ES2205071T3

ES2205071T3 - Nuevas bolsas para envasar materiales fluidos en bolsas.

Info

Publication number: ES2205071T3
Application number: ES96943517T
Authority: ES
Inventors: Daniel J. Falla; Jose V. Saavedra
Original assignee: Dow Global Technologies LLC
Current assignee: Dow Global Technologies LLC
Priority date: 1995-12-05
Filing date: 1996-11-26
Publication date: 2004-05-01
Anticipated expiration: 2016-11-26
Also published as: DE69630392D1; WO1997020693A1; ZA9610190B; DE69630392T3; EP0865361A4; BR9611903A; KR19990071933A; EP0865361B2; AU733517B2; MX9804440A; CN1074986C; AU1274197A; CA2239579A1; CA2239579C; CN1206373A; US5721025A; ES2205071T5; EP0865361B1; DE69630392T2; EP0865361A1

Abstract

LA INVENCION SE REFIERE A UNA BOLSA DE PELICULA POLIMERICA ECOLOGICA (10, 20) HECHA DE UNA ESTRUCTURA DE PELICULA DE POLIETILENO, PARA EL ENVASADO DE MATERIALES FLUIDOS, POR EJEMPLO, LECHE. DICHA PELICULA PUEDE SER UNA ESTRUCTURA MONOCAPA O MULTICAPA (30), POR EJEMPLO UNA PELICULA EXTRUIDA BICAPA O TRICAPA (30), QUE CONTIENE AL MENOS UNA CAPA (31) DE UNA MEZCLA DE UN POLIETILENO DE DENSIDAD ULTRABAJA Y UN POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD, RESISTENTE A ALTAS PRESIONES, COMO CAPA DE SELLADO CON ELEVADA RESISTENCIA A LA FUSION. ASIMISMO SE DESCRIBE UN PROCEDIMIENTO DE FABRICACION DE DICHA BOLSA (10, 20) PARA ENVASAR MATERIALES FLUIDO UTILIZANDO UNA ESTRUCTURA COMO LA DESCRITA ANTERIORMENTE.

Description

Nuevas bolsas para envasar materiales fluidos en bolsas.

Esta invención se refiere a una bolsa usada en envases para consumidor fabricados a partir de ciertas estructuras de película útiles para envasar materiales fluidos, por ejemplo, líquidos tales como leche.

Las Patentes de los EE.UU. Nº 4.503.102, 4.521.437 y 5.288.531 describen la preparación de una película de polietileno de uso en la fabricación de una bolsa desechable para envasar líquidos tales como leche. La Patente de los EE.UU. Nº 4.503.102 describe bolsas fabricadas a partir de una mezcla de un copolímero de etileno lineal copolimerizado a partir de etileno y una alfa-olefina en el intervalo de C_{4} a C_{10} y un polímero de etileno-acetato de vinilo copolimerizado a partir de etileno y acetato de vinilo. El copolímero de polietileno lineal tiene una densidad de 0,916 a 0,930 g/cm^{3} y un índice de masa fundida de 0,3 a 2,0 g/10 minutos. El polímero de etileno-acetato de vinilo tiene una relación en peso de etileno a acetato de vinilo de 2,2:1 a 24:1 y un índice de masa fundida de 0,2 a 10 g/10 minutos. La mezcla descrita en la Patente de los EE.UU. Nº 4.503.102 tiene una relación en peso de polietileno lineal de baja densidad a polímero de etileno-acetato de vinilo de 1,2:1 a 4:1. La Patente de los EE.UU. Nº 4.503.102 describe también estratificados que tienen como película cerradora la mezcla antedicha.

La Patente de los EE.UU. Nº 4.521.437 describe bolsas fabricadas de una película cerradora que es de 50 a 100 partes de un copolímero lineal de etileno y octeno-1 que tiene una densidad de 0,916 a 0,930 g/cm^{3} y un índice de masa fundida de 0,3 a 2,0 g/10 minutos y de 0 a 50 partes en peso de al menos un polímero seleccionado del grupo constituido por un copolímero lineal de etileno y una alfa-olefina C_{4}-C_{10} que tiene una densidad de 0,916 a 0,930 g/cm^{3} y un índice de masa fundida de 0,3 a 2,0 g/10 minutos, un polietileno de alta presión que tiene una densidad de 0,916 a 0,924 g/cm^{3} y un índice de masa fundida de 1 a 10 g/10 minutos y mezclas de ellos. La película cerradora descrita en la Patente de los EE.UU. Nº 4.521.437 se selecciona sobre la base de proporcionar (a) bolsas con un valor del ensayo M sustancialmente más pequeño, con el mismo espesor de película, que el obtenido para bolsas fabricadas con película de una mezcla de 85 partes de un copolímero lineal de etileno/buteno-1 que tiene una densidad de aproximadamente 0,919 g/cm^{3} y un índice de masa fundida de aproximadamente 0,75 g/10 minutos y 15 partes de un polietileno de alta presión que tiene una densidad de aproximadamente 0,918 g/cm^{3} y un índice de masa fundida de 8,5 g/10 minutos, o (b) un valor del ensayo M(2) de menos de aproximadamente 12 por ciento, para bolsas que tienen un volumen de más de 1,3 a 5 litros, o (c) un valor del ensayo M(1,3) de menos de aproximadamente 5 por ciento para bolsas que tienen un volumen de 0,1 a 1,3 litros. Los ensayos M, M(2) y M(1,3), son ensayos de caída de bolsas definidos en la Patente de los EE.UU. Nº 4.521.437. Las bolsas pueden fabricarse también a partir de películas compuestas en las que la película cerradora forma al menos la capa interior.

La Patente de los EE.UU. Nº 5.288.531 y su equivalente documento WO 97/2755 describe bolsas fabricadas de una estructura de película que tiene una mezcla de (a) de 10 a 100 por cien en peso de al menos una capa de cierre polímera de un copolímero de etileno lineal de densidad ultrabaja interpolimerizado a partir de etileno y al menos una alfa-olefina en el intervalo de C_{3}-C_{10} con una densidad de aproximadamente 0,89 g/cm^{3} a menos de 0,915 g/cm^{3} y (b) de 0 a 90 por ciento en peso de al menos un polímero seleccionado del grupo constituido por un copolímero lineal de etileno y una alfa-olefina C_{3}-C_{18} que tiene una densidad mayor de 0,916 g/cm^{3} y un índice de masa fundida de 0,1 a 10 g/10 minutos, un polietileno de baja densidad y alta presión que tiene una densidad de 0,916 a 0,930 g/cm^{3} y un índice de masa fundida de 0,1 a 10 g/10 minutos, o un copolímero de etileno-acetato de vinilo que tiene una relación en peso de etileno a acetato de vinilo de 2,2:1 a 24:1 y un índice de masa fundida de 0,2 a 10 g/10 minutos. La capa de termocierre en la Patente de los EE.UU. Nº 5.288.531 proporciona una resistencia de pegajosidad en caliente mejorada y una temperatura de iniciación del termocierre más baja que una estructura de película multicapa coextruida de dos capas o tres capas descrita en ella.

Las bolsas de polietileno conocidas en la técnica anterior tienen algunas deficiencias. Los problemas asociados con bolsas conocidas en la técnica anterior se refieren a las propiedades de cierre y a propiedades de funcionamiento de la película usada para preparar bolsas. En particular, las películas de la técnica anterior convertidas en bolsas tienen en general una alta incidencia de "escapes", es decir, defectos de cierre tales como poros que se desarrollan en o cerca del cierre en los que el material fluido, por ejemplo leche, escapa de la bolsa. Aunque las propiedades de cierre y funcionamiento de las películas de la técnica anterior han sido generalmente satisfactorias con respecto a otras propiedades deseadas, hay todavía necesidad en la industria de propiedades de cierre y funcionamiento mejores en películas para la fabricación de bolsas cerradas herméticamente que contienen materiales fluidos. Más particularmente, hay necesidad de propiedades de cierre mejoradas de la película tales como pegajosidad en caliente y resistencia de masa fundida mejorada, con el fin de mejorar la aptitud de elaboración de la película y de mejorar bolsas fabricadas a partir de las películas.

