ES2207051T3 - Procedimiento para la preparacion del citral. - Google Patents
Procedimiento para la preparacion del citral.Info
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Abstract
UN PROCEDIMIENTO PARA LA PREPARACION DE CITRAL MEDIANTE LA MODIFICACION CATALIZADA DE DEHIDROLINALOOL PARA DAR CITRAL QUE CONSISTE EN QUE LA MODIFICACION SE REALIZA EN PRESENCIA DE UN COMPUESTO DE MOLIBDENO DE FORMULA GENERAL EN DONDE X ES UN DION DE ACETONATO DE ACETILO O DE HALOGENO, Y DE UN SULFOXIDO DE DIALQUILO O DE DIARILO COMO SISTEMA CATALITICO, EN PRESENCIA DE UN ACIDO ORGANICO CON UN PK DE APROXIMADAMENTE 4,0 HASTA APROXIMADAMENTE 6,5, ASI COMO EN UN DISOLVENTE APOLAR, APROTICO Y ORGANICO. EL CITRAL ES UN PRODUCTO INTERMEDIO VALIOSO PARA LA SINTESIS DE PERFUMES, TERPINOIDES Y VITAMINAS.
Description
Procedimiento para la preparación del citral.
La presente invención se refiere a un nuevo
procedimiento para la preparación del citral mediante una especial
transposición catalizada del deshidrolinalool. El aldehido
\alpha,\beta-insaturado, el citral,
(E/Z-3,7-dimetil-2,6-octadienal,
constituído por los isómeros geranial, es decir, el
E-citral, y el neral, es decir, el
Z-citral), es conocido como un producto intermedio
de gran valor para la síntesis de substancias odoríferas,
terpinoides y vitaminas.
Los compuestos de carbonilo
\alpha,\beta-insaturados, son en general
importantes productos intermedios para la preparación de substancias
odoríferas, vitaminas y carotinoides [ver por ejemplo Chem. Ztg.
97, 23-28 (1973) y capt. VI ("Total
Syntheses" in "Carotenoids", Ed. Otto Isler, Birkhäuser
Verlag Basilea y Stuttgart 1971]. Su preparación mediante la
transposición catalizada por ácido de los
\alpha-alquinoles, ya fue descrita en los años
veinte por K. H. Meyer y K. Schuster [Ver. deutsch. Chem. Ges.
55, 819-823 (1922)] y H. Rupe y E. Kambli
[Helv. Chim. Acta 9, 672 (1926)]; la isomerización de
\alpha-alquinoles secundarios o terciarios en
compuestos de carbonilo \alpha,\beta-insaturados
ha sido también dada a conocer en general como transposición de
Meyer-Schuster o respectivamente de
Rupe-Kambli. Se trata de la transposición de un
compuesto de carbonilo con un grupo alquinilo de un extremo, en cuyo
caso se obtienen aldehidos, y en otro caso, son cetonas los
productos resultantes de la transposición:
en donde R^{1} y R^{2} significan en cada
caso, hidrógeno o un radical alifático o aromático. Junto al citral
son también de especial interés industrial los aldehidos igualmente
\alpha,\beta -insaturados, citronelal e hidroxicitronelal
empleados como productos intermedios para la obtención de
substancias odoríferas, terpinoides y vitaminas; el propio citral
puede convertirse en cada caso mediante diferentes pasos de
procedimiento, en los importantes materiales de partida para la
obtención del d,l-\alpha-tocoferol
(vitamina E) y la vitamina A, el isofitol o respectivamente la
\beta-ionona, [ver por ejemplo "Vitamine I,
Fettlösliche Vitamine" ("Vitamina I, vitaminas solubles en
grasas"), Ed. Otto Isler y Georg Brubacher, Georg Thieme Verlag
Stuttgart, Nueva York 1982, el capítulo VI "Total Syntheses" in
"Carotenoids" (Birkhäuer Verlag 1971) y las citas bibliográfica
allí
citadas].
