ES2201139T3 - Procedimiento para preparar un policarbonato termoplastico. - Google Patents
Procedimiento para preparar un policarbonato termoplastico.Info
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Abstract
EL OBJETO DE LA PRESENTE INVENCION ES UN PROCEDIMIENTO DE TRANSESTERIFICACION PARA OBTENER POLICARBONATOS TERMOPLASTICOS UTILIZANDO CATALIZADORES DE LECHO FIJO.
Description
Procedimiento para preparar un policarbonato
termoplástico.
El objeto de la presente invención es un
procedimiento de transesterificación en masa fundida para preparar
un policarbonato termoplástico a partir de difenoles aromáticos,
ésteres diarílicos de ácido carbónico y, dado el caso, ramificadores
y/o monofenoles, usando catalizadores, a temperaturas de entre 80ºC
y 400ºC y presiones de 1000 mbar hasta 0,01 mbar, que está
caracterizado porque como catalizadores se usan catalizadores de
lecho fijo.
Los policarbonatos preparados mediante el
procedimiento conforme a la invención están exentos de disolvente,
están provistos de un color propio claro y altamente exentos de
fallas indeseadas en el policarbonato.
La preparación de oligo-/policarbonatos
aromáticos mediante el procedimiento de transesterificación en masa
fundida es conocida de la bibliografía y está descrita previamente,
por ejemplo, en Chemistry and Physics of Polycarbonates, Polymer
Reviews (Química y Física de los Policarbonatos, Reseñas de
Polímeros), H. Schnell, Vol. 9, John Wiley and Sons. Inc. (1964),
así como en el documento DP-1031512.
En los sitios de la bibliografía mencionados
precedentemente y en las indicaciones de bibliografía allí citadas,
como catalizadores están descritos hidróxidos, alcoholatos,
carbonatos, acetatos, boranatos, hidrógenofosfatos e hidruros
básicos de metales alcalinos, alcalinotérreos y de metales de
transición, de efecto homogéneo.
Se ha encontrado ahora, que se puede efectuar la
transesterificación de difenoles aromáticos con ésteres diarílicos
de ácido carbónico con catalizadores de lecho fijo, siendo los
catalizadores de lecho fijo zeolitas o catalizadores poliméricos,
termoestables, heterogéneos.
Los difenoles apropiados para el procedimiento
conforme a la invención son aquéllos de fórmula (I)
en la
que
X = es alquilideno o cicloalquilideno
C_{1}-C_{8}, S o un enlace simple y
R = es CH_{3}, Cl o Br y
n = es cero, 1 ó 2.
Difenoles preferidos son, por ejemplo:
4,4'-dihidroxidifenilo,
sulfuro de
4,4'-dihidroxidifenilo,
2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano,
2,2-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-propano,
2,2-bis-(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)-propano,
2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano,
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexano
y
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano.
Entre los difenoles citados precedentemente, el
2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano
y el
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano
son especialmente preferidos.
Los difenoles citados precedentemente pueden
usarse para preparar homopolímeros o copolímeros.
Se pueden ramificar los policarbonatos de manera
intencional y controlada mediante el uso de bajas cantidades de
ramificadores. Algunos ramificadores apropiados son:
Floroglucina,
4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-2-hepteno,
4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-heptano,
1,3,5-tri-(4-hidroxifenil)-benceno,
1,1,1-tri-(4-hidroxifenil)-etano,
tri-(4-hidroxifenil)-fenilmetano,
2,2-bis-[4,4-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexil]-propano,
2,4-bis-(4-hidroxifenil-isopropil)-fenol,
2,6-bis-(2-hidroxi-5'-metil-bencil)-4-metilfenol,
2-(4-hidroxifenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)-propano,
éster
hexa-(4-(4-hidroxifenil-isopropil)-fenílico)
de ácido ortotereftálico,
tetra-(4-hidroxifenil)-metano,
tetra-(4-(4-hidroxifenil-isopropil)-fenoxi)-metano,
1,4-bis-(4',4''-dihidroxitrifenil)-metil)-benceno
y especialmente \alpha, \alpha',
\alpha''-tris-(4-hidroxifenil)-1,3,5-triisopropilbenceno.
Otros ramificadores posibles son ácido
2,4-dihidroxibenzoico, ácido trimesínico, cloruro
cianúrico y
3,3-bis-(3-metil-4-hidroxifenil)-2-oxo-2,3-dihidroindol.