Por ejemplo, la velocidad de la línea de producción de equipamiento de envasado conocido para fabricar bolsas tales como máquinas de formación, llenado y cierre, está limitada a menudo por las propiedades de cierre de las películas de polietileno ordinarias debido, aparentemente, a su relativamente baja resistencia de masa fundida. Por tanto, la velocidad a la que una máquina de formación, llenado y cierre puede producir una bolsa a partir de películas de polietileno ordinarias está limitada y, así, está también limitado el número de bolsas producidas por unidad de tiempo. Muchos han intentado mejorar las propiedades de cierre de la composición polímera usada en película de bolsa sin éxito.

Se desea proporcionar una estructura de película de polietileno para un recipiente de bolsa que tenga resistencia de masa fundida mejorada con propiedades de funcionamiento tan buenas o mejores que las películas de bolsa de la técnica anterior conocidas.

También se desea proporcionar una estructura de película para un recipiente de bolsa que pueda elaborarse a través de una máquina de formación, llenado y cierre como una película monocapa o multicapas.

Se desea además proporcionar una bolsa fabricada a partir de las estructuras de películas antedichas tal que la bolsa tenga una proporción de fallos reducida.

Se ha descubierto que a medida que aumenta la resistencia de masa fundida de la película, se reduce la magnitud de adelgazamiento de película que tiene lugar en la zona de cierre, y, como tal, puede aumentarse la velocidad de una máquina de formación, llenado y cierre y, así, puede aumentarse el número de bolsas producidas por unidad de tiempo.

Un aspecto de la presente invención proporciona una bolsa que contiene un material fluido, fabricándose dicha bolsa de una estructura de película con al menos una capa de cierre de una composición polímera que comprende: (A) del 10 al 100 por cien, en base al peso total de dicha composición, de una mezcla de (1) del 5 al 95 por ciento en peso, en base a 100 partes en peso de dicha mezcla, de al menos un polietileno de densidad ultrabaja que es un copolímero de etileno lineal interpolimerizado de etileno y al menos una -olefina en el intervalo de C_{3}-C_{18} y que tiene: (a) una densidad de 0,89 g/cm^{3} a menos de 0,916 g/cm^{3}, (b) un índice de masa fundida (I_{2}) inferior a 10 g/10 minutos, (c) una relación de flujo de masa fundida, I_{10}/I_{2}, mayor de 5, (d) una distribución de pesos moleculares, relación Mw/Mn (peso molecular medio ponderado/peso molecular medio numérico), mayor de aproximadamente 3 y (e) un punto de fusión de pico mayor de 100C medido por un calorímetro de exploración diferencial; y (2) del 5 al 95 por ciento en peso, en base a 100 partes en peso de dicha mezcla, de polietileno de baja densidad y alta presión de (a) una densidad de 0,916 g/cm^{3} a 0,93 g/cm^{3}, (b) un índice de masa fundida (I_{2}) inferior a 1 g/10 minutos y (c) una resistencia de masa fundida superior a 10 cN determinada usando una unidad Gottfert Rheotens a 190ºC; y (B) del 0 al 90 por ciento, en base al peso total de dicha composición, de al menos un polímero seleccionado del grupo constituido por un polietileno lineal de baja densidad, un polietileno de baja densidad y alta presión y un copolímero de etileno-acetato de vinilo, en el que el componente (A)(2) es diferente del componente (B).

Una realización de la presente invención es una bolsa fabricada de una película coextruida de dos capas que contiene una capa exterior de polietileno lineal de baja densidad, polietileno de densidad ultrabaja, polietileno de baja densidad y alta presión, copolímero de etileno-acetato de vinilo o mezclas de ellos, y una capa de cierre interior de la composición polímera antedicha.

Otro aspecto de la presente invención es un procedimiento para preparar la bolsa antedicha.

Otra realización aún de la presente invención es una bolsa fabricada de una película coextruida de tres capas que contiene una capa exterior y una capa de núcleo de polietileno de densidad ultrabaja, polietileno lineal de baja densidad, polietileno de baja densidad y alta presión, copolímero de etileno-acetato de vinilo o una mezcla de ellos, y una capa de cierre interior de la composición polímera antedicha.

Se ha descubierto que las estructuras de película para las bolsas de la presente invención tienen una resistencia de masa fundida mejorada y correspondientemente una resistencia de cierre con calor mejorada, particularmente la resistencia de cierre final. El uso de las películas para fabricar bolsas de la presente invención en máquinas de formación, llenado y cierre conduce a velocidades de la máquina más altas que las obtenibles actualmente con el uso de película disponible comercialmente.

La Fig. 1 muestra una vista en perspectiva de un envase de bolsa de la presente invención.

La Fig. 2 muestra una vista en perspectiva de otro envase de bolsa de la presente invención.

La Fig. 3 muestra una vista en corte transversal ampliada parcial de la estructura de película de una bolsa de la presente invención.

La Fig. 4 muestra otra vista en corte transversal ampliada parcial de la estructura de película de una bolsa de la presente invención.

La Fig. 5 muestra todavía otra vista en corte transversal ampliada parcial de la estructura de película de una bolsa de la presente invención.

La Fig. 6 es una ilustración gráfica de resistencia de cierre final de bolsas llenas de leche de 2 litros frente a la resistencia de masa fundida de mezclas de ATTANE® 4203 (polietileno de densidad ultrabaja suministrado por The Dow Chemical Company) con polietileno de baja densidad y alta presión.

La bolsa de la presente invención, como se representa por ejemplo en las Figuras 1 y 2, para envasar materiales fluidos, se fabrica a partir de una estructura de película coextruida de tres capas que tiene una capa de cierre polímera constituida por una mezcla de un polietileno de densidad ultrabaja y un polietileno de baja densidad y alta presión que tiene una resistencia de masa fundida elevada. La mezcla puede contener también un copolímero de etileno--acetato de vinilo, un polietileno lineal de baja densidad, un interpolímero de etileno/\alpha-olefina sustancialmente lineal ramificado homogéneamente, un polímero de etileno lineal ramificado homogéneamente, un polietileno de baja densidad y alta presión o mezclas de ellos.

La "resistencia de masa fundida", a la que también se hace referencia en la técnica pertinente como "tensión de masa fundida" se define y cuantifica aquí significando la tensión o fuerza (aplicada por un tambor de enroscado equipado con una célula de tensión) requerida para estirar un extruido fundido en alguna proporción especificada por encima de su punto de fusión a medida que pasa a través de la matriz de un plastómetro estándar tal como el descrito en ASTM D1238-E. Los valores de resistencia de masa fundida, que se indican aquí en centiNewtons (cN), se determinan usando un Gottfert Rheotens a 190ºC. En general, para interpolímeros de etileno y \alpha-olefina y polímeros de etileno de alta presión, la resistencia de masa fundida tiende a aumentar al aumentar el peso molecular, o con la ampliación de la distribución de pesos moleculares y/o con relaciones de flujo de masa fundida aumentados. La resistencia de masa fundida del polietileno de baja densidad y alta presión de la presente invención es mayor de 10 cN, determinada usando una unidad Gottfert Rheotens a 190ºC, preferiblemente de aproximadamente 13 a 40 cN, y más preferiblemente de 15 a 25 cN. Además, la resistencia de masa fundida de la composición polímera de la presente invención es mayor de 5 cN, determinada usando la unidad Gottfert Rheotens a 190ºC, preferiblemente de aproximadamente 15 a 70 cN, y más preferiblemente de 15 a 50 cN.

