ES2207018T3 - Detergente liquido transparente que contiene silicato de sodio. - Google Patents

Detergente liquido transparente que contiene silicato de sodio.

Info

Publication number
ES2207018T3
ES2207018T3 ES98961400T ES98961400T ES2207018T3 ES 2207018 T3 ES2207018 T3 ES 2207018T3 ES 98961400 T ES98961400 T ES 98961400T ES 98961400 T ES98961400 T ES 98961400T ES 2207018 T3 ES2207018 T3 ES 2207018T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
weight
parts
surfactant
sodium silicate
liquid detergent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES98961400T
Other languages
English (en)
Inventor
Minoru Uno
Tsutomu Uno
Hisashi Uno
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Uno Shoyu Co Ltd
Original Assignee
Uno Shoyu Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Uno Shoyu Co Ltd filed Critical Uno Shoyu Co Ltd
Application granted granted Critical
Publication of ES2207018T3 publication Critical patent/ES2207018T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/83Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04Water-soluble compounds
    • C11D3/08Silicates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2082Polycarboxylic acids-salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2086Hydroxy carboxylic acids-salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/52Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/523Carboxylic alkylolamides, or dialkylolamides, or hydroxycarboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 contain one hydroxy group per alkyl group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

Un detergente líquido claro que contiene, en agua, silicato sódico líquido, un tensioactivo aniónico de una sal de alquiletersulfato y un tensioactivo no iónico de un alquilo de polioxietileno o éter de arilo. Dicho detergente no genera un precipitado o se hace turbio debido al cambio de temperatura.

