JPH11514692A - 無機ペル化合物の活性化剤としてのオキシムエステルの使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 モノオキシムエステルおよびビスオキシムエステル（Ｉ）〔式中、Ｌ¹は式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）のオキシム基を表し、その際、Ｒ¹およびＲ²は、水素または有機基、かつ、Ｚ¹はアルキレン基を表し、Ｌ²は第二のオキシム基Ｌ¹またはＯ−原子またはＮ−原子を介して結合している有機基を表し、Ａは化学結合または架橋要素を表し、かつｍは０または１である〕の無機ペル化合物のための活性化剤として、殊には洗浄剤、浄化剤および漂白剤中の低温漂白活性化剤または蛍光増白剤としてならびに消毒剤中の使用。

Description

【発明の詳細な説明】 無機ペル化合物の活性化剤としての オキシムエステルの使用 本発明は、無機ペル化合物（Ｐｅｒｖｅｒｂｉｎｄｕｎｇ）の活性化剤として 、殊には洗浄剤、浄化剤および漂白剤における低温漂白活性化剤または蛍光増白 剤ならびに消毒剤中の特定のモノオキシムエステルおよびビスオキシムエステル の使用に関する。さらに、本発明は、これらのオキシムエステルを含む特定の技 術的調製剤に関する。 省エネルギー性の洗浄法、浄化法および漂白法への努力により、最近、低温領 域、例えば織物分野では６０℃、殊には４５℃より明らかに低い使用温度が段々 と重要になってきている。この温度では、無機ペル化合物のための公知の活性化 剤は漂白作用および浄化作用に役立つその効果が著しく低下する。従って、この 温度範囲で有効な活性化剤を開発するための努力がなされているが、これまで確 かな結果は得られていない。 欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第０２８０３２号明細書（１）から、なかでも アシル化オキシム、例えばアセチルオキシム、プロピオニルオキシム、ラウロイ ルオキシム、ミリスチロイルオキシムまたはベンゾイ ルオキシムまたは相当するジオキシムの誘導体、例えばジアセチルジメチルグリ オキシムまたはフタロイルジメチルグリオキシムを含む織物洗浄調製剤が公知と なっている。 欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第２６７０４６号明細書（２）中には、なかで もオキシムエステル、例えばオクタノイルオキシジメチルオキシムエステルを含 む漂白剤調製剤が記載されている。 本発明の課題は、低温領域、殊には１５〜６０℃における活性化剤と無機ペル 化合物から成る系の漂白作用、酸化作用および洗浄作用の改善の提供である。 前記課題は、一般式Ｉ 〔式中、 Ｌ¹は、式 のオキシム基を表し （式中、Ｒ¹およびＲ²は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃₀−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₃₀−アルケニル 、Ｃ₅〜Ｃ₁₈−シクロアルキル、Ｃ₇〜Ｃ₁₈−アラルキルまたはＣ₆〜Ｃ₁₈−アリ ールまたはＣ₆〜Ｃ₁₈−ヘテロアリール を表し、その際、脂肪族基は、付加的に、１〜５個のヒドロキシル基、Ｃ₁〜Ｃ₄ −アルコキシ基、アミノ基、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルアミノ基、ジ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アル キルアミノ基、塩素原子、臭素原子、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、ス ルホ基（Ｓｕｌｆｏｇｒｕｐｐｅ）、カルボキシ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル基、カル ボキシアミド基またはフェニル基、トルイル基またはベンジル基により官能性化 されており、その際、芳香族、脂環式およびヘテロ芳香族構造単位は、同様に上 記の基で置換されていてもよく、または１〜８個の非隣接酸素原子、アミノ基、 Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルアミノ基またはカルボニル基で中断されていてもよく、かつ Ｚ¹は、炭素原子３〜３０個を有する１，３−アルキレン基、１，４−アルキレ ン基、１，５−アルキレン基、１，６−アルキレン基、１，７−アルキレン基ま たは１，８−アルキレン基を表し、これらは付加的に、１〜５個のヒドロキシル 基、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルアミノ基、ジ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルアミノ基、塩素原子 、臭素原子、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基、カルボキシ−Ｃ₁ 〜Ｃ₄−アルキル基、カルボキシアミド基またはフェニル基、トルイル基または ベンジル基により官能性化され、その際、芳香族核は、それ自体が同様に上記の 基で置換されていてもよく、または１〜２個の非隣接酸素原子、アミノ基 、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルアミノ基またはカルボニル基で中断されていてもよい） Ｌ²は、第二のオキシム基Ｌ¹または、 （ａ）式 のカルボンエステル基、 （ｂ）式 のカルボンアミド基、 （ｃ）式 のフェノラート基、 （ｄ）式 のビニルオキシ基、 （ｅ）式 のスルホンアミド基、 （ｆ）式 のイミダゾール基、 （ｇ）式 のアミドラクタム基、 （ｈ）式 の環状カルバメート基、 （ｊ）式 のラクトンオキシ基、 または（ｋ）式 のラクタム基、を表し、 （式中、Ｒ¹およびＲ²は、上記に記載のものを表し、 Ｒ³は、水素、カルボン酸基、スルホン酸基、ホスホン酸基またはこれらのアル カリ金属塩またはアンモニウム塩を表し、 Ｔは水素またはＣ₁〜Ｃ₄−アルキルを表し、かつ Ｚ²〜Ｚ⁴は、炭素原子２〜２０個を有する１，２−アルキレン基、１，３−アル キレン基、１，４−アルキレン基または１，５−アルキレン基を表し、これらは 付加的に、１〜３個のヒドロキシル基、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ基、アミノ基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄−アルキルアミノ基、ジ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルアミノ基、塩素原子、臭素 原子、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基、カルボキシ−Ｃ₁〜Ｃ₄ −アルキル基、カルボキシアミド基またはフェニル基、トリル基またはベンジル 基で官能性化されており、その際、芳香族核は、それ自体が同様に上記の基で置 換されていてもよく、または１〜２個の非隣接酸素原子、アミノ基、Ｃ₁〜Ｃ₄− アルキルアミノ基またはカルボニル基で中断されていてもよい）、 Ａは、化学結合またはＣ₁〜Ｃ₁₈−アルキレン基、Ｃ₂〜Ｃ₁₈−アルケニレン基、 Ｃ₅〜Ｃ₃₂−シクロアルキレン基、Ｃ₇〜Ｃ₃₀−アラルキレン基またはＣ₆〜Ｃ₁₈ −アリーレン基またはＣ₆〜Ｃ₁₈−ヘテロアリーレン基を表し、その際、脂肪族 構造単位は、 付加的に、１〜５個のヒドロキシル基、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ基、アミノ基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄−アルキルアミノ基、ジ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルアミノ基、塩素原子、臭素 原子、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基、カルボキシ−Ｃ₁〜Ｃ₄ −アルキル基、カルボキシアミド基またはフェニル基、トルイル基またはベンジ ル基により官能性化されており、その際、芳香族、脂環式およびヘテロ芳香族構 造単位は、同様に上記の基で置換されていてもよく、または１〜８個の非隣接酸 素原子、アミノ基、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルアミノ基またはカルボニル基で中断され ていてもよい）、かつ ｍは、０または１の数である〕 のオキシムエステルを無機ペル化合物の活性化剤として使用することにより解決 される。 