Otro aspecto de la presente invención es que el polietileno de densidad ultrabaja y el polietileno lineal de baja densidad tienen un "punto de fusión de pico" mayor de 100ºC. El punto de fusión de pico se determina usando un calorímetro de exploración diferencial (DSC). Se encuentra una descripción completa del método de ensayo en Thermal Characterization Of Polymeric Materials, E.A. Turi, (Nueva York: Academic Press, 1981), págs. 46 a 59.

Un componente de la composición de polímeros de la presente invención es un polietileno de ultra o muy baja densidad ramificado heterogéneamente (ULDPE o VLDPE). El ULDPE ramificado heterogéneamente es muy conocido entre los prácticos de la técnica del polietileno lineal. Se preparan mediante la polimerización continua, discontinua o semidiscontinua en solución, suspensión o fase gaseosa de etileno y uno o más comonómeros \alpha-olefinas opcionales, usando procedimientos de polimerización de Ziegler-Natta convencionales y catalizadores de metales de coordinación, como se describe, por ejemplo, por Anderson et al. en la Patente de los EE.UU. Nº 4.076.698. Estos polietilenos lineales de tipo Ziegler convencionales no están ramificados homogéneamente y no tienen ninguna ramificación de cadena larga. Así mismo, estos polímeros no presentan ningún amorfismo sustancial con densidades más bajas porque poseen inherentemente una fracción de polímero de alta densidad sustancial (cristalina). Con una densidad inferior a 0,90 g/cm^{3}, estos materiales son muy difíciles de preparar usando catalizadores de Ziegler-Natta convencionales y también son muy difíciles de nodulizar. Con densidades inferiores a 0,90 g/cm^{3}, los nódulos son pegajosos y tienden a aglutinarse entre ellos.

Las expresiones "heterogéneo" y "ramificado heterogéneamente" se usan aquí en el sentido convencional con referencia a un interpolímero de etileno lineal que tiene un índice de distribución de ramificación de cadena corta comparativamente bajo. El índice de distribución de ramificación de cadena corta (SCBDI) se define como el porcentaje en peso de las moléculas de polímero que tienen un contenido de comonómero dentro del 50 por ciento del contenido de comonómero molar total medio. El índice de distribución de ramificación de cadena corta de poliolefinas que son cristalizables de soluciones puede determinarse por técnicas de fraccionamiento por elución con elevación de temperatura muy conocidas, tales como las descritas por Wild et al., Journal of Polymer Science, Poly. Phys. Ed., Vol. 20, pág. 441 (1982), L.D. Cady, "The Role of Comonomer Type and Distribution in LLDPE Product Performance", SPE Regional Technical Conference, Quaker Square Hilton, Akron, Ohio, 1-2 de Octubre, págs. 107-119 (1985) o en la Patente de los EE.UU. 4.798.081.

Las expresiones "polietileno de densidad ultrabaja" (ULDPE), "polietileno de densidad muy baja" (VLDPE) y "polietileno lineal de densidad muy baja" (LVLDPE) se han utilizado intercambiables en la técnica del polietileno para designar el subconjunto de polímeros de polietilenos lineales de baja densidad que tienen una densidad menor que o igual a aproximadamente 0,916 g/cm^{3}. La expresión "polietileno lineal de baja densidad" (LLDPE) se aplica entonces a los polietilenos lineales que tienen una densidad superior a 0,916 g/cm^{3}. Estas expresiones no indican en sí mismas si el polímero está ramificado homogéneamente o ramificado heterogéneamente, pero indican que el polímero se caracteriza por tener una cadena principal de polímero lineal en el sentido convencional del término "lineal".

Los ejemplos comerciales de interpolímeros lineales ramificados heterogéneamente de uso adecuado en la presente invención incluyen polímeros ATTANE ULDPE suministrados por The Dow Chemical Company y polímeros FLEXOMER VLDPE suministrados por Union Carbide Corporation.

El ULDPE es generalmente un copolímero lineal de etileno y una pequeña cantidad de una \alpha-olefina que tiene de 3 a aproximadamente 18 átomos de carbono, preferiblemente de 4 a aproximadamente 10 átomos de carbono y más preferiblemente 8 átomos de carbono. El ULDPE para la composición polímera de la presente invención tiene una densidad inferior o igual a 0,916 g/cm^{3}, más preferiblemente de 0,916 a 0,89 g/cm^{3}, aún más preferiblemente de 0,90 a 0,916 g/cm^{3}; generalmente, tiene un índice de masa fundida (I_{2}) inferior a 10 g/10 minutos, preferiblemente de 0,1 a 10 g/10 minutos,aún más preferiblemente de 0,5 a 2 g/10 minutos, y tiene generalmente una relación I_{10}/I_{2} de 0,1 a 20, preferiblemente de 5 a 20 y aún más preferiblemente de 7 a 20.

Una \alpha-olefina adecuada para el ULDPE y el LLDPE de la presente invención está representada por la siguiente fórmula:

CH_{2} = CHR

en la que R es un radical hidrocarbilo que tiene de uno a veinte átomos de carbono. El procedimiento de interpolimerización puede ser una técnica en solución, suspensión o en fase gaseosa o combinaciones de ellas. La \alpha-olefina adecuada de uso como comonómero incluye 1-propileno, 1-buteno, 1-isobutileno, 1-penteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno, 1-hepteno y 1-octeno, así como otros tipos de monómeros tales como estireno, estirenos halo- o alquil-sustituidos, tetrafluoroetileno, vinilbenzociclobutano, 1,4-hexadieno, 1,7 -octadieno y cicloalquenos, por ejemplo, ciclopenteno, ciclohexeno y cicloocteno. Preferiblemente, la \alpha-olefina será 1-buteno, 1-penteno, 4-metil-1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno o mezclas de ellos. Más preferiblemente, la \alpha-olefina será 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno o mezclas de ellos, porque los revestimientos, perfiles y películas fabricados con la composición de extrusión resultante tendrán propiedades de maltrato especialmente mejoradas cuando se utilizan tales \alpha-olefinas superiores como comonómeros. No obstante, más preferiblemente, la \alpha-olefina será 1-octeno y el procedimiento de polimerización será un procedimiento en solución continuo.

La distribución de pesos moleculares de las composiciones de interpolímero de etileno y \alpha-olefina y las composiciones de polímero de etileno de alta presión se determinan por cromatografía de permeación de gel (GPC) en una unidad cromatográfica de alta temperatura Waters 150 equipada con refractómetro diferencial y tres columnas de porosidad mezclada. Las columnas son suministradas por Polymer Laboratories y están rellenas comúnmente con tamaños de poros de 10^{3}, 10^{4}, 10^{5} y 10^{6} \ring{A};. El disolvente es 1,2,4-triclorobenceno, del que se preparan para inyección soluciones al 0,3 por ciento en peso de la muestra. El caudal es 1,0 mililitros/minuto, la temperatura de funcionamiento de la unidad es 140ºC y el tamaño de inyección es 100 microlitros.

La determinación de pesos moleculares con respecto a la cadena principal de polímero se deduce usando poliestireno estándar de distribución de pesos moleculares estrecha (de Polymer Laboratories) conjuntamente con sus volúmenes de elución. Los pesos moleculares de polietileno equivalentes se determinan usando coeficientes de Mark-Houwink apropiados para polietileno y poliestireno (como se describe por Williams y Ward en Journal of Polymer Science, Polymer Letters, Vol. 6, pág. 621, 1968), para establecer la siguiente ecuación:

^{M}polietileno = a * (^{M}poliestireno)^{b}.

