ES2220455T3 - Oxidacion con oxigeno singulete de substratos organicos. - Google Patents

Oxidacion con oxigeno singulete de substratos organicos.

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ES2220455T3
ES2220455T3 ES00920541T ES00920541T ES2220455T3 ES 2220455 T3 ES2220455 T3 ES 2220455T3 ES 00920541 T ES00920541 T ES 00920541T ES 00920541 T ES00920541 T ES 00920541T ES 2220455 T3 ES2220455 T3 ES 2220455T3
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Abstract

Procedimiento para la oxidación de substratos orgánicos por medio de 1O2, caracterizado porque se combinan substratos orgánicos del grupo formado por olefinas, que contienen de 1 a 4 dobles enlaces C=C; fenoles con 6 a 20 átomos de carbono, polialquilbencenos, polialcoxibencenos; aromatos policíclicos con 2 hasta 4 anillos aromáticos; heterociclos con 4 a 20 átomos de carbono con un átomo de O, de N o de S en el anillo, que pueden estar insubstituidos o substituidos una o varias veces por halógeno, por grupos carbonilo, por grupos hidroxilo, por grupos alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por grupos alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por grupos arilo con 6 a 20 átomos de carbono, por grupos alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, por grupos alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, por grupos carboxilícos, por grupos éster, por grupos amida, por grupos nitro, por grupos sililo, por grupos sililoxi, por grupos sulfona, por grupos sulfóxido o con uno o varios restos NR1R2, en los cuales R1 o R2pueden ser iguales o diferentes y significan H; alquilo con 1 a 6 átomos de carbono; formilo; acilo con 2 a 6 átomos de carbono; benzoilo con 7 a 20 átomos de carbono, pudiendo formar también R1 y R2 conjuntamente un anillo, en agua, en un disolvente orgánico o en una mezcla de agua-disolvente a una temperatura de reacción comprendida entre 0 y 50ºC en presencia de lantano en forma de un óxido, de un nitrato, de un carboxilato, de un hidróxido, de un carbonato, de un cloruro, de un fluoruro o de un sulfato, a modo de catalizador, con H2O2 del 30 al 70 %, después de lo cual se lleva a cabo la descomposición catalítica del H2O2 para dar agua y la oxidación 1O2 para dar los productos correspondientes de oxidación.

Description

Oxidación con oxígeno singulete de substratos orgánicos.
La única oxidación con oxígeno singulete (^{1}O_{2}-Ox), que se lleva a cabo industrialmente, en la actualidad, consiste en la ^{1}O_{2}-Ox fotoquímica, en la que el ^{1}O_{2} se genera por vía fotoquímica. El inconveniente de este procedimiento consiste en los elevados costes de las instalaciones fotoquímicas necesarias, así como en los tiempos de vida dados, que son limitados. Las lámparas necesarias se degeneran debido a la suciedad de las superficies vítreas de una manera relativamente rápida durante la oxidación. Además este procedimiento no es adecuado para substratos coloreados. El procedimiento es adecuado, en realidad, solo para productos químicos finos, que se fabrican a escala muy pequeña. (La Chimica e l'Industria, 1982, Vol. 64, página 156).
Por este motivo se ha intentado encontrar otras variantes del procedimiento para la ^{1}O_{2}-Ox, que fuesen adecuadas para la ^{1}O_{2}-Ox de substratos orgánicos, hidrófobos, no solubles en agua.
