ES2206895T3 - Metodo para purificar tetraquis (fluoroaril) borato/haluro magnetico, complejo de tetraquis (fluoroaril) borato/eter y procedimiento para preparar los mismos, y procedimiento para preparar derivados de tetraquis (fluoroaril) borato. - Google Patents
Metodo para purificar tetraquis (fluoroaril) borato/haluro magnetico, complejo de tetraquis (fluoroaril) borato/eter y procedimiento para preparar los mismos, y procedimiento para preparar derivados de tetraquis (fluoroaril) borato.Info
- Publication number
- ES2206895T3 ES2206895T3 ES98905805T ES98905805T ES2206895T3 ES 2206895 T3 ES2206895 T3 ES 2206895T3 ES 98905805 T ES98905805 T ES 98905805T ES 98905805 T ES98905805 T ES 98905805T ES 2206895 T3 ES2206895 T3 ES 2206895T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- tetrakis
- borate
- fluoroaryl
- compound
- magnesium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 111
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 title abstract description 11
- 230000005291 magnetic effect Effects 0.000 title 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 126
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 95
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 79
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 73
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims abstract description 60
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 51
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 51
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 34
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 20
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 297
- 125000004407 fluoroaryl group Chemical group 0.000 claims description 221
- -1 alkali metal salts Chemical class 0.000 claims description 173
- NFMWFGXCDDYTEG-UHFFFAOYSA-N trimagnesium;diborate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-] NFMWFGXCDDYTEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 42
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 37
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 37
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 37
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- DBPDJTHANQKIGM-UHFFFAOYSA-N magnesium dioxido-(2,3,4,5,6-pentafluorophenoxy)borane Chemical compound [Mg+2].[O-]B([O-])OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F DBPDJTHANQKIGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 16
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 14
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- ULZAROXQEVCUSG-UHFFFAOYSA-N dimagnesium borate Chemical compound B([O-])([O-])[O-].[Mg+2].[Mg+2] ULZAROXQEVCUSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 10
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 7
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 6
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 5
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- PSXRWZBTVAZNSF-UHFFFAOYSA-N hydron;quinoline;chloride Chemical compound Cl.N1=CC=CC2=CC=CC=C21 PSXRWZBTVAZNSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000004023 quaternary phosphonium compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- VFJYIHQDILEQNR-UHFFFAOYSA-M trimethylsulfanium;iodide Chemical compound [I-].C[S+](C)C VFJYIHQDILEQNR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 claims description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical class [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 8
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 5
- HZONRRHNQILCNO-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2h-pyridine Chemical compound CN1CC=CC=C1 HZONRRHNQILCNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 4
- BRKFQVAOMSWFDU-UHFFFAOYSA-M tetraphenylphosphanium;bromide Chemical compound [Br-].C1=CC=CC=C1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 BRKFQVAOMSWFDU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 4
- 125000002221 trityl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C([*])(C1=C(C(=C(C(=C1[H])[H])[H])[H])[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 21
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract description 19
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 19
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 13
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 7
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 abstract description 4
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 abstract description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 80
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 75
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 70
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 60
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 36
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 33
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 29
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 23
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 21
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 19
- LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5,6-pentafluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- PUWYWTXQZCYDSC-UHFFFAOYSA-N CN(C)C1=CC=CC=C1.CN(C)C1=CC=CC=C1.OB(O)OC(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1.CN(C)C1=CC=CC=C1.OB(O)OC(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F PUWYWTXQZCYDSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 17
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 16
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 15
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 14
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 13
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 13
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- CZJYEBOUGQWPRY-UHFFFAOYSA-N B(O)(O)O.FC1=C(C(=C(C(=C1[Na])F)F)F)F Chemical compound B(O)(O)O.FC1=C(C(=C(C(=C1[Na])F)F)F)F CZJYEBOUGQWPRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 12
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 12
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 12
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 9
- WOAZEKPXTXCPFZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl(phenyl)azanium;chloride Chemical compound Cl.CN(C)C1=CC=CC=C1 WOAZEKPXTXCPFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 9
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 8
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 8
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 8
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 8
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 8
- JMJOHZJRPWRGTF-UHFFFAOYSA-N CN(C)C1=CC=CC=C1.CN(C)C1=CC=CC=C1.CN(C)C1=CC=CC=C1.OB(O)O Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1.CN(C)C1=CC=CC=C1.CN(C)C1=CC=CC=C1.OB(O)O JMJOHZJRPWRGTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 6
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 5
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 229910001514 alkali metal chloride Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 5
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 229940074404 sodium succinate Drugs 0.000 description 5
- ZDQYSKICYIVCPN-UHFFFAOYSA-L sodium succinate (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)CCC([O-])=O ZDQYSKICYIVCPN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003747 Grignard reaction Methods 0.000 description 4
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 4
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-O dimethyl(phenyl)azanium Chemical compound C[NH+](C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 4
- OVCLXQXUDAEKFN-UHFFFAOYSA-L magnesium;bromide;fluoride Chemical compound [F-].[Mg+2].[Br-] OVCLXQXUDAEKFN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 125000000538 pentafluorophenyl group Chemical group FC1=C(F)C(F)=C(*)C(F)=C1F 0.000 description 4
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- WRWPPGUCZBJXKX-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-4-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(F)C=C1 WRWPPGUCZBJXKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- IGURZGCFZZUZSD-UHFFFAOYSA-N [Li]c1c(F)c(F)c(F)c(F)c1F Chemical compound [Li]c1c(F)c(F)c(F)c(F)c1F IGURZGCFZZUZSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 3
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- XEKTVXADUPBFOA-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2,3,4,5,6-pentafluorobenzene Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(Br)C(F)=C1F XEKTVXADUPBFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDSIRYNBICPOGZ-UHFFFAOYSA-N B(O)(O)O.FC1=C(C(=C(C(=C1[Li])F)F)F)F Chemical compound B(O)(O)O.FC1=C(C(=C(C(=C1[Li])F)F)F)F BDSIRYNBICPOGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M N,N,N-Trimethylmethanaminium chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)C OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001747 Potassium fumarate Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 2
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001617 alkaline earth metal chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- ITHZDDVSAWDQPZ-UHFFFAOYSA-L barium acetate Chemical compound [Ba+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O ITHZDDVSAWDQPZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L barium carbonate Chemical compound [Ba+2].[O-]C([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical compound B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 2
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 2
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- SHPKCSFVQGSAJU-UAIGNFCESA-L dipotassium;(z)-but-2-enedioate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C(=O)\C=C/C([O-])=O SHPKCSFVQGSAJU-UAIGNFCESA-L 0.000 description 2
- GIGWNNOCCCHECH-UHFFFAOYSA-L dipotassium;benzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC(C([O-])=O)=C1 GIGWNNOCCCHECH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CVOQYKPWIVSMDC-UHFFFAOYSA-L dipotassium;butanedioate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C(=O)CCC([O-])=O CVOQYKPWIVSMDC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- IRXRGVFLQOSHOH-UHFFFAOYSA-L dipotassium;oxalate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C(=O)C([O-])=O IRXRGVFLQOSHOH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HCDITHVDEPPNIL-UHFFFAOYSA-L dipotassium;propanedioate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C(=O)CC([O-])=O HCDITHVDEPPNIL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LRUDDHYVRFQYCN-UHFFFAOYSA-L dipotassium;terephthalate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 LRUDDHYVRFQYCN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- MSJMDZAOKORVFC-UAIGNFCESA-L disodium maleate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)\C=C/C([O-])=O MSJMDZAOKORVFC-UAIGNFCESA-L 0.000 description 2
- GZCKIUIIYCBICZ-UHFFFAOYSA-L disodium;benzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC(C([O-])=O)=C1 GZCKIUIIYCBICZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HQWKKEIVHQXCPI-UHFFFAOYSA-L disodium;phthalate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O HQWKKEIVHQXCPI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VIQSRHWJEKERKR-UHFFFAOYSA-L disodium;terephthalate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 VIQSRHWJEKERKR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 2
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002642 lithium compounds Chemical class 0.000 description 2
- UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N lithium;2-methylpropane Chemical compound [Li+].C[C-](C)C UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 2
- SGZHLLQPCVCEDC-UHFFFAOYSA-L magnesium;bromide;chloride Chemical compound Cl[Mg]Br SGZHLLQPCVCEDC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- SHPKCSFVQGSAJU-SEPHDYHBSA-L potassium fumarate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O SHPKCSFVQGSAJU-SEPHDYHBSA-L 0.000 description 2
- 235000019295 potassium fumarate Nutrition 0.000 description 2
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- ZNCPFRVNHGOPAG-UHFFFAOYSA-L sodium oxalate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)C([O-])=O ZNCPFRVNHGOPAG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229940039790 sodium oxalate Drugs 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- USFPINLPPFWTJW-UHFFFAOYSA-N tetraphenylphosphonium Chemical compound C1=CC=CC=C1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 USFPINLPPFWTJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N trichloroborane Chemical compound ClB(Cl)Cl FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WACNXHCZHTVBJM-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5-pentafluorobenzene Chemical compound FC1=CC(F)=C(F)C(F)=C1F WACNXHCZHTVBJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 1-(2,3-difluorophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC(F)=C1F PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDZFNTHGIIQMQI-UHFFFAOYSA-N 1-benzylpyridin-1-ium Chemical compound C=1C=CC=C[N+]=1CC1=CC=CC=C1 NDZFNTHGIIQMQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDICIVRGHCTEQJ-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1,2-dihydropyridin-1-ium iodide Chemical compound [I-].C[NH+]1CC=CC=C1 MDICIVRGHCTEQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKOGEPVQXKWROD-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2H-quinoline hydroiodide Chemical compound I.C1=CC=C2N(C)CC=CC2=C1 IKOGEPVQXKWROD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCHRVFZBKRIKIX-UHFFFAOYSA-N 1-nitro-3-(3-nitrophenyl)benzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC(C=2C=C(C=CC=2)[N+]([O-])=O)=C1 CCHRVFZBKRIKIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- RWYRUDPAALLKPX-UHFFFAOYSA-N 2,2-difluoro-n-methylethanamine;hydrochloride Chemical compound Cl.CNCC(F)F RWYRUDPAALLKPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OURWKHLDAVYMGO-UHFFFAOYSA-N 7-thiophen-2-ylpyrazolo[1,5-a]pyrimidine-3-carboxylic acid Chemical compound C=1C=NC2=C(C(=O)O)C=NN2C=1C1=CC=CS1 OURWKHLDAVYMGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OEWIBQBAGAHHGF-UHFFFAOYSA-N B([O-])([O-])[O-].FC1=C(C(=C(C(=C1[Mg+])F)F)F)F.FC1=C(C(=C(C(=C1[Mg+])F)F)F)F.FC1=C(C(=C(C(=C1[Mg+])F)F)F)F Chemical compound B([O-])([O-])[O-].FC1=C(C(=C(C(=C1[Mg+])F)F)F)F.FC1=C(C(=C(C(=C1[Mg+])F)F)F)F.FC1=C(C(=C(C(=C1[Mg+])F)F)F)F OEWIBQBAGAHHGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBOCVOKPQGJKKJ-UHFFFAOYSA-L Calcium formate Chemical compound [Ca+2].[O-]C=O.[O-]C=O CBOCVOKPQGJKKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001749 Calcium fumarate Substances 0.000 description 1
- BCZXFFBUYPCTSJ-UHFFFAOYSA-L Calcium propionate Chemical compound [Ca+2].CCC([O-])=O.CCC([O-])=O BCZXFFBUYPCTSJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAKYZKCEVPSNOC-UHFFFAOYSA-N Fc1c(F)c(F)c([Mg])c(F)c1F Chemical compound Fc1c(F)c(F)c([Mg])c(F)c1F XAKYZKCEVPSNOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L Malonate Chemical compound [O-]C(=O)CC([O-])=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PQBAWAQIRZIWIV-UHFFFAOYSA-N N-methylpyridinium Chemical compound C[N+]1=CC=CC=C1 PQBAWAQIRZIWIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 description 1
- 239000001744 Sodium fumarate Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M Trifluoroacetate Chemical compound [O-]C(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000005336 allyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940112016 barium acetate Drugs 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXUARMXARIJAFV-UHFFFAOYSA-L barium oxalate Chemical compound [Ba+2].[O-]C(=O)C([O-])=O GXUARMXARIJAFV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940094800 barium oxalate Drugs 0.000 description 1
- YXUUWXPIZZLNIO-TYYBGVCCSA-L barium(2+);(e)-but-2-enedioate Chemical compound [Ba+2].[O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O YXUUWXPIZZLNIO-TYYBGVCCSA-L 0.000 description 1
- YXUUWXPIZZLNIO-ODZAUARKSA-L barium(2+);(z)-but-2-enedioate Chemical compound [Ba+2].[O-]C(=O)\C=C/C([O-])=O YXUUWXPIZZLNIO-ODZAUARKSA-L 0.000 description 1
- AQWQXYNDBMAJES-UHFFFAOYSA-L barium(2+);benzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound [Ba+2].[O-]C(=O)C1=CC=CC(C([O-])=O)=C1 AQWQXYNDBMAJES-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HFAQXXPQBRIXGD-UHFFFAOYSA-L barium(2+);butanedioate Chemical compound [Ba+2].[O-]C(=O)CCC([O-])=O HFAQXXPQBRIXGD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UXFOSWFWQAUFFZ-UHFFFAOYSA-L barium(2+);diformate Chemical compound [Ba+2].[O-]C=O.[O-]C=O UXFOSWFWQAUFFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MTZOKGSUOABQEO-UHFFFAOYSA-L barium(2+);phthalate Chemical compound [Ba+2].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O MTZOKGSUOABQEO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NINLDBMTAAKRTR-UHFFFAOYSA-L barium(2+);propanedioate Chemical compound [Ba+2].[O-]C(=O)CC([O-])=O NINLDBMTAAKRTR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SEOKMRXFVOVAIL-UHFFFAOYSA-L barium(2+);terephthalate Chemical compound [Ba+2].[O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 SEOKMRXFVOVAIL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940050390 benzoate Drugs 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOQHDJZWGSAHFL-UHFFFAOYSA-N butylphosphanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCC[PH3+] QOQHDJZWGSAHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L calcium acetate Chemical compound [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000004301 calcium benzoate Substances 0.000 description 1
- 235000010237 calcium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004281 calcium formate Substances 0.000 description 1
- 235000019255 calcium formate Nutrition 0.000 description 1
- 229940044172 calcium formate Drugs 0.000 description 1
- 235000019296 calcium fumarate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- QXDMQSPYEZFLGF-UHFFFAOYSA-L calcium oxalate Chemical compound [Ca+2].[O-]C(=O)C([O-])=O QXDMQSPYEZFLGF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HDRTWMBOUSPQON-ODZAUARKSA-L calcium;(z)-but-2-enedioate Chemical compound [Ca+2].[O-]C(=O)\C=C/C([O-])=O HDRTWMBOUSPQON-ODZAUARKSA-L 0.000 description 1