同じかまたは異なっていてもよい基Ｒ¹およびＲ²としては、水素の外にも下記の ものが該当する。 線状または分枝状Ｃ₁〜Ｃ₃₀−アルキル基としては、例えば、メチル、エチル 、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル 、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソ−ペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ｔ−ペンチ ル、ネオ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル 、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデ シル、ｎ−ペンタデシル 、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシルま たはｎ−エイコシルが適している；有利にはＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル基、殊にはＣ₁ 〜Ｃ₄−アルキル基である。 線状または分枝状Ｃ₂〜Ｃ₃₀−アルケニル基としては、例えばビニル、アリル 、２−メチルプロポ−２−エニルまたは相当するオレイン酸、リノール酸または リノレイン酸から誘導された基が該当する。有利にはＣ₂〜Ｃ₆−アルケニル基、 ならびにＣ₁₆〜Ｃ₂₂−アルケニル基である。 Ｃ₅〜Ｃ₁₈−シクロアルキル基としては、なかでもＣ₅〜Ｃ₁₀−シクロアルキル 基、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、２−メチルシクロヘキシル、３− メチルシクロヘキシルまたは４−メチルシクロヘキシル、２，３−ジメチルシク ロヘキシル、２，４−ジメチルシクロヘキシル、２，５−ジメチルシクロヘキシ ルまたは２，６−ジメチルシクロヘキシル、シクロヘプチルまたはシクロオクチ ルが適している。 Ｃ₇〜Ｃ₁₈−アラルキル基、殊にはＣ₇〜Ｃ₁₂−アラルキル基としては、殊には アルキル置換フェニルアルキル基、例えばベンジル、２−メチルベンジル、３− メチルベンジルまたは４−メチルベンジル、２−フェニルエチル、３−フェニル プロピル、４−フェニルブチル、２−エチルベンジル、３−エチルベンジルまた は４−エチルベンジル、３−イソプロピルベンジ ルまたは４−イソプロピルベンジルまたは３−ブチルベンジルまたは４−ブチル ベンジルが該当する。 Ｃ₆〜Ｃ₁₈−アリール基としては、例えばフェニル、２−ビスフェニル、３− ビスフェニルまたは４−ビスフェニル、α−ナフチルまたはβ−ナフチル、２− メチルフェニル、３−メチルフェニルまたは４−メチルフェニル、２−エチルフ ェニル、３−エチルフェニルまたは４−エチルフェニル、３−イソプロピルフェ ニルまたは４−イソプロピルフェニル、３−ブチルフェニルまたは４−ブチルフ ェニルまたは３−（２’−エチルヘキシル）フェニルまたは４−（２’−エチル ヘキシル）フェニルが好適である。有利にはＣ₆〜Ｃ₁₄−アリール基、殊にはフ ェニルおよびアルキル置換フェニルである。 Ｃ₆〜Ｃ₁₈−ヘテロアリール基としては、殊には窒素、酸素および硫黄の群か ら選ばれた１個または２個のヘテロ原子を有する５または６員Ｃ₆〜Ｃ₁₂−ヘテ ロアリール基が該当し、その例は下記である。 酸素またはアミノ基、殊にはＮＨ−基またはＮ（ＣＨ₃）−基で中断されてい る脂肪族基としては、例えば下記の構造が該当する。 〔式中、ｐ＝２〜８、ｑ＝２〜５である〕 環状オキシム基Ｌ¹中の基Ｚ¹は、なかでも下記の 構造のＣ₃〜Ｃ₁₂−アルキレン基を表していてもよい。 〔式中、基Ｚ¹は上記のように官能性化されているか、または中断されていても よい〕 ヘテロ環状系（ｈ）、（ｊ）および（ｋ）中の基Ｚ²〜Ｚ⁴は、なかでも下記の 構造のＣ₂〜Ｃ₁₀−アルキレン基を表していてもよい。 〔式中、非対称アルキレン基の場合に、原理的には、両方の環中への組み込み形 が可能である。基Ｚ²〜Ｚ⁴は上記のように官能性化されているか、または中断さ れていてもよい〕 Ｌ²のカルボンエステル基（ａ）としては、なかでも下記が好適である。 Ｌ²のカルボンアミド基（ｂ）としては、なかでも下記が好適である。 Ｌ²のフェノラート基（ｃ）としては、なかでも下記が好適である。 ならびにこれに属するナトリウム塩およびカリウム塩。 Ｌ²のビニルオキシ基（ｄ）としては、なかでも下記が好適である。 Ｌ²のスルホンアミド基（ｅ）としては、なかでも下記が好適である。 Ｌ²のイミダゾール基（ｆ）としては、なかでも下記が好適である。 Ｌ²のアミドラクタム基（ｇ）としては、なかでも下記が好適である。 Ｌ²の環状カルバメート基（ｈ）としては、なかでも下記が好適である。 Ｌ²のラクトンオキシ基（ｊ）としては、なかでも下記が好適である。 ラクトンオキシ基（ｊ）のための一般式中のＴは、有利には水素またはメチルを 表す。 Ｌ²のラクタム基（ｋ）としては、なかでも下記が好適である。 架橋要素Ａの代表的な例は、下記である。 線状または分枝状Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキレン基、殊 にはＣ₆〜Ｃ₁₂−アルキレン基として、メチレン、１，２−エチレン、１，１− エチレン、１，３−プロピレン、１，２−プロピレン、１，１−プロピレン、２ ，２−プロピレン、１，４−ブチレン、１，２−ブチレン、２，３−ブチレン、 ペンタメチレン、３−メチル−１，５−ペンチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメ チレン、オクタメチレン、ノナメチレン、デカメチレン、ウンデカメチレン、ド デカメチレン、テトラデカメチレン、ヘキサデカメチレンまたはオクタデカメチ レンであってもよい。 線状または分枝状Ｃ₂〜Ｃ₁₈−アルケニレン基、殊にはＣ₆〜Ｃ₁₂−アルケニレ ン基として、オレフィン性二重結合１個、２個または３個またはアセチレン性三 重結合を有する架橋要素であってもよく、例えば１，２−エテニレン、１，３− プロペニレン、１，４−ブト−２−エニレン、１，６−ヘキサ−３−エニレン、 １，８−オクタ−４−エニレンまたは１，１２−ドデカ−６−エニレンである。 Ｃ₅〜Ｃ₃₂−シクロアルキレン基、殊にはＣ₅〜Ｃ₁₀−シクロアルキレン基とし て、１，２−シクロヘキシレン、１，３−シクロヘキシレンまたは１，４−シク ロヘキシレン、１，２−シクロヘプチレン、１，３−シクロヘプチレンまたは１ ，４−シクロヘプチレン、１，２−シクロオクチレン、１，３−シクロオクチレ ン、１，４−シクロオクチレンまたは１，５− シクロオクチレンまたは式 の基が好適である。 Ｃ₇〜Ｃ₃₀−アラルキレン基、殊には場合によればアルキル置換されているＣ₇ 〜Ｃ₂₂−フェニルアルキレン基およびＣ₇〜Ｃ₂₂−ジフェニルアルキレン基とし ては、式 の基が該当する。 Ｃ₆〜Ｃ₁₈−アリーレン基、殊には場合によればアルキル置換されているフェ ニレン基、ビスフェニレン基またはナフチレン基としては、なかでも１，４−フ ェニレン、１，３−フェニレンまたは１，２−フェニレン、あるいは式 の基も好適である。 Ｃ₆〜Ｃ₁₈−ヘテロアリーレン基、殊には窒素、酸素および硫黄の群から選ば れた１個または２個のヘテロ原子を有する５または６員Ｃ₆〜Ｃ₁₂−ヘテロアリ ーレン基としては、式 の基が該当する。 酸素またはアミノ基、殊にはＮＨ−基またはＮ（ＣＨ₃）−基で中断されてい る構造としては、例えば下記の構造が該当する。 〔式中、ｐ＝２〜８、かつｑ＝２〜５である〕 架橋要素Ａは、殊には化学結合（シュウ酸から誘導されたホルマール）または （コハク酸から誘導された）１，２−エチレン、（アジピン酸から誘導された） １，４−ブチレン、（コルク酸から誘導された）ヘキサメチレン、（セバチン酸 から誘導された）オクタメチレン、（フタル酸、イソフタル酸ならびにテレフタ ル酸から誘導された）１，３−シクロヘキシレンまたは１，４−シクロヘキシレ ンまたは１，２−フェニレ ン、１，３−フェニレンまたは１，４−フェニレンを表す。 上記の定義した基Ｒ¹、Ｒ²、Ｚ¹〜Ｚ⁴およびＡは、付加的に、記載の基により 官能性化されていてもよい。その際、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ基は、殊にはメトキ シ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソ−ブトキ シ、ｓｅｃ−ブトキシまたはｔ−ブトキシを表す。