En esta ecuación, a = 0,4316 y b = 1,0. El peso molecular medio ponderado, Mw, se calcula de la manera habitual según la siguiente fórmula: M_{w} = \sum w_{i} x M_{i}, en la que w_{i} y M_{i} son la fracción en peso y el peso molecular respectivamente de la fracción iª que eluye de la columna de GPC.

Para ULDPE y LLDPE, la M_{w}/M_{n} es aproximadamente 2 a 7, preferiblemente mayor que 3 y especialmente aproximadamente 4.

Según se usa aquí, el término "interpolímero" incluye copolímero y terpolímero. La densidad se mide según ASTM D-792. El índice de masa fundida (I_{2}) se mide según ASTM D-1238 (condición 190/2.16) y es inferior a 10 g/10 min, y una relación de flujo de masa fundida (I_{10}/I_{2}) mayor que 5. I_{10} se mide según ASTM D-1238 (condición 190/10).

Otro componente aún de la composición de polímeros de la presente invención es un polietileno al que se hace referencia en adelante como "polietileno lineal de baja densidad" ("LLDPE"). Un ejemplo de un LLDPE disponible comercialmente es DOWLEX® 2045 (nombre comercial y disponible comercialmente de The Dow Chemical Company). El LLDPE es generalmente un copolímero lineal de etileno y una pequeña cantidad de una \alpha-olefina que tiene de 3 a 18 átomos de carbono, preferiblemente de 4 a 10 átomos de carbono y más preferiblemente 8 átomos de carbono. El LLDPE para la composición polímera de la presente invención tiene una densidad mayor o igual a 0,916 g/cm^{3}, más preferiblemente de 0,916 a 0,940 g/cm^{3}, aún más preferiblemente de 0,918 a 0,926 g/cm^{3}; generalmente tiene un índice de masa fundida inferior a 10 g/10 minutos, preferiblemente de 0,1 a 10 g/10 minutos, aún más preferiblemente de 0,5 a 2 g/10 minutos, y tiene generalmente una relación I_{10}/I_{2} de 0,1 a 20, preferiblemente de 5 a 20 y aún más preferiblemente de 7 a 20.

El LLDPE puede prepararse por polimerización continua, discontinua o semidiscontinua en solución, suspensión o fase gaseosa de etileno y una o más comonómeros \alpha-olefinas opcionales en presencia de un catalizador de Ziegler Natta convencional, tal como mediante el procedimiento descrito en la Patente de los EE.UU. Nº 4.076.698 de Anderson et al.

El polietileno de baja densidad y alta presión ("LDPE") útil para las composiciones de polímeros y mezclas de esta invención es ampliamente conocido y fácilmente disponible. El LDPE tiene una densidad de 0,916 g/cm^{3} a 0,930 g/cm^{3}, y un índice de masa fundida (I_{2}) de 0,1 g a 10 g/10 minutos. El LDPE usado para formar una mezcla con polietileno de densidad ultrabaja para su uso en la capa de cierre de esta invención tiene una resistencia de masa fundida mayor de 10 cN, determinada usando una unidad Gottfert Rheotens a 190ºC. Se encuentra una descripción adicional del polietileno de baja densidad y alta presión en Modern Plastics Encyclopedia, Edición de mediados de Octubre de 1992, Volumen 68, Número 11, páginas 61 a 63.

El copolímero de etileno-acetato de vinilo ("EVA") útil para las composiciones de polímeros y mezclas de esta invención tiene una relación en peso de etileno a acetato de vinilo de 2,2:1 a 24:1 y un índice de masa fundida de 0,2 g a 10 g/10 minutos. Se encuentra una descripción adicional de EVA en Modern Plastics Encyclopedia, Edición de mediados de Octubre de 1992, Volumen 68, Número 11, página 66.

Se cree que el uso de LDPE que tiene alta resistencia de masa fundida en una estructura de película para bolsas de la presente invención (1) proporciona una bolsa que puede fabricarse a velocidad rápida a través de una máquina de formación, llenado y cierre, y (2) proporciona un envase de bolsa que tiene pocos escapes, particularmente cuando se compara la bolsa de la presente invención con bolsas fabricadas con polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), polietileno de baja densidad (LDPE) o una combinación de ellos.

Con referencia a las Figuras 3 a 5, la estructura de película de la bolsa de la presente invención incluye también una multicapa o estructura de película compuesta 30, que contiene preferiblemente la capa de cierre de polímero descrita antes, que es la capa interior de la bolsa.

Como se entenderá por los expertos en la técnica, la estructura de película multicapas para la bolsa de la presente invención puede contener diversas combinaciones de capas de película en tanto en cuanto la capa de cierre forme parte de la estructura de película final. La estructura de película multicapa para la bolsa de la presente invención puede ser una película coextruida, una película revestida o una película estratificada. La estructura de película incluía también la capa de cierre en combinación con una película de barrera tal como poliéster, nylon, EVOH, poli(dicloruro de vinilideno) (PVDC) tal como SARAN® (marca comercial de The Dow Chemical Company), películas metalizadas y hojas delgadas de metal. El uso final para la bolsa tiende a dictar, en gran medida, la selección del otro u otros material o materiales usados en combinación con la película de capa de cierre. Las bolsas descritas aquí se refieren a capas de cierre usadas al menos en el interior de la bolsa.

Una realización de la estructura de película 30 para la bolsa de la presente invención, mostrada en la Figura 3, comprende una capa de cierre 31 de una mezcla de polietileno de densidad ultrabaja y LDPE de alta resistencia de masa fundida de esta invención y al menos una capa exterior polímera 32. La capa exterior polímera 32 es preferiblemente una capa de película de polietileno, más preferiblemente un LLDPE. Un ejemplo de un LLDPE disponible comercialmente es DOWLEX® 2045 (disponible comercialmente de The Dow Chemical Company). El espesor de la capa exterior 32 puede ser cualquiera en tanto en cuanto la capa de cierre 31 tenga un espesor mínimo de aproximadamente 2,5 micrómetros.

Otra realización de la estructura de película 30 para la bolsa de la presente invención, mostrada en la Figura 4, comprende la capa polímera 32 intercalada entre dos capas de cierre polímeras 31.

Otra realización todavía de la estructura de película 30 para la bolsa de la presente invención, mostrada en la Figura 5, comprende al menos una capa de núcleo polímera 33 entre al menos una capa exterior polímera 32 y al menos una capa de cierre polímera 31. La capa polímera 33 puede ser la misma capa de polímero que la capa exterior 32 o preferiblemente un polímero diferente, y más preferiblemente un LLDPE, por ejemplo DOWLEX® 2049 (nombre comercial y disponible comercialmente de The Dow Chemical Company), que tiene una densidad más alta que la capa exterior 32. El espesor de la capa de núcleo 33 puede ser cualquiera en tanto en cuanto la capa de cierre 31 tenga un espesor mínimo de aproximadamente 2,5 micrómetros.

El espesor de película final del producto en película final usado para fabricar la bolsa de la presente invención es de 12,7 micrómetros a 254 micrómetros, preferiblemente de 25,4 micrómetros a 127 micrómetros, más preferiblemente de aproximadamente 50,8 micrómetros a 100 micrómetros.

Pueden añadirse a los polímeros de los que se fabrican las bolsas de la presente invención aditivos, conocidos por los expertos en la técnica, tales como agentes antibloqueo, aditivos de deslizamiento, estabilizantes UV, pigmentos y auxiliares de elaboración.