- OAKHANKSRIPFCE-UHFFFAOYSA-L calcium;2-methylprop-2-enoate Chemical compound [Ca+2].CC(=C)C([O-])=O.CC(=C)C([O-])=O OAKHANKSRIPFCE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MZQHAPMLAQRTTD-UHFFFAOYSA-L calcium;benzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound [Ca+2].[O-]C(=O)C1=CC=CC(C([O-])=O)=C1 MZQHAPMLAQRTTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PBUBJNYXWIDFMU-UHFFFAOYSA-L calcium;butanedioate Chemical compound [Ca+2].[O-]C(=O)CCC([O-])=O PBUBJNYXWIDFMU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HZQXCUSDXIKLGS-UHFFFAOYSA-L calcium;dibenzoate;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Ca+2].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 HZQXCUSDXIKLGS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PYSZASIZWHHPHJ-UHFFFAOYSA-L calcium;phthalate Chemical compound [Ca+2].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O PYSZASIZWHHPHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- TXTCTCUXLQYGLA-UHFFFAOYSA-L calcium;prop-2-enoate Chemical compound [Ca+2].[O-]C(=O)C=C.[O-]C(=O)C=C TXTCTCUXLQYGLA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MLMODXBPCNLAGP-UHFFFAOYSA-L calcium;propanedioate Chemical compound [Ca+2].[O-]C(=O)CC([O-])=O MLMODXBPCNLAGP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AAEHPKIXIIACPQ-UHFFFAOYSA-L calcium;terephthalate Chemical compound [Ca+2].[O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 AAEHPKIXIIACPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 239000006103 coloring component Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 125000002933 cyclohexyloxy group Chemical group C1(CCCCC1)O* 0.000 description 1
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-O diethyl(phenyl)azanium Chemical compound CC[NH+](CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- VVSUWBLWFYUYMY-UHFFFAOYSA-J dimagnesium;tetrabromide Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[Br-].[Br-].[Br-].[Br-] VVSUWBLWFYUYMY-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- GVDIQFPDYZBNMO-UHFFFAOYSA-N dimethyl(phenyl)azanium;hydrogen sulfate Chemical compound OS(O)(=O)=O.CN(C)C1=CC=CC=C1 GVDIQFPDYZBNMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HASCQPSFPAKVEK-UHFFFAOYSA-O dimethyl(phenyl)phosphanium Chemical compound C[PH+](C)C1=CC=CC=C1 HASCQPSFPAKVEK-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- UAGOIYVTYUSMIF-UHFFFAOYSA-N dimethyl-(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)-[2,3,4-tris(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)phenyl]azanium borate Chemical compound B([O-])([O-])[O-].FC1=C(C(=C(C(=C1C1=C(C(=C([N+](C)(C)C2=C(C(=C(C(=C2F)F)F)F)F)C=C1)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)F)F)F)F.FC1=C(C(=C(C(=C1C1=C(C(=C([N+](C2=C(C(=C(C(=C2F)F)F)F)F)(C)C)C=C1)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)F)F)F)F.FC1=C(C(=C(C(=C1C1=C(C(=C([N+](C2=C(C(=C(C(=C2F)F)F)F)F)(C)C)C=C1)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)F)F)F)F UAGOIYVTYUSMIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOMCKELMLXHYHH-UHFFFAOYSA-L dipotassium;phthalate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O GOMCKELMLXHYHH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MSJMDZAOKORVFC-SEPHDYHBSA-L disodium fumarate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O MSJMDZAOKORVFC-SEPHDYHBSA-L 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 238000000806 fluorine-19 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 229940050411 fumarate Drugs 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-O hydron;quinoline Chemical compound [NH+]1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 125000002510 isobutoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-O isoquinolin-2-ium Chemical compound C1=[NH+]C=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- AMQDBUIQKQUCKY-UHFFFAOYSA-M magnesium;1,2,3,4,5-pentafluorobenzene-6-ide;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].FC1=[C-]C(F)=C(F)C(F)=C1F AMQDBUIQKQUCKY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-O methyl(phenyl)azanium Chemical compound C[NH2+]C1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 description 1
- OSFCMRGOZNQUSW-UHFFFAOYSA-N n-[4-[2-(6,7-dimethoxy-3,4-dihydro-1h-isoquinolin-2-yl)ethyl]phenyl]-5-methoxy-9-oxo-10h-acridine-4-carboxamide Chemical compound N1C2=C(OC)C=CC=C2C(=O)C2=C1C(C(=O)NC1=CC=C(C=C1)CCN1CCC=3C=C(C(=CC=3C1)OC)OC)=CC=C2 OSFCMRGOZNQUSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006606 n-butoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003506 n-propoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-O phenylazanium Chemical compound [NH3+]C1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229960004109 potassium acetate Drugs 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004300 potassium benzoate Substances 0.000 description 1
- 235000010235 potassium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 229940103091 potassium benzoate Drugs 0.000 description 1
- WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M potassium formate Chemical compound [K+].[O-]C=O WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BWILYWWHXDGKQA-UHFFFAOYSA-M potassium propanoate Chemical compound [K+].CCC([O-])=O BWILYWWHXDGKQA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LLLCSBYSPJHDJX-UHFFFAOYSA-M potassium;2-methylprop-2-enoate Chemical compound [K+].CC(=C)C([O-])=O LLLCSBYSPJHDJX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZUBIJGNKOJGGCI-UHFFFAOYSA-M potassium;prop-2-enoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C=C ZUBIJGNKOJGGCI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 1
- 125000005920 sec-butoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229960004249 sodium acetate Drugs 0.000 description 1
- 229940047670 sodium acrylate Drugs 0.000 description 1
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 1
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019294 sodium fumarate Nutrition 0.000 description 1
- 229940005573 sodium fumarate Drugs 0.000 description 1
- PRWXGRGLHYDWPS-UHFFFAOYSA-L sodium malonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC([O-])=O PRWXGRGLHYDWPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JXKPEJDQGNYQSM-UHFFFAOYSA-M sodium propionate Chemical compound [Na+].CCC([O-])=O JXKPEJDQGNYQSM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004324 sodium propionate Substances 0.000 description 1
- 235000010334 sodium propionate Nutrition 0.000 description 1
- 229960003212 sodium propionate Drugs 0.000 description 1
- SONHXMAHPHADTF-UHFFFAOYSA-M sodium;2-methylprop-2-enoate Chemical compound [Na+].CC(=C)C([O-])=O SONHXMAHPHADTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- 230000004083 survival effect Effects 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N tetrabutylammonium Chemical compound CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N tetraethylammonium Chemical compound CC[N+](CC)(CC)CC CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZWHXXNVLACKBV-UHFFFAOYSA-N tetraethylphosphanium Chemical compound CC[P+](CC)(CC)CC SZWHXXNVLACKBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-O tributylazanium Chemical compound CCCC[NH+](CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- KLBOFRLEHJAXIU-UHFFFAOYSA-N tributylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCCCN(CCCC)CCCC KLBOFRLEHJAXIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O triethylammonium ion Chemical compound CC[NH+](CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- RKBCYCFRFCNLTO-UHFFFAOYSA-N triisopropylamine Chemical compound CC(C)N(C(C)C)C(C)C RKBCYCFRFCNLTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNEOHLHCKGUAEB-UHFFFAOYSA-N trimethylphenylammonium Chemical compound C[N+](C)(C)C1=CC=CC=C1 ZNEOHLHCKGUAEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NRZWQKGABZFFKE-UHFFFAOYSA-N trimethylsulfonium Chemical compound C[S+](C)C NRZWQKGABZFFKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N triphenylamine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-O triphenylphosphanium Chemical compound C1=CC=CC=C1[PH+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- WLOQLWBIJZDHET-UHFFFAOYSA-N triphenylsulfonium Chemical compound C1=CC=CC=C1[S+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 WLOQLWBIJZDHET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012953 triphenylsulfonium Substances 0.000 description 1
- ANEFWEBMQHRDLH-UHFFFAOYSA-N tris(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl) borate Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1OB(OC=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F ANEFWEBMQHRDLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLFPYUPGPBITMH-UHFFFAOYSA-N tritylium Chemical compound C1=CC=CC=C1[C+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 OLFPYUPGPBITMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004876 x-ray fluorescence Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/02—Boron compounds
- C07F5/027—Organoboranes and organoborohydrides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
Abstract
PROCEDIMIENTO PARA PURIFICAR AR4 BMGX QUE COMPRENDE EL TRATAMIENTO DE UN HALURO DE TERAKIS (FLUORARIL) BORATO/MAGNESIO (AR4 BMGX) CON (1) LA SAL DE UN METAL ALCALINOTERREO DE ACIDO CARBOXILICO, (2) UN ACIDO, (3) UN ACIDO Y POSTERIORMENTE UN HIDROXIDO DE METAL ALCALINO-TERREO, O (4) UN ACIDO Y DESPUES UNA SAL DE UN METAL ALCALINOTERREO DE ACIDO CARBOXILICO Y PROCESO PARA PREPARAR UN DERIVADO DEL TERAKIS (FLUOROARIL) BORATO (AR4 BZ) A BASE DE REACCIONAR EL AR4 BMGX CON UN COMPUESTO CAPAZ DE GENERAR ESPECIES DE CATIONES MONOVALENTES. EL CITADO PROCEDIMIENTO DE PURIFICACION PERMITE LA SEPARACION Y ELIMINACION DE IMPUREZAS CONTENIDAS EN AR4 BMGX DE UNA FORMA SIMPLE Y EFICAZ. LA INVENCION TAMBIEN APORTA UN COMPLEJO DE TERAKIS (FLUOROARIL) BORATO/ETER, UN PROCESO PARA LA PREPARACION DEL MISMO, Y UN PROCESO PARA PREPARAR UN DERIVADO DEL TERAKIS (FLUOROAIRL) BORO (AR4 BZ) UTILIZANDO EL COMPLEJO DE ETER Y EL COMPUESTO CAPAZ DE GENERAR ESPECIES CATIONICAS MONOVALENTES COMO COMPUESTOS INICIALES. EL COMPLEJO DE ETER PUEDE SER FACILMENTE PURIFICADO HASTA UN ALTO NIVEL DE PUREZA POR LO QUE ASI RESULTA APROPIADO COMO INTERMEDIARIO PARA LA PREPARACION DE VARIOS DERIVADOS DE LOS TERAKIS (FLUOROARIL) BORATOS.
Description
Método para purificar
tetraquis(fluoroaril)borato/haluro magnésico, complejo
de tetraquis(fluoroaril)borato/éter y procedimiento
para preparar los mismos, y procedimiento para preparar derivados
de tetraquis(fluoroaril)borato.
La presente invención se refiere a (1) un
procedimiento para purificar
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico. La
presente invención también se refiere a (2) un complejo de
tetraquis(fluoroaril)borato\cdotéter, que es útil,
por ejemplo, como un cocatalizador de un catalizador de metaloceno
(catalizador de polimerización) usado en una reacción de
polimerización catiónica compleja, un catalizador de
fotopolimerización para silicona, un iniciador de polimerización
catiónica usado en la polimerización de un polímero o monómero
funcional con activación fotoquímica o irradiación de haces de
electrones, y un producto intermedio para preparar derivados de
tetraquis(pentafluorofenil)borato de diferentes
tipos, y a un procedimiento para preparar los mismos; y a (3) un
procedimiento para preparar un derivado de
tetraquis(fluoroaril)borato. Además, la presente
invención se refiere a (4) un complejo de derivado de
tetraquis(fluoroaril)borato\cdotéter útil como un
producto intermedio para preparar el derivado de
tetraquis(fluoroaril)borato, y a un procedimiento
para preparar el mismo, y a (5) un procedimiento para preparar
tetraquis(fluoroaril)borato.
Un derivado de
tetraquis(fluoroaril)borato es un compuesto útil, por
ejemplo, como un cocatalizador para promover la actividad de un
catalizador de metaloceno (catalizador de polimerización) usado en
una reacción de polimerización catiónica compleja, o un catalizador
de fotopolimerización para silicona. También, el
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico es
un compuesto útil como un producto intermedio para preparar el
derivado de tetraquis(fluoroaril)borato.
Recientemente, el catalizador de metaloceno ha recibido una
considerable atención como un catalizador de polimerización de
poliolefina.
Se describe un procedimiento para preparar
tetraquis(pentafluorofenil)borato\cdotbromuro
magnésico, que es un tipo de
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico, a
partir de bromopentafluorobenceno por reacción de Grignard, por
ejemplo, en la solicitud de patente japonesa abierta a consulta por
el público nº 247980/1994 (Tokukaihei nº
6-247980).
También, en la solicitud de patente japonesa
abierta a consulta por el público nº 247981/1994 (Tokukaihei nº
6-247981), se describe un procedimiento para
sintetizar tetraquis(pentafluorofenil)borato de litio
a partir de pentafluorobenceno usando primero un compuesto orgánico
de litio y haluro de boro, y después haciendo reaccionar el
compuesto resultante con clorhidrato de
N,N-dimetilanilina, como un procedimiento para
preparar un derivado de
tetraquis(pentafluorofenil)borato, que es un tipo de
derivado de tetraquis(fluoroaril)borato.
Además, se describe un procedimiento para
preparar el derivado de
tetraquis(pentafluorofenil)borato haciendo reaccionar
tetraquis(pentafluorofenil)-borato\cdotbromuro
magnésico con clorhidrato de N,N-dimetilanilina, en
la patente de los EE.UU. nº 5.473.036.
Sin embargo, la solicitud de patente japonesa
abierta a consulta por el público nº 247980/1994 (Tokukaihei nº
6-247980) no describe ni implica la
separación/eliminación de haluro magnésico, un subproducto producido
con el tetraquis(pentafluorofenil)borato\cdotbromuro
magnésico, a partir de la serie de reacciones. Si el derivado de
tetraquis(pentafluorofenil)borato se prepara a partir
de tetraquis(pentafluorofenil)borato\cdotbromuro
magnésico que contiene haluro magnésico como impureza, y se usa
como cocatalizador del catalizador de metaloceno, por ejemplo, la
actividad del catalizador de metaloceno se deteriora
considerablemente. El procedimiento descrito en la solicitud de
patente japonesa abierta a consulta por el público nº 247980/1994
(Tokukaihei nº 6-247980) es un procedimiento
de preparación de
tetraquis(pentafluorofenil)borato\cdotbromuro
magnésico que contiene haluro magnésico como impureza. Por lo
tanto, el
tetraquis(pentafluorofenil)borato\cdotbromuro
magnésico obtenido por este procedimiento no se pude usar como un
producto intermedio adecuado para preparar el derivado de
tetraquis(pentafluorofenil)borato.
Si se aplica un tratamiento típico con álcali al
tetraquis(pentafluorofenil)borato\cdotbromuro
magnésico para eliminar el haluro magnésico del
tetraquis(pentafluorofenil)borato\cdotbromuro
magnésico obtenido mediante el procedimiento descrito en la
publicación anterior, se produce hidróxido magnésico. Puesto que el
hidróxido magnésico convierte una disolución de
post-tratamiento en gel, la disolución no se puede
filtrar. En otras palabras, puesto que el haluro magnésico no se
puede eliminar mediante el típico tratamiento con álcali, es
difícil separar el
tetraquis(pentafluorofenil)borato\cdotbromuro
magnésico obtenido en el procedimiento anterior, u obtener un
compuesto de tetraquis(fluoroaril)borato altamente
puro después del tratamiento.
Por lo tanto, ha habido una demanda creciente de
un procedimiento de purificación para separar/eliminar impurezas,
tales como haluro magnésico, del
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico
fácil y eficazmente.
Por otra parte, el procedimiento descrito en la
solicitud de patente japonesa abierta a consulta por el público nº
247981/1994 (Tokukaihei nº 6-247981) tiene
los siguientes problemas:
(1) puesto que la serie de reacciones se debe
mantener a -65ºC o inferior, no sólo se necesita equipo especial,
si no que también el coste de enfriamiento es alto;
(2) el procedimiento requiere un compuesto
orgánico de litio caro
(t-butil-litio), que es un compuesto
peligroso porque puede prenderse cuando reacciona con agua y
similares;
(3) el procedimiento también requiere un haluro
de boro caro (tricloruro de boro), que es muy difícil de manejar
porque está en estado gaseoso y es corrosivo.
Por lo tanto, el procedimiento descrito en la
publicación anterior no se puede adoptar fácilmente para uso
industrial.
En el procedimiento descrito en la patente de los
EE.UU. nº 5.473.036, se produce hidróxido magnésico como un
subproducto con el producto objeto, es decir, el derivado de
tetraquis(pentafluorofenil)borato. Puesto que el
hidróxido magnésico convierte una disolución de
post-tratamiento en gel, es difícil separar (aislar)
el derivado de tetraquis(pentafluorofenil)borato de la
disolución.
El documento EP 0662478 describe un procedimiento
para el aislamiento de compuestos de tetrafenilborato, en el que se
prepara una disolución o una suspensión de estos compuestos en
presencia de hidróxido magnésico.
Por lo tanto, surge el problema de que el
derivado de tetraquis(pentafluorofenil)borato no se
puede preparar eficazmente.
En otras palabras, los procedimiento de
preparación convencionales tienen el problema de que no se puede
preparar eficazmente un derivado de
tetraquis(fluoroaril)borato altamente puro y barato.
Por lo tanto, ha habido una demanda creciente de un procedimiento
para preparar eficazmente un derivado de
tetraquis(fluoroaril)borato altamente puro y
barato.
Por lo tanto, un primer objeto de la presente
invención es proporcionar un procedimiento de purificación para
separar/eliminar impurezas, tales como haluro magnésico, del
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico,
fácilmente y eficazmente. También, un segundo objeto de la presente
invención es proporcionar un procedimiento para preparar
eficazmente un derivado de tetraquis(fluoroaril)borato
altamente puro y barato, que sea útil, por ejemplo, como
cocatalizador del catalizador de metaloceno o como un catalizador
de fotopolimerización de silicona.
Se conoce un procedimiento de preparación de
tetraquis(pentafluorofenil)borato, que es útil como un
producto intermedio para preparar los derivados de
tetraquis(pentafluorofenil)borato de diferentes
tipos.