La transposición del acetato de deshidrolinalilo
catalizada con iones plata o cobre suministró según G. Saucy y col.,
[Helv. Chim. Acta 42, 1945-1955 (1959)] en
función de las condiciones de reacción, una mezcla de
"allenacetato" (1-acetoxi-3,7
-dimetil-octa-1,2,6-trieno)
y "diacetato"
(1,1-diacetoxi-3,7-dimetil-octa-2,6
-dieno), el cual se puede hidrolizar para dar el citral:
(Esquema pasa a página
siguiente)
Esta transposición del acetato de
deshidrolinalilo es conocida como transposición de
Saucy-Marbet. En todo caso el deshidrolinalool puede
convertirse directamente, empleando un ortovanadato de alquilo,
cicloalquilo ó arilo u otro catalizador de vanadio, en citral
(patente UK 1.204.754). De todas formas es desventajoso el bajo
rendimiento (teniendo en cuenta la máxima transformación del
deshidrolinalool de aproximadamente el 30%) obtenido en esta
conversión directa, así como la formación de precipitados oscuros,
que conducen a la descomposición de la solución de reacción. La más
selectiva y eficiente directa transposición del
deshidro-linalool tiene lugar con la utilización
del óxido de tris (trifenilsilil)vanadio, a aproximadamente
140ºC [Chimia 27, 383 (1973) así como Helv. Chim. Acta 59,
1233-1243 (1976)]. Con ello, utilizando el aceite de
parafina como disolvente, se logran rendimientos de aproximadamente
el
78%.
Otras publicaciones acerca de la transposición
directa del deshidrolinalool en citral con utilización de
catalizadores conteniendo vanadio, emplean el
poliborooxivanadoxi-difenilsilano y los
polisililvanadatos como catalizadores (patente checoeslovaca CS
264.720/Chem. Abs. 114, 122769a (1991) o respectivamente
Mendeleev Commun. 1994, 89]. Mientras que con el primer
procedimiento el rendimiento logrado del 70% es comercialmente
demasiado pequeño, con el segundo procedimiento puede lograrse un
rendimiento del 80%.
Otro catalizador para la transposición directa de
los \alpha-alquinoles, como por ejemplo el
deshidrolinalool, para dar compuestos
\alpha,\beta-carbonilo insaturados, consiste en
la combinación de un compuesto de titanio, p. ej., tetracloruro de
titanio o tetrabutóxido, con un haluro de cobre o plata [Tetr. Lett.
29, 6253-6256 (1988) y la publicación de la
patente europea 0 240 431 A]. De todas maneras es desventajoso en
este procedimiento el empleo de compuestos de cobre. Además, también
en este caso, el rendimiento de aproximadamente el 64% de citral, es
insatisfactorio.
Una variante interesante de la transposición de
Meyer-Schuster citada ha sido descrita
recientemente por C.Y. Lorber y J.A. Osborn en Tetr. Lett. 37
853-856 (1996); consiste en la transposición del
metilbutinol en prenal mediante la utilización de un catalizador de
molibdeno. En la misma se utiliza el metilbutinol en
orto-diclorobenceno como disolvente, en presencia
del sistema de catalizadores acetilacetonato de molibdenilo,
sulfóxido de dibutilo y ácido 4-terc.butilbenzoico
para obtener el prenal. Aunque el rendimiento y selectividad de esta
transposición se estiman en el 90% ó respectivamente el 99%, no se
aisló el prenal de la mezcla de reacción, sino que el pretendido
rendimiento se eluyó mediante análisis de cromatografía de gases del
producto crudo. Supuestamente fue difícil operar con la mezcla de
reacción para aislar el prenal.
L.A. Kheifits y colaboradores descubrieron que el
deshidrolinalool a 170ºC después de 14 horas de tiempo de reacción
solamente podía convertirse con el 28% de rendimiento en citral, y
con el 12% de rendimiento en
2-hidroxi-metil-1-metil-3-isopropenilciclopent-1-eno,
cuando se utilizaba como catalizador, un polímero de molibdeno
obtenido con el molibdanato de sodio y difenildiclorosilano para la
transposición [Tetr. Lett. 34, 2981-2984
(1976)].
De las formas de ejecución anteriores se deduce
que los procedimientos previamente conocidos para la transposición
catalizada de los \alpha-alquinoles, p. ej., el
deshidrolinalool, en aldehidos
\alpha,\beta-insaturados, p. ej., el citral,
presentan desventajas importantes.
