TW201731693A - 用於改良之液體釋放之封裝 - Google Patents

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維耶克 卡拉哈里
威廉Ｊ 哈里斯
馬修Ｔ 畢曉普
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陶氏全球科技有限責任公司
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Abstract

本發明提供包括內表面之封裝，所述內表面包括聚伸烷基醚改質之聚烯烴。在一些實施例中，所述聚伸烷基醚改質之聚烯烴為胺封端之聚伸烷基醚與順丁烯二酸化聚烯烴之反應產物。

Description

用於改良之液體釋放之封裝
本發明係關於具有促進可流動產品(諸如液體)之釋放之內表面的封裝。
在各種應用(諸如個人護理、食物、飲料及家用產品)中封裝中之產品滯留引起產品浪費且降低消費者價值。改良之產品釋放可產生較少產品浪費以及較少容器浪費。此外，在滯留產品必須在再循環之前移除之情況下，改良之產品釋放特徵可降低再循環成本。此外，改良之產品釋放特徵將給予產品製造商更多調配靈活性，允許其引入較黏稠及/或較高固體產品。仍需要具有改良之產品釋放特徵及其他特性的封裝。
本發明有利地提供封裝，所述封裝提供其中所含之產品(例如液體)之所期望的釋放或抽空。提供改良之產品釋放的封裝可產生許多優勢。舉例而言，在一些實施例中，本發明之封裝可提供浪費減少、因自封裝取得更多產品所致之對消費者之價值、再循環成本降低及其他優勢。
在一個實施例中，本發明之封裝包括內表面，所述內表面包括聚伸烷基醚改質之聚烯烴。在一個實施例中， 聚伸烷基醚改質之聚烯烴包括： 其中R、R1、R2、R3及R4獨立地包括H或烷基，其中PO表示烯烴或α烯烴單體重複單元，其中x+y+z=100莫耳百分數，且其中n+m=100莫耳百分數。在一些實施例中，x在至少83莫耳%至99.5莫耳%範圍內，y在至少0.5莫耳%至13莫耳%範圍內，且z在至少0.025莫耳%至4.25莫耳%範圍內。在一些實施例中，R及R2兩者獨立地為烷基且R1為H，且n為至少50莫耳%且，在一些實施例中，n為至少75莫耳%。當R1不與R2相同時，聚伸烷基醚官能基為共聚物，且共聚物可為無規共聚物、嵌段共聚物或多嵌段共聚物(包含其混合物)。在一些此類實施例中，R1為H，R2為烷基，且n為至少50莫耳%。
在一些實施例中，本發明之封裝可提供如本文中進一步論述之複雜流體之改良釋放。
此等及其他實施例更詳細地描述於【實施方式】中。
圖1顯示用於進行流體流動測試的可調節測試平台。
圖2顯示用於調節圖1中之測試平台之角度的系統。
圖3說明在開始流體流動測試時貓糧在覆蓋有膜之可調節測試平台上的佈置。
除非本文中另外規定，否則百分比為重量百分比(wt%)且溫度以℃為單位。
如本文所用，術語「組合物」包含構成所述組合物之材料，以及由所述組合物之材料形成之反應產物及分解產物。
術語「包括」、「包含」、「具有」及其衍生詞並不意欲排除任何額外組分、步驟或程序之存在，無論其是否具體地揭示。為避免任何疑問，除非相反陳述，否則經由使用術語「包括」所主張的所有組合物均可包含任何額外添加劑、佐劑或化合物，無論聚合或以其他方式。相比之下，術語「基本上由......組成」自任何隨後列舉之範疇中排除任何其他組分、步驟或程序，除了對可操作性而言並非必不可少之組分、步驟或程序之外。術語「由......組成」排除未具體敍述或列出之任何組分、步驟或程序。
「聚合物」意謂藉由使相同或不同類型之單體聚合製備的聚合化合物。通用術語聚合物因此涵蓋術語均聚物(用於指僅由一種類型之單體製備的聚合物，應理解痕量之雜質可併入至聚合物結構中)及如下文所定義之術語互聚物。痕量之雜質(例如催化劑殘餘物)可併入至聚合物中及/或聚合物內。聚合物可為單一聚合物、聚合物摻合物或聚合物混合物。
如本文所用，術語「互聚物」係指藉由聚合至少兩種不同類型之單體製備的聚合物。通用術語互聚物因此包含共聚物(用於指由兩種不同類型之單體製備的聚合物)及由多於兩種不同類型之單體製備的聚合物。
如本文所用，術語「烯烴類聚合物」或「聚烯烴」指以聚合形式包括大部分量之烯烴單體(例如乙烯或丙烯)(以聚合物的重量計)且視情況可包括一或多種共聚單體的聚合物。
如本文所用，術語「乙烯類聚合物」係指以聚合形式包括大部分量之乙烯單體(以聚合物的重量計)，且視情況可包括一或多種共聚單體的聚合物。
如本文所用，術語「乙烯/α-烯烴互聚物」係指以聚合形式包括大部分量之乙烯單體(以互聚物之重量計)及α-烯烴的互聚物。
如本文所用，術語「乙烯/α-烯烴共聚物」係指以聚合形式包括大部分量之乙烯單體(以共聚物之重量計)及α-烯烴作為唯一兩種單體類型的共聚物。
「聚乙烯」或「乙烯類聚合物」將意謂包括大於50重量%衍生自乙烯單體之單元的聚合物。此包含聚乙烯均聚物或共聚物(意謂衍生自兩種或多於兩種共聚單體之單元)。此項技術中已知的聚乙烯之常見形式包含低密度聚乙烯(LDPE)；線性低密度聚乙烯(LLDPE)；超低密度聚乙烯(ULDPE)；極低密度聚乙烯(VLDPE)；單點催化之線性低密度聚乙烯，包含線性及基本上線性之低密度樹脂(m-LLDPE)；中等密度聚乙烯(MDPE)；及高密度聚乙烯 (HDPE)。此等聚乙烯材料一般在此項技術中已知；然而，以下描述可有助於理解此等不同聚乙烯樹脂中之一些之間的差異。
術語「LDPE」亦可稱為「高壓乙烯聚合物」或「高度分支聚乙烯」且定義為意謂聚合物在高壓釜或管狀反應器中在高於14,500psi(100MPa)之壓力下在使用自由基引發劑(諸如過氧化物)下部分或完全均聚或共聚合(參見例如US 4,599,392，其以引用之方式併入本文中)。LDPE樹脂通常具有在0.916至0.935g/cm3範圍內之密度。