En la publicación J. Am. Chem. Soc., 1968, 90, 975 se describe la ^{1}O_{2}-Ox "dark", clásica, en la que el ^{1}O_{2} no se genera por vía fotoquímica sino que se genera por vía química. En este caso se oxidan substratos hidrófobos por medio de un sistema hipoclorito/H_{2}O_{2} en una mezcla de disolventes constituida por agua y por un disolvente orgánico. Sin embargo, este procedimiento ha encontrado únicamente algunas aplicaciones para síntesis, puesto que muchos substratos solo son difícilmente solubles en el medio necesario. Además, las posibilidades de aplicación están bastante limitadas debido a las reacciones secundarias entre el hipoclorito y el substrato o el disolvente. Además, se desactiva en la fase gaseosa una gran parte del ^{1}O_{2}. Además, este procedimiento no es adecuado a escala industrial puesto que se producen en el medio orgánico depósitos de hipoclorito sobre el H_{2}O_{2} y se requiere un gran exceso de H_{2}O_{2} para reprimir la reacción secundaria del substrato con el hipoclorito. Un inconveniente adicional se debe a la formación de cantidades estequiométricas de sales.
Una variante de la ^{1}O_{2}-Ox "dark", que no está basada en hipoclorito y que, pro lo tanto, evitaría en parte los inconvenientes anteriormente citados, se conoce, por ejemplo, por la publicación J. Org. Chem., 1989, 54, 726 o J. Mol. Cat., 1997, 117, 439, según la cual se oxidan algunos substratos orgánicos, solubles en agua, con H_{2}O_{2} con un catalizador de molibdeno en agua a modo de disolvente. Según la publicación Membrane Lipid Oxid.Vol. II, 1991, 65, es difícil la ^{1}O_{2}-Ox de substratos orgánicos, insolubles en agua, con el sistema molibdato/H_{2}O_{2}, puesto que se supone que no es adecuado ninguno de los disolventes usuales, que mantengan el desproporcionado de H_{2}O_{2} en agua y de ^{1}O_{2}, catalizado con molibdato. Sin embargo el empleo de catalizadores de molibdeno conlleva también otros inconvenientes. De este modo además de catalizar el desproporcionado del H_{2}O_{2}, catalizan otras oxidaciones indeseadas de algunos substratos. De manera ejemplificativa, los alilalcoholes no son peroxidados de manera eficaz con el sistema molibdato/H_{2}O_{2}, puesto que este grupo de substancias del molibdeno se epoxida en presencia de H_{2}O_{2}. Otro inconveniente de estos catalizadores consiste en que el intervalo del pH en el que funcionan es relativamente pequeño. Estos catalizadores pueden emplearse únicamente en el intervalo básico comprendido entre el pH 9 y el pH 12, por lo tanto no es adecuado el empleo de este sistema para condiciones ácidas.
En la publicación J.C.S. Perkin I, 1975, páginas 160-1614 se ha descrito la oxidación con oxígeno singulete con óxido de cerio (IV) en cantidades estequiométricas y con H_{2}O_{2} (al 30%) en diversos disolventes orgánicos (MeOH, EtOH, t-BuOH), debiéndose indicar que la temperatura óptima para la reacción se encuentra entre 60 hasta 70ºC.
La publicación WO 97/29066 describe además la hidroxilación de fenoles o bien de fenoléteres por medio de H_{2}O_{2} en presencia de una sal alcalino-térrea de los metales raros del ácido triflúormetanosulfónico a temperaturas desde 45 hasta 150ºC.
Además se conoce por la publicación Polyhedron, Vol 15, Nr. 20, 1996, páginas 3493-3497, que complejos especiales de lantánidos catalizan, a la temperatura de reflujo, la oxidación de alcoholes y de alquenos, mientras que debe señalarse que las sales "simples" de los lantánidos presentan un efecto catalítico bajo hasta ausente.
La tarea de la presente invención consistía, por lo tanto, en encontrar un catalizador para el desproporcionado del H_{2}O_{2} para la ^{1}O_{2}-Ox "dark", que fuese eficaz en un amplio intervalo de pH, especialmente incluso en el intervalo ácido y que no catalizase reacciones secundarias indeseadas, tal como por ejemplo el epoxidado de alcoholes alílicos, además del desproporcionado del H_{2}O_{2}.