La presente invención tiene como base el objetivo
de poner a punto un procedimiento para la transposición del
deshidrolinalool en citral mediante la acción de un catalizador, que
no presente las desventajas de los procedimientos conocidos con
anterioridad o por lo menos en mucho menos grado. Este objetivo se
ha resuelto sorprendentemente bien, utilizando no solamente el
conocido compuesto de molibdeno, acetilacetonato de molibdenilo
[también conocido como acetilacetonato de dioxomolibdeno (VI)], o un
haluro de molibdenilo, como catalizador, sino también empleando este
compuesto como componente de un determinado sistema catalizador y
además, efectuando la transposición en determinadas condiciones de
reacción.
En el procedimiento según la invención se trata
de un procedimiento para la obtención del citral mediante la
transposición catalizada del deshidrolinalool en citral, la cual se
caracteriza por que la transposición se efectúa en presencia de un
compuesto de molibdeno de fórmula general
IMoO_{2}X_{2}
en donde X significa un ión acetilacetonato o un
ión haluro, y de un sulfóxido de dialquilo o sulfóxido de diarilo,
como sistema catalizador, en presencia de un ácido orgánico con un
valor del pH en el margen de 4,0 a 6,5 así como un disolvente
orgánico aprótico
apolar.
El compuesto de molibdeno de fórmula I, es decir,
el acetilacetonato de molibdenilo (convencionalmente designado como
MoO_{2}aca_{2}) o un haluro de molibdenilo de fórmula
MoO_{2}(Hal)_{2} [X = Hal], en donde Hal significa
cloro o bromo, es en todo caso un compuesto fácilmente adquirible en
el comercio. El haluro de molibdenilo es de preferencia el cloruro
de molibdenilo. MoO_{2}Cl_{2}. El compuesto de molibdeno de
fórmula I preferido es de todas formas el acetilacetonato de
molibdenilo.
En el caso del sulfóxido de dialquilo o sulfóxido
de diarilo igualmente presente en el sistema catalizador, se trata
en particular de un sulfóxido de dialquilo, cuyos grupos alquilo son
siempre de cadena lineal o ramificada y contienen hasta 8 átomos de
carbono, o respectivamente se trata de un sulfóxido de diarilo,
cuyos grupos arilo son siempre grupos fenilo eventualmente
substituidos. En este último caso, los substituyentes eventualmente
presentes son en particular grupos alquilo de 1 a 4 átomos de
carbono, en donde el grupo fenilo está una vez o varias veces
substituído siempre con alquilo. Ejemplos de ambos tipos de
sulfóxidos son el sulfóxido de dimetilo y el sulfóxido de dibutilo o
respectivamente sulfóxido de difenilo y sulfóxido de
di(p-tolilo). De preferencia, se emplea como
sulfóxido, el sulfóxido de dimetilo.
Como ácidos orgánicos con un valor del pH en el
margen de 4,0 a 6,5, entran en cuestión entre otros, los ácidos
carboxílicos eventualmente halogenados, saturados e insaturados
alifáticos, p. ej., ácido acético (valor del pH 4,74), ácido
propiónico (4,87), ácido cloropropiónico (3,98) y ácido piválico
(5,01) respectivamente ácido acrílico (4,25); ácidos
alcandicarboxílicos p. ej., ácido adípico (4,40); ácidos
alcandicarboxílicos arilsubstituídos, p. ej., el ácido fenilacético
(4,25); así como ácidos carboxílicos aromáticos, p. ej., el ácido
benzoico (4,19) y el ácido
4-terc.butil-benzoico (6,50). De
preferencia, se emplea un ácido orgánico con un valor del pH en el
margen de aproximadamente 4,25 a aproximadamente 6,5, en particular
el ácido fenilacético con un valor del pH de 4,25.
Como disolvente pueden emplearse en general, en
el marco de la presente invención, disolventes orgánicos apróticos
apolares, en particular hidrocarburos alifáticos, cíclicos y
aromáticos, como por ejemplo alcanos de 7 a 10 átomos de carbono,
cicloalcanos de 5 a 7 átomos de carbono, benceno, tolueno y
naftaleno así como mezclas de dichos disolventes entre sí, p. ej.,
aceite de parafina (mezcla de hidrocarburos alifáticos saturados).
El tolueno constituye un disolvente particularmente preferido.
La transposición tiene lugar convenientemente a
temperaturas en el margen de 80ºC a 140ºC, de preferencia a
temperaturas desde aproximadamente 90ºC hasta aproximadamente
120ºC.