アミノ基としては、−ＮＨ₂ 、−ＮＨ（ＣＨ₃）、−ＮＨ（ＣＨ₂ＣＨ₃）、−Ｎ（ＣＨ₃）₂およびＮ（ＣＨ₂Ｃ Ｈ₃）₂が有利である。カルボキシＣ₁〜Ｃ₄−アルキル基は、例えば、カルボキシ メチル、カルボキシエチル、カルボキシプロピル、カルボキシブチルまたはカル ボキシ−ｔ−ブチルである。 有利な実施態様において、オキシムエステルＩ〔式中、Ｌ¹は、式 （式中、 Ｒ⁴およびＲ⁵は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、殊にはメチルまたはエチル、フェ ニルまたはベンジルを表し、かつ Ｚ⁵は、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン、または１，６−ヘキシレンを 表す）のオキシム基を表す〕 が使用される。 このようなアルドキシム基またはケトキシム基は、普通のアルデヒドまたはケ トン、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベ ンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、アセトン、エチルメチルケトン、 ジエチルケトン、アセトフェノン、フェニルアセトン、ベンゾフェノン、シクロ ペンタノン、シクロヘキサノンまたはシクロヘプタノンから誘導される。 さらに、有利にはＬ²が第二のオキシム基Ｌ¹を表すオキシムエステルＩであり 、殊に有利には、Ｌ¹およびＬ²が同じオキシム基を表すかかるオキシムエステル Ｉである。 殊に重要なものは、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、イソフタル 酸またはテレフタル酸および炭素原子３〜６個を有する脂肪族ケトンまたはＣ₅ 〜Ｃ₇−シクロアルカノンから誘導されるビスオキシムエステルＩである。この ような系は、簡単な方法、例えば、相当するジカルボン酸クロリドまたはジカル ボン酸ブロミドを相当する脂肪族または脂環式ケトキシムと一緒に塩基の存在下 での反応により製造できる。 殊に重要なものは、さらに、ビスオキシムエステルＩとして炭酸および炭素原 子３〜６個を有する脂肪族ケトンまたはＣ₅〜Ｃ₇−シクロアルカノンから形式 的には誘導されるビスイミノカルボネートである。このような系は、簡単な方法 、例えばホスゲンを相当する脂肪族または脂環式ケトキシムと一緒に塩基の存在 下での反応により製造できる。 ここに記載のオキシムエステルＩおよびその製造方法は、原理的には、例えば 特開平６−３３６４６８（３）、ＷＯ−Ａ９３／０４０３７（４）またはＺ．Ｃ ｈｅｍ．７（１９６７）、３４４〜３４５頁中のフマール（Ａ．Ｊｕｍａｒ）、 ヘルト（Ｐ．Ｈｅｌｄ）およびシュルツェ（Ｍ．Ｓｃｈｕｌｚｅ）の雑誌論文（ ５）から公知である。（５）によると、非対称ビスオキシムエステルＩおよびモ ノオキシムエステルＩは、ｍ＝０の場合（炭酸誘導体）、相当するクロロホルミ ルオキシムの中間段階を経て製造できる。 ここに記載のオキシムエステルＩの本発明による使用の場合に、無機ペル化合 物を含む水性の洗浄浴、漂白浴および浄化浴において、温度１０〜８０℃、殊に は１５〜６０℃、なかでも２０〜４５℃で、酸化作用、漂白作用および洗浄作用 の意外な増加を観察できる。 化合物Ｉは、低温において無機ペル化合物の酸化作用の特別の増加が起きる場 合、例えば織物、毛髪または硬質表面漂白の場合、有機または無機中間生成物の 酸化の場合、および消毒の場合には、いつでも無機ペル化合物のための活性化剤 として使用できる。その際 、これらの活性化剤の大部分は、これまで公知の活性化剤をその性質で上まわる 。 化合物Ｉは、さらに、室温で通常は固体の凝集状態を粉末形または顆粒形の洗 浄剤、漂白剤または浄化剤の調製剤中に安定に混入できる長所を有する。 化合物Ｉは、無臭または快い芳香の物質であり、これはそのために容易に家庭 向けの用途の洗浄剤および浄化剤として使用できる。 本発明による使用のためには、強い酸化作用の生成物を得る目的で、例えば過 酸化水素と化合物Ｉとが反応できるような条件を作ることが重要である。このよ うな条件は、殊には、両方の反応相手が、アルカリ性水溶液中で遭遇する場合に 発生する。 使用目的に応じて、条件は広範囲に変化できる。すなわち、純粋な水溶液でも 、水と、例えば消毒への使用または中間生成物の酸化の場合に反応媒体として適 応できる好適な有機溶剤との混合物も該当する。反応媒体のｐＨ値は、弱酸性領 域（ｐＨ４）から強アルカリ性領域（ｐＨ１３）までの広い範囲で、使用目的に 応じて選択できる。有利には、ｐＨ８〜ｐＨ１１のアルカリ性領域であるが、そ れというのも活性化反応のために、形成されるペル化合物の安定性に殊に有利で あるからである。 この理由から、上記の活性化剤は、有利には溶液中でこの範囲内のｐＨ値をす でに有する過ホウ酸ナトリ ウムまたは炭酸ナトリウム−ペルヒドラートと一緒にも使用できる。その他の好 適なペル化合物の例は、リン酸塩ペルヒドラートおよび尿素−ペルヒドラートで ある。場合によれば、媒体のｐＨ値を活性化反応を行った後に、好適な添加剤に より、なかでも酸性領域に再び移動することが有利である。 ペル化合物の使用量は、一般に、溶液中に活性酸素１０〜１００００ｐｐｍ、 有利には活性酸素５０〜５０００ｐｐｍが存在するように選定する。活性化剤の 使用量も、用途により異なる。希望する活性化度に従って、無機ペル化合物モル 当たり活性化剤０．０３〜１．０モル、有利には０．１〜０．５モルを使用する が、特別の場合には、この限界を越してもまたは下回ってもよい。 化合物Ｉは、活性化のために、純粋の形、または例えば貯蔵安定性の向上に有 利な場合には、特別の提供形態、例えば錠剤、顆粒または微細な被覆形（いわゆ るプリル）でも使用できる。その際、凝集造粒により製造された粒子形態が特に 重要である。機械的投与には、液体活性化剤それ自体または活性化剤を含む有機 溶剤中の溶液または液状分散液が好適である。 活性化しようとするペル化合物と、場合によればさらに希望する漂白工程、酸 化工程または浄化工程に必要な成分、例えばｐＨ調整剤およびペル化合物の安定 剤と混合した配合剤中に有利に使用できる。その際、 化合物Ｉの他に、別の通例の活性化剤を加えてもよい。ペル化合物とその他の添 加剤の選定した量の混合により、使用が容易となり、また使用者は希望する結果 を確実に得られるが、それというのも、その他のものを添加しないでも薬剤を溶 解させる際に最適な状態が得られるからである。このような薬剤は、固体、有利 には散布できる形でも、液体であってもよい。 化合物Ｉと一緒に使用できる付加的な活性化剤としては、なかでも下記が該当 する。 −ポリアシル化糖、例えばペンタアセチルグルコース； −アシロキシベンゼンスルホン酸およびこれらのアルカリ金属塩およびアルカリ 土類金属塩、例えばｐ−イソノナノイルオキシ−ベンゼンスルホン酸ナトリウム またはｐ−ベンソイルオキシ−ベンゼンスルホン酸ナトリウム； −Ｎ，Ｎ−ジアシル化およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアシル化アミン、例え ばＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチル−メチレンジアミンおよびＮ，Ｎ，Ｎ’ ，Ｎ’−テトラアセチル−エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジアセチルアニリン、Ｎ ，Ｎ−ジアセチル−ｐ−トルイジンまたは１，３−ジアセチル化ヒダントイン、 例えば１，３−ジアセチル−５，５−ジメチルヒダントイン； −Ｎ−アルキル−Ｎ−スルホニル−カルボンアミド、 例えばＮ−メチル−Ｎ−メシル−アセトアミドまたはＮ−メチル−Ｎ−メシル− ベンズアミド； −Ｎ−アシル化環状ヒドラジド、アシル化トリアゾールまたはウラゾール、例え ばモノアセチル−レイン酸ヒドラジド； −Ｏ，Ｎ，Ｎ−三置換ヒドロキシルアミン、例えばＯ−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−ス クシニルヒドロキシルアミン、Ｏ−アセチル−Ｎ，Ｎ−スクシニル−ヒドロキシ ルアミンまたはＯ，Ｎ，Ｎ−トリアセチルヒドロキシルアミン； −Ｎ，Ｎ’−ジアシル−スルホリルアミド、例えばＮ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ ’−ジアセチル−スルフリルアミドまたはＮ，Ｎ’−ジエチル−Ｎ，Ｎ’−ジプ ロピオニル−スルフリルアミド； −トリアシルシアヌレート、例えばトリアセチルシアヌレートまたはトリベンゾ イルシアヌレート； −無水カルボン酸、例えば無水安息香酸、無水ｍ−クロロ安息香酸または無水フ タル酸； −１，３−ジアシル−４，５−ジアシルオキシ−イミダゾリン、例えば１，３− ジアセチル−４，５−ジアセトキシ−イミダゾリン； −テトラアセチルグリコールウリルおよびテトラプロピオニルグリコールウリル ； −ジアシル化２，５−ジケトピペラジン、例えば１，４−ジアセチル−２，５− ジケトピペラジン； −プロピレン二尿素と２，２−ジメチルプロピレン二尿素のアシル化生成物、例 えばテトラアセチルプロピレン二尿素； −α−アシルオキシ−ポリアシル−マロンアミド、例えばα−アセトキシ−Ｎ， Ｎ’−ジアセチル−マロンアミド； −ジアシル−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、例えば１，５− ジアセチル−２，４−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン； −アルキル基、例えばメチル、または芳香族基、例えばフェニルを２位に有する ベンズ−（４Ｈ）１，３−オキサジン−４−オン； 最も重要なことは、洗浄剤、浄化剤および漂白剤中、なかでも織物洗浄のため の洗浄剤および漂白剤および漂白助剤中の低温漂白活性化剤または蛍光増白剤と して、ならびに消毒剤中への化合物Ｉの使用である。 また、本発明の対象は、織物洗浄のための洗浄剤および漂白剤であり、これは 、調製剤の全量に対して０．１〜２０重量％、有利には０．５〜１０重量％の１ 種またはそれ以上の化合物Ｉを含む。 家事および産業分野における織物洗浄、漂白および浄化の分野において、上記 の活性化剤をほとんどすべての通常の洗浄剤、漂白剤および浄化剤の成分と組み 合わせることができる。このように、例えば特に織物処理のために低温が適する 薬剤、および従来の煮沸洗 浄の範囲までの多くの温度範囲において好適な薬剤を構成できる。 洗浄剤、漂白剤および浄化剤の主要な成分は、ペル化合物および活性化剤の他 に、ビルダー（Builder）、すなわち無機ビルダーおよび／または有機コビルダ ー、および界面活性剤、殊にはアニオンおよび／または非イオン界面活性剤であ る。その外にも、他の通常の助剤および同伴物質、例えば増量剤、錯化剤、ホス ホネート、着色料、腐食防止剤、防かび剤および／または防汚ポリマー、色移り 防止剤、漂白触媒、過酸化物安定化剤、電解質、蛍光増白剤、酵素、香油、発泡 調整剤および活性化物質が、これらが有利な場合には薬剤中に存在してもよい。 無機ビルダー（ビルダー物質） 無機ビルダー物質として、すべての通例の無機ビルダー、例えばケイ酸アルミ ニウム、ケイ酸塩、炭酸塩およびリン酸塩が好適である。 好適な無機ビルダーは、例えばイオン交換性を有するケイ酸アルミニウム、例 えばゼオライトである。各種の形のゼオライト、殊にはゼオライトＡ、Ｘ、Ｂ、 Ｐ、ＭＡＰおよびＨＳのＮａ形またはＮａが部分的に他の陽イオン、例えばＬｉ 、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇまたはアンモニウムにより置換されている形が好適である。好 適なゼオライトは、例えば、欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第０３８５９１号、 欧州特許出願公開（ＥＰ− Ａ）第０２１４９１号、欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第０８７０３５号、米国 特許（ＵＳ−Ａ）第４６０４２２４号、英国特許出願公開（ＧＢ−Ａ）第２０１ ３２５９号、欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第５２２２６２号、欧州特許出願公 開（ＥＰ−Ａ）第３８４０７０号およびＷＯ−Ａ９４／２４２５１の各明細書に 記載されている。 その他の好適な無機ビルダーは、例えば無定形または結晶性ケイ酸塩、例えば 無定形二ケイ酸塩、結晶性二ケイ酸塩、例えば層状ケイ酸塩ＳＫＳ−６（製造者 ヘキスト（Hoechst））である。ケイ酸塩は、そのアルカリ金属塩、アルカリ土 類金属塩またはアンモニウム塩として使用できる。有利にはケイ酸ナトリウム、 ケイ酸リチウムおよびケイ酸マグネシウムが使用される。 アニオン界面活性剤 好適なアニオン界面活性剤は、例えば炭素原子８〜２２個、有利には１０〜１ ８個を有する脂肪族アルコールの脂肪族アルコール硫酸エステルであり、例えば 硫酸Ｃ₉〜Ｃ₁₁−アルコール、硫酸Ｃ₁₂〜Ｃ₁₃−アルコール、硫酸セチル、硫酸 ミリスチル、硫酸パルミチル、硫酸ステアリルおよび硫酸獣脂アルコールである 。 その他の好適なアニオン界面活性剤は、硫酸化エトキシル化Ｃ₈〜Ｃ₂₂−アル コール（硫酸アルキルエ ーテル）ならびにこれらの可溶性塩である。この種類の化合物は、例えば、先ず Ｃ₈〜Ｃ₂₂−アルコール、有利にはＣ₁₀〜Ｃ₁₈−アルコール、例えば脂肪族アル コールをアルコキシル化し、このアルコキシル化製品を引き続き硫酸化して製造 される。アルコキシル化のために、有利にはエチレンオキシドを用い、その際、 脂肪族アルコールモル当たりに、エチレンオキシド２〜５０モル、有利には３〜 ２０モルを用いる。しかし、アルコールのアルコキシル化は、プロピレンオキシ ドを単独で用いても、またはブチレンオキシドと一緒でも実施できる。その外に も、エチレンオキシドとプロピレンオキシドまたはエチレンオキシドとブチレン オキシドを含むアルコキシル化Ｃ₈〜Ｃ₂₂−アルコールも好適である。アルコキ シル化Ｃ₈〜Ｃ₂₂−アルコールは、エチレンオキシド単位、プロピレンオキシド 単位またはブチレンオキシド単位をブロックの形またはランダムに分布して含ん でいてもよい。 その他の好適なアニオン界面活性剤は、アルカンスルホン酸塩、例えばＣ₈〜 Ｃ₂₄−アルカンスルホン酸塩、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₈−アルカンスルホン酸塩な らびに石鹸、例えばＣ₈〜Ｃ₂₄−カルボン酸の塩である。 その他の好適なアニオン界面活性剤は、Ｃ₉〜Ｃ₂₀−線状アルキルベンゼンス ルホン酸塩（ＬＡＳ）である。 アニオン界面活性剤は、洗浄剤に、有利には塩の形で加える。この塩中の好適 な陽イオンは、アルカリ金属イオン、例えばナトリウム、カリウムおよびリチウ ム、およびアンモニウムイオン、例えばヒドロキシエチルアンモニウムイオン、 ジ（ヒドロキシエチル）アンモニウムイオンおよびトリ（ヒドロキシエチル）ア ンモニウムイオンである。 非イオン界面活性剤 非イオン界面活性剤としては、例えばアルコキシル化Ｃ₈〜Ｃ₂₂−アルコール 、例えばアルコキシル化脂肪族アルコールまたはアルコキシル化オキソアルコー ルである。アルコキシル化は、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／ またはブチレンオキシドを用いて実施できる。その際、上記のアルキレンオキシ ドを少なくとも２分子を付加して含んでいるあらゆるアルコキシル化アルコール が、界面活性剤として使用できる。この場合にも、エチレンオキシド、プロピレ ンオキシドおよび／またはブチレンオキシドのブロック重合体も、上記のアルキ レンオキシドをランダム分布して含んでいる付加生成物も該当する。アルコール モルに対して、少なくとも１種のアルキレンオキシド２〜５０、有利には３〜２ ０モルを用いる。有利にはアルキレンオキシドとしてエチレンオキシドを用いる 。アルコールは、有利には炭素原子１０〜１８個を有する。 好適な非イオン界面活性剤のその他の種類は、Ｃ₆〜Ｃ₁₄アルキル鎖およびエ チレンオキシド単位５〜３０モルを有するエトキシル化アルキルフェノールが好 適である。 好適な非イオン界面活性剤のその他の種類は、アルキル鎖中に炭素原子８〜２ ２個、有利には１０〜１８個を有するアルキルポリグルコシドである。これらの 化合物は、グルコシド単位１〜２０、有利には１．１〜５個を含む。 非イオン界面活性剤のその他の種類は、一般構造ＩＩまたはＩＩＩ 〔式中、Ｒ⁶は、Ｃ₆〜Ｃ₂₂−アルキル、Ｒ⁷は、ＨまたはＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、 かつＲ⁸は、炭素原子５〜１２個およびヒドロキシル基少なくとも３個を有する ポリヒドロシキアルキル基である〕のＮ−アルキルグルカミドである。有利には 、Ｒ⁶は、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈−アルキル、Ｒ⁷はメチル、かつＲ⁸は、Ｃ₅−基またはＣ₆ −基である。