De manera inesperada se ha encontrado que es eficaz, a modo de catalizador, el lantano tanto en el intervalo básico como también en el intervalo ácido, no presentándose reacciones secundarias indeseadas mediante este empleo o presentándose únicamente en una proporción claramente reducida. De manera inesperada este catalizador es activo también en forma heterogénea, de manera que puede llevarse a cabo su recuperación a partir de la mezcla de la reacción por una vía simple.
El objeto de la invención es, por lo tanto, un procedimiento para la oxidación de substratos orgánicos por medio de ^{1}O_{2}, caracterizado porque se combinan substratos orgánicos del grupo formado por olefinas, que contienen de 1 a 4 dobles enlaces C=C; fenoles con 6 a 20 átomos de carbono, polialquilbencenos, polialcoxibencenos; aromatos policíclicos con 2 hasta 4 anillos aromáticos; heterociclos con 4 a 20 átomos de carbono con un átomo de O, de N o de S en el anillo, que pueden estar insubstituidos o substituidos una o varias veces por halógeno, por grupos carbonilo, por grupos hidroxilo, por grupos alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por grupos alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por grupos arilo con 6 a 20 átomos de carbono, por grupos alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, por grupos alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, por grupos carboxilícos, por grupos éster, por grupos amida, por grupos nitro, por grupos sililo, por grupos sililoxi, por grupos sulfona, por grupos sulfóxido o con uno o varios restos NR^{1}R^{2}, en los cuales R_{1} o R_{2} pueden ser iguales o diferentes y significan H; alquilo con 1 a 6 átomos de carbono; formilo; acilo con 2 a 6 átomos de carbono; benzoilo con 7 a 20 átomos de carbono, pudiendo formar también R^{1} y R^{2} conjuntamente un anillo, en agua, en un disolvente orgánico o en una mezcla de agua-disolvente a una temperatura de reacción comprendida entre 0 y 50ºC en presencia de lantano en forma de un óxido, de un nitrato, de un carboxilato, de un hidróxido, de un carbonato, de un cloruro, de un fluoruro o de un sulfato, a modo de catalizador, con H_{2}O_{2} del 30 al 70%, después de lo cual se lleva a cabo la descomposición catalítica el H_{2}O_{2} para dar agua y la oxidación ^{1}O_{2} para dar los productos correspondientes de oxidación.
El procedimiento según la invención es adecuado para la oxidación de substratos orgánicos que reaccionen con ^{1}O_{2}.
Como substratos pueden emplearse, por lo tanto, los siguientes compuestos: olefinas, que contengan uno o varios, es decir hasta 4 dobles enlaces C=C; aromatos ricos en electrones, tales como fenoles con 6 a 20 átomos de carbono, alquilbencenos, polialcoxibencenos; aromatos policíclicos con 2 hasta 4 anillos aromáticos, así como heterociclos con un átomo de O, N o de S en el anillo, tales como por ejemplo furanos con 4 a 20 átomos de carbono, pirroles con 4 a 20 átomos de carbono, tiofenos con 4 a 20 átomos de carbono. Los substratos pueden presentar, en este caso, uno o varios substituyentes, tales como halógeno (F, Cl, Br, I), grupos carbonilo, grupos hidroxilo, grupos alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, grupos alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, grupos arilo con 6 a 20 átomos de carbono, grupos alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, grupos alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono carboxilícos, grupos éster, grupos amido, grupos nitro, grupos sililo, grupos sililoxi, grupos sulfona, grupos sulfóxido. Además los substratos pueden estar substituidos con uno o varios restos NR^{1}R^{2}, en los cuales R_{1} o R_{2} pueden ser iguales o diferentes y significan H; alquilo con 1 a 6 átomos de carbono; formilo; acilo con 2 a 6 átomos de carbono; benzoilo con 7 a 20 átomos de carbono, pudiendo formar R^{1} y R^{2} también en conjunto un anillo, tal como por ejemplo en un grupo ftalimido.