La cantidad de compuesto de molibdeno de fórmula
I es convenientemente aproximadamente 0,1 - 8 moles % referido a la
cantidad de deshidrolinalool empleado (educto). Esta cantidad es de
preferencia aproximadamente 1 - 7%, con mucha preferencia
aproximadamente 3,5 moles %.
Además, la relación en peso entre el sulfóxido de
dialquilo o sulfóxido de diarilo y el educto es convenientemente de
0,2:1 a 1:1; la relación en peso entre ácido y educto es
convenientemente de 0,02:1 a 0,1:1, de preferencia de 0,04:1 a
0,07:1, con particular preferencia 0,05:1, y la relación en peso
entre disolvente y educto es convenientemente de 5:1 a 15:1, de
preferencia de 7:1 a 10:1.
El procedimiento según la invención puede
efectuarse muy fácilmente desde el punto de vista de la técnica del
trabajo, añadiendo el educto, el sistema catalizador (compuesto de
molibdeno de fórmula I así como el sulfóxido de dialquilo o
sulfóxido de diarilo) y el ácido orgánico, al disolvente, y la
mezcla de reacción la cual normalmente es una suspensión a causa de
las diferentes solubilidades de los participantes en la reacción, se
calienta a la temperatura de reacción. El orden secuencial de la
adición no es crítico, de forma que por ejemplo el ácido o el
sulfóxido pueden ser añadidos al final. Para el control de la
reacción pueden extraerse muestras y analizarse mediante métodos ya
conocidos, p. ej., cromatografía en capa fina o cromatografía de
gases. Una vez terminada la reacción, después de un tiempo de
reacción que normalmente es de aproximadamente hasta 20 horas, de
preferencia hasta aproximadamente 7 horas, se efectúan las
operaciones de acabado mediante los métodos habituales de la química
orgánica. Típicamente, la mezcla se filtra y el producto citral se
aisla del filtrado mediante evaporación. Para la purificación del
producto se puede por ejemplo destilar el producto crudo.
El procedimiento según la invención se ilustra
mediante los siguientes ejemplos:
En un matraz de sulfonación de 100 ml provisto de
un termómetro, agitador y refrigerador, se introdujeron 6,02 g
(39,62 mmoles) de deshidrolinalool (en adelante "DLL"), 2,31 g
(29,67 mmoles) de sulfóxido de dimetilo (en adelante "DMSO"),
0,65 g (1,99 mmoles) de acetilacetonato de molibdenilo (en adelante
"MoO_{2}aca_{2}") y 2,60 g (14,58 mmoles) de ácido
4-terc.butilbenzoico, en 50 ml de disolvente. A
continuación se calentó a 100ºC. Con ello tuvo lugar según la
variante del procedimiento un cambio de coloración de la mezcla de
reacción a azul oscuro o verde azul oscuro. Para el control de la
reacción se extrajeron muestras y se analizaron mediante
cromatografía en capa fina (DC) o cromatografía de gases (GC). Una
vez terminada la reacción se efectuaron los acabados de la misma, a
saber, se filtró a través de una cantidad pequeña de silicagel y a
continuación se concentró a presión reducida. La determinación del
contenido se efectuó mediante GC con un estándar interno. En la
tabla 1 a continuación figuran expuestos los resultados
obtenidos:
| Disolvente | Rendimiento en citral | DLL residual |
| Tolueno | 88% | 0% |
| Aceite de parafina | 80% | 10% |
En un matraz de sulfonación de 100 ml provisto de
termómetro, agitador y refrigerador, se introdujeron 6,02 g (39,62
mmoles) de DLL, 2,31 g (29,67 mmoles) de DMSO, y 0,65 g (1,99
mmoles) de MoO_{2}aca_{2} en 50 ml de tolueno y se mezcló cada
vez con 14,58 mmoles de ácido. A continuación se calentó a 100ºC y
una vez terminada la reacción (control DC y GC) se efectuaron los
acabados de la misma, a saber, como se ha descrito en el ejemplo 1.