Los ramificadores que, dado el caso, se han de
usar adicionalmente en una proporción de 0,05 a 2% en moles,
respecto a los difenoles usados, pueden adicionarse juntamente con
los difenoles.
Los diésteres de ácido carbónico, conforme a la
presente invención, son ésteres diarílicos
C_{6}-C_{20}, preferentemente, los diésteres de
fenol o fenoles sustituidos por alquilo, es decir, carbonato de
difenilo o, por ejemplo, carbonato de dicresilo. Los diésteres de
ácido carbónico se adicionan en proporción de 1,01 a 1,30 mol,
preferentemente de 1,02 a 1,15 mol, respecto a 1 mol de
bisfenol.
Se debe prestar atención a que los componentes de
la reacción, es decir, los difenoles y los ésteres diarílicos de
ácido carbónico estén exentos de iones de metales alcalinos y
alcalinotérreos, pudiéndose tolerar cantidades menores de 0,1 ppm de
iones de metales alcalinos y alcalinotérreos. Se pueden obtener
tales difenoles puros o, en su caso, difenoles, recristalizando los
ésteres diarílicos de ácido carbónico o difenoles, lavándolos y/o
destilándolos. En el procedimiento conforme a la invención el
contenido de iones de metales alcalinos y alcalinotérreos tanto en
el difenol, como en el diéster de ácido carbónico debe ascender a
un valor < 0,1 ppm. El contenido total de cloro en las materias
primas no debería superar un valor de 2 ppm y el contenido de cloro
saponificable del diéster de ácido carbónico no debería superar un
valor de 0,05 ppm. Es favorable para el color del policarbonato
resultante que las materias primas, es decir, los difenoles y los
ésteres diarílicos de ácido carbónico, en el caso de una
purificación por destilación de las materias primas en el último
paso de la fabricación, no hayan pasado por una fase sólida, es
decir, que se use una masa fundida o una masa fundida mixta de las
materias primas para la reacción de transesterificación o se
adicione por lo menos una de las materias primas en forma
líquida.
Catalizadores de lecho fijo, en el sentido del
procedimiento conforme a la invención, son zeolitas y catalizadores
poliméricos, termoestables, heterogéneos.
Las zeolitas que se han de usar conforme a la
invención son conocidas como tales de la bibliografía, véase, por
ejemplo, Kirk-Othmer "Encyclopedia of Chemical
Technology" (Enciclopedia de Tecnología Química), 2ª edición,
1964, Vol. 5, págs. 541-561.
Conforme a la invención se pueden usar, como se
clasifican en el artículo citado, por ejemplo, tipos de caolín, como
caolinita, dickerita, nacrita (todos Al_{2}O_{3} x 2 SiO_{2}
x 2 H_{2}O) o anauxita (Al_{2}O_{3} x 3 SiO_{2} x 2
H_{2}O) o halloysita (Al_{2}O_{3} x 2 SiO_{2} x 2 H_{2}O)
o endelita (Al_{2}O_{3} x 2 SiO_{2} x 4 H_{2}O), así como
los tipos de espinelas fabricadas por calentamiento de los tipos de
caolín, además, tipos de serpentina, en los que 3 iones de Mg han
reemplazado a 2 iones de Al - a partir de los tipos de caolín -
(Mg_{3}Si_{2}O_{5}(OH)_{4}). A los tipos de
serpentina además pertenecen la amesita
((Mg_{2}Al)(SiAl)O_{5}
\hbox{(OH) _{4} )}y la cronstedita (Fe_{2}^{2+}Fe^{3+})(SiFe^{3+})O_{5}(OH)_{4}, así como la chamosita (Fe^{2+},Mg)_{1,3}(Fe^{3+}Al)_{0,7}(Si_{1,14}Al_{0,86})
\hbox{O _{5} (OH) _{4} ,}así como los compuestos de níquel y cobalto que en parte también son accesibles por vía sintética.