Ejemplos de substratos adecuados son: 2-buteno; isobuteno; 2-metil-1-buteno; 2-hexeno; 1,3-butadieno; 2,3-dimetilbuteno; \Delta^{9,10}-octalina, 2-ftalimido-4-metil-3-penteno; 2,3-dimetil-1,3-butadieno; 2,4-hexadieno; 3-metil-2-buten-1-ol; 4-metil-3-penten-2-ol; 2-amino-4-metil-3-penteno; 2-cloro-4-metil-3-penteno; 2-bromo-4-metil-3-penteno; 1-trimetilsililciclohexeno; 2,3-dimetil-2-butenil-para-tolilsulfona; 2,3-dimetil-2-butenil-para-tolilsulfóxido; N-ciclohexenilmorfolina, 2-metil-2-norborneno; terpinoles; \alpha-pineno; \beta-pineno, \beta-citronelol; geraniol; farnesol; terpineno; limoneno; ácido trans-2,3-dimetilacrílico; \alpha-terpineno; isopreno; ciclopentadieno; 1,4-difenilbutadieno; 2-etoxibutadieno; 1,1'-diciclohexenilo; cloroesterol; acetato de ergoesterol; 5-cloro-1,3-ciclohexadieno; 3-metil-2-buten-1-ol; 3,5,5-trimetilciclohex-2-en-1-ol; fenol, 1,2,4-trimetoxibenceno, 2,3,6-trimetilfenol, 2,4,6-trimetilfenol, 1,4-dimetilnaftaleno, furano, alcohol furfurílico, furfural, 2,5-dimetilfurano, isobenzofurano, sulfuro de dibencilo, sulfuro de (2-metil-5-terc.-butil)fenilo, etc.
A partir de los substratos se obtienen los correspondientes productos de oxidación mediante la oxidación según la invención. A partir de alquenos, aromatos (policíclicos) o de heteroaromatos se obtendrán especialmente hidroperóxidos o peróxidos, que pueden reaccionar ulteriormente, bajo las condiciones de la reacción, para dar alcoholes, epóxidos, acetales o compuestos de carbonilo, tales como cetonas, aldehídos, ácidos carboxilícos o ésteres, cuando el hidroperóxido o el peróxido no sean estables.
La oxidación según la invención se lleva a cabo en agua o en un disolvente orgánico. Los disolventes adecuados son, por lo tanto, agua, alcoholes con 1 a 8 átomos de carbono, tales como metanol, etanol, propanol, i-propanol, butanol, i-butanol; etilenglicol; propilenglicol; formamida, N-metilformamida, dimetilformamida, sulfolano, carbonato de propileno.
Preferentemente se emplearán metanol, etanol, propanol, i-propanol, etilenglicol, propilenglicol, formamida, N-metilformamida o dimetilformamida, de forma especialmente preferente se emplearán metanol, etanol, etilenglicol, propilenglicol, formamida, o dimetilformamida a modo de disolventes.
La reacción puede llevarse a cabo también en una mezcla de agua-disolvente o en una mezcla de los disolventes orgánicos anteriormente indicados.
El lantano se añadirá a la mezcla de disolvente-substrato a modo de catalizador inorgánico, heterogéneo u homogéneo. El metal puede presentarse en este caso en forma de óxido, nitrato, carboxilato, hidróxido carbonato, cloruro, fluoruro o sulfato. De manera ejemplificativa puede añadirse, en caso dado, un hidróxido a las formas solubles, homogéneas, del catalizador, por ejemplo NaOH, KOH, etc, de manera que se obtendrá un catalizador activo, hetero-
géneo.
La cantidad de catalizador empleado depende del substrato utilizado y está comprendida entre un 1 y un 50% en moles, preferentemente entre un 5 y un 25% en moles.