Description

Detergente líquido transparente que contiene silicato de sodio.
Campo técnico
La presente invención se refiere a un nuevo detergente que contiene silicato de sodio líquido, y más específicamente, a un detergente líquido transparente que contiene silicato de sodio líquido.
Antecedentes de la técnica
Se espera que los detergentes líquidos que usan silicato de sodio, que es una sal de silicato líquida, posean un poder detergente, latente, mucho mejor que el de cualquier otro tensioactivo, y desde hace mucho tiempo, se han realizado enormes esfuerzos y se han llevado a cabo investigaciones para desarrollar un detergente de tales características en muchos campos industriales, entre los que se incluyen las industrias detergente y química. No obstante, hasta hoy, no se ha establecido ningún procedimiento de desarrollo en nuestro país o en otros países industrializados del mundo.
Convencionalmente, para los detergentes líquidos, se han usado sales de aluminosilicato como las zeolitas (tipo-A, tipo-Y), sales de aluminosilicato cristalino, silicatos inorgánicos, carbonatos inorgánicos o similares, como mejoradores de la detergencia, y se ha presentado un gran número de solicitudes de patente. No obstante, muchos de los limpiadores líquidos, detergentes líquidos y similares se diseñan principalmente para limpiar la vajilla, cocina y baño, y el silicato de sodio líquido no se usa de manera efectiva.
El silicato de sodio líquido muestra un impedimento de mezclado con un tensioactivo no iónico, un tensioactivo aniónico, un agente quelante de metal, un agente anti-congelante, diversos mejoradores, la humedad y similares. Cuando se mezcla con éstos, la mezcla muestra una anisotropía óptica debido a la reacción que tiene lugar, se vuelve turbia debido a los cambios en las condiciones de temperatura provocados por el calentamiento o calefacción, gelifica en un estado de sorbete debido a un cambio abrupto en el pH, y precipita en forma de ultramicro-cristales. Así pues, no es fácil desarrollar un detergente que contenga silicato de sodio líquido. En otras palabras, no existe un detergente líquido transparente que contenga silicato de sodio líquido junto con un tensioactivo y no genere precipitados, o no se vuelva turbio debido a los cambios en la temperatura.
Así, es un objeto de la presente invención proporcionar un detergente líquido transparente o nítido que contenga silicato de sodio líquido junto con un tensioactivo y que no genere precipitados, o que no se vuelva turbio debido a cambios en la temperatura, detergente que no es posible obtener mediante los procedimientos convencionales.
Descripción de la invención
Los presentes inventores han llevado a cabo investigaciones intensivas durante un largo periodo de tiempo, en un intento para proporcionar un detergente líquido transparente que contenga silicato de sodio, que no podría haberse conseguido de manera convencional, y finalmente lograron la presente invención.
Así, la presente invención proporciona un detergente líquido transparente que contiene, en agua, silicato de sodio líquido, un tensioactivo aniónico de sal alquiletersulfato, y un tensioactivo no iónico de polioxietilén alquilo o arilo, y que no genera precipitados o se vuelve turbio debido a un cambio en la temperatura. Nunca ha existido antes un detergente de tales características.
Los presentes inventores han encontrado que el silicato de sodio, un tensioactivo no iónico predeterminado, un tensioactivo aniónico predeterminado, y opcionalmente o preferiblemente, un fluorotensioactivo, forma, preferiblemente en presencia de un agente quelante de metal, un agente tampón, un agente ajustador del pH, y un inhibidor de congelación/enturbiamiento, un detergente líquido que puede disolverse en agua sin que tenga lugar una reacción de inhibición mutua, muestra completamente el poder de detergencia requerido, y mantiene la transparencia sean cuales sean las condiciones de temperatura. La presente invención se ha llevado a cabo, basada en estos hallazgos.
En un aspecto de la presente invención, se proporciona una composición detergente líquida transparente que contiene silicato de sodio líquido, un tensioactivo aniónico de sal de alquiletersulfato, un tensioactivo no iónico de polioxietilén alquilo o arilo, un agente quelante de metal, ácido málico (preferiblemente, ácido DL-málico en particular) o ácido cítrico, glicerina, alcanolamida de ácido graso y agua, y opcionalmente, un fluorotensioactivo adicional.
Además, de acuerdo con la presente invención, se proporciona una composición detergente líquida transparente que comprende de 10 a 35% en peso de (a) una disolución de silicato de sodio que contiene de 1 a 40 partes en peso de silicato de sodio, de 30 a 85 partes en peso de agua, de 5 a 15 partes en peso de un agente quelante de metal, de 0,1 a 3,0 partes en peso de ácido málico (preferiblemente, ácido DL-málico en particular) o ácido cítrico y de 0,15 a 15 partes en peso de glicerina; de 89,5 a 59% en peso de (b) una disolución de tensioactivo que contiene de 5 a 50 partes en peso de un tensioactivo aniónico de sal alquiletersulfato, de 5 a 30 partes en peso de un tensioactivo no iónico polioxietilén alquilo o arilo y de 20 a 65 partes en peso de agua, o bien (c) una disolución de tensioactivo que contiene de 5 a 50 partes en peso de un tensioactivo aniónico de sal alquiletersulfato, de 5 a 30 partes en peso de un tensioactivo no iónico polioxietilén alquilo o arilo, de 0,01 a 0,1 partes en peso de un fluorotensioactivo y de 20 a 65 partes en peso de agua; y de 0,5 a 6% en peso de (d) alcanolamida de ácido graso.
La composición detergente líquida transparente de la presente invención es apta para lavar ropas, y para la limpieza del lavabo, inodoro, cuarto de baño incluida la bañera, y puede usarse para lavar vajillas cuando está diluida.
Mejor modo de llevar a cabo la invención
A continuación se describirá la presente invención más detalladamente.
El silicato de sodio líquido, que está contenido característicamente en el detergente líquido transparente (composición) de la presente invención, confiere un poder de detergencia excelente al detergente, junto con un tensioactivo predeterminado, que se explicará posteriormente, y constituye un componente esencial para que el detergente funcione como tal detergente. El detergente líquido transparente de la presente invención, al contener silicato de sodio líquido, muestra dicho poder de detergencia alto y excelente, que no puede conseguirse mediante un detergente convencional.