Como puede verse de las diferentes realizaciones de la presente invención mostradas en las Figuras 3-5, la estructura de película para las bolsas de la presente invención tiene flexibilidad de diseño. Pueden usarse diferentes polímeros de LLDPE en las capas exterior y de núcleo para optimizar propiedades de película específicas tales como rigidez de película. Así, puede optimizarse la película para aplicaciones específicas tales como para una máquina de formación, llenado y cierre vertical.

La estructura de película de polietileno usada para fabricar una bolsa de la presente invención se hace por el método de extrusión de tubo soplado o por el método de extrusión de colada, métodos muy conocidos en la técnica. El método de extrusión de tubo soplado se describe, por ejemplo, en la Edición de Modern Plastics Encyclopedia de mediados de Octubre de 1989, Volumen 66, Número 11, páginas 264 a 266. El método de extrusión de colada se describe, por ejemplo, en la edición de Modern Plastics Encyclopedia de mediados de Octubre de 1989, Volumen 66, Número 11, páginas 256 a 257.

Las realizaciones de las bolsas de la presente invención, mostradas en las Figuras 1 y 2, son recipientes herméticamente cerrados llenos con "materiales fluidos". Por "materiales fluidos" se entiende materiales que son fluidos bajo gravedad o que pueden bombearse. La expresión "materiales fluidos" no incluye materiales gaseosos. Los materiales fluidos incluyen líquidos, por ejemplo, leche, agua, zumo de frutas, aceite; fluidos corporales, reactivos químicos y diversos líquidos usados para tratamientos médicos y emulsiones de diagnosis, por ejemplo, mezcla de helado, margarina blanda; pastas, por ejemplo, pastas de carne, manteca de cacao; conservas alimenticias, por ejemplo, mermeladas, mermelada de rellenos de tartas; gelatinas; masas; carne picada, por ejemplo, carne de embutidos; polvos, por ejemplo, polvos de gelatina, detergentes; sólidos granulares, por ejemplo, nueces, azúcar y materiales similares. La bolsa de la presente invención es particularmente útil para alimentos líquidos, por ejemplo, leche. El material fluido puede incluir también líquidos oleaginosos, por ejemplo, aceite para cocinar o aceite de motor.

Una vez fabricada la estructura de película para la bolsa de la presente invención, se corta la estructura de película al ancho deseado para su uso en máquinas de formación de bolsas convencionales. Las realizaciones de la bolsa de la presente invención mostradas en las Figuras 1 y 2 están hechas en máquinas denominadas de formación, llenado y cierre muy conocidas en la técnica. Con respecto a la Figura 1, se muestra una bolsa 10 que es un miembro tubular 11 que tiene un cierre de solape tranversal 12 y cierres transversales 13 tales que se forma una bolsa de "forma de almohada" cuando se llena la bolsa con material fluido.

Con respecto a la Figura 2, se muestra una bolsa 20 que es un miembro tubular 21 que tiene un cierre de lengüeta periférico 22 a lo largo de tres lados del miembro tubular 21, esto es, el cierre superior 22a y los cierres laterales longitudinales 22b y 22c, y que tiene un fondo sustancialmente cóncavo o miembro de "forma de taza" 23 cerrado a la porción de fondo del miembro tubular 21, de tal modo que cuando se ve en corte transversal, longitudinalmente, se forma una porción de fondo sustancialmente semicircular o de "forma curva" cuando se llena la bolsa con material fluido. La bolsa mostrada en la Figura 2 es un ejemplo de la bolsa denominada "Enviro-Pak" conocida en la técnica.

La bolsa fabricada según la presente invención es preferiblemente la bolsa mostrada en la Figura 1, fabricada en las denominadas máquinas de formación, llenado y cierre verticales (VFFS) muy conocidas en la técnica. Los ejemplos de máquinas VFFS disponibles comercialmente incluyen las fabricadas por Hayssen, Thimonnier, Tetra Pak o Prepac. Se describe una máquina VFFS en la siguiente referencia: F.C. Lewis, "Form-Fill-Seal", Packaging Encyclopedia, página 180, 1980.

En un procedimiento de envasado VFFS, una lámina de la estructura de película de plástico descrita aquí se alimenta a una máquina VFFS en la que se forma con la lámina un tubo continuo en una sección de formación de tubo. El miembro tubular se forma cerrando entre sí los bordes longitudinales de la película, bien solapando la película de plástico y cerrando la película usando un cierre interior/exterior o bien cerrando con lengüeta la película de plástico usando un cierre interior/interior. A continuación, una barra de cierre cierra el tubo transversalmente en un extremo que es el fondo de la "bolsa", y se añade después a la "bolsa" el material de llenado, por ejemplo, leche. La barra de cierre cierra después el extremo superior de la bolsa, y bien quema a través de la película de plástico o bien corta la película, separando así del tubo la bolsa completada formada. El procedimiento de fabricación de una bolsa con una máquina VFFS se describe en general en las Patentes de los EE.UU. Nº 4.503.102 y 4.521.437.

La capacidad de las bolsas de la presente invención puede variar. Generalmente, las bolsas pueden contener de 5 mililitros a 10 litros, preferiblemente de 1 litro a 8 litros, y más preferiblemente de 1 mililitro a 5 litros de material fluido.

La estructura de película para la bolsa de la presente invención tiene una resistencia controlada con precisión. El uso de la estructura de película descrita en la presente invención para fabricar una bolsa produce una bolsa más fuerte y, por tanto, más preferiblemente, la bolsa contiene menos escapes relacionados con el uso. El uso de una mezcla de polietileno de densidad ultrabaja (ULDPE) y LDPE en la capa de cierre de la presente invención en un producto de película coextruida de dos o tres capas proporciona una estructura de película que puede usarse para fabricar bolsas a velocidad más rápida en la VFSS y tales bolsas producidas contienen menos escapes.

Con la tendencia en la industria de envasado para el consumidor actual, que se mueve a proporcionar al consumidor envases favorables ambientalmente, la bolsa de polietileno de la presente invención es una buena alternativa. El uso de la bolsa de polietileno para envasar líquidos para el consumidor tales como leche tiene sus ventajas sobre recipientes usados en el pasado: la botella de vidrio, envase de cartón y jarro de polietileno de alta densidad. Los recipientes usados previamente consumían grandes cantidades de recursos naturales en su fabricación, requerían una magnitud significativa de espacio en vertedero, usaban una gran magnitud de espacio de almacenamiento y usaban más energía en control de temperatura del producto (debido a las propiedades de transferencia de calor del recipiente).

La bolsa de polietileno de la presente invención, fabricada de película de polietileno delgada, usada para envasar materiales fluidos, ofrece muchas ventajas sobre los recipientes usados en el pasado. La bolsa de polietileno (1) consume menos recursos naturales, (2) requiere menos espacio en un vertedero, (3) puede reciclarse, (4) puede elaborarse fácilmente, (5) requiere menos espacio de almacenamiento, (6) usa menos energía para almacenamiento (propiedades de transferencia de calor del envase), (7) puede incinerarse fácilmente y (8) puede reutilizarse, por ejemplo, puede usarse la bolsa vacía para otras aplicaciones tales como bolsas de congelador, bolsas de sandwiches y bolsas de almacenamiento de uso general.

Las resinas polímeras descritas seguidamente aquí en la Tabla I se usaron para preparar muestras de películas sopladas mostradas en los Ejemplos y Ejemplos comparativos.

TABLA I Propiedades de resinas

1

Se añadieron a cada una de las resinas descritas en la Tabla I erucamida, un agente de deslizamiento; SiO_{2}, un agente antibloqueo; y un auxiliar de elaboración, de tal manera que las concentraciones finales de los aditivos fueron como sigue: 1.200 ppm de erucamida; 2.500 ppm de SiO_{2}.

