CN108025827A - 用于液体的改进释放的包装 - Google Patents

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Abstract

本发明提供包含内表面的包装，所述内表面包含聚亚烷基醚改性的聚烯烃。在一些实施例中，聚亚烷基醚改性的聚烯烃是胺封端的聚亚烷基醚与马来酸酯化聚烯烃的反应产物。

Description

用于液体的改进释放的包装
技术领域
本发明涉及具有促进如液体的可流动产品的释放的内表面的包装。
背景技术
如个人护理用品、食品、饮料和家用产品的各种应用中的包装中的产品滞留会导致产品浪费并降低消费品价值。改进的产品释放可以减少产品浪费以及减少容器浪费。此外，改进的产品释放特征可以降低回收成本，因为在回收之前必须将滞留产品去除。另外，改进的产品释放特征会给产品制造商更多的配方灵活性，使他们能够引入更粘稠和/或更高固体的产品。仍然需要具有改良的产品释放特征和其它特性的包装。
发明内容
本发明有利地提供包装，所述包装提供包含在其中的产品(例如液体)的期望的释放或抽空。提供改良的产品释放的包装可以产生大量优势。举例来说，在一些实施例中，本发明的包装可以提供浪费减少、由于从包装中取出更多产品而引起的消费品价值降低、回收成本降低以及其它优点。
在一个实施例中，本发明的包装包含内表面，所述内表面包含聚亚烷基醚改性聚烯烃的。在一个实施例中，聚亚烷基醚改性的聚烯烃包含：
其中R、R1、R2、R3及R4独立地包含H或烷基，其中PO表示烯烃或α-烯烃单体重复单元，其中x+y+z＝100摩尔％，并且其中n+m＝100摩尔％。在一些实施例中，x在至少83摩尔％到99.5摩尔％的范围内，y在至少0.5摩尔％到13摩尔％的范围内，并且z在至少0.025摩尔％到4.25摩尔％的范围内。在一些实施例中，R和R2均独立地为烷基并且R1为H，并且n为至少50摩尔％，并且在一些实施例中，n为至少75摩尔％。当R1不同于R2时，聚亚烷基醚官能团是共聚物，并且共聚物可以是无规共聚物、嵌段共聚物或嵌段共聚物(包括其混合物)。在一些这类实施例中，R1为H，R2为烷基，并且n为至少50摩尔％。
在一些实施例中，本发明的包装可以提供如本文进一步讨论的复杂流体的改良释放。
在具体实施方式中更详细地描述这些和其它实施例。
附图说明
图1显示用于进行流体流动测试的可调节测试平台。
图2显示用于调节图1中的测试平台的角度的系统。。
图3说明在流体流动测试开始时猫粮在覆盖有膜的可调节测试平台上的放置。
具体实施方式
除非另外规定，否则在本文中百分比是重量百分比(wt％)并且温度以℃为单位。
如本文所用的术语“组合物”包括包含组合物的材料以及由组合物的材料形成的反应产物和分解产物。
术语“包含”、“包括”、“具有”以及其衍生词并不打算排除任何额外组分、步骤或程序的存在，而不论是否具体地公开所述组分、步骤或程序。为了避免任何疑问，除非相反陈述，否则通过使用术语“包含”所要求的所有组合物可包括任何额外添加剂、佐剂或化合物，无论聚合或以其它方式。相比之下，术语“基本上由……组成”从任何随后列举的范围中排除任何其它组分、步骤或程序，除了对可操作性来说不是必不可少的那些之外。术语“由……组成”排除没有具体描绘或列出的任何组分、步骤或程序。
“聚合物”意指通过使单体聚合制备的聚合的化合物，不论单体类型相同或不同。通用术语聚合物因此涵盖术语均聚物(用于指仅由一种类型的单体制备的聚合物，应理解痕量杂质可并入聚合物结构中)和如下文定义的术语互聚物。痕量杂质(例如催化剂残余物)可以并入到聚合物之中和/或之内。聚合物可以是单一聚合物、聚合物掺合物或聚合物混合物。
如本文所用的术语“互聚物”是指通过聚合至少两种不同类的单体而制备的聚合物。通用术语互聚物因此包括共聚物(用于指由两种不同类型的单体制备的聚合物)和由超过两种不同类型的单体制备的聚合物。
如本文中所用的术语“烯烃基聚合物”或“聚烯烃”是指聚合物，所述聚合物包含大部分量的呈聚合形式的例如乙烯或丙烯的烯烃单体(按聚合物的重量计)且任选地可包含一种或多种共聚单体。
如本文所使用的术语“乙烯基聚合物”是指聚合物，所述聚合物包含大部分量的呈聚合形式的乙烯单体(按聚合物的重量计)并且任选地可以包含一种或多种共聚单体。
如本文所用的术语“乙烯/α-烯烃互聚物”是指包含大部分量的呈聚合形式的乙烯单体(按互聚物的重量计)和α-烯烃的互聚物。
如本文所用，术语“乙烯/α-烯烃共聚物”是指包含呈聚合形式的大部分量的乙烯单体(以共聚物的重量计)和α-烯烃作为仅有的两种单体类型的共聚物。
“聚乙烯”或“乙烯基聚合物”应该意指包括超过已经衍生自乙烯单体的单元的50重量％的聚合物。其包括聚乙烯均聚物或共聚物(意味着单元衍生自两种或更多种共聚单体)。所属领域中已知的常见聚乙烯形式包括低密度聚乙烯(Low Density Polyethylene，LDPE)；线性低密度聚乙烯(Linear Low Density Polyethylene，LLDPE)；超低密度聚乙烯(Ultra Low Density Polyethylene，ULDPE)；极低密度聚乙烯(Very Low DensityPolyethylene，VLDPE)；单位点催化线性低密度聚乙烯，包含线性和基本上线性低密度树脂(m-LLDPE)两种；中密度聚乙烯(Medium Density Polyethylene，MDPE)；以及高密度聚乙烯(High Density Polyethylene，HDPE)。这些聚乙烯材料在所属领域中通常已为人所知；然而，以下描述可以有助于了解这些不同聚乙烯树脂中的一些之间的差异。
术语“LDPE”也可以称为“高压乙烯聚合物”或“高度分支化聚乙烯”，且定义为意指使用自由基引发剂(如过氧化物)使聚合物在高压釜或管状反应器中、在高于14,500psi(100MPa)的压力下发生部分或完全均聚或共聚(参见例如US 4,599,392，其通过引用并入本文中)。LDPE树脂通常具有0.916到0.935g/cm3范围内的密度。
术语“LLDPE”包括使用传统的齐格勒-纳塔催化剂系统以及单位点催化剂制备的两种树脂，并且且包括线性、基本上线性或非均质聚乙烯共聚物或均聚物，所述单位点催化剂包括但不限于双茂金属催化剂(有时被称作“m-LLDPE”)和限定几何构型的催化剂。LLDPE含有比LDPE更小的长链分支，并且包括基本上线性乙烯聚合物，其进一步定义于美国专利5,272,236、美国专利5,278,272、美国专利5,582,923和美国专利5,733,155中；均匀支化的线性乙烯聚合物组合物，如美国专利第3,645,992号中的那些；非均匀支化的乙烯聚合物，如根据美国专利第4,076,698号中所公开的方法制备的那些；和/或其掺合物(如US 3,914,342或US 5,854,045中所公开的那些)。可以使用所属领域中已知的任何类型的反应器或反应器配置通过气相、溶液相或浆液聚合或其任何组合来制造LLDPE。
