ES2199205T3 - Nanoemulsion que contiene polimeros no ionicos. - Google Patents

Nanoemulsion que contiene polimeros no ionicos.

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ES2199205T3
ES2199205T3 ES01401832T ES01401832T ES2199205T3 ES 2199205 T3 ES2199205 T3 ES 2199205T3 ES 01401832 T ES01401832 T ES 01401832T ES 01401832 T ES01401832 T ES 01401832T ES 2199205 T3 ES2199205 T3 ES 2199205T3
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Odile Aubrun-Sonneville
Jean-Thierry Simonnet
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Abstract

Nanoemulsión aceite-en-agua que comprende una fase aceitosa dispersada en una fase acuosa, cuyos glóbulos de aceite tienen un tamaño medio en número inferior a 100 nm, caracterizada porque comprende (i) al menos un lípido anfífilo elegido entre los lípidos anfífilos no iónicos y los lípidos anfífilos aniónicos, (ii) al menos un polímero no iónico hidrosoluble, totalmente exento de cadena hidrófoba, elegido entre los homopolímeros y copolímeros de óxido de etileno que tienen una masa molar igual o superior a 10 000 g/mol; los alcoholes polivinílicos; los homopolímeros y copolímeros de vinilpirrolidona; los homopolímeros y copolímeros de vinilcaprolactama; los homopolímeros y copolímeros de polvinilmetiléter; los homopolímeros y copolímeros acrílicos neutros; los alquil-C1-C2-celulosas y y susderivados; los alquil-C1-C3-guar o hidroxialquil-C1-C3-guar, y (iii) al menos un lípido anfífilo iónico adicional.

Description

Nanoemulsión que contiene polímeros no iónicos.
La presente invención se refiere a una nanoemulsión, que comprende al menos un lípido anfífilo no iónico y/o aniónico y al menos un polímero hidrosoluble neutro, así como a la utilización de dicha nanoemulsión en aplicación tópica principalmente en los campos cosmético y dermatológico, y en los campos farmacéutico y/u oftalmológico.
Las emulsiones aceite-en-agua (H/E) son bien conocidas en el campo de la cosmética y de la dermatología, principalmente para la preparación de productos cosméticos tales como leches, cremas, tónicos, sueros, aguas de colonia.
Las nanoemulsiones son emulsiones H/E caracterizadas por un tamaño de lo glóbulos aceitosos inferiores a 100 nm, estando estabilizados los glóbulos aceitosos por una corona de lípidos anfífilos que pueden formar eventualmente una fase de cristal líquido de tipo laminar, situados en la interfaz aceite/fase acuosa. La transparencia de estas emulsiones proviene del tamaño pequeño de los glóbulos aceitosos, pequeño tamaño obtenido gracias a la utilización de una energía mecánica y principalmente de un homogeneizador de alta presión. Las nanoemulsiones son de diferenciar de las microemulsiones por su estructura. En efecto, las microemulsiones son dispersiones termodinámicamente estables constituidas de micelas de lípido(s) anfífilos(s) inflados por aceite. Además, las microemulsiones no necesitan de energía mecánica importante para realizarse; se forman espontáneamente por simple puesta en contacto de los constituyentes. Los inconvenientes mayores de las microemulsiones están unidos a su fuerte proporción en tensioactivos, que conducen a intolerancias y producen un tacto pegajoso durante la aplicación sobre la piel. Por otro lado, su campo de formulación es en general muy estrecho y su estabilidad en temperatura muy limitada.
Las nanoemulsiones comprenden uno o varios lípido(s) anfífilo(s). Por lípido anfífilo, se entiende aquí todas las moléculas que tienen una estructura bipolar, es decir que comprenden al menos una parte hidrófoba y al menos una parte hidrófila y que tienen la propiedad de reducir la tensión superficial del agua (\gamma<55 mN/m) y de reducir la tensión interfacial entre el agua y una fase aceitosa. Los sinónimos de lípido anfífilo son por ejemplo: tensioactivo, agente de superficie, emulsionante.
Los documentos EP-A-728 460 y EP-A-780 114 describen nanoemulsiones a base de lípidos anfífilos no iónicos líquidos o de tensioactivos siliconados. Nanoemulsiones están descritas igualmente en los documentos FR-A-2.787.026, FR-A-2.787.027, FR-A-2.787.325, FR-A-2.787.326, FR-A-2.787.703, FR-A-2.787.728.
Para que las nanoemulsiones tales como las descritas en estos documentos puedan utilizarse como leches o cremas, y principalmente en el campo del cuidado, es necesario hacerlas más espesas y por lo tanto aumentar su viscosidad. Existen dos medios para aumentar la viscosidad de una nanoemulsión. El primer medio consiste en aumentar la fracción de la fase aceitosa dispersada. En efecto, a partir de 22% en peso de fase aceitosa con relación al peso total de la composición, se constata generalmente que la viscosidad aumenta en función del índice de aceite. Este método, descrito en las solicitudes citadas anteriormente, permite obtener composiciones espesas, transparentes y estables. Sin embargo, el inconveniente de un método de este tipo de espesamiento de las nanoemulsiones es la obligación de tener un índice de aceite elevado, lo que no es siempre deseado porque las fórmulas obtenidas son más ricas (índice elevado de fase grasa) y la gama de viscosidad es más estrecha.
El segundo medio para aumentar la viscosidad de una nanoemulsión consiste en añadir a la nanoemulsión un polímero hidrosoluble que, por gelificación de la fase continua acuosa, va a aumentar la viscosidad del conjunto, y esto, igual con débiles índices de aceite. En las solicitudes citadas anteriormente, se considera la adición de polímeros hidrosolubles tales como la hidroxipropilcelulosa, los derivados de algas, las gomas naturales y los polímeros sintéticos como los polímeros y copolímeros de ácidos carboxivinílicos, por ejemplo los Carbopols que son polímeros aniónicos. Desgraciadamente, la adición de tales polímeros afecta la transparencia de los productos obtenidos; o entonces para guardar la transparencia, es necesario poner poco polímero, lo que limita su efecto de espesamiento de la composición.
También, subsiste la necesidad de un sistema espesante que permite espesar de manera conveniente una composición en forma de nanoemulsión aceite-en-agua, sin influir sobre el carácter transparente de la nanoemulsión, y esto cualquiera que sea el índice de aceite que se desea utilizar.
La firma solicitante ha descubierto, de manera inesperada, que se podía espesar las nanoemulsiones, con algunos polímeros no iónicos (neutros) hidrosolubles. Estos polímeros son hidrosolubles y totalmente exentos de cadena hidrófoba.
La presente invención tiene por objeto una nanoemulsión aceite-en-agua que comprende una fase aceitosa dispersada en una fase acuosa, cuyos glóbulos de aceite tienen un tamaño medio en número inferior a 100 nm, caracterizada porque comprende (i) al menos un lípido anfífilo elegido entre los lípidos anfífilos no iónicos y los lípidos anfífilos aniónicos, (ii) al menos un polímero no iónico hidrosoluble totalmente exento de cadena hidrófoba elegido entre los homopolímeros y copolímeros de óxido de etileno que tienen una masa molar igual o superior a 10 000 g/mol; los alcoholes polivinílicos; los homopolímeros y copolímeros de vinilpirrolidona; los homopolímeros y copolímeros de vinilcaprolactama; los homopolímeros y copolímeros de polivinilmetiléter; los homopolímeros y copolímeros acrílicos neutros; los alquil-C_{1}-C_{2}-celulosas y sus derivados; los alquil-C_{1}-C_{3}-guar o hidroxialquil-C_{1}-C_{3}-guar, y (iii)al menos un lípido anfífilo iónico adicional elegido entre:
- las sales alcalinas del dicetil- y del dimiristilfosfato;
- las sales alcalinas del colesterol sulfato;
- las sales alcalinas del colesterol fosfato;
- los lipoaminoácidos y sus sales;
- las sales de sodio del ácido fosfatídico;
- los fosfolípidos;
- los derivados alquilsulfónicos;
- las sales de amonio cuaternario,
- las aminas grasas;
- y sus mezclas;
y porque la relación ponderal de la cantidad de fase aceitosa sobre la cantidad de lípido anfífilo va de 2 a 10, mejor de 2 a 6 y todavía mejor de 3 a 6.
Estos polímeros totalmente compatibles con las nanoemulsiones permiten espesarlos o gelificarlos en una gran gama de viscosidades, con índice débil de aceite, manteniendo una buena transparencia de las nanoemulsiones. Permiten aumentar la viscosidad de la nanoemulsión de al menos un factor 5, para una concentración en polímero igual a 1% en peso. Permiten obtener composiciones transparentes y estables, que constituyen leches o cremas. Se entiende por "leche" o "crema" composiciones que tienen una viscosidad que va de 1 a 200 Poises (o bien 0,1 Pa.s a 20 Pa.s) medida a 25ºC con Rheomat RM 180 al móvil 3, 4 ó 5 (según la gama de viscosidad), a 200 s^{-1}.
Otro objeto de la invención es un procedimiento para espesar una nanoemulsión aceite-en-agua que tiene glóbulos de aceite cuyo tamaño medio en número es inferior a 100 nm, que consiste en añadir a dicha nanoemulsión al menos un polímero no iónico hidrosoluble, totalmente exento de cadena hidrófoba elegido entre los homopolímeros y copolímeros de óxido de etileno que tienen una masa molar igual o superior a 10 000 g/mol; los alcoholes polivinílicos; los homopolímeros y copolímeros de vinilpirrolidona; los homopolímeros y copolímeros de vinilcaprolactama; los homopolímeros y copolímeros de polivinilmetiléter; los homopolímeros y copolímeros acrílicos neutros; los alquil-C_{1}-C_{2}-celulosas y sus derivados; los alquil C_{1}-C_{3}-guar o hidroxialquil-C_{1}-C_{3}-guar, la presencia del polímero que aumenta la viscosidad de la nanoemulsión de al menos un factor 5 para una concentración en polímero igual a 1% en peso.
Las nanoemulsiones según la invención tienen generalmente un aspecto transparente a azulado. Su transparencia se mide por un coeficiente de transmitancia a 600 nm que va de 10 a 90% o bien por una turbidez. La turbidez de las composiciones de la invención va de 60 a 400 NTU y preferentemente de 70 a 300 NTU, turbidez medida en el turbidímetro portátil HACH - Modelo 2100 P a aproximadamente 25ºC.
Los glóbulos de aceite de las nanoemulsiones de la invención tienen un tamaño medio en número, inferior a 100 nm y que va preferentemente de 20 a 80 nm y más preferentemente de 40 a 60 nm. La disminución del tamaño de los glóbulos permite favorecer la penetración de los activos en las capas superficiales de la piel (efecto vehículo).
Las nanoemulsiones conformes con la invención están preparadas preferentemente a temperaturas que van de 4 a 45ºC y son compatibles así con activos termosensibles.
Los polímeros utilizados según la presente invención son hidrosolubles, es decir solubles en el agua, y no iónicos es decir neutros.