Como tal silicato de sodio líquido descrito anteriormente, puede usarse el silicato de sodio Nº 1 según se especifica en JIS (gravedad específica: 59,2 o superior (valor Be a 15ºC); dióxido de silicio (SiO_{2}): de 35 a 38% en peso; óxido sódico (Na_{2}O): de 17 a 19% en peso, hierro (Fe): 0,03% en peso o inferior, y componente insoluble en agua: 0,2% en peso o inferior), silicato de sodio Nº 2 según se especifica en JIS (gravedad específica: 54 o superior (Be a 15ºC); dióxido de silicio (SiO_{2}): de 34 a 36% en peso; óxido sódico (Na_{2}O): de 14 a 15% en peso, hierro (Fe): 0,03% en peso o inferior, y componente insoluble en agua: 0,2% en peso o inferior), y silicato de sodio Nº 3 según se especifica en JIS (gravedad específica: 40 ó superior (valor Be a 15ºC); dióxido de silicio (SiO_{2}): de 28 a 30% en peso; óxido sódico (Na_{2}O): de 9 a 10% en peso, hierro (Fe): 0,02% en peso o inferior, y componente insoluble en agua: 0,2% en peso o inferior). En general, el silicato de sodio usado en la presente invención puede representarse también mediante la fórmula: Na_{2}O\cdotnSiO_{2}, y en el caso en el que n= aproximadamente de 2 a 4, es un líquido. Además de los productos de JIS o de los productos disponibles comercialmente, puede usarse un producto preparado obtenido mezclando óxido sódico y dióxido de silicio en una proporción de 1 mol del primero a entre 2 y 4 moles del segundo. Como silicato de sodio líquido, se prefiere al silicato de sodio Nº 2 y al silicato de sodio Nº 3 de JIS, y en especial se prefiere al silicato Nº 2.
Los tensioactivos usados en el detergente líquido transparente de la presente invención son un tensioactivo aniónico de sal alquiletersulfato, y un tensioactivo no iónico polioxietilén alquilo o arilo. Opcionalmente, el detergente de la presente invención puede contener además un fluorotensioactivo. Pueden usarse productos disponibles comercialmente como estos tensioactivos.
Los ejemplos preferidos de tensioactivo aniónico de sal alquiletersulfato son los alcoholetoxisulfatos y alquilfenolsulfatos superiores primarios o secundarios. Entre éstos, se prefiere a los alcoholetoxisulfatos primarios y secundarios, cada uno de los cuales muestra una detergencia excelente y una propiedad de espumación excelente, y resultan menos irritantes para la piel.
El alcoholetoxisulfato superior primario puede representarse mediante la fórmula general:
R-(OCH_{2}CH_{2})_{n}OSO_{3}M
en la que R representa un grupo alquilo primario, concretamente, un grupo alquilo C_{12}, M representa un catión, concretamente un metal alcalino como el sodio, y n representa de 1 a 10. El alcoholetoxisulfato superior secundario puede representarse mediante la fórmula general:
R(R')-CH-(OCH_{2}CH_{2})_{n}OSO_{3}M
en la que R representa un grupo alquilo, concretamente, un grupo alquilo C_{6}-C_{10}, R' representa un grupo alquilo, concretamente un grupo alquilo C_{2}-C_{4}, M representa un catión, concretamente un metal alcalino como el sodio, y n representa de 1 a 10.
Los ejemplos preferidos de tensioactivo no iónico alquil o aril polioxietilén éter son los polioxietilén alquil éteres (primarios o secundarios) y los polioxietilén alquilfenil éteres.
El polioxietilén alquil éter puede representarse mediante la fórmula general:
RO(CH_{2}CH_{2}O)_{n}H
en la que R representa un grupo alquilo, preferiblemente un grupo alquilo C_{8}-C_{18}, concretamente un grupo alquilo C_{12}, y n representa de 7 a 10. El polioxietilén alquilfenil éter puede representarse mediante la fórmula general:
R-C_{6}H_{4}-O(CH_{2}CH_{2}O)_{n}H
en la que R representa un grupo alquilo, preferiblemente un grupo alquilo C_{8} a C_{9}, y n representa de 9 a 12.
El fluorotensioactivo, que opcionalmente o preferiblemente se mezcla en el detergente líquido transparente de la presente invención, es un tensioactivo que posee una cadena perfluorocarbonada, y muestra una actividad de superficie excelente a bajas concentraciones. Como fluorotensioactivo, puede usarse uno de tipo aniónico, no iónico o anfolítico. Los ejemplos preferibles de fluorotensioactivo son el ácido perfluoroalquilcarboxílico (C_{7}-C_{13}), dietanolamida de ácido perfluorooctanosulfónico, sal sulfonato perfluoroalquílico (C_{4}-C_{12}) (preferiblemente, una sal de metal alcalino tal como una sal de Li, sal de K, sal de Na o similar), N-propil-N-(2-hidroxietil)perfluorooctanosulfonamida, sal de perfluoroalquil (C_{6}-C_{10}) sulfonamidopropiltrimetilamonio, sal de perfluoroalquil (C_{6}-C_{10})-N-etilsulfonilglicina (sal de K o similar), éster de ácido monoperfluoroalquil (C_{6}-C_{10}) etilfosfórico, y similares. De éstos, se prefiere especialmente al perfluoroalquilcarbonato (C_{7}-C_{13}).
Con objeto de preparar un detergente líquido transparente de la presente invención, es preferible preparar previamente: (a) una mezcla que contenga silicato de sodio líquido, agua, un agente quelante de metal, ácido málico o ácido cítrico y glicerina; y (b) una disolución de tensioactivo mezclada que contenga un tensioactivo aniónico de sal alquiletersulfato, un tensioactivo no iónico polioxietilén alquilo o arilo, y agua, o (c) una disolución de tensioactivo mezclada que contenga un tensioactivo aniónico de sal alquiletersulfato, un tensioactivo no iónico polioxietilén alquilo o arilo, un fluorotensioactivo y agua. A continuación, se añade gradualmente la disolución de silicato de sodio (a) a la disolución de tensioactivo mezclado (b) o (c), y se mezcla para evitar la espumación, y sobre la mezcla transparente obtenida se añade y mezcla alcanolamida de ácido graso como agente de congelación/enturbiamiento.
Para la preparación de la disolución de silicato de sodio (a), resulta preferible que el agua, un agente quelante de metal, y el ácido málico o ácido cítrico se mezclen y disuelvan juntos, y que sobre la disolución resultante se añada gradualmente silicato de sodio líquido y se mezcle, seguido de la adición de glicerina.
El agente quelante de metal quelata al silicato de sodio de modo que lo captura, estabilizándolo. Los ejemplos preferibles del agente quelante de metal son agentes quelantes de metales etilendiaminotetraacéticos, tales como el etilendiaminotetraacetato (EDTA), sal etilendiaminotetraacetato tetrasódico y sal etilendiaminotetraacetato disódico, siendo la sal etilendiaminotetraacetato tetrasódico especialmente preferible.
