ES2272246T3 - Una nanoemulsion que contiene lipidos anfifilos y un polimero no ionico y su utilizacion en cosmetica. - Google Patents
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Abstract
Nanoemulsión aceite-en-agua que comprende una fase aceitosa dispersada en una fase acuosa de la cual los glóbulos de aceite tienen un tamaño medio en número inferior a 150 nm, caracterizada por el hecho de que comprende al menos un aceite, al menos un lípido anfifilo y al menos un polímero no iónico, que incluye al menos una secuencia hidrófoba y al menos una secuencia hidrófila y porque la relación ponderal de la cantidad de aceite sobre la cantidad de lípido anfifilo está comprendida entre 1 y 10.
Description
Una nanoemulsión que contiene lípidos anfifilos
y un polímero no iónico y su utilización en cosmética.
La presente invención se refiere a una
nanoemulsión aceite-en-agua que
comprende una fase aceitosa dispersada en una fase acuosa cuyos
glóbulos de aceite tienen un tamaño medio inferior a 150 nm,
caracterizada por el hecho de que comprende una fase lipídica
anfifila y al menos un polímero no iónico, de preferencia
hidrosoluble o hidrodispersable, que comprende al menos una
secuencia hidrófoba y al menos una secuencia hidrófila así como a
su utilización en aplicación tópica particularmente en cosmética o
en dermofarmacia.
Por nanoemulsión, se entiende una emulsión H/E
metaestable cuyo tamaño de los glóbulos aceitosos es inferior a 150
nm, glóbulos aceitosos estabilizados por una corona de lípidos
anfifilos que pueden eventualmente formar una fase de cristal
líquido de tipo laminar situados en la superficie intermedia
aceite/fase acuosa. La transparencia de estas emulsiones proviene
del pequeño tamaño de los glóbulos aceitosos, pequeño tamaño que es
obtenido gracias a la utilización particularmente de un
homogeneizador de alta presión. Las nanoemulsiones se diferencian
de las microemulsiones por su estructura. Las microemulsiones son
dispersiones termodinámicamente estables constituidas por micelas
de lípido(s) anfifilo(s) hinchadas por el aceite.
Además las microemulsiones no necesitan energía mecánica importante
para ser realizada. Las mismas se forman espontáneamente por la
simple puesta en contacto de los constituyentes. Los inconvenientes
principales de las microemulsiones están relacionados con su fuerte
proporción en agentes tensioactivos, que conducen a intolerancias y
que producen un tacto adhesivo en la aplicación sobre la piel. Por
otro lado, su ámbito de formulación es en general muy estrecho y su
estabilidad en temperatura muy limitada.
La fase lipídica anfifila está compuesta por uno
o varios (mezcla) de lípidos anfifilos no iónica y/o iónica. Por
lípido anfifilo, se entiende toda molécula que tenga una estructura
bipolar que comprenda al menos una parte hidrófoba y al menos una
parte hidrofila que tenga la propiedad de reducir la tensión
superficial del agua (\gamma< 55 mN/m) y reducir la tensión
intersuperficial entre el agua y una fase aceitosa. Los sinónimos
de lípido anfifilo son por ejemplo: agente tensioactivo, agente
superficial, emulsionante.
Se conocen en el estado de la técnica
nanoemulsiones que comprenden una fase lipídica anfifila constituida
por fosfolípidos, un lípido catiónico, agua y un filtro solar
hidrófobo. Las mismas se obtienen por un procedimiento de
homogeneización de alta presión. Estas emulsiones presentan el
inconveniente de ser inestables al almacenado a temperaturas
tradicionales de conservación entre 0 y 45ºC. Las mismas conducen a
composiciones amarillas y producen olores de rancio que se
desarrollan después de algunos días de conservación. Además, estas
emulsiones no aportan buenas propiedades cosméticas. Las mismas se
describen en la revista "DCI" de Abril 1996, páginas
46-48.