Los polímeros neutros hidrosolubles utilizados según la invención están elegidos entre los polímeros descritos anteriormente y sus mezclas.
A) los homopolímeros y copolímeros de óxido de etileno, que tienen una masa molar igual o superior a 
\hbox{10
000 g/mol}
y que va preferentemente de 10 000 g/mol a 10 000 000 g/mol. Pueden elegirse entre:
(1) los poli-óxidos de etileno que tienen la fórmula (I) siguiente:
R-(CH_{2}-CH_{2}-O)_{n}-R'(I)
en la que R está elegido entre los grupos hidroxilo (OH), metoxi(OCH_{3}) y amina (NH_{2}), R' es un grupo metil(CH_{3}) o un hidrógeno, y n es un número que va de 220 a 230 000.
(2) los copolímeros de óxido de etileno y de uno o varios monómeros oxialquilenados que tienen la fórmula (II) siguiente:
-(CHR-CHR'-O)-(II)
en la que R y R' independientemente uno del otro son un hidrógeno o un grupo alquilo que comprende de 1 a 7 átomos de carbono, uno al menos de R o R' que es un grupo alquilo.
Entre los homopolímeros y copolímeros de óxido de etileno, se pueden citar los productos comercializados bajo las denominaciones Polyox Coagulant (masa molar de aproximadamente 5.10^{6} g/mol) (nombre CTFA: PEG-115M) y Polyox WSR N-60K CG (nombre CTFA: PEG-45M) (masa molar de aproximadamente 2.10^{6} g/mol) por la Sociedad Amerchol, así como el producto comercializado bajo la denominación Carbowax 20M (nombre CTFA: PEG-350) (masa molar de aproximadamente 2.10^{7} g/mol) por la sociedad Union Carbide.
B) los alcoholes polivinílicos, principalmente aquellos que tienen una masa molar media que va de 10 000 g/mol a 500 000 g/mol. Estos son compuestos representados por la fórmula (III) siguiente:
1
en la que x es un número medio expresado en porcentaje que va de 70 a 100; y es un número medio igual a 100 - x.
Se pueden citar por ejemplo los productos comercializados bajo las denominaciones Airvols 103, 350, 203, 540, 714 y 603 por la sociedad Air Products.
C) los homopolímeros y copolímeros de vinilpirrolidona, principalmente aquellos que tienen una masa molar media que va de 10 000 g/mol a 1 000 000 g/mol. Pueden estar elegidos entre:
1) las polivinilpirrolidonas que tienen la fórmula (IV) siguiente:
2
Se pueden citar por ejemplo los productos comercializados bajo las denominaciones Polyclar V15 (masa molar de aproximadamente 8 000 g/mol), V30 (masa molar de aproximadamente 50 000 g/mol), V60 (masa molar de aproximadamente 400 000 g/mol), V90 (masa molar de aproximadamente 1 000 000 g/mol) y V120 (masa molar de aproximadamente 2 500 000 g/mol) por la sociedad ISP.
2) los copolímeros de vinilpirrolidona tales como:
(a) los copolímeros de vinilpirrolidona y de acetato de vinilo, principalmente el copolímero que contiene 30% de acetato de vinilo, comercializado bajo la denominación PVP-VA 735 por la sociedad ISP;
(b) los copolímeros de vinilpirrolidona y de derivados de vinilpirrolidona con injertos buteno como el copolímero que contiene 10% de vinilpirrolidona con injertos buteno, comercializado bajo la denominación Ganex (o Antaron) P904 por la sociedad ISP;
(c) los copolímeros de vinilpirrolidona y de anhídrido maleico (nombre CTFA: PVM/MA copolímero), tales como los productos comercializados bajo las denominaciones Gantrez AN-119 (masa molar de aproximadamente 190 000 g/mol), AN-139 (masa molar de aproximadamente (950 000 g/mol), AN-149 (masa molar de aproximadamente 1 100 000 g/mol), AN-169 (masa molar de aproximadamente 1 700 000 g/mol) y AN-179 (masa molar de aproximadamente 2 000 000 g/mol) por la sociedad ISP;
\newpage
(d) los copolímeros de la vinilpirrolidona con los polivinilalquiléteres de fórmula (V) siguiente:
\dotable{\tabskip\tabcolsep\hfil#\hfil\+\hfil#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 ---(---CH _{2} ---\+
 \hskip-0.2cm CH---)--- \+
 \hskip1cm (V)\cr  \+
 \hskip-1.35cm |\+\cr  \+
 \hskip-1.35cm O\+\cr  \+
 \hskip-1.35cm |\+\cr  \+
 \hskip-1.30cm R\+\cr}
en la que R está elegido entre los grupos alquilo que contienen de 1 a 7 átomos de carbono. Preferentemente, R es un grupo metilo;
(e) los copolímeros de vinilpirrolidona y de N-vinil lactamas tal como el N-butirolactama y el N-vinilcaprolactama;
(f) los copolímeros de la vinilpirrolidona con los derivados acrílicos neutros de fórmula (VI) siguiente:
4
en la que R es un hidrógeno o un grupo metil, y X está elegido entre los grupos óxido de alquilo de tipo OR' donde R' contiene de 1 a 7 átomos de carbono; óxido de alquilo hidroxilado y/o aminado de tipo OR_{1}(OH)_{n}(NR_{2}R_{3})_{m} donde n y m son números que van de 0 a 10, R_{1} es un grupo alquilo que contiene de 1 a 7 átomos de carbono; R_{2} y R_{3} son independientemente el hidrógeno o un grupo alquilo tal que la suma de los átomos de carbono de R_{2} y R_{3} va de 1 a 7; amina primaria, secundaria o terciaria de tipo NR_{2}R_{3} donde R_{2} y R_{3} tienen el significado indicado anteriormente.
D) los homopolímeros y copolímeros de vinilcaprolactama que pueden estar elegidos entre:
1) los polivinilcaprolactamas que tienen la fórmula (VII) siguiente:
5
2) los copolímeros de vinilcaprolactamas obtenidos a partir de vinilcaprolactama y de uno o varios de los monómeros siguientes:
- acetato de vinilo;
- N-vinil lactama tal cual tal como el N-butirolactama, el N-vinilcaprolactama y la N-vinilpirrolidona;
- anhídrido maleico;
- vinilalquiléteres de fórmula (V) indicada anteriormente;
- derivados acrílicos neutros de fórmula (VI) indicada anteriormente.
Como polímeros y copolímeros de este tipo, se pueden citar por ejemplo el producto comercializado bajo la denominación Luviskol Plus por la sociedad BASF y el producto comercializado bajo la denominación H2OLD EP-1 por la sociedad ISP.
E) los homopolímeros y copolímeros de polivinilmetiléter que pueden estar elegidos entre:
1) los polivinilmetiléteres de fórmula (V) indicada anteriormente;
2) los copolímeros obtenidos a partir de vinilmetiléter y de uno o varios de los monómeros siguientes:
- vinilalquiléteres de fórmula (V) indicada anteriormente,
- acetato de vinilo;
- N-vinil lactama tal como el N-butirolactama, el N-vinilcaprolactama y la N-vinilpirrolidona;
- anhídrido maleico;
- derivados acrílicos neutros de fórmula (VI) indicada anteriormente.
Como polímeros y copolímeros de este tipo, se pueden citar por ejemplo los productos comercializados bajo las denominaciones Gantrez (nombre CTFA: PVM/MA copolímero), y particularmente Gantrez AN-119 (masa molar de aproximadamente 190 000 g/mol), AN-139 (masa molar de aproximadamente 950 000 g/mol), AN-149 (masa molar \approx 1 100 000 g/mol), AN-169 (masa molar de aproximadamente 1 700 000 g/mol) y AN-179 (masa molar de aproximadamente 2 000 000 g/mol) por la sociedad ISP.
F) los homopolímeros y copolímeros acrílicos neutros, principalmente aquellos que tienen una masa molar que va de 10 000 g/mol a 5 000 000 g/mol. Pueden estar elegidos entre:
1) los polímeros acrílicos hidrosolubles neutros que tienen la fórmula (IX) siguiente:
6
en la que R_{1} es un hidrógeno o un grupo metil, y X está elegido entre (a) los grupos alquilaminados o (b) los grupos óxidos de alquilo hidroxilado y/o aminado.
Los polímeros con grupos (a) alquilaminados son compuestos de fórmula (IX) donde X = NR_{2}R_{3} tales como el polímero acrílico correspondiente sea hidrosoluble, siendo independientemente R_{2} y R_{3} un hidrógeno o un grupo alquilo tal que la suma de los átomos de carbono de R_{2} y R_{3} va de 1 a 7. Como polímeros de este tipo, se pueden citar principalmente los poliacrilamidas donde R_{1}, R_{2} y R_{3} son un hidrógeno; las polimetilacrilamidas donde R_{1} es un grupo metil y R_{2} y R_{3}son un hidrógeno; las poli N-metilacrilamidas donde R_{1} y R_{2} son un hidrógeno y R_{3} es un grupo metil; las poli N,N'dimetilacrilamidas donde R_{1} es un hidrógeno y R_{2}y R_{3}son un grupo metilo; las poli-N-etilacrilamidas donde R_{1} y R_{2} son un hidrógeno y R_{3} es un grupo etil; las poli-N-isopropilacrilamidas donde R_{1}y R_{2} son un hidrógeno y R_{3} es un grupo isopropilo.
Como polímero de este tipo, se puede citar la poliacrilamida comercializada bajo la denominación Superfloc N300 LMW por la sociedad Cytec.
Los polímeros con grupos (b) óxidos de alquilo hidroxilado y/o aminado son compuestos de fórmula (IX) en la que X = OR_{2}(OH)_{n}(NR_{3}R_{4})_{m} donde n y m son números que van de 0 a 10, R_{2} es un grupo alquilo que contiene de 1 a 7 átomos de carbono; R_{3} y R_{4} son independientemente el hidrógeno o un grupo alquilo tal que la suma de los átomos de carbono de R_{3} y R_{4} va de 1 a 7, siendo estos grupos tales que el derivado acrílico correspondiente sea hidrosoluble.
Como polímero de este tipo, se puede citar el polimetacrilato de glicerilo, comercializado bajo la denominación Lubrajel CG por la sociedad Guadian.
2) los copolímeros de un derivado acrílico hidrosoluble y neutro de fórmula (IX) tal como la descrita anteriormente y de uno o varios monómero(s) neutro(s) siguientes:
- acetato de vinilo;
- N-vinil lactama tal como el N-butirolactama, la N-vinilcaprolactama y la N-vinilpirrolidona;
- anhídrido maleico;
- vinilalquiléteres de fórmula (V) indicada anteriormente;
- derivado acrílico neutro de fórmula (VI) indicada anteriormente.