例えば、このような化合物は、還元アミン糖をＣ₁₀〜Ｃ₁₈−カルボ ン酸の酸塩化物を用いるアシル化して得られる。 有利には、本発明による洗浄剤は、エチレンオキシド３〜１２モルでエトキシ ル化したＣ₁₀〜Ｃ₁₆− アルコール、殊にはエトキシル化脂肪アルコールを非イオン界面活性剤として含 む。 有機コビルダー 有機コビルダーとして好適な低分子量ポリカルボキレートは、例えば下記であ る。 Ｃ₄〜Ｃ₂₀−ジカルボン酸、Ｃ₄〜Ｃ₂₀−トリカルボン酸およびＣ₄〜Ｃ₂₀−テ トラカルボン酸、例えばコハク酸、プロパントリカルボン酸、ブタンテトラカル ボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸およびＣ₂〜Ｃ₁₆−アルキル基ならび にＣ₂〜Ｃ₁₆−アルキレン基を有するアルキルコハク酸およびアルキレンコハク 酸； Ｃ₄〜Ｃ₂₀−ヒドロキシカルボン酸、例えばリンゴ酸、酒石酸、グルコン酸、 グルタル酸、クエン酸、ラクトビオン酸およびサッカロースモノカルボン酸、サ ッカロースジカルボン酸およびサッカローストリカルボン酸； アミノポリカルボキシレート、例えばニトリロトリ酢酸、メチルグリシン二酢 酸、アラニン二酢酸、エチレンジアミン四酢酸およびセリン二酢酸； ホスホン酸の塩、例えばヒドロキシエタンジホスホン酸、エチレンジアミンテ トラ（メチレンホスホネート）およびジエチレントリアミンペンタ（メチレンホ スホネート）； 有機コビルダーとして好適なオリゴマーまたはポリ マーポリカルボキシレートは、例えば： オリゴマレイン酸、例えば、欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第４５１５０８号 および欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第３９６３０３号の各明細書に記載のもの ； 不飽和Ｃ₄〜Ｃ₈−ジカルボン酸のコポリマーおよびターポリマー、その際、コ モノマーとしてモノエチレン性不飽和モノマーの 群（ｉ）からのものは、９５重量％までの量、 群（ｉｉ）からのものは、６０重量％までの量． 群（ｉｉｉ）からのものは、２０重量％までの量 を一緒に重合して含んでいてもよい。 不飽和Ｃ₄〜Ｃ₈−ジカルボン酸として、この場合には、例えばマレイン酸、フ マル酸、イタコン酸およびシトラコン酸が好適である。有利にはマレイン酸であ る。 群（ｉ）は、モノエチレン性不飽和Ｃ₃〜Ｃ₈−モノカルボン酸、例えばアクリ ル酸、メタクリル酸、クロトン酸およびビニル酢酸を含む。有利には群（ｉ）か らアクリル酸およびメタクリル酸が使用される。 群（ｉｉ）は、モノエチレン性不飽和Ｃ₂〜Ｃ₂₂−オレフィン、Ｃ₁〜Ｃ₈−ア ルキル基を有するビニルアルキルエーテル、スチレン、Ｃ₁〜Ｃ₈−カルボン酸の ビニルエステル、（メタ）アクリルアミドおよびビニルピロリドンを含む。有利 には、群（ｉｉ）か ら、Ｃ₂〜Ｃ₆−オレフィン、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル基を有するビニルアルキルエー テル、酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビニルが使用される。 群（ｉｉｉ）には、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルコールの（メタ）アクリルエステル、（メ タ）アクリロニトリル、Ｃ₁〜Ｃ₈−アミンの（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニ ルホルムアミドおよびビニルイミダゾールが含まれる。 群（ｉｉ）のポリマーがビニルエステルを重合して含む場合には、これらを部 分的にまたは完全にビニルアルコール−構造単位に加水分解して存在していても よい。好適なコポリマーおよびターポリマーは、例えば米国特許（ＵＳ−Ａ）第 ３８８７８０６号明細書ならびにドイツ特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第４３１３９ ０９号明細書から公知である。 ジカルボン酸のコポリマーとして、有機コビルダーとして、下記が好適である ： マレイン酸とアクリル酸のコポリマー、重量比１０：９０〜９５：５、殊に有 利には重量比３０：７０〜９０：１０、分子量１００００〜１５００００； マレイン酸、アクリル酸およびＣ₁〜Ｃ₃−カルボン酸のビニルエステルから成 るターポリマー、重量比１０（マレイン酸）：９０（アクリル酸＋ビニルエステ ル）〜９５（マレイン酸）：１０（アクリル酸＋ビニルエステル）であって、そ の際、アクリル酸のビニ ルエステルに対する重量比は、２０：８０〜８０：２の範囲内で変化でき、かつ 殊に有利には マレイン酸、アクリル酸および酢酸ビニルまたはプロピオン酸ビニルから成る ターポリマー、重量比２０（マレイン酸）：８０（アクリル酸＋ビニルエステル ）〜９０（マレイン酸）：１０（アクリル酸＋ビニルエステル）であって、その 際、アクリル酸とビニルエステルとの重量比は、３０：７０〜７０：３０の範囲 内で変化できる； モル比４０：６０〜８０：２０のマレイン酸とＣ₂〜Ｃ₈−オレフィンのコポリ マーであって、その際、モル比５０：５０のマレイン酸とエチレン、プロピレン またはイソブテンとのコポリマーが殊に有利である。 不飽和カルボン酸の低分子量炭水化物または水素化炭水化物へのグラフトポリ マー（米国特許（ＵＳ−Ａ）第５２２７４４６号、ドイツ特許出願公開（ＤＥ− Ａ）第４４１５６２３号、ドイツ特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第４３１３９０９号 の各明細書参照）は、同様に有機コビルダーとして好適である。 この場合に好適な不飽和カルボン酸は、例えばマレイン酸、フマル酸、イタコ ン酸、シトラコン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸およびビニル酢酸 ならびにアクリル酸とマレイン酸の混合物であって、これらは、グラフトしよう とする成分に対して４０〜 ９５重量％の量をグラフトする。 変性のために、追加して、グラフトしようとする成分に対して３０重量％以下 の別のモノエチレン性不飽和モノマーを一緒に重合していてもよい。好適な変性 モノマーは、上記の群（ｉｉ）および（ｉｉｉ）に記載のモノマーである。 グラフト基体としては、分解された多糖類、例えば酸または酵素により分解さ れたデンプン、イヌリンまたはセルロース、還元（水添または水添アミノ化）分 解多糖類、例えばマンニット、ソルビット、アミノソルビットおよびグルカミン 、ならびに分子量Ｍ_w＝５０００以下のポリアルキレングリコール、例えばポリ エチレングリコール、エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマ ーならびにエチレンオキシド／ブチレンオキシドブロックコポリマー、エチレン オキシド／プロピレンオキシドランダムコポリマーならびにエチレンオキシド／ ブチレンオキシドランダムコポリマー、アルコキシル化一価または多価Ｃ₁〜Ｃ_{2 2} −アルコールが好適である（米国特許（ＵＳ−Ａ）第４７４６４５６号明細書 参照）。 有利には、これらの群からグラフト分解ならびに分解還元されたデンプンおよ びグラフトしたポリエチレンオキシドが使用され、その際、グラフト成分に対し てモノマー２０〜８０重量％がグラフト重合に使用される。グラフトのために、 有利にはマレイン酸とアク リル酸が重量比９０：１０〜１０：９０の混合物で使用される。 有機コビルダーとしてのポリグリオキシル酸は、例えば欧州特許公告（ＥＰ− Ｂ）第００１００４号、米国特許（ＵＳ−Ａ）第５３９９２８６号、ドイツ特許 出願公開（ＤＥ−Ａ）第４１０６３５５号および欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ） 第６５６９１４号の各明細書に記載されている。ポリグリオキシル酸の末端基は 、異なった構造を持っていてもよい。 有機コビルダーとしてのポリアミドカルボン酸および変性ポリアミドカルボン 酸は、例えば欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第４５４１２６号、欧州特許公告（ ＥＰ−Ｂ）第５１１０３７号、ＷＯ−Ａ９４／０１４８６および欧州特許出願公 開（ＥＰ−Ａ）第５８１４５２号の各明細書から公知である。 有利には、有機コビルダーとして、ポリアスパラギン酸またはアスパラギン酸 と別のアミノ酸、Ｃ₄〜Ｃ₂₅−モノカルボン酸またはＣ₄〜Ｃ₂₅−ジカルボン酸お よび／またはＣ₄〜Ｃ₂₅−モノアミンまたはＣ₄〜Ｃ₂₅−ジアミンとの共縮合物が 使用される。