JPH0615552B2 - 新規なテトラアリ−ルホウ酸塩 - Google Patents
新規なテトラアリ−ルホウ酸塩Info
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- JPH0615552B2 JPH0615552B2 JP62069250A JP6925087A JPH0615552B2 JP H0615552 B2 JPH0615552 B2 JP H0615552B2 JP 62069250 A JP62069250 A JP 62069250A JP 6925087 A JP6925087 A JP 6925087A JP H0615552 B2 JPH0615552 B2 JP H0615552B2
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Landscapes
- Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なテトラアリールホウ酸塩に関するもので
あり、アニオン型相間移動触媒等として用いることがで
きる。
あり、アニオン型相間移動触媒等として用いることがで
きる。
相間移動触媒を用いることによって多くの反応において
反応条件の緩和、反応時間の短縮、収率の向上が図られ
ることが知られている。
反応条件の緩和、反応時間の短縮、収率の向上が図られ
ることが知られている。
これまで相関移動触媒としては４級アンモニウム塩、ク
ラウンエーテル類等が知られている。しかし、これら触
媒は、カチオン型のものがほとんどであり、求核的反応
に主として用いられる。アニオン型相間移動触媒として
は、テトラフェニルホウ酸塩等があるが、これら化合物
は一般に耐酸性、耐酸化性、貯蔵時安定性に劣り、使用
範囲が限定される。
ラウンエーテル類等が知られている。しかし、これら触
媒は、カチオン型のものがほとんどであり、求核的反応
に主として用いられる。アニオン型相間移動触媒として
は、テトラフェニルホウ酸塩等があるが、これら化合物
は一般に耐酸性、耐酸化性、貯蔵時安定性に劣り、使用
範囲が限定される。
本発明者らは前記問題点のないアニオン型相間移動触媒
の開発のため種々検討を行った結果、含フッ素置換基を
有する新規なテトラアリールホウ酸塩を合成し、相間移
動触媒として有用なことを見いだし本発明に到達した。
の開発のため種々検討を行った結果、含フッ素置換基を
有する新規なテトラアリールホウ酸塩を合成し、相間移
動触媒として有用なことを見いだし本発明に到達した。
すなわち本発明は、一般式（Ｉ）で示されるテトラアリ
ールホウ酸塩である。
ールホウ酸塩である。
〔式中Ｒは （Ｒ１は炭素数１〜３のアルキル基）、Ｍはアルカリ金
属または−Ｎ（Ｒ２）４ ＋（Ｒ２は水素または炭素数１
〜３のアルキル基）で表されるアンモニウムイオン。〕 これらの化合物はトリフルオロメチル基、および／又は
ヘキサフルオロ−２−プロピル基を有するベンゼン誘導
体を用いて以下のごとく合成することができる。
属または−Ｎ（Ｒ２）４ ＋（Ｒ２は水素または炭素数１
〜３のアルキル基）で表されるアンモニウムイオン。〕 これらの化合物はトリフルオロメチル基、および／又は
ヘキサフルオロ−２−プロピル基を有するベンゼン誘導
体を用いて以下のごとく合成することができる。
Ｒが2,2,2,-トリフルオロ-1-メトキシ-1-（トリフルオ
ロメチル）エチル基の場合について説明する。
ロメチル）エチル基の場合について説明する。
1,3-ビス［2,2,2-トリフルオロ-1-ヒドロキシ-1-（トリ
フルオロメチル）エチル］ベンゼンを発煙硫酸中ヨウ素
により直接ヨウ素化を行いついでジメチル硫酸にてメチ
ル化し3,5-ビス［2,2,2-トリフルオロ-1-メトキシ-1-
（トリフルオロメチル）エチル］ヨードベンゼンを得
る。ついでマグネシウムと溶媒中で反応させ、グリニア
試薬を調製する。ここで用いる溶媒としてはエチルエー
テル等通常のグリニア反応に用いる溶媒を用いることが
できる。このグリニア試薬にトリフルオロボランのエー
テルコンプレックスを滴下し、さらにアルカリ金属塩、
アルカリ土類金属塩の水溶液で加水分解して目的物を得
る。
フルオロメチル）エチル］ベンゼンを発煙硫酸中ヨウ素
により直接ヨウ素化を行いついでジメチル硫酸にてメチ
ル化し3,5-ビス［2,2,2-トリフルオロ-1-メトキシ-1-
（トリフルオロメチル）エチル］ヨードベンゼンを得
る。ついでマグネシウムと溶媒中で反応させ、グリニア
試薬を調製する。ここで用いる溶媒としてはエチルエー
テル等通常のグリニア反応に用いる溶媒を用いることが
できる。このグリニア試薬にトリフルオロボランのエー
テルコンプレックスを滴下し、さらにアルカリ金属塩、
アルカリ土類金属塩の水溶液で加水分解して目的物を得
る。
以下、実施例により本発明を説明する。
実施例１ 50ｍｌの三ツ口フラスコに４ｍｌのジエチルエーテルと
1.0gのマグネシウムを入れ、これに６ｍｌのジエチルエ
ーテルに溶解した3,5-ビス［2,2,2-トリフルオロ-1-メ
トキシ-1-（トリフルオロメチル）エチル］ヨードベン
ゼン2.0gを滴下してグリニア試薬を調製した。これに５
ｍｌのジエチルエーテルに溶解した三フッ化ホウ素エー
テル錯体99mgを室温下で滴下し加熱還流した。反応液を
炭酸ソーダ水溶液に注いだのちジエチルエーテルを蒸発
させた。さらにｎ−ヘキサン、ジエチルエーテルで抽出
したのちジエチルエーテルを留去しナトリウム塩を得
た。これをテトラエチルアンモニウムクロリドのメタノ
ール溶液と反応させテトラキス｛［３，５−ビス（2,2,
2-トリフルオロ-1-メトキシ-1-（トリフルオロメチル）
エチル］フェニル｝ホウ酸テトラメチルアンモニウムを
得た（収量0.85g）。
1.0gのマグネシウムを入れ、これに６ｍｌのジエチルエ
ーテルに溶解した3,5-ビス［2,2,2-トリフルオロ-1-メ
トキシ-1-（トリフルオロメチル）エチル］ヨードベン
ゼン2.0gを滴下してグリニア試薬を調製した。これに５