G) los alquil C_{1}-C_{2}-celulosas y sus derivados neutros, principalmente aquellos que tienen una masa molar que va de 10 000 g/mol a 5 000 000 g/mol. Pueden estar elegidos principalmente entre la hidroxietilcelulosa como el producto comercializado bajo las denominaciones Natrosols 250 LR y 250 HHR por la sociedad Aqualon; la etilhidroxietilcelulosa como los productos comercializados bajo las denominaciones Elfacos CD 481 y CD 411 por la sociedad Akzo Nobel; la metilcelulosa y las metilhidroxialquilcelulosas como el producto comercializado bajo la denominación Methocel A4C por la sociedad Dow Chemical y los productos comercializados bajo las denominaciones Benecel por la sociedad Hercules.
H) los alquil-C_{1}-C_{3}-guar o hidroxialquil-C_{1}-C_{3}-guar, principalmente aquellos que tienen una masa molar que va de 10 000 g/mol a 5 000 000 g/mol. Se puede citar el hidroxipropilguar como el producto comercializado bajo la denominación Jaguar HP-105 por la sociedad Rhodia.
Según la invención, el o los polímeros no iónicos hidrosolubles pueden representar una cantidad de 0,01 a 20% en peso, preferentemente de 0,05 a 10% en peso y más particularmente de 0,1 a 5% en peso con relación al peso total de la composición.
Estas nanoemulsiones comprenden al menos un lípido anfífilo elegido entre los lípidos anfífilos no iónicos, los lípidos anfífilos aniónicos tales como los definidos anteriormente y sus mezclas.
Los lípidos anfífilos no iónicos de la invención están elegidos preferentemente entre:
1/ los tensioactivos siliconados,
2/ los lípidos anfífilos líquidos a temperatura inferior o igual a 45ºC, elegidos entre los ésteres de al menos un poliol de al menos un ácido graso que comprende al menos una cadena alquilo de C_{8}-C_{22}, saturada o no saturada, lineal o ramificada, y principalmente insaturada o ramificada, estando elegido el poliol en el grupo formado por el polietilenoglicol que comprende de 1 a 60 unidades de óxido de etileno, el sorbitan, pudiendo comprender el glicerol de 2 a 30 unidades de óxido de etileno, los poligliceroles que comprenden de 2 a 15 unidades de glicerol,
3/ los ésteres de ácido graso y de azúcar y los éteres de alcohol graso y de azúcar,
4/ los tensioactivos sólidos a una temperatura inferior o igual a 45ºC, elegidos entre los ésteres grasos de glicerol, los ésteres grasos de sorbitan y los ésteres grasos de sorbitan oxietilenados, los éteres grasos etoxilados y los ésteres grasos etoxilados,
5/ los copolímeros en bloques de óxido de etileno (A) y de óxido de propileno (B), y las mezclas de estos tensioactivos.
1/ Los tensioactivos siliconados utilizables según la invención son compuestos siliconados que comprenden al menos una cadena oxietilenada -OCH_{2}CH_{2}- y/u oxipropilenada -OCH_{2}CH_{2}CH_{2}-. Como tensioactivos siliconados que pueden utilizarse según la presente invención, se pueden citar aquellos descritos en los documentos US-A-5.364.633 y US-A-5.411.744.
Preferentemente, el tensioactivo siliconado utilizado según la presente invención es un compuesto de fórmula (X):
7
en la que:
R_{1}, R_{2}, R_{3}, independientemente unos de otros, representan un radical alquilo de C_{1}-C_{6} o un radical -(CH_{2})_{x}-(OCH_{2}CH_{2})_{y} -(OCH_{2}CH_{2}CH_{2})_{z}-OR_{4}, al menos un radical R_{1}, R_{2}o R_{3} no siendo un radical alquilo; siendo R_{4} un hidrógeno, un radical alquilo o un radical acilo;
A es un número entero que va de 0 a 200;
B es un número entero que va 0 a 50; con la condición de que A y B no sean iguales a cero al mismo tiempo;
x es un número entero que va de 1 a 6;
y es un número entero que va de 1 a 30;
z es un número entero que va de 0 a 5.
Según un modo de realización preferido de la invención, en el compuesto de fórmula (X), el radical alquilo es un radical metilo, x es un número entero que va de 2 a 6 e y es un número entero que va de 4 a 30.
Se puede citar, a título de ejemplo de tensioactivos siliconados de fórmula (X), los compuestos de formula (XI):
\dotable{\tabskip\tabcolsep\hfil#\hfil\+\hfil#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 (CH _{3} ) _{3}  SiO-[(CH _{3} ) _{2} 
SiO] _{A} -(CH _{3}  
SiO) _{B} -Si(CH _{3} )  _{3} \+\+\cr 
 \hskip3.6cm | \+  \hskip2cm (XI)\+\cr 
 \hskip7.1cm (CH _{2} )   _{2} -(OCH _{2}  CH _{2} )
 _{y}   -  OH\+\+\cr}
en la que A es un número entero que va de 20 a 105, B es un número entero que va de 2 a 10 e y es un número entero que va de 10 a 20.
Se pueden citar igualmente a título de ejemplo de tensioactivos siliconados de fórmula (X), los compuestos de fórmula (XII):
H-(OCH_{2}CH_{2})_{y}-(CH_{2})_{3}-[(CH_{3})_{2}SiO]_{A'} -(CH_{2})_{3}-(OCH_{2}CH_{2})_{y}-OH(XII)
en la que A' e y son números enteros que van de 10 a 20.
Se pueden utilizar principalmente como tensioactivos siliconados, aquellos comercializados por la sociedad Dow Corning bajo las denominaciones DC 5329, DC 7439-146, DC 2-5695 y Q4-3667. Los compuestos DC 5329, DC 7439-146, DC 2-5695 son compuestos de fórmula (XI) donde respectivamente A es 22, B es 2 e y es 12; A es 103, B es 10 e y es 12; A es 27, B es 3 e y es 12.
El compuesto Q4-3667 es un compuesto de fórmula (XII) donde A' es 15 e y es 13.
2/ Los lípidos anfífilos líquidos a temperatura inferior o igual a 45ºC pueden estar elegidos principalmente entre:
- el isoestearato de polietilenoglicol de peso molar 400 (nombre CTFA: PEG 8 isoestearato), vendido bajo la denominación Prisorine 3644 por la sociedad UNICHEMA;
- el isoestearato de diglicerilo, vendido por la sociedad SOLVAY;
- el laurato de poliglicerol que comprende 2 unidades de glicerol (poligliceril-2 laurato), vendido bajo la denominación Diglycerin-monolaurato por la sociedad SOLVAY;
- el oleato de sorbitan, vendido bajo la denominación SPAN 80 por la sociedad ICI;
- el isoestearato de sorbitan, vendido bajo la denominación NIKKOL SI 10R por la sociedad NIKKO;
- el cocoato de \alpha-butilglucósido o el caprato de \alpha-butilglucósido comercializados por la sociedad ULICE.
3/ Los ésteres de ácido graso y de azúcar, utilizables como lípidos anfífilos no iónicos en la nanoemulsión según la invención son preferentemente sólidos a una temperatura inferior o igual a 45ºC y pueden estar elegidos principalmente en el grupo que comprende los ésteres o las mezclas de ésteres de ácido graso de C_{8}-C_{22} y de sucrosa, de maltosa, de glucosa o de fructosa, y los ésteres o las mezclas de ésteres de ácido graso de C_{14}-C_{22} y de metilglucosa.
Los ácidos grasos de C_{1}-C_{22} o de C_{14}-C_{22} que forman la unidad grasa de los ésteres utilizables en la nanoemulsión de la invención comprenden una cadena alquilo lineal saturada o no saturada, que tiene respectivamente de 8 a 22 o de 14 a 22 átomos de carbono. La unidad grasa de los ésteres puede estar elegida principalmente entre los estearatos, behenatos, araquidonatos, palmitatos, miristatos, lauratos, capratos y sus mezclas. Se utilizan preferentemente estearatos.
Se pueden citar, a título de ejemplo ésteres o mezclas de ésteres de ácido graso y de sucrosa, de maltosa, de glucosa o de fructosa, el monoestearato sucrosa, el diestearato de sucrosa, el triestearato de sucrosa y sus mezclas, tales como los productos comercializados por la sociedad Croda bajo la denominación Crodesta F50, F70, F110, F160 que tienen respectivamente un HLB (Hydrophilic Lipophilic Balance) de 5, 7, 11 y 16; y a título de ejemplo de ésteres o de mezclas de ésteres de ácido graso y de metilglucosa, el diestearato de metil glucosa y de poliglicerol-3, vendido por la sociedad Goldschmidt bajo la denominación de Tego-care 450. Se pueden citar también los monoésteres de glucosa o de maltosa tales como el o-hexadecanoilo-6-D-glucósido de metilo y el o-hexadecanoilo-6-D-maltosido.
Los éteres de alcohol graso y de azúcar, utilizables como lípidos anfífilos no iónicos en la nanoemulsión según la invención son sólidos a temperatura inferior o igual a 45ºC y pueden estar elegidos principalmente en el grupo que comprende los éteres o mezclas de éteres de alcohol graso de C_{8}-C_{22} y de glucosa, de maltosa, de sucrosa, o de fructosa y los éteres o mezclas de éteres de alcohol graso de C_{14}-C_{22} y de metilglucosa. Estos son principalmente alquilpoliglucósidos.
Los alcoholes grasos de C_{8}-C_{22} o de C_{14}-C_{22} que forman la unidad grasa de los éteres utilizables en la nanoemulsión de la invención comprenden una cadena alquilo lineal saturada o no saturada, que tiene respectivamente de 8 a 22 o de 14 a 22 átomos de carbono. La unidad grasa de los éteres puede estar elegida principalmente entre las unidades decilo, cetilo, behenilo, araquidilo, estearilo, palmitilo, miristilo, laurilo, caprilo, hexadecanoilo, y sus mezclas tales como cetearilo.
A título de ejemplo de éteres de alcohol graso y de azúcar, se pueden citar los alquilpoliglucósidos tales como el decilglucósido y el laurilglucósido comercializados por ejemplo por la sociedad Henkel bajo las denominaciones respectivas de Plantaren 2000 y Plantaren 1200, el cetoestearilglucósido eventualmente en mezcla con el alcohol cetoestearílico, comercializado por ejemplo bajo la denominación Montanov 68 por la sociedad Seppic, bajo la denominación Tego-care CG90 por la sociedad Goldschmidt y bajo la denominación Emulgade KE3302 por la sociedad Henkel, así como el araquidilglucósido, por ejemplo en la forma de la mezcla de alcoholes araquídico y behénico y de araquidilglucósido, comercializado bajo la denominación Montanov 202 por la sociedad Seppic.
Se utiliza más particularmente como lípido anfífilo no iónico de este tipo, el monoestearato de sucrosa, el diestearato de sucrosa, el triestearato de sucrosa y sus mezclas, el diestearato de metil glucosa y de poliglicerol-3 y los alquilpoliglucósidos.
4/ Los ésteres grasos de glicerol, utilizables como lípidos anfífilos no iónicos en la nanoemulsión según la invención, sólidos a una temperatura inferior o igual a 45ºC, pueden elegirse principalmente en el grupo que comprende los ésteres formados de al menos un ácido que comprende una cadena alquilo lineal saturada, que tiene de 16 a 22 átomos de carbono, y de 1 a 10 unidades glicerol. Se pueden utilizar uno o varios de estos ésteres grasos de glicerol en la nanoemulsión de la invención.