El ácido málico (preferiblemente, ácido DL-málico en particular) y el ácido cítrico sirven para capturar y estabilizar el agente quelante de metal, especialmente un agente quelante de metal etilendiaminotetraacético. El ácido málico y el ácido cítrico sirven también como agentes ajustadores del pH.
La glicerina sirve como agente tamponador del pH, y pueden usarse tanto el tipo natural como el sintético.
El inhibidor de congelación/enturbiamiento inhibe la congelación del detergente líquido transparente de la presente invención, y para suprimir el enturbiamiento de éste, se usa preferiblemente una alcanolamida de ácido graso, que es un tensioactivo no iónico que contiene nitrógeno. Una alcanolamida de ácido graso es un producto de condensación de un ácido graso (preferiblemente, un ácido graso C_{8}-C_{18}) tal como el ácido cáprico, ácido láurico, ácido graso de aceite de coco, ácido mirístico, ácido esteárico o ácido oleico, y una alcanolamina (preferiblemente, una alcanolamina C_{8}-C_{18}) tal como la dietanolamina, monoetanolamina o isopropanolamina. Estas alcanolamidas de ácidos grasos se encuentran disponibles comercialmente.
El agua usada en la presente invención puede ser cualquiera entre agua destilada, agua purificada, agua blanda de intercambio iónico, agua corriente, agua subterránea y similares.
En la disolución de silicato de sodio (a), se prefiere que el agua se mezcle en una cantidad de 30 a 85 partes en peso. Cuando la cantidad de agua es inferior a 30 partes en peso, existe una tendencia de marcado descenso en el valor de pH, lo que no es preferible, mientras que si supera las 85 partes en peso, existe la tendencia de aumento del valor de pH, que no es preferible. Preferiblemente, el agua debería mezclarse en una cantidad de 30 a 65 partes en peso. El agente quelante de metal debería mezclarse, preferiblemente, en una cantidad de 5 a 15 partes en peso. Cuando la cantidad de agente quelante de metal es inferior a 15 partes en peso, existe una tendencia de aumento del valor de pH, lo que no es preferible, mientras que cuando supera las 15 partes en peso, existe una tendencia de descenso del valor de pH, que no es preferible. Preferiblemente, el agente quelante de metal debería mezclarse en una cantidad de entre 5 y 12 partes en peso. El ácido málico o ácido cítrico debería mezclarse preferiblemente en una cantidad de 0,1 a 3,0 partes en peso. Cuando la cantidad de ácido málico o ácido cítrico es inferior a 0,1 partes en peso, la capacidad de captura del agente quelante de metal no puede mostrarse, mientras que si es superior a 0,3 partes en peso, el valor de pH desciende excesivamente, lo que no es preferible. Preferentemente, el ácido málico o ácido cítrico deberían mezclarse en una cantidad de 0,1a 2,0 partes en peso. El silicato de sodio debería mezclarse preferiblemente en una cantidad de 1 a 40 partes en peso. Cuando la cantidad de silicato de sodio es inferior a 1 parte en peso, el efecto del silicato de sodio no puede mostrarse por completo, y el efecto de detergencia se reduce, lo que no es preferible, mientras que si supera las 40 partes en peso, la basicidad se vuelve excesiva, lo que no es preferible. Preferentemente, el silicato de sodio debería mezclarse en una cantidad de 1 a 35 partes en peso. La glicerina debería mezclarse preferiblemente en una cantidad de 0,5 a 15 partes en peso. Cuando la cantidad de glicerina es inferior a 0,5, la capacidad tamponadora desciende, lo que no es preferible, mientras que cuando supera las 15 partes en peso la viscosidad aumenta, lo que no es preferible. Preferentemente, la glicerina debería mezclarse en una cantidad de entre 1 y 12 partes en peso.
En la disolución de tensioactivo mezclada (b) o (c), el tensioactivo no iónico polioxietilén alquilo o arilo debería mezclarse preferiblemente en una cantidad de 5 a 30 partes en peso. Cuando la cantidad de tensioactivo no iónico es inferior a 5 partes en peso, el efecto de detergencia desciende, lo que no es preferible, mientras que cuando supera las 30 partes en peso el efecto de detergencia alcanza un estado de equilibrio o se genera espuma de manera excesiva, lo que no es preferible. Resulta más preferible que el tensioactivo no iónico polioxietilén alquilo o arilo se mezcle en una cantidad de 5 a 25 partes en peso. El tensioactivo aniónico de sal alquiletersulfato debería mezclarse preferiblemente en una cantidad de 5 a 50 partes en peso. Cuando la cantidad de tensioactivo aniónico es inferior a 5 partes en peso, el efecto de detergencia desciende, lo que no es preferible, mientras que cuando supera las 50 partes en peso el efecto detergente de limpieza alcanza un estado de equilibrio o se genera espuma de manera excesiva, lo que no es preferible. Resulta más preferible que el tensioactivo aniónico de sal alquiletersulfato se mezcle en una cantidad de 5 a 40 partes en peso.
En la disolución acuosa (c) del tensioactivo mezclado, el fluorotensioactivo debería mezclarse preferiblemente en una cantidad de 0,01 a 0,1 partes en peso. Si la cantidad de fluorotensioactivo es inferior a 0,01 partes en peso, el efecto de detergencia se reduce, lo que no es preferible. Por otra parte, si es superior a 0,1 partes en peso, tiene lugar una formación de espuma excesiva, lo que no es preferible. Resulta más preferible que el fluorotensioactivo se mezcle en una cantidad de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 0,08 partes en peso.
El detergente líquido transparente de la presente invención puede obtenerse mediante la adición de la disolución de silicato de sodio (a) mencionada anteriormente a la disolución de tensioactivo mezclada (b) o (c), y mezclando alcanolamida de ácido graso en la disolución transparente así obtenida. En este punto, resulta preferible mezclar la disolución de silicato de sodio (a) en una cantidad de 10 a 35% en peso, la disolución de tensioactivo mezclada (b) o (c) en una cantidad de 89,5 a 59% en peso, y la alcanolamida de ácido graso en una cantidad de 0,5 a 6% en peso. Cuando la cantidad de alcanolamida de ácido graso es inferior a 0,5% en peso, no tiene lugar ningún efecto, mientras que cuando es superior a 6% en peso, la viscosidad aumenta de manera abrupta, lo que no es preferible. Resulta más preferible que la alcanolamida de ácido graso se mezcle en una cantidad de 1 a 4% en peso.