殊に有利には、リン含有酸中で製造され、Ｃ₆〜Ｃ₂₂−モノカルボ ン酸またはＣ₆〜Ｃ₂₂−ジカルボン酸で、ならびにＣ₆〜Ｃ₂₂−モノアミンまたは Ｃ₆〜Ｃ₂₂−ジアミンで変性されたポリアスパラギン酸が使用される。 有機コビルダーとして、クエン酸とヒドロキシカルボン酸またはポリヒドロキ シ化合物の縮合生成物は、例えばＷＯ−Ａ９３／２２３６２およびＷＯ−Ａ９２ ／１６４９３の各明細書から公知である。このようなカルボキシル基を有する縮 合物は、通常分子量１００００以下、有利には５０００以下を有する。 防かび剤および防汚剤 洗浄剤に好適な防汚剤および／または防かび剤は、例えば下記である： エチレングリコールおよび／またはプロピレングリコールを用いたポリエチレ ンオキシドと、芳香族ジカルボン酸または芳香族および脂肪族ジカルボン酸との ポリエステル； 二価および／または多価アルコールを用いた一方の末端基閉鎖ポリエチレンオ キシドと、ジカルボン酸から成るポリエステル； このようなポリエステルは、例えば米国特許（ＵＳ−Ａ）第３５５７０３９号 、英国特許出願公開（ＧＢ−Ａ）第１１５４７３０号、欧州特許出願公開（ＥＰ −Ａ）第１８５４２７号、欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第２４１９８４号、欧 州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第２４１９８５号、欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ） 第２７２０３３号、および米国特許（ＵＳ−Ａ）第５１４２０２０号の各明細書 から公知である。 別の好適な防汚剤は、ポリアルキレンオキシド上へ のビニルエステルおよびアクリルエステルの両親媒性グラフトポリマーまたはコ ポリマー（米国特許（ＵＳ−Ａ）第４７４６４５６号、米国特許（ＵＳ−Ａ）第 ４８４６９９５号、ドイツ特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第３７１１２９９、米国特 許（ＵＳ−Ａ）第４９０４４０８号、米国特許（ＵＳ−Ａ）第４８４６９９４号 および米国特許（ＵＳ−Ａ）第４８４９１２６号の各明細書参照）または変性セ ルロース、例えばメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースまたはカル ボキシメチルセルロースである。 色移り防止剤 色移り防止剤として、例えば分子量１５０００〜１０００００のビニルピロリ ドン、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾリドンおよび４−ビニルピリジン− Ｎ−オキシドのホモポリマーおよびコポリマー、ならびにこれらのモノマーを基 礎とする架橋微粉状ポリマーが使用される。ここに挙げたこれらのポリマーの使 用は公知であり、ドイツ特許公告（ＤＥ−Ｂ）第２２３２３５３号、ドイツ特許 出願公開（ＤＥ−Ａ）第２８１４２８７号、ドイツ特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第 ２８１４３２９号およびドイツ特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第４３１６０２３号の 各明細書参照。 酵素 好適な酵素は、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼならびにセルラーゼであ る。酵素系は、単独の酵素 に限定するか、または種々の酵素の混合物として含んでいてもよい。 漂白触媒 好適な漂白触媒は、第四級化イミンおよびスルホンイミン（米国特許（ＵＳ− Ａ）第５３６０５６８号、米国特許（ＵＳ−Ａ）第５３６０５６９号、欧州特許 出願公開（ＥＰ−Ａ）第４５３００３号の各明細書参照）およびマンガン錯体（ ＷＯ−Ａ９４／２１７７７明細書参照）である。 織物洗浄のための洗浄剤および漂白剤中への使用 本発明により使用されるオキシムエステル構造Ｉの活性化剤は、有利には、粉 末状または顆粒状洗浄剤中に使用される。その際、従来からの完全洗浄剤（Voll waschmittel）または濃縮ならびにコンパクト洗浄剤であってもよい。 代表的な本発明による粉末状または顆粒状完全洗浄剤は、例えば下記の組成を 有していてもよい。 −少なくとも１種のアニオンおよび／または非イオン界面活性剤０．５〜５０、 有利には、５〜３０重量％、 −少なくとも１種の無機ビルダー０．５〜６０、有利には１５〜４０重量％、 −少なくとも１種の有機コビルダー０〜２０、有利には０．５〜８重量％、 −無機漂白剤２〜３５、有利には５〜３０重量％、 −本発明による漂白活性化剤、場合によれば別の漂白活性化剤と混合にして０． １〜２０、有利には０．５〜１０重量％、 −漂白触媒０〜１、有利には、最高０．５重量％以下、 −ポリマー色移り防止剤０〜５重量％、有利には０〜２．５重量％、 −プロテアーゼ０〜１．５重量％、有利には０．１〜１．０重量％、 −リパーゼ０〜１．５重量％、有利には０．１〜１．０重量％、 −防汚性ポリマー０〜１．５重量％、有利には０．２〜１．０重量％ 通常の助剤、随伴物および水を加えて１００％とする。 有利に洗浄剤中に使用される無機ビルダーは、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナト リウム、ゼオライトＡおよびＰならびに無定形および結晶性ケイ酸ナトリウムで ある。 有利には、洗浄剤中に使用される有機コビルダーは、アクリル酸／マレイン酸 −コポリマー、アクリル酸／マレイン酸／ビニルエステル−ターポリマーおよび クエン酸である。 有利に洗浄剤中に使用される無機漂白剤は、過ホウ酸ナトリウムおよび炭酸ナ トリウム−ペルヒドラート である。 有利に洗浄剤中に使用される無機界面活性剤は、脂肪族アルコール硫酸塩、線 状アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）および石鹸であり、その際、ＬＡＳ の割合は、有利には８重量％以下、殊に有利には４重量％以下である。 有利に洗浄剤中に使用される非イオン界面活性剤は、エチレンオキシド単位３ 〜１３個を有するＣ₁₁〜Ｃ₁₇−オキシアルコールエトキシレート、エチレンオキ シド単位３〜１３個を有するＣ₁₀〜Ｃ₁₆−脂肪族アルコールエトキシレートなら びに追加してプロピレンオキシドまたはブチレンオキシド単位１〜４個を有する アルコキシル化エトキシル化脂肪族アルコールまたはオキソアルコールである。 有利に洗浄剤中に使用される酵素は、プロテアーゼ、リパーゼおよびセルラー ゼである。市販の酵素は、洗浄剤に通常、配合酵素０．１〜１．５重量％、有利 には０．２〜１．０重量％の量を加える。好適なプロテアーゼは、例えばサヴィ ナーゼ（Savinase）およびエスペラーゼ（Esperase）（製造者はノヴォ・ノルデ ィスク（Novo Nordisk））である。好適なリパーゼは、リポラーゼ（Lopolase） （製造者はノヴォ・ノルディスク）である。好適なセルラーゼは、例えばセルツ ィム（celluzym）（製造者はノヴォ・ノルディスク）である。 有利に洗浄剤中に使用される防かび剤および防汚性 ポリマーは、分子量２５００〜８０００で重量比１．２：１〜３．０：１のポリ エチレンオキシド上の酢酸ビニルのグラフトポリマー、分子量７５０〜５０００ のポリエチレンオキシドとテレフタル酸およびエチレンオキシドから成り、かつ ポリエチレンテレフタレートのオキシエチレンテレフタレートに対するモル比が ８：１〜１：１である分子量３０００〜２５０００のポリエチレンテレフタレー ト／オキシエチレンテレフタレート、ならびにドイツ特許出願公開（ＤＥ−Ａ） 第４４０３８６６号明細書に記載のブロック重縮合体である。 有利に洗浄剤中に使用される色移り防止剤は、分子量が２５０００以上の可溶 性ビニルピロリドンコポリマーおよびビニルイミダゾールコポリマー、ならびに ビニルイミダゾールを基礎とした微粉状架橋ポリマーである。 本発明による粉末状または顆粒状洗浄剤は、無機増量剤６０重量％以下を含ん でいてもよい。通常これには硫酸ナトリウムが用いられる。しかし、有利には本 発明による洗浄剤は、増量剤が少なく、増量剤を２０重量％以下、殊に有利には 、８重量％以下のみを含む。 本発明による洗浄剤は、３００〜１２００、殊には５００〜９５０ｇ／ｌの範 囲内で異なるかさ比重を有することができる。最近のコンパクト洗浄剤は、通常 高いかさ比重を有し、顆粒構造を示している。 