En la tabla 2 a continuación figuran expuestos los resultados
obtenidos:
(Tabla pasa a página
siguiente)
En un matraz de sulfonación de 100 ml provisto de
termómetro, agitador y refrigerador, se introdujeron 6,02 g (39,62
mmoles) de DLL, 2,32 g (29,67 mmoles) de DMSO, y 0,65 g (1,983
mmoles) de MoO_{2}aca_{2} y 1,99 g (14,98 mmoles) de ácido
fenilacético en 50 ml de tolueno y se calentó a 100ºC. Durante 23,5
horas se agitó a esta temperatura y a intervalos de tiempo
determinados se sacaron muestras y se analizaron mediante GC o
respectivamente DC. Para la cromatografía de gases se extrajeron 700
\mul de solución de reacción y se liberaron del catalizador
mediante una breve filtración. Esta muestra se pesó y se analizó
mediante GC. En la tabla 3 a continuación figuran expuestos los
rendimientos obtenidos:
(Tabla pasa a página
siguiente)
En un matraz de sulfonación de 100 ml provisto de
agitador, termómetro y refrigerador, se calentaron 6,02 g (39,62
mmoles) de DLL, 2,31 g (29,67 mmoles) de DMSO, 1,99 g (14,88 mmoles)
de ácido fenilacético y 0,65 g (1,983 mmoles) de MoO_{2}aca_{2}
en 50 ml de tolueno, a 100ºC. Después de 17 horas de reacción se
enfrió a temperatura ambiente, se filtró a través de 10 g de silica
gel y se lavó finalmente con 100 ml de tolueno. El filtrado se
concentró a 25 mbars (2,5 KPa) y 40ºC hasta peso constante. Se
obtuvieron 11,89 g de un producto crudo de color pardo amarillo. La
determinación del contenido se efectuó mediante GC. Se
obtuvieron:
| Contenido: | Neral 21,08% | Geranial 22,55% |
| Rendimiento: | Neral 2,51 g (41,63%) | Geranial 2,68 g (44,54%) |
De ahí se deduce un rendimiento en citral (E+Z)
de 5,19 g (86,17%). Además, se comprobó todavía un 2,08% (0,25 g) de
DLL que no había reaccionado. De los 5,77 g de DLL reaccionados se
transpusieron en consecuencia, 89,95% en citral.
En un matraz de sulfonación de 100 ml provisto de
agitador, termómetro y refrigerador, se calentaron 6,02 g (39,62
mmoles) de DLL, 2,31 g (29,67 mmoles) de DMSO, 2,60 g (14,58 mmoles)
de ácido 4-terc.butilbenzoico y 0,65 g (1,983
mmoles) de MoO_{2}acac_{2} en 50 ml de tolueno, a 100ºC. Después
de 17 horas de reacción se enfrió a temperatura ambiente, se filtró
a través de 10 g de silica gel y se lavó finalmente con 100 ml de
tolueno. El filtrado se concentró a 25 mbars (2,5 KPa) y 40ºC hasta
peso constante. Se obtuvieron 11,05 g de un producto crudo de color
pardo amarillo. La determinación del contenido se efectuó mediante
GC. Se obtuvieron:
| Contenido: | Neral 21,44% | Geranial 26,30% |
| Rendimiento | Neral 2,37 g (39,35%) | Geranial 2,91 g (48,27%) |
De ahí se deduce un rendimiento en citral (E+Z)
de 5,27 g (87,63%). Además, se comprobó todavía un 1,10% (0,12 g) de
DLL que no había reaccionado. De los 5,90 g de DLL reaccionados se
transpusieron en consecuencia, 89,32% en citral.
En un matraz de sulfonación de 100 ml provisto de
agitador, termómetro y refrigerador, se calentaron 6,02 g (39,62
mmoles) de DLL, 2,31 g (29,67 mmoles) de DMSO, 1,78 g (14,58 mmoles)
de ácido benzoico y 0,65 g (1,983 mmoles) de MoO_{2}acac_{2} en
50 ml de tolueno, a 100ºC. Después de 17 horas de reacción se enfrió
a temperatura ambiente, se filtró a través de 10 g de silica gel y
se lavó finalmente con 100 ml de tolueno. El filtrado se concentró a
25 mbars (2,5 KPa) y 40ºC hasta peso constante. Se obtuvieron 9,35 g
de un producto crudo de color pardo amarillo. La determinación del
contenido se efectuó mediante GC. Se obtuvieron:
| Contenido: | Neral 19,05% | Geranial 30,09% |
| Rendimiento: | Neral 1,78 g (29,59%) | Geranial 2,86 g (47,48%) |
De ahí se deduce un rendimiento en citral (E+Z)
de 4,63 g (77,07%). No se comprobó ningún DLL.
