ES2211533T3 - Oxidaxion con oxigeno singulete de substratos organicos. - Google Patents
Oxidaxion con oxigeno singulete de substratos organicos.Info
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Abstract
Procedimiento para la oxidación de substratos orgánicos por medio de 1O2, caracterizado porque se combinan substratos orgánicos, hidrófobos, del grupo formado por olefinas, que contienen de 1 a 6 dobles enlaces C=C; fenoles con 6 a 30 átomos de carbono, polialquilbencenos, polialcoxibencenos; aromatos policíclicos con 2 hasta 6 anillos aromáticos; heterociclos con 4 a 20 átomos de carbono con un átomo de O, de N o de S en el anillo, que pueden estar insubstituidos o substituidos una o varias veces por halógeno, por grupos carbonilo, por grupos hidroxilo, por grupos alcoxi con 1 a 20 átomos de carbono, por grupos alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, por grupos arilo con 6 a 20 átomos de carbono, por grupos alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, por grupos alquinilo con 2 a 20 átomos de carbono, por grupos carboxílicos, por grupos éster, por grupos amida, por grupos amino, por grupos nitro, por grupos sililo, por grupos sililoxi, por grupos sulfona, por grupos sulfóxido o con uno o varios restos NR1R2, en los cuales R1 o R2 pueden ser iguales o diferentes y significan H; alquilo con 1 a 20 átomos de carbono; formilo; acilo con 2 a 20 átomos de carbono; benzoilo con 7 a 20 átomos de carbono, pudiendo formar también R1 y R2 conjuntamente un anillo, en un disolvente orgánico del grupo formado por alcoholes con 1 a 8 átomos de carbono, formamida, N-metilformamida, dimetilformamida, sulfolano y carbonato de propileno en presencia de un catalizador homogéneo, basado en molibdeno, wolframio, escandio, vanadio, titanio, circonio, praseodimio, neodimio, samario, europio, terbio, disprosio, holmio, erbio, y terbio o lutecio, en forma de óxidos, oxocomplejos, nitratos, carboxilatos, hidróxidos, carbonatos, cloruros, fluoruros, sulfatos o tetraflúorboratos, con H2O2 del 30 al 70%, llevándose a cabo, después de la descomposición catalítica del H2O2 para dar agua y 1O2, la oxidación para dar los productos de oxidación, correspondientes.
Description
Oxidación con oxígeno singulete de substratos
orgánicos.
La única oxidación con oxígeno singulete
(^{1}O_{2}-Ox), que se lleva a cabo
industrialmente, en la actualidad, consiste en la
^{1}O_{2}-Ox fotoquímica, en la que el
^{1}O_{2} se genera por vía fotoquímica. El inconveniente de
este procedimiento consiste en los elevados costes de las
instalaciones fotoquímicas necesarias, así como en los tiempos de
vida dados, que son limitados. Las lámparas necesarias se degeneran
debido a la suciedad de las superficies vítreas de una manera
relativamente rápida durante la oxidación. Además este
procedimiento no es adecuado para substratos coloreados. El
procedimiento es adecuado, en realidad, solo para productos químicos
finos, que se fabrican a escala muy pequeña. (La Chimica e
l'Industria, 1982, Vol. 64, página 156).
Por este motivo se ha intentado encontrar otras
variantes del procedimiento para la
^{1}O_{2}-Ox, que fuesen adecuadas para la
^{1}O_{2}-Ox de substratos orgánicos,
hidrófobos, no solubles en agua.
En la publicación J. Am. Chem. Soc., 1968, 90,
975 se describe la ^{1}O_{2}-Ox "dark",
clásica, en la que el ^{1}O_{2} no se genera por vía
fotoquímica sino que se genera por vía química. En este caso se
oxidan substratos hidrófobos por medio de un sistema
hipoclorito/H_{2}O_{2} en una mezcla de disolventes constituida
por agua y por un disolvente orgánico. Sin embargo, este
procedimiento ha encontrado únicamente algunas aplicaciones para
síntesis, puesto que muchos substratos solo son difícilmente
solubles en el medio necesario. Además, las posibilidades de
aplicación están bastante limitadas debido a las reacciones
secundarias entre el hipoclorito y el substrato o el disolvente.