Además, se pueden usar aluminosilicatos del tipo
de la montmorilonita como, por ejemplo,
montmorilonita | [Al_{1,67}Mg_{0,33}(Na_{0,33})]Si_{4}O_{10}(OH)_{2} |
beidelita | Al_{2,17}[Al_{0,33}(Na_{0,33})]Si_{3,17}O_{10}(OH)_{2} |
nontronita | Fe^{3+}[Al_{0,33}(Na_{0,33})]Si_{3,67}O_{10}(OH)_{2} |
hectorita | [Mg_{2,67}Li_{0,33}(Na_{0,33})]Si_{4}O_{10}(OH,F)_{2} |
saponita | [Mg_{3,0}[Al_{0,33}(Na_{0,33})]Si_{3,67}]O_{10}(OH)_{2} |
sauconita | [Zn_{1,48}Mg_{0,14}Al_{0,74}Fe^{3+}][Al_{0,99}Si_{3,01}] |
O_{10}(OH)_{2}X_{0,33}, |
así como tipos que contienen Cu^{2+}, Co^{2+}
o Ni^{2+} (X = halógeno), como volcoscoíta, medmontita o
pimelita.
Tales arcillas pueden usarse individualmente o
como mezcla de dos o varias arcillas y pueden contener las impurezas
usuales de estos productos naturales, como son usuales, por
ejemplo, en bentonita (= montmorilonitas con restos de feldespato,
cuarzo, etc.)
Se prefieren las arcillas descritas como "tipos
de montmorilonita" y especialmente se prefiere la montmorilonita
misma. Además se prefieren aluminosilicatos del tipo de las
zeolitas.
En el caso de las zeolitas que se han de usar
conforme a la invención se trata de aluminosilicatos cristalinos
que contienen agua, sintéticos o naturales, con estructura de
armazón (véase D. W. Breck en "Zeolite Molekular Sieves"
(Tamices moleculares de zeolita), Wiley Interscience, 1974, págs.
133-180; Ullmanns Enzyklopädie der Technischen
Chemie (Enciclopedia de la química técnica de Ullmann), 4ª edición,
tomo 17, págs. 9-18, Verlag Chemie, Weinheim, Nueva
York). Se prefieren aquéllas de la siguiente fórmula:
M_{2/n}OAl_{2}O_{3} x
SiO_{2}yH_{2}O
en la
que
- M
- representa protones o cationes metálicos de los grupos Ia, IIa, IIIa, IVa, Va, VIa, VIIa, VIIIa, Ib, IIb, IIIb y IVb, preferentemente protones o cationes metálicos de los grupos Ia, IIa, IVa y IVb, muy preferentemente representa H^{+}, Na^{+}, K^{+}, Cs^{+}, Ca^{+}, Mg^{2+}, Zn^{2+}, La^{3+}, Pr^{3+} o Ce^{3+},
- n
- representa la valencia del catión metálico,
- x
- representa la relación molar SiO_{2}/Al_{2}O_{3}, pudiendo ser X un número de 1,0 a 50,0, preferentemente de 2,0 a 25,0, e
- y
- representa un número de 0,1 a 9.
Para el procedimiento conforme a la invención son
apropiadas las zeolitas de la estructura A y de la estructura de
faujasita (tipo XUY), L, ZSM, mordenita, offretita, filipsita,
sodalita, además, materiales similares a zeolita como AlPO, SAPO y
las zeolitas de estructura A, de la estructura de faujasita (tipo X,
Y), L, mordenita, offretita son especialmente apropiadas y las
zeolitas de la estructura A, de la estructura de la faujasita (X e
Y) y mordenita son de muy especial preferencia.
A los catalizadores de lecho fijo poliméricos,
termoestables, conforme a la invención, también pertenecen, por
ejemplo, los polibencimidazoles conocidos de la bibliografía
(Polymer, 1992, volumen 33, Nº 8, pág. 1773).
Los catalizadores se utilizan en concentraciones
de 10^{-8}% en peso hasta 95% en peso, preferentemente de
10^{-6}% en peso hasta 80% en peso, respecto al difenol
usado.
La preparación de policarbonato se realiza
haciendo reaccionar los compuestos dihidroxílicos aromáticos y los
diésteres de ácido carbónico en las condiciones de policondensación
usuales en la bibliografía. Éstas, por ejemplo, son: en el primer
paso, la reacción de los compuestos dihidroxílicos aromáticos y el
diéster del ácido carbónico, a temperaturas de 80ºC a 240ºC,
preferentemente, de 100ºC a 230ºC, muy preferentemente de 120ºC a
200ºC, a presión normal, en el transcurso de 0 a 5 horas,
preferentemente de 0,25 a 3 horas, con el catalizador conforme a la
invención, para dar los oligocarbonatos correspondientes. Luego, la
temperatura para completar estos oligocarbonatos, con los
catalizadores de lecho fijo conforme a la invención, se encuentra
entre 100ºC y 290ºC, preferentemente entre 150ºC y 280ºC. Se
eliminan los monofenoles, que se forman en la transesterificación
para dar oligocarbonato, aplicando vacío de 1 bar hasta 0,5 bar,
preferentemente de < 500 mbar hasta 1 mbar.