Estos ésteres pueden estar elegidos principalmente entre los estearatos, behenatos, araquidatos, palmitatos y sus mezclas. Se utilizan preferentemente estearatos y palmitatos.
Se puede citar a título de ejemplo de tensioactivo utilizable en la nanoemulsión de la invención, los monoestearato, diestearato, triestearato y pentaestearato de decaglicerol (10 unidades de glicerol) (nombres CTFA: Poligliceril-10 estearato, Poligliceril-10 diestearato, Poligliceril-10 triestearato, Poligliceril-10 pentaestearato) tales como los productos vendidos bajo las denominaciones respectivas Nikkol Decaglym 1-S, 2-S, 3-S y 5-S por la sociedad Nikko, y el monoestearato de diglicerol (nombre CTFA: Poligliceril-2 estearato) tal como el producto vendido por la sociedad Nikko bajo la denominación Nikkol DGMS.
Los ésteres grasos del sorbitan, utilizables como lípidos anfífilos no iónicos en la nanoemulsión según la invención, sólidos a una temperatura inferior o igual a 45ºC, están elegidos principalmente en el grupo que comprende los ésteres de ácido graso de C_{16}-C_{22}y de sorbitan y los ésteres de ácido graso de C_{16}-C_{22} y de sorbitan oxietilenados. Están formados de al menos un ácido graso que comprende al menos una cadena alquilo lineal saturada, que tiene respectivamente de 16 a 22 átomos de carbono, y de sorbitol o de sorbitol etoxilado. Los ésteres oxietilenados comprenden generalmente de 1 a 100 unidades de óxido de etileno y preferentemente de 21 a 40 unidades de óxido de etileno (OE).
Estos ésteres pueden estar elegidos principalmente entre los estearatos, behenatos, araquidatos, palmitatos, y sus mezclas. Se utilizan preferentemente estearatos y palmitatos.
Se puede citar a título de ejemplo de éster graso de sorbitan y de éster graso de sorbitan oxietilenado, utilizable en la nanoemulsión de la invención, el monoestearato de sorbitan (nombre CTFA: Sorbitan estearato) vendido por la sociedad ICI bajo la denominación Span 60, el monopalmitato de sorbitan (nombre CTFA: Sorbitan palmitato) vendido por la sociedad ICI bajo la denominación Span 40, el triestearato de sorbitan 20 OE, (nombre CTFA: Polisorbate 65) vendido por la sociedad ICI bajo la denominación Tween 65.
Los éteres grasos etoxilados sólidos a una temperatura inferior o igual a 45º, utilizables como lípidos anfífilos no iónicos en la nanoemulsión según la invención son preferentemente éteres formados de 1 a 100 unidades de óxido de etileno y de al menos una cadena de alcohol graso que tiene de 16 a 22 átomos de carbono. La cadena grasa de los éteres puede estar elegida principalmente entre las unidades behenilo, araquidilo, estearilo, cetilo, y sus mezclas tales como cetearilo. A título de ejemplo de éteres grasos etoxilados, se pueden citar los éteres de alcohol behénico que comprenden 5, 10, 20 y 30 unidades de óxido de etileno (nombres CTFA: Beheneth-5, Beheneth-10, Beheneth-20, Beheneth-20), tales como los productos comercializados bajo las denominaciones Nikkol BB5, BB10, BB20, BB30 por la sociedad Nikko, y el éter de alcohol estearílico que comprende 2 unidades de óxido de etileno (nombre CTFA: Steareth-2), tal como el producto comercializado bajo la denominación Brij 72 por la sociedad ICI.
Los ésteres grasos etoxilados sólidos a una temperatura inferior o igual a 45ºC, utilizables como lípidos anfífilos no iónicos en la nanoemulsión según la invención son ésteres formados de 1 a 100 unidades de óxido de etileno y de al menos una cadena de ácido graso que comprende de 16 a 22 átomos de carbono. La cadena grasa de los ésteres puede elegirse principalmente entre las unidades estearato, behenato, araquidato, palmitato, y sus mezclas. A título de ejemplo de ésteres grasos etoxilados, se puede citar el éster de ácido esteárico que comprende 40 unidades de óxido de etileno, tal como el producto comercializado bajo la denominación Myrj 52 (nombre CTFA: PEG-40 estearato) por la sociedad ICI así como el éster de ácido behénico que comprende 8 unidades de óxido de etileno (nombre CTFA: PEG-8 behenato), tal como el producto comercializado bajo la denominación Compritol HD5 ATO por la sociedad Gattefosse.
5/ Los copolímeros en bloques de óxido de etileno y de óxido de propileno, utilizables como lípidos anfífilos no iónicos en la nanoemulsión según la invención pueden elegirse principalmente entre los copolímeros en bloques de fórmula (XIII):
HO(C_{2}H_{4}O)x(C_{3}H_{6}O)y(C_{2}H_{4}O)zH(XIII)
en la que x, y y z son números enteros tales que x+z va de 2 a 100 e y va de 14 a 60, y sus mezclas, y más particularmente entre los copolímeros en bloques de fórmula (V) que tienen un HLB que va de 2 a 16.
Estos copolímeros en bloques pueden estar elegidos principalmente entre los poloxamers y principalmente entre el Poloxamer 231 tal como el producto comercializado por la sociedad ICI bajo la denominación Pluronic L81 de fórmula (XIII) con x=z=6, y=39 (HLB 2); el Poloxamer 282 tal como el producto comercializado por la sociedad ICI bajo la denominación Pluronic L92 de fórmula (XIII) con x=z=10, y=47 (HLB 6), y el Poloxamer 124 tal como el producto comercializado por la sociedad ICI bajo la denominación Pluronic L44 de fórmula (XIII) con x=z=11, y=21 (HLB 16).
Como lípidos anfífilos no iónicos, se pueden citar también las mezclas de tensioactivos no iónicos descritos en el documento EP-A-705593 incorporado aquí por referencia.
Entre los lípidos anfífilos no iónicos, se puede utilizar en particular:
- el isoestearato de PEG 400 o PEG-8 isoestearato (que comprende 8 moles de óxido de etileno),
- el isoestearato de diglicerilo,
- el monolaurato de poliglicerol que comprende 2 unidades de glicerol y los estearatos de poliglicerol que comprenden 10 unidades de glicerol,
- el oleato de sorbitan,
- el isoestearato de sorbitan,
y sus mezclas.
Los lípidos anfífilos aniónicos utilizables en las nanoemulsiones de la invención pueden estar elegidos entre:
1/ los ésteres mixtos de ácido graso o de alcohol graso, de ácido carboxílico y de glicerol,
2/ los citratos de alquiléter,
3/ los alquenil succinatos elegidos entre los alquenil succinatos alcoxilados, los alquenil succinatos de glucosa alcoxilados y los alquenil succinatos de metilglucosa alcoxilados,
4/ los ésteres grasos de ácido fosfórico.
1/ Los ésteres mixtos de ácido graso o de alcohol graso, de ácido carboxílico y de glicerol, utilizables como lípidos anfífilos aniónicos en la nanoemulsión según la invención pueden estar elegidos principalmente en el grupo que comprende los ésteres mixtos de ácido graso o de alcohol graso que tiene una cadena alquilo que comprende de 8 a 22 átomos de carbono, y de alfa-hidroxiácido y/o de ácido succínico, con la glicerina. El alfa-hidroxiácido puede ser por ejemplo el ácido cítrico, el ácido láctico, el ácido glicólico, el ácido málico y sus mezclas.
La cadena alquilo de los ácidos o alcoholes grasos del que derivan los ésteres mixtos utilizables en la nanoemulsión de la invención puede ser lineal o ramificada, saturada o no saturada. Puede tratarse principalmente de cadenas estearato, isoestearato, linoleato, oleato, behenato, araquidonato, palmitato, miristato, laurato, caprato, isoestearilo, estearilo, linoleilo, oleilo, behenilo, miristilo, laurilo, caprilo y sus mezclas.
Se puede citar, a título de ejemplo de ésteres mixtos utilizables en la nanoemulsión de la invención, el éster mixto de glicerina y de la mezcla de ácidos cítrico, láctico, linoleico y oleico (nombre CTFA: Gliceril citrato/lactato/linoleato /oleato) comercializado por la sociedad Hüls bajo la denominación Imwitor 375; el éster mixto de ácido succínico y de alcohol isoestearílico con la glicerina (nombre CTFA: Isoestearil digliceril succinato) comercializado por la sociedad Hüls bajo la denominación Imwitor 780 K; el éster mixto de ácido cítrico y de ácido esteárico con la glicerina (nombre CTFA: Gliceril estearato citrato) comercializado por la sociedad Hüls bajo la denominación Inwitor 370; el éster mixto de ácido láctico de ácido esteárico con la glicerina (nombre CTFA: Gliceril estearato lactato) comercializado por la sociedad Danisco bajo la denominación Lactodan B30 o Rylo LA30.
2/ Los citratos de alquiléter utilizables como lípidos anfífilos aniónicos en la nanoemulsión según la invención pueden estar elegidos principalmente en el grupo que comprende los monoésteres, diésteres o triésteres formados por el ácido cítrico y al menos un alcohol graso oxietilenado, que comprende una cadena alquilo lineal o ramificada, saturada o no saturada, que tiene de 8 a 22 átomos de carbono, y que comprenden de 3 a 9 grupos etoxilados, y sus mezclas. Se puede utilizar en efecto una mezcla de uno o varios de estos citratos en la nanoemulsión de la invención.
Estos citratos pueden estar elegidos por ejemplo entre los mono-, di- y tri-ésteres de ácido cítrico y de alcohol láurico etoxilado, que comprende de 3 a 9 grupos etoxilados, comercializados por la sociedad Witco bajo la denominación Witconol EC, en particular el Witconol EC 2129 que es mayoritariamente un dilaureth-9 citrato, y el Witconol EC 3129 que es mayoritariamente un trilaureth-9 citrato.
Los citratos de alquiléter, utilizados como lípidos anfífilos aniónicos son empleados preferentemente en forma neutralizada a un pH de aproximadamente 7, estando elegido el agente de neutralización entre las bases inorgánicas tales como la sosa, la potasa, el amoniaco, y las bases orgánicas tales como la mono-, di- y tri-etanolamina, el aminometilpropanodiol-1,3, la N-metilglucamina, los ácidos aminados básicos como la arginina y la lisina y sus mezclas.