術語「LLDPE」包含使用傳統的齊格勒-納塔(Ziegler-Natta)催化劑系統以及單點催化劑(包含(但不限於)雙茂金屬催化劑(有時稱作「m-LLDPE」)及受限幾何結構催化劑)製得的樹脂，且包含線性、基本上線性或非均質聚乙烯共聚物或均聚物。LLDPE含有比LDPE少之長鏈分支且包含基本上線性乙烯聚合物，其進一步定義於美國專利5,272,236、美國專利5,278,272、美國專利5,582,923及美國專利5,733,155中；均勻分支的線性乙烯聚合物組合物，諸如美國專利第3,645,992號中之彼等組合物；非均勻分支的乙烯聚合物，諸如根據美國專利第4,076,698號中揭示之製程製備之彼等聚合物；及/或其摻合物(諸如US 3,914,342或US 5,854,045中揭示之彼等)。LLDPE可經由氣相、溶液相或漿液聚合或其任何組合，使用此項技術中已知的任何類型之反應器或反應器組態製得。
術語「MDPE」係指具有0.926至0.935g/cm3之密度之聚乙烯。「MDPE」通常使用鉻或齊格勒-納塔催化劑或 使用單點催化劑(包含(但不限於)雙茂金屬催化劑及受限幾何結構催化劑)製得，且通常具有大於2.5之分子量分佈(「MWD」)。
術語「HDPE」係指具有大於約0.935g/cm3之密度之聚乙烯，其一般用齊格勒-納塔催化劑、鉻催化劑或單點催化劑(包含(但不限於)雙茂金屬催化劑及受限幾何結構催化劑)製備。
術語「ULDPE」係指具有0.880至0.912g/cm3之密度之聚乙烯，其一般用齊格勒-納塔催化劑、鉻催化劑或單點催化劑(包含(但不限於)雙茂金屬催化劑及受限幾何結構催化劑)製備。
術語「多層結構」係指任何包括兩個或多於兩個具有不同組成之層的結構，且包含(但不限於)多層膜、多層薄片、層合膜、多層剛性容器、多層管道及多層塗佈基板。
如本文所用，術語「內部面向產品之表面」意謂當單層結構或多層結構形成為封裝且填充有產品時在封裝中與產品接觸之表面。
除非本文中另外指示，否則在描述本發明之態樣中使用以下分析方法：熔融指數：熔融指數I2(或I2)及I10(或I10)根據ASTM D-1238在190℃下及分別在2.16kg及10kg負載下量測。其值以g/10min報導。
密度：根據ASTM D4703製備用於密度量測之樣品。根據ASTM D792，方法B，在樣品壓製一小時內進行量測。
術語分子量分佈或「MWD」定義為重量平均分 子量與數目平均分子量之比(Mw/Mn)。Mw及Mn根據此項技術中已知之方法使用習知凝膠滲透層析法(習知GPC)測定。
如本文所用，術語「小尺度均方根粗糙度」係指藉由原子力顯微法使用25平方微米之樣品尺寸量測之均方根粗糙度。使用雙面膠將樣品安裝至玻璃載片上。在各樣品上分析四個區域。在Dimension Icon(布魯克(Bruker))上使用Nanoscope V控制器(軟體v 8.10b47)獲得PeakForce輕敲模式。ScanAsyst Air探針(布魯克公司)用於所有影像(共振頻率：70kHz；彈簧常數：0.4N/m)。在0.05V之設定點及0.15V之峰力嚙合設定點下獲得所有影像。在5μm×5μm區域上在1024×1024解析度下在0.48Hz之掃描速率下收集影像。使用SPIP v.5.1.11(Image Metrology)對影像進行後處理。將具有零之LMS擬合度之平均曲線擬合應用於所有影像。用Median_3x3_1_HighandLow_Circle過濾器移除雜訊。在各樣品上在四個區域上對表面粗糙度取平均且針對Sq(均方根)報導。報導平均值。
如本文所用，術語「大尺度均方根粗糙度」係指使用雷射掃描顯微法在372240平方微米之樣品尺寸上量測之均方根粗糙度。所有樣品按原樣在五個區域上進行分析。用具有20×接物鏡及超細解析度之基恩士(Keyence)VK-9700顯微鏡(應用檢視器VK-H1V1E)獲得CLSM。分析之所有區域為705μm×528μm。對所有影像進行後處理且使用VK分析器Plus v.2.4.0.0(基恩士)分析。將影像平面擬合且使用傾斜校正函數展平，且藉由正常高度切割層級過濾器移除雜訊。針對各樣品跨越所有高度影像計算表面粗糙度量測值且 使用SPIP v.5.1.11(Image Metrology)一起取平均且以Sq(均方根)報導。在分析之前，在z-偏移平均值設定成零下將影像平面展平。
本文中進一步描述額外特性及測試方法。
本發明大體上係關於具有改良之產品釋放特性的封裝。在一些實施例中，本發明有利地將某些樹脂併入在封裝內表面中，其產生展示改良之複雜流體(諸如個人護理產品(例如洗劑、洗髮精、沐浴露等)、消費品、食物、寵物食物及其他產品)釋放的封裝。可在高效釋放及快速釋放方面考慮複雜流體之釋放。一般而言，高效釋放應用通常為其中在一段時間內使用產品且產品自封裝釋放多次的應用。高效釋放應用之非限制性實例為用於洗髮劑、身體洗劑、潤髪素及其類似物之封裝。快速釋放應用通常為其中產品只使用一次使得產品一次自封裝釋放的應用。快速釋放應用之非限制性實例包含寵物食物、油、沙拉醬、液體清潔劑小袋及其類似物。雖然本發明之封裝之一些實施例較適合於高效釋放應用，但此等實施例或其他實施例亦可用於快速釋放應用。
本發明之封裝之一些實施例基於其釋放複雜流體之能力表徵。如本文所用，「複雜流體」為當根據以下程序測定時，在1s-1之應變速率下具有至少5Pa之屈服應力及至少10Pa．s之黏度的流體：使用來自安東帕公司(Anton Paar GmbH)(奧地利(Austria))之MCR301流變儀測定流體之屈服應力。儀器配備有50mm直徑之不鏽鋼平行板。使用之間隙為400或500μm。在裝載至儀器中後，用溶劑阱覆蓋樣品以避免水分損失。使用帕爾貼(Peltier)加熱元件將溫度控制 在23℃下。使樣品經受1Pa至100Pa之向上應力斜坡，接著100Pa至1Pa之向下應力斜坡。在100Pa/min之斜率下線性增加及減少應力。每2s進行量測。為了將屈服應力之值定量，使用Rheoplus V3.61軟體用來自向下應力斜坡之資料擬合Herschel-Bulkley模型。自此資料集測定1s-1下之黏度。
改良之自封裝之產品釋放可提供許多優勢。在此類改良釋放下，消費者或其他使用者可移除及/或使用更多最初提供在封裝中之產品。在殘餘產品在再循環之前需要經移除的程度上，本發明之一些實施例可降低再循環成本，因為較少量之殘餘產品將需要自封裝移除。作為另一潛在益處，在一些實施例下，產品製造商對其產品可具有更多調配靈活性(例如潛在使用更黏稠產品或具有較高固體含量之產品)。