Los oligocarbonatos así obtenidos presentan pesos
moleculares ponderados medios M_{w} de 3000 hasta 24000,
preferentemente de 5000 hasta 20000, calculados por medición de la
viscosidad relativa en solución en diclorometano o en mezclas de
pesos iguales de fenol/o-diclorobenceno, con
calibración mediante dispersión de luz. Para la policondensación
posterior de este oligocarbonato se puede remover el catalizador de
lecho fijo, por ejemplo, filtrando o centrifugando, se prefiere el
catalizador de lecho fijo estacionario por el que pasa fluyendo el
oligocarbonato.
En esta etapa siguiente de la policondensación
del oligocarbonato, se prepara el policarbonato aumentando aún más
la temperatura, hasta 230ºC a 400ºC, preferentemente hasta 250ºC a
320ºC y a una presión < 100 mbar hasta 0,01 mbar.
Si en esta etapa de la policondensación del
oligocarbonato ya no se halla presente un catalizador de lecho fijo,
se puede preparar el policarbonato agregando un catalizador de
metal alcalino/alcalino-térreo al oligocarbonato y
aumentando aún más la temperatura hasta 230ºC a 400ºC,
preferentemente hasta 250ºC a 320ºC y a una presión de < 100 mbar
hasta 0,01 mbar.
Los catalizadores de metales
alcalinos/alcalinotérreos preferentemente se adicionan en cantidades
de 10^{-8} hasta 10^{-4} mol, respecto a 1 mol de difenol, muy
preferentemente en una concentración de 10^{-7} a 10^{-5} mol.
Por ejemplo, se usan los hidróxidos, carbonatos, haluros,
fenolatos, difenolatos, fluoruros, acetatos, fosfatos,
hidrógenofosfatos, boranatos de litio, sodio, potasio, cesio,
calcio, bario, magnesio. El uso adicional de catalizadores de
metales alcalinos o alcalinotérreos no se opone a la exigencia de
pureza de los participantes de la reacción, mencionada
anteriormente.
Estos catalizadores de metales
alcalinos/alcalinotérreos también pueden usarse en combinación de
unos con otros (dos o varios).
La adición del catalizador de metal
alcalino/alcalino-térreo se puede efectuar o bien
en forma sólida, o bien en forma de solución en agua, fenol,
oligocarbonato o policarbonato.
El último paso, la policondensación,
preferentemente se lleva a cabo en tiempos cortos < 1h,
preferentemente < 30 min. Para esto son apropiados reactores
para alta viscosidad, reactores simples de discos, reactores de
discos para alta viscosidad, amasadores, máquinas de tornillo sin
fin, es decir, por ejemplo, una ZSK.
Los policarbonatos aromáticos del procedimiento
conforme a la invención deberían tener pesos moleculares ponderados
medios M_{w} de 18000 hasta 60000, preferentemente de 19000 hasta
40000, calculados por medición de la viscosidad relativa en solución
en diclorometano o en mezclas de pesos iguales de fenol/o-
diclorobenceno, con calibración mediante dispersión de luz.
Esto se logra porque preferentemente los
oligocarbonatos de bajo peso molecular por destilación de
monofenoles se condensan para dar policarbonatos de baja viscosidad
y oligocarbonatos de pesos moleculares superiores se condensan dando
policarbonatos de viscosidad más alta.
La reacción del compuesto dihidroxílico aromático
y del diéster de ácido carbónico, con el catalizador de lecho fijo
que se ha de usar conforme a la invención, en el sentido del
procedimiento conforme a la invención, puede llevarse a cabo de
manera continua o discontinua, preferentemente continua, por
ejemplo, en tanques agitador/cascadas de tanques agitador o en
reactores tubulares, mediante el flujo sobre el catalizador de
lecho fijo.
Los contenidos de grupos OH terminales en el
contenido total de los grupos terminales de los policarbonatos
obtenibles conforme a la invención deben estar en una proporción
< 30%, preferentemente < 25%, muy preferentemente < 20% y
de muy especial preferencia < 10%.