Resulta preferible que el detergente líquido transparente de la presente invención contenga silicato de sodio líquido en una cantidad de 4,5 a 13,2% en peso.
El detergente líquido transparente que contiene silicato de sodio, así obtenido, mantiene su transparencia del así denominado tipo cristalino-transparente, que no genera un depósito o precipitado (precipitados tales como la sílice depositada procedente del silicato de sodio, y sulfato sódico procedente de la reacción entre el tensioactivo y la base) en las condiciones de uso habituales, y no genera enturbiamiento aunque varíe la temperatura. Además, en términos de poder de detergencia, es muy superior a los detergentes convencionales. Tal y como se ha descrito, la composición detergente líquida transparente de la presente invención muestra un poder de detergencia excelente en el lavado de ropas, y en la limpieza del lavabo, inodoro, cuarto de baño incluida la bañera. Además, cuando se diluye con agua, el detergente muestra un poder excelente en la limpieza de vajillas. Por ejemplo, en el caso en el que el detergente líquido transparente de la presente invención se use para lavar ropas, resulta preferible que el detergente de la presente invenciones disuelva en una proporción de 0,8 a 1,0 g por 1l (litro) de agua.
La presente invención se describirá a continuación haciendo referencia a Ejemplos.
Ejemplo 1 Preparación de la disolución de silicato de sodio (a)
Se mezclan 52,4 partes en peso de agua corriente, 6 partes en peso de sal etilendiaminotetraacetato tetrasódico y 0,6 partes en peso de ácido DL-málico para formar una disolución, a continuación, se añaden gradualmente 33 partes en peso de silicato de sodio Nº 2, según se especifica en JIS, mientras se agita. Subsiguientemente, se añaden 8 partes en peso de glicerina en agitación, y a continuación se agita la mezcla suficientemente. De este modo, se prepara una disolución acuosa (a) de silicato disódico.
Preparación de la disolución de tensioactivo mezclada
Se mezclaron completamente 16 partes en peso de un tensioactivo no iónico polioxietilén alquil éter (PERESOFT 209 de Miyoshi Oil & Fat Co., Ltd.: etoxilato primario de alcohol superior), 28 partes en peso de un tensioactivo aniónico de sal alquiletersulfato (SPAMINE C25 de Miyoshi Oil & Fat Co., Ltd.: etoxisulfato primario de alcohol superior), y 56 partes en peso de agua corriente, y de este modo se preparó una disolución de tensioactivo mezclada (b).
Preparación de Detergente
Sobre la disolución de tensioactivo mezclada (b), se añadió la disolución acuosa de silicato de sodio descrita anteriormente, manteniendo la disolución (b) en agitación con objeto de suprimir la formación de espuma en la cubeta de agitación. Sobre la mezcla así obtenida, se añade y mezcla alcanolamida de ácido graso (STARFOAM-F de Lion Oil & Fat Co., Ltd: producto de condensación de ácido graso de coco y dietanolamina). Así, se obtuvo un total de cinco tipos de detergentes (Detergentes A a F). Las cantidades de mezcla (% en peso) de disolución acuosa de silicato de sodio (a), disolución de tensioactivo mezclada (b) y alcanolamida de ácido graso se indican en la Tabla 1.
Ejemplo 2 Preparación de disolución de silicato de sodio (a)
Se mezclan 52,4 partes en peso de agua corriente, 6 partes en peso de sal etilendiaminotetraacetato tetra-Na y 0,6 partes en peso de ácido cítrico para formar una disolución, a continuación, se añaden gradualmente 33 partes en peso de silicato de sodio Nº 3, según se especifica en JIS, mientras se agita. Subsiguientemente, se añaden 8 partes en peso de glicerina en agitación, y a continuación se agita la mezcla suficientemente. De este modo, se prepara una disolución acuosa (a) de silicato de sodio.
Preparación de la disolución de tensioactivo mezclada.
Se mezclan por completo 27,9 partes en peso de un tensioactivo aniónico de sal alquiletersulfato de tipo éster sulfato (SPAMINE C-25 de Miyoshi Oil & Fat Co., Ltd.), que es un tensioactivo aniónico, 16 partes en peso de un tensioactivo no iónico polioxietilén alquil éter (PERESOFT 209 de Miyoshi Oil & Fat Co., Ltd.), 0,1 partes en peso de un fluorotensioactivo (SURFLON S-111 (soluble en agua) de Asahi Glass Co., Ltd.: ácido perfluoro alquilcarboxílico C_{8}), y 56 partes en peso de agua corriente, y de este modo se prepara una disolución de tensioactivo mezclada (c).
Preparación de detergente
Sobre la disolución de tensioactivo mezclada (c), se añadió la disolución de silicato de sodio, manteniendo la disolución (c) en agitación con objeto de suprimir la formación de espuma en la cubeta de agitación. Sobre la mezcla así obtenida, se añade y mezcla alcanolamida de ácido graso (STARFOAM-F de Lion Oil & Fat Co., Ltd). Así, se obtuvo un total de cuatro tipos de detergentes (Detergentes F a I). Las cantidades de mezcla (% en peso) de disolución acuosa de silicato de sodio (a), disolución de tensioactivo mezclada (b) y alcanolamida de ácido graso se indican en la Tabla 2.
Debe apreciarse que las Tablas 1 y 2 indican la cantidad de cada componente con respecto a la totalidad (en % en peso) de los detergentes A a I, junto con el valor de pH y el valor de pH medido según JIS K3362-6.3 (es decir, el valor de pH obtenido cuando se diluye con agua 1000 veces: en las Tablas 1 y 2, se indica como un valor de pH de 1000 diluciones). La medida del pH se llevó a cabo usando HM-202, un pH-metro de electrodo de vidrio de TOA DENPA Ltd. a una temperatura de 15ºC.
(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 1
1
(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 2
2
Los detergentes preparados de la manera anterior se midieron en términos de transparencia, estabilidad, enturbiamiento y viscosidad según la manera que se describirá a continuación.
Transparencia
Se colocan 200 ml (mililitros) de cada detergente en un recipiente de vidrio transparente respectivo de 60 mm de diámetro, y se evalúa si es posible identificar las letras de un diccionario Japonés-Inglés de tamaño normal a través del detergente líquido, según el siguiente criterio:
\bigcirc: las letras pueden leerse claramente
\Delta: pueden leerse, pero con alguna dificultad
X: no pueden leerse en absoluto
Enturbiamiento
Se colocan 200 ml de cada detergente en un recipiente de vidrio transparente respectivo de 60 mm de diámetro con un tapón, y se evalúa a ojo el enturbiamiento creado por el precipitado de sílice procedente del silicato de sodio en cada detergente, el enturbiamiento provocado por la reacción alcalina de los tensioactivos, y el enturbiamiento debido a la anisotropía óptica provocada por un cambio en las temperaturas, según el siguiente criterio:
\newpage
\bigcirc: no hay enturbiamiento en absoluto
\Delta: un poco de enturbiamiento
X: turbio
Estabilidad
Se llenan recipientes de vidrio de 200 ml con los detergentes, y se tapan firmemente asilándolos del aire. Tras conservarse durante un mes a 35ºC, se evaluó la estabilidad según el siguiente criterio:
\bigcirc: no se observa separación y precipitación de silicato de sodio
\Delta: se observa separación y precipitación de silicato de sodio en pequeña cantidad
X: se observa separación y precipitación de silicato de sodio
Viscosidad
Se midieron los detergentes en términos de viscosidad usando un viscosímetro de tipo-C de TOKIO KEIKI (Co., Ltd.) a 20ºC.
Los resultados para lo anterior se indican en las Tablas 3 y 4 a continuación.
TABLA 3
3
TABLA 4
4
A continuación, de los detergentes A a I de la presente invención, se examinaron los detergentes líquidos B, C, G y H para evaluar el poder de detergencia. La evaluación del poder de detergencia se llevó a cabo según el procedimiento de evaluación de un detergente sintético para ropas definido en JIS K3362-1990, 7.1.
a) Preparación de cuellos de tela sucios
Se cortó una pieza de tela blanca de algodón Indio de tamaño 11 x 13 cm, y se cosieron dos piezas de tela una a la otra de modo que se ajustasen a los lados corto y largo en la misma dirección del tejido con una costura de 1 cm. De este modo, se elaboró un cuello de tela (11 x 24 cm). Se preparó un gran número de piezas de tela de esta manera.
Las piezas de cuellos de tela se fijaron a los cuellos de ropas de trabajo, que llevaron trabajadores que trabajaron en condiciones normales durante 2 a 7 días, preparándose así los cuellos de tela sucios.
Entre los cuellos de tela sucios, se escogieron aquellos que se ensuciaron de manera uniforme a la izquierda y a la derecha de la línea de costura, y se dividieron en tres niveles, es decir, muy sucio, bastante sucio y algo sucio, de acuerdo con el grado de suciedad. Se prepararon 5 cuellos de tela sucios para cada nivel, por lo que se preparó un total de 15 telas. A continuación, se sacó el hilo de la parte de la costura de cada cuello de tela sucio, para separarlo en dos partes, que se usaron para el análisis. Antes de sacar el hilo de la costura de cada cuello de tela sucio, se marcaron símbolos que indicaban que los cuellos de tela sucios pertenecían a un par simétrico (por ejemplo, Nº 1 y Nº 1') en ambos extremos de la tela con un rotulador de aceite.
Se prepararon 8 conjuntos de 15 trozos de tela de análisis cada uno de la manera descrita anteriormente.
b) Preparación de la disolución de análisis determinante del poder de detergencia 1. Detergente de referencia para la determinación del poder de limpieza
Se mezcló dodecilbencenosulfonato sódico linear, tripolifosfato sódico, silicato de sodio, carbonato sódico, carboximetilcelulosa sódica y sulfato sódico, cada uno de ellos prescrito, en una proporción en peso de 15 : 17 : 10 : 3 : 1 : 58, y se secaron a aproximadamente 105ºC, y se pulverizaron a continuación. Se pesaron 1,33 g de polvo, en términos de cantidad de anhídrido, y se disolvieron en 1000 ml del agua de uso prescrita (obtenida disolviendo 133 mg de cloruro de potasio dihidratado en agua suficiente hasta un total de 1000 ml).
Se prepararon cuatro disoluciones detergentes de referencia de este modo.
2. Se disolvió cada uno de los detergentes líquidos B, C, G y H de los Ejemplos 1 a 4 en 1000 ml de agua de uso prescrita a 1 g/l.
c) Operación
(1) Se coloca un conjunto de cuellos de tela sucios (15 piezas)preparados como telas de análisis en 1 l de cada una de las disoluciones detergentes de referencia para determinar el poder de detergencia y en las disoluciones acuosas limpiadoras de los Ejemplos 1 a 4 (a 30ºC). Al mismo tiempo, se coloca un conjunto de cuellos de tela sucios (15 piezas) correspondientes con los anteriores, en 1 l de cada una de las disoluciones detergentes de referencia. Se lavó el cuello de tela sucio en cada disolución detergente durante 10 minutos usando una máquina para analizar el poder de detergencia del modo de mezclado prescrito (número de rotación 120 \pm 5 rotaciones por minuto).
(2) Una vez terminado el lavado, cada tela de muestra se escurrió suavemente y se colocó en 1 l del agua de uso prescrita a 30ºC, para aclararla durante 30 minutos, usando la máquina para analizar el poder de detergencia de tipo mezcladora nombrada anteriormente. Esta operación se repitió dos veces.
(3) Una vez terminado el aclarado, cada tela de análisis se secó al aire, y una tela de análisis lavada con la disolución detergente de referencia y la correspondiente tela de análisis lavada con una disolución detergente de los respectivos Ejemplos 1 a 4, se fijaron para formar un par, después de lo cual se plancharon. De este modo, se prepararon muestras de análisis de 15 x 4 en total.
d) Evaluación
Se colocaron 15 parejas de telas de muestra de análisis en el orden de los símbolos marcados, y se evaluó el grado de eliminación de la suciedad de la tela de muestra lavada con la disolución detergente de la presente invención, en comparación con la tela de análisis de cada par, que se había lavado con la disolución detergente de referencia, mediante tres jurados, en función de los siguientes criterios, comparando las piezas de tela de análisis de los lados izquierdo y derecho, de cada par entre sí.
-2: claramente inferior
-1: algo inferior
0: no diferente sustancialmente
+1: algo superior
+2: claramente superior
Los resultados se indican en las Tablas 5 a 8.
TABLA 5 Detergente B
5
(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 6 Detergente C
6
(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 7 Detergente G
7
(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 8 Detergente H
8
Tal y como se ha descrito anteriormente, de acuerdo con la presente invención, puede proporcionarse, por primera vez, un detergente líquido transparente que contiene silicato de sodio y un tensioactivo, lo que se había considerado difícil o imposible de obtener hasta hoy. El detergente líquido transparente que contiene silicato de sodio de la presente invención es estable durante un largo periodo de tiempo, no crea precipitados ni enturbiamiento y posee un poder de detergencia excelente.