术语“MDPE”是指密度为0.926到0.935g/cm3的聚乙烯。“MDPE”通常使用铬或齐格勒-纳塔催化剂或使用单位点催化剂来制备，并且且分子量分布(“MWD”)通常大于2.5，所述单位点催化剂包括但不限于双茂金属催化剂和限定几何构型的催化剂。
术语“HDPE”是指具有大于约0.935g/cm3密度的聚乙烯，其一般用齐格勒-纳塔催化剂、铬催化剂或单位点催化剂来制备，所述单位点催化剂包括但不限于双茂金属催化剂和限定几何构型的催化剂。
术语“ULDPE”是指密度为0.880到0.912g/cm3的聚乙烯，其通常用齐格勒-纳塔催化剂、铬催化剂或单位点催化剂制备，所述单位点催化剂包括但不限于双金属茂催化剂和限定几何构型的催化剂。
术语“多层结构”是指包含具有不同组成的两层或更多层的任何结构，并且包括但不限于多层膜、多层片、层压膜、多层刚性容器、多层管和多层涂布衬底。
如本文所用，术语“面向内部产品的表面”意指当单层结构或多层结构形成包装并填充产品时与包装中的产品接触的表面。
除非本文另外指出，否则在本发明的描述方面中使用以下分析方法：
熔融指数：根据ASTM D-1238，在190℃下和分别在2.16kg和10kg负载下测量熔融指数I2(或I2)和I10(或I10)。其数值以g/10min报告。
密度：根据ASTM D4703来制备用于密度测量的样品。根据ASTM D792，方法B在按压样品的一小时内进行测量。
术语分子量分布或“MWD”定义为重均分子量与数均分子量的比率(Mw/Mn)。使用常规凝胶渗透色谱法(常规GPC)，根据所属领域中已知的方法测定Mw和Mn。
如本文所用，术语“小尺寸均方根粗糙度”是指使用25平方微米的样本尺寸通过原子力显微镜测量的均方根粗糙度。使用双面胶将样品固定在载玻片上。每个样本分析四个区域。使用Nanoscope V控制器(软件v 8.10b47)在Dimension Icon(布鲁克(Bruker))上获得峰值力轻敲模式。所有图像都使用ScanAsyst空气探头(布鲁克公司(BrukerCorporation))(谐振频率：70kHz；弹簧常数：0.4N/m)。所有图像都在设定点为0.05V，峰值力接合设定点为0.15V下获得。以0.48Hz的扫描速率以1024×1024分辨率在5μm×5μm的区域收集图像。使用SPIP v.5.1.11(Image Metrology)后处理图像。将LMS拟合度为零的平均曲线拟合应用于所有图像。使用Median_3x3_1_HighandLow_Circle过滤器去除噪音。平均每个样品四个区域的表面粗糙度并报告Sq(均方根)。报告平均值。
如本文所用，术语“大尺寸均方根粗糙度”是指针对372240平方微米的样本尺寸使用激光扫描显微镜所测量的均方根粗糙度。所有样品均按所接收分析五个区域。利用具有20倍物镜和超精细分辨率的Keyence VK-9700显微镜(应用查看器VK-H1V1E)获得CLSM。所有分析区域都是705μm×528μm。使用VK Analyzer Plus v.2.4.0.0(Keyence)对所有图像进行后处理和分析。使用倾斜校正功能对图像进行平面拟合和平坦化，并且通过正常高度截止水平过滤器去除噪声。遍及所有高度图像计算每个样品的表面粗糙度测量结果并使用SPIP v.5.1.11(Image Metrology)一起平均，并以Sq(均方根)报告。在分析之前，将图像平面平坦化，z偏移平均值设置为零。
其它特性和测试方法进一步描述于本文中。
本发明大体上涉及具有改良的产品释放特性的包装。在一些实施例中，本发明有利地将某些树脂结合到包装的内表面中，导致包装展现改良的复杂流体，如个人护理产品(例如洗剂、洗发剂、沐浴露等)、消费品、食品、宠物食品和其它产品的释放。可以从高效释放和快速释放的角度考虑复杂流体的释放。一般来说，高效释放应用通常是在一段时间内使用产品并且多次从产品中释放产品的应用。高效释放应用的非限制性实例是洗发剂、身体乳液、护发素等的包装。快速释放应用通常是一次使用产品使得产品从包装中一次性释放的应用。快速释放应用的非限制性实例包括宠物食品、油、沙拉酱、液体洗涤剂袋等。尽管本发明的包装的一些实施例更适合于高效释放应用，但这类实施例或其它实施例也可以用于快速释放应用中。
本发明的包装的一些实施例基于其释放复杂流体的能力来表征。如本文所用，“复杂流体”是当根据以下程序测定时，在1s-1的应变速率下具有至少5Pa的屈服应力和至少10Pa·s的粘度的流体：使用Anton Paar GmbH(奥地利)的MCR301流变仪测定流体的屈服应力。仪器配备有50mm直径的不锈钢平行板。使用的间隙是400或500μm。一旦装入仪器，就用溶剂捕集器覆盖样品以避免水分损失。使用珀耳帖(Peltier)加热元件将温度控制在23℃。使样品经受从1Pa到100Pa的向上应力上升，然后从100Pa到1Pa的向下应力下降。应力以100Pa/min的上升速率线性增加和减小。每2s测量一次。为量化屈服应力的值，使用Rheoplus V3.61软件利用来自向下应力下降的数据拟合Herschel-Bulkley模型。从此数据组确定1s-1下的粘度。
自包装改良的产品释放可提供许多优势。利用这一改良释放，消费者或其它用户可以去除和/或使用原来在包装中提供的更多产品。就在再循环之前需要去除残余产品的程度而言，本发明的一些实施例可以降低回收成本，因为需要从包装中去除更少量的残余产品。作为另一潜在益处，在一些实施例中，产品制造商可能对其产品具有更多的配方灵活性(例如可能使用更加粘稠的产品或具有更高固体含量的产品)。
本发明的包装通常包括经配置以容纳复杂流体的任何类型的容器。这类包装通常是可以通过吹塑、注塑、压塑、滚塑、多层模塑/挤出工艺、注射过注射模塑工艺等制备的多层结构。这样的包装可以呈多种形式，包括例如瓶子、小袋、杯子、容器以及流体可以流动的其它形式。本发明的一些尤其有用的实施例是刚性包装。
包装的内表面与包装中的复杂流体或其它产品接触。当包装是多层结构时，内表面是多层结构的内层的一部分，同样内表面与复杂流体或其它产品接触。在一些实施例中，包装是刚性包装。