Por ejemplo, se describe un procedimiento para
obtener tetraquis(pentafluorofenil)borato de litio
haciendo reaccionar pentafluorofenil-litio, que se
prepara haciendo reaccionar bromuro de pentafluorofenilo con
butil-litio a -78ºC en pentano seco, con
tris(pentafluorofenil)borato a -78ºC en pentano seco,
en la pág. 425 de J. Organometallic. Chem., 2, (1964).
También, la solicitud de patente japonesa abierta
a consulta por el público nº 247981/1994 (Tokukaihei nº
6-247981) anteriormente mencionada, describe un
procedimiento de preparación de
tetraquis(pentafluorofenil)borato de litio usado en
el procedimiento de preparación de
tetraquis(penta-fluorofenil)borato de
N,N-dimetilanilinio a partir de clorhidrato de
N,N-dimetilanilina, tal como sigue.
Es decir, la publicación anterior describe un
procedimiento de preparación en el que inicialmente se prepara
pentafluorofenil-litio haciendo reaccionar bromuro
de pentafluorofenilo con
t-butil-litio a -65ºC en éter
dietílico seco, y después se prepara
tetraquis(pentafluorofenil)borato de litio haciendo
reaccionar el pentafluorofenil-litio resultante con
tricloruro de boro a de -65ºC a -55ºC, en pentano seco.
Sin embargo, el procedimiento descrito en la pág.
245 de J. Organometallic Chem. 2, (1964) tiene el problema
de que el rendimiento del
tetraquis(pentafluorofenil)borato de litio es bajo
(43%). También, puesto que el procedimiento descrito en la solicitud
de patente japonesa abierta a consulta por el público nº
247981/1994 (Tokukaihei nº 6-247981)
anteriormente mencionada, tiene el problema anteriormente explicado,
no se puede aplicar fácilmente al uso industrial.
Por otra parte, la solicitud de patente japonesa
abierta a consulta por el público nº 247980/1994 (Tokukaihei nº
6-247980) anteriormente mencionada, describe un
procedimiento para obtener el derivado de
tetraquis(pentafluorofenil)borato haciendo reaccionar
bromuro de pentafluorofenil-magnesio, que es un
reactivo de Grignard, con un complejo de trifluoruro de
boro\cdotéter dietílico.
También, la patente de los EE.UU. nº 5.473.036
anteriormente mencionada, describe un procedimiento para obtener el
tetraquis(pentafluorofenil)borato\cdotbromuro
magnésico haciendo reaccionar bromuro de
pentafluorofenil-magnesio, que es un reactivo de
Grignard, con un complejo de trifluoruro de boro\cdotéter etílico,
y un procedimiento para obtener
tetraquis(pentafluoro-fenil)borato de
N,N-dimetilanilinio haciendo reaccionar
tetraquis(pentafluorofenil)borato\cdotbromuro
magnésico con una disolución acuosa de clorhidrato de
N,N-dimetilanilina.
Sin embargo, en el procedimiento descrito en la
solicitud de patente japonesa abierta a consulta por el público nº
247980/1994 (Tokukaihei nº 6-247980), un
haluro magnésico, tal como fluoruro-bromuro
magnésico (MgBrF), producido como un subproducto con el
tetraquis(pentafluorofenil)borato\cdotbromuro
magnésico, no se separa/elimina de la serie de reacciones y
permanece en ellas como impureza. Por lo tanto, como se ha
mencionado previamente, si el derivado de
tetraquis(pentafluorofenil)borato se prepara a partir
de tetraquis(pentafluorofenil)borato\cdotbromuro
magnésico que contiene haluro magnésico como impureza, y se usa
como un cocatalizador del catalizador de metaloceno, por ejemplo,
la actividad del catalizador de metaloceno se deteriora
considerablemente.
Además, en los procedimientos descritos en la
patente de los EE.UU. nº 398.236, y en la solicitud de patente
japonesa abierta a consulta por el público nº 247980/1994
(Tokukaihei nº 6-247980), el
tetraquis(pentafluorofenil)borato\cdotbromuro
magnésico resultante se colorea con un componente colorante derivado
de la reacción de Grignard. Por lo tanto, si el derivado de
tetraquis(pentafluorofenil)borato se prepara a partir
de tetraquis(pentafluorofenil)borato\cdotbromuro
magnésico obtenido en cualquiera de los procedimientos anteriores,
surge el problema de que el componente colorante permanece en el
derivado de tetraquis(pentafluorofenil)borato (el
derivado de tetraquis(pentafluorofenil)borato se
colorea).
El procedimiento de preparación del derivado de
tetraquis(pentafluorofenil)borato descrito en la
patente de los EE.UU. nº 5.473.036 también tiene el siguiente
problema. Es decir, en el procedimiento anterior, una disolución de
post-tratamiento se convierte en gel por el
hidróxido magnésico producido como subproducto. Por lo tanto, es
difícil filtrar la disolución y aislar el derivado de
tetraquis(pentafluorofenil)borato de la disolución.
También, para aislar el derivado de
tetraquis(pentafluorofenil)borato en el procedimiento
anterior, se debe cristalizar un producto bruto otra vez usando un
disolvente clorado, tal como cloroformo y dicloroetano.
Tal como se ha explicado, puesto que el
tetraquis(fluoroaril)borato\cdotbromuro magnésico
obtenido mediante los procedimientos convencionales contiene las
sales subproducto y componente colorante como impurezas, no se puede
usar como un producto intermedio adecuado para preparar el derivado
de tetraquis(fluoroaril)borato. Por lo tanto, ha
habido una demanda creciente de un derivado de
tetraquis(fluoroaril)borato que se pueda usar como un
producto intermedio adecuado para preparar los derivados de
tetraquis(fluoroaril)borato de diferentes tipos.
Por lo tanto, un tercer objeto de la presente
invención es proporcionar un complejo de
tetraquis(fluoroaril)borato\cdotéter como un nuevo
material que se pueda usar adecuadamente como un cocatalizador del
catalizador de metaloceno, un iniciador de polimerización
catiónica, un producto intermedio para preparar derivados de
tetraquis(fluoroaril)borato de diferentes tipos y
similares, y un procedimiento para preparar el mismo.
También, el procedimiento de preparación
convencional del derivado de
tetraquis(fluoroaril)borato a partir del
tetraquis(fluoroaril)borato preparado usando un
compuesto orgánico de litio o un reactivo de Grignard, tiene el
problema de que no se puede preparar eficazmente un derivado de
tetraquis(fluoroaril)borato altamente puro y
barato.
Por lo tanto, un cuarto objeto de la presente
invención es proporcionar un procedimiento para preparar eficazmente
un derivado de tetraquis(fluoroaril)borato altamente
puro y barato. También, un quinto objeto de la presente invención es
proporcionar un procedimiento de preparación de
tetraquis(fluoroaril)borato altamente puro. Además,
un sexto objeto de la presente invención es proporcionar un complejo
de derivado de tetraquis(fluoroaril)borato\cdotéter
como un nuevo material, que sea útil no sólo como un producto
intermedio para preparar el derivado de
tetraquis(fluoroaril)borato, sino también como un
cocatalizador del catalizador de metaloceno (catalizador de
polimerización) usado en la reacción de polimerización catiónica
compleja, y un procedimiento para preparar el mismo. Además, un
séptimo objeto de la presente invención es proporcionar un
procedimiento para preparar eficazmente un derivado de
tetraquis(fluoroaril)borato barato a partir del
complejo de derivado de
tetraquis(fluoroaril)borato\cdotéter.
Para satisfacer el primer y segundo objetos, los
autores de la presente invención llevaron a cabo un diligente
estudio sobre el procedimiento de purificación del
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico, y
del procedimiento de preparación del derivado de
tetraquis(fluoroaril)borato. A su debido tiempo, los
autores desarrollaron la presente invención, cuando descubrieron
que:
las impurezas, tales como el haluro magnésico, se
pueden separar/eliminar fácil y eficazmente del
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico
tratando el tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro
magnésico con, por ejemplo, sales de metal alcalino de ácido
carboxílico y/o sales de metal alcalinotérreo de ácido carboxílico;
y
se puede preparar eficazmente un derivado de
tetraquis(fluoroaril)borato altamente puro y barato,
que es útil, por ejemplo, como un cocatalizador del catalizador de
metaloceno o un catalizador de fotopolimerización para silicona,
haciendo reaccionar un compuesto de
tetraquis(fluoroaril)borato obtenido mediante el
procedimiento de purificación anterior, con un compuesto que genere
semillas catiónicas monovalentes.
En otras palabras, para satisfacer los objetos
anteriores, un procedimiento de purificación de
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico de
la presente invención se caracteriza por tratar el
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico
expresado por la Fórmula General (1):
\vskip1.000000\baselineskip
en la que cada uno de
R_{1}-R_{10} representa un átomo de hidrógeno,
un átomo de flúor, un grupo hidrocarbonado, o un grupo alcoxi, con
la condición de que al menos uno de R_{1}-R_{5}
represente un átomo de flúor y al menos uno de
R_{6}-R_{10} represente un átomo de flúor, X
representa un átomo de cloro, un átomo de bromo, o un átomo de yodo,
y n representa 2 ó
3,
con:
(1) sales de metal alcalino de ácido carboxílico
y/o sales de metal alcalinotérreo de ácido carboxílico;
(2) un ácido;
(3) un ácido seguido de hidróxido de metal
alcalino y/o hidróxido de metal alcalinotérreo; o
(4) un ácido seguido de sales de metal alcalino
de ácido carboxílico y/o sales de metal alcalinotérreo de ácido
carboxílico.
Dichas sales de metal alcalino de ácido
carboxílico son al menos un tipo de sales metálicas seleccionadas
de un grupo que consiste en sales de metal alcalino de ácido
monocarboxílico alifático saturado, sales de mono o dimetal alcalino
de ácido dicarboxílico alifático saturado, sales de metal alcalino
de ácido monocarboxílico alifático insaturado, sales de mono o
dimetal alcalino de ácido dicarboxílico alifático insaturado, sales
de metal alcalino de ácido monocarboxílico aromático, y sales de
mono o dimetal alcalino de ácido dicarboxílico aromático.
Dichas sales de metal alcalinotérreo de ácido
carboxílico son al menos un tipo de sales metálicas seleccionadas
de un grupo que consiste en sales de metal alcalinotérreo de ácido
monocarboxílico alifático saturado, sales de metal alcalinotérreo de
ácido dicarboxílico alifático saturado, sales de metal
alcalinotérreo de ácido monocarboxílico alifático insaturado, sales
de metal alcalinotérreo de ácido dicarboxílico alifático insaturado,
sales de metal alcalinotérreo de ácido monocarboxílico aromático, y
sales de metal alcalinotérreo de ácido dicarboxílico aromático.
Dicho ácido es al menos un tipo de ácido
seleccionado de un grupo que consiste en ácido clorhídrico, ácido
sulfúrico, ácido nítrico, ácido fosfórico, ácido carbónico, ácido
fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido oxálico, ácido
malónico y ácido succínico.
Según el procedimiento anterior, el haluro
magnésico, tal como bromuro-fluoruro magnésico,
producido como subproducto durante el procedimiento de preparación
del tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico
mediante la reacción de Grignard, se puede convertir en sales de
magnesio solubles en agua o insolubles en agua (es decir, en estado
de sales distintas del hidróxido magnésico). Por lo tanto, las sales
se pueden separar/eliminar fácil y eficazmente del
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico,
por separación de aceite-agua, filtración o
similar. En resumen, las impurezas, tales como el haluro magnésico,
se pueden separar/eliminar fácil y eficazmente del
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico,
preferiblemente el
tetraquis(fluorofenil)borato\cdotbromuro
magnésico.
Cuando el
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico se
trata con el procedimiento de purificación (1), (3) o (4), se
pueden obtener sales de metal alcalino y/o sales de metal
alcalinotérreo de tetraquis(fluoroaril)borato. Cuando
el
tetraquis(fluoro-aril)borato\cdothaluro
magnésico se trata con el procedimiento de purificación (2), se
puede obtener hidruro de
tetraquis(fluoroaril)borato.
Un procedimiento de preparación de un derivado de
tetraquis(fluoroaril)borato de la presente invención,
se refiere a un procedimiento de preparación de un derivado de
tetraquis(fluoroaril)borato expresado por la Fórmula
General (2):
\vskip1.000000\baselineskip
en la que cada uno de
R_{1}-R_{10} representa un átomo de hidrógeno,
un átomo de flúor, un grupo hidrocarbonado, o un grupo alcoxi, con
la condición de que al menos uno de R_{1}-R_{5}
represente un átomo de flúor y al menos uno de
R_{6}-R_{10} represente un átomo de flúor,
Z^{+} representa una semilla de catión monovalente, y n representa
2 ó 3, y se caracteriza por hacer reaccionar un compuesto de
tetraquis(fluoroaril)borato obtenido mediante
cualquiera de los procedimientos de purificación (1)-(4), con un
compuesto que genera semillas de catión
monovalente.
Según el procedimiento anterior, se puede
preparar eficazmente un derivado de
tetraquis(fluoroaril)borato barato a partir del
compuesto de tetraquis(fluoroaril)borato obtenido
mediante cualquiera de los procedimientos de purificación
anteriores, a saber, sales de metal alcalino, sales de metal
alcalinotérreo, e hidruros de
tetraquis(fluoroaril)borato. El derivado de
tetraquis(fluoroaril)borato resultante no contiene
impurezas, tales como haluro magnésico, y por lo tanto es tan puro
que se puede usar adecuadamente, por ejemplo, como un cocatalizador
del catalizador de metaloceno usado en la reacción de polimerización
compleja catiónica o como un catalizador de fotopolimerización para
silicona.
El procedimiento de preparación del
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico de
la presente invención expresado por la Fórmula General (1) anterior,
es un procedimiento de aplicación del tratamiento con:
(1) sales de metal alcalino de ácido carboxílico
y/o sales de metal alcalinotérreo de ácido carboxílico;
(2) un ácido;
(3) un ácido seguido de hidróxido de metal
alcalino y/o hidróxido de metal alcalinotérreo; o
(4) un ácido seguido de sales de metal alcalino
de ácido carboxílico y/o sales de metal alcalinotérreo de ácido
carboxílico.
También, el procedimiento de preparación del
derivado de tetraquis(fluoroaril)borato de la
presente invención expresado por la Fórmula general (2) anterior, es
un procedimiento de hacer reaccionar un compuesto de
tetraquis(fluoroaril)borato obtenido mediante
cualquiera de los procedimientos de purificación (1)-(4) con un
compuesto que genera semillas de catión monovalente.
En el presente documento, compuesto de
tetraquis(fluoroaril)borato significa sales
alcalinas, sales de metal alcalinotérreo e hidruros de
tetraquis(fluoroaril)borato. El
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico y
el compuesto de tetraquis(fluoroaril)borato son
adecuados como un producto intermedio de los derivados de
tetraquis(fluoroaril)borato.
El
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico
tratado en la presente invención, es un compuesto en el que cada
uno de los sustituyentes indicados como
R_{1}-R_{10} es un átomo de hidrógeno, un átomo
de flúor, un grupo hidrocarbonado, o un grupo alcoxi, con la
condición de que al menos uno de R_{1}-R_{5} sea
un átomo de flúor, y al menos uno de
R_{6}-R_{10} sea un átomo de flúor, un
sustituyente indicado como X es un átomo de cloro, un átomo de
bromo, o un átomo de yodo, y n representa 2 ó 3.
Entre los ejemplos de grupo hidrocarbonado se
incluyen: grupo arilo, un grupo alquilo de cadena lineal, cadena
ramificada o cíclico que tiene hasta 12 átomos de carbono, un grupo
alquenilo de cadena lineal, de cadena ramificada o cíclico que tiene
de 2-12 átomos de carbono, etc. El grupo
hidrocarbonado puede incluir además un grupo funcional que
permanece inactivo al tratamiento llevado a cabo y a las reacciones
que tienen lugar en la presente invención. Entre los ejemplos de
grupo funcional se incluyen: un grupo metoxi, un grupo metiltio, un
grupo N,N-dimetilamino, un grupo
o-anís, un grupo p-anís, un grupo
trimetilsililo, un grupo
dimetil-t-butil-sililoxi,
un grupo trifluorometilo, etc.
El grupo alcoxi se expresa por la Fórmula General
(A):
....
(A)-OR_{a}
en la que R_{a} representa un grupo
hidrocarbonado. Ejemplos del grupo hidrocarbonado indicado como
R_{a} en la formula son: un grupo arilo, un grupo alquilo de
cadena lineal, cadena ramificada o cíclico que tiene hasta 12 átomos
de carbono, un grupo alquenilo de cadena lineal, cadena ramificada,
o cíclico que tiene de 2-12 átomos de carbono. El
grupo hidrocarbonado puede incluir además un grupo funcional que
permanece inactivo al tratamiento llevado a cabo y a las reacciones
que tienen lugar en la presente
invención.