Claims (7)

1. Un detergente líquido transparente que contiene, en agua, silicato de sodio líquido, un tensioactivo aniónico de sal de alquiletersulfato y un tensioactivo no iónico polioxietilén alquil o aril éter, y que no genera un precipitado, y no se vuelve turbio debido a un cambio en la temperatura.
2. El detergente líquido transparente de acuerdo con la reivindicación 1, que contiene el silicato de sodio en una cantidad de 4,5 a 13,2% en peso.
3. El detergente líquido transparente de acuerdo con la reivindicación 1, que además contiene un agente quelante de metal, ácido málico o ácido cítrico, glicerina y alcanolamida de ácido graso.
4. El detergente líquido transparente de acuerdo con la reivindicación 3, que contiene el silicato de sodio líquido en una cantidad de 4,5 a 13,2% en peso.
5. El detergente líquido transparente de acuerdo con la reivindicación 3, que contiene además un fluorotensioactivo.
6. El detergente líquido transparente de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende de 10 a 35% en peso de (a) una disolución de silicato de sodio que contiene de 1 a 40 partes en peso de silicato de sodio líquido, de 30 a 65 partes en peso de agua, de 5 a 15 partes en peso de un agente quelante de metal, de 0,1 a 3 partes en peso de ácido málico o ácido cítrico, y de 0,15 a 15 partes en peso de glicerina; de 89,5 a 59% en peso de (b) una disolución de tensioactivo que contiene de 5 a 50 partes en peso de un tensioactivo aniónico de sal de alquiletersulfato, de 5 a 30 partes en peso de un tensioactivo no iónico polioxietilén alquil o aril éter y de 20 a 65 partes en peso de agua, o bien de (c) una disolución de tensioactivo que contiene de 5 a 50 partes en peso de un tensioactivo aniónico de sal de alquiletersulfato, de 5 a 30 partes en peso de un tensioactivo no iónico polioxietilén alquil o aril éter, de 0,01 a 0,1 partes en peso de un fluorotensioactivo y de 20 a 65 partes en peso de agua; y de 0,5 a 6% en peso de (d) alcanolamida de ácido graso.
7. El detergente líquido transparente de acuerdo con la reivindicación 6, que contiene el silicato de sodio líquido en una cantidad de 4,5 a 13,2% en peso.
ES98961400T 1997-12-18 1998-12-17 Detergente liquido transparente que contiene silicato de sodio. Expired - Lifetime ES2207018T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP34945997 1997-12-18
JP34945997A JP3262523B2 (ja) 1997-12-18 1997-12-18 ケイ酸ナトリウムを含有する透明液体洗浄剤