包装可以包括如本文所公开的一个实施例，或者两个或更多个实施例的组合。
在一个实施例中，本发明的包装包含内表面，所述内表面包含聚亚烷基醚改性的聚烯烃。在一些实施例中，聚亚烷基醚改性的聚烯烃包含酰亚胺部分。
在一些实施例中，聚亚烷基醚改性的聚烯烃是马来酸化聚烯烃(例如马来酸化聚乙烯)和胺封端的聚亚烷基醚的反应产物。在一些这类实施例中，马来酸化聚烯烃包含马来酸酐接枝聚乙烯。在一些这类实施例中，聚乙烯包含低密度聚乙烯或线性低密度聚乙烯。在一些实施例中，马来酸化聚烯烃包含马来酸化聚烯烃塑性体，如马来酸化聚乙烯塑性体。在一些实施例中，马来酸化聚烯烃包含共聚物，所述共聚物包含乙烯和马来酸酐。在一些马来酸化聚烯烃包含马来酸酐的实施例中，马来酸化聚烯烃包含以马来酸化聚烯烃的重量计最多10重量％的马来酸酐。
在一些聚亚烷基醚改性的聚烯烃是马来酸化聚烯烃(例如马来酸化聚乙烯)与胺封端的聚亚烷基醚的反应产物的实施例中，胺封端的聚亚烷基醚包含单胺封端的聚亚烷基醚。在一些这类实施例中，胺封端的聚亚烷基醚的分子量在250与15,000之间。在一些这类实施例中，胺封端的聚亚烷基醚中的胺与马来酸酐化聚烯烃中的马来酸酐或马来酸的摩尔比为0.05到5。
在一些实施例中，聚亚烷基醚改性的聚烯烃包含以下化合物：
其中R、R1、R2、R3和R4独立地包含H或烷基，其中PO表示烯烃或α-烯烃单体重复单元，其中x+y+z＝100摩尔％，并且其中n+m＝100摩尔％。在一些实施例中，x在至少83摩尔％到99.5摩尔％的范围内，y在至少0.5摩尔％到13摩尔％的范围内，并且z在至少0.025摩尔％到4.25摩尔％的范围内。在其它实施例中，x在至少86摩尔％到98摩尔％的范围内。在其它实施例中，x在至少87摩尔％到95摩尔％的范围内。在一些实施例中，当R4是烷基时，y在至少0.5摩尔％到13摩尔％的范围内。在其它实施例中，当R4是烷基时，y在至少2.5摩尔％到13摩尔％的范围内。在一些实施例中，当R4是烷基时，y在至少5摩尔％至13摩尔％的范围内。在其它实施例中，z在至少0.070摩尔％到2.10摩尔％的范围内。在一些实施例中，z在至少0.070摩尔％到1.00摩尔％的范围内。在其它实施例中，z在至少0.14摩尔％到0.40摩尔％范围内。
在一些实施例中，R和R2均独立地为烷基并且R1为H，n为至少50摩尔％，并且在一些实施例中，n为至少75摩尔％。当R1不同于R2时，聚亚烷基醚官能团是共聚物，并且共聚物可以是无规共聚物、嵌段共聚物或多嵌段共聚物(包括其混合物)。在一些这类实施例中，R1为H，R2为烷基，并且n为至少50摩尔％。在一些实施例中，R4是-CH2CH3。在一些实施例中，R4是-CH2CH2CH2CH3。在一些实施例中，R4是-CH2CH2CH2CH2CH2CH3。
在一些实施例中，聚亚烷基醚改性的聚烯烃包含以下化合物：
其中R、R1、R2和R3独立地包含H或烷基，其中x'+y'＝100摩尔％，并且其中n+m＝100摩尔％。在一些实施例中，R和R2均独立地为烷基并且R1为H，n为至少50摩尔％，并且在一些实施例中，n为至少75摩尔％。当R1不同于R2时，聚亚烷基醚官能团是共聚物，并且共聚物可以是无规共聚物、嵌段共聚物或多嵌段共聚物(包括其混合物)。在一些这类实施例中，R1为H，R2为烷基，并且n为至少50摩尔％。
在一些实施例中，包装包含内部容积，并且进一步包含内部容积中的可流动产品。在一些实施例中，可流动产品是液体。在一些实施例中，可流动产品是食品。在一些实施例中，可流动产品是身体护理产品。
在一些实施例中，当比较包装不包括内表面时，本发明的包装比具有相同尺寸和形状的比较包装展现更少的产品滞留。
如上所述，本发明的包装具有包括聚亚烷基醚改性的聚烯烃的内表面。用聚亚烷基醚改性的聚烯烃可以是聚乙烯、聚丙烯或其它聚-α-烯烃。这类聚烯烃可以是各种实施例中的均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物。
在一些实施例中，用聚亚烷基醚改性的聚烯烃是马来酸化聚烯烃。用聚亚烷基醚改性的聚烯烃优选地是马来酸化聚乙烯，但也可以是例如马来酸化聚丙烯。这类马来酸化聚烯烃可以是均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物。
在一些实施例中，马来酸化聚烯烃包含自由基接枝到聚烯烃上的马来酸酐。在一些实施例中，马来酸化聚烯烃包含与聚烯烃自由基共聚的马来酸酐。无论马来酸酐接枝在聚烯烃上或与聚烯烃共聚，马来酸化聚烯烃在一些实施例中均包含以马来酸化聚烯烃的总重量计至多10重量％马来酸/马来酸酐。在一些实施例中，马来酸化聚烯烃包含以马来酸化聚烯烃的总重量计0.1到10重量％马来酸/马来酸酐。本文中包括并且本文中公开0.1到10重量％(wt％)的所有个别值和子范围；例如马来酸/马来酸酐的量可以是以马来酸化聚烯烃的总重量计0.1、0.2、0.3、0.4或0.5wt％的下限到2、2.5、3、4、5、6、7、8、9或10wt％的上限。举例来说，马来酸/马来酸酐的量优选为0.2到5wt％、或更优选0.5到2.5wt％。
当马来酸化聚烯烃是马来酸化聚乙烯时，聚乙烯可以是低密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)或聚乙烯塑性体。马来酸化聚乙烯是马来酸化的LDPE。在一些实施例中，马来酸化聚乙烯是马来酸化聚乙烯塑性体。在一些实施例中，马来酸化聚烯烃包含马来酸酐接枝聚乙烯、马来酸酐接枝聚丙烯或马来酸酐接枝的聚烯烃塑性体。在一些实施例中，马来酸化聚烯烃包含马来酸酐接枝的低密度聚乙烯。在一些实施例中，马来酸化聚烯烃包含马来酸酐接枝的聚乙烯塑性体。
可以用聚亚烷基醚改性的市售马来酸化聚烯烃的实例包括马来酸酐接枝聚乙烯，其可以名称AMPLIFYTM GR购自陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)，包括例如AMPLIFYTM GR 202和AMPLIFYTM GR 216；以名称为购自杜邦，包括例如FUSABOND M系列和E系列；以Addivant 3000系列购自Addivant；和以Mitsui Chemical America公司ADMER系列购自Mitsui Chemical America公司。可用聚亚烷基醚改性的市售马来酸化聚烯烃的另一实例为Eastman G-3003聚合物，其为可购自伊士曼化学公司(Eastman Chemical Company)的马来酸酐接枝聚丙烯。