Además, se desactiva en la fase gaseosa una gran parte del
^{1}O_{2}. Además, este procedimiento no es adecuado a escala
industrial puesto que se producen en el medio orgánico depósitos de
hipoclorito sobre el H_{2}O_{2} y se requiere un gran exceso de
H_{2}O_{2} para reprimir la reacción secundaria del substrato
con el hipoclorito. Un inconveniente adicional se debe a la
formación de cantidades estequiométricas de sales.
Una variante de la
^{1}O_{2}-Ox "dark", que no está basada en
hipoclorito y que, por lo tanto, evitaría en parte los
inconvenientes anteriormente citados, se conoce, por ejemplo, por
la publicación J. Org. Chem., 1989, 54, 726 o J. Mol. Cat.,
1997, 117, 439, según la cual se oxidan algunos substratos
orgánicos, solubles en agua, con H_{2}O_{2} con un catalizador
de molibdeno en agua a modo de disolvente. Según la publicación
Membrane Lipid Oxid.Vol. II, 1991, 65, es difícil la
^{1}O_{2}-Ox de substratos orgánicos, insolubles
en agua, con el sistema molibdato/H_{2}O_{2}, puesto que se
supone que no es adecuado ninguno de los disolventes usuales, que
mantengan el desproporcionado de H_{2}O_{2}, en agua y de
^{1}O_{2}, catalizado con molibdato. Tal como se ha descrito en
la publicación Membrane Lipid Oxid, Vol. II, 1991, 65, pueden
oxidarse substratos insolubles en agua, tales como, por ejemplo,
los \alpha-terpinenos o el
\beta-citronelol con el sistema
molibdato/H_{2}O_{2}, en una mezcla de MeOH/agua (70/30) con
rendimiento solo relativamente pequeños, del 70%. Junto a los
rendimientos, solo moderados, que se obtienen con el empleo de
MeOH/agua. constituye un inconveniente adicional de este
procedimiento, basado en las mezclas acuosas de disolventes, que el
espectro de aplicación es muy reducido, puesto que estos métodos,
tal como se desprende de la publicación J. Am. Chem. Soc., 1997.
119. 5286, está limitado a substratos ligeramente hidrófilos
o a substratos hidrófobos de bajo peso molecular.
En la publicación J- Am. Chem. Soc., 1997.
119. 5286 v en la EP-A-O 288
337 se ha descrito un procedimiento, que posibilita la generación
de ^{1}O_{2}, a partir de H_{2}O_{2}, catalizada con
molibdato en solución acuosa y, a pesar de todo, es adecuado para
substratos hidrófobos con un intervalo más amplio de los pesos
moleculares. En este procedimiento se utiliza una microemulsión
como medio de la reacción. Sin embargo, el empleo a escala
industrial adolece de problemas puesto que es difícil el
aislamiento del producto a partir de la microemulsión. Además, se
trata de un procedimiento relativamente caro, puesto que tienen que
emplearse cantidades bastante grandes de tensioactivo con relación
al substrato.
Se conoce por la publicación J.C.S. Perkin; 1975,
páginas 1610-1614, que pueden oxidarse diversos
fenoles con un exceso claramente molar de óxido de Cerio(IV)
con relación al substrato, en presencia de H_{2}O_{2} por medio
de ^{1}O_{2}.
En la publicación Chem. Commun., 1998, páginas
267-268, se describe, por el contrario, el empleo
de catalizador heterogéneo, especial, de Mo, haciéndose mención a
que, mediante el empleo de este catalizador heterogéneo, es
innecesaria la adición de una base soluble, necesaria cuando se
utilizan catalizadores homogéneos de Mo.
La tarea de la presente invención consistía, por
lo tanto, en encontrar un método mejorado para la
^{1}O_{2}-Ox "dark", que pudiese aplicarse
a escala industrial de manera sencilla, económica y no agresiva
para el medio ambiente y que fuese adecuado para una pluralidad de
substratos.
De manera inesperada se ha encontrado, ahora, que
puede llevarse a cabo la ^{1}O_{2}-Ox
"dark" de una manera extraordinariamente eficaz, con elevados
rendimientos, en determinados disolventes orgánicos a modo de medio
para la reacción, sin adición de agua a modo de codisolvente, y sin
tensioactivos.