La composición de diversas mezclas de polietileno de baja densidad y alta presión y polietileno de densidad ultrabaja y sus resistencia de masa fundida se muestran en la siguiente Tabla II.

(Tabla pasa página siguiente)

TABLA II Resistencia de masa fundida de mezclas de resinas

2

Una muestra de 5 kg de cada mezcla mostrada en la Tabla II se elaboró a través de un extrusor de doble tornillo Leistritz. La resistencia de masa fundida de las mezclas se determinó usando una unidad Gottfert Rheotens.

TABLA III

Mezclas de resinas para películas multicapas (A/B/A) para ensayo de propiedades físicas

3

Ejemplos 1-8 y Ejemplos comparativos A y B

Se hicieron películas sopladas con las mezclas de resinas descritas en la Tabla III usando una línea de coextrusión de 3 capas Egan, excepto para el Comparativo B que se hizo usando una línea de película soplada monocapa Macro. La línea Egan se hizo funcionar en condiciones de extrusor estándar con una relación de soplado de 2,0 y una temperatura de masa fundida de 221,1ºC. Las 3 capas de la película coextruida consistían en dos capas exteriores (A) idénticas y una capa de núcleo (B) en configuración A/B/A, que tiene la relación de capas A:B:A igual a 1:3:1. El Comparativo B, hecho con la línea de película soplada Macro, se hizo funcionar en condiciones de extrusor estándar con una relación de soplado de 2,0 y una temperatura de masa fundida de 215,5ºC. Todas las películas se formularon para contener el mismo nivel de auxiliar de deslizamiento, antibloqueo y elaboración. En las películas que contenían LDPE, cada una de las tres capas contenía 20 por ciento en peso de LDPE como se indica en la Tabla III.

Las estructuras de películas producidas se sometieron a ensayo físico para determinar las diversas propiedades de ellas, incluyendo:

(1) Perforación, usando el método ASTM D3763;

(2) Impacto de dardo, usando ASTM D1709, Método A;

(3) Desgarramiento Elmendorf, usando ASTM D1922;

(4) Traccional, usando ASTM D882;

(5) Relación de cambio de esfuerzo a cambio de deformación al 1 por ciento y 2 por ciento, usando ASTM D882;

(6) Resistencia de pegajosidad en caliente, usando el método descrito posteriormente; y

(7) Resistencia de cierre con calor, usando el método descrito posteriormente.

La resistencia de pegajosidad en caliente de muestras de películas se midió usando el "Método de ensayo de pegajosidad en caliente DTC", que mide la fuerza requerida para separar un termocierre antes de que el cierre tenga ocasión de enfriarse totalmente (cristalizar). Esto simula el llenado de material dentro de una bolsa antes de que el cierre haya tenido ocasión de enfriarse.

El "Método de ensayo de pegajosidad en caliente DTC" es un método de ensayo usando un Medidor de pegajosidad en caliente DTC Modelo 52D según las siguientes condiciones:

Ancho de muestra:	25,4 mm
Tiempo de cierre:	0,5 segundos
Presión de cierre:	0,27 N/mm/mm
Retardo:	0,5 segundos
Velocidad de peladura:	150 mm/segundo
Número de muestras/temperatura	5
Incrementos de temperatura:	5ºC
Intervalo de temperatura:	75ºC - 150ºC

La resistencia de cierre con calor de muestras de películas se midió usando el "Método de ensayo de resistencia de cierre con calor DTC", que está diseñado para medir la fuerza requerida para separar un cierre después de enfriar el material a una temperatura de 23ºC. Las muestras de películas se expusieron a una humedad relativa del 50 por ciento y una temperatura de 23ºC durante un mínimo de 24 horas antes de ensayar.

El "Método de ensayo de resistencia de cierre con calor DTC" utiliza un Medidor de pegajosidad en caliente DTC Modelo 52D, en el que se utiliza la porción de termocierre del medidor, según las siguientes condiciones:

Ancho de muestra:	25,4 mm
Tiempo de cierre:	0,5 segundos
Presión de cierre:	0,27 N/mm/mm
Número de muestras/temperatura	5
Incrementos de temperatura:	5ºC
Intervalo de temperatura:	80ºC - 150ºC

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La resistencia de cierre de las muestras de películas se determinó usando un Medidor de tracción Instron Modelo 1122, según las siguientes condiciones de ensayo:

Dirección de tracción:	90º al cierre
Velocidad de cruceta:	500 mm/minuto
Carga máxima:	5 kg
Número de muestras/comienzo	1 por ciento de la CM
Criterio de rotura:	80 por ciento
Longitud de galga:	50,8 milímetros
Ancho de muestra:	25,4 milímetros

Las propiedades físicas de películas de tres capas (A/B/A) fabricadas a partir de las muestras de resinas mostradas en la Tabla III se indican en la siguiente Tabla IV, y los resultados de pegajosidad en caliente y resistencia de cierre con calor se indican en las Tablas V y VI respectivamente.

TABLA IV Propiedades físicas de películas coextruidas de tres capas (A/B/A)

4

TABLA V Resistencia de pegajosidad en caliente (N/25 mm) de películas de tres capas (A/B/A)

5

(Tabla pasa a página siguiente)

TABLA VI Resistencia de cierre con calor (N/25 mm) de películas de tres capas (A/B/A)

6

TABLA VI (continuación)

7

La presente invención se ilustra mediante los siguientes ejemplos, pero no está limitada por ellos.

Ejemplos 9-11 y Ejemplos comparativos C y D

Las películas fabricadas de las mezclas de resinas descritas en la Tabla III se cortaron a un ancho de 38,1 cm para producir bolsas de leche de 2 litros usando una máquina de formación, llenado y cierre vertical Prepac IS6 situada en una lechería comercial. La unidad envasaba bolsas llenas de leche de 2 litros a una velocidad de 30 bolsas por minuto por cabeza de llenado en condiciones de funcionamiento normales. Para cada película ensayada, se recogieron aproximadamente 16-20 bolsas llenas de leche. Se inspeccionó la integridad del cierre inicial. Diez (10) bolsas se vaciaron, lavaron y secaron para una evaluación adicional.

El examen inicial de la integridad del cierre final implicaba tres etapas:

i) Determinación de escapes en curso de producción

ii) Ensayo de resistencia del cierre subjetivo

iii) Examen visual de cierres finales

Se vieron escapes en curso de producción con las bolsas fabricadas de 100 por cien de ATTANE 4203 y DOWLEX 2045. No se vieron escapes con las otras películas.

El ensayo de resistencia del cierre subjetivo implicaba apretar la bolsa desde un extremo hasta que la bolsa se deformaba o fallaba el cierre. La Tabla VII muestra que no se vieron fallos del cierre con las bolsas fabricadas con películas que contenían 20 por ciento en peso de 135I o XU 60021.62.

Las bolsas fabricadas de película multicapas que contenía ATTANE 4203 y DOWLEX 2045 en la capa de cierre tenía adelgazamiento del cierre significativo y fibras del cierre final como se muestra en la Tabla VIII. Las bolsas fabricadas con 20 por ciento de LDPE 526I tenían cierto adelgazamiento del cierre y algunos filamentos de polímero de película de fibras del cierre final procedentes de la zona de cierre. No se encontró adelgazamiento o fibras del cierre con el 20 por ciento de bolsas que contenían 20 por ciento de LDPE 135I o LDPE XU 60021.62 en la capa de cierre de la película.

Se ensayó la resistencia del cierre final en bolsas de leche de 2 litros usando un Medidor de tracción Instron Modelo 1122, en las mismas condiciones descritas con relación a la determinación de resistencia del cierre con calor anterior.