如将从本文进一步讨论清楚，当聚烯烃用聚亚烷基醚改性时，聚烯烃上的任何官能团也可以被改性。举例来说，对于马来酸化聚烯烃，如马来酸酐接枝聚乙烯，一旦用聚亚烷基醚改性，聚烯烃可能不再具有马来酸部分。聚亚烷基醚改性的聚烯烃的化学结构将因此取决于所使用的特定反应物。
在一些实施例中，聚亚烷基醚改性的聚烯烃包含酰亚胺部分。当例如马来酸化聚烯烃与胺封端的聚亚烷基醚反应时可以得到酰亚胺部分。以下反应方案说明当马来酸酐接枝聚乙烯与伯单胺封端的聚亚烷基醚反应时形成的聚亚烷基醚改性的聚烯烃的一个实施例的形成：
其中R、R1、R2、R3和R4独立地包含H或烷基，其中PO表示马来酸酐已接枝到其上的烯烃或α-烯烃单体重复单元，其中x+y+z＝100摩尔％，并且其中n+m＝100摩尔％。伯胺与马来烯烃的反应性快且有效，其中酸酐完全消耗并转化为如上所示的酰亚胺部分。
如以上反应方案所示，在一些实施例中，用于形成本发明的包装的聚亚烷基醚改性的聚烯烃可以是马来酸化聚烯烃与胺封端的聚亚烷基醚的反应产物。在这类实施例中，胺封端的聚亚烷基醚可以是亲水性聚亚烷基氧化物的均聚物、无规共聚物、嵌段共聚物或多嵌段共聚物。这类聚亚烷基氧化物的实例可以包括聚氧化乙烯、聚乙二醇或其组合。可以是胺封端的聚亚烷基醚的部分的聚亚烷基氧化物的其它实例包括聚氧化丙烯、聚氧化丁烯、聚四亚甲基氧化物以及高级氧化烯以及其组合。在一些优选的实施例中，胺封端的聚亚烷基醚中的大部分(如果不是全部)环氧烷来源于或等效于环氧乙烷。在一些实施例中，胺封端的聚亚烷基醚是富含环氧乙烷的聚亚烷基醚，使得至少50摩尔％的聚亚烷基醚包含环氧乙烷基重复单元/部分。在一些实施例中，胺封端的聚亚烷基醚包含至少75摩尔％环氧乙烷基重复单元/部分。在一些实施例中，胺封端的聚亚烷基醚是富含环氧丙烷的聚亚烷基醚，使得至少50％的聚亚烷基醚包含环氧丙烷基重复单元/部分。在一些实施例中，胺封端的聚亚烷基醚包含至少75摩尔％环氧丙烷基重复单元/部分。
胺封端的聚亚烷基醚在各种实施例中可以是单胺封端的或多元胺封端的，但优选是单胺封端的。
可用于形成聚亚烷基醚改性的聚烯烃的一些实施例的胺封端的聚亚烷基醚包含以下结构：
其中R、R1、R2和R3独立地包含H或烷基并且其中n+m＝100摩尔％。在上述单胺封端的聚亚烷基醚的一些优选实施例中，R和R2均独立地为烷基并且R1为H，并且n为至少50摩尔％，并且更优选为至少75摩尔％。在一些实施例中，当R1不同于R2时，聚亚烷基醚是共聚物，并且共聚物可以是无规共聚物、嵌段共聚物或多嵌段共聚物(包括其混合物)。在上述单胺封端的聚亚烷基醚的一些这类实施例中，R1为H，R2为烷基，并且n为至少50摩尔％。
胺封端的聚亚烷基醚的分子量(Mn)可以在250到15,000的范围内。优选地，胺封端的聚亚烷基醚的分子量(Mn)为400到10,000、更优选约600到5,000并且最优选约750到3,000。
在使胺封端的聚亚烷基醚与马来酸化聚烯烃反应的实施例中，胺封端的聚亚烷基醚中的胺与聚烯烃上/中的马来酸酐/马来酸的摩尔比可以为0.05到5。本文中包括并且本文中公开0.05到5的所有个别值和子范围；例如，胺与马来酸酐/顺丁烯二酸的摩尔比可以是0.05、0.1、0.2、0.3、0.4或0.5的下限到1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5或5的上限。举例来说，胺与马来酸酐/马来酸的摩尔比优选为0.2到2.5、或更优选0.5到1.5。在一些实施例中，胺与马来酸酐/马来酸的摩尔比小于或等于1.0。
可与马来酸化聚烯烃反应以提供用于本发明的包装的一些实施例的聚亚烷基醚改性的聚烯烃的可商购的胺封端的聚亚烷基醚的实例包括可以Huntsman CorporationJEFFAMINE M系列的部分购自Huntsman Corporation的伯单胺封端的聚亚烷基醚，如以下：
如实例中所述，用于本发明的一些实施例的聚亚烷基醚改性的聚亚烷基可以通过溶液法和熔融法制备。举例来说，使马来酸化聚烯烃(例如马来酸酐接枝聚烯烃)与胺封端的聚亚烷基醚熔融反应的温度在正好在聚烯烃的熔点之上到正好低于其降解温度范围内-例如140℃到300℃、优选160℃到260℃、并且更优选180℃到240℃。关于马来酸化聚烯烃(例如马来酸酐接枝聚烯烃)与胺封端的聚亚烷基醚的溶液反应，可以使用任何能够充分溶解每种组分以进行反应和溶解的溶剂。优选溶剂的实例包括甲苯和二甲苯异构体，反应温度在60℃到溶剂沸点范围内。
可用于形成根据本发明的一些实施例的包装的聚亚烷基醚改性的聚烯烃的实例包括：
其中x+y+z＝100重量摩尔％。上述结构说明一实施例，在所述实施例中，线性低密度聚乙烯(使用辛烯作为共聚单体)用马来酸酐进行自由基接枝，并且然后与聚亚烷基醚胺反应。
可用于形成根据本发明的一些实施例的包装的聚亚烷基醚改性的聚烯烃的其它实例包括：
此结构说明一实施例，在所述实施例中，低密度聚乙烯(LDPE)用马来酸酐进行自由基接枝，并且然后与聚亚烷基醚胺反应。在此结构中，出于示例性目的，在LDPE主链上显示丁基和乙基分支，并且本领域技术人员将认识到各种烷基分支可以是典型LDPE结构的一部分。此外，在一个实施例中，此结构中的单体单元的总量等于100摩尔％，并且没有一个重复单元将为零摩尔％(即，每个单元至少存在一些量)。
本文中公开的聚亚烷基醚改性的聚烯烃可以形成至少一部分根据本发明的实施例的包装的内表面。在一些实施例中，包装是多层结构并且聚亚烷基醚改性的聚烯烃至少并入到内层(即，将接触待包含在包装中的产品的层中)。
在一些实施例中，以内层的重量计，包装的内层包含至多100重量％的聚亚烷基醚改性的聚烯烃。在一些实施例中，以内层的重量计，内层包含至少30重量％的聚亚烷基醚改性的聚烯烃。本文中包括并且本文中公开30重量百分比到100重量百分比(wt％)的所有个别值和子范围；例如，以内层的总重量计，聚亚烷基醚改性的聚烯烃的量可以是30、35、40、45或50wt％的下限到40、45、50、55、60、65、70、75、80、85、90、95或100wt％的上限。举例来说，在一些实施例中，聚亚烷基醚改性的聚烯烃的量可以为50到90重量％。