Ejemplos del grupo alcoxi expresado por la
Fórmula General (A) anterior son: un grupo metoxi, un grupo etoxi,
un grupo n-propoxi, un grupo isopropoxi, un grupo
n-butoxi, un grupo isobutoxi, un grupo
sec-butoxi, un grupo t-butoxi, un
grupo ciclohexiloxi, un grupo aliloxi, un grupo fenoxi, etc.
De todos los tipos de
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico
expresados por la Fórmula General (1) anterior, el más preferido es
el tetraquis(pentafluorofenil)borato\cdotbromuro
magnésico.
El procedimiento para preparar el
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico no
está especialmente limitado. El
tetraquis(fluoroaril)-borato\cdothaluro
magnésico se puede obtener fácilmente, por ejemplo, mediante: i) el
procedimiento de hacer reaccionar haluro de
fluoroaril-magnesio como un reactivo de Grignard con
haluro de boro en la relación molar 4:1; ii) el procedimiento de
hacer reaccionar haluro de fluoroaril-magnesio con
tris(fluoroaril)borano en la relación molar 1:1; etc.
Las condiciones de reacción de la reacción de Grignard en estos
procedimientos no están especialmente limitadas.
El
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico se
obtiene en forma de una disolución, disuelto en un disolvente usado
en la reacción de Grignard. Entre los ejemplos de disolvente se
incluyen, pero no se limitan:
disolventes éter, tales como éter dietílico, éter
diisopropílico, éter dibutílico, y anisol;
disolventes hidrocarbonados alifáticos, tales
como pentano, hexano, y heptano;
disolventes hidrocarbonados alicíclicos, tales
como ciclopentano y ciclohexano;
disolventes hidrocarbonados aromáticos, tales
como benceno y tolueno; etc.
También se puede usar una mezcla de estos
disolventes. En el caso en el que el
tetraquis-(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico se
prepara haciendo reaccionar haluro de
fluoroaril-magnesio con haluro de boro, el haluro
magnésico, tal como bromuro-fluoruro magnésico,
producido como subproducto se disuelve en la disolución como
impurezas.
\newpage
Entre los ejemplos de sales de metal alcalino de
ácido carboxílico usadas en el procedimiento de purificación (1) o
(4) de la presente invención se incluyen, pero no se limitan:
sales de metal alcalino de ácido monocarboxílico
alifático saturado, tales como formiato sódico, formiato potásico,
acetato sódico, acetato potásico, propionato sódico y propionato
potásico;
sales de mono o dimetal alcalino de ácido
dicarboxílico alifático saturado, tales como oxalato sódico
monobásico, oxalato sódico dibásico, oxalato potásico monobásico,
oxalato potásico dibásico, malonato sódico monobásico, malonato
sódico dibásico, malonato potásico monobásico, malonato potásico
dibásico, succinato sódico monobásico, succinato sódico dibásico,
succinato potásico monobásico, y succinato potásico dibásico;
sales de metal alcalino de ácido monocarboxílico
alifático insaturado, tales como acrilato sódico, acrilato
potásico, metacrilato sódico, y metacrilato potásico;
sales de mono o dimetal alcalino de ácido
dicarboxílico alifático insaturado, tales como maleato sódico
monobásico, maleato sódico dibásico, maleato potásico monobásico,
maleato potásico dibásico, fumarato sódico monobásico, fumarato
sódico dibásico, fumarato potásico monobásico, y fumarato potásico
dibásico;
sales de metal alcalino de ácido monocarboxílico
aromático, tales como benzoato sódico y benzoato potásico;
sales de mono o dimetal alcalino de ácido
dicarboxílico aromático, tales como ftalato sódico monobásico,
ftalato sódico dibásico, ftalato potásico monobásico, ftalato
potásico dibásico, isoftalato sódico monobásico, isoftalato sódico
dibásico, isoftalato potásico monobásico, isoftalato potásico
dibásico, tereftalato sódico monobásico, tereftalato sódico
dibásico, tereftalato potásico monobásico, y tereftalato potásico
dibásico; etc.
Obsérvese que, en la presente invención, las
sales de metal alcalino de ácido carboxílico incluyen carbonatos,
tales como carbonato de litio, carbonato sódico, hidrocarbonato
sódico, carbonato potásico, e hidrocarbonato potásico.
Entre los ejemplos de sales de metal
alcalinotérreo de ácido carboxílico usadas en el procedimiento de
purificación (1) o (4) de la presente invención se incluyen, pero
no se limitan:
sales de metal alcalinotérreo de ácido
monocarboxílico alifático saturado, tales como formiato cálcico,
formiato bárico, acetato cálcico, acetato bárico, propionato
cálcico y propionato bárico;
sales de metal alcalinotérreo de ácido
dicarboxílico alifático saturado, tales como oxalato cálcico,
oxalato bárico, malonato cálcico, malonato bárico, succinato
cálcico, y succinato bárico;
sales de metal alcalinotérreo de ácido
monocarboxílico alifático insaturado, tales como acrilato cálcico,
acrilato bárico, metacrilato cálcico, y metacrilato bárico;
sales de metal alcalinotérreo de ácido
dicarboxílico alifático insaturado, tales como maleato cálcico,
maleato bárico, fumarato cálcico, y fumarato bárico;
sales de metal alcalinotérreo de ácido
monocarboxílico aromático, tales como benzoato cálcico y benzoato
bárico;
sales de metal alcalinotérreo de ácido
dicarboxílico aromático tales como ftalato cálcico, ftalato bárico,
isoftalato cálcico, isoftalato bárico, tereftalato cálcico, y
tereftalato bárico; etc.
En la presente invención, las sales de metal
alcalinotérreo de ácido carboxílico incluyen carbonatos, tales como
carbonato cálcico y carbonato bárico. Sin embargo, obsérvese que,
en la presente invención, las sales de metal alcalinotérreo de ácido
carboxílico no incluyen sales de magnesio de ácido carboxílico.
Se puede usar eficazmente un elemento o una
mezcla de dos o más elementos seleccionados de estos ejemplos de
sales de metal alcalino de ácido carboxílico y sales de metal
alcalinotérreo de ácido carboxílico (a continuación en el presente
documento denominadas colectivamente carboxilato). De todos los
carboxilatos de ejemplo, son más preferidos que los otros, el
carbonato de litio, carbonato sódico, carbonato potásico, acetato
sódico, succinato sódico dibásico y acetato bárico. La cantidad de
carboxilato usada no está especialmente limitada, pero se debe usar
al menos un equivalente del carboxilato respecto al
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico.
Cuando se usa una mezcla de sales de metal alcalino de ácido
carboxílico y sales de metal alcalinotérreo de ácido carboxílico,
la proporción de mezcla de estas sales de metales no está
especialmente limitada.
Entre los ejemplos del ácido usado en el
procedimiento de purificación (2), (3) o (4), se incluyen, pero no
se limitan:
ácidos inorgánicos, tales como ácido clorhídrico,
ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido fosfórico, y ácido
carbónico;
ácidos orgánicos, tales como ácido fórmico, ácido
acético, ácido propiónico, ácido oxálico, ácido malónico y ácido
succínico; etc.
Se puede usar eficazmente un elemento o una
mezcla de dos o más elementos seleccionados de estos ácidos de
ejemplo. De todos estos ácidos de ejemplo, son más preferidos que
los otros, el ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido fórmico,
ácido acético, ácido succínico y ácido malónico. La cantidad de
ácido usada no está especialmente limitada, pero se debe usar al
menos un equivalente del ácido respecto al magnesio usado (cargado
en la serie de reacciones) cuando se prepara el
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico.
En el caso de que se use una mezcla de ácido inorgánico y ácido
orgánico, la proporción de mezcla de estos ácidos no está
especialmente limitada.
Entre los ejemplos de hidróxido de metal alcalino
usados en el procedimiento de purificación (3) de la presente
invención, se incluyen hidróxido de litio, hidróxido sódico,
hidróxido potásico, etc. Entre los ejemplos de hidróxido de metal
alcalinotérreo usado en el procedimiento de purificación (3) de la
presente invención, se incluyen hidróxido cálcico, hidróxido
bárico, etc. Sin embargo, obsérvese que, en la presente invención,
el hidróxido de metal alcalinotérreo no incluye hidróxido
magnésico.
Se puede usar eficazmente un elemento o una
mezcla de dos o más elementos seleccionados de estos hidróxidos de
metal alcalino e hidróxidos de metal alcalinotérreo de ejemplo (a
continuación en el presente documento, denominados colectivamente
hidróxido). La cantidad de hidróxido usada no está especialmente
limitada, pero se debe usar al menos un equivalente del hidróxido
respecto al tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro
magnésico. En el caso en el que se usa una mezcla de hidróxido de
metal alcalino e hidróxido de metal alcalinotérreo, la proporción
de mezcla de estos hidróxidos no está especialmente limitada.
En el caso en el que el
tetraquis-(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico se trata
con el carboxilato (procedimiento de purificación (1)), el
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico se
mezcla con el carboxilato con agitación. En el caso en el que el
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico se
trata con el ácido (procedimiento de purificación (2)), el
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico se
mezcla con el ácido con agitación. En el caso en el que el
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico se
trata con el ácido seguido del hidróxido (procedimiento de
purificación (3)), después de separar/eliminar el ácido, el
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico se
mezcla con el hidróxido con agitación. En el caso en el que el
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico se
trata con ácido seguido del carboxilato (procedimiento de
purificación (4)), después de separar/eliminar el ácido, el
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico se
mezcla con el carboxilato con agitación.
El método de mezcla de una disolución de
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico con
el carboxilato, ácido o hidróxido no está especialmente limitado.
El carboxilato, ácido o hidróxido se puede mezclar con una
disolución de
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico
directamente (en forma de un sólido o un líquido), u opcionalmente,
en forma de una disolución.
Entre los ejemplos de los disolventes preferidos
cuando se usa una disolución del carboxilato, ácido o hidróxido, se
incluyen, pero no se limitan;
agua;
disolventes éter, tales como éter dietílico, éter
diisopropílico, éter dibutílico, y anisol;
disolventes hidrocarbonados alifáticos, tales
como pentano, hexano y heptano;
disolventes hidrocarbonados alicíclicos, tales
como ciclopentano y ciclohexano;
disolventes éster, tales como acetato de metilo y
acetato de etilo;
disolventes hidrocarbonados aromáticos, tales
como benceno y tolueno;
disolventes alcohol, tales como alcohol metílico
y alcohol etílico;
disolventes cetona, tales como acetona y
metil-etil-cetona; etc.
Se puede usar eficazmente un elemento o una
mezcla de dos o más elementos seleccionados de estos disolventes de
ejemplo.
El método de mezcla del
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico
con el carboxilato, ácido o hidróxido, y el orden de mezcla, no
están especialmente limitados. Por ejemplo, el carboxilato, ácido o
hidróxido se puede mezclar con una disolución de
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico, o
la disolución de
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico se
puede mezclar con el carboxilato, ácido o hidróxido.
La temperatura y el tiempo de mezcla de la
disolución de tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro
magnésico con el carboxilato, ácido o hidróxido, con agitación, es
decir, las condiciones de tratamiento, no están especialmente
limitadas. Según los procedimientos de purificación (1)-(4) de la
presente invención, la disolución de
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico se
mezcla con el carboxilato, ácido o hidróxido, después de lo cual la
disolución de reacción se agita durante un cierto tiempo a
temperatura ambiente, de forma que el
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico se
trata fácilmente. El método de separación/eliminación del ácido
cuando se trata el
tetraquis(fluoroaril)-borato\cdothaluro
magnésico con el ácido seguido del hidróxido o carboxilato, no está
especialmente limitado. Por ejemplo, el ácido se puede separar
fácilmente de una disolución del compuesto de
tetraquis(fluoroaril)borato por una manipulación
sencilla, tal como separación de líquidos (separación de
aceite-agua). Después del tratamiento, el compuesto
de tetraquis(fluoroaril)borato se obtiene en forma de
una disolución, disuelto en el disolvente.
En el caso en el que la disolución del compuesto
de tetraquis(fluoroaril)borato contiene el
carboxilato, ácido o hidróxido, se puede eliminar opcionalmente el
carboxilato, ácido o hidróxido mediante lavado o similar. En el caso
en el que el carboxilato, ácido o hidróxido, o la disolución de los
mismos contiene el compuesto de
tetraquis(fluoroaril)borato, se puede recoger
opcionalmente el compuesto de
tetraquis(fluoroaril)borato mediante extracción o
similar. Además, en el caso en el que la disolución del compuesto de
tetraquis(fluoroaril)borato contiene agua, el agua se
puede eliminar (secar) opcionalmente mediante adición de un agente
desecante, tal como sulfato magnésico anhidro.
Un compuesto de
tetraquis(fluoroaril)borato expresado por la Fórmula
General (3):
\vskip1.000000\baselineskip
en la que cada uno de
R_{1}-R_{10} representa un átomo de hidrógeno,
un átomo de flúor, un grupo hidrocarbonado, o un grupo alcoxi, con
la condición de que al menos uno de R_{1}-R_{5}
represente un átomo de flúor y al menos uno de
R_{6}-R_{10} represente un átomo de flúor, Ma
representa un átomo de hidrógeno, metal alcalino, o metal
alcalinotérreo, n representa 2 ó 3, y m representa 1 cuando Ma
representa un átomo de hidrógeno o metal alcalino, o 2 cuando Ma
representa metal alcalinotérreo, se puede obtener tratando el
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico
mediante cualquiera de los procedimientos de purificación
(1)-(4).
En otras palabras, cuando el
tetraquis(fluoroaril)-borato\cdothaluro
magnésico se trata con el carboxilato o hidróxido, es decir,
mediante el procedimiento de purificación (1), (3) o (4), se puede
obtener el tetraquis(fluoroaril)borato expresado por
la Fórmula General (3) anterior, en la que Ma representa metal
alcalino o metal alcalinotérreo. Ejemplos de metales alcalinos son
litio, sodio, potasio, etc. Ejemplos de metales alcalinotérreos son
calcio, bario, etc.
Por otra parte, cuando el
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico se
trata con el ácido, esto es mediante el procedimiento de
purificación (2), se puede obtener el
tetraquis(fluoroaril)borato expresado por la Fórmula
General (3) anterior, en la que Ma representa un átomo de
hidrógeno.
De todos los procedimientos de purificación
(1)-(4) de la presente invención, el procedimiento de purificación
óptimo se puede seleccionar dependiendo del tipo de
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico,
disolventes, y similares, de forma que el compuesto de
tetraquis(fluoroaril)borato resultante esté en la
forma deseada (sales de metal alcalino, sales de metal
alcalinotérreo, o hidruro), o la manipulación de separación del
post-tratamiento, tal como separación de líquidos,
se pueda llevar a cabo más fácilmente.
Según cualquier procedimiento de purificación de
la presente invención, por ejemplo, el haluro magnésico que se
produce como un subproducto cuando el
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico se
prepara mediante una reacción de Grignard, se puede convertir en
sales de magnesio solubles en agua o insolubles en agua (esto es,
sales distintas al hidróxido magnésico). Por lo tanto, las sales
contenidas en el
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico se
pueden separar/eliminar de la disolución del compuesto de
tetraquis(fluoroaril)borato fácil y eficazmente
mediante manipulación, tal como separación de líquidos y
filtración. En resumen, las impurezas, tales como el haluro
magnésico, se pueden separar/eliminar del
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico
fácil y eficazmente. En el presente documento, el método para
eliminar/separar las impurezas de la disolución del compuesto de
tetraquis(fluoroaril)borato no está especialmente
limitado.
Cuando el
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico no
contiene las impurezas, tales como el haluro magnésico, es
preferible obtener el hidruro, sales de metal alcalino o sales de
metal alcalinotérreo del tetraquis(fluoroaril)borato
mediante el tratamiento anterior. Ya que, aplicando el tratamiento
anterior, la reacción con un compuesto que genera semillas de
catión monovalente puede transcurrir más rápido y con rendimiento
más alto.
Tal como se ha explicado, los procedimientos de
purificación del
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico de
la presente invención son:
(1) un procedimiento de tratamiento del
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico con
carboxilato;
(2) un procedimiento de tratamiento del
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico con
un ácido;
(3) un procedimiento de tratamiento del
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico con
un ácido seguido del hidróxido; y
(4) un procedimiento de tratamiento del
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico con
un ácido seguido del carboxilato.