El objeto de la invención es, por lo tanto, un
procedimiento para la oxidación de substratos orgánicos por medio
de ^{1}O_{2}, caracterizado porque se combinan substratos
orgánicos, hidrófobos, del grupo formado por olefinas, que
contienen de 1 a 6 dobles enlaces C=C; fenoles con 6 a 30 átomos de
carbono, polialquilbencenos, polialcoxibencenos; aromatos
policíclicos con 2 hasta 6 anillos aromáticos; heterociclos con 4 a
20 átomos de carbono con un átomo de O, de N o de S en el anillo,
que pueden estar insubstituidos o substituidos una o varias veces
por halógeno, por grupos carbonilo, por grupos hidroxilo, por
grupos alcoxi con 1 a 20 átomos de carbono, por grupos alquilo con
1 a 20 átomos de carbono, por grupos arilo con 6 a 20 átomos de
carbono, por grupos alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, por
grupos alquinilo con 2 a 20 átomos de carbono, por grupos
carboxilícos, por grupos éster, por grupos amida, por grupos amino,
por grupos nitro, por grupos sililo, por grupos sililoxi, por
grupos sulfona, por grupos sulfóxido o con uno o varios restos
NR^{1}R^{2}, en los cuales R_{1} o R_{2} pueden ser iguales
o diferentes y significan H; alquilo con 1 a 20 átomos de carbono;
formilo; acilo con 2 a 20 átomos de carbono; benzoilo con 7 a 20
átomos de carbono, pudiendo formar también R^{1} y R^{2}
conjuntamente un anillo, en un disolvente orgánico del grupo
formado por alcoholes con 1 a 8 átomos de carbono, formamida,
N-metilformamida, dimetilformamida, sulfolano y
carbonato de propileno en presencia de un catalizador homogéneo,
basado en molibdeno, wolframio, escandio, vanadio, titanio,
circonio, praseodimio, neodimio, samario, europio, terbio,
disprosio, holmio, erbio, yterbio o lutecio, en forma de óxidos,
oxocomplejos, nitratos, carboxilatos, hidróxidos, carbonatos,
cloruros, fluoruros, sulfatos o tetraflúorboratos, con
H_{2}O_{2}, del 30 al 70%, llevándose a cabo, después de la
descomposición catalítica del H_{2}O_{2}, para dar agua y
^{1}O_{2} la oxidación para dar los productos de oxidación,
correspondientes.
El procedimiento según la invención es adecuado
para la oxidación de substratos orgánicos hidrófobos, que
reaccionen con ^{1}O_{2}.
Como substratos pueden emplearse, por lo tanto,
los siguientes compuestos: olefinas, que contengan uno o varios,
es decir hasta 6, preferentemente hasta 4 dobles enlaces C=C;
aromatos ricos en electrones, tales como fenoles con 6 a 20 átomos
de carbono, polialquilbencenos, polialcoxibencenos; aromatos
policíclicos con 2 hasta 6, preferentemente hasta 4 anillos
aromáticos, así como heterociclos con un átomo de O, N o de S en el
anillo, tales como por ejemplo furanos con 4 a 20 átomos de
carbono, pirroles con 4 a 20 átomos de carbono, tiofenos con 4 a 20
átomos de carbono. Los substratos pueden presentar, en este caso,
uno o varios substituyentes, tales como halógeno (F, Cl, Br, I),
cianuro, grupos carbonilo, grupos hidroxilo, grupos alcoxi con 1 a
20 átomos de carbono, grupos alquilo con 1 a 20 átomos de carbono,
grupos arilo con 6 a 20 átomos de carbono, grupos alquenilo con 2 a
20 átomos de carbono, grupos alquinilo con 2 a 20 átomos de carbono
carboxilícos, grupos éster, grupos amido, grupos amino, grupos
nitro, grupos sililo, grupos sililoxi, grupos sulfona, grupos
sulfóxido. Además los substratos pueden estar substituidos con uno o
varios restos NR^{1}R^{2}, en los cuales R_{1} o R_{2}
pueden ser iguales o diferentes y significan H; alquilo con 1 a 20
átomos de carbono; formilo; acilo con 2 a 20 átomos de carbono;
benzoilo con 7 a 20 átomos de carbono, pudiendo formar R^{1} y
R^{2} también en conjunto un anillo, tal como por ejemplo en un
grupo ftalimido.