本發明之封裝一般包含經組態以容納複雜流體之任何類型的容器。此類封裝通常為多層結構，其可藉由吹塑、注射模製、壓縮模製、旋轉模製、多層模製/擠壓製程、注射-過注射模製製程及其他製備。此類封裝可呈多種形式，包含(例如)瓶子、小袋、杯、容器及流體可自其中流動之其他形式。本發明之一些尤其適用的實施例為剛性封裝。
封裝之內表面與封裝中之複雜流體或其他產品接觸。當封裝為多層結構時，內表面為多層結構之內層之一部分，同樣內表面與複雜流體或其他產品接觸。在一些實施例中，封裝為剛性封裝。
封裝可包括如本文中所揭示的一個實施例，或兩個或多於兩個實施例之組合。
在一個實施例中，本發明之封裝包括內表面，所 述內表面包括聚伸烷基醚改質之聚烯烴。在一些實施例中，聚伸烷基醚改質之聚烯烴包括醯亞胺部分。
在一些實施例中，聚伸烷基醚改質之聚烯烴為順丁烯二酸化聚烯烴(例如順丁烯二酸化聚乙烯)與胺封端的聚伸烷基醚之反應產物。在一些此類實施例中，順丁烯二酸化聚烯烴包括順丁烯二酸酐接枝之聚乙烯。在一些此類實施例中，聚乙烯包括低密度聚乙烯或線性低密度聚乙烯。在一些實施例中，順丁烯二酸化聚烯烴包括順丁烯二酸化聚烯烴塑性體，諸如順丁烯二酸化聚乙烯塑性體。在一些實施例中，順丁烯二酸化聚烯烴包括了包括乙烯及順丁烯二酸酐之共聚物。在順丁烯二酸化聚烯烴包括順丁烯二酸酐之一些實施例中，以順丁烯二酸化聚烯烴之重量計，順丁烯二酸化聚烯烴包括至多10重量百分比順丁烯二酸酐。
在聚伸烷基醚改質之聚烯烴為順丁烯二酸化聚烯烴(例如順丁烯二酸化聚乙烯)與胺封端的聚伸烷基醚之反應產物的一些實施例中，胺封端的聚伸烷基醚包括單胺封端之聚伸烷基醚。在一些此類實施例中，胺封端的聚伸烷基醚之分子量在250與15,000之間。在一些此類實施例中，胺封端的聚伸烷基醚中之胺與順丁烯二酸化聚烯烴中之順丁烯二酸酐或順丁烯二酸之莫耳比為0.05至5。
在一些實施例中，聚伸烷基醚改質之聚烯烴包括以下化合物： 其中R、R1、R2、R3及R4獨立地包括H或烷基，其中PO表示烯烴或α烯烴單體重複單元，其中x+y+z=100莫耳%，且其中n+m=100莫耳%。在一些實施例中，x在至少83莫耳%至99.5莫耳%範圍內，y在至少0.5莫耳%至13莫耳%範圍內，且z在至少0.025莫耳%至4.25莫耳%範圍內。在其他實施例中，x在至少86莫耳%至98莫耳%範圍內。在其他實施例中，x在至少87莫耳%至95莫耳%範圍內。在一些實施例中，當R4為烷基時，y在至少0.5莫耳%至13莫耳%範圍內。在其他實施例中，當R4為烷基時，y在至少2.5莫耳%至13莫耳%範圍內。在一些實施例中，當R4為烷基時，y在至少5莫耳%至13莫耳%範圍內。在其他實施例中，z在至少0.070莫耳%至2.10莫耳%範圍內。在一些實施例中，z在至少0.070莫耳%至1.00莫耳%範圍內。在其他實施例中，z在至少0.14莫耳%至0.40莫耳%範圍內。
在一些實施例中，R及R2兩者獨立地為烷基且R1為H，n為至少50莫耳%且在一些實施例中，n為至少75莫耳%。當R1不與R2相同時，聚伸烷基醚官能基為共聚物，且共聚物可為無規共聚物、嵌段共聚物或多嵌段共聚物(包含其混合物)。在一些此類實施例中，R1為H，R2為烷基，且 n為至少50莫耳%。在一些實施例中，R4為-CH2CH3。在一些實施例中，R4為-CH2CH2CH2CH3。在一些實施例中，R4為-CH2CH2CH2CH2CH2CH3。
在一些實施例中，聚伸烷基醚改質之聚烯烴包括以下化合物： 其中R、R1、R2及R3獨立地包括H或烷基，其中x’+y’=100莫耳%，且其中n+m=100莫耳%。在一些實施例中，R及R2兩者獨立地為烷基且R1為H，n為至少50莫耳%且在一些實施例中，n為至少75莫耳%。當R1不與R2相同時，聚伸烷基醚官能基為共聚物，且共聚物可為無規共聚物、嵌段共聚物或多嵌段共聚物(包含其混合物)。在一些此類實施例中，R1為H，R2為烷基，且n為至少50莫耳%。
在一些實施例中，封裝包括內部容積，且進一步包括內部容積中之可流動產品。在一些實施例中，可流動產品為液體。在一些實施例中，可流動產品為食品。在一些實施例中，可流動產品為身體護理產品。
在一些實施例中，當比較封裝不包含內表面時，與相同尺寸及形狀之比較封裝相比，本發明之封裝展示較少產品滯留。
如上文所提及，本發明之封裝具有包含聚伸烷基 醚改質之聚烯烴的內表面。經聚伸烷基醚改質之聚烯烴可為聚乙烯、聚丙烯或其他聚-α-烯烴。在各種實施例中此類聚烯烴可為均聚物、無規共聚物或嵌段共聚物。
在一些實施例中，經聚伸烷基醚改質之聚烯烴為順丁烯二酸化聚烯烴。經聚伸烷基醚改質之聚烯烴較佳為順丁烯二酸化聚乙烯，但亦可為例如順丁烯二酸化聚丙烯。此類順丁烯二酸化聚烯烴可為均聚物、無規共聚物或嵌段共聚物。
在一些實施例中，順丁烯二酸化聚烯烴包括經由基團接枝在聚烯烴上之順丁烯二酸酐。在一些實施例中，順丁烯二酸化聚烯烴包括經由基團與聚烯烴共聚合之順丁烯二酸酐。不論順丁烯二酸酐接枝在聚烯烴上或與聚烯烴共聚合，在一些實施例中，以順丁烯二酸化聚烯烴之總重量計，順丁烯二酸化聚烯烴包括至多10重量百分比順丁烯二酸/順丁烯二酸酐。在一些實施例中，以順丁烯二酸化聚烯烴之總重量計，順丁烯二酸化聚烯烴包括0.1至10重量百分比順丁烯二酸/順丁烯二酸酐。自0.1至10重量%(wt%)之所有個別值及子範圍包含在本文中且揭示在本文中；例如以順丁烯二酸化聚烯烴之總重量計，順丁烯二酸/順丁烯二酸酐之量可為0.1、0.2、0.3、0.4或0.5wt%之下限至2、2.5、3、4、5、6、7、8、9或10wt%之上限。舉例而言，順丁烯二酸/順丁烯二酸酐之量較佳為0.2至5wt%，或更佳地，0.5至2.5wt%。
當順丁烯二酸化聚烯烴為順丁烯二酸化聚乙烯時，聚乙烯可為低密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)或聚乙烯塑性體。順 丁烯二酸化聚乙烯為順丁烯二酸化LDPE。在一些實施例中，順丁烯二酸化聚乙烯為順丁烯二酸化聚乙烯塑性體。在一些實施例中，順丁烯二酸化聚烯烴包括順丁烯二酸酐接枝聚乙烯、順丁烯二酸酐接枝聚丙烯或順丁烯二酸酐接枝聚烯烴塑性體。在一些實施例中，順丁烯二酸化聚烯烴包括順丁烯二酸酐接枝低密度聚乙烯。在一些實施例中，順丁烯二酸化聚烯烴包括順丁烯二酸酐接枝聚乙烯塑性體。