3/ Los alquenil succinatos utilizables como lípidos anfífilos aniónicos en la nanoemulsión de la invención son derivados principalmente etoxilados y/o propoxilados y están elegidos preferentemente entre los compuestos de fórmulas (XIV) o (XV):
HOOC-(HR)C-CH_{2}-COO-E(XIV)
HOOC-(HR)C-CH_{2}-COO-E-O-CO-CH_{2}-C(HR')-COOH(XV)
en las que:
- los radicales R y R' están elegidos entre los radicales alcoileno, lineales o ramificados, que comprenden de 6 a 22 átomos de carbono,
- E está elegido entre las cadenas oxietilenadas de fórmula (C_{2}H_{4}O)n en la que n va de 2 a 100, las cadenas oxipropilenadas de fórmula (C_{3}H_{6}O)n en la que n' va de 2 a 100, los copolímeros estadísticos o secuenciados que comprenden cadenas oxietilenadas de fórmula (C_{2}H_{4}O)n y cadenas oxipropilenadas de fórmula (C_{3}H_{6}O)_{n}, tales que la suma de n y n' va de 2 a 100, los grupos glucosas oxietilenadas y/u oxipropilenadas que comprenden de media de 4 a 100 unidades oxietilenadas y/u oxipropilenadas repartidas sobre el conjunto de las funciones hidroxilo, los grupos metil glucosas oxietilenadas y/u oxipropilenadas que comprenden de media de 4 a 100 unidades oxietilenadas y/u oxipropilenadas repartidas sobre el conjunto de las funciones hidroxilo.
En las fórmulas (XIV) y (XV), n y n' son valores medios y no son por lo tanto a la fuerza enteros. Se elige ventajosamente para n un valor que va de 5 a 60 y todavía más preferentemente de 10 a 30.
Ventajosamente, el radical R y/o R' está elegido entre los radicales alcoileno lineales que comprenden de 8 a 22 y preferentemente de 14 a 22 átomos de carbono. Puede tratarse por ejemplo del radical hexadecenil que comprende 16 átomos de carbono o del radical octadecenil que comprende 18 átomos de carbono.
Los compuestos de fórmulas (XIV) y (XV) descritas anteriormente en las que E está elegido entre las cadenas oxietilenadas, las cadenas oxipropilenadas y los copolímeros que comprenden cadenas oxietilenadas y cadenas oxipropilenadas, pueden prepararse conforme a la descripción que es dada en los documentos WO-A-94/00508. EP-A-107199 y GB-A-2131820 incorporados aquí por referencia.
La función ácido -COOH de los lípidos anfífilos aniónicos de fórmulas (XIV) y (XV) se encuentran en general en la nanoemulsión de la invención, en forma neutralizada por un agente de neutralización, estando elegido el agente de neutralización por ejemplo entre las bases inorgánicas tales como la sosa, la potasa, el amoniaco, y las bases orgánicas tales como las mono-, di- y tri-etanolamina, el aminometilpropanodiol-1,3, la N-metil-glucamina, los ácidos aminados básicos como la arginina y la lisina, y sus mezclas.
A título de ejemplo de lípido anfífilo aniónico de este tipo, utilizable en la nanoemulsión de la invención, se puede citar el hexadecenil succinato 18 OE (compuesto de fórmula XIV con R=hexadecenil, E=(C_{2}H_{4}O)_{n}, n=18), el hexadecenil succinato 45 OE (compuesto de fórmula XIV con R=hexadecenil, E=(C_{2}H_{4}O)_{n}, n=45), el dihexadecenil succinato 18 OE (compuesto de fórmula XV con R=R'=hexadecenil, E=(C_{2}H_{4}O)n, n=18), el dihexadecenil succinato de glucosa 10 OE (compuesto de fórmula XV con R=R'=hexadecenil, E=glucosa oxietilenada que comprende 10 grupos oxietilenados), el dihexadecenil succinato de glucosa 20 OE (compuesto de fórmula XV con R=R'=hexadecenil, E=glucosa oxietilenadas que comprende 20 grupos oxietilenados), el dioctadecenil-succinato de metil glucosa 20 OE (compuesto de fórmula XV con R=R'=octadecenil, E=metil glucosa oxietilenado que comprende 20 grupos oxietilenados), y sus mezclas.
4/ Los ésteres grasos de ácido fosfórico, y sus derivados oxietilenados, utilizables como lípidos anfífilos aniónicos en la nanoemulsión según la invención pueden elegirse principalmente en el grupo que comprenden los ésteres formados de ácido fosfórico y de al menos un alcohol que comprende una cadena alquilo lineal o ramificada, satura o no saturada, que tiene de 8 a 22 átomos de carbono y los ésteres formados de ácido fosfórico y de al menos un alcohol etoxilado que comprende una cadena alquilo lineal o ramificada, saturada o no saturada, que tiene de 8 a 22 átomos de carbono y que comprende de 2 a 40 grupos etoxilados, sus sales y sus mezclas. Se puede utilizar en efecto una mezcla de uno o varios ésteres de ácido fosfórico en la nanoemulsión de la invención.
Estos ésteres pueden estar elegidos principalmente entre los ésteres de ácido fosfórico y de alcoholes de C_{9}-C_{15}o sus sales, tales como la sal de potasio de alquil C9-15-fosfato comercializado bajo la denominación Arlatone MAP por la sociedad ICI; los ésteres de ácido fosfórico y de alcoholes estearílico y/o isoestearílico, tales como el fosfato de alcoholes estearílico/isoestearílico (nombre CTFA: Octildecil fosfato), comercializado bajo la denominación Hostaphat CG120 por la sociedad Hoechst Celanese; los ésteres de ácido fosfórico y de alcohol cetílico, y sus derivados oxietilenados, tales como el producto comercializado bajo la denominación Crodafos CES (mezcla de alcohol cetearílico, de dicetil fosfato y de ceteth-10 fosfato) por la sociedad Croda; los ésteres de ácido fosfórico y de alcohol tridecílico, y sus derivados oxietilenados, tales como el producto comercializado bajo la denominación Crodafos T10 (nombre CTFA: Trideceth-10 Phosphate) por la sociedad Croda. Los derivados oxietilenados de ácido fosfórico y de alcohol graso pueden prepararse conforme a la descripción dada en la solicitud de patente WO-A-96/14145 cuyo contenido es incorporado en la presente solicitud por referencia.
Estos ésteres grasos de ácido fosfórico son empleados preferentemente en forma neutralizada con un pH de aproximadamente 7, estando elegido el agente de neutralización entre las bases inorgánicas tales como la sosa, la potasa, el amoniaco, y las bases orgánicas tales como la mono-, di- y tri-etanolamina, el aminometilpropanodiol-1,3, la N-metilglucamina, los ácidos aminados básicos como la arginina y la lisina y sus mezclas.
Según su carácter más hidrófilo o más lipófilo, el lípido anfífilo no iónico o aniónico puede introducirse en la fase acuosa o en la fase aceitosa de la nanoemulsión. La cantidad de lípido anfífilo va de 0,2 a 15% en peso y preferentemente de 1 a 10% en peso con relación al peso total de la nanoemulsión.
La relación en peso de la cantidad de fase aceitosa sobre la cantidad de lípido anfífilo va de 1,2 a 10 y, preferentemente, de 1,2 a 6. Se entiende aquí por "cantidad de fase aceitosa" la cantidad total de los constituyentes de esta fase sin incluir la cantidad de lípido anfífilo.
Según una forma particular de realización de la invención, la nanoemulsión de la invención puede contener además uno o varios lípidos anfífilos iónicos (aniónicos o catiónicos) adicionales. Su adición, como aditivo, puede mejorar incluso la estabilidad de la dispersión. Preferentemente, los lípidos aniónicos adicionales pueden estar presentes en las nanoemulsiones a base de lípidos neutros o aniónicos, y los lípidos adicionales catiónicos en las nanoemulsiones a base de lípidos neutros.
Así, los lípidos anfífilos aniónicos adicionales que pueden utilizarse en las nanoemulsiones de la invención están elegidos preferentemente entre:
- las sales alcalinas del dicetil- y del dimiristilfosfato;
- las sales alcalinas del colesterol sulfato;
- las sales alcalinas del colesterol fosfato;
- los lipoaminoácidos y sus sales tales como los acilglutamatos mono- y di-sódicos como la sal disódica del ácido N-estearoil L-glutámico bajo la denominación Acylglutamato HS21 por la sociedad AJINOMOTO;
- las sales de sodio del ácido fosfatídico;
- los fosfolípidos;
- los derivados alquilsulfónicos principalmente de fórmula (XVI):
\dotable{\tabskip\tabcolsep\hfil#\hfil\+\hfil#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{

R-CH-CO-O-(CH _{2} -CH _{2} -CO)-CH _{3} 
\+  \hskip1.5cm  (XVI)\cr 
 \hskip-4cm |\+\cr 
 \hskip-3.27cm SO _{3} M\+\cr}
en la que R representa radicales alquilo de C_{16}-C_{22}, en particular los radicales C_{16}H_{33} y C_{18}H_{37} puestos en mezcla o de forma separada y M es un metal alcalino o alcalino-térreo tal como el sodio;
y sus mezclas.
Los lípidos anfífilos catiónicos que pueden utilizarse en las nanoemulsiones de la invención están elegidos, preferentemente, en el grupo formado por las sales de amonio cuaternario, las aminas grasas y sus sales.
Las sales de amonio cuaternarias son por ejemplo:
- aquellas que presentan la fórmula general (XVII) siguiente:
9
en la que los radicales R_{1} a R_{4}, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un radical alifático, lineal o ramificado, que comprende de 1 a 30 átomos de carbono, o un radical aromático tal como arilo o alquilarilo. Los radicales alifáticos pueden comprender heteroátomos tales como principalmente el oxígeno, el nitrógeno, el azufre, los halógenos. Los radicales alifáticos están elegidos por ejemplo entre los radicales alquilo, alcoxi, polioxialquileno (C_{2}-C_{6}), alquilamida, alquil(C_{12}-C_{22})amido alquilo(C_{2}-C_{6}), alquil(C_{12}-C_{22})acetato, hidroxialquilo, que comprende aproximadamente de 1 a 30 átomos de carbono; X es un anión elegido en el grupo de los halogenuros, fosfatos, acetatos, lactatos, alquil(C_{2}-C_{6})sulfatos, alquil-o-alquilarilsulfonatos,
- las sales de amonio cuaternario del imidazolinio, como por ejemplo el de fórmula (XVIII) siguiente:
10
en la que R_{5} representa un radical alcenilo o alquilo que comprende de 8 a 30 átomos de carbono por ejemplo derivados de los ácidos grasos del sebo, R_{6} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o un radical alcenilo o alquilo que comprende de 8 a 30 átomos de carbono, R_{7} representa un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, R_{8} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, X es un anión elegido en el grupo de los halogenuros, fosfatos, acetatos, lactatos, alquilsulfatos, alquil-o-alquilarilsulfonatos. Preferentemente, R_{5} y R_{6} designan una mezcla de radicales alcenilo o alquilo que comprenden de 12 a 21 átomos de carbono por ejemplo derivados de los ácidos grasos del sebo, R_{7} designa metilo, R_{8} designa hidrógeno. Un producto de este tipo es comercializado por ejemplo bajo la denominación "REWOQUAT W 75" por la sociedad REWO.