A continuación se lleva a cabo la adición de H_{2}O_{2} del 30 al 70%, preferentemente del 40 al 60%. Preferentemente se añadirá el H_{2}O_{2} lentamente o en porciones a la mezcla de la reacción formada por el disolvente, por el substrato y por el catalizador, agitándose la mezcla de la reacción. También es posible añadir en primer lugar solo una parte del H_{2}O_{2} a una forma soluble del catalizador elegido, a continuación un hidróxido, tal como por ejemplo NaOH, KOH, etc y, a continuación, la cantidad restante de H_{2}O_{2}.
El consumo de H_{2}O_{2} depende, en el procedimiento según la invención, del substrato utilizado. En el caso de substratos reactivos se necesitarán, preferentemente, desde 2 hasta 3 equivalentes de H_{2}O_{2}, mientras que substratos menos reactivos se harán reaccionar, preferentemente, con 3 hasta 10 equivalentes de H_{2}O_{2}.
La temperatura de la reacción está comprendida entre 0 y 50ºC, preferentemente entre 15 y 35ºC. Cuando la reacción se lleve a cabo en agua, el valor del pH de la mezcla de la reacción dependerá del substrato elegido. En este caso el valor del pH está comprendido entre 0 y 14, preferentemente entre 4 y 14. El valor del pH de la mezcla de la reacción puede ajustarse, en caso necesario, según las necesidades, con aditivos básicos o ácidos
usuales.
El desarrollo de la reacción puede seguirse mediante espectroscopía UV o mediante HPLC. Una vez concluida la reacción, es decir al cabo de 1 hasta 30 horas, según las condiciones de la reacción, se lleva a cabo la elaboración de la mezcla de la reacción y la separación del catalizador mediante métodos usuales. Especialmente, en el caso del empleo de un catalizador heterogéneo, la separación del mismo es muy sencilla mediante simple separación por filtración o centrifugado, con lo cual se simplifica, igualmente, el reciclo del catalizador.
El producto final, remanente, puede purificarse, en caso dado, mediante recristalización, extracción o destilación.
El procedimiento según la invención posibilita la oxidación de una pluralidad de compuestos. El procedimiento según la invención es especialmente adecuado por lo tanto para la oxidación de compuestos orgánicos insaturados, tales como alilalcoholes, aminas insaturadas tales como alilaminas, terpenos, por ejemplo \alpha-terpineno y citronelol, policiclos aromáticos, esteroides, furanos, ciclopentadienos, fenoles etc y, en general, para todos los compuestos que reaccionen con ^{1}O_{2}.
Mediante el procedimiento según la invención se obtienen los productos finales deseados con elevados rendimientos de hasta un 100%, con elevada pureza.
El procedimiento según la invención se caracteriza en este caso por la conducción sencilla del procedimiento, que es adecuada de manera óptima para la escala industrial, puesto que puede llevarse a cabo en instalaciones sencillas multiusos y con etapas de elaboración simples y puede emplearse para un amplio espectro de substratos.
Ejemplo 1 Oxidación de \alpha-terpineno
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Se añaden a una solución de 325 \mul de \alpha terpineno y 143,6 mg de La(NO_{3})_{3}.xH_{2}O en 4 ml de metanol a 30ºC, sucesivamente, 230 \mul de H_{2}O_{2} (50%) y 200 \mul de NaOH 5M, después de lo cual se forma un precipitado blanco. Al cabo de 3,5 horas y al cabo de 21 horas se añadieron a la mezcla otras 2 porciones de 230 \mul de H_{2}O_{2} (50%). Al cabo de 24,5 horas se centrifugó la mezcla de la reacción y se decantó la solución del catalizador. El disolvente se evaporó y el residuo se disolvió en CDCl_{3} y se analizó con NMR. La mezcla de la reacción se analizó también por medio de HPLC (MeOH/H_{2}O 90/10; 260 nm). Los análisis dieron una conversión del 100% y un rendimiento de >90% en Ascaridol.