Las resistencias del cierre se muestran en la Tabla IX. Se encontró que la resistencia del cierre aumentaba a medida que aumentaba la resistencia de masa fundida de la mezcla de polímeros en la capa de cierre. No se evidenció correlación entre el índice de masa fundida del LDPE y la resistencia del cierre.

Las regiones de fibras y las regiones de corte de las bolsas se crioseccionaron y examinaron usando técnicas de microscopía óptica. La Tabla X resume los resultados.

Las bolsas fabricadas de películas que contenían 20 por ciento de 135I y XU 60021.62 en la capa de cierre mostraban muy poco adelgazamiento del cierre y nada de fibras del cierre final (filamentos de polímero finos procedentes de la zona de cierre), mientras que las bolsas que contenían 100 por cien de ATTANE 4203 y DOWLEX 2045 tenían adelgazamiento del cierre y fibras significativos.

La parte más débil de un buen cierre es típicamente la película inmediatamente enfrente del reborde del cierre. Cualquier adelgazamiento de la película produce menores resistencias del cierre porque ésta es la región que falla cuando el cierre se somete a esfuerzo. Comparando la resistencia de masa fundida de las mezclas de resinas (Tabla II) con la magnitud del adelgazamiento de película visto con las bolsas fabricadas con una unidad VFFS comercial (Tabla X), se ve que, a medida que aumentaba la resistencia de masa fundida de la mezcla de resinas, disminuía la magnitud del adelgazamiento de película. No se vio correlación entre el adelgazamiento de película (Tabla X) y el índice de masa fundida de LDPE en mezclas de resinas (Tabla I).

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TABLA VII

Evaluación de VFFS Prepac lechera comercial Resistencias de cierre subjetivas

8

TABLA VIII

Evaluación de VFFS Prepac lechera comercial Examen visual de cierres finales

9

TABLA IX

VFFS Prepac Resistencia de cierre final de bolsa

10

TABLA X

Prepac Sumario de análisis de microscopía de VFFS

11

La Tabla XI muestra datos de pegajosidad en caliente para LDPE 135I y ATTANE 4203, así como valores de pegajosidad en caliente predichos y observados para las mezclas de 80 por ciento en peso de ATTANE 4203 y 20 por ciento en peso de LDPE 135I. Puede verse que la resistencia de pegajosidad en caliente observada de las mezclas de ATTANE 4203 y LDPE 135I de la presente invención es significativamente más alta que el nivel predicho para la mezcla, lo que indica un efecto claramente sinérgico.

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TABLA XI

Resistencia de pegajosidad en caliente - ATTANE Valores predichos frente a observados

12

La resistencia de pegajosidad en caliente predicha se calculó mediante lo siguiente:

Pegajosidad en caliente predicha = (0,8 x pegajosidad en caliente de ATTANE 4203) + (0,2 x pegajosidad en caliente de LDPE).

Claims

1. Una bolsa que contiene un material fluido, fabricándose dicha bolsa de una estructura de película con al menos una capa de cierre de una composición polímera que comprende:

(A) del 10 al 100 por cien, en base al peso total de dicha composición, de una mezcla de (1) del 5 al 95 por ciento en peso, en base a 100 partes en peso de dicha mezcla, de al menos un polietileno de densidad ultrabaja ramificado heterogéneamente que es un copolímero de etileno lineal interpolimerizado a partir de etileno y al menos una alfa-olefina en el intervalo de C_{3}-C_{18} y que tiene (a) una densidad de 0,89 g/cm^{3} a menos de 0,916 g/cm^{3}, (b) un índice de masa fundida (I_{2}) inferior a 10 g/10 minutos, (c) una relación de flujo de masa fundida, I_{10}/I_{2}, mayor de 5, (d) una distribución de pesos moleculares, relación Mw/Mn, mayor de 3 y (e) un punto de fusión de pico mayor de 100ºC medido por un calorímetro de exploración diferencial; y (2) del 5 al 95 por ciento en peso, en base a 100 partes en peso de dicha mezcla, de al menos un polietileno de baja densidad y alta presión que tiene (a) una densidad de 0,916 g/cm^{3} a 0,93 g/cm^{3}, (b) un índice de masa fundida (I_{2}) inferior a 1 g/10 minutos y (c) una resistencia de masa fundida superior a 10 cN determinada usando una unidad Gottfert Rheotens a 190ºC; y

(B) del 0 al 90 por ciento, en base al peso total de dicha composición, de al menos un polímero seleccionado del grupo constituido por un polietileno lineal de baja densidad, un polietileno de baja densidad y alta presión y un copolímero de etileno-acetato de vinilo, en el que el componente (A)(2) es diferente del componente (B).

2. Una bolsa que contiene un material fluido, fabricándose dicha bolsa de una estructura de película de capas múltiples que comprende:

(I) una capa de composición polímera que comprende:

(A) del 10 al 100 por cien, en base al peso total de dicha composición, de una mezcla de (1) del 5 al 95 por ciento en peso, en base a 100 partes en peso de dicha mezcla, de al menos un polietileno de densidad ultrabaja ramificado heterogéneamente, que es un copolímero de etileno lineal interpolimerizado a partir de etileno y al menos una \alpha-olefina en el intervalo de C_{3}-C_{18} y que tiene: (a) una densidad de 0,89 g/cm^{3} a menos de 0,916 g/cm^{3}, (b) un índice de masa fundida (I_{2}) inferior a 10 g/10 minutos, (c) una relación de flujo de masa fundida, I_{10}/I_{2}, mayor de 5, (d) una distribución de pesos moleculares, relación Mw/Mn, mayor de 3 y (e) un punto de fusión de pico mayor de 100ºC medido por un calorímetro de exploración diferencial; y (2) del 5 al 95 por ciento en peso, en base a 100 partes en peso de dicha mezcla, de al menos un polietileno de baja densidad y alta presión que tiene una densidad de 0,916 a 0,93 g/cm^{3}, un índice de masa fundida (I_{2}) inferior a 1 g/10 minutos y una resistencia de masa fundida superior a 10 cN determinada usando una unidad Gottfert Rheotens a 190ºC; y (B) del 0 al 90 por ciento, en base al peso total de dicha composición, de al menos un polímero seleccionado del grupo constituido por un polietileno lineal de baja densidad, un polietileno de baja densidad y alta presión y un copolímero de etileno-acetato de vinilo,

(II) al menos una capa de copolímero de etileno lineal interpolimerizado a partir de etileno y al menos una alfa-olefina en el intervalo de C_{3}-C_{18} y que tiene una densidad de 0,916 g/cm^{3} a menos de 0,940 g/cm^{3} y un índice de masa fundida de 0,1 a 10 g/10 minutos, en el que el componente (A)(2) es diferente del componente (B).

3. La bolsa de la reivindicación 1ª, en la que dicha estructura de película está en forma tubular y dicha bolsa tiene extremos cerrados con calor transversalmente.

4. La bolsa de la reivindicación 2ª, que tiene (III) una capa de polietileno de alta presión que tiene una densidad de 0,916 a 0,930 g/cm^{3} y un índice de masa fundida de 0,1 a 10 g/10 minutos.

5. La bolsa de la reivindicación 2ª, en la que la capa (I) es una capa de cierre.

6. La bolsa de la reivindicación 2ª, en la que la capa (II) es una capa exterior y la capa (I) es una capa de cierre.

7. La bolsa de la reivindicación 3ª, en la que la capa (II) es una capa exterior, la capa (III) es una capa de núcleo y la capa (I) es una capa de cierre.

8. La bolsa de la reivindicación 2ª, en la que el polietileno de densidad ultrabaja tiene un índice de masa fundida (I_{2}) inferior a 10 g/10 minutos.