Ejemplos de substratos adecuados son:
2-buteno; isobuteno;
2-metil-1-buteno;
2-hexeno; 1,3-butadieno;
2,3-dimetilbuteno;
D^{9,10}-octalina,
2-ftalimido-4-metil-3-penteno;
2,3-dimetil-1,3-butadieno;
2,4-hexadieno;
2-cloro-4-metil-3-penteno;
2-bromo-4-metil-3-penteno;
1-trimetilsililciclohexeno;
2,3-dimetil-2-butenil-para-tolilsulfona;
2,3-dimetil-2-butenil-para-tolilsulfóxido;
N-ciclohexenilmorfolina,
2-metil-2-norborneno;
terpinoles; \alpha-pineno;
\beta-pineno, \beta-citronelol;
geraniol; farnesol; terpineno; limonera; ácido
trans-2,3-dimetilacrílico;
\alpha-terpineno; isopreno; ciclopentadieno;
1,4-difenilbutadieno;
2-etoxibutadieno;
1,1'-diciclohexenilo; cloroesterol; acetato de
ergoesterol;
5-cloro-1,3-ciclohexadieno;
3-metil-2-buten-1-ol;
3,5,5-trimetilciclohex-2-en-1-ol;
fenol, 1,2,4-trimetoxibenceno,
2,3,6-trimetilfenol,
2,4,6-trimetilfenol,
1,4-dimetilnaftaleno, furano, alcohol furfurílico,
furfural, 2,5-dimetilfurano, isobenzofurano,
sulfuro de dibencilo, sulfuro de
(2-metil-5-terc.-butil)fenilo,
etc.
A partir de los substratos se obtienen los
correspondientes productos de oxidación mediante la oxidación según
la invención. A partir de alquenos, aromatos (policíclicos) o de
heteroaromatos se obtendrán especialmente hidroperóxidos o
peróxidos, que pueden reaccionar ulteriormente, bajo las
condiciones de la reacción, para dar alcoholes, epóxidos, acetales o
compuestos de carbonilo, tales como cetonas, aldehídos, ácidos
carboxilícos o ésteres, cuando el hidroperóxido o el peróxido no
sean estables.
La oxidación según la invención se lleva a cabo
en un disolvente orgánico del grupo de los alcoholes con 1 a 8
átomos de carbono, tales como metanol, etanol, propano,
i-propanol, butanol, i-butanol;
etilenglicol; propilenglicol; formamida,
N-metilformamida, dimetilformamida, sulfolano,
carbonato de propileno.
Preferentemente se emplearán metanol, etanol,
propanol, i-propanol, etilenglicol, propilenglicol,
formamida, N-metilformamida o dimetilformamida, de
forma especialmente preferente se emplearán metanol, etanol,
etilenglicol, propilenglicol, tormamida, o dimetilformamida a modo
de disolventes.
Se añadirá a la mezcla de
disolvente-substrato, a modo de catalizador
inorgánico homogénea, un catalizador basado en molibdeno, wolframio,
escandio, vanadio, titanio, circonio, praseodimio, neodimio,
samario, europio, terbio, disprosio, holmio, erbio, yterbio y
lutecio.
El catalizador puede presentarse en este caso en
las formas usuales para las oxidaciones ^{1}O_{2}, por ejemplo
como óxido, oxocomplejo, nitrato, carboxilato, hidróxido,
carbonato, cloruro, fluoruro, sulfato, tetraflúorborato, etc.
Son preferentes los catalizadores de
molibdeno.
La cantidad de catalizador empleado depende del
substrato utilizado y está comprendida entre un 1 y un 50% en
moles, preferentemente entre un 5 y un 25% en moles.
A continuación se lleva a cabo la adición de
H_{2}O_{2} del 30 al 70%, preferentemente del 40 al 60%.
Preferentemente se añadirá el H_{2}O_{2} lentamente o en
porciones a la mezcla de la reacción formada por el disolvente, por
el substrato y por el catalizador, agitándose la mezcla de la
reacción.
El consumo de H_{2}O_{2} depende, en el
procedimiento según la invención, del substrato utilizado. En el
caso de substratos reactivos se necesitarán, preferentemente, desde
2 hasta 3 equivalentes de H_{2}O_{2}, mientras que substratos
menos reactivos se harán reaccionar, preferentemente, con 3 hasta 10
equivalentes de H_{2}O_{2}.
La temperatura de la reacción está comprendida
entre 0 y 50°C, preferentemente entre 15 y 35°C.