可經聚伸烷基醚改質之市售順丁烯二酸化聚烯烴之實例包含可以名稱AMPLIFYTM GR購自陶氏化學公司(The Dow Chemical Company)之順丁烯二酸酐接枝聚乙烯，包含(例如)AMPLIFYTM GR 202及AMPLIFYTM GR 216；以名稱FUSABOND®購自杜邦(DuPont)之順丁烯二酸酐接枝聚乙烯，包含(例如)FUSABOND M系列及FUSABOND® E系列；自Addivant以其POLYBOND® 3000系列購得之順丁烯二酸酐接枝聚乙烯；及自三井化學美國公司(Mitsui Chemical America Inc.)以其ADMER系列購得之順丁烯二酸酐接枝聚乙烯。可經聚伸烷基醚改質之市售順丁烯二酸化聚烯烴之另一實例為伊士曼(Eastman)G-3003聚合物，其為可購自伊士曼化學公司(Eastman Chemical Company)之順丁烯二酸酐接枝聚丙烯。
如將自進一步在本文中進一步論述而明顯，當聚烯烴經聚伸烷基醚改質時，聚烯烴上之任何官能基亦可經改質。舉例而言，在順丁烯二酸化聚烯烴(諸如順丁烯二酸酐接枝聚乙烯)之情況下，在經聚伸烷基醚改質後聚烯烴可不再具有順丁烯二酸部分。聚伸烷基醚改質之聚烯烴之化學結 構將因此視使用之特定反應物而定。
在一些實施例中，聚伸烷基醚改質之聚烯烴包括醯亞胺部分。舉例而言，當順丁烯二酸化聚烯烴與胺封端的聚伸烷基醚反應時，可得到醯亞胺部分。以下反應流程說明在順丁烯二酸酐接枝聚乙烯與一級單胺封端之聚伸烷基醚反應時形成的聚伸烷基醚改質之聚烯烴的一個實施例的形成：
其中R、R1、R2、R3及R4獨立地包括H或烷基，其中PO表示與順丁烯二酸酐接枝之烯烴或α烯烴單體重複單元，其中x+y+z=100莫耳%，且其中n+m=100莫耳%。一級胺與順丁烯二酸化烯烴之反應性較快且高效，酸酐完全消耗且如上文所示轉化成醯亞胺部分。
如在以上反應流程中所指示，在一些實施例中，用於形成本發明之封裝的聚伸烷基醚改質之聚烯烴可為順丁 烯二酸化聚烯烴與胺封端之聚伸烷基醚之反應產物。在此類實施例中，胺封端之聚伸烷基醚可為親水性聚氧化烯之均聚物、無規共聚物、嵌段共聚物或多嵌段共聚物。此類聚氧化烯之實例可包含聚氧化乙烯、聚乙二醇或其組合。可為胺封端之聚伸烷基醚之一部分的聚氧化烯之其他實例包含聚氧化丙烯、聚氧化丁烯、聚氧化四甲基醚以及高碳數氧化烯及其組合。在一些較佳實施例中，胺封端之聚伸烷基醚中之大部分(若並非所有)氧化烯衍生自或等效於氧化乙烯。在一些實施例中，胺封端之聚伸烷基醚為富含氧化乙烯之聚伸烷基醚使得至少50莫耳%之聚伸烷基醚包括氧化乙烯類重複單元/部分。在一些實施例中，胺封端之聚伸烷基醚包括至少75莫耳%氧化乙烯類重複單元/部分。在一些實施例中，胺封端之聚伸烷基醚為富含氧化丙烯之聚伸烷基醚使得至少50%聚伸烷基醚包括氧化丙烯類重複單元/部分。在一些實施例中，胺封端之聚伸烷基醚包括至少75莫耳%氧化丙烯類重複單元/部分。
在各種實施例中胺封端之聚伸烷基醚可為單胺封端或多元胺封端，但較佳為單胺封端。
適用於形成聚伸烷基醚改質之聚烯烴之一些實施例的胺封端之聚伸烷基醚包括以下結構：
其中R、R1、R2及R3獨立地包括H或烷基且其中n+m=100莫耳%。在以上單胺封端之聚伸烷基醚之一些較佳實施例中，R及R2兩者獨立地為烷基且R1為H，且n為至少50莫 耳%，且更佳至少75莫耳%。在一些實施例中當R1不與R2相同時，聚伸烷基醚為共聚物且共聚物可為無規共聚物、嵌段共聚物或多嵌段共聚物(包含其混合物)。在以上單胺封端之聚伸烷基醚之一些此類實施例中，R1為H，R2為烷基，且n為至少50莫耳%。
胺封端之聚伸烷基醚之分子量(Mn)可在250至15,000範圍內。較佳地，胺封端之聚伸烷基醚之分子量(Mn)為400至10,000，更佳地，約600至5,000，且最佳約750至3,000。
在其中胺封端之聚伸烷基醚與順丁烯二酸化聚烯烴反應之實施例中，胺封端之聚伸烷基醚中的胺與聚烯烴上/中之順丁烯二酸酐/順丁烯二酸之莫耳比可在0.05至5範圍內。自0.05至5之所有個別值及子範圍包含在本文中且揭示在本文中；例如胺與順丁烯二酸酐/順丁烯二酸之莫耳比可為0.05、0.1、0.2、0.3、0.4或0.5之下限至1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5或5之上限。舉例而言，胺與順丁烯二酸酐/順丁烯二酸之莫耳比較佳為0.2至2.5，或更佳地，0.5至1.5。在一些實施例中，胺與順丁烯二酸酐/順丁烯二酸之莫耳比小於或等於1.0。
可與順丁烯二酸化聚烯烴反應得到用於本發明之封裝之一些實施例中的聚伸烷基醚改質之聚烯烴的市售胺封端之聚伸烷基醚之實例包含可自亨斯邁公司(Huntsman Corporation)作為其JEFFAMINE M系列(諸如以下)之一部分購得的一級單胺封端之聚伸烷基醚：
如實例中所闡述，用於本發明之一些實施例中的聚伸烷基醚改質之聚伸烷基可藉由溶液及熔融製程製備。舉例而言，用於使順丁烯二酸化聚烯烴(例如順丁烯二酸酐接枝聚烯烴)與胺封端之聚伸烷基醚熔融反應的溫度在恰好聚烯烴熔點以上至恰好其降解溫度以下的範圍內，例如140℃至300℃，較佳160℃至260℃，且更佳180℃至240℃。結合順丁烯二酸化聚烯烴(例如順丁烯二酸酐接枝聚烯烴)與胺封端之聚伸烷基醚之溶液反應，可使用任何充分溶解各組份以使反應及溶解發生的溶劑。較佳溶劑之實例包含甲苯及二甲苯異構體，反應溫度在60℃至溶劑之沸點範圍內。
可用以形成根據本發明之一些實施例之封裝的聚伸烷基醚改質之聚烯烴之實例包含：
其中x+y+z=100重量莫耳%以上結構說明其中線性低密度聚乙烯(利用辛烯作為共聚單體)經由基團與順丁烯二酸酐接枝且隨後與聚伸烷基醚胺反應的實施例。
可用以形成根據本發明之一些實施例之封裝的聚伸烷基醚改質之聚烯烴之其他實例包含：
此結構說明其中低密度聚乙烯(LDPE)經由基團與順丁烯二酸酐接枝且隨後與聚伸烷基醚胺反應的實施例。在此結構中，出於例示性目的，丁基及乙基分支顯示在LDPE主鏈上，且熟習此項技術者將認識到多種烷基分支可為典型LDPE結構之一部分。另外，在一個實施例中，此結構中之單體單元之總量等於100莫耳%，且重複單元中無一者將為零莫耳%(亦即存在至少一些量之各單元)。
本文所揭示之聚伸烷基醚改質之聚烯烴可形成根據本發明之實施例之封裝的至少一部分內表面。在一些實施例中，封裝為多層結構且將聚伸烷基醚改質之聚烯烴至少併入至內層(亦即將接觸將含有在封裝中之產品的層)中。