Los oligocarbonatos que se obtienen como etapa
intermedia también pueden aislarse, por ejemplo, pueden granularse y
a continuación policondensarse en un paso separado.
La reacción del oligocarbonato para dar
policarbonato también puede realizarse de manera correspondiente a
los documentos WO 90/7536 o
EP-A-338085, cristalizando el
oligocarbonato preparado conforme a la invención y policondensándolo
en la fase sólida.
Para limitar las masas molares ponderadas medias
M_{w} de los polímeros, se pueden adicionar de manera conocida
(documento EP-360578) reguladores de la masa molar
como, por ejemplo, alquilfenol (isooctilfenol,
t-butilfenol, cumilfenol) en las cantidades
necesarias.
Para mejorar las propiedades pueden adicionarse
coadyuvantes y reforzadores a los policarbonatos preparados
conforme a la invención. Como tales, entre otros pueden entrar en
consideración: estabilizantes (por ejemplo, estabilizantes frente
al UV, termoestabilizantes, estabilizantes frente a rayos gamma),
antiestáticos, coadyuvantes de flujo, desmoldeadores, protectores
contra el fuego, pigmentos, minerales finamente triturados,
sustancias fibrosas, por ejemplo, alquil- y
aril-fosfitos, -fosfatos, -fosfanos, ésteres de
ácido carbónico de bajo peso molecular, compuestos halogenados,
sales, tiza, harina de cuarzo, fibras de vidrio y de carbono.
Además, a los policarbonatos conforme a la
invención también pueden adicionarse otros polímeros, por ejemplo,
poliolefinas, poliuretanos o poliestirenos.
\newpage
Preferentemente, se efectúa la adición de estas
sustancias al policarbonato terminado en equipos tradicionales
pero, según las necesidades puede realizarse en el transcurso del
procedimiento conforme a la invención.
Además, para usos particulares también es posible
la modificación de los policarbonatos obtenibles conforme a la
invención, mediante la adición de bloques, segmentos y comonómeros,
por condensación, por ejemplo, de bloques de siloxano con grupos OH
fenólicos terminales, poliésteres aromáticos y alifáticos con
grupos terminales de OH fenólicos y de ácido carbónico, bloques de
sulfuro de polifenileno con grupos OH fenólicos terminales o
bloques de óxido de polifenileno con grupos OH fenólicos
terminales.
Los policarbonatos preparados conforme a la
invención son aptos para los ámbitos usuales de aplicación, es
decir, en la electrotécnica, en el ámbito de la construcción y en
la construcción de automóviles, así por ejemplo como material
portador de memorias de datos, para losadas nervadas para
recubrimiento o como material de carcasa para aparatos
electrónicos.
En un recipiente (1), calentado mediante una capa
envolvente de aceite, se funde la mezcla de reacción de 25,18 g/h de
bisfenol-A (100% en moles) y 24,82 g/h de carbonato
de difenilo (105% en moles). A continuación, se conduce la mezcla
fundida de materiales de partida a 196ºC/80 mbar a través de una
columna rellena de 180 g de Baylith TE 144 (2) (calentamiento a
196ºC, mediante una capa envolvente de aceite). La altura de la
columna asciende a 46 cm, el diámetro de la columna, a 30 mm. Se
elimina fenol mediante destilación (3) y se recolecta el
oligocarbonato (4) de viscosidad relativa en solución en el
intervalo de 1,028 a 1,037 - esta amplitud de fluctuación se
determina en el transcurso de una hora - (diclorometano, 25ºC) -
véase la figura 1.
Se transfiere el oligocarbonato, obtenido en el
aparato conforme a la figura 1, a un matraz con agitación con una
columna superpuesta y se aumenta gradualmente el vacío hasta 1 mbar
y se incrementa la temperatura hasta 260ºC. Se obtiene un
oligocarbonato de color claro, exento de disolvente, con una
viscosidad relativa en solución de 1,157 (diclorometano, 25ºC, 5
g/l). Entonces al oligocarbonato se adiciona NaOH (5*10^{-4}% en
moles), respecto al bisfenol A, en forma de solución acuosa al 1%,
y se agita el oligocarbonato a 280ºC y 0,1 mbar durante 1,5 hora. Se
obtiene un policarbonato de color claro, exento de disolvente, con
una viscosidad relativa en solución de 1,305 (diclorometano, 25ºC,
5 g/l). El índice de OH fenólico del policarbonato asciende a 220
ppm.