複合した洗浄剤および漂白剤の外に、織物洗浄のための上記の活性化剤の配合 形として、過酸化物含有または過酸化物を含まない洗浄剤への添加剤として使用 される薬剤も該当する。これらは、実質的に活性化剤ならびに活性化剤とペル化 合物ならびに場合によればその他の助剤および添加剤、殊には安定化剤、ｐＨ調 整剤、増粘剤および界面活性剤から成る混合物を含んでいる。 さらに、本発明の対象は、添加剤調製剤の全量に対して１〜３０重量％、有利 には５〜２５重量％の１種またはそれ以上の化合物Ｉを含む、織物洗浄のための 漂白添加剤でもある。 代表的なこのような漂白添加剤は、ほぼ下記のような組成を有する。 無機ペル化合物５〜５０重量％、有利には１５〜３５重量％、 化合物１１〜３０重量％、有利には５〜２５重量％ 過酸化物安定化剤０〜５重量％、有利には０．１〜３重量％、 ｐＨ調整剤０〜４０重量％、有利には５〜３０重量％、 他の通常の助剤および添加剤を加えて１００重量％とする。 また、本発明の対象は、いずれも調製剤の全量に対 して０．０５〜１５重量％、有利には０．１〜１０重量％、殊には０．５〜５重 量％の１種またはそれ以上の化合物Ｉを通例の成分の外に含む、食器洗浄剤でも ある。 固い表面の洗浄を目的とする薬剤には、一般に、ペル化合物と活性化剤の外に 、殊には界面活性剤、賦形剤およびつや出し剤および研磨剤の場合には研磨作用 がある成分を含む。この薬剤は、しばしば室温で使用されるので、本発明による 活性化剤の使用は、漂白および殺菌作用に殊に有利に働く。 消毒への使用の際に配合薬剤は殊に重要であるが、それというのもこの場合に は、一般に使用の安全性に対する高い要求が提出されるからである。上記の活性 化剤に基づく消毒剤は、これらおよび無機ペル化合物の外に、一般にさらに別の 助剤および添加剤、例えばｐＨ調整物質、安定化剤および界面活性剤を含む。特 別の場合には、これらは、追加して、特定の菌種に対して活性化ペル化合物の著 しく広い殺菌作用を強化する特殊の殺微生物剤を含むことができる。 さらに、本発明の対象は、調製剤の全量に対して１〜４０重量％、有利には５ 〜３０重量％の１種またはそれ以上の化合物Ｉを含む消毒剤である。 代表的なこのような消毒剤は、ほぼ下記の組成を有する。 無機ペル化合物５〜４０重量％、有利には１０〜２０ 重量％、 化合物Ｉ １〜４０重量％、有利には５〜３０重量％、 過酸化物安定化剤０〜５重量％、有利には０．１〜３重量％、 界面活性剤０．１〜２０重量％、有利には０．２〜３重量％、 その他の助剤および添加剤を加えて１００重量％とする。 しかし、本発明による上記の活性化剤の使用は、ここに記載したかまたはその 他の種類の配合した形に制限されるものではない。すなわち、例えば、商業分野 において、一般に試薬の個別投与が優先するが、それはこれがコスト的に有利な 方法だからである。 化合物Ｉを用いると、上記の技術的適用で低い温度範囲において漂白作用、酸 化作用および洗浄作用の著しい改善が得られる。 製造例 固体または液体状ジカルボン酸クロリドを用いる反応のための一般的製造方法 丸形フラスコ中に、オキシム０．２モルを送入し、撹拌しながらピリジン６０ ｇ中に溶かす。２０〜３０℃において、ジカルボン酸クロリド０．１モルを１０ 〜２０分以内に滴下する。発熱反応の場合には冷却しなければならない。室温で さらに２時間撹拌した後に 、反応混合物を水８００ｍｌ中に導入し、３回それぞれメチル−ｔ−ブチルエー テル２００ｍｌを用いて抽出する。一緒にした有機相を水を用いて洗浄し、硫酸 ナトリウム上で乾燥、濾過および溶剤を除去する。 実施例１ イソフタロイル−ビスアセトンオキシム（イソフタル酸ビスアセトンオキシム） の製造 標記の化合物は、アセトンオキシムとイソフタル酸ジクロリドから、上記の一 般製造方法に従って収率８０％、白色の固体、純度９５％で製造された。 実施例２ アジピノイル−ビスアセトンオキシム（アジピン酸ビスアセトンオキシム）の製 造 標記の化合物は、アセトンオキシムとアジピン酸ジクロリドから、上記の一般 製造方法に従って収率９６％、白色の固体、純度９５％で製造された。 実施例３ テレフタロイル−ビスアセトンオキシム（テレフタル酸ビスアセトンオキシム） の製造 標記の化合物は、アセトンオキシムとテレフタル酸ジクロリドから、上記の一 般製造方法に従って収率１８％（最適化していない）、淡色の固体、純度９０％ で製造された。 実施例４ ビス（２−プロパノンオキシム）カルボネートの製 造 丸形フラスコ中で、アセトンオキシム（９８重量％品）３９．２ｇ（５２５ミ リモル）をジクロロメタン５００ｍｌ中に溶かした。これに、トリエチルアミン ５３．３ｇ（５３０ミリモル）を加え、引き続き０〜１０℃においてホスゲン２ ５ｇ（２５０ミリモル）を吹き込んだ。その後、反応混合物を５時間、室温で撹 拌した。トリエチルアミン塩酸塩を分離するために、飽和ＮａＨＣＯ₃溶液２５ ０ｍｌおよび飽和ＮａＣｌ水溶液２５０ｍｌを用いて洗浄した。その後、有機相 を硫酸ナトリウム上で乾燥、濾過および溶剤を除去した。標記の化合物を収率１ ００％、融点７４〜７５℃、純度９８％の白色固体で得た。 織物洗浄剤のための適用例 適用技術的試験は、下記の表１の完全洗浄剤調剤を用いて実施した。表１の調 剤は、本発明による洗浄剤の基本組成である。 略号 ＰＶＰ：ポリビニルピロリドン ＶＩ／ＶＰ：ビニルイミダゾール／ビニルピロリドン ＳＫＳ−６：層状ケイ酸−Ｎａ塩（製造者はヘキスト社（Fa．Hoechst） ） ＥＯ：エチレンオキシド ＡＳ／ＭＳ（７００００）：重量割合７０：３０で分子量Ｍｗ＝７００００のア クリル酸／マレイン酸コポリマー ＡＳ／ＭＳ（１００００）：重量割合４０：６０で分子量Ｍｗ＝１００００のア クリル酸／マレイン酸コポリマー ＡＳ／ＭＳ／ＶＡｃ（２００００）：モル比４０：１０：５０で分子量Ｍｗ＝２ ００００のアクリル酸／マレイン酸／酢酸ビニルターポリマー 防汚性ポリマーＩ：分子量６０００のポリエチレングリコール上への酢酸ビニル のグラフト重合体、グラフト重合体の分子量は２４０００ 防汚性ポリマーＩＩ：分子量８０００のポリエチレンテレフタレート／ポリオキ シエチレンテレフタレート。 本発明による漂白活性化剤の効果の試験のために、洗浄剤ＩＩＩおよびＩＶ中 で、木綿の赤ワイン、紅茶または草の試験用汚染物を用いて行い、その際、多く の場合、通常使用される活性化剤Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’ −テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）を用いるよりも良い漂白効果が 得られた。引用特許出願明細書（１）および（２）から公知のオキシムエステル からの他のものに対して、本発明による活性化剤は、通常結晶性であり、これに より容易に粉末状洗浄剤中に安定に混和できる長所を有する。 試験は、ラウンダーＯ−メーター、タイプ・アトラス・スタンダード（Launde r-O-meter，typ Atlas Standard）を用い、表２に記載の条件下で実施した。 試験織物の色調の測定は、光電測定法で行った。それぞれの試験織物で測定し た、４００〜７００ｎｍの範囲内で２０ｎｍの段階の１８種の波長の場合の反射 値は、クード（A.Kud，Seifen，Oele，Fette，Wachse 119 590〜594ページ(1993 )）に記載の方法に従って、試験用汚染物のそれぞれの色調を洗浄の前後で測定 し、これから絶対漂白効果Ａ_abs％を算出した。 表３の結果は、本発明により使用するオキシムエステルＩの絶対漂白効果が著 しく高いことを示している。化合物Ｉは、殊に紅茶汚れの場合に、著しく良好な 漂白活性化剤であり、こらは、低い温度において一部ではＴＡＥＤよりも著しく 高かった。有利な炭酸のオキシムエステル（実施例４）は、草汚染の場合にもＴ ＡＥＤより著しく効果が高かった。 食器洗浄剤への応用例 イソフタロイル−ビスアセトンオキシム（実施例１）を紅茶汚れの除去のため に、下記の組成の家庭用食器洗浄剤中の漂白活性化剤成分として試験した。 クエン酸ナトリウム−二水和物 ３５重量％ 炭酸ナトリウム ２７重量％ 炭酸水素ナトリウム ２７重量％ 過ホウ酸ナトリウム−一水和物 ７重量％ 漂白活性化剤 ２重量％ Ｃ₁₃〜Ｃ₁₅−脂肪族アルコール、プロピレンオキ シド２モルとエチレンオキシド２モルとの反応による ２重量％ 漂白活性化剤として、本発明によるイソフタロイル−ビスアセトンオキシムお よび比較のためにＴＡＥＤを使用した。 紅茶汚れの汚れ付着物として、白色の磁器製皿を用いた。紅茶汚れ（ブラック ダージリン）を通常の方法で付着させた。 試験のために、飲料水（ドイツ硬度１０°）リットル当たりに上記の食器洗浄 剤調製剤４ｇを家庭用食器洗浄器（Miele G 590 SC）中に入れた。 浄化結果の評価は、洗浄サイクルごとに視覚で判断し、その際、点「０」は、 汚れが全く認められないこと、点「５」は、紅茶汚れがまだそのまま残っている ことを表す。 上記の調製剤中に漂白活性化剤を入れていないブラインド試験からは点５、Ｔ ＥＡＤを用いる比較試験では点３、本発明による漂白活性化剤では点０であった 。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エリザベート カペス ドイツ連邦共和国 Ｄ−67117 リンブル ガーホフ マインシュトラーセ ２ (72)発明者 アルフレート オフトリング ドイツ連邦共和国 Ｄ−67098 バート デュルクハイム イム レーリヒ 49 (72)発明者 ビルギット ポトホフ−カール ドイツ連邦共和国 Ｄ−67061 ルートヴ ィッヒスハーフェン グリューナーシュト ラーセ ７ (72)発明者 ヴェルナー ベルトレフ ドイツ連邦共和国 Ｄ−68519 フィール ンハイム フランツ−マーク−シュトラー セ 12