在一些實施例中，封裝之內層包括以內層之重量計，至多100重量%聚伸烷基醚改質之聚烯烴。在一些實施例中內層包括以內層之重量計，至少30重量%聚伸烷基醚改質之聚烯烴。自30重量%至100重量%(wt%)之所有個別值及子範圍包含在本文中且揭示在本文中；例如以內層之總重量計，聚伸烷基醚改質之聚烯烴之量可為30、35、40、45或50wt%之下限至40、45、50、55、60、65、70、75、80、85、 90、95或100wt%之上限。舉例而言，在一些實施例中聚伸烷基醚改質之聚烯烴之量可為50至90wt%。
在一些實施例中，聚伸烷基醚改質之聚烯烴可在內層中與乙烯類聚合物摻合。在此類實施例中，以內層之重量計，內層包括至少5重量%乙烯類聚合物及至多70重量%乙烯類聚合物。自5至70重量%(wt%)之所有個別值及子範圍包含在本文中且揭示在本文中；例如以內層之總重量計，乙烯類聚合物之量可為5、10、15、20或25wt%之下限至30、35、40、45、50、55、60、65或70wt%之上限。舉例而言，在一些實施例中乙烯類聚合物之量可為10至50wt%。用於內部面向產品之層中的例示性乙烯類聚合物包含DOWLEX、ELITE及ENGAGE，其皆可購自陶氏化學公司(美國密歇根州米德蘭(Midland,MI,USA))及EXCEED，其可購自埃克森美孚化學公司(ExxonMobil Chemical Corporation)(美國德克薩斯州貝城(Baytown,TX,USA))。
在一些實施例中，內層包括一或多種低密度聚乙烯聚合物(LLDPE或LDPE或VLDPE)。在一些實施例中，當聚伸烷基醚改質之聚烯烴由胺封端之聚伸烷基醚與順丁烯二酸化LLDPE之反應形成時，內層可進一步包括LLDPE。在此類實施例中可使用任何LLDPE，諸如美國專利5,272,236及5,278,272中所描述，所述專利之揭示內容以引用的方式併入本文中。
應理解內層可進一步包括熟習此項技術者已知的一或多種添加劑，諸如抗氧化劑、紫外光穩定劑、熱穩定劑、助滑劑、防黏劑、顏料或著色劑、加工助劑、交聯催化 劑、阻燃劑、填充劑及發泡劑。
雖然本發明之封裝包括了包括聚伸烷基醚改質之聚烯烴的內表面，應理解封裝之其餘部分可使用熟習此項技術者已知的技術基於封裝之所需尺寸、封裝之所需形狀、用於形成封裝之製造技術、與包括官能化聚烯烴之內表面或內層之相容性、封裝之所需特性、封裝中所含有的產品及其他因素來形成。
根據其中封裝包括多層結構之封裝實施例，包括聚伸烷基醚氧化物之內層之厚度可為多層結構之總厚度之5至50%。自5至50%之所有個別值及子範圍包含及揭示在本文中；例如面向內層之層之厚度可在多層結構之總厚度之5、15、30或45%之下限至多層結構之總厚度之10、20、35或50%之上限範圍內。舉例而言，內層之厚度可為總多層結構厚度之5至50%，或在替代方案中，5至30%，或在替代方案中，25至50%，或在替代方案中，15至45%。封裝之由內層貢獻之厚度百分比尤其隨著封裝之預期用途及將含有之產品而變。
在一些實施例中，內部面向產品之表面具有等於或小於40nm之小尺度均方根粗糙度。等於或小於40nm之所有個別值及子範圍包含及揭示在本文中。舉例而言，小尺度均方根粗糙度可為等於或小於40nm，或在替代方案中，等於或小於35nm，或在替代方案中，等於或小於30nm，或在替代方案中，等於或小於25nm。在一特定實施例中，小尺度均方根粗糙度等於或大於1nm。等於或大於1nm之所有個別值及子範圍包含及揭示在本文中。舉例而言，小尺度均方根 粗糙度可為等於或大於1nm，或在替代方案中，等於或大於5nm，或在替代方案中，等於或大於10nm，或在替代方案中，等於或大於15nm。
在某些實施例中，內部面向產品之表面具有等於或小於500nm之大尺度均方根粗糙度。等於或小於500nm之所有個別值及子範圍包含及揭示在本文中。舉例而言，內部面向產品之層的大尺度均方根粗糙度可等於、小於500nm，或在替代方案中，等於、小於450nm，或在替代方案中等於、小於400nm，或在替代方案中等於、小於350nm。
本發明之封裝一般包含經組態以容納複雜流體之任何類型的容器。此類封裝通常為可藉由以下製備之多層結構：吹塑(例如連續吹塑、往復吹塑、累加吹塑、依序吹塑、注射吹塑、拉伸吹塑)、注射模製、壓縮模製、旋轉模製、多層模製/擠壓製程、注射-過注射模製製程、共擠壓、熱成型、層壓及其他。
本發明之封裝可用於含有多種產品。特定言之，本發明之封裝尤其很適合於含有複雜流體，所述複雜流體需要自封裝之改良釋放。如上文所提及，「複雜流體」為當使用上文所描述之程序量測時，在1s-1之應變速率下具有至少5Pa之屈服應力及至少10Pa．s之黏度的流體。此類複雜流體之實例包含(但不限於)個人護理產品(例如洗劑、洗髮精、沐浴露等)、消費品、食物(例如沙拉醬)、寵物食物(例如軟狗或貓糧)及其他產品。
在一些實施例中，當比較封裝在其內表面上不包含聚伸烷基醚改質之聚烯烴時，與相同尺寸及形狀之比較封 裝相比本發明之封裝展示較少產品滯留。換言之，與自比較封裝釋放相比，根據本發明之一些實施例之封裝內的產品可更容易地自內表面(且因此封裝自身)釋放。
現將在以下實例中詳細描述本發明之一些實施例。
實例
實例1
熔融擠壓合成聚伸烷基醚改質之聚烯烴：使用熔融擠壓如下形成聚伸烷基醚改質之聚烯烴。使用Krupp Werner & Pfleiderer雙螺桿共評級擠壓機系統(ZSK-25)。系統包含具有12個機筒區段之擠壓機，其中之11個獨立地用電加熱及水冷卻控制；失重補償給料器(K-Tron，型號KCLQX3)；用以注射胺基封端之聚(氧化乙烯-共-氧化丙烯)液體的熱示蹤齒輪泵系統；及Gala LPU水下粒化機。擠壓機之長度與直徑比為48。
K-Tron給料器在氮氣淨化下將順丁烯二酸酐接枝聚乙烯塑性體糰粒(密度=0.875g/cm3；I2=1.3公克/10分鐘；0.79重量百分比順丁烯二酸酐接枝度)饋送至擠壓機給料導入口(1號機筒)。齒輪泵將預加熱胺基封端之聚(氧化乙烯-共-氧化丙烯)(來自亨斯邁公司之Jeffamine M-1000)液體注入至擠壓機之第4機筒區段(表1中之3號區)中。表1概述與典型擠壓相關之用以產生聚伸烷基醚改質之聚烯烴的其他製程參數。