El desarrollo de la reacción puede seguirse
mediante espectroscopia UV o mediante HPLC. Una vez concluida la
reacción, es decir al cabo de 1 hasta 30 horas, según las
condiciones de la reacción, se lleva a cabo la elaboración de la
mezcla de la reacción. La separación del catalizador puede llevarse
a cabo de una manera inesperadamente sencilla cuando se utilizan
catalizadores de molibdato, tal como, por ejemplo, molibdato de
sodio, en algunos disolventes. Aún cuando la reacción transcurre de
una manera completamente homogénea, cuando se utilizan
catalizadores de molibdato, tal como por ejemplo
Na_{2}MoO_{4}.2H_{2}O en disolventes mono- hidroxílicos,
alcohólicos, es decir en alcoholes monovalentes tal como, el
metanol, en tanto en cuanto se añada H_{2}O_{2}, el catalizador
precipita a partir de la mezcla de la reacción, una vez que se ha
añadido la totalidad del H_{2}O_{2}, con lo que el catalizador
puede separarse por simple centrifugado o filtración y
reciclarse.
El producto final, remanente, puede purificarse,
en caso dado, mediante recristalización, extracción o
destilación.
El procedimiento según la invención posibilita la
oxidación de una pluralidad de compuestos hidrófobos y es
especialmente ventajoso en la oxidación de substratos insolubles en
agua, que no serían oxidables con los métodos químicos conocidos
con un rendimiento elevado. El procedimiento según la invención es
especialmente adecuado por lo tanto para la oxidación de compuestos
orgánicos insaturados, tales como terpenos, por ejemplo
\alpha-terpineno y citronelol, policiclos
aromáticos, esteroides, furanos, ciclopentadienos, fenoles etc y, en
general, para todos los compuestos que reaccionen con
^{1}O_{2}.
Mediante el procedimiento según la invención se
obtienen los productos finales deseados con elevados rendimientos
de hasta un 100%, con elevada pureza.
El procedimiento según la invención se
caracteriza en este caso por la conducción sencilla del
procedimiento, que es adecuada de manera óptima para la escala
industrial, puesto que puede llevarse a cabo en instalaciones
sencillas multiusos y con etapas de elaboración simples y puede
emplearse para un amplio espectro de substratos.
Se añadieron a una solución termostatada (25°C)
de 2 moles de un substrato orgánico
(\alpha-terpineno o
\beta-citronelol) en 4 ml de un disolvente
orgánico (LM)
a) 0,2 ml de una solución acuosa de 2 moles/litro
de Na_{2}MoO_{4} o
b) 0,4 mmoles de Na_{2}MoO_{4}.2
equivalentes.
Se añadieron a esta mezcla 0,08 ml de
H_{2}O_{2} (50%). Una vez que la mezcla de la reacción se había
coloreado nuevamente de amarillo, se añadieron 0,88 ml mas, en
porciones, de H_{2}O_{2} (50%). El desarrollo de la reacción se
siguió en el caso del \alpha-terpineno por medio
de espectroscopía UV (266 nm) y, en el caso del
\beta-citronelol, por medio de HPLC (MeOH/H_{2}0
70/30).
Se añadieron a una solución termostatada (25°C)
de 2 moles de un substrato orgánico
(\alpha-terpineno o
\beta-citronelol) en 4 ml de un disolvente
orgánico (LM)
c) 0,2 ml de una solución acuosa de 2 moles/litro
de Na_{2}MoO_{4} o
d) 0,4 mmoles de Na_{2}MoO_{4}.2
equivalentes.
Se añadieron a esta mezcla 0,25 ml de
H_{2}O_{2} (50%) en una porción. El desarrollo de la reacción
se siguió en el caso del \alpha-terpineno por
medio de espectroscopía UV (266 nm) y, en el caso del
\beta-citronelol, por medio de HPLC
(MeOH/H_{2}0 70/30).
Los LM empleados y la conversión de
\alpha-terpineno en ascaridol y del
\beta-citronelol en una mezcla 1/1 de los
hidroperóxidos correspondientes, puede verse en la tabla 1:
Al cabo del tiempo indicado en la tabla 1, se
separó de la mezcla de la reacción el catalizador precipitado
mediante centrifugado. El precipitado se lavó dos veces con etanol
absoluto y las cargas de disolvente reunidas (metano] v etanol) se
concentraron por rotación. El producto de la oxidación remanente se
disolvió en CDCl_{3} para un análisis por RMN. En el caso del
\alpha-terpineno se confirmó mediante el análisis
la formación de una cantidad casi cuantitativa ascaridol con una
pureza <95%. En el caso del \beta-citronelol
se obtuvo aproximadamente 80% de producto que según el análisis por
RMN estaba constituido por una mezcla 1/1 de los dos hidroperóxidos
correspondientes.