在一些实施例中，聚亚烷基醚改性的聚烯烃可以在内层中与乙烯基聚合物掺合。在这类实施例中，以内层的重量计，内层包含至少5重量％的乙烯基聚合物和至多70重量％的乙烯基聚合物。本文中包括并且本文中公开5到70重量％(wt％)的所有个别值和子范围；例如以内层的总重量计，乙烯基聚合物的量可以是5、10、15、20或25wt％的下限到30、35、40、45、50、55、60、65、或70wt％的上限。例如，在一些实施例中，乙烯基聚合物的量可以是10到50wt％。用于面向内层产品层的示例性基于乙烯的聚合物包括均可购自陶氏化学公司(美国密歇根州米德兰)的DOWLEX、ELITE和ENGAGE以及可购自埃克森美孚化学公司(ExxonMobil Chemical Corporation)(美国德克萨斯州贝城)的EXCEED。
在一些实施例中，内层包含一种或多种低密度聚乙烯聚合物(LLDPE或LDPE或VLDPE)。在一些实施例中，当聚亚烷基醚改性的聚烯烃由胺封端的聚亚烷基醚与马来酸化LLDPE的反应形成时，内层可以进一步包含LLDPE。任何LLDPE，例如其公开内容通过引用并入本文的美国专利5,272,236和5,278,272中所述，均可以用于这类实施例中。
应理解，内层可以进一步包含如所属领域的技术人员已知的一种或多种添加剂，例如抗氧化剂、紫外光稳定剂、热稳定剂、助滑剂、防结块剂、颜料或着色剂、加工助剂、交联催化剂、阻燃剂、填充剂和发泡剂。
虽然本发明的包装包含内表面，所述内表面包含聚亚烷基醚改性聚烯烃的，但应该理解，可以使用本领域技术人员已知的技术基于所需的包装尺寸、所需的包装形状、用于形成包装的制造技术、与包含官能化聚烯烃的内表面或内层的相容性、所需的包装特性、待包含在包装中的产品以及其它因素形成包装的其余部分。
根据其中包装包含多层结构的包装的实施例，包含聚亚烷基醚氧化物的内层的厚度可以是多层结构总厚度的5到50％。本文中包括并且公开5到50％的所有个别值和子范围；例如面向内层的层的厚度可以在多层结构的总厚度的5、15、30或45％的下限到多层结构的总厚度的10、20、35或50％的上限范围内。举例来说，内层的厚度可以是总多层结构厚度的5到50％，或在替代方案中5到30％、或在替代方案中25到50％、或在替代方案中15到45％。由内层提供的包装的百分比厚度尤其随包装和待包含的产品的预期用途而变化。
在一些实施例中，面向内部产品的表面具有等于或小于40nm的小尺寸均方根粗糙度。本文中包括并且公开等于或小于40nm的所有个别值和子范围。举例来说，小尺寸均方根粗糙度可以等于或小于40nm、或在替代方案中等于或小于35nm、或在替代方案中等于或小于30nm、或在替代方案中等于或小于25nm。在一特定实施例中，小尺寸均方根粗糙度等于或大于1nm。本文中包括并且公开等于或大于1nm的所有个别值和子范围。举例来说，小尺寸均方根粗糙度可以等于或大于1nm、或在替代方案中等于或大于5nm，或在替代方案中等于或大于10nm，或在替代方案中等于或大于15nm。
在某些实施例中，面向内部产品的表面具有等于或小于500nm的大尺寸均方根粗糙度。本文中包括并且公开等于或小于500nm的所有单个值和子范围。举例来说，面向内部产品的层的大尺寸均方根粗糙度可以等于小于500nm、或在替代方案中等于小于450nm、或在替代方案中等于小于400nm、或在替代方案中等于小于350nm。
本发明的包装通常包括经配置以容纳复杂流体的任何类型的容器。这类包装通常是可以通过以下制备的多层结构：吹塑(例如连续吹塑、往复吹塑、累积器吹塑、顺序吹塑、注射吹塑、拉伸吹塑)、注塑、压塑、滚塑、多层模塑/挤出工艺、注射过注射模塑工艺、共挤出、热成型、层压等。
本发明的包装可用于含有各种产品。具体地说，本发明的包装尤其适合于含有需要从包装中改善释放的复杂流体。如上所述，当使用上述程序测量时，“复杂流体”是具有至少5Pa的屈服应力和在1s-1的应变速率下至少10Pa·s的粘度的流体。这类复杂流体的实例包括但不限于个人护理产品(例如乳液、洗发剂、沐浴露等)、消费品、食品(例如沙拉酱)、宠物食品(例如软狗或猫食)和其它产品。
在一些实施例中，当比较包装在其内表面上不包括聚亚烷基醚改性的聚烯烃时，本发明的包装展现比相同尺寸和形状的比较包装更少的产品滞留。换句话说，根据本发明的一些实施例的包装内的产品可以比从比较包装更容易地从内表面(并且因此包装本身)释放。
现将在以下实例中详细描述本发明的一些实施例。
实例
实例1
聚亚烷基醚改性聚烯烃的熔融挤出合成：
聚亚烷基醚改性的聚烯烃如下使用熔融挤出形成。使用Krupp Werner&Pfleiderer双螺杆共额定挤出机系统(ZSK-25)。所述系统包括挤出机，所述挤出机具有12个机筒段(其中11个用电加热和水冷却独立控制)、失重式给料器(K-Tron，型号KCLQX3)、用于注入氨基封端的聚(环氧乙烷-环氧丙烷)液体的热示踪齿轮泵系统以及Gala LPU水下造粒机。挤出机的长径比为48。
在氮气吹扫进挤出机进料喉(1号筒)下，K-Tron进料器进料马来酸酐接枝聚乙烯塑性体粒料(密度＝0.875g/cm3；I2＝1.3g/10分钟；0.79重量％马来酸酐接枝含量)。齿轮泵将预加热氨基封端的聚(环氧乙烷-共-环氧丙烷)(来自Huntsman Corporation的Jeffamine M-1000)液体注入挤出机的第4个筒段(表1中的3号区)。表1总结与用于生产聚亚烷基醚改性聚烯烃的典型挤出相关的其它工艺参数。
表1
所得经改性聚合物(聚亚烷基醚改性聚烯烃)由挤出机通过双孔模具泵送到GalaLPU水下造粒机的切割室中。切割速度取决于所需的颗粒大小在2800到3300rpm范围内。另外，造粒系统的水温为4.4℃所有样品的总进料速率(6.80kg/h)和螺杆转速(500 rpm)保持不变。挤出机扭矩负载在60-78％变化。聚亚烷基醚改性的聚烯烃粒料用于生产如下所述的共挤吹塑瓶。
共挤吹塑瓶在BEKUM BM-502S商业吹塑生产线上生产。使用BEKUM BM-502S单元共挤出三层A/B/C吹塑结构(A＝面向内部产品层，B＝芯层并且C＝外层)。BM-502S由用于外层和内层表层材料的两台38mm直径单螺杆挤出机和用于芯层的一台60mm直径单螺杆挤出机组成。其具有多歧管共挤吹塑成型头，其中各个层分别形成并在离开环形模具之前合并在一起。通过会聚模具工具在188℃下以6.8kg/h将材料挤压成管状型坯，其中在的模具衬套与模销之间有环形开口。用4.1巴下的压缩空气将挤出型坯吹塑13秒，形成0.89mm厚壁、19.9cm高、414ml波士顿圆瓶的。芯层B和外层C保持恒定并且由密度为0.958g/cm3和熔融指数(I2)为0.28g/10min的双峰高密度聚乙烯在190℃/2.16kg下形成。