9. La bolsa de la reivindicación 1ª, en la que la bolsa contiene de 5 ml a 10.000 ml.

10. La bolsa de la reivindicación 1ª, en la que el material fluido es leche.

11. La bolsa de la reivindicación 1ª, en la que la estructura de película contiene un agente de deslizamiento, un agente antibloqueo y, opcionalmente, un auxiliar de elaboración.

12. La bolsa de la reivindicación 1ª, en la que la estructura de película contiene un pigmento para hacer opaca a la estructura de película.

13. La bolsa de la reivindicación 1ª, en la que la estructura de película contiene un aditivo absorbente de luz ultravioleta.

14. La bolsa de la reivindicación 1ª, en la que la alfa-olefina de la estructura de película es 1-buteno.

15. La bolsa de la reivindicación 1ª, en la que la alfa-olefina de la estructura de película es 1-hexeno.

16. La bolsa de la reivindicación 1ª, en la que la alfa-olefina de la estructura de película es 1-octeno.

17. La bolsa de la reivindicación 1ª, en la que la alfa-olefina de la estructura de película es una mezcla de al menos dos \alpha-olefinas seleccionadas del grupo constituido por 1-buteno, 1-hexeno y 1-octeno.

18. La bolsa de la reivindicación 1ª, en la que la resistencia de masa fundida del polietileno de baja densidad y alta presión está en el intervalo de 10 a 40 cN.

19. La bolsa de la reivindicación 1ª, en la que la resistencia de masa fundida del polietileno de baja densidad y alta presión está en el intervalo de 13 a 25 cN.

20. La bolsa de la reivindicación 1ª, en la que la resistencia de masa fundida de la composición polímera está en el intervalo de 5 a 70 cN.

21. Una estructura de película de una composición polímera para una aplicación de envasado que comprende:

(A) del 10 al 100 por cien, en base al peso total de dicha composición, de una mezcla de (1) del 5 al 95 por ciento en peso, en base a 100 partes en peso de dicha mezcla, de al menos un polietileno de densidad ultrabaja ramificado heterogéneamente que es un copolímero de etileno lineal interpolimerizado a partir de etileno y al menos una alfa-olefina en el intervalo de C_{3}-C_{18} y que tiene (a) una densidad de 0,89 g/cm^{3} a menos de 0,916 g/cm^{3}, (b) un índice de masa fundida (I_{2}) inferior a 10 g/10 minutos, (c) una relación de flujo de masa fundida, I_{10}/I_{2}, mayor de 5, (d) una distribución de pesos moleculares, relación Mw/Mn, mayor de aproximadamente 3 y (e) un punto de fusión de pico mayor de 100ºC medido por un calorímetro de exploración diferencial; y (2) del 5 al 95 por ciento en peso, en base a 100 partes en peso de dicha mezcla, de polietileno de baja densidad y alta presión que tiene una densidad de 0,916 a 0,93 g/cm^{3}, un índice de masa fundida inferior a aproximadamente 1 g/10 minutos y una resistencia de masa fundida superior a 10 cN determinada usando una unidad Gottfert Rheotens a 190ºC; y

22. La película de la reivindicación 21ª, en la que la concentración de copolímero de etileno-acetato de vinilo es del 5 al 85 por ciento, en base al peso total de dicha composición.

23. La película de la reivindicación 21ª, en la que la concentración de copolímero de etileno-acetato de vinilo es del 5 al 25 por ciento, en base al peso total de dicha composición.

24. La película de la reivindicación 21ª, en la que la resistencia de masa fundida de la composición polímera está en el intervalo de 5 a 70 cN.

25. Un procedimiento para preparar una bolsa que contiene un material fluido, que comprende formar una estructura de película por extrusión de tubo soplado o extrusión de colada, conformando la estructura de película en un miembro tubular y cerrando con calor transversalmente extremos opuestos del miembro tubular, comprendiendo dicho miembro tubular una estructura de película para un recipiente de bolsa con al menos una capa de cierre de una composición polímera que comprende:

(A) del 10 al 100 por cien, en base al peso total de dicha composición, de una mezcla de (1) del 5 al 95 por ciento en peso, en base a 100 partes en peso de dicha mezcla, de al menos un polietileno de densidad ultrabaja ramificado heterogéneamente que es un copolímero de etileno lineal interpolimerizado a partir de etileno y al menos una alfa-olefina en el intervalo de C_{3}-C_{18} y que tiene (a) una densidad de 0,89 g/cm^{3} a menos de aproximadamente 0,916 g/cm^{3}, (b) un índice de masa fundida (I_{2}) inferior a 10 g/10 minutos, (c) una relación de flujo de masa fundida, I_{10}/I_{2}, mayor de 5, (d) una distribución de pesos moleculares, relación Mw/Mn, mayor de 3 y (e) un punto de fusión de pico mayor de 100ºC medido por un calorímetro de exploración diferencial y (2) del 5 al 95 por ciento en peso, en base a 100 partes en peso de dicha mezcla, de polietileno de baja densidad y alta presión que tiene una densidad de 0,916 a 0,93 g/cm^{3}, un índice de masa fundida (I_{2}) inferior a 1 g/10 minutos y una resistencia de masa fundida superior a 10 cN determinada usando una unidad Gottfert Rheotens a 190ºC; y

26. Un procedimiento para preparar una bolsa que contiene un material fluido, que comprende formar una estructura de película por extrusión de tubo soplado o extrusión de colada, conformando la estructura de película en un miembro tubular y cerrando con calor transversalmente extremos opuestos del miembro tubular, comprendiendo dicho miembro tubular:

(I) una capa de composición polímera que comprende:

(A) del 10 al 100 por cien, en base al peso total de dicha composición, de una mezcla de (1) del 5 al 95 por ciento en peso, en base a 100 partes en peso de dicha mezcla, de al menos un polietileno de densidad ultrabaja ramificado heterogéneamente, que es un copolímero de etileno lineal interpolimerizado a partir de etileno y al menos una alfa-olefina en el intervalo de C_{3}-C_{18} y que tiene: (a) una densidad de 0,89 g/cm^{3} a menos de aproximadamente 0,916 g/cm^{3}, (b) un índice de masa fundida (I_{2}) inferior a 10 g/10 minutos, (c) una relación de flujo de masa fundida, I_{10}/I_{2}, mayor de 5, (d) una distribución de pesos moleculares, relación Mw/Mn, mayor de 3 y (e) un punto de fusión de pico mayor de aproximadamente 100ºC medido por un calorímetro de exploración diferencial y (2) del 5 al 95 por ciento en peso, en base a 100 partes en peso de dicha mezcla, de un polietileno de baja densidad y alta presión que tiene una densidad de 0,916 a 0,93 g/cm^{3}, un índice de masa fundida (I_{2}) inferior a 1 g/10 minutos y una resistencia de masa fundida superior a aproximadamente 10 cN determinada usando una unidad Gottfert Rheotens a 190ºC; y (B) del 0 al 90 por ciento, en base al peso total de dicha composición, de al menos un polímero seleccionado del grupo constituido por un polietileno lineal de baja densidad, un polietileno de baja densidad y alta presión y un copolímero de etileno-acetato de vinilo,

(II) al menos una capa de copolímero de etileno lineal interpolimerizado a partir de etileno y al menos una alfa-olefina en el intervalo de C_{3}-C_{18} y que tiene una densidad de 0,916 g/cm^{3} a 0,94 g/cm^{3} y un índice de masa fundida (I_{2}) de 0,1 a 10 g/10 minutos, en el que el componente (A)(2) es diferente del componente (B).

27. El procedimiento de la reivindicación 26ª, en el que la estructura de película incluye:

(III) al menos una capa de polietileno de alta presión que tiene una densidad de 0,916 a 0,93 g/cm^{3} y un índice de masa fundida (I_{2}) de 0,1 a 10 g/10 minutos.