Entre las sales de amonio cuaternario de fórmula (XVII), se prefiere, por una parte, los cloruros de tetraalquilamonio como por ejemplo los cloruros de dialquildimetilamonio o de alquiltrimetilamonio, en los que el radical alquil comprende aproximadamente de 12 a 22 átomos de carbono, en particular los cloruros de beheniltrimetilamonio, de diestearildimetilamonio, de cetiltrimetilamonio, de bencil dimetil estearil amonio o incluso, por otra parte, el cloruro de estearamidopropildimetil (miristil acetato) amonio comercializado bajo la denominación "CERAPHYL 70" por la sociedad VAN DYK. El cloruro de beheniltrimetilamonio es la sal de amonio cuaternario más particularmente preferida.
- las sales de diamonio cuaternario de fórmula (XIX):
11
en la que R_{9} designa un radical alifático que comprende aproximadamente de 16 a 30 átomos de carbono, R_{10}, R_{11}, R_{12}, R_{13} y R_{14}, idénticos o diferentes están elegidos entre el hidrógeno o un radical alquilo que comprende de 1 a 4 átomos de carbono, y
X es un anión elegido en el grupo de los halogenuros, acetatos, fosfatos, nitratos y metilsulfatos. Tales sales de diamonio cuaternario comprenden principalmente el dicloruro de propanosebo diamonio.
- las sales de amonio cuaternario que contienen al menos una función éster
Las sales de amonio cuaternario que contienen al menos una función éster utilizables según la invención son por ejemplo aquellas de fórmula (XX) siguiente:
12
en la que:
- R_{15} está elegido entre los radicales alquilo de C_{1}-C_{6} y los radicales hidroxialquilos o dihidroxialquilos de C_{1}-C_{6};
- R_{16} está elegido entre:
\hskip-1.29cm 0
\hskip-1.29cm ||
- el radical R_{19} --- \hskip-1cm C—
- los radicales R_{20} hidrocarbonados de C_{1}-C_{22} lineales o ramificados, saturados o insaturados,
- el átomo de hidrógeno,
-R_{18} está elegido entre:
\hskip-1.29cm O
\hskip-1.29cm ||
- el radical R_{21} --- \hskip-1cm C—
- los radicales R_{22} hidrocarbonados de C_{1}-C_{6} lineales o ramificados, saturados o insaturados,
- el átomo de hidrógeno,
- R_{17}, R_{19} y R_{21}, idénticos o diferentes, están elegidos entre los radicales hidrocarbonados de C_{7}-C_{21}, lineales o ramificados, saturados o insaturados;
- n, p y r, idénticos o diferentes, son enteros que valen de 2 a 6;
- y es un entero que vale de 1 a 10;
- x y z, idénticos o diferentes, son enteros que valen de 0 a 10;
- X^{-} es un anión simple o complejo, orgánico o inorgánico;
con la condición que la suma x + y + z vale de 1 a 15, que cuando x vale 0 entonces R_{16} designa R_{20} y que cuando z vale 0 entonces R_{18} designa R_{22}.
Los radicales alquilos R_{15} pueden ser lineales o ramificados y más particularmente lineales.
Preferentemente R_{15} designa un radical metilo, etilo, hidroxietilo o dihidroxipropilo y más particularmente un radical metilo o etilo.
Ventajosamente, la suma x + y + z vale de 1 a 10.
Cuando R_{16} es un radical R_{20} hidrocarbonado, puede ser largo y tener de 12 a 22 átomos de carbono o corto y tener de 1 a 3 átomos de carbono.
Cuando R_{18} es un radical R_{22} hidrocarbonado, tiene preferentemente 1 a 3 átomos de carbono.
Ventajosamente, R_{17}, R_{19} y R_{21}, idénticos o diferentes, están elegidos entre los radicales hidrocarbonados de C_{11}-C_{21}, lineales o ramificados, saturados o insaturados, y más particularmente entre los radicales alquilo y alcenilo de C_{11}-C_{21}, lineales o ramificados, saturados o insaturados.
Preferentemente, x y z, idénticos o diferentes, valen 0 ó 1.
Ventajosamente, y es igual a 1.
Preferentemente, n, p y r, idénticos o diferentes, valen 2 ó 3 y todavía más particularmente son iguales a 2.
En la fórmula (XX), el anión es preferentemente un halogenuro (cloruro, bromuro o yoduro) o un alquilsulfato más particularmente metilsulfato. Se puede utilizar no obstante el metanosulfonato, el fosfato, el nitrato, el tosilato, un anión derivado de ácido orgánico tal como el acetato o el lactato o cualquier otro anión compatible con el amonio con función éster. El anión X^{-} es todavía más particularmente el cloruro o el metilsulfato.
Se utilizan más particularmente la sales de amonio de fórmula (XX) en la que:
- R_{15} designa un radical metilo o etilo,
- x e y son iguales a 1;
- z es igual a 0 ó 1;
- n, p y r son iguales a 2;
- R_{16} está elegido entre:
\hskip-1.29cm 0
\hskip-1.29cm ||
- el radical R_{19} --- \hskip-1cm C—
- los radicales metilo, etilo o hidrocarbonados de C_{14}-C_{22}
- el átomo de hidrógeno;
- R_{18} está elegido entre:
\hskip-1.29cm O
\hskip-1.29cm ||
- el radical R_{21} --- \hskip-1cm C—
- el átomo de hidrógeno;
R_{17}, R_{19} y R_{21}, idénticos o diferentes, están elegidos entre los radicales hidrocarbonados de C_{13}-C_{17}, lineales o ramificados, saturados o insaturados y preferentemente entre los radicales alquilos y alcenilo de C_{13}-C_{17}, lineales o ramificados, saturados o insaturados.
Ventajosamente, los radicales hidrocarbonados son lineales.
Se pueden citar por ejemplo como compuestos de fórmula (XX) las sales (cloruro o metilsulfato principalmente) de diaciloxietil dimetil amonio, de diaciloxietil hidroxietil metil amonio, de monoaciloxietil dihidroxietil metil amonio, de triaciloxietil metil amonio, de monoaciloxietil hidroxietil dimetil amonio y sus mezclas. Los radicales acilos tienen preferentemente 14 a 18 átomos de carbono y provienen más particularmente de un aceite vegetal como el aceite de palma o de girasol. Cuando el compuesto contiene varios radicales acilos, estos últimos pueden ser idénticos o diferentes. Estos productos son obtenidos por ejemplo por esterificación directa de la trietanolamina, de la triisopropanolamina, de alquildietanolamina o de alquildiiso-propanolamina eventualmente oxialquilenadas sobre ácidos grasos o sobre mezclas de ácidos grasos de origen vegetal o animal o por transesterificación de sus ésteres metílicos. Esta esterificación es seguida de una cuaternización con la ayuda de un agente alquilante tal como un halogenuro de alquilo (metilo o etilo preferentemente), un sulfato de dialquilo (metilo o etilo preferentemente), el metanosulfonato de metilo, el paratoluenosulfonato de metilo, la clorhidrina del glicol o del glicerol.
Tales compuestos son comercializados por ejemplo bajo las denominaciones DEHYQUART por la sociedad HENKEL, STEPANQUAT por la sociedad STEPAN, NOXAMIUM por la sociedad CECA, REWOQUAT WE 18 por la sociedad REWO-WITCO.
Cuando contiene sales de amonio, la composición según la invención contiene preferentemente una mezcla de sales de mono-, di- y triéster de amonio cuaternario con una mayoría en peso de sales de diéster.
Como mezcla de sales de amonio, se puede utilizar por ejemplo la mezcla que contiene 15 a 30% en peso de metilsulfato de aciloxietil dihidroxietil metilamonio, 45 a 60% de metilsulfato de diaciloxietil hidroxietil metil amonio y 15 a 30% de metilsulfato de triaciloxietil metil amonio, los radicales acilos que tienen de 14 a 18 átomos de carbono y que provienen de aceite de palma eventualmente parcialmente hidrogenado.
Se pueden utilizar también las sales de amonio que contiene al menos una función éster descritas en las patentes US-A-4874554 y US-A-4137180.
Cuando la nanoemulsión contiene uno o varios lípidos anfífilos adicionales iónicos, están presentes en las nanoemulsiones de la invención, preferentemente, en concentraciones que van de 0,01 a 10% en peso con relación al peso total de la nanoemulsión y más particularmente de 0,2 a 1% en peso.
La fase aceitosa de la nanoemulsión según la invención comprende al menos un aceite. Los aceites que pueden utilizarse en las nanoemulsiones de la invención están elegidos preferentemente en el grupo formado por:
- los aceites de origen animal o vegetal, formados por ésteres de ácidos grasos y de polioles, en particular los triglicéridos líquidos, por ejemplo los aceites de girasol, de maíz, de soja, de aguacate, de jojoba, de calabaza, de pepitas de uva, de sésamo, de avellana, los aceites de pescado, el tricaprocaprilato de glicerol, o los aceites vegetales o animales de fórmula R_{9}COOR_{10} en la que R_{9}representa el resto de un ácido graso superior que comprende de 7 a 29 átomos de carbono y R_{10} representa una cadena hidrocarbonada lineal o ramificada que contiene de 3 a 30 átomos de carbono, en particular alquilo o alquenil, por ejemplo, el aceite de Purcellin o la cera líquida de jojoba;
- aceites esenciales naturales o sintéticos tales como, por ejemplo, los aceites de eucalipto, de lavandina, de lavanda, de vetiver, de litsea cubeba, de limón, de sándalo, de romero, de camomila, de ajedrea, de nuez moscada, de canela, de hisopo, de alcaravea, de naranja, de geranio, de enebro y de bergamota.
- los aceites de síntesis tales como el aceite de parleam, las poliolefinas y los ésteres de ácidos carboxílicos líquidos.
- los aceites minerales tales como el hexadeceno, el isohexadecano y el aceite de parafina;
- los aceites halogenados, principalmente fluorocarburos tales como fluoraminas por ejemplo la perfluorotributilamina, hidrocarburos fluorados, por ejemplo el perfluorodecahidronaftaleno, fluoroésteres y fluoroéteres;
- los aceites de silicona volátiles o no volátiles.
Las poliolefinas utilizables como aceites de síntesis son en particular las poli-\alpha-olefinas y más particularmente aquellas de tipo polibuteno, hidrogenado o no, y preferentemente poliisobuteno, hidrogenado o no.
Los ésteres de ácidos carboxílicos líquidos utilizables como aceites de síntesis, pueden ser ésteres de ácidos mono-, di-, tri- o tetra-carboxílicos. El número total de carbono de los ésteres es generalmente superior o igual a 10 y preferentemente inferior a 100 y más particularmente inferior a 80. Estos son principalmente los monoésteres de ácidos alifáticos saturados o insaturados, lineales o ramificados de C_{1}-C_{26} y de alcoholes alifáticos saturados o insaturados, lineales o ramificados de C_{1}-C_{26}, siendo generalmente el número total de carbono de ésteres superior o igual a 10. Se pueden utilizar igualmente los ésteres de ácidos di- o tri-carboxílicos de C_{4}-C_{22} y de alcoholes de C_{1}-C_{22} y los ésteres de ácidos mono-, di- o tri-carboxílicos y de alcoholes di-, tri-, tetra- o penta-hidroxilados de C_{2}-C_{26}.