Por otro lado, los documentos
EP-A-728 460 y
EP-A-780 114 describen
nanoemulsiones a base de lípidos anfifilos no iónicos fluidos o de
agentes tensioactivos siliconados.
Sin embargo, todas estas nanoemulsiones son
fluidas. Para ciertas utilizaciones se buscan productos que se
puedan dosificar y coger fácilmente con la mano. Para ello, estos
productos deben presentar una cierta consistencia o viscosidad. En
efecto, un producto líquido es mucho más difícil de dosificar y se
escapa fácilmente entre los dedos.
Es conocido utilizar como agente espesante
medios acuosos, polímeros hidrosolubles e hidrodispersables, y
particularmente polímeros eventualmente reticulados tales como los
ácidos policarboxi vinílicos y particularmente los carbopol,
presentando los indicados polímeros de preferencia una longitud de
cadena importante y un peso molecular elevado.
Desafortunadamente, estos no permiten obtener
composiciones en forma de nanoemulsiones estables y
transparentes.
Así, subsiste la necesidad de un sistema
espesante que permita espesar, incluso gelificar, de forma
conveniente una composición en forma de nanoemulsión
aceite-en-agua, sin influir sobre
las propiedades cosméticas de las indicadas composiciones.
La Firma solicitante ha descubierto, de forma
inesperada, que se podían espesar las nanoemulsiones que comprenden
una fase aceitosa dispersada en una fase acuosa cuyos glóbulos de
aceite tienen un tamaño medio inferior a 150 nm, con polímeros no
iónicos de preferencia hidrosolubles o hidrodispersables que
comprenden al menos una secuencia hidrófoba y al menos una
secuencia hidrófila.
La presente invención tiene por objeto
nanoemulsiones aceite-en-agua que
comprenden una fase aceitosa dispersada en una fase acuosa cuyos
glóbulos de aceite tienen un tamaño medio en número inferior a 150
nm, caracterizadas por el hecho de que comprenden al menos un
aceite, al menos un lípido anfifilo y al menos un polímero no
iónico, de preferencia hidrosoluble o hidrodispersable, que
comprende al menos una secuencia hidrófoba y al menos una secuencia
hidrófila y porque la relación ponderal de la cantidad de aceite
respecto a la cantidad de lípido anfifilo se encuentra comprendida
entre 1 y 10 y de preferencia entre 1,2 y 6.
Otro objeto de la invención es un procedimiento
para espesar las nanoemulsiones
aceite-en-agua con glóbulos de
aceite cuyo tamaño medio en número es inferior a 150 nm, en el cual
se añade a la indicada composición un polímero no iónico, de
preferencia hidrosoluble o hidrodispersable, que comprende al menos
una secuencia hidrófoba y al menos una secuencia hidrófila.
Sin estar obligado por esta explicación, se
puede considerar que, en el marco de la invención, el aumento de la
viscosidad del medio resulta de la formación de una red de
partículas de aceite, haciendo intervenir las indicada red
asociaciones de tipo hidrófobo entre, por una parte, los grupos
hidrófobos del polímero y por otra parte, los núcleos hidrófobos de
las partículas de aceite. La existencia de ligaduras labiles entre
las partículas produce un aumento de la viscosidad de la mezcla.
Las nanoemulsiones conformes a la invención se
preparan a temperaturas entre 4 y 45ºC y son compatibles con
agentes activos termosensibles. Pueden contener cantidades
importantes de aceite. Las mismas puede particularmente contener
cantidades importantes de perfume y mejorar su remanencia. Las
mismas favorecen igualmente la penetración de los agentes activos
en las capas superficiales de la piel y el depósito de agente activo
sobre las fibras queratínicas tales como los cabellos. Los cabellos
tratados con estas nanoemulsiones son brillantes sin tener un tacto
o un aspecto graso, se desenredan fácilmente, son más suaves y más
vivos.
La composición cosmética, y particularmente
capilar, obtenida, se extiende fácilmente, presenta una mejor toma,
así como una buena eliminación en el aclarado.
