ensayos de lavado en
Launder-O-meter, bajo condiciones
normalizadas. Para el control se empleó la formulación de agente de
lavado (composición I en la tabla 4). El empleo de formulaciones de
agentes de lavado II a XI es igualmente posible según la
invención.
En primer lugar se analizó la formulación de
agente de lavado I sin compuesto según la invención, y a
continuación con los compuestos según la invención de los ejemplos
A a E en concentraciones de un 2% en peso, referido a la cantidad
total de agente de lavado. Con la formulación del agente de lavado I
activada de este modo se lavaron previamente tres veces los tejidos
de ensayo (lavado previo; condiciones de lavado a continuación), se
secaron, y se ensuciaron con 0,2 g de aceite de motor usado. Se
dejaron envejecer las manchas de grasa 14 horas. A continuación se
lavaron de nuevo los tejidos de ensayo con la formulación de agente
de lavado I activada (lavado principal), y se determinó el
desprendimiento de suciedad.
| Aparato | Launder-O-meter de la firma Atlas, Chicago |
| Baño de lavado | 250 ml |
| Tiempo de lavado | 30 min a 60ºC |
| Dosificación de agente de lavado | 6 g/l |
| Dureza de agua | 3 mmol; Ca: Mg 4 : 1 |
| Proporción de baño | 1 : 12,5 |
| Tejido de ensayo | BW221, PES850, tejido mixto PES/BW 65:35 |
Para la valoración del resultado de lavado se
determinaron los valores de remisión del tejido de ensayo antes del
lavado (R_{0}), de tejido de ensayo ensuciado antes de lavado
principal (R previa), y tras el lavado principal (R posterior).
Acto seguido se determinó el valor porcentual para el
desprendimiento de suciedad según
% de desprendimiento de la
suciedad = (R posterior - R previa)/(R_{0}-R
previa) x
100
Cuanto más elevado es el valor porcentual % de
desprendimiento de suciedad, tanto mejor se elimina la mancha. Una
eliminación de mancha completa corresponde a un 100%. En este caso
es decisiva la diferencia en % de desprendimiento de suciedad entre
la formulación de agente de lavado sin y con compuestos según la
invención. Cuanto más elevada es la diferencia entre % de
desprendimiento de suciedad sin y con compuestos según la
invención, tanto más intensamente mejora la adición de compuesto
según la invención el resultado de lavado de la formulación de
agente de lavado. Los resultados de los ensayos de lavado están
indicados en las tablas 1 y 2.
De las tablas 1 y 2 se desprende que los
compuestos de los ejemplos A a E según la invención mejoran
claramente el desprendimiento de suciedad en el lavado. El grado de
blancura del tejido tras el lavado, R posterior, se mejora
significativamente mediante adición de compuestos según la
invención.
En la tabla 2 se indican resultados de los cuales
se desprende que, en el caso de desprendimiento de suciedad
mejorado, se trata de un efecto de desprendimiento de suciedad, y
no de un efecto de lavado primario puro. En la serie de ensayos que
sirve como base de esta tabla se llevaron a cabo dos variantes de
aplicación diferentes:
| Modo 1 | lavado previo triple con agente de lavado activado, lavado principal (tras el ensuciamiento) |
| sin aditivo en el agente de lavado (= con/sin) | |
| Modo 2 | lavado previo triple sin aditivo en el agente de lavado, lavado principal (tras el ensuciamiento) |
| con agente de lavado activado (= sin/con) |
Si se consigue, según el modo 1, una mejora del
desprendimiento de suciedad en comparación con el ensayo con lavado
previo y lavado principal con agente de lavado, pero sin aditivo (%
SR sin), se trata de un efecto de desprendimiento de suciedad. Si se
consigue, según el modo 2, un desprendimiento de suciedad mejorado,
se trata de un efecto de lavado primario. De los resultados de la
tabla 2 se desprende que sólo según el modo 1 se puede conseguir un
desprendimiento de suciedad mejorado, de modo que el efecto
conseguido mediante los productos según la invención se basa en una
acción de desprendimiento de suciedad.
Además se emplearon las poliaminas reticuladas en
combinación con las poliaminas correspondientes, pero no
reticuladas. Los resultados se representan en la tabla 3.
De los resultados de la tabla 3 se desprende que
las mezclas de poliaminas reticuladas y no reticuladas se pueden
emplear ventajosamente para el lavado de todos los materiales
textiles de uso común, como algodón, poliéster, y tejidos mixtos de
algodón y poliéster.
Para el control de la acción estabilizadora de
enzimas de compuestos según la invención se incorporaron los mismos
en una formulación de agente de lavado líquida, y se añadió a estos
una proteasa. Después de 25 y 59 días se llevaron a cabo ensayos de
lavado con tejido con suciedad de ensayo. Como comparación
sirvieron formulaciones de agentes de lavado sin adición de enzima y
con adición de enzima, pero sin adición de compuestos según la
invención.