Entre los ésteres citados anteriormente, se prefieren utilizar los palmitatos de alquilo tales como el palmitato de etilo, el palmitato de isopropilo, el palmitato de etil-2-hexilo, el palmitato de 2-octildecilo, los miristatos de alquilo tales como el miristato de isopropilo, el miristato de butilo, el miristato de cetilo, el miristato de 2-octildodecilo; los estearatos de alquilo tal como el estearato de hexilo, el estearato de butilo, el estearato de isobutilo; los malatos de alquilo tales como el malato de dioctilo; los lauratos de alquilo tales como el laurato de hexilo y el laurato de 2-hexildecilo; el isononanato de isononilo; el octanoato de cetilo.
Las nanoemulsiones conformes con la invención comprenden una cantidad de fase aceitosa (aceite y otros cuerpos grasos excepto el lípido anfífilo) que va preferentemente, de 2 a 40% en peso con relación al peso total de la nanoemulsión y más particularmente de 4 a 30% en peso y preferentemente de 4 a 20% en peso.
Las nanoemulsiones conformes con la presente invención pueden contener disolventes, principalmente para mejorar, si es necesario, la transparencia de la composición.
Estos disolventes están elegidos preferentemente en el grupo formado por:
- los alcoholes inferiores de C_{1}-C_{8} tales como el etanol; - los glicoles tales como la glicerina, el propilenoglicol, el 1,3-butilenoglicol, el dipropilenoglicol, los polietilenoglicoles que comprenden de 4 a 16 unidades de óxido de etileno y preferentemente de 8 a 12.
- los azúcares tales como la glucosa, la fructosa, la maltosa, la lactosa, la sucrosa.
Estos aditivos pueden ser utilizados en mezcla. Cuando están presentes en la nanoemulsión de la invención, pueden utilizarse en concentraciones que van preferentemente de 0,01 a 30% en peso con relación al peso total de la nanoemulsión, y mejor de 5 a 20% en peso con relación al peso total de la nanoemulsión. La cantidad de alcohol(es) y/o de azúcar(es) va preferentemente de 5 a 20% en peso con relación al peso total de la nanoemulsión y la cantidad de glicol(es) va preferentemente de 5 a 15% en peso con relación al peso total de la nanoemulsión.
El procedimiento de preparación de una nanoemulsión tal como se define anteriormente consiste en mezclar la fase acuosa y la fase aceitosa, bajo agitación viva, a una temperatura ambiente inferior a 45ºC, en efectuar una etapa de homogeneización a alta presión a una presión superior a 5.10^{7} Pa y en añadir el polímero utilizado según la invención. Según un modo preferido de realización de la invención, se efectúa a continuación incluso una etapa de homogeneización a alta presión a una presión superior a 5.10^{7} Pa. La homogeneización a alta presión se realiza preferentemente a una presión que va de 6.10^{7}a 18.10^{7} Pa. El cizallamiento va preferentemente de 2.10^{8}s^{-1} a 5.10^{8}s^{-1} y mejor de 1.10^{8} s^{-1} a 3.10^{8} s^{-1} (s^{-1} significa segundo^{-1}). Un procedimiento de este tipo permite realizar, a temperatura ambiente, nanoemulsiones compatibles con compuestos activos termosensibles, y que pueden contener aceites y principalmente perfumes que contienen cuerpos grasos, sin desnaturalizarlos.
Las nanoemulsiones definidas anteriormente pueden utilizarse en todo campo donde este tipo de composición es útil. Pueden constituir principalmente composiciones de uso tópico y en particular composiciones cosméticas o dermatológicas según el tipo de activos y la cantidad de estos activos que las componen. Pueden utilizarse también como soportes oftálmicos. Pueden constituir además en el campo farmacéutico el soporte de una composición farmacéutica que puede administrarse por vía oral, parenteral o transcutánea.
Una composición de este tipo de uso tópico, farmacéutico u oftálmico contiene un medio fisiológicamente aceptable, es decir compatible con la piel, las mucosas, el cuero cabelludo, los ojos y/o los cabellos.
La invención tiene también por objeto un soporte oftálmico, caracterizado porque contiene una nanoemulsión tal como se define anteriormente.
La invención tiene también por objeto una composición farmacéutica, caracterizada porque contiene una nanoemulsión tal como se define anteriormente.
Otro objeto de la invención consiste en una composición cosmética o dermatológica, caracterizado porque está constituida de una nanoemulsión o comprende una nanoemulsión tal como se define anteriormente.
Las composiciones de la invención pueden contener adyuvantes y principalmente activos hidrosolubles o liposolubles, que tienen una actividad cosmética o dermatológica. Los activos liposolubles están en los glóbulos aceitosos de la emulsión, mientras que los activos hidrosolubles están en la fase acuosa de la emulsión. Se puede citar, a título de ejemplos de activo, las vitaminas y sus derivados tales como la vitamina E y sus ésteres tales como el acetato de vitamina E, la vitamina C y sus ésteres, las vitaminas B, la vitamina A alcohol o retinol y sus ésteres tales como el palmitato de vitamina A, la vitamina A ácida o ácido retinoico y sus derivados, las provitaminas tales como el pantenol, la niacinamida, el ergocalciferol, los anti-oxidantes, los aceites esenciales, los humectantes, los filtros solares, los agentes hidratantes, las proteínas, las ceramidas y las pseudoceramidas, la DHEA y sus derivados y precursores biológicos. Como adyuvantes, se pueden citar también los secuestrantes, los suavizantes, las materias colorantes (pigmentos o colorantes) y los perfumes.
Como activos oftálmicos, se pueden citar por ejemplo los agentes anti-glaucoma, tales como el betaxolol; los antibióticos tales como el acyclovir; los antialérgicos; los agentes anti-inflamatorios tales como el ibuprofeno y sus sales, el diclofenac y sus sales, la indometacina; los agentes antivíricos.
Las cantidades de estos diferentes adyuvantes son aquellas clásicamente utilizadas en el campo considerado, y por ejemplo de 0,01 a 20% en peso total de la composición. Estos adyuvantes así como sus concentraciones deben ser tales que no modifican la propiedad buscada para la composición de la invención.
La nanonemulsión de la invención puede utilizarse por ejemplo para el cuidado, el tratamiento, el maquillaje de la piel, de la cara y/o del cuero cabelludo.
La invención tiene por lo tanto también por objeto la utilización cosmética de la nanoemulsión tal como se define anteriormente para el cuidado, el tratamiento y/o el maquillaje de la piel, de la cara y/o del cuero cabelludo.
Además, la nanoemulsión de la invención puede utilizarse también para el cuidado y/o el tratamiento de los cabellos. Permite obtener un depósito de aceite sobre los cabellos, lo que los hace más brillantes, más resistentes al peinado, sin, no obstante, hacerlos pesados. Permite también, pretratamiento de mejorar los efectos de la coloración o de la permanente.
La invención tiene por lo tanto también por objeto la utilización cosmética de la nanoemulsión tal como se define anteriormente para el cuidado y/o el tratamiento de los cabellos.
La nanoemulsión según la invención permite principalmente una buena hidratación de la piel, de las mucosas y/o del cuero cabelludo, y está adaptada particularmente al tratamiento de la piel seca.
Otro objeto de la invención es por lo tanto un procedimiento cosmético de cuidado y/o de hidratación de la piel, de las mucosas y/o del cuero cabelludo, caracterizado porque se aplica sobre la piel, las mucosas y/o el cuero cabelludo una nanoemulsión tal como se define anteriormente.
La invención se lleva igualmente sobre la utilización de la nanoemulsión según la invención para la fabricación de una composición destinada al tratamiento de la piel seca.
Por último, la invención se lleva también sobre la utilización de la nanoemulsión según la invención para la fabricación de una composición oftalmológica.
Los ejemplos que siguen, permitirán comprender mejor la invención, sin presentar por ello un carácter limitativo. Las cantidades indicadas son en % en peso salvo mención contraria.
Ejemplo 1 Suero transparente gelificado
A. Isoestearato de PEG 400 4,5%
Acilglutamato disódico 0,5%
Miristato de isopropilo 5%
Estearato de isocetilo 10%
B. Dipropileno glicol 10%
Glicerina 5%
Agua destilada 32,5%
C. Polióxido de etileno de masa molar
300 000 g/mol 3%
Agua destilada 29,5%
Modo operativo: La nanoemulsión se preparó en el homogeneizador de alta presión a partir de las fases A y B. La fase C se preparó por agitación del polímero en el agua a 80ºC durante 4 horas. Después de la refrigeración a la temperatura ambiente, la fase C se introdujo bajo agitación a la desfloculadora en la nanoemulsión.
Se obtuvo una crema que tenía una turbidez de 288 NTU, una viscosidad de 1,1 Pa.s (a 200 s^{-1}). Esta crema era estable y se extendía bien sobre la piel.
Ejemplo 2 Suero transparente gelificado
A. Isoestearato de PEG 400 4,5%
Acilglutamato disódico 0,5%
Miristato de isopropilo 5%
Estearato de isocetilo 10%
B. Dipropileno glicol 10%
Glicerina 5%
Agua destilada 32,5%
C. Hidroxipropilguar (Jaguar HP-105) 0,8%
Agua destilada 31,7%
Modo operativo: La nanoemulsión se preparó en el homogeneizador de alta presión a partir de las fases A y B. La fase C se preparó por agitación del polímero en el agua a 25ºC durante 4 horas que se introdujo bajo agitación a la desfloculadora en la nanoemulsión. El conjunto se pasó al homogeneizador de alta presión en las mismas condiciones.
\newpage
Se obtuvo una composición transparente que tenía una turbidez de 250 NTU, una viscosidad de 0,9 Pa.s (móvil 3, a 200 s^{-1}) y un pH de aproximadamente igual a 7. Esta composición se extendió bien sobre la piel y era agradable de utilizar.
Ejemplo 3
A. Isoestearato de PEG 400 4,5%
Acilglutamato disódico 0,5%
Miristato de isopropilo 5%
Estearato de isocetilo 10%
B. Dipropileno glicol 10%
Glicerina 5%
Agua destilada 44,9%
Conservante 0,1%
C. Natrosol 250HHR 0,5%
Agua destilada 19,5%
La nanoemulsión se preparó en el homogeneizador de alta presión a partir de las fases A y B. La fase C se preparó por agitación del polímero en el agua a 25ºC durante 4 horas, y se introdujo a continuación bajo agitación a la desfloculadora en la nanoemulsión. La turbidez de la composición transparente obtenida era de 205 NTU y su viscosidad de 0,47 Pa.s (móvil 2, Velocidad cizallamiento = 200 s^{-1}).
Ejemplo comparativo
A. Isoestearato de PEG 400 4,5%
Acilglutamato disódico 0,5%
Miristato de isopropilo 5%
Estearato de isocetilo 10%
B. Dipropileno glicol 10%
Glicerina 5%
Agua destilada 45%
C. Carbopol 980 0,26%
Trietanolamina 0,39%
Agua destilada 19,35%
La nanoemulsión se preparó a partir de las fases A y B con la ayuda de un homogeneizador de alta presión. La fase C se introdujo bajo agitación a la desfloculadora en la nanoemulsión. La fórmula obtenida era blanca.