Por consiguiente, ha sido posible proporcionar un
procedimiento de purificación para separar/eliminar las impurezas,
tales como el haluro magnésico, del
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico
fácil y eficazmente. También, por ejemplo, la reacción del
compuesto de tetraquis(fluoroaril)borato obtenido
mediante el procedimiento de purificación anterior con un compuesto
que genera semillas de catión monovalente puede transcurrir más
rápido con mayor rendimiento. El compuesto de
tetraquis(fluoroaril)borato se puede aislar/purificar
opcionalmente en forma de cristales eliminando (destilando) el
disolvente.
El compuesto que genera semillas de catión
monovalente mencionado en el presente documento (a continuación en
el presente documento, denominado compuesto que genera semillas de
catión) puede ser cualquier compuesto que genere semillas de catión
monovalente en un disolvente de reacción descrito a continuación, y
que sea reactivo con (1) el compuesto de
tetraquis(fluoroaril)borato o (2) el complejo de
tetraquis(fluoroaril)borato\cdotéter o
tetraquis(fluoroaril)borato (el compuesto (2) se
describirá a continuación).
Entre los ejemplos de semillas de catión
monovalente generadas por el compuesto que genera semillas de
catión, se incluyen, pero no se limitan:
cationes amonio, tales como
n-butilamonio, dimetilamonio, trimetilamonio,
trietilamonio, triisopropilamonio,
tri-n-butilamonio, tetrametilamonio,
tetraetilamonio, y
tetra-n-butilamonio;
cationes anilinio, tales como anilinio,
N-metilanilinio,
N,N-dimetilanilinio,
N,N-dietilanilinio,
N,N-difenilanilinio, y
N,N,N-trimetilanilinio;
cationes piridinio, tales como piridinio,
N-metilpiridinio, y
N-bencilpiridinio;
cationes quinolinio, tales como quinolinio e
isoquinolinio;
cationes fosfonio, tales como
dimetilfenilfosfonio, trifenilfosfonio, tetraetilfosfonio, y
tetrafenilfosfonio;
cationes sulfonio, tales como trimetilsulfonio y
trifenilsulfonio;
cationes yodonio, tales como difenilyodonio y
di-4-metoxifenilyodonio;
cationes carbenio, tales como trifenilcarbenio y
tri-4-metoxifenilcarbenio;
cationes monovalentes de metales distintos de los
metales alcalinos y alcalinotérreos; etc.
De todos estos ejemplos, son más preferidos que
los otros, el catión trialquilamonio, catión tetraalquilamonio,
catión dialquilanilinio, catión alquilpiridinio, catión
tetraalquilfosfonio, catión tetraarilfosfonio, y catión
diarilyodonio. En el presente documento, las semillas de anión que
forman un par con las semillas de catión monovalente no están
especialmente limitados.
Entre los ejemplos de compuesto que genera
semillas de catión se incluyen:
compuestos de amonio cuaternario, tales como
clorhidrato de tri-n-butilamina,
clorhidrato de N,N-dimetilanilina, sulfato de
N,N-dimetilanilina, y cloruro de
tetrametilamonio;
compuestos heterocíclicos aromáticos que
contienen nitrógeno, tales como clorhidrato de piridina,
clorhidrato de quinolina, yoduro de N-metilpiridina,
y yoduro de N-metilquinolina;
compuestos de fosfonio cuaternario, tales como
bromuro de n-butilfosfonio y bromuro de
tetrafenilfosfonio;
compuestos sulfonio, tales como yoduro de
trimetilsulfonio;
compuestos de yodonio, tales como cloruro de
difenilyodonio;
compuesto de carbenio, tales como cloruro de
tritilo; etc.
Por ejemplo, el clorhidrato de
N,N-dimetilanilina genera cationes
N,N-dimetilanilinio como semillas de catión
monovalente. En este caso, las semillas de anión son iones
cloro.
La cantidad usada de compuesto que genera
semillas de catión no está especialmente limitada, pero se deben
usar al menos 0,8 equivalentes de compuesto que genera semillas de
catión con respecto al compuesto de
tetraquis(fluoroaril)borato, un complejo de
tetraquis(fluoroaril)borato\cdotéter, o
tetraquis(fluoroaril)borato.
El procedimiento para preparar el derivado de
tetraquis(fluoroaril)borato de la presente invención,
usa un disolvente de reacción. Entre los ejemplos de disolventes de
reacción se incluyen, pero no se limitan:
agua;
disolventes éter, tales como éter dietílico, éter
diisopropílico, éter dibutílico, y anisol;
disolventes hidrocarbonados alifáticos, tales
como pentano, hexano, y heptano;
disolventes hidrocarbonados alicíclicos, tales
como ciclopentano y ciclohexano;
disolventes éster, tales como acetato de metilo y
acetato de etilo;
disolvente hidrocarbonados aromáticos, tales como
benceno y tolueno;
disolventes alcohol, tales como alcohol metílico
y alcohol etílico;
disolventes cetona, tales como acetona y
metil-etil-cetona; etc.
Se puede usar eficazmente un elemento o una
mezcla de dos o más elementos seleccionados de estos disolventes de
reacción de ejemplo.
En el caso en el que la disolución del compuesto
de tetraquis(fluoroaril)borato obtenida mediante el
tratamiento anterior se use para la reacción, se puede usar como
disolvente de reacción (totalmente o parcialmente) un disolvente en
el que se disuelva el compuesto de
tetraquis(fluoroaril)borato. Por lo tanto, en el
procedimiento de preparación del derivado de
tetraquis(fluoroaril)borato de la presente invención,
después de tratar el
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico, se
puede preparar el derivado de
tetraquis(fluoroaril)borato a partir de la disolución
resultante del compuesto de
tetraquis(fluoroaril)borato sin aislar el compuesto de
tetraquis(fluoroaril)borato de la disolución.
Entre los ejemplos de métodos de mezcla del
compuesto de tetraquis(fluoroaril)borato con el
compuesto que genera semillas de catión, se incluyen, pero no se
limitan:
un método de mezcla del compuesto de
tetraquis(fluoroaril)borato y el compuesto que genera
semillas de catión con el disolvente de reacción;
un método de mezcla del compuesto que genera
semillas de catión o una disolución del mismo, con una disolución
del compuesto de tetraquis(fluoroaril)borato;
un método de mezcla del compuesto de
tetraquis(fluoroaril)borato o una disolución del
mismo, con una disolución del compuesto que genera semillas de
catión; etc.
En el caso en el que la disolución del compuesto
que genera semillas de catión se mezcla con la disolución del
compuesto de tetraquis(fluoroaril)borato, y la
disolución del compuesto de
tetraquis(fluoroaril)borato se mezcla con la
disolución del compuesto que genera semillas de catión, se prefiere
añadir el primero al último.
La temperatura y el tiempo en la reacción del
compuesto de tetraquis(fluoroaril)borato con el
compuesto que genera semillas de catión, esto es, las condiciones de
reacción, no están especialmente limitados. En el procedimiento de
preparación de la presente invención, la reacción puede transcurrir
fácilmente agitando un líquido de reacción, preparado disolviendo
el compuesto de tetraquis(fluoroaril)borato y el
compuesto que genera semillas de catión en el disolvente de
reacción, durante un cierto tiempo a temperatura ambiente. Por lo
tanto, se puede obtener fácilmente el producto objeto, esto es, el
derivado de tetraquis(fluoroaril)borato.
Por ejemplo, cuando el compuesto de
tetraquis(fluoroaril)borato son las sales de metal
alcalino o sales de metal alcalinotérreo del
tetraquis(fluoroaril)borato, y el compuesto que
genera semillas de catión es el clorhidrato de
N,N-dimetilanilina, el producto objeto, esto es, el
tetraquis(fluoroaril)borato de
N,N-dimetilanilinio se puede obtener haciendo
reaccionar los dos compuestos anteriores entre sí, mientras que se
produce cloruro de metal alcalino, tal como cloruro sódico, o
cloruro de metal alcalinotérreo, tal como cloruro cálcico, como un
subproducto. El cloruro de metal alcalino o cloruro de metal
alcalinotérreo se puede separar/eliminar fácilmente de la
disolución de tetraquis(fluoroaril)borato de
N,N-dimetilanilinio por manipulación, tal como
separación de líquidos, filtración, y lavado.
Por ejemplo, cuando el compuesto de
tetraquis(fluoroaril)borato es hidruro de
tetraquis(fluoroaril)borato y el compuesto que genera
semillas de catión es el clorhidrato de
N,N-dimetilanilina, el producto objeto, es decir, el
tetraquis(fluoroaril)borato de
N,N-dimetilanilinio se puede obtener haciendo
reaccionar los dos compuestos anteriores entre sí, mientras que se
produce ácido clorhídrico como un subproducto. El ácido clorhídrico
se puede separar/eliminar fácilmente del
tetraquis(fluoroaril)borato de
N,N-dimetilanilinio por manipulación, tal como
separación de líquidos y lavado.
En resumen, el derivado de
tetraquis(fluoroaril)borato se puede aislar/purificar
fácilmente en forma de cristales, por una manipulación sencilla
opcional, tal como eliminación (destilación) del disolvente de
reacción, después de una manipulación sencilla, tal como separación
de líquidos y filtración.
Tal como se ha explicado, el procedimiento de
preparación del derivado de
tetraquis(fluoroaril)borato de la presente invención
es un procedimiento que hace reaccionar el compuesto de
tetraquis(fluoroaril)borato obtenido mediante
cualquiera de los procedimientos de purificación anteriores, con el
compuesto que genera semillas de catión.
Según el procedimiento anterior, el derivado de
tetraquis(fluoroaril)borato se puede preparar
eficazmente con bajos costes, a partir del compuesto de
tetraquis(fluoroaril)borato, a saber, las sales de
metal alcalino, sales de metal alcalinotérreo, e hidruro de
tetraquis(fluoroaril)borato. Puesto que el derivado
resultante no contiene las impurezas, tales como el haluro
magnésico, el derivado está tan puro que se puede usar
adecuadamente como un cocatalizador del catalizador de metaloceno
usado en la reacción de polimerización catiónica compleja o como un
catalizador de fotopolimerización para silicona.
El método de mezcla del
tetraquis(fluoroaril)borato con el compuesto que
genera semillas de catión no está especialmente limitado, y son
ejemplos de éste: un método de mezcla del
tetraquis(fluoroaril)borato y el compuesto que genera
semillas catión con el disolvente de reacción; un método de mezcla
del compuesto que genera semillas de catión o una disolución del
mismo, con una disolución del
tetraquis(fluoroaril)borato; un método de mezcla del
tetraquis(fluoroaril)borato o una disolución del
mismo, con una disolución del compuesto que genera semillas de
catión; etc. En el caso en el que la disolución del compuesto que
genera semillas de catión se mezcla con la disolución de
tetraquis(fluoroaril)borato, y la disolución de
tetraquis(fluoroaril)borato se mezcla con la
disolución del compuesto que genera semillas catión, se prefiere
añadir el primero al último.
La temperatura de reacción y el tiempo de
reacción en la reacción del
tetraquis(fluoroaril)borato y el compuesto que genera
semillas de catión, esto es, las condiciones de reacción, no están
especialmente limitados. En el procedimiento de preparación de la
presente invención, la reacción se deja transcurrir fácilmente
agitando un líquido de reacción, preparado disolviendo el
tetraquis(fluoroaril)borato y el compuesto que genera
semillas de catión en el disolvente de reacción, durante un cierto
tiempo a temperatura ambiente. Por consiguiente, el producto
objeto, esto es, el derivado de
tetraquis(fluoroaril)borato, se puede obtener
fácilmente.
Por ejemplo, cuando el
tetraquis(fluoroaril)borato son las sales de metal
alcalino o sales de metal alcalinotérreo del
tetraquis(fluoroaril)borato, y el compuesto que
genera semillas de catión es el clorhidrato de
N,N-dimetilanilina, el producto objeto, esto es el
tetraquis(fluoroaril)borato de
N,N-dimetilanilinio, se puede obtener haciendo
reaccionar los dos compuesto anteriores entre sí, mientras que se
produce cloruro de metal alcalino, tal como cloruro sódico, o
cloruro de metal alcalinotérreo, tal como cloruro cálcico, como
subproducto. El cloruro de metal alcalino o cloruro de metal
alcalinotérreo se puede separar/eliminar fácilmente de la
disolución de tetraquis(fluoroaril)borato de
N,N-dimetilanilinio por manipulación, tal como
separación de líquidos, filtración, y lavado. Cuando el disolvente
de reacción es agua, el cloruro de metal alcalino o cloruro de metal
alcalinotérreo se puede eliminar fácilmente por filtración del
tetraquis(fluoroaril)borato de
N,N-dimetilanilinio, seguido de lavado con agua.
También, por ejemplo, cuando el
tetraquis(fluoroaril)borato es
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico y
el compuesto que genera semillas de catión es clorhidrato de
N,N-dimetilanilina, el producto objeto, esto es, el
tetraquis(fluoroaril)borato de
N,N-dimetilanilinio, se puede obtener haciendo
reaccionar los dos compuestos anteriores entre sí, mientras que se
produce haluro magnésico, tal como bromuro-cloruro
magnésico, como subproducto.
El haluro magnésico se puede separar/eliminar del
tetraquis(fluoroaril)borato de
N,N-dimetilanilinio por manipulación, tal como
separación de líquidos, filtración, y lavado. Para se más
específicos, el bromuro-cloruro magnésico se puede
separar/eliminar fácilmente, lavándolo con una disolución acuosa
ácida, tal como ácido clorhídrico, o haciéndolo reaccionar con
clorhidrato de N,N-dimetilanilina que contiene ácido
clorhídrico en exceso, seguido de lavado con agua.
En resumen, el derivado de
tetraquis(fluoroaril) borato se puede aislar/purificar
fácilmente en forma de cristales por una manipulación sencilla
opcional, tal como eliminación (destilación) del disolvente de
reacción después de una manipulación sencilla, tal como separación
de líquidos y filtración.
Otros objetos, características y ventajas
adicionales de la presente invención serán más evidentes a partir
de la siguiente descripción. También los beneficios de la presente
invención serán evidentes a partir de la siguiente explicación.
La presente invención se explicará con detalle
mediante ejemplos; sin embargo, la presente invención no está
limitada a la siguiente descripción. En los siguientes ejemplos,
los datos de espectros de RMN (Resonancia Magnética Nuclear) se
miden usando tetrametilsilano (TMS) como reactivo de referencia en
el caso de ^{1}H-RMN, y usando trifluoroacetato
como reactivo de referencia en el caso de
^{19}F-RMN, ajustando la señal de cada reactivo
de referencia a 0 ppm.
En este ejemplo, se cargan 100 ml de una
disolución mezcla de éter dietílico y tolueno que contiene 0,0257
moles de
tetraquis(pentafluorofenil)borato\cdotbromuro
magnésico como el
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico, en
un recipiente de reacción equipado con un termómetro, un embudo de
adición, un agitador, y un refrigerante de reflujo. La proporción
de volumen de mezcla de éter dietílico y tolueno como disolvente es
de 1:1. La disolución mixta contiene 0,0771 moles de
bromuro-fluoruro magnésico como impurezas. Mientras,
se cargan en el embudo de adición 100 ml (0,100 moles) de una
disolución acuosa de carbonato sódico que sirve de carboxilato.
Después, la disolución acuosa se añade gota a
gota a la disolución mixta durante 10 minutos a temperatura
ambiente, con agitación de la disolución mixta, y la disolución de
reacción se agita durante 30 minutos adicionales a temperatura
ambiente. En otras palabras, en este ejemplo se sigue el
procedimiento de purificación (1) de la presente invención. Cuando
termina la agitación, el depósito (carbonato magnésico) se elimina
sometiendo la disolución de reacción a filtración por succión.
El filtrado se separa en una capa orgánica y una
capa acuosa, después de lo cual la capa acuosa se extrae dos veces
usando 50 ml de acetato de etilo cada vez. Después, el acetato de
etilo (aproximadamente 100 ml) usado como el líquido de extracción
se añade a la capa orgánica, mientras que se añade sulfato
magnésico anhidro que sirve como agente desecante para secar la
misma.
Cuando la capa orgánica está seca, el éter
dietílico, tolueno y acetato de etilo se destilan de la capa
orgánica a presión reducida, de forma que se obtienen cristales
marrones de tetraquis(pentafluorofenil)borato de sodio
como el compuesto de tetraquis(fluoroaril)borato.
La tasa de supervivencia del magnesio en los
cristales se mide por análisis de fluorescencia de rayos X, y no se
detecta magnesio en los cristales. Por lo tanto, resultó que los
cristales no contienen impurezas, tales como haluro magnésico.