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2207018T3 true ES2207018T3 (es) 2004-05-16

Family

ID=18403898

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES98961400T Expired - Lifetime ES2207018T3 (es) 1997-12-18 1998-12-17 Detergente liquido transparente que contiene silicato de sodio.

Country Status (11)

Country Link
US (1) US6391842B1 (es)
EP (1) EP0969081B1 (es)
JP (1) JP3262523B2 (es)
KR (1) KR100352933B1 (es)
CN (1) CN1204239C (es)
AT (1) ATE252630T1 (es)
CA (1) CA2281784C (es)
DE (1) DE69819137T2 (es)
ES (1) ES2207018T3 (es)
TW (1) TW482821B (es)
WO (1) WO1999031210A1 (es)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9650299B2 (en) 2013-06-28 2017-05-16 Halliburton Energy Services, Inc. Methods of using downhole compositions including an ion-sequestering compound
CN106281773B (zh) * 2016-08-15 2019-01-15 广州澳希亚实业有限公司 一种不添加聚合物流变改性剂的透明洗手液及其制备方法
KR101952912B1 (ko) * 2017-05-30 2019-02-27 소원기 액체 세제 조성물
EP4553138A1 (en) 2023-11-13 2025-05-14 SkyLab AG Biodegradable detergent composition based on malic acid and sucrose for the regeneration of cotton cellulose fiber structure and prevention of wrinkles

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5139249B2 (es) 1972-02-26 1976-10-27
JPS5858397B2 (ja) 1975-12-29 1983-12-24 ダスキンフランチヤイズ カブシキガイシヤ エキタイセンジヨウザイソセイブツ
JPS5948080B2 (ja) 1980-07-04 1984-11-24 花王株式会社 液体クレンザ−組成物
GB8308263D0 (en) 1983-03-25 1983-05-05 Unilever Plc Aqueous liquid detergent composition
DE4216405A1 (de) 1992-05-18 1993-11-25 Henkel Kgaa Pumpfähige alkalische Reinigerkonzentrate
JPH083594A (ja) 1994-06-18 1996-01-09 Masahiro Mihashi 洗滌剤
JP3655339B2 (ja) 1995-02-16 2005-06-02 ライオン株式会社 液体ビルダー組成物
JPH08283972A (ja) 1995-04-13 1996-10-29 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd 水系洗浄液用添加剤及びこれを用いた金属の変色並びに溶出を抑制する方法
US5759980A (en) * 1997-03-04 1998-06-02 Blue Coral, Inc. Car wash
US5858951A (en) 1997-05-05 1999-01-12 Church & Dwight Co., Inc. Clear, homogeneous and temperature-stable liquid laundry detergent product containing blend of anionic and nonionic surfactants
US5863878A (en) * 1997-08-05 1999-01-26 Church & Dwight Co., Inc. Clear, homogeneous and temperature-stable liquid laundry detergent product containing blend of anionic, nonionic and amphoteric surfactants

Also Published As

Publication number Publication date
EP0969081A1 (en) 2000-01-05
CA2281784C (en) 2006-01-17
US6391842B1 (en) 2002-05-21
JP3262523B2 (ja) 2002-03-04
JPH11181473A (ja) 1999-07-06
CN1204239C (zh) 2005-06-01
DE69819137D1 (de) 2003-11-27
CA2281784A1 (en) 1999-06-24
DE69819137T2 (de) 2004-06-03
TW482821B (en) 2002-04-11
KR20000070759A (ko) 2000-11-25
ATE252630T1 (de) 2003-11-15
WO1999031210A1 (fr) 1999-06-24
EP0969081B1 (en) 2003-10-22
EP0969081A4 (en) 2001-02-28
KR100352933B1 (ko) 2002-09-16
CN1248284A (zh) 2000-03-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2586461B1 (es) Composición detergente en forma de pastilla efervescente
ES2210848T3 (es) Detergente liquido transparente que contiene un tensioactivo anionico con alquilbencensulfonato y silicato de sodio.
ES2288695T3 (es) Composiciones liquidas lavavajillas.
CA1224997A (en) Liquid disinfectant laundry detergents
ES2840875T3 (es) Composición limpiadora
ES2210397T3 (es) Composiciones detergentes germicidas lavavajillas.
ES2246492T3 (es) Composiciones de limpieza espesadas con n-alquil-n-acil-aminoacidos y oxidos de miristil/cetil-dimetil-amina.
JPH0635595B2 (ja) 軽質洗剤組成物
NO844297L (no) Flytende skuremiddel
JPH0141199B2 (es)
JPH02212600A (ja) ベタイン及びエーテル硫酸塩を包含する洗剤組成物
PT99542B (pt) Processo para a preparacao de uma composicao detergente liquida concentrada contendo alquil-benzeno-sulfonato e magnesio
ES2213203T3 (es) Composiciones detergentes con estabilidad fisica a baja temperatura mejorada.
WO2015163175A1 (ja) 衣料用粉末洗剤組成物
ES2207018T3 (es) Detergente liquido transparente que contiene silicato de sodio.
JPH02123195A (ja) 洗浄剤組成物
ES2222961T3 (es) Dispersante del jabon de cal, composicion detergente y composicion de limpieza que comprenden el mismo.
CN108102810A (zh) 衣料用液体洗涤剂组合物
JP3007629B1 (ja) 液体洗浄剤
ES2262991T3 (es) Composiciones liquidas lavavajillas que tienen un sistema conservante mejorado.
JP7220468B2 (ja) 液体濃縮洗浄剤組成物
PT722484E (pt) Detergentes ligeiramente formadores de espuma
JPH02279795A (ja) 洗浄剤組成物
JP2510135B2 (ja) 衣料用液体洗浄剤組成物
JP2007223951A (ja) 身体用液状洗浄剤組成物