Claims (27)

1. Nanoemulsión aceite-en-agua que comprende una fase aceitosa dispersada en una fase acuosa, cuyos glóbulos de aceite tienen un tamaño medio en número inferior a 100 nm, caracterizada porque comprende (i) al menos un lípido anfífilo elegido entre los lípidos anfífilos no iónicos y los lípidos anfífilos aniónicos, (ii) al menos un polímero no iónico hidrosoluble, totalmente exento de cadena hidrófoba, elegido entre los homopolímeros y copolímeros de óxido de etileno que tienen una masa molar igual o superior a 10 000 g/mol; los alcoholes polivinílicos; los homopolímeros y copolímeros de vinilpirrolidona; los homopolímeros y copolímeros de vinilcaprolactama; los homopolímeros y copolímeros de polvinilmetiléter; los homopolímeros y copolímeros acrílicos neutros; los alquil-C_{1}-C_{2}-celulosas y sus derivados; los alquil-C_{1}-C_{3}-guar o hidroxialquil-C_{1}-C_{3}-guar, y (iii) al menos un lípido anfífilo iónico adicional elegido entre:
- las sales alcalinas del dicetil- y del dimiristilfosfato;
- las sales alcalinas del colesterol sulfato;
- las sales alcalinas del colesterol fosfato;
- los lipoaminoácidos y sus sales;
- las sales de sodio del ácido fosfatídico;
- los fosfolípidos;
- los derivados alquilsulfónicos;
- las sales de amonio cuaternario,
- las aminas grasas;
- y sus mezclas;
y porque la relación ponderal de la cantidad de fase aceitosa sobre la cantidad de lípido anfífilo va de 2 a 10.
2. Nanoemulsión según la reivindicación 1, caracterizada porque la relación ponderal de la cantidad de fase aceitosa sobre la cantidad de lípido anfífilo va de 2 a 6.
3. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque los glóbulos de aceite tienen un tamaño medio en número que va de 20 a 80 nm.
4. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la presencia de polímero aumenta la viscosidad de la nanoemulsión de al menos un factor 5.
5. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque tiene una turbidez que va de 60 a 400 NTU.
6. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque los homopolímeros y copolímeros de óxido de etileno están elegidos entre:
(1)los poli-óxidos de etileno que tienen la fórmula (I) siguiente:
R-(CH_{2}-CH_{2}-O)_{n}-R'(I)
en la que R está elegido entre los grupos hidroxilo, metoxi y amina, R' es un grupo metil o un hidrógeno, y n es un número que va de 220 a 230 000;
(2)los copolímeros de óxido de etileno y de uno o varios monómeros oxialquilenados que tienen la fórmula (II) siguiente:
-(CHR-CHR'-O)-(II)
en la que R y R' independientemente uno del otro son un hidrógeno o un grupo alquilo que comprende de 1 a 7 átomos de carbono, siendo al menos uno de R o R' un grupo alquilo.
\newpage
7. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque los alcoholes polivinílicos son compuestos de fórmula (III) siguiente:
13
en la que x es un número medio expresado en porcentaje que va de 70 a 100; y es un número medio igual a 100-x.
8. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque los homopolímeros y copolímeros de vinilpirrolidona están elegidos entre:
- las polivinilpirrolidonas que tienen la fórmula (IV) siguiente:
14
- los copolímeros de vinilpirrolidona y de acetato de vinilo;
- los copolímeros de vinilpirrolidona y de derivados de vinilpirrolidona con injertos buteno;
- los copolímeros de vinilpirrolidona y de anhídrido maleico;
- los copolímeros de la vinilpirrolidona con los polivinilalquiléteres de fórmula (V) siguiente:
\dotable{\tabskip\tabcolsep\hfil#\hfil\+\hfil#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 ---(---CH _{2} ---\+
 \hskip-0.2cm CH---)--- \+
 \hskip1cm (V)\cr  \+
 \hskip-1.35cm |\+\cr  \+
 \hskip-1.35cm O\+\cr  \+
 \hskip-1.35cm |\+\cr  \+
 \hskip-1.30cm R\+\cr}
en la que R está elegido entre los grupos alquilo que contienen de 1 a 7 átomos de carbono;
- los copolímeros de vinilpirrolidona y de N-vinil lactamas;
- los copolímeros de la vinilpirrolidona con los derivados acrílicos neutros de fórmula (VI) siguiente:
16
en la que R es un hidrógeno o un grupo metil, y X está elegido entre los grupos óxido de alquilo de tipo OR' donde R' contiene de 1 a 7 átomos de carbono; óxido de alquilo hidroxilado y/o aminado de tipo OR_{1}(OH)_{n}(NR_{2}R_{3})_{m} donde n y m son números que van de 0 a 10, R_{1} es un grupo alquilo que contiene de 1 a 7 átomos de carbono; R_{2} y R_{3} son independientemente el hidrógeno o un grupo alquilo tal que la suma de los átomos de carbono de R_{2} y R_{3}va de 1 a 7; amina primaria, secundaria o terciaria de tipo NR_{2}R_{3} donde R_{2} y R_{3} tienen el significado indicado anteriormente.
\newpage
9. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque los homopolímeros y copolímeros de vinilcaprolactama están elegidos entre:
- las polivinilcaprolactamas que tienen la fórmula (VII) siguiente:
17
- los copolímeros de vinilcaprolactamas obtenidos a partir de vinilcaprolactama y de uno o varios de los monómeros siguientes:
- acetato de vinilo;
- N-vinil lactama;
- anhídrido maleico;
- vinilalquiléteres de fórmula (V);
- derivados acrílicos neutros de fórmula (VI)
10. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque los copolímeros de polivinilmetiléter son obtenidos a partir de vinilmetiléter y de uno o varios de los monómeros siguientes:
- los vinilalquiléteres de fórmula (V);
- el acetato de vinilo;
- N-vinil lactama;
- anhídrido maleico;
- derivados acrílicos neutros de fórmula (VI)
11. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque los homopolímeros y copolímeros acrílicos neutros, están elegidos entre:
- los polímeros acrílicos hidrosolubles neutros que tienen la fórmula (IX) siguiente:
18
en la que R_{1} es un hidrógeno o un grupo metil, y X está elegido entre (a) los grupos alquilaminados NR_{2}R_{3,} tales como el polímero acrílico correspondiente sea hidrosoluble, donde R_{2} y R_{3} son independientemente un hidrógeno o un grupo alquilo tal que la suma de los átomos de carbono de R_{2} y R_{3} va de 1 a 7;
(b)entre los grupos óxidos de alquilo hidroxilado y/o aminado de tipo OR_{2}(OH)_{n}(NR_{3}R_{4})_{m} donde n y m son números que van de 0 a 10, R_{2} es un grupo alquilo que contiene de 1 a 7 átomos de carbono; R_{3} y R_{4} son independientemente el hidrógeno o un grupo alquilo tal que la suma de los átomos de carbono de R_{3} y R_{4}va de 1 a 7, siendo estos grupos tales que el derivado acrílico correspondiente sea hidrosoluble.
\newpage
- los copolímeros de un derivado acrílico de fórmula (IX) y de uno o varios monómero(s) neutro(s) siguientes:
- acetato de vinilo;
- N-vinil lactama;
- anhídrido maleico;
- vinilalquiléteres de fórmula (V);
- derivado acrílico neutro de fórmula (VI)
12. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque los alquil-C_{1}-C_{2}-celulosas y sus derivados neutros están elegidos entre la hidroxietilcelulosa; la etilhidroxietilcelulosa; la metil-celulosa y las metilhidroxialquilcelulosas.
13. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el polímero es el hidroxipropilguar.
14. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la cantidad de polímero(s) no iónico(s) hidrosoluble(s) va de 0,01 a 20% en peso con relación al peso total de la composición.
15. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el lípido anfífilo no iónico está elegido entre:
1/ los tensioactivos siliconados,
2/ los lípidos anfífilos líquidos a temperatura inferior o igual a 45ºC, elegidos entre los ésteres de al menos un poliol de al menos un ácido graso que comprende al menos una cadena alquilo de C_{8}-C_{22}, saturada o no saturada, lineal o ramificada,
3/ los ésteres de ácido graso y de azúcar y los éteres de alcohol graso y de azúcar,
4/ los tensioactivos sólidos a una temperatura inferior o igual a 45ºC, elegidos entre los ésteres grasos de glicerol, los ésteres grasos de sorbitan y los ésteres grasos de sorbitan oxietilenados, los éteres grasos etoxilados y los ésteres grasos etoxilados,
5/ los copolímeros en bloques de óxido de etileno y de óxido de propileno,
y sus mezclas.
16. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la cantidad de lípido anfífilo va de 0,2 a 15% en peso con relación al peso total de la composición.
17. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el lípido anfífilo iónico adicional está presente en una cantidad que va de 0,01 a 10% en peso con relación al peso total de la composición.
18. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la cantidad de fase aceitosa va de 2 a 40% en peso con relación al peso total de la composición.
19. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque constituye una composición cosmética o dermatológica.
20. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18, caracterizada porque constituye un soporte oftálmico.
21. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18, caracterizada porque constituye una composición farmacéutica.
22. Utilización cosmética de la nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18 o de la composición según la reivindicación 19, para el cuidado, el tratamiento y/o el maquillaje de la piel, de la cara y/o del cuero cabelludo.
23. Utilización cosmética de la nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18 o de la composición según la reivindicación 19, para el cuidado y/o el tratamiento de los cabellos.
\newpage
24. Procedimiento cosmético de cuidado y/o de hidratación de la piel, de las mucosas y/o del cuero cabelludo, caracterizado porque se aplica sobre la piel, las mucosas y/o cuero cabelludo, una nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18 o una composición según la reivindicación 19.
25. Utilización de la nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18, para la fabricación de una composición destinada al tratamiento de la piel seca.
26. Utilización de la nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18, para la fabricación de una composición oftalmológica.
27. Procedimiento para espesar una nanoemulsión aceite-en-agua que tienen glóbulos de aceite cuyo tamaño medio en número es inferior a 100 nm, que consiste en añadir a dicha nanoemulsión al menos un polímero no iónico hidrosoluble totalmente exento de cadena hidrófoba, elegido entre los homopolímeros y copolímeros de óxido de etileno que tienen una masa molar igual o superior a 10 000 g/mol; los alcoholes polivinílicos; los homopolímeros y copolímeros de vinilpirrolidona; los homopolímeros y copolímeros de vinilcaprolactama; los homopolímeros y copolímeros de polivinilmetiléter; los homopolímeros y copolímeros acrílicos neutros; los alquil-C_{1}-C_{2}-celulosas y sus derivados; los alquil-C_{1}-C_{3}-guar o hidroxialquil-C_{1}-C_{3}-guar, aumentando la presencia del polímero la viscosidad de la nanoemulsión de al menos un factor 5 para una concentración en polímero igual a 1% en peso.
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