面向内部产品的层是层A，并且厚度为壁总厚度的10％(层B和C结合以提供壁厚的剩余的90％)。在比较瓶A中，面向内部产品的层(层A)由与层B和C相同的树脂形成。在发明瓶1中，面向内部产品的层(层A)由如上所述制备的聚亚烷基醚改性聚烯烃粒料形成。
使用以下方案评估瓶子的产品释放性能：
1)称量无盖空瓶以获得皮重。
2)使用沐浴露将吹塑瓶填充到其体积容量的约70％。当使用上述程序测量时，沐浴露在1s-1的应变速率下具有72Pa·s的粘度。沐浴露的屈服应力为39Pa。
3)将瓶子盖紧。
4)翻转瓶子并将其放在瓶盖上。(时间(t)＝0)
5)记录时间并等待24+/-1小时。
6)在24+/-1小时时，将瓶盖从瓶子上取下并挤压直到分配产品的50％。此时记录瓶子+剩余沐浴露的重量。(t＝24h)
7)重新装瓶并将其倒置4小时。
8)在半排空4小时(t＝28小时)后，再次打开瓶盖。重复挤压但不摇晃瓶子直到3次连续挤压不去除任何材料。再次记录瓶子+剩余沐浴露的重量。
9)重新盖上瓶盖并使瓶子在倒置位置另外静置20小时，自第一次倒空持续总计24小时，并且自装填起48小时。
10)在第一次排空后24小时，摇动瓶子并挤压瓶子以尽可能多地去除剩余物质。在三次摇晃与挤压之间交替。重复这一循环，直到连续摇晃3次，并且挤压不会去除任何沐浴露。(t＝48h)
11)记录瓶子+沐浴露的最终重量。(t＝48h)
每个瓶子一式5份地测量。结果显示在表2中。
表2
所保留沐浴露的平均重量％
发明瓶1 4.7％±1.2％
比较瓶A 9.1％±2.0％
数据表明发明瓶1展现约50％的比较瓶A展现的产品滞留量。
实施例2
基于溶液的聚亚烷基醚改性聚烯烃的合成：
在85℃下在3颈500mL烧瓶中将50.0克马来酸酐接枝的低密度聚乙烯粒料(密度＝0.930g/cm3；I2＝8.0g/10分钟；0.89重量％马来酸酐接枝含量)溶解于495mL二甲苯中。在粒料溶解在二甲苯中以形成均匀溶液后，向溶液中加入4.60mL氨基封端的聚(环氧乙烷-共-环氧丙烷)(来自Huntsman Corporation的Jeffamine M-1000)并反应18小时。通过红外光谱监测反应。当观察到COOH峰(1715cm-1)偏移到马来酰亚胺(1724cm-1)时，通过从丙酮中沉淀(丙酮与二甲苯的3:1比率)取回产物并真空过滤。将产物在40℃下真空干燥隔夜后，在100℃下将产物再溶解于二甲苯(500mL)中，从丙酮(2L)中重新沉淀，并过滤。然后在40℃下将产物再次真空干燥并在1034巴下在卡弗按压机(carver press)上的聚酯薄膜片之间压制成膜(140℃)。将这些膜在氯仿中隔夜索式提取以去除痕量的未反应的氨基封端的聚乙二醇，并在真空烘箱中在40℃下真空干燥直到获得恒重。最后，通过在Tetrahedron按压机上压缩成型制备若干膜以用于分析。这些膜称为发明膜1。
在85℃下在3颈1L烧瓶中将49.9克马来酸酐接枝的聚乙烯塑性体粒料(密度＝0.875g/cm3；I2＝1.3g/10分钟；0.79重量％马来酸酐接枝物含量)溶解于490mL二甲苯中。在粒料溶解在二甲苯中以形成均匀溶液后，将4.15mL氨基封端的聚(环氧乙烷-共-环氧丙烷)(Huntsman Corporation的Jeffamine M-1000)加入到溶液中并反应18小时。通过红外光谱监测反应。当观察到COOH峰(1712cm-1)偏移到马来酰亚胺(1701cm-1)时，通过从丙酮中沉淀(丙酮与二甲苯的3:1比率)取回产物并真空过滤。在40℃下将产物真空干燥隔夜后，在100℃下将产物再溶解于二甲苯(500mL)中，从丙酮(2L)中再沉淀并过滤。然后在40℃下将产物再次真空干燥并在1034巴下在卡弗按压机(carver press)上的聚酯薄膜片之间压制成膜(140℃)。将这些膜在氯仿中隔夜索式提取以去除痕量的未反应的氨基封端的聚乙二醇，并在真空烘箱中在40℃下真空干燥直到获得恒重。最后，通过在Tetrahedron按压机上压缩成型制备若干膜以用于分析。这些膜称为发明膜2。
使用具有可控温度斜坡和内部时间与利用水冷控制的内部定时的夹具热压机来熔融并压缩膜。将聚酯薄膜片切成25cm×25cm，放置在凹槽上方和下上(尺寸为10cm×10cm×0.013mm)。在聚酯薄膜的下方和上方，使用DuoFoil薄片抵消从按压机板渗透的缺陷。将聚合物产品放置在凹槽中心，用聚酯薄膜和DuoFoil覆盖，并且放置在设定到145℃的预热按压机中，不施加压力持续3分钟。施加2721kg的力并保持1分钟。然后，施加更大的力(13,608kg)并在145℃下保持5分钟在高力下5分钟后，利用所施加的13,608kg力起始冷却循环(冷却速率为60℃/min)。施加冷却直到板达到40℃。然后压机自动卸力，并且夹具打开。从按压机中取出膜并冷却到环境温度持续3分钟，然后从聚酯薄膜和DuoFoil包夹装置中取出。将这些薄膜存储在铝箔中直到分析。
实例3
产品抽空(流动测试)：
设计可调节斜面以进行复杂流体流动测试，如图1中所示。使用铝质通道的固体框安装平行于测试平台的具有焦平面的摄像机，以便视频捕捉复杂的流体流动。使用精确到0.1°的Wixey数字倾角仪确保测试平台的角度正确。调适空气缸驱动系统以逐渐改变测试平台的倾斜角度。所述系统由压力调节供气源、控制空气进入气缸的流动的针阀、双作用空气缸和控制阀组成，如图2中所示。测试平台的可调节角度经设计以模拟排空含有产品的柔性袋。
在这一实例中，表面(6.35cm×10.16cm)上的猫粮(肉汁鸡肉)流动评估如下：
1.将5克猫食(来自消除产品变化的母料)分配在处于平坦位置(0°倾斜，水平位置)的测试平台上的膜上。将猫食分配在测试平台的一端，使得猫食沿长轴向下滑动约7.62cm(见图3)。监测测试表面上猫食的起始位置，以确保猫食在从测试表面掉落之前滑过相同距离。
2.使用空气缸系统在约5秒内逐渐将倾斜角度从0°(水平方向)改变为90°(垂直方向)。
3.测试平台以90°(垂直方向)搁置10秒。
4.测试平台在约5秒内从90°(垂直方向)返回到0°(水平方向)。
5.测量滞留在膜表面上的猫食重量。可以说滞留比比较膜更少猫粮的膜可以展现更好的产品释放(或更少的产品滞留)。
评估三种膜的猫食滞留。比较膜A由用于形成发明膜1的马来酸酐接枝的低密度聚乙烯粒料(密度＝0.930g/cm3；I2＝8.0g/10分钟；0.89重量％马来酸酐接枝含量)形成，不同之处在于马来酸酸酐接枝的低密度聚乙烯不与氨基封端的聚乙二醇反应。比较膜B是具有不包括聚亚烷基醚改性的聚烯烃的内表面的市售层压材料。第三膜是发明膜1。测量每种膜的猫食滞留3次，并确定平均值。结果概述于表3中：