ｍｌのジエチルエーテルに溶解した三フッ化ホウ素エー
テル錯体99mgを室温下で滴下し加熱還流した。反応液を
炭酸ソーダ水溶液に注いだのちジエチルエーテルを蒸発
させた。さらにｎ−ヘキサン、ジエチルエーテルで抽出
したのちジエチルエーテルを留去しナトリウム塩を得
た。これをテトラエチルアンモニウムクロリドのメタノ
ール溶液と反応させテトラキス｛［３，５−ビス（2,2,
2-トリフルオロ-1-メトキシ-1-（トリフルオロメチル）
エチル］フェニル｝ホウ酸テトラメチルアンモニウムを
得た（収量0.85g）。
分析値は以下の通りであった。
元素分析（ ）内は計算値 １Ｈ NMR δ＝7.20-7.60(Arom,12H) 3.25(-OCH3,24H) 3.00-3.10(N(CH3)4,12H)１９ Ｆ NMR δ＝90.95(-CF3) 実施例２． 実施例１で得たテトラキス｛［３，５−ビス（2,2,2-ト
リフルオロ-1-メトキシ-1-（トリフルオロメチル）エチ
ル］フェニル｝ホウ酸ナトリウムを１規定塩酸にて耐酸
性を評価した。その結果50分後においてその分解率は43
％であった。一方従来公知のテトラフェニルホウ酸塩は
瞬時にして分解率100％となった。
リフルオロ-1-メトキシ-1-（トリフルオロメチル）エチ
ル］フェニル｝ホウ酸ナトリウムを１規定塩酸にて耐酸
性を評価した。その結果50分後においてその分解率は43
％であった。一方従来公知のテトラフェニルホウ酸塩は
瞬時にして分解率100％となった。
Claims (1)
- 【請求項１】(1)一般式（Ｉ） 〔式中Ｒは （Ｒ１は炭素数１〜３のアルキル基）、Ｍはアルカリ金
属または−Ｎ（Ｒ２）４ ＋（Ｒ２は水素または炭素数１
〜３のアルキル基）で表されるアンモニウムイオン。〕 で表されるテトラアリールホウ酸塩。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62069250A JPH0615552B2 (ja) | 1987-03-25 | 1987-03-25 | 新規なテトラアリ−ルホウ酸塩 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62069250A JPH0615552B2 (ja) | 1987-03-25 | 1987-03-25 | 新規なテトラアリ−ルホウ酸塩 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63238087A JPS63238087A (ja) | 1988-10-04 |
| JPH0615552B2 true JPH0615552B2 (ja) | 1994-03-02 |
Family
ID=13397305
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62069250A Expired - Lifetime JPH0615552B2 (ja) | 1987-03-25 | 1987-03-25 | 新規なテトラアリ−ルホウ酸塩 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0615552B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0913400B1 (en) | 1997-03-10 | 2003-11-12 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for purifying tetrakis(fluoroaryl) borate/magnesium halide, tetrakis(fluoroaryl) borate/ether complex and process for preparing the same, and process for preparing tetrakis(fluoroaryl) borate derivative |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4139681A (en) | 1978-03-02 | 1979-02-13 | Exxon Research & Engineering Co. | Electrochemical cells having alkali metal anodes and electrolyte salt complex compositions including haloorganometallic alkali metal salt complexes |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61138660A (ja) * | 1984-12-10 | 1986-06-26 | Tokuyama Soda Co Ltd | クラウンエ−テル組成物 |
-
1987
- 1987-03-25 JP JP62069250A patent/JPH0615552B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4139681A (en) | 1978-03-02 | 1979-02-13 | Exxon Research & Engineering Co. | Electrochemical cells having alkali metal anodes and electrolyte salt complex compositions including haloorganometallic alkali metal salt complexes |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63238087A (ja) | 1988-10-04 |
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