藉由擠壓機將所得改質聚合物(聚伸烷基醚改質之聚烯烴)泵送通過兩孔模至Gala LPU水下粒化機之切割室中。視所需糰粒尺寸而定切割速度在2800至3300rpm範圍內。此外，粒化系統之水溫度為4.4℃。對於所有樣品，將總饋料速率(6.80kg/h)及螺桿速度(500rpm)保持恆定。擠壓機扭矩負荷在60-78%範圍內變化。聚伸烷基醚改質之聚烯烴糰粒用於如下文所描述產生共擠壓吹塑瓶子。
在BEKUM BM-502S商業吹塑線上產生共擠壓吹塑瓶子。使用BEKUM BM-502S單元來共擠壓三層A/B/C吹塑結構(A=內部面向產品之層，B=核心層且C=外層)。BM-502S由兩個用於外皮及內皮材料之38mm直徑單螺桿擠壓機及一個用於核心層之60mm直徑單螺桿擠壓機構成。其具有多歧管共擠壓吹塑頭，其中個別層單獨地形成且在環形模之出口之前合併在一起。材料在6.8kg/h下在188℃下經由 具有在模具襯套(Ø 17.8mm×20°)與模具銷(Ø 14.0mm×15°)之間的環形開口之會聚模具工具擠壓成管狀型坯。經擠壓型坯在4.1巴下用壓縮空氣持續13s吹塑成0.89mm厚壁，19.9cm高，Ø 5.9cm，414ml波士頓圓瓶。核心層B及外層C保持恆定且由在190℃/2.16kg下具有0.958g/cm3之密度及0.28g/10min之熔融指數(I2)之雙峰高密度聚乙烯形成。
內部面向產品之層為層A且具有為壁之總厚度之10%的厚度(層B及C組合以提供剩餘90%之壁厚)。在比較瓶子A中，內部面向產品之層(層A)由與層B及C相同之樹脂形成。在本發明瓶子1中，內部面向產品之層(層A)由如上文所描述製備之聚伸烷基醚改質之聚烯烴糰粒形成。
使用以下方案評估瓶子之產品釋放效能：
1)將無蓋之空瓶稱重得到皮重。
2)用沐浴露填充吹塑瓶至其體積容量之約70%。當使用上文所描述之程序量測時，在1s-1之應變速率下沐浴露具有72Pa．s之黏度。沐浴露具有39Pa之屈服應力。
3)將瓶子緊密加蓋。
4)倒置瓶子且將其擱置在其蓋子上。(時間(t)=0)
5)記錄時間且等待24 +/- 1小時。
6)在24 +/- 1小時，自瓶子上取下蓋子且擠壓其直至分配50%產品。此時記錄瓶子+剩餘沐浴露之重量。(t=24h)
7)將瓶子再加蓋且將其置放在倒置位置持續4小時。
8)在4小時在一半排空(t=28h)之後，再次自瓶子取下蓋子。反覆地擠壓但不振盪瓶子直至3次連續擠壓不移除任何材料。再次記錄瓶子+剩餘沐浴露之重量。
9)將瓶子再加蓋且使瓶子擱置在倒置位置額外20小時，自從第一次排空持續總共24小時，且自從填充持續48小時。
10)在24小時在第一次排空之後，振盪瓶子且將其擠壓以移除儘可能多的剩餘材料。在三次振盪及一次擠壓之間交替。重複此循環直至3次連續振盪及一次擠壓不移除任何沐浴露。(t=48h)
11)記錄瓶子+沐浴露之最終重量。(t=48h)
量測各瓶子重複5次。結果顯示在表2中：
資料展現本發明瓶子1展示約50%由比較瓶子A展示之產品滯留。
實例2
聚伸烷基醚改質之聚烯烴的基於溶液之合成：在3頸500mL燒瓶中在85℃下將50.0公克順丁烯二酸酐接枝低密度聚乙烯糰粒(密度=0.930g/cm3；I2=8.0公克/10分鐘；0.89重量百分比順丁烯二酸酐接枝度)溶解於495mL二甲苯中。在糰粒溶解在二甲苯中以形成均質溶液之後，向溶液中添加4.60mL胺基封端之聚(氧化乙烯-共-氧化丙烯)(來自亨斯邁公司之Jeffamine M-1000)且反應18小時。藉由紅外光譜分析監測反應。當觀測到COOH峰(1715cm-1)至順丁烯二醯亞胺(1724cm-1)之偏移時，藉由自丙酮(丙酮與二甲苯之3：1比率)沈澱及真空過濾來自溶液獲取產物。在真空中在40℃下乾燥產物隔夜之後，在100℃下將產物再 溶解在二甲苯(500mL)中，自丙酮(2L)再沈澱，且過濾。產物隨後在真空中在40℃下再次乾燥且在1034巴下在carver壓機上在聚酯薄膜片之間壓製成膜(140℃)。膜在氯仿中進行索式萃取(soxhleted)隔夜以移除痕量之未反應的胺基封端之聚乙二醇且在真空中在40℃下在真空烘箱中乾燥直至獲得恆重。最後，在Tetrahedron壓機上藉由壓縮模製製備幾個膜用於分析。此等膜稱為本發明膜1。
在3頸1L燒瓶中在85℃下將49.9公克順丁烯二酸酐接枝聚乙烯塑性體糰粒(密度=0.875g/cm3；I2=1.3公克/10分鐘；0.79重量百分比順丁烯二酸酐接枝度)溶解於490mL二甲苯中。在糰粒溶解在二甲苯中以形成均質溶液之後，向溶液中添加4.15mL胺基封端之聚(氧化乙烯-共-氧化丙烯)(來自亨斯邁公司之Jeffamine M-1000)且反應18小時。藉由紅外光譜分析監測反應。當觀測到COOH峰(1712cm-1)至順丁烯二醯亞胺(1701cm-1)之偏移時，藉由自丙酮(丙酮與二甲苯之3：1比率)沈澱及真空過濾來自溶液獲取產物。在真空中在40℃下乾燥產物隔夜之後，在100℃下將產物再溶解在二甲苯(500mL)中，自丙酮(2L)再沈澱，且過濾。產物隨後在真空中在40℃下再次乾燥且在1034巴下在carver壓機上在聚酯薄膜片之間壓製成膜(140℃)。膜在氯仿中進行索式萃取隔夜以移除痕量之未反應的胺基封端之聚乙二醇且在真空中在40℃下在真空烘箱中乾燥直至獲得恆重。最後，在Tetrahedron壓機上藉由壓縮模製製備幾個膜用於分析。此等膜稱為本發明膜2。
使用具有可控制溫度斜坡及內部時序之具有水 冷卻控制之夾持熱壓機來熔融及壓製膜。將聚酯薄膜片切成25cm×25cm且置放在台框(尺寸10cm×10cm×0.013mm)上方及下方。在聚酯薄膜之下方及頂部，使用DuoFoil片抵消自壓機板之不理想滲透。將聚合物產物置於台框之中心中，用聚酯薄膜及DuoFoil覆蓋，且置於設定成145℃之預加熱壓機中，其中持續3分鐘不施加壓力。施加2721kg之力且保持1分鐘。隨後，施加較大力(13,608kg)且在145℃下保持5分鐘。在較高力下5分鐘之後，在施加13,608kg力下開始冷卻循環(60℃/min之冷卻速率)。施加冷卻直至板達到40℃。壓機隨後自動脫離力，且夾鉗打開。自壓機移除膜且冷卻至環境溫度持續3分鐘，隨後自包夾聚酯薄膜及DuoFoil之裝置移除。膜儲存於鋁箔中直至分析。
實例3