También, el rendimiento del
tetraquis(pentafluorofenil)borato de sodio se halla
mediante medición de ^{19}F-RMN. Más
específicamente, se midió ^{19}F-RMN en
condiciones predeterminadas usando p-fluorotolueno
como el reactivo de patrón interno. Después, primero se calcula la
integral del pico de un átomo de flúor del
p-fluorotolueno, y la integral del pico de los
átomos de flúor en la posición orto de un grupo pentafluorofenilo en
el tetraquis(pentafluorofenil)borato de sodio del
espectro de ^{19}F-RMN resultante, y después se
calcula la cantidad de
tetraquis(pentafluorofenil)borato de sodio usando las
dos integrales de los picos anteriores. El rendimiento y pureza del
tetraquis(pentafluorofenil)borato de sodio así
hallados son del 89,1% en moles y el 96,0%, respectivamente.
En este ejemplo, se cargan 100 ml de una
disolución mixta de éter dietílico y tolueno que contiene 0,025
moles de
tetraquis(pentafluorofenil)borato\cdotbromuro
magnésico, en un recipiente de reacción del mismo tipo que el usado
en al Ejemplo 1. La proporción de volumen de mezcla de éter
dietílico y tolueno es de 1:1. Mientras, se cargan en el embudo de
adición 100 ml (0,100 moles) de una disolución acuosa de acetato
sódico que sirve de carboxilato.
Después, la disolución acuosa se añade gota a
gota a la disolución mixta durante 10 minutos a temperatura
ambiente, con agitación de la disolución mixta, y la disolución de
reacción se agita durante 60 minutos adicionales a temperatura
ambiente. En otras palabras, se sigue el procedimiento de
purificación (1) de la presente invención. Cuando termina la
agitación, la disolución resultante se separa en una capa orgánica y
una capa acuosa, y la capa acuosa se extrae una vez usando 50 ml de
acetato de etilo. Posteriormente, el acetato de etilo que sirve
como líquido de extracción se añade a la capa orgánica, mientras que
se añade sulfato magnésico anhidro para secar la misma.
Cuando la capa orgánica está seca, el éter
dietílico, tolueno y acetato de etilo se destilan de la capa
orgánica a presión reducida, de forma que se obtienen cristales
marrones de tetraquis(pentafluorofenil)borato de
sodio. El rendimiento y pureza del
tetraquis(pentafluorofenil)borato de sodio hallados de
la misma forma que en el Ejemplo 1, son del 92,1% en moles y el
97,4%, respectivamente.
En este ejemplo, se cargan 160 ml de una
disolución (concentración: 29,5% en moles) de éter
di-n-butílico que contiene 0,047
moles de
tetraquis(pentafluorofenil)borato\cdotbromuro
magnésico, y 300 ml (0,300 moles) de ácido clorhídrico 1 N que sirve
de ácido, en un embudo de separación que tiene una capacidad de 500
ml. Después, el embudo de separación primero se agita de modo
satisfactorio, y después se deja reposar, de forma que la
disolución se separa en una capa orgánica y una capa acuosa. En
otras palabras, se sigue el procedimiento de purificación (2) de la
presente invención. La capa orgánica así obtenida se seca con
adición de sulfato magnésico anhidro.
Cuando la capa orgánica está seca, el éter
di-n-butílico que sirve de
disolvente se destila de la capa orgánica a presión reducida, de
forma que se obtiene el hidruro de
tetraquis(pentafluorofenil)borato. El rendimiento del
hidruro de tetraquis(pentafluorofenil)borato hallado
de la misma forma que en el Ejemplo 1 es del 89,7% en moles.
En este ejemplo, se cargan 49,7 g de una
disolución (concentración: 38,7% en moles) de tolueno que contiene
0,018 moles de tetraquis(pentafluorofenil)
borato\cdotbromuro magnésico, y 160 ml (0,160 moles) de ácido
clorhídrico 1 N, en un embudo de separación que tiene una capacidad
de 300 ml. Después, el embudo de separación primero se agita de
modo satisfactorio, y después se deja reposar, de forma que la
disolución se separa en una capa orgánica y una capa acuosa.
Después, se carga la capa orgánica y 30 ml (0,030
moles) de una disolución acuosa de hidróxido sódico 1 N que sirve
de hidróxido, en un matraz cónico equipado con un agitador y que
tiene una capacidad de 200 ml, y la disolución de reacción se agita
durante una hora a temperatura ambiente. Cuando termina la
agitación, la disolución se separa en una capa orgánica y una capa
acuosa. En otras palabras, se sigue el procedimiento de
purificación (3) de la presente invención. La capa orgánica así
obtenida se seca con una adición de sulfato magnésico anhidro.
Cuando la capa orgánica está seca, se destila el
tolueno de la capa orgánica a presión reducida, de forma que se
obtienen cristales de
tetraquis(pentafluorofenil)borato de sodio. El
rendimiento del tetraquis(pentafluorofenil)borato de
sodio hallado de la misma forma que en el Ejemplo 1 es del
93,5%.
En este ejemplo, se cargan 45,6 g de una
disolución (concentración: 37,4% en moles) de tolueno que contiene
0,017 moles de
tetraquis(pentafluorofenil)borato\cdotbromuro
magnésico, y 75 ml (0,150 moles) de ácido sulfúrico 0,5 N que sirve
de ácido, en un embudo de separación que tiene una capacidad de 300
ml. Después, el embudo de separación primero se agita de modo
satisfactorio, y después se deja reposar, de forma que la
disolución se separa en una capa orgánica y una capa acuosa.
Después, se carga la capa orgánica y 20 ml (0,020
moles) de una disolución acuosa de hidróxido sódico 1 N, en un
matraz cónico equipado con un agitador y que tiene una capacidad de
200 ml, y la disolución de reacción se agita durante una hora a
temperatura ambiente. Cuando termina la agitación, la disolución se
separa en una capa orgánica y una capa acuosa. En otras palabras,
se sigue el procedimiento de purificación (3) de la presente
invención. La capa orgánica así obtenida se seca con adición de
sulfato magnésico anhidro.
Cuando la capa orgánica está seca, se destila el
tolueno de la capa orgánica a presión reducida, de forma que se
obtienen cristales de
tetraquis(pentafluorofenil)borato de sodio. El
rendimiento del tetraquis(pentafluorofenil)borato de
sodio hallado de la misma forma que en el Ejemplo 1 es del
91,5%.
En este ejemplo, se cargan 50 ml (0,100 moles) de
una disolución acuosa de ácido oxálico que sirve de ácido, en un
recipiente de reacción del mismo tipo que el usado en el Ejemplo 1.
Mientras, se cargan 100 ml de una disolución de éter
di-n-butílico que contiene 0,025
moles de
tetraquis(pentafluorofenil)borato\cdotbromuro
magnésico en el embudo de adición.
Después, la disolución añade gota a gota a la
disolución acuosa durante 10 minutos a temperatura ambiente, con
agitación de la disolución acuosa, y la disolución de reacción se
agita durante 60 minutos adicionales a temperatura ambiente. Cuando
termina la agitación, la disolución resultante se separa en una
capa orgánica y una capa acuosa, después de lo cual la capa
orgánica se lava con disolución acuosa al 10% en peso de hidróxido
sódico que sirve de hidróxido de metal alcalino. Después, la
disolución lavada se separa en una capa orgánica y una capa acuosa
En otras palabras, se sigue el procedimiento de purificación (3) de
la presente invención. La capa orgánica así obtenida se seca con
adición de sulfato magnésico anhidro.
Cuando la capa orgánica está seca, el éter
di-n-butílico se destila de la capa
orgánica a presión reducida, de forma que se obtienen cristales de
tetraquis(pentafluorofenil)borato de sodio. El
rendimiento del tetraquis(pentafluorofenil)borato de
sodio hallado de la misma forma que en el Ejemplo 1, es del 95,0%
en moles.
En este ejemplo, se cargan 100 ml de una
disolución mixta de éter dietílico y éter
di-n-butílico que contiene 0,042
moles de
tetraquis(pentafluorofenil)borato\cdotbromuro
magnésico, en un recipiente de reacción del mismo tipo que el usado
en el Ejemplo 1. La proporción de volumen de mezcla de éter
dietílico y éter di-n-butílico como
disolvente es de 1:6. Mientras, se cargan en el embudo de adición
132 g de una disolución acuosa de ácido clorhídrico al 10% en
peso.
Después, la disolución acuosa se añade gota a
gota a la disolución mixta durante 10 minutos a temperatura
ambiente, con agitación de la disolución mixta, y la disolución de
reacción se agita durante 60 minutos adicionales a temperatura
ambiente. Cuando termina la agitación, la disolución resultante se
separa en una capa orgánica y una capa acuosa. La capa orgánica así
obtenida se lava con una disolución acuosa de succinato sódico
dibásico al 15% en peso que sirve de carboxilato, después de lo cual
la disolución se separa en una capa orgánica y una capa acuosa. En
otras palabras, se sigue el procedimiento de purificación (4) de la
presente invención. La capa orgánica así obtenida se seca con
adición de sulfato magnésico anhidro.
Cuando la capa orgánica está seca, el éter
dietílico y éter di-n-butílico se
destilan de la capa orgánica a presión reducida, de forma que se
obtienen cristales de
tetraquis(pentafluorofenil)borato de sodio. El
rendimiento del tetraquis(pentafluorofenil)borato de
sodio hallado de la misma forma que en el Ejemplo 1, es del 97,9% en
moles.
En este ejemplo, se cargan 100 ml de una
disolución mixta de éter dietílico y éter
di-n-butílico que contiene 0,041
moles de
tetraquis(pentafluorofenil)borato\cdotbromuro
magnésico, en un recipiente de reacción del mismo tipo que el usado
en el Ejemplo 1. La proporción de volumen de mezcla de éter
dietílico y éter di-n-butílico es de
1:6. Mientras, se cargan en el embudo de adición 132 g de una
disolución acuosa de ácido clorhídrico al 10% en peso.
Después, la disolución acuosa se añade gota a
gota a la disolución mixta durante 10 minutos a temperatura
ambiente, con agitación de la disolución mixta, y la disolución de
reacción se agita durante 60 minutos a temperatura ambiente. Cuando
termina la agitación, la disolución resultante se separa en una
capa orgánica y una capa acuosa. La capa orgánica así obtenida se
lava con una disolución acuosa de carbonato sódico al 10% en peso,
después de lo cual la disolución se separa en una capa orgánica y
una capa acuosa. En otras palabras, se sigue el procedimiento de
purificación (4) de la presente invención. La capa orgánica así
obtenida se seca con adición de sulfato magnésico anhidro.
Cuando la capa orgánica está seca, el éter
dietílico y éter di-n-butílico se
destilan de la capa orgánica a presión reducida, de forma que se
obtienen cristales de
tetraquis(pentafluorofenil)borato de sodio. El
rendimiento del tetraquis(pentafluorofenil)borato de
sodio hallado de la misma forma que en el Ejemplo 1, es del 95,6% en
moles.
En este ejemplo, se cargan 16,1 g de
tetraquis(pentafluorofenil)borato de sodio obtenido
en el Ejemplo 1 y 100 ml de acetato de etilo que sirve de disolvente
de reacción, en un recipiente de reacción del mismo tipo que el
usado en el Ejemplo 1. Mientras, se cargan en el embudo de adición
100 ml (0,025 moles) de una disolución acuosa de clorhidrato de
N,N-dimetilanilina que sirve de compuesto que genera
semillas de catión.
Después, se añade gota a gota la disolución
acuosa a la disolución durante 10 minutos a temperatura ambiente,
con agitación de la disolución, y la disolución de reacción se deja
que reaccione durante una hora a temperatura ambiente con agitación.
Cuando la reacción termina, la disolución de reacción se separa en
una capa orgánica y una capa acuosa, y la capa acuosa se extrae una
vez usando 50 ml de acetato de etilo. Después, el acetato de etilo
que sirve de líquido de extracción se añade a la capa orgánica,
mientras que se añade sulfato magnésico anhidro para secar la
misma.
Cuando la capa orgánica está seca, el acetato de
etilo se destila de la capa orgánica a presión reducida, mediante
lo cual se obtienen cristales negros. Los cristales se lavan con 50
ml de éter diisopropílico, de forma que se obtiene
tetraquis(pentafluorofenil)borato de
N,N-dimetilanilinio marrón claro como el derivado
de tetraquis(fluoroaril)borato. El rendimiento del
tetraquis(pentafluorofenil)borato de
N,N-dimetilanilinio hallado de la misma forma que
en el Ejemplo 1, es decir, por medición de
^{19}F-RMN usando p-fluorotolueno
como reactivo de patrón interno, es del 89,9% en moles.
En este ejemplo, se cargan 16,6 g de
tetraquis(pentafluorofenil)borato de sodio obtenido
en el Ejemplo 2 y 100 ml de acetato de etilo, en un recipiente de
reacción del mismo tipo que el usado en el Ejemplo 1. Mientras, se
cargan en el embudo de adición 100 ml (0,025 moles) de una
disolución acuosa de clorhidrato de
N,N-dimetilanilina.
Después, se añade gota a gota la disolución
acuosa a la disolución durante 10 minutos a temperatura ambiente,
con agitación de la disolución, y la disolución de reacción se deja
que reaccione durante una hora a temperatura ambiente con agitación.
Cuando la reacción termina, la disolución de reacción se separa en
una capa orgánica y una capa acuosa, y la capa acuosa se extrae una
vez usando 50 ml de acetato de etilo. Después, el acetato de etilo
que sirve de líquido de extracción se añade a la capa orgánica,
mientras que se añade sulfato magnésico anhidro para secar la
misma.
Cuando la capa orgánica está seca, el acetato de
etilo se destila de la capa orgánica a presión reducida, mediante
lo cual se obtienen cristales marrones. Los cristales se lavan con
50 ml de éter diisopropílico, de forma que se obtiene
tetraquis(pentafluorofenil)borato de
N,N-dimetilanilinio gris claro. El rendimiento del
tetraquis(pentafluorofenil)borato de
N,N-dimetilanilinio hallado de la misma forma que
en el Ejemplo 9, es del 83,0% en moles.
En este ejemplo, se cargan 59,8 g de una
disolución (concentración: 35,7% en moles) de éter
di-n-butílico que contiene 0,021
moles de
tetraquis(pentafluorofenil)borato\cdotbromuro
magnésico y 250 ml (0,250 moles) de ácido fórmico 1 N que sirve de
ácido, en un embudo de separación que tiene una capacidad de 500
ml. Después, el embudo de separación primero se agita de modo
satisfactorio, y después se deja reposar, de forma que la
disolución se separa en una capa orgánica y una capa acuosa. Después
de quitar la capa acuosa, se añaden 70 ml (0,014 moles) de una
disolución acuosa de hidróxido de litio 2 N que sirve de hidróxido,
a la capa orgánica. Después, el embudo de separación se vuelve a
agitar de modo satisfactorio, y posteriormente se deja reposar, de
forma que la disolución se separa en una capa orgánica y una capa
acuosa. En otras palabras, se sigue el procedimiento de purificación
(3) de la presente invención. Después, se añade sulfato magnésico
anhidro a la capa orgánica para secar la misma.
Posteriormente, la capa orgánica se carga en un
matraz de 4 bocas equipado con un termómetro, un embudo de adición,
un agitador y un refrigerante de reflujo, y que tiene una capacidad
de 200 ml. Mientras, se cargan en el embudo de adición 2,84 g (0,023
moles) de N,N-dimetilanilina que sirve de compuesto
que genera semillas de catión.
Después, se añade gota a gota
N,N-dimetilanilina a la capa orgánica durante 15
minutos a temperatura ambiente con agitación de la capa orgánica, y
la disolución de reacción se deja que reaccione durante una hora a
temperatura ambiente con agitación. Cuando la reacción termina, el
éter di-n-butílico se destila de la
capa orgánica a presión reducida, de forma que se obtiene
tetraquis(pentafluorofenil)borato de
N,N-dimetilanilinio. El rendimiento del
tetraquis(pentafluorofenil)borato de
N,N-dimetilanilinio hallado de la misma forma que
en el Ejemplo 9 es del 91,2% en moles.