Ejemplo 2 Oxidación de \beta-citronelol
2 
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Se añadieron a una solución de 391 mg de \beta-citronelol y 163 mg de La(NO_{3})_{3}.xH_{2}O en 5 ml de metanol, a 25ºC, sucesivamente, 300 \mul de H_{2}O_{2} (50%) y 200 \mul de NaOH 5M, después de lo cual se formó un precipitado blanco. Al cabo de 1,3 horas y al cabo de 4,0 horas se añadieron a la mezcla otras 2 porciones de 300 \mul de H_{2}O_{2} (50%). Al cabo de 5,75 horas se analizó la mezcla de la reacción mediante HPLC (MeOH/H_{2}O 70/39 v/v; 200 nm). El análisis dio una conversión del 61% con un rendimiento de hidroperóxido secundario del 24% y con un rendimiento en hidroperóxido terciario del 37%.
Ejemplo 3 Oxidación de la sal sódica del ácido 2-metil-2-butenoico
3 
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Se añadieron a una solución de 50 mg de la sal sódica del ácido 2-metil-2-butenoico y 138 mg de La(NO_{3})_{3}.xH_{2}O en 4 ml de D_{2}O, a 25ºC, 150 \mul de H_{2}O_{2} (50%), después de lo cual se forma un precipitado blanco. Al cabo de 0,75 horas y al cabo de 2,0 horas se añadieron a la mezcla otras 2 porciones de 150 \mul de H_{2}O_{2} (50%). Al cabo de 3,3 horas se analizó la mezcla de la reacción por medio de NMR. El análisis dio una conversión del 48% con un rendimiento en hidroperóxido del 48%.
Ejemplo 4 Oxidación del 3-metil-2-buten-1-ol
4 
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Se añadieron a una solución de 215 mg de 3-metil-2-buten-1-ol y de 163 mg de La(NO_{3})_{3}.xH_{2}O en 5 ml de metanol, a 25ºC, sucesivamente, 300 \mul de H_{2}O_{2} (50%) y 200 \mul de NaOH 5M, después de lo cual se formó un precipitado blanco. Al cabo de 1,0 horas y al cabo de 4,3 horas se añadieron a la mezcla otras 2 porciones de 300 \mul de H_{2}O_{2} (50%). Al cabo de 6,0 horas se centrífugo la mezcla de la reacción y se decantó la solución del catalizador. El disolvente se evaporó y el residuo se disolvió en CDCl_{3} y se analizó don NMR. El análisis dio una conversión del 100% con un rendimiento en hidroperóxido del 70%.
Ejemplo 5 Oxidación de mesitilol 
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5
Se añadieron a una solución de 257 mg de mesitilol y 163 mg de La(NO_{3})_{3}.xH2O en 5 ml de metanol, a 25ºC, sucesivamente, 300 \mul de H_{2}O_{2} (50%) y 200 \mul de NaOH 5M, después de lo cual se formó un precipitado blanco. Al cabo de 1,0 horas y al cabo de 4,3 horas se añadieron a la mezcla otras 2 porciones de 300 \mul de H_{2}O_{2} (50%). Al cabo de 6,0 horas se centrifugó la mezcla de la reacción y se decantó la solución del catalizador. El disolvente se evaporó y el residuo se disolvió en CDCl_{3} y se analizó con NMR. El análisis dio una conversión del 100% con un rendimiento en hidroperóxido A del 62% y con un rendimiento en hidroperóxido B del 38%.