表3
膜 所滞留猫粮的重量％
发明膜1 14％±2％
比较膜A 29％±4％
比较膜B 25％±1％
发明膜1与比较膜A和比较膜B在统计学上不同，并且显示猫食滞留的显着降低。发明膜1包含具有聚亚烷基醚改性的聚烯烃的内表面，而比较膜A和B不包含。这些结果出人意料并且表明聚烯烃的聚亚烷基醚官能化降低了猫食与聚烯烃表面之间的相互作用。
实例4
使用上述产品抽空(流动测试)评估两种额外膜的猫食滞留。比较膜C由用于形成发明膜2的马来酸酐接枝的聚乙烯塑性体粒料(密度＝0.875g/cm3；I2＝1.3g/10分钟；0.79重量％马来酸酐接枝含量)形成，不同之处在于马来酸酐接枝的聚乙烯塑性体不与氨基封端的聚乙二醇反应。第三膜是发明膜2。测量每种膜的猫食滞留3次，并确定平均值。结果(以及来自实例2的比较膜B的先前结果)概述于表4中：
表4
膜 所滞留猫粮的重量％
发明膜2 9％±2％
比较膜B 25％±1％
比较膜C 25％±2％
发明膜2与比较膜B和比较膜C在统计学上不同，并且显示猫食滞留的显着降低。发明膜2包含具有聚亚烷基醚改性的聚烯烃的内表面，而比较膜B和C不包含。这些结果出人意料并且表明聚烯烃的聚亚烷基醚官能化降低了猫食与聚烯烃表面之间的相互作用。
实例5
在这一实例中，评估与个人护理产品(沐浴露)相关的四个压缩模塑板的产品滞留。
如下通过压缩模制粒料来制备板。所用框架(凹槽)为20.32cm×25.4cm×0.051cm或15.24cm×20.32cm×0.064cm。使用厚度为0.051cm并且宽度为20.32cm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜作为释放膜。其由一次性铝薄衬纸支撑，所述薄衬纸继而用0.3175cm厚钢板支撑。这一配置可以在提供刚性背衬的同时引起板的光滑表面加工。比较板A在190℃下压缩成型，而其它板中的每一个在210℃下压缩成型。每个板的模制周期如下：(a)在低压下保持7分钟(对于20.32cm×25.4cm框架为约0.34巴)；(b)在高压下保持5分钟(对于20.32cm×25.4cm框架为约13.1巴)；和(c)保持在高压下并使用水套模用板冷却。冷却需要约10分钟，以从约200℃的起始温度达到30℃。然后将板脱模，并在测试前在室温/湿度下静置约24小时。
比较板A由密度为0.87g/cm3并且熔融指数(I2)为5g/10分钟的非官能化无规聚乙烯共聚物的粒料形成。比较板B由马来酸酐接枝的聚乙烯塑性体粒料(密度＝0.875g/cm3；I2＝1.3g/10分钟；0.79重量％马来酸酐接枝含量)形成。比较板C由高密度聚乙烯的粒料(密度＝0.958g/cm3；I2＝0.28g/10分钟)形成。发明板1由用于形成上述发明膜2的相同聚合物形成。
在这一实例中，表面上的沐浴液的流动(2.5英寸×4英寸)评估如下：
1.将5克沐浴液(来自消除产品变化的母料)分配在处于平坦位置(0°倾斜，水平位置)的测试平台(如与实例2和3相关所使用的同一测试平台)上的板上。将沐浴露分配在测试平台的一端。
2.使用气缸系统将倾斜角度从0°(水平方向)逐渐改变为70°。沐浴露开始滑落表面。
3.在沐浴露的前端从测试平台的边缘滑落后，倾斜角度从70°变为90°。在此测试时间点，通常观察到沐浴露的薄膜。
4.90°(垂直方向)维持一小时。进行体重测量以计算滞留在测试表面上的沐浴露的量(％)。
测量每个板的沐浴露滞留3次，并确定平均值。结果概述于表5中：
表5
板 所滞留沐浴露的重量％
发明板1： 10％±1％
比较板A 16％±4％
比较板B 60％±4％
比较板C 62％±6％
沐浴露滞留结果表明，包含具有聚亚烷基醚改性的聚烯烃的内表面的发明板1相对于非官能化α-烯烃无规共聚物(比较板A)减少产品滞留。发明板1相对于比较板B和C也显示出显着更低的重量滞留(约80％改善)。这些结果表明，聚烯烃可以用聚亚烷基醚改性以减少产品重量滞留并且可以用作包装内层以改良产品释放。

Claims (15)

1.一种包装，包含：
内表面，所述内表面包含聚亚烷基醚改性的聚烯烃。
2.根据权利要求1所述的包装，其中所述包装包含多层结构，所述多层结构具有包含所述内表面的内层。
3.根据权利要求1或权利要求2的包装，其中所述聚亚烷基醚改性的聚烯烃包含酰亚胺部分。
4.根据权利要求1到3中任一项所述的包装，其中所述聚亚烷基醚改性的聚烯烃是马来酸化聚烯烃与胺封端的聚亚烷基醚的反应产物。
5.根据权利要求4所述的包装，其中所述马来酸化聚烯烃包含马来酸化聚乙烯。
6.根据权利要求5所述的包装，其中所述马来酸化聚乙烯包含马来酸酐接枝聚乙烯。
7.根据权利要求4所述的包装，其中所述马来酸化聚烯烃包含共聚物，所述共聚物包含乙烯和马来酸酐。
8.根据权利要求4到7中任一项所述的包装，其中所述马来酸化聚烯烃包含以马来酸化聚烯烃的重量计最多10重量％马来酸酐。
9.根据权利要求4到8中任一项所述的包装，其中所述胺封端的聚亚烷基醚是单胺封端的聚亚烷基醚。
10.根据权利要求4到9中任一项所述的包装，其中所述胺封端的聚亚烷基醚的分子量在250与15,000之间。
11.根据权利要求4到10中任一项所述的包装，其中所述胺封端的聚亚烷基醚中的胺与所述马来酸酐化聚烯烃中的所述马来酸酐或马来酸的摩尔比为0.05到5。
12.根据权利要求1到11中任一项所述的包装，其中所述聚亚烷基醚改性的聚烯烃包含以下化合物：
其中R、R1、R2、R3和R4独立地包含H或烷基，其中PO表示烯烃或α-烯烃单体重复单元，其中x+y+z＝100摩尔％，并且其中n+m＝100摩尔％。
13.根据权利要求1到12中任一项所述的包装，其中所述聚亚烷基醚改性的聚烯烃包含以下化合物：
其中R、R1、R2和R3独立地包含H或烷基，其中x'+y'＝100摩尔％，并且其中n+m＝100摩尔％。
14.根据权利要求1到13中任一项所述的包装，其中所述包装包括内部容积，并且进一步包含在所述内部容积中的可流动产品。
15.根据权利要求14所述的包装，其中所述可流动产品是复杂流体、食品或个人护理产品。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112521533A (zh) * 2019-09-17 2021-03-19 达兴材料股份有限公司 聚烯烃衍生物及复合材料

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1206373A (zh) * 1995-12-05 1999-01-27 陶氏化学公司 用于在袋中包装流动性物料的新型袋