En este ejemplo, se cargan 80 ml de una
disolución (concentración: 29,5% en moles) de éter
di-n-butílico que contiene 0,023
moles de
tetraquis(pentafluorofenil)borato\cdotbromuro
magnésico y 150 ml (0,150 moles) de ácido clorhídrico 1 N, en un
embudo de separación que tiene una capacidad de 500 ml. Después, el
embudo de separación primero se agita de modo satisfactorio, y
después se deja reposar, de forma que la disolución se separa en
una capa orgánica y una capa acuosa. Después de quitar la capa
acuosa, se añaden 33,0 ml (0,031 moles) de una disolución acuosa de
carbonato sódico al 10% en peso, a la capa orgánica. Después, el
embudo de separación se vuelve a agitar de modo satisfactorio, y
posteriormente se deja reposar, de forma que la disolución se
separa en una capa orgánica y una capa acuosa. En otras palabras,
se sigue el procedimiento de purificación (4) de la presente
invención. Después, se añade sulfato magnésico anhidro a la capa
orgánica para secar la misma.
Después, la capa orgánica y 3,72 g (0,024 moles)
de clorhidrato de N,N- dimetilanilina se cargan en un matraz de 4
bocas equipado con un termómetro, un agitador y un refrigerante de
reflujo, y que tiene una capacidad de 200 ml. Después, la capa
orgánica se deja que reaccione durante una hora a temperatura
ambiente con agitación. Cuando la reacción termina, el éter
di-n-butílico se destila de la capa
orgánica a presión reducida, de forma que se obtiene el
tetraquis(pentafluorofenil)borato de
N,N-dimetilanilinio. El rendimiento del
tetraquis(pentafluorofenil)borato de
N,N-dimetilanilinio hallado de la misma forma que
en el Ejemplo 9 es del 86,7%.
La reacción y manipulación se llevan a cabo de la
misma forma que en el Ejemplo 12, excepto que se cargan 83,0 ml
(0,031 moles) de una disolución acuosa de succinato sódico dibásico
al 20% en peso, en lugar de 33,0 ml de la disolución acuosa de
carbonato sódico al 10% en peso, y que la cantidad de clorhidrato de
N,N-dimetilanilina utilizado se aumenta hasta 3,99
g (0,025 moles) desde 3,72 g (0,024 moles), de forma que se obtiene
tetraquis(pentafluorofenil)borato de
N,N-dimetilanilinio. El rendimiento del
tetraquis(pentafluorofenil)borato de
N,N-dimetilanilinio hallado de la misma forma que
en el Ejemplo 9 es del 87,3%.
En este ejemplo, se cargan 50,0 g de una
disolución de éter di-n-butílico
que contiene 0,016 moles de
tetraquis(pentafluorofenil)borato\cdotbromuro
magnésico y 140 ml de ácido clorhídrico 1 N, en un embudo de
separación que tiene una capacidad de 500 ml. Después, el embudo de
separación primero se agita de modo satisfactorio, y después se deja
reposar, de forma que la disolución se separa en una capa orgánica
y una capa acuosa. En otras palabras, se sigue el procedimiento de
purificación (2) de la presente invención. Después, se añade
sulfato magnésico anhidro a la capa orgánica para secar la
misma.
Posteriormente, la capa orgánica se carga en un
matraz de 4 bocas equipado con un termómetro, un embudo de adición,
un agitador y un refrigerante de reflujo, y que tiene una capacidad
de 200 ml. Mientras, se cargan en el embudo de adición 2,06 g (0,017
moles) de N,N-dimetilanilina.
Después, se añade gota a gota
N,N-dimetilanilina a la capa orgánica durante 10
minutos a temperatura ambiente con agitación de la capa orgánica, y
la disolución de reacción se deja que reaccione durante una hora a
temperatura ambiente con agitación. Cuando la reacción termina, el
éter di-n-butílico se destila de la
capa orgánica a presión reducida, de forma que se obtiene
tetraquis(pentafluorofenil)borato de
N,N-dimetilanilinio. El rendimiento del
tetraquis(pentafluorofenil)borato de
N,N-dimetilanilinio hallado de la misma forma que
en el Ejemplo 9 es del 98,4% en moles.
En este ejemplo, se cargan 130,6 g de una
disolución (concentración: 15,8% en moles) de éter
di-n-butílico que contiene 0,021
moles de
tetraquis(pentafluorofenil)borato\cdotbromuro
magnésico y 180 ml (0,180 moles) de ácido sulfúrico 1 N que sirve de
ácido, en un embudo de separación que tiene una capacidad de 500
ml. Después, el embudo de separación primero se agita de modo
satisfactorio, y después se deja reposar, de forma que la
disolución se separa en una capa orgánica y una capa acuosa. En
otras palabras, se sigue el procedimiento de purificación (2) de la
presente invención. Después, se añade sulfato magnésico anhidro a
la capa orgánica para secar la misma.
\newpage
Posteriormente, la capa orgánica se carga en un
matraz de 4 bocas equipado con un termómetro, un embudo de adición,
un agitador y un refrigerante de reflujo, y que tiene una capacidad
de 200 ml. Mientras, se cargan en el embudo de adición 2,74 g (0,027
moles) de N,N-dimetilanilina.
Después, se añade gota a gota
N,N-dimetilanilina a la capa orgánica durante 15
minutos a temperatura ambiente con agitación de la capa orgánica, y
la disolución de reacción se deja que reaccione durante una hora a
temperatura ambiente con agitación. Cuando la reacción termina, el
éter di-n-butílico se destila de la
capa orgánica a presión reducida, de forma que se obtiene
tetraquis(pentafluorofenil)borato de
N,N-dimetilanilinio. El rendimiento del
tetraquis(pentafluoro-fenil)borato de
N,N-dimetilanilinio hallado de la misma forma que
en el Ejemplo 9 es del 90,3% en moles.
En este ejemplo, se cargan 120,7 g de una
disolución (concentración: 16,6% en moles) de éter
di-n-butílico que contiene 0,020
moles de
tetraquis(pentafluorofenil)borato\cdotbromuro
magnésico y 90 ml (0,180 moles) de ácido fórmico 2 N, en un embudo
de separación que tiene una capacidad de 500 ml. Después, el embudo
de separación primero se agita de modo satisfactorio, y después se
deja reposar, de forma que la disolución se separa en una capa
orgánica y una capa acuosa. En otras palabras, se sigue el
procedimiento de purificación (2) de la presente invención.
Después, se añade sulfato magnésico anhidro a la capa orgánica para
secar la misma.
Posteriormente, la capa orgánica se carga en un
matraz de 4 bocas equipado con un termómetro, un embudo de adición,
un agitador y un refrigerante de reflujo, y que tiene una capacidad
de 200 ml. Mientras, se cargan en el embudo de adición 2,62 g (0,022
moles) de N,N-dimetilanilina.
Después, se añade gota a gota
N,N-dimetilanilina a la capa orgánica durante 15
minutos a temperatura ambiente con agitación de la capa orgánica, y
la disolución de reacción se deja que reaccione durante una hora a
temperatura ambiente con agitación. Cuando la reacción termina, el
éter di-n-butílico se destila de la
capa orgánica a presión reducida, de forma que se obtiene
tetraquis(pentafluorofenil)borato de
N,N-dimetilanilinio. El rendimiento del
tetraquis(pentafluorofenil)borato de
N,N-dimetilanilinio hallado de la misma forma que
en el Ejemplo 9 es del 89,6%.
La realización de ejemplo y los ejemplos
descritos en el apartado de mejor modo de llevar a cabo la
invención, se proporcionan para hacer evidente la técnica de la
presente invención. Por lo tanto, la presente invención no se debe
considerar limitada a estos ejemplos, y se puede modificar de
muchas formas dentro de la presente invención y del alcance de las
reivindicaciones expuestas a continuación.
El complejo de
tetraquis(fluoroaril)borato\cdotéter y el derivado
de tetraquis(fluoroaril)borato obtenido mediante los
procedimientos de preparación de la presente invención, son útiles,
por ejemplo, como: un cocatalizador del catalizador de metaloceno
(catalizador de polimerización) usando en la reacción de
polimerización compleja catiónica; un catalizador de
fotopolimerización para silicona; un iniciador de polimerización
catiónica usado para la polimerización de un polímero o monómero
funcional por activación fotoquímica o irradiación de haces de
electrones; un producto intermedio para preparar derivados de
tetraquis(pentafluorofenil)borato de diferentes tipos;
etc.
Claims (27)
1. Procedimiento de purificación de
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico,
caracterizado por tratar el
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico
expresado por la Fórmula General (1):
\vskip1.000000\baselineskip
en la que cada uno de
R_{1}-R_{10} representa un átomo de hidrógeno,
un átomo de flúor, un grupo hidrocarbonado, o un grupo alcoxi, con
la condición de que al menos uno de R_{1}-R_{5}
represente un átomo de flúor y al menos uno de
R_{6}-R_{10} represente un átomo de flúor, X
representa un átomo de cloro, un átomo de bromo, o un átomo de yodo,
y n representa 2 ó
3,
con sales de metal alcalino de ácido carboxílico
y/o sales de metal alcalinotérreo de ácido carboxílico.
2. Procedimiento de purificación de
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico de
la reivindicación 1, en el que dichas sales de metal alcalino de
ácido carboxílico son al menos un tipo de sales metálicas
seleccionadas de un grupo que consiste en sales de metal alcalino
de ácido monocarboxílico alifático saturado, sales de mono o dimetal
alcalino de ácido dicarboxílico alifático saturado, sales de metal
alcalino de ácido monocarboxílico alifático insaturado, sales de
mono o dimetal alcalino de ácido dicarboxílico alifático
insaturado, sales de metal alcalino de ácido monocarboxílico
aromático, y sales de mono o dimetal alcalino de ácido
dicarboxílico aromático.
3. Procedimiento de purificación de
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico de
la reivindicación 1, en el que dichas sales de metal alcalinotérreo
de ácido carboxílico son al menos un tipo de sales metálicas
seleccionadas de un grupo que consiste en sales de metal
alcalinotérreo de ácido monocarboxílico alifático saturado, sales de
metal alcalinotérreo de ácido dicarboxílico alifático saturado,
sales de metal alcalinotérreo de ácido monocarboxílico alifático
insaturado, sales de metal alcalinotérreo de ácido dicarboxílico
alifático insaturado, sales de metal alcalinotérreo de ácido
monocarboxílico aromático, y sales de metal alcalinotérreo de ácido
dicarboxílico aromático.
4. Procedimiento de purificación de
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico de
la reivindicación 1, en el que dicho
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico es
tetraquis(pentafluorofenil)borato\cdotbromuro
magnésico.
5. Procedimiento de preparación de un derivado de
tetraquis(fluoroaril)borato expresado por la Fórmula
General (2):
\vskip1.000000\baselineskip
en la que cada uno de
R_{1}-R_{10} representa un átomo de hidrógeno,
un átomo de flúor, un grupo hidrocarbonado, o un grupo alcoxi, con
la condición de que al menos uno de R_{1}-R_{5}
represente un átomo de flúor y al menos uno de
R_{6}-R_{10} represente un átomo de flúor,
Z^{+} representa una semilla de catión monovalente, y n representa
2 ó
3,
caracterizado por hacer reaccionar un
compuesto de tetraquis(fluoroaril)borato obtenido
mediante dicho procedimiento de purificación de la reivindicación 1,
con un compuesto que genera semillas de catión monovalente.
6. Procedimiento de preparación de un derivado de
tetraquis(fluoroaril)borato de la reivindicación 5,
en el que dichas semillas de catión monovalente son al menos un
tipo de cationes seleccionados de un grupo que consiste en cationes
amonio, cationes anilinio, cationes piridinio, cationes quinolinio,
cationes fosfonio, cationes sulfonio, cationes yodonio, y cationes
carbenio.
7. Procedimiento de preparación de un derivado de
tetraquis(fluoroaril)borato de la reivindicación 5,
en el que dicho compuesto que genera las semillas de catión
monovalente es al menos un tipo de compuesto seleccionado de un
grupo que consiste en un compuesto de amonio cuaternario, un
compuesto heterocíclico aromático que contiene nitrógeno, un
compuesto de fosfonio cuaternario, un compuesto de sulfonio, un
compuesto de yodonio, y un compuesto de carbenio.
8. Procedimiento de preparación de un derivado de
tetraquis(fluoroaril)borato de la reivindicación 5,
en el que dicho compuesto que genera semillas de catión monovalente
es al menos un tipo de compuesto seleccionado de un grupo que
consiste en clorhidrato de
tri-n-butilamina, clorhidrato de
N,N-dimetilanilina, sulfato de
N,N-dimetilanilina, clorhidrato de quinolina, yoduro
de N-metilpiridina, bromuro de tetrafenilfosfonio,
yoduro de trimetilsulfonio, cloruro de difenilyodonio, y cloruro de
tritilo.
9. Procedimiento de purificación de
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico,
caracterizado por tratar el
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico
expresado por la Fórmula General (1):
\vskip1.000000\baselineskip
en la que cada uno de
R_{1}-R_{10} representa un átomo de hidrógeno,
un átomo de flúor, un grupo hidrocarbonado, o un grupo alcoxi, con
la condición de que al menos uno de R_{1}-R_{5}
represente un átomo de flúor y al menos uno de
R_{6}-R_{10} represente un átomo de flúor, X
representa un átomo de cloro, un átomo de bromo, o un átomo de yodo,
y n representa 2 ó 3, con un
ácido.
10. Procedimiento de purificación de
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico de
la reivindicación 9, en el que dicho ácido es al menos un tipo de
ácido seleccionado de un grupo que consiste en ácido clorhídrico,
ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido fosfórico, ácido carbónico,
ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido oxálico, ácido
malónico, y ácido succínico.
11. Procedimiento de purificación de
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico de
la reivindicación 9, en el que dicho
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico es
tetraquis(pentafluorofenil)borato\cdotbromuro
magnésico.
12. Procedimiento de preparación de un derivado
de tetraquis(fluoroaril)borato expresado por la
Fórmula General (2):
\vskip1.000000\baselineskip
en la que cada uno de
R_{1}-R_{10} representa un átomo de hidrógeno,
un átomo de flúor, un grupo hidrocarbonado, o un grupo alcoxi, con
la condición de que al menos uno de R_{1}-R_{5}
represente un átomo de flúor y al menos uno de
R_{6}-R_{10} represente un átomo de flúor,
Z^{+} representa una semilla de catión monovalente, y n representa
2 ó
3,
caracterizado por hacer reaccionar un
compuesto de tetraquis(fluoroaril)borato obtenido
mediante dicho procedimiento de purificación de la reivindicación 9,
con un compuesto que genera semillas de catión monovalente.
13. Procedimiento de preparación de un derivado
de tetraquis(fluoroaril)borato de la reivindicación
12, en el que dichas semillas de catión monovalente son al menos un
tipo de cationes seleccionados de un grupo que consiste en cationes
amonio, cationes anilinio, cationes piridinio, cationes quinolinio,
cationes fosfonio, cationes sulfonio, cationes yodonio, y cationes
carbenio.
14. Procedimiento de preparación de un derivado
de tetraquis(fluoroaril)borato de la reivindicación
12, en el que dicho compuesto que genera las semillas de catión
monovalente es al menos un tipo de compuesto seleccionado de un
grupo que consiste en un compuesto de amonio cuaternario, un
compuesto heterocíclico aromático que contiene nitrógeno, un
compuesto de fosfonio cuaternario, un compuesto de sulfonio, un
compuesto de yodonio, y un compuesto de carbenio.
15. Procedimiento de preparación de un derivado
de tetraquis(fluoroaril)borato de la reivindicación
12, en el que dicho compuesto que genera las semillas de catión
monovalente es al menos un tipo de compuesto seleccionado de un
grupo que consiste en clorhidrato de
tri-n-butilamina, clorhidrato de
N,N-dimetilanilina, sulfato de
N,N-dimetilanilina, clorhidrato de quinolina, yoduro
de N-metilpiridina, bromuro de tetrafenilfosfonio,
yoduro de trimetilsulfonio, cloruro de difenilyodonio, y cloruro de
tritilo.
16. Procedimiento de purificación de
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico,
caracterizado por tratar el
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico
expresado por la Fórmula General (1):
\vskip1.000000\baselineskip
en la que cada uno de
R_{1}-R_{10} representa un átomo de hidrógeno,
un átomo de flúor, un grupo hidrocarbonado, o un grupo alcoxi, con
la condición de que al menos uno de R_{1}-R_{5}
represente un átomo de flúor y al menos uno de
R_{6}-R_{10} represente un átomo de flúor, X
representa un átomo de cloro, un átomo de bromo, o un átomo de yodo,
y n representa 2 ó
3,
con ácido seguido de hidróxido de metal alcalino
y/o hidróxido de metal alcalinotérreo.
17. Procedimiento de purificación del
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico de
la reivindicación 16, en el que dicho
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico es
tetraquis(pentafluorofenil)borato\cdotbromuro
magnésico.