Se añadieron a una solución de 325 \mul de
\alpha-terpineno y 48.5 mg de
Na_{2}MoO_{4}.2H_{2}O en 4 ml de metanol, a 35°C, 45 \mul de
H_{2}O_{2} (50%). Se añadieron a esta mezcla 5 porciones más de
45 \mul de H_{2}O_{2} (50%), tan pronto como la mezcla de la
reacción, de color rojo, se coloreó nuevamente de amarillo. Al cabo
de 1,5 horas se analizó la mezcla de la reacción por medio de HPLC.
El análisis dio una formación cuantitativa de ascaridol.
Se añadieron a una solución de 365 \mul de
citronelol y 97 mg de Na_{2}MoO_{4}.2H_{2}O en 4 ml de
etilenglicol, a 25°C, 80 \mul de H_{2}O_{2} (50%). Se
añadieron a esta mezcla 3 porciones más de 80 \mul de
H_{2}O_{2} (50%) al cabo de 1, de 2 y de 19 horas. El análisis
por HPLC dio una conversión del 100% con un rendimiento en
hidroperóxido secundario del 38% y con un rendimiento en
hidroperóxido terciario del 62%.
Claims (5)
1. Procedimiento para la oxidación de substratos
orgánicos por medio de ^{1}O_{2}, caracterizado porque
se combinan substratos orgánicos, hidrófobos, del grupo formado por
olefinas, que contienen de 1 a 6 dobles enlaces C=C; fenoles con 6
a 30 átomos de carbono, polialquilbencenos, polialcoxibencenos;
aromatos policíclicos con 2 hasta 6 anillos aromáticos;
heterociclos con 4 a 20 átomos de carbono con un átomo de O, de N o
de S en el anillo, que pueden estar insubstituidos o substituidos
una o varias veces por halógeno, por grupos carbonilo, por grupos
hidroxilo, por grupos alcoxi con 1 a 20 átomos de carbono, por
grupos alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, por grupos arilo con 6
a 20 átomos de carbono, por grupos alquenilo con 2 a 20 átomos de
carbono, por grupos alquinilo con 2 a 20 átomos de carbono, por
grupos carboxílicos, por grupos éster, por grupos amida, por grupos
amino, por grupos nitro, por grupos sililo, por grupos sililoxi,
por grupos sulfona, por grupos sulfóxido o con uno o varios restos
NR^{1}R^{2}, en los cuales R_{1} o R_{2} pueden ser iguales
o diferentes y significan H; alquilo con 1 a 20 átomos de carbono;
formilo; acilo con 2 a 20 átomos de carbono; benzoilo con 7 a 20
átomos de carbono, pudiendo formar también R^{1} y R^{2}
conjuntamente un anillo, en un disolvente orgánico del grupo formado
por alcoholes con 1 a 8 átomos de carbono, formamida,
N-metilformamida, dimetilformamida, sulfolano y
carbonato de propileno en presencia de un catalizador homogéneo,
basado en molibdeno, wolframio, escandio, vanadio, titanio,
circonio, praseodimio, neodimio, samario, europio, terbio,
disprosio, holmio, erbio, yterbio o lutecio, en forma de óxidos,
oxocomplejos, nitratos, carboxilatos, hidróxidos, carbonatos,
cloruros, fluoruros, sulfatos o tetraflúorboratos, con
H_{2}O_{2} del 30 al 70%, llevándose a cabo, después de la
descomposición catalítica del H_{2}O_{2} para dar agua y
^{1}O_{2}, la oxidación para dar los productos de oxidación,
correspondientes.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque como disolvente se emplean metanol,
etanol, propanol, i-propanol, etilenglicol,
propilenglicol, formamida, N-metilformamida o
dimetilformamida.
3. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque se emplean de 2 hasta 10 equivalentes
de H_{2}O_{2} en función del substrato empleado.
4. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque la temperatura de la reacción se
encuentra entre 0 y 50°C.
5. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque después de la reacción del substrato
orgánico, hidrófobo, que reacciona con ^{1}O_{2}, en un alcohol
monovalente, con 1 a 8 átomos de carbono, a modo de disolvente, en
presencia de un catalizador de molibdato con H_{2}O_{2} al
30-70% para dar los productos de oxidación
correspondientes, se lleva a cabo la separación y el reciclado del
catalizador precipitado, una vez concluida la reacción, mediante
simple centrifugado o separación por filtración.
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