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．一般式Ｉ 〔式中、 Ｌ¹は、式 のオキシム基を表し （式中、Ｒ¹およびＲ²は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃₀−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₃₀−アルケニ ル、Ｃ₅〜Ｃ₁₈−シクロアルキル、Ｃ₇〜Ｃ₁₈−アラルキルまたはＣ₆〜Ｃ₁₈−ア リールまたはＣ₆〜Ｃ₁₈−ヘテロアリールを表し、その際、脂肪族基は、付加的 に、１から５個のヒドロキシル基、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ基、アミノ基、Ｃ₁〜 Ｃ₄−アルキルアミノ基、ジ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルアミノ基、塩素原子、臭素原 子、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基、カルボキシ−Ｃ₁−Ｃ₄− アルキル基、カルボキシアミド基またはフェニル基、トルイル基またはベンジル 基により官能性化されており、その際、芳香族、脂環式およびヘテロ芳香族構造 単位は、同様に上記の基で置換されていてもよく、または １〜８個の非隣接酸素原子、アミノ基、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルアミノ基またはカル ボニル基で中断されていてもよく、かつ Ｚ¹は、炭素原子３〜３０個を有する１，３−アルキレン基、１，４−アルキ レン基、１，５−アルキレン基、１，６−アルキレン基、１，７−アルキレン基 または１，８−アルキレン基を表し、これらは付加的に、１〜５個のヒドロキシ ル基、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルアミノ基、ジ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルアミノ基、塩素原 子、臭素原子、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基、カルボキシ− Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル基、カルボキシアミド基またはフェニル基、トルイル基また はベンジル基により官能性化され、その際、芳香族核は、それ自体が同様に上記 の基で置換されていてもよく、または１〜２個の非隣接酸素原子、アミノ基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄−アルキルアミノ基またはカルボニル基で中断されていてもよい） Ｌ²は、第二のオキシム基Ｌ¹または、 （ａ）式 のカルボンエステル基、 （ｂ）式 のカルボンアミド基、 （ｆ）式 のイミダゾール基、 （ｇ）式 のアミドラクタム基、 （ｈ）式 の環状カルバメート基、 （ｊ）式 のラクトンオキシ基、 または （ｋ）式 のラクタム基を表し、 （式中、Ｒ¹およびＲ²は、上記に記載のものを表し、 Ｔは水素またはＣ₁〜Ｃ₄−アルキルを表し、かつＺ²〜Ｚ⁴は、炭素原子２〜２ ０個を有する１，２−アルキレン基、１，３−アルキレン基、１，４−アルキレ ン基または１，５−アルキレン基を表し、これらは付加的に、１〜３個のヒドロ キシル基、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ基、アミノ基、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルアミノ基、 ジ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルアミノ基、塩素原子、臭素原子、ニトロ基、シアノ基、 カルボキシル基、スルホ基、カルボキシ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル基、カルボキシア ミド基またはフェニル基、トリル基またはベンジル基で官能性化されており、そ の際、芳香族核は、それ自体が同様に上記の基で置換されていてもよく、または １〜２個の非隣接酸素原子、アミノ基、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルアミノ基またはカル ボニル基で中断されていてもよい）、 Ａは、化学結合またはＣ₁〜Ｃ₁₈−アルキレン基、Ｃ₂〜Ｃ₁₈−アルケニレン基 、Ｃ₅〜Ｃ₃₂−シ クロアルキレン基、Ｃ₇〜Ｃ₃₀−アラルキレン基またはＣ₆〜Ｃ₁₈−アリーレン基 またはＣ₆〜Ｃ₁₈−ヘテロアリーレン基を表し、その際、脂肪族構造単位は、付 加的に、１〜５個のヒドロキシル基、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ基、アミノ基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄−アルキルアミノ基、ジ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルアミノ基、塩素原子、臭素 原子、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基、カルボキシ−Ｃ₁〜Ｃ₄ −アルキル基、カルボキシアミド基またはフェニル基、トルイル基またはベンジ ル基により官能性化されており、その際、芳香族、脂環式およびヘテロ芳香族構 造単位は、同様に上記の基で置換されていてもよく、または１〜８個の非隣接酸 素原子、アミノ基、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルアミノ基またはカルボニル基で中断され ていてもよい）、かつ ｍは、０または１の数を表す〕 のオキシムエステルの無機ペル化合物の活性化剤としての使用。 ２．Ｌ¹が、式 〔式中、 Ｒ⁴およびＲ⁵は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、フェニルまたはベンジルを表し 、かつ Ｚ⁵は、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレンま たは１，６−ヘキシレンを表す〕のオキシム基を表す、請求項１に記載のオキシ ムエステルＩの使用。 ３．Ｌ²が、第二のオキシム基Ｌ¹を表す、請求項１または２に記載のオキシムエ ステルＩの使用。 ４．洗浄剤、浄化剤および漂白剤中ならびに消毒剤中の低温漂白活性化剤または 蛍光漂白剤としての請求項１から３までのいずれか１項に記載のオキシムエステ ルＩの使用。 ５．請求項１から３までのいずれか１項に記載の１種またはそれ以上のオキシム エステルＩを、調製剤の全量に対して、０．１〜２０重量％含む織物洗浄のため の洗浄剤および漂白剤。 ６．請求項１から３までのいずれか１項に記載の１種またはそれ以上のオキシム エステルＩを、調製剤の全量に対して、１〜３０重量％含む織物洗浄のための漂 白添加剤。 ７．請求項１から３までのいずれか１項に記載の１種またはそれ以上のオキシム エステルＩを、調製剤の全量に対して、０．０５〜１５重量％含む食器洗浄剤。 ８．請求項１から３までのいずれか１項に記載の１種またはそれ以上のオキシム エステルＩを、調製剤の全量に対して、１〜４０重量％含む消毒剤。