18. Procedimiento de preparación de un derivado
de tetraquis(fluoroaril)borato expresado por la
Fórmula General (2):
\vskip1.000000\baselineskip
en la que cada uno de
R_{1}-R_{10} representa un átomo de hidrógeno,
un átomo de flúor, un grupo hidrocarbonado, o un grupo alcoxi, con
la condición de que al menos uno de R_{1}-R_{5}
represente un átomo de flúor y al menos uno de
R_{6}-R_{10} represente un átomo de flúor,
Z^{+} representa una semilla de catión monovalente, y n representa
2 ó
3,
caracterizado por hacer reaccionar el
compuesto de tetraquis(fluoroaril)borato obtenido
mediante dicho procedimiento de purificación de la reivindicación
16, con un compuesto que genera semillas de catión monovalente.
19. Procedimiento de preparación de un derivado
de tetraquis(fluoroaril)borato de la reivindicación
18, en el que dichas semillas de catión monovalente son al menos un
tipo de cationes seleccionados de un grupo que consiste en cationes
amonio, cationes anilinio, cationes piridinio, cationes quinolinio,
cationes fosfonio, cationes sulfonio, cationes yodonio, y cationes
carbenio.
20. Procedimiento de preparación de un derivado
de tetraquis(fluoroaril)borato de la reivindicación
18, en el que dicho compuesto que genera las semillas de catión
monovalente es al menos un tipo de compuesto seleccionado de un
grupo que consiste en un compuesto de amonio cuaternario, un
compuesto heterocíclico aromático que contiene nitrógeno, un
compuesto de fosfonio cuaternario, un compuesto de sulfonio, un
compuesto de yodonio, y un compuesto de carbenio.
21. Procedimiento de preparación de un derivado
de tetraquis(fluoroaril)borato de la reivindicación
18, en el que dicho compuesto que genera semillas de catión
monovalente es al menos un tipo de compuesto seleccionado de un
grupo que consiste en clorhidrato de
tri-n-butilamina, clorhidrato de
N,N-dimetilanilina, sulfato de
N,N-dimetilanilina, clorhidrato de quinolina, yoduro
de N-metilpiridina, bromuro de tetrafenilfosfonio,
yoduro de trimetilsulfonio, cloruro de difenilyodonio, y cloruro de
tritilo.
22. Procedimiento de purificación de
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico,
caracterizado por tratar el
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico
expresado por la Fórmula General (1):
\vskip1.000000\baselineskip
en la que cada uno de
R_{1}-R_{10} representa un átomo de hidrógeno,
un átomo de flúor, un grupo hidrocarbonado, o un grupo alcoxi, con
la condición de que al menos uno de R_{1}-R_{5}
represente un átomo de flúor y al menos uno de
R_{6}-R_{10} represente un átomo de flúor, X
representa un átomo de cloro, un átomo de bromo, o un átomo de yodo,
y n representa 2 ó
3,
con un ácido seguido de sales de metal alcalino
de ácido carboxílico y/o sales de metal alcalinotérreo de ácido
carboxílico.
23. Procedimiento de purificación de
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico de
la reivindicación 22, en el que dicho
tetraquis(fluoroaril)borato\cdothaluro magnésico es
tetraquis(pentafluorofenil)borato\cdotbromuro
magnésico.
24. Procedimiento de preparación de un derivado
de tetraquis(fluoroaril)borato expresado por la
Fórmula General (2):
\vskip1.000000\baselineskip
en la que cada uno de
R_{1}-R_{10} representa un átomo de hidrógeno,
un átomo de flúor, un grupo hidrocarbonado, o un grupo alcoxi, con
la condición de que al menos uno de R_{1}-R_{5}
represente un átomo de flúor y al menos uno de
R_{6}-R_{10} represente un átomo de flúor,
Z^{+} representa una semilla de catión monovalente, y n representa
2 ó
3,
caracterizado por hacer reaccionar un
compuesto de tetraquis(fluoroaril)borato obtenido
mediante dicho procedimiento de purificación de la reivindicación
22, con un compuesto que genera semillas de catión monovalente.
25. Procedimiento de preparación de un derivado
de tetraquis(fluoroaril)borato de la reivindicación
24, en el que dichas semillas de catión monovalente son al menos un
tipo de cationes seleccionados de un grupo que consiste en cationes
amonio, cationes anilinio, cationes piridinio, cationes quinolinio,
cationes fosfonio, cationes sulfonio, cationes yodonio, y cationes
carbenio.
26. Procedimiento de preparación de un derivado
de tetraquis(fluoroaril)borato de la reivindicación
24, en el que dicho compuesto que genera las semillas de catión
monovalente es al menos un tipo de compuesto seleccionado de un
grupo que consiste en un compuesto de amonio cuaternario, un
compuesto heterocíclico aromático que contiene nitrógeno, un
compuesto de fosfonio cuaternario, un compuesto de sulfonio, un
compuesto de yodonio, y un compuesto de carbenio.
27. Procedimiento de preparación de un derivado
de tetraquis(fluoroaril)borato de la reivindicación
24, en el que dicho compuesto que genera semillas de catión
monovalente es al menos un tipo de compuesto seleccionado de un
grupo que consiste en clorhidrato de
tri-n-butilamina, clorhidrato de
N,N-dimetilanilina, sulfato de
N,N-dimetilanilina, clorhidrato de quinolina, yoduro
de N-metilpiridina, bromuro de tetrafenilfosfonio,
yoduro de trimetilsulfonio, cloruro de difenilyodonio, y cloruro de
tritilo.
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5531297 | 1997-03-10 | ||
| JP5531297 | 1997-03-10 | ||
| JP5531197 | 1997-03-10 | ||
| JP5531097 | 1997-03-10 | ||
| JP5531197 | 1997-03-10 | ||
| JP5531097 | 1997-03-10 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2206895T3 true ES2206895T3 (es) | 2004-05-16 |
Family
ID=27295562
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES98905805T Expired - Lifetime ES2206895T3 (es) | 1997-03-10 | 1998-03-09 | Metodo para purificar tetraquis (fluoroaril) borato/haluro magnetico, complejo de tetraquis (fluoroaril) borato/eter y procedimiento para preparar los mismos, y procedimiento para preparar derivados de tetraquis (fluoroaril) borato. |
| ES03025809T Expired - Lifetime ES2254855T3 (es) | 1997-03-10 | 1998-03-09 | Procedimiento para preparar derivados de tetraquis (fluoroaril) borato. |
| ES03025808T Expired - Lifetime ES2254854T3 (es) | 1997-03-10 | 1998-03-09 | Complejos de tetraquis (fluoroaril) borato/eter y procedimiento para preparar los mismos. |
Family Applications After (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES03025809T Expired - Lifetime ES2254855T3 (es) | 1997-03-10 | 1998-03-09 | Procedimiento para preparar derivados de tetraquis (fluoroaril) borato. |
| ES03025808T Expired - Lifetime ES2254854T3 (es) | 1997-03-10 | 1998-03-09 | Complejos de tetraquis (fluoroaril) borato/eter y procedimiento para preparar los mismos. |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US6215025B1 (es) |
| EP (3) | EP1400524B1 (es) |
| DE (3) | DE69832646T2 (es) |
| ES (3) | ES2206895T3 (es) |
| IL (1) | IL126567A (es) |
| WO (1) | WO1998040389A1 (es) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69910707T2 (de) | 1998-09-07 | 2004-06-17 | Nippon Shokubai Co. Ltd. | Verfahren zur Reinigung von Tetrakis(fluoraryl)boratverbindungen |
| US6162950A (en) * | 1999-12-03 | 2000-12-19 | Albemarle Corporation | Preparation of alkali metal tetrakis(F aryl)borates |
| US6169208B1 (en) | 1999-12-03 | 2001-01-02 | Albemarle Corporation | Process for producing a magnesium di[tetrakis(Faryl)borate] and products therefrom |
| US6476271B2 (en) | 2000-06-19 | 2002-11-05 | Honeywell International, Inc. | Process for the preparation of ether-free salts of tetrakis(pentafluorophenyl) borate |
| US6831200B2 (en) | 2002-10-03 | 2004-12-14 | Albemarle Corporation | Process for producing tetrakis(Faryl)borate salts |
| JP4999180B2 (ja) * | 2004-04-01 | 2012-08-15 | アルベマール・コーポレーシヨン | テトラキス（フルオロアリール）ホウ酸塩の製造方法 |
| EP2223948B1 (en) * | 2007-11-01 | 2013-01-23 | Adeka Corporation | Salt compound, cationic polymerization initiator and cationically polymerizable composition |
| US9611280B2 (en) | 2013-05-15 | 2017-04-04 | Koei Chemical Company, Limited | Tetraaryl borate compound and method for producing same |
| US10147970B2 (en) * | 2014-04-28 | 2018-12-04 | Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. | Chloride-free electrolyte for a magnesium battery and a method to convert a magnesium electrolyte to a chloride-free electrolyte |
| CN110240610A (zh) * | 2019-05-27 | 2019-09-17 | 珠海市赛纬电子材料股份有限公司 | 一种多元醇双硼酸酯二氟硼酸盐的制备方法 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE662478C (de) | 1936-02-01 | 1938-07-18 | Jagenberg Werke Ag | Bogenableger mit umlaufender Sammelvorrichtung |
| GB705719A (en) | 1950-10-11 | 1954-03-17 | Werner Heyl | Complex metal tetra-phenyl boron salts |
| US3055943A (en) * | 1958-12-29 | 1962-09-25 | Ethyl Corp | Production of metal organoboron compounds |
| US3078308A (en) * | 1959-08-31 | 1963-02-19 | Herbert C Brown | Process for the production of organoboron compounds |
| US4224256A (en) | 1979-04-30 | 1980-09-23 | Exxon Research & Engineering Co. | Method of preparing ether adducts of organic-alkali metal-boron salts |
| US4593056A (en) | 1985-06-21 | 1986-06-03 | Union Carbide Corporation | Epoxy/aromatic amine resin systems containing aromatic trihydroxy compounds as cure accelerators |
| JPH0615552B2 (ja) * | 1987-03-25 | 1994-03-02 | セントラル硝子株式会社 | 新規なテトラアリ−ルホウ酸塩 |
| JPH06459A (ja) | 1992-06-19 | 1994-01-11 | T H I Syst Kk | 洗浄乾燥方法とその装置 |
| JP3476819B2 (ja) * | 1992-06-23 | 2003-12-10 | ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー | テトラキスフルオロフェニル硼酸塩の製造方法 |
| US5510536A (en) | 1992-12-28 | 1996-04-23 | Tosoh Akzo Corporation | Production method of tris(pentafluorophenyl)borane using pentafluorophenylmagnesium derivatives prepared from pentafluorobenzene |
| JP2790606B2 (ja) * | 1992-12-28 | 1998-08-27 | 東ソー・アクゾ株式会社 | ペンタフルオロベンゼンより調製したペンタフルオロフェニルアルカリ金属塩を用いたテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート誘導体の製造方法 |
| JP2790605B2 (ja) * | 1992-12-28 | 1998-08-27 | 東ソー・アクゾ株式会社 | ペンタフルオロフェニルマグネシウム誘導体を用いたテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート誘導体の製造方法 |
| DE4400543C2 (de) * | 1994-01-11 | 1996-09-05 | Hoechst Ag | Verfahren zur Isolierung von Tetraphenylboraten |
| US5473036A (en) * | 1995-03-03 | 1995-12-05 | Akzo Nobel N.V. | Process for forming a bromomagnesium tetrakis (fluorophenyl) borate |
| US5959151A (en) * | 1998-04-09 | 1999-09-28 | Albemarle Corporation | Process for the purification of pentafluorophenyl boron compounds |
-
1998
- 1998-03-09 DE DE69832646T patent/DE69832646T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-03-09 US US09/171,832 patent/US6215025B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-03-09 DE DE69832645T patent/DE69832645T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-03-09 IL IL12656798A patent/IL126567A/en not_active IP Right Cessation
- 1998-03-09 ES ES98905805T patent/ES2206895T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-03-09 DE DE69819656T patent/DE69819656T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-03-09 WO PCT/JP1998/000946 patent/WO1998040389A1/ja active IP Right Grant
- 1998-03-09 ES ES03025809T patent/ES2254855T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-03-09 ES ES03025808T patent/ES2254854T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-03-09 EP EP03025808A patent/EP1400524B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-03-09 EP EP98905805A patent/EP0913400B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-03-09 EP EP03025809A patent/EP1400525B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-02-09 US US09/779,673 patent/US6380435B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-21 US US10/024,306 patent/US6624329B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2254854T3 (es) | 2006-06-16 |
| US6215025B1 (en) | 2001-04-10 |
| EP1400524A1 (en) | 2004-03-24 |
| IL126567A (en) | 2002-05-23 |
| DE69832646D1 (de) | 2006-01-05 |
| DE69819656D1 (de) | 2003-12-18 |
| US6624329B2 (en) | 2003-09-23 |
| DE69832646T2 (de) | 2006-08-10 |
| EP1400524B1 (en) | 2005-11-30 |
| WO1998040389A1 (fr) | 1998-09-17 |
| EP0913400A1 (en) | 1999-05-06 |
| US20020107419A1 (en) | 2002-08-08 |
| EP1400525A1 (en) | 2004-03-24 |
| DE69832645T2 (de) | 2006-08-24 |
| US6380435B2 (en) | 2002-04-30 |
| US20010014739A1 (en) | 2001-08-16 |
| EP0913400B1 (en) | 2003-11-12 |
| IL126567A0 (en) | 1999-08-17 |
| EP1400525B1 (en) | 2005-11-30 |
| ES2254855T3 (es) | 2006-06-16 |
| EP0913400A4 (en) | 2000-10-04 |
| DE69832645D1 (de) | 2006-01-05 |
| DE69819656T2 (de) | 2004-10-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2804554T3 (es) | Procatalizador y proceso de polimerización usando el mismo | |
| John et al. | The relation between ion pair structures and reactivities of lithium cuprates | |
| ES2206895T3 (es) | Metodo para purificar tetraquis (fluoroaril) borato/haluro magnetico, complejo de tetraquis (fluoroaril) borato/eter y procedimiento para preparar los mismos, y procedimiento para preparar derivados de tetraquis (fluoroaril) borato. | |
| Patrick et al. | Substituent effects in the fluorination-rearrangement of 1, 1-diarylethenes with aryliodine (III) difluorides | |
| Otero et al. | New achiral and chiral NNE heteroscorpionate ligands. Synthesis of homoleptic lithium complexes as well as halide and alkyl scandium and yttrium complexes | |
| JP2002167340A (ja) | オニウム塩誘導体の製造方法及び新規オニウム塩誘導体 | |
| Bayliff et al. | Reactions involving fluoride ion. Part 34. Stable perfluorinated carbanions | |
| JP4215852B2 (ja) | テトラキス（フッ化アリール）ボレート誘導体の製造方法 | |
| Wesela-Bauman et al. | Synthesis of functionalized diarylborinic 8-oxyquinolates via bimetallic boron–lithium intermediates | |
| Biedrzycki et al. | Derivatives of tetrahedral boronic acids | |
| Ashby et al. | Solution composition of the Normant reagent. Identification of new THF soluble magnesium methylcuprates CunMgmMe2m+ n | |
| ES2205658T3 (es) | Metodo para purificar compuestos tetrakis (fluoroaril) borato. | |
| JP3516857B2 (ja) | テトラキス（フッ化アリール）ボレート・マグネシウムハライドの精製方法 | |
| Durka et al. | Electrophilic ipso-iodination of silylated arylboronic acids | |
| EP0995753B1 (en) | Method for manufacturing fluoroaryl magnesium halide | |
| Pajkert et al. | TiCl4 and Grignard reagent-promoted ring-opening reactions of various epoxides: synthesis of γ-hydroxy-α, α-difluoromethylenephosphonates | |
| JP2856655B2 (ja) | トリアリールホウ素の製造方法 | |
| JP2000143671A (ja) | テトラキス（フッ化アリ―ル）ボレ―ト化合物の精製方法 | |
| Yang | Neutral and Cationic Organoantimony Compounds as Lewis Acid Catalysts | |
| JPH10310588A (ja) | テトラキス（フッ化アリール）ボレート・エーテル錯体およびその製造方法 | |
| JP3816164B2 (ja) | テトラキス（フッ化アリール）ホウ素誘導体の製造方法 | |
| JPH1129578A (ja) | ホウ素系化合物の製造方法 | |
| Nieboer | The preparation and characterization of tungsten and molybdenum sulfide fluorides | |
| Zhao | Synthesis, Characterization and Anion Binding Properties of Boron-based Lewis Acids | |
| TOPORCER | New concepts in organo-boron chemistry |