Ensayo comparativo
Oxidación de 3-metil-2-buten-1-ol con molibdato de sodio a modo de catalizador 
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6 
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Se añadieron a una suspensión de 100 ml de 3-metil-2-buten-1-ol y 121 mg de Na_{2}MoO_{4}.4H_{2}O en 5 ml de metanol, a 25ºC, 100 \mul de H_{2}O_{2} (50%) después de lo cual se formó una solución roja anaranjada clara. Al cabo de 21 minutos, de 42 minutos, de 60 minutos, de 86 minutos, de 120 minutos, de 144 minutos, de 206 minutos, de 224 minutos, de 270 minutos, de 300 minutos y 333 minutos se añadieron a la mezcla otras 11 porciones de 100 \mul de H_{2}O_{2} (50%). Al cabo de 6,5 horas se centrifugó la mezcla de la reacción y se decantó la solución del catalizador. El disolvente se evaporó y el residuo se disolvió en CDCl_{3} y se analizó con NMR. El análisis dio una conversión del 100% con un rendimiento en hidroperóxido del 31%, en epoxialcohol del 59% y en epoxialdehído del
10%.
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Ensayo comparativo
Foto-oxigenación de mesitilol
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Se hizo pasar oxígeno, a -10ºC, a través de una solución de 40 mg de mesitilol y una traza de azul de metileno en 4 ml de CD_{3}OD, bajo irradiación con una lámpara de Na. Al cabo de 3,0 horas se analizó la solución con NMR. El análisis dio una conversión del 100% con un rendimiento en hidroperóxido A del 65% y con un rendimiento en hidroperóxido B del 35%.

Claims (6)

1. Procedimiento para la oxidación de substratos orgánicos por medio de ^{1}O_{2}, caracterizado porque se combinan substratos orgánicos del grupo formado por olefinas, que contienen de 1 a 4 dobles enlaces C=C; fenoles con 6 a 20 átomos de carbono, polialquilbencenos, polialcoxibencenos; aromatos policíclicos con 2 hasta 4 anillos aromáticos; heterociclos con 4 a 20 átomos de carbono con un átomo de O, de N o de S en el anillo, que pueden estar insubstituidos o substituidos una o varias veces por halógeno, por grupos carbonilo, por grupos hidroxilo, por grupos alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por grupos alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por grupos arilo con 6 a 20 átomos de carbono, por grupos alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, por grupos alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, por grupos carboxilícos, por grupos éster, por grupos amida, por grupos nitro, por grupos sililo, por grupos sililoxi, por grupos sulfona, por grupos sulfóxido o con uno o varios restos NR^{1}R^{2}, en los cuales R_{1} o R_{2} pueden ser iguales o diferentes y significan H; alquilo con 1 a 6 átomos de carbono; formilo; acilo con 2 a 6 átomos de carbono; benzoilo con 7 a 20 átomos de carbono, pudiendo formar también R^{1} y R^{2} conjuntamente un anillo, en agua, en un disolvente orgánico o en una mezcla de agua-disolvente a una temperatura de reacción comprendida entre 0 y 50ºC en presencia de lantano en forma de un óxido, de un nitrato, de un carboxilato, de un hidróxido, de un carbonato, de un cloruro, de un fluoruro o de un sulfato, a modo de catalizador, con H_{2}O_{2} del 30 al 70%, después de lo cual se lleva a cabo la descomposición catalítica del H_{2}O_{2} para dar agua y la oxidación ^{1}O_{2} para dar los productos correspondientes de oxidación.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque como disolvente se emplean agua, alcoholes con 1 a 8 átomos de carbono, etilenglicol, propilenglicol, formamida, N-metilformamida, dimetilformamida, sulfolano, carbonato de propileno o mezclas de los mismos.
3. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque como disolvente se emplean metanol, etanol, propanol, i-propanol, etilenglicol, propilenglicol, formamida, N-metilformamida o dimetilformamida.
4. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque se transforman las formas solubles, homogéneas, del catalizador, en una forma activa, heterogénea, del catalizador, por adición de un hidróxido.
5. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque se emplean de 2 hasta 10 equivalentes de H_{2}O_{2} en función del substrato empleado.
6. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque se ajusta el valor del pH entre 0 y 14 en función del disolvente, del substrato y del catalizador utilizados.
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