La valoración de ensayos de lavado se efectuó
mediante medida de la intensidad de color de tejidos de ensayo y
determinación de la acción de lavado primario A_{abs} a partir de
la intensidad de color según el procedimiento descrito en A. Kud,
Seifen, Öle, Fette, Wachse, 119, páginas 590 - 594.
| Temperatura de almacenaje de la formulación de agente de lavado líquida | 30ºC |
| Enzima | Portease, Savinase® 16L (fabricante |
| Novo Nordisk) | |
| Cantidad de enzima | 0,4% Savinase 16L |
| Tiempo de almacenaje | 50 días |
| Instalación | Launder-O-meter |
| Tejido ensuciado | 2,5 g de CFT AS 10 (pigmento/aceite/leche) |
| Tejido de carga | 5,0 g de algodón |
| Agente de lavado | siguiente formulación XII |
| Cantidad | 4,0 g/l |
| Cantidad de baño | 250 g |
| Temperatura de lavado | 20ºC |
| Dureza del agua | 3 mmoles/l |
| Proporción de Ca/Mg | 4,0 : 1,0 |
| Tiempo de lavado | 15 min |
| Sulfonato de alquilbenceno lineal | 19,5 |
| Acido graso de coco | 8,3 |
| Etoxilato de alcohol graso con 13 a 15 átomos de carbono | 16,8 |
| Etanol | 0,7 |
| 1,2-propanodiol | 11,0 |
| Etanolamina | 9,4 |
| Acido cítrico | 4,8 |
| Sokalan® CP5 | 0,9 |
| Dequest® 2006 | 1,0 |
| Savinase® 16L | 0,4 (o bien 0 en el ensayo comparativo sin enzima) |
| Polímero según la invención | 2,5 (o bien 0 en el ensayo comparativo sin |
| polímero) |
Los resultados se indican en la siguiente tabla
5.
| Resultados de ensayo de estabilizado de enzimas | |||||
| Ensayo | Tiempo de almacenaje | Cantidad de enzima | Polímero | Cantidad de polímero | Acción de lavado |
| [días] | [%] | [%] | primario A_{abs}[%] | ||
| 1 | 25 | - | - | - | 38 |
| 2 | 25 | 0,4 | - | - | 55 |
| 3 | 25 | - | C | 2,5 | 37 |
| 4 | 25 | 0,4 | C | 2,5 | 66 |
| 5 | 50 | - | - | - | 41 |
| 6 | 50 | 0,4 | - | - | 46 |
| 7 | 50 | 0,4 | C | 2,5 | 68 |
Se empleó como polímero el polímero del ejemplo
C. Los resultados de la tabla 5 muestran que, con los compuestos
reticulados según la invención, se consigue una actividad
enzimática claramente mejorada en el caso de almacenaje más largo
en comparación con los ensayos sin adición de polímero. Después de
50 días de almacenaje a 30ºC, la acción de proteasa en el agente de
lavado líquido sin compuesto según la invención se ha perdido casi
completamente, mientras que, en las formulaciones con compuesto C,
después de 50 días se observa aún actividad de proteasa
elevada.
Claims (6)
1. Producto de reticulado hidrosoluble, obtenible
mediante reticulado de aminas de la fórmula general (II)
(II),(R^{1}R^{1})N-X-N(R^{1}R^{1})
siendo los restos R^{1} restos
(R^{2}R^{2})N-(CH_{2})_{n}-,
siendo los restos R^{2} átomos de hidrógeno o
restos (R^{3}R^{3})N-(CH_{2})_{n}-,
siendo los restos R^{3} átomos de hidrógeno o
restos (R^{4}R^{4})N-(CH_{2})_{n}-,
siendo los restos R^{4} átomos de hidrógeno o
restos (R^{5}R^{5})N-(CH_{2})_{n}-,
siendo los restos R^{5} átomos de hidrógeno o
restos (R^{6}R^{6})N-(CH_{2})_{n}-,
siendo los restos R^{6} átomos de
hidrógeno,
teniendo n un valor de 2, 3 ó 4, y
siendo el resto X uno de los restos
-(CH_{2})_{p}-,
-(CH_{2})_{3}-NR^{11}-(CH_{2})_{3}-,
-(CH_{2})_{l}-[O-(CH_{2})_{k}]_{m}-O-(CH_{2})_{l}-alquileno
con 2 a 20 átomos de carbono,
siendo el resto Y un átomo de oxígeno, un resto
CR^{7}R^{9}C=O o SO_{2},
teniendo p un valor numérico entero de 2 a
20,
teniendo l y k, independientemente entre sí, un
valor numérico entero de 2 a 6, m tiene un valor numérico entero de
1 a 40,
siendo los restos R^{7}, R^{8}, R^{9} y
R^{10}, independientemente entre sí, átomos de hidrógeno o restos
alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,
y siendo el resto R^{11} un resto alquilo con 1
a 20 átomos de carbono, un resto dialquilo con 2 a 10 átomos de
carbono-amino-alquilo con 2 a 10
átomos de carbono, un resto alcoxi con 1 a 10 átomos de
carbono-alquilo con 2 a 10 átomos de carbono, un
resto hidroxialquilo con 2 a 20 átomos de carbono, un resto
cicloalquilo con 3 a 12 átomos de carbono, un resto cicloalquilo con
4 a 20 átomos de carbono-alquilo, un resto
alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, un resto dialquilo con 4 a
30 átomos de carbono-aminoalquenilo, un resto alcoxi
con 3 a 30 átomos de carbono-alquenilo, un resto
hidroxialquenilo con 3 a 20 átomos de carbono, un resto cicloalquilo
con 5 a 20 átomos de carbono-alquenilo, un resto
arilo, en caso dado mono a pentasubstituido por un resto alquilo
con 1 a 8 átomos de carbono, un resto dialquilo con 2 a 8 átomos de
carbono-amino, un resto alcoxi con 1 a 8 átomos de
carbono, un resto hidroxilo, un resto cicloalquilo con 3 a 8 átomos
de carbono, un resto cicloalquilo con 4 a 12 átomos de
carbono-alquilo, o un resto aralquilo con 7 a 20
átomos de carbono, o proporcionando dos restos R^{11}
conjuntamente una cadena de alquileno, en caso dado interrumpida
por nitrógeno u oxígeno, como óxido de etileno, óxido de propileno,
óxido de butileno y
-CH_{2}-CH(CH_{3})-O- o
poliisobutileno con 1 a 100 unidades de
iso-butileno,
con al menos un bisglicidiléter de un
polietilenglicol con una media ponderal de peso molecular de 300 a
3.000 como reticulante (b).
2. Producto de reticulado hidrosoluble según la
reivindicación 1, en el que la amina de la fórmula general (II) es
N,N,N',N'-tetraaminopropil-1,2-etilendiamina.
3. Empleo de compuestos hidrosolubles o
dispersables en agua, reticulados, que contienen nitrógeno,
obtenibles mediante reticulado de
- (a)
- compuestos que contienen al menos tres grupos NH, seleccionados a partir de aminas de la fórmula general (II) según la reivindicación 1, o polietilenimina con un grado de polimerización de 5 a 100, con
- (b)
- bisglicidiléteres de un polietilenglicol con una media ponderal de peso molecular de 300 a 3.000 como reticulantes, que reaccionan con grupos NH,
en agentes de lavado y limpieza como agentes para
el desprendimiento de la suciedad y/o estabilizadores de
enzimas.
4. Empleo según la reivindicación 3,
caracterizado porque el compuesto (a) es
N,N,N',N'-tetraaminopropil-1,2-etilendiamina.
5. Agentes de lavado y limpieza, que contienen al
menos un compuesto reticulado que contiene nitrógeno, como se
define en una de las reivindicaciones 3 ó 4, y al menos un agente
tensioactivo.
6. Agentes de lavado y limpieza según la
reivindicación 5, que contienen adicionalmente al menos un
enzima.
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| DE10216513A1 (de) * | 2002-04-10 | 2003-10-23 | Joerg Rademann | Polymerverbindung aufgebaut aus linearen Polymerketten |
| JP3910530B2 (ja) * | 2002-12-16 | 2007-04-25 | 花王株式会社 | 汚れ放出剤 |
| WO2005060444A2 (en) * | 2003-12-03 | 2005-07-07 | Virginia Tech Intellectual Properties, Inc. | Hyperbranched segmented copolymers and methods of making same |
| DE102004005010A1 (de) * | 2004-01-30 | 2005-08-18 | Basf Ag | Polymer für die Behandlung von Oberflächen |
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| EP2166073A1 (en) * | 2008-09-23 | 2010-03-24 | The Procter & Gamble Company | Cleaning composition |
| ES2659552T3 (es) | 2011-10-19 | 2018-03-16 | Basf Se | Formulaciones, su uso como o para la fabricación de detergentes para vajillas y su preparación |
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| BR112017014650B1 (pt) * | 2015-01-08 | 2022-10-11 | Stepan Company | Detergente de vestuário útil para limpeza com água fria compreendendo um surfactante com ponte alquileno e uma lipase e método para lavar um artigo têxtil sujo em água |
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| ATE8660T1 (de) * | 1980-06-17 | 1984-08-15 | The Procter & Gamble Company | Reinigungsmittelzusammensetzung mit einem niedrigen gehalt an substituierten polyaminen. |
| DE3124210A1 (de) * | 1981-06-19 | 1982-12-30 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | "fluessiges waschmittel mit zusaetzen zur verhinderung der farbstoffuebertragung" |
| DE3413292A1 (de) * | 1984-04-09 | 1985-10-17 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Textil-waschmittel fuer farbige textilien |
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