US20010039312A1 (en) * 1993-07-13 2001-11-08 Huntsman Petrochemical Corporation, Inc. Polyether amine modification of polypropylene
EP2208604A1 (en) * 2009-01-19 2010-07-21 3A Technology & Management AG Packaging pouch with food flow properties
WO2016069075A1 (en) * 2014-10-31 2016-05-06 Dow Global Technologies Llc Blow molded multilayer containers having reduced product retention

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4076698A (en) 1956-03-01 1978-02-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrocarbon interpolymer compositions
CA849081A (en) 1967-03-02 1970-08-11 Du Pont Of Canada Limited PRODUCTION OF ETHYLENE/.alpha.-OLEFIN COPOLYMERS OF IMPROVED PHYSICAL PROPERTIES
US3914342A (en) 1971-07-13 1975-10-21 Dow Chemical Co Ethylene polymer blend and polymerization process for preparation thereof
US4599392A (en) 1983-06-13 1986-07-08 The Dow Chemical Company Interpolymers of ethylene and unsaturated carboxylic acids
US5272236A (en) 1991-10-15 1993-12-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear olefin polymers
US5278272A (en) 1991-10-15 1994-01-11 The Dow Chemical Company Elastic substantialy linear olefin polymers
US5582923A (en) 1991-10-15 1996-12-10 The Dow Chemical Company Extrusion compositions having high drawdown and substantially reduced neck-in
JPH0699481A (ja) * 1992-09-18 1994-04-12 Toppan Printing Co Ltd 多層ポリエチレン容器
DE69403398T2 (de) * 1993-07-13 1997-09-25 Huntsman Spec Chem Corp Modifikation von Polypropylen durch Polyetheramine
US6031048A (en) * 1993-07-13 2000-02-29 Huntsman Petrochemical Corporation Polyether amine modification of polypropylene
US5693488A (en) 1994-05-12 1997-12-02 The Rockefeller University Transmembrane tyrosine phosphatase, nucleic acids encoding the same, and methods of use thereof
JP3258534B2 (ja) 1995-07-28 2002-02-18 タイコエレクトロニクスアンプ株式会社 雌型コンタクト
JP4379938B2 (ja) * 1999-01-14 2009-12-09 東洋製罐株式会社 熱硬化性樹脂組成物及びそれを用いた包装容器
JP2005271937A (ja) * 2004-03-23 2005-10-06 Idemitsu Unitech Co Ltd 熱成形容器及び包装体
JP5515856B2 (ja) * 2010-02-26 2014-06-11 三菱化学株式会社 積層体およびそれを使用した包装材料

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20010039312A1 (en) * 1993-07-13 2001-11-08 Huntsman Petrochemical Corporation, Inc. Polyether amine modification of polypropylene
CN1206373A (zh) * 1995-12-05 1999-01-27 陶氏化学公司 用于在袋中包装流动性物料的新型袋
EP2208604A1 (en) * 2009-01-19 2010-07-21 3A Technology & Management AG Packaging pouch with food flow properties
WO2016069075A1 (en) * 2014-10-31 2016-05-06 Dow Global Technologies Llc Blow molded multilayer containers having reduced product retention

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112521533A (zh) * 2019-09-17 2021-03-19 达兴材料股份有限公司 聚烯烃衍生物及复合材料

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