Los polímeros no iónicos, de preferencia
hidrosolubles o hidrodispersables, comprenden al menos una secuencia
hidrófoba y al menos una secuencia hidrófila. De preferencia, el
polímero no iónico comprende al menos dos secuencias
hidrófobas.
La o las secuencias hidrófobas son
principalmente cadenas grasas que tienen de 6 a 30 átomos de
carbono, particularmente hidrocarbonadas tales como alquilo,
arilalquilo(C1-C8),
alquil(C1-C8)arilo, alquenilo, grupos
divalentes alifáticos tales como alquileno de
C4-C30, grupos divalentes cicloalifáticos tales como
particularmente metilendiciclohexil, isoforona o grupos divalentes
aromáticos tales como fenileno. Los radicales arilo designan de
preferencia grupos fenilo, naftilo o antrilo.
La o las secuencias hidrófilas, pueden ser,
entre otras, un polióxido de etileno, un polisacárido, una poliamida
particularmente poliacrilamida, un poliéster y sus mezclas y de
preferencia un polióxido de etileno con 15 a 500 óxidos de
etileno.
El o los enlaces entre secuencia hidrófoba e
hidrófilas lo más a menudo, sin ser limitativa, de tipo éster,
éter, urea, amida o uretano y sus mezclas.
La relación (en peso) de la (o las)
secuencia(s) hidrófila(s) sobre la (o las)
secuencia(s) hidrófoba(s) del polímero, está de
preferencia comprendida entre 10/1 y 1000/1.
Los polímeros no iónicos según la invención
(polímeros no cargados "hidrófobos" son elegidos de preferencia
entre: (1) las celulosas modificadas por grupos que comprenden al
menos una cadena hidrófoba;
se pueden citar a título de ejemplo:
- las hidroxietilcelulosas modificadas por
grupos que comprenden al menos una cadena grasa tales como grupos
alquilo, arilalquilo, alquilarilo, alquenilo o sus mezclas, y en las
cuales los grupos alquilo o alquenilo son de preferencia de
C_{8}-C_{22}, como el producto NATROSOL PLUS
GRADE 330 CS (alquilos de C_{16}) vendido por la Sociedad
AQUALON, o el producto BERMOCOLL EHM 100 vendido por la Sociedad
BEROL NOBEL,
- las modificadas por grupos polialquilen glicol
éter de alquilo (C6-C20) fenol, tal como el producto
AMERCELL POLYMER HM-1500 (polietilenglicol (15)
éter de nonil fenol) vendido por la Sociedad AMERCHOL.
(2) los hidroxipropilguares modificados por
grupos que comprenden al menos una cadena grasa de
C10-C30 tal como el producto ESAFLOR HM 22 (cadena
alquilo de C_{22} vendido por la Sociedad LAMBERTI, los productos
MIRACARE XC95-3 (cadena alquilo de C_{14}) y
RE205-1 (cadena alquilo de C_{20}) vendidos por la
Sociedad RHODIA CHIMIE.
(3) los uretanos poliéteres que comprenden en su
cadena, a la vez secuencias hidrófilas de naturaleza lo más a
menudo polioxietilenada y secuencias hidrófobas que pueden ser
encadenamientos alifáticos solos y/o encadenamientos
cicloalifáticos y/o aromáticos.
De preferencia, los poliéteres poliuretanos
comprenden al menos dos cadenas lipófilas hidrocarbonadas, que
tienen de C_{6} a C_{30} átomos de carbono, separadas por una
secuencia hidrófila, las cadenas hidrocarbonadas pueden ser cadenas
pendientes o cadenas de extremo de secuencia hidrófila. En
particular, es posible que una o varias cadenas pendientes sean
previstas. Además, el polímero puede comprender una cadena
hidrocarbonada en un extremo o en los dos extremos de una secuencia
hidrófila.