Como en el ejemplo 1, excepto que en lugar del
tipo de zeolita Baylith TE 144 se llena la misma cantidad de Baylith
SV 133 en la columna. Entonces se recoge un oligocarbonato con
viscosidad relativa en solución en el intervalo de 1,028 a 1,033
(diclorometano, 25ºC) y el policarbonato de color claro, exento de
disolvente obtenido presenta una viscosidad relativa en solución de
1,298 (diclorometano, 25ºC, 5 g/l) y un índice de OH fenólico de 310
ppm.
Como el ejemplo 1, excepto que en lugar del tipo
de zeolita Baylith TE 144 se llena la misma cantidad de
polibencimidazol en la columna. Se obtiene entonces un
oligocarbonato con una viscosidad relativa en solución en el
intervalo de 1,025 a 1,031 (diclorometano, 25ºC) y el policarbonato
de color claro, exento de disolvente obtenido presenta una
viscosidad relativa en solución de 1,258 (diclorometano, 25ºC, 5
g/l) y un índice de OH fenólico de 380 ppm.
Como en el ejemplo 1, excepto que se prescinde de
la adición del catalizador alcalino. El policarbonato de color
claro, exento de disolvente obtenido presenta una viscosidad
relativa en solución de 1,228 (diclorometano, 25ºC, 5 g/l) y un
índice de OH fenólico de 420 ppm.
Como en el ejemplo 1, excepto que se hace
funcionar la columna a una temperatura de 210ºC y a una presión de
60 mbar. Se recoge entonces un oligocarbonato con la viscosidad
relativa en solución en el intervalo de 1,035 a 1,042
(diclorometano, 25ºC) y el policarbonato de color claro, exento de
disolvente obtenido presenta una viscosidad relativa en solución de
1,310 (diclorometano, 25ºC, 5 g/l) y un índice de OH fenólico de 230
ppm.
Claims (8)
1. Procedimiento de transesterificación en masa
fundida para preparar policarbonato termoplástico a partir de
difenoles, ésteres diarílicos de ácido carbónico y, dado el caso,
ramificadores y/o monofenoles, usando catalizadores, a temperaturas
de entre 80ºC y 400ºC y presiones de 1000 mbar hasta 0,01 mbar,
caracterizado porque como catalizadores se usan catalizadores
de lecho fijo, y se utiliza por lo menos una de las materias primas
en estado líquido, en el que los catalizadores de lecho fijo son
zeolitas o catalizadores poliméricos, termoestables,
heterogéneos.
2. Procedimiento conforme a la reivindicación 1,
caracterizado porque como catalizadores de lecho fijo se
usan aluminosilicatos.
3. Procedimiento conforme a la reivindicación 1,
caracterizado porque como catalizadores de lecho fijo se
usan polibencimidazoles.
4. Procedimiento conforme a las reivindicaciones
1 a 3, caracterizado porque la transesterificación se
realiza de manera continua mediante el paso de flujo as través del
catalizador de lecho fijo.
5. Procedimiento conforme a las reivindicaciones
1 a 3, caracterizado porque los catalizadores se adicionan
en concentraciones de 10^{-8}% en peso hasta 95% en peso,
respecto al difenol usado.
6. Procedimiento conforme a la reivindicación 1,
caracterizado porque adicionalmente se usa un catalizador de
metal alcalino/alcalino-térreo.
7. Procedimiento de transesterificación en masa
fundida para preparar oligocarbonato termoplástico a partir de
difenoles, ésteres diarílicos de ácido carbónico y, dado el caso,
ramificadores y/o monofenoles, usando catalizadores, a temperaturas
de entre 80ºC y 290ºC y presiones de 1000 mbar hasta 0,5 mbar,
caracterizado porque como catalizadores se usan catalizadores
de lecho fijo y se utiliza por lo menos una de las materias primas
en estado líquido, en el que los catalizadores de lecho fijo son
zeolitas o catalizadores poliméricos, termoestables,
heterogéneos.
8. Procedimiento conforme a la reivindicación 6,
caracterizado porque se efectúa la transesterificación en dos
etapas, en el que en la primera etapa, para la preparación de
oligocarbonatos, se usan catalizadores de lecho fijo y se realiza
la segunda etapa, la etapa de policondensación, con la adición de
catalizadores de metales alcalinos/alcalinotérreos.
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