產品抽空(流動測試)：設計可調節傾斜平面以進行如圖1中所示的複雜流體流動測試。使用槽型鋁材之實心框架來安裝具有與測試平台平行之焦平面的攝影機以便視訊擷取複雜流體流動。使用準確至0.1°之Wixey數位傾角儀以確保測試平台之角度正確。配接空氣缸驅動系統以逐漸改變測試平台之傾斜角度。系統由壓力調節供氣源、用以控制空氣流動至氣缸中的針閥、雙動式空氣缸及如圖2中所示之控制閥組成。設計測試平台之可調節角度以模擬含有產物之可撓性袋之排空。
在此實例中，如下評估貓糧(有肉汁之雞塊)在表面(6.35cm×10.16cm)上之流動：
1.在平坦位置(0°傾斜，水平位置)上將5公克貓糧(來 自母料以消除產品變化性)分配在膜上測試平台上。將貓糧分配在測試平台之一端上以使得貓糧沿著長軸向下滑動約7.62cm(參見圖3)。監測貓糧在測試表面上之起始位置以確保在自測試表面掉落之前貓糧滑過相同距離。
2.使用空氣缸系統來在約5秒內將傾斜角自0°(水平定向)逐漸改變為90°(垂直定向)。
3.測試平台處於90°(垂直定向)下持續10秒。
4.使測試平台在約5秒內自90°(垂直定向)返回至0°(水平定向)。
5.量測滯留在膜表面上之貓糧之重量。與比較膜相比滯留較少貓糧之膜可稱為展示較好產品釋放(或較少產品滯留)。
評估三個膜之貓糧滯留。除順丁烯二酸酐接枝低密度聚乙烯不與胺基封端之聚乙二醇反應外，比較膜A由用於形成本發明膜1之順丁烯二酸酐接枝低密度聚乙烯糰粒(密度=0.930g/cm3；I2=8.0公克/10分鐘；0.89重量百分比順丁烯二酸酐接枝度)形成。比較膜B為具有不包含聚伸烷基醚改質之聚烯烴的內表面的市售層壓物。第三膜為本發明膜1。量測各膜之貓糧滯留3次，且確定平均值。結果概述在表3中：
本發明膜1在統計上不同於比較膜A及比較膜B，且顯示貓糧滯留之很大減少。本發明膜1包括具有聚伸烷 基醚改質之聚烯烴的內表面，而比較膜A及B無。此等結果出人意料且指示聚烯烴之聚伸烷基醚官能化減少貓糧與聚烯烴表面之間的相互作用。
實例4
使用上文所描述之產品抽空(流動測試)評估兩個額外膜之貓糧滯留。除順丁烯二酸酐接枝聚乙烯塑性體不與胺基封端之聚乙二醇反應外，比較膜C由用於形成本發明膜2的順丁烯二酸酐接枝聚乙烯塑性體糰粒(密度=0.875g/cm3；I2=1.3公克/10分鐘；0.79重量百分比順丁烯二酸酐接枝度)形成。第三膜為本發明膜2。量測各膜之貓糧滯留3次，且確定平均值。結果(以及來自實例2之比較膜B之先前結果)概述在表4中：
本發明膜2在統計上不同於比較膜B及比較膜C，且顯示貓糧滯留之很大減少。本發明膜2包括具有聚伸烷基醚改質之聚烯烴的內表面，而比較膜B及C無。此等結果出人意料且指示聚烯烴之聚伸烷基醚官能化減少貓糧與聚烯烴表面之間的相互作用。
實例5
在此實例中，結合個人護理產品(沐浴露)評估四個壓縮模製板之產品滯留。
如下藉由壓縮模製糰粒製備板。使用之框架(台 框)為20.32cm×25.4cm×0.051cm或15.24cm×20.32cm×0.064cm。具有0.051cm之厚度及20.32cm之寬度的聚對苯二甲酸伸乙酯膜用作離型膜。其用拋棄式鋁襯紙作背襯，所述鋁襯紙又用0.3175cm厚鋼板作背襯。此組態引起板之光滑表面修整，同時提供剛性背襯。比較板A在190℃下壓縮模製，而其他板中之每一者在210℃下壓縮模製。板中之每一者的模製循環如下：(a)在低壓(對於20.32cm×25.4cm框架為約0.34巴)下的7分鐘保持時間；(b)在高壓(對於20.32cm×25.4cm框架為約13.1巴)下的5分鐘保持時間；及(c)在高壓下保持且使用水套模具壓板冷卻。冷卻花費約10分鐘來自約200℃之起始溫度達到30℃。隨後將板脫模，且使其在測試之前在室內溫度/濕度下靜置約24小時。
比較板A由具有0.87g/cm3之密度及5公克/10分鐘之熔融指數(I2)的非官能化無規聚乙烯共聚物之糰粒形成。比較板B由順丁烯二酸酐接枝聚乙烯塑性體糰粒(密度=0.875g/cm3；I2=1.3公克/10分鐘；0.79重量百分比順丁烯二酸酐接枝度)形成。比較板C由高密度聚乙烯(密度=0.958g/cm3；I2=0.28公克/10分鐘)之糰粒形成。本發明板1由用於形成以上本發明膜2之相同聚合物形成。
在此實例中，如下評估沐浴露在表面(2.5吋×4吋)上之流動：
1.在平坦位置(0°傾斜，水平位置)上將5公克沐浴露(來自母料以消除產品變化性)分配在板上測試平台(與結合實例2及3所用相同的測試平台)上。將沐浴露分配在測試平台之一端上。
2.使用空氣缸系統來將傾斜角自0°(水平定向)逐漸改變為70°。沐浴露開始沿表面向下滑動。
3.在沐浴露之前端滑出測試平台之邊緣之後，傾斜角自70°變為90°。在測試之此時，通常觀測到沐浴露之薄膜。
4.維持90°(垂直定向)一小時。進行重量量測以計算測試表面上滯留之沐浴露之量(%)。
量測各板之沐浴露滯留3次，且確定平均值。結果概述在表5中：
沐浴露滯留結果指示相對於非官能化α無規共聚物(比較板A)，包括具有聚伸烷基醚改質之聚烯烴的內表面之本發明板1減少產品滯留。相對於比較板B及C，本發明板1亦展示顯著較低重量滯留(約80%改良)。此等結果表明聚烯烴可經聚伸烷基醚改質以減少產品重量滯留且可在封裝中用作內層以改良產品釋放。

Claims (10)

  1. 一種封裝，包括：內表面，所述內表面包括聚伸烷基醚改質之聚烯烴。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之封裝，其中所述封裝包括具有內層之多層結構，所述內層包括所述內表面。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之封裝，其中所述聚伸烷基醚改質之聚烯烴包括醯亞胺部分。
  4. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述之封裝，其中所述聚伸烷基醚改質之聚烯烴為順丁烯二酸化聚烯烴與胺封端之聚伸烷基醚之反應產物。
  5. 如申請專利範圍第4項所述之封裝，其中所述順丁烯二酸化聚烯烴包括順丁烯二酸化聚乙烯。
  6. 如申請專利範圍第5項所述之封裝，其中所述順丁烯二酸化聚乙烯包括順丁烯二酸酐接枝聚乙烯或包括乙烯及順丁烯二酸酐之共聚物。