En un matraz de sulfonación de 100 ml provisto de
agitador, termómetro y refrigerador, se calentaron 6,02 g (39,62
mmoles) de DLL, 2,31 g (29,67 mmoles) de DMSO, 2,13 g (14,58 mmoles)
de ácido adípico y 0,65 g (1,983 mmoles) de MoO_{2}acac_{2} en
50 ml de tolueno, a 100ºC. Después de 17 horas de reacción se enfrió
a temperatura ambiente, se filtró a través de 10 g de silica gel y
se lavó finalmente con 100 ml de tolueno. El filtrado se concentró a
25 mbars (2,5 KPa) y 40ºC hasta peso constante. Se obtuvieron 6,41 g
de un producto crudo de color pardo amarillo. La determinación del
contenido se efectuó mediante GC. Se obtuvieron:
| Contenido: | Neral 36,69% | Geranial 42,48% |
| Rendimiento: | Neral 2,35 g (39,07%) | Geranial 2,72 g (45,23%) |
De ahí se deduce un rendimiento en citral (E+Z)
de 5,07 g (84,30%). No se comprobó ningún DLL.
Claims (10)
1. Procedimiento para la preparación del citral
mediante la transposición catalizada del deshidrolinalool en citral,
caracterizado porque dicha transposición se efectúa en
presencia de un compuesto de molibdeno de fórmula general
IMoO_{2}X_{2}
en donde X significa un ión acetilacetonato o un
ión haluro, y de un sulfóxido de dialquilo o un sulfóxido de
diarilo, como sistema catalizador, en presencia de un ácido orgánico
con un valor del pH en el margen de 4,0 a 6,5, así como de un
disolvente orgánico aprótico
apolar.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque el compuesto de molibdeno de fórmula I
es el acetilacetonato de molibdenilo o el cloruro de molibdenilo, de
preferencia el acetilacetonato de molibdenilo.
3. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizado porque el sulfóxido de dialquilo o el
sulfóxido de diarilo son el sulfóxido de dimetilo o el sulfóxido de
dibutilo o respectivamente el sulfóxido de difenilo o el sulfóxido
de di(p-tolilo), de preferencia el sulfóxido
de dimetilo.
4. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque como ácido
orgánico se emplea un ácido carboxílico alifático saturado o sin
saturar eventualmente halogenado, un ácido alcandicarboxílico, un
ácido alcancarboxílico arilsubstituído o un ácido carboxílico
aromático.
5. Procedimiento según la reivindicación 4,
caracterizado porque el ácido orgánico es el ácido acético,
ácido propiónico, ácido cloropropiónico, ácido piválico, ácido
acrílico, ácido adípico, ácido fenilacético, ácido benzoico o ácido
4-terc.butilbenzoico, de preferencia el ácido
fenilacético.
6. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque como disolvente
se emplea un hidrocarburo alifático, un hidrocarburo cíclico o un
hidrocarburo aromático, o una mezcla de dichos disolventes entre
sí.
7. Procedimiento según la reivindicación 6,
caracterizado porque el disolvente es un alcano de 7 a 10
átomos de carbono, un cicloalcano de 5 a 7 átomos de carbono,
benceno, tolueno, naftaleno o aceite de parafina, de preferencia
tolueno.
8. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque la transposición
se efectúa a temperaturas en el margen de 80ºC a 140ºC, de
preferencia a temperaturas de 90ºC a 120ºC.
9. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque la cantidad de
compuesto de molibdeno de fórmula I es de 0,1 - 8 moles % referido a
la cantidad de deshidrolinalool empleada, de preferencia 1 -7 moles
%, con la mayor preferencia 3 - 5 moles %.
10. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque la relación en
peso entre el sulfóxido de dialquilo o sulfóxido de diarilo y el
deshidro-linalool (educto) es convenientemente
0,2:1 a 1:1; la relación en peso entre el ácido y el educto es
convenientemente de 0,02:1 a 0,1:1, de preferencia de 0,04:1 a
0,07:1, particularmente preferido 0,05:1, y la relación en peso
entre el disolvente y el educto es de 5:1 a 15:1, de preferencia 7:1
a 10:1.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP98105757 | 1998-03-30 | ||
| EP98105757 | 1998-03-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2207051T3 true ES2207051T3 (es) | 2004-05-16 |
Family
ID=8231679
Family Applications (1)
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