  7. 如申請專利範圍第4項至第6項中任一項所述之封裝，其中所述胺封端之聚伸烷基醚為單胺封端之聚伸烷基醚。
  8. 如申請專利範圍第1項至第7項中任一項所述之封裝，其中所述聚伸烷基醚改質之聚烯烴包括以下化合物： 其中R、R1、R2、R3及R4獨立地包括H或烷基，其中PO表示烯烴或α烯烴單體重複單元，其中x+y+z=100莫耳%，且其中n+m=100莫耳%。
  9. 如申請專利範圍第1項至第8項中任一項所述之封裝，其中所述聚伸烷基醚改質之聚烯烴包括以下化合物： 其中R、R1、R2及R3獨立地包括H或烷基，其中x’+y’=100莫耳%，且其中n+m=100莫耳%。
  10. 如申請專利範圍第1項至第9項中任一項所述之封裝，其中所述封裝包括內部容積，且進一步包括在所述內部容積中之可流動產品，且其中所述可流動產品為複雜流體、食品或個人護理產品。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI727719B (zh) * 2019-09-17 2021-05-11 達興材料股份有限公司 聚烯烴衍生物及複合材料

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USB632416I5 (zh) 1956-03-01 1976-03-09
CA849081A (en) 1967-03-02 1970-08-11 Du Pont Of Canada Limited PRODUCTION OF ETHYLENE/.alpha.-OLEFIN COPOLYMERS OF IMPROVED PHYSICAL PROPERTIES
US3914342A (en) 1971-07-13 1975-10-21 Dow Chemical Co Ethylene polymer blend and polymerization process for preparation thereof
US4599392A (en) 1983-06-13 1986-07-08 The Dow Chemical Company Interpolymers of ethylene and unsaturated carboxylic acids
US5272236A (en) 1991-10-15 1993-12-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear olefin polymers
US5582923A (en) 1991-10-15 1996-12-10 The Dow Chemical Company Extrusion compositions having high drawdown and substantially reduced neck-in
US5278272A (en) 1991-10-15 1994-01-11 The Dow Chemical Company Elastic substantialy linear olefin polymers
JPH0699481A (ja) * 1992-09-18 1994-04-12 Toppan Printing Co Ltd 多層ポリエチレン容器
EP0634424B1 (en) * 1993-07-13 1997-05-28 Huntsman Petrochemical Corporation Polyether amine modification of polypropylene
US6031048A (en) * 1993-07-13 2000-02-29 Huntsman Petrochemical Corporation Polyether amine modification of polypropylene
US5959032A (en) * 1993-07-13 1999-09-28 Huntsman Petrochemical Corporation Polyether amine modification of polypropylene
US5693488A (en) 1994-05-12 1997-12-02 The Rockefeller University Transmembrane tyrosine phosphatase, nucleic acids encoding the same, and methods of use thereof
JP3258534B2 (ja) 1995-07-28 2002-02-18 タイコエレクトロニクスアンプ株式会社 雌型コンタクト
US5721025A (en) * 1995-12-05 1998-02-24 The Dow Chemical Company Pouches for packaging flowable materials in pouches
JP4379938B2 (ja) * 1999-01-14 2009-12-09 東洋製罐株式会社 熱硬化性樹脂組成物及びそれを用いた包装容器
JP2005271937A (ja) * 2004-03-23 2005-10-06 Idemitsu Unitech Co Ltd 熱成形容器及び包装体
EP2208603A1 (en) * 2009-01-19 2010-07-21 3A Technology & Management AG Packaging pouch with food flow properties
JP5515856B2 (ja) * 2010-02-26 2014-06-11 三菱化学株式会社 積層体およびそれを使用した包装材料
JP6648131B2 (ja) * 2014-10-31 2020-02-14 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 低い製品保持率を有する中空成形多層容器

Also Published As

Publication number Publication date
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