\newpage
Los poliéteres poliuretanos pueden ser
multisecuenciadosen particular en forma de tribloque. Las secuencias
hidrófobas pueden ser en cada extremo de la cadena (por ejemplo:
copolímero tribloque de secuencia central hidrófila) o repartidas a
la vez en los extremos y en la cadena (copolímero multisecuenciado
por ejemplo). Estos mismos polímeros pueden encontrarse igualmente
en injertos o en estrella.
De preferencia, los poliéteres poliuretanos no
iónicos son copolímeros tribloque cuya secuencia hidrófila
comprende al menos una cadena polioxietilenada que comprende de 50 a
1000 grupos oxietilenados. Los poliéteres poliuretanos no iónicos
comprenden un enlace uretano entre las secuencias hidrófilas, de ahí
el origen del nombre.
Por extensión figuran también entre los
poliéteres poliuretanos no iónicos, aquellos cuyas secuencias
hidrófilas están relacionadas con otros enlaces químicos respecto a
las secuencias lipófilas.
Se pueden en particular citar aquellos que
comprenden al menos una cadena polioxietilenada y al menos una
cadena grasa tal como grupos alquilo o alquenilo de
C_{8}-C_{30}, como los productos DAPRAL T 210 y
DAPRAL T 212 vendidos por la Sociedad AKZO o los productos ACULYN
44 y ACULYN 46 comercializados por la Sociedad ROHM & HAAS.
A título de ejemplos de poliéteres poliuretanos
no iónicos utilizables en la invención, se pueden igualmente citar
el polímero SER-AD FX1100 vendido por la Sociedad
SERVO DELDEN, molécula que comprende una unidad oxietilenada y dos
grupos hidrocarbonatos de C18 en el extremo de la cadena unidos al
óxido de etileno por mediación de una secuencia poliuretano. Como
polímero, se puede también utilizar el Rhéolate 205 de función urea
vendido por la Sociedad RHEOX o también el Rhéolate 208, 204 ó 212;
así como el Acrysol RM 184 de la Sociedad ROHM & HAAS.
Se puede igualmente citar el producto ELFACOS
T210 de cadena alquilo de C_{12-14} y el producto
ELFACOS T212 de cadena alquilo de C_{18} de AKZO.
El producto DW 1206B de ROHM & HAAS de
cadena alquilo de C_{20} y de enlace uretano, vendido con un 20%
en materia seca en agua, puede también ser utilizado.
Se pueden también utilizar soluciones o
dispersiones de estos polimeros particularmente en agua o en medio
hidroalcohólico. A título de ejemplo, de tales polímeros se pueden
citar, el SER-AD FX1010 y el SER-AD
1035 vendidos por la Sociedad HULS, el Rhéolate 255, el Rhéolate
278 y el Rhéolate 244 vendidos por la Sociedad RHEOX. Se puede
también utilizar el producto DW 1206F y el DW 1206J.
Los poliuretanos utilizables en la invención son
en particular los descritos en el artículo de G. Fonnum, J. Bakke y
Fk. Hansen - Colloi Polym. Sci 271, 380.389 (1993).
(4) los copolímeros de vinil pirrolidona y de
monómeros hidrófobos de cadena grasa;
se pueden citar a título de ejemplo:
- los productos ANTARON V216 o GANEX V216
(copolímero vinilpirrolidona/hexadeceno) vendido por la Sociedad
I.S.P.
- los productos ANTARON V220 o GANEX V220
(copolímero vinilpirrolidona/eicoseno) vendido por la Sociedad
I.S.P.
(5) los copolímeros de metacrilatos o de
acrilatos de alquilo de C_{1}-C_{6} y de
monómeros anfifilos que comprenden al menos una cadena grasa tales
como por ejemplo el copolímero metacrilato de metilo/acrilato de
estearilo oxietilenado vendido por la Sociedad GOLDSCHMIDT bajo la
denominación ANTIL 208.
(6) los copolímeros de metacrilatos o de
acrilatos hidrófilos y de monómeros hidrófobos que comprenden al
menos una cadena grasa tales como por ejemplo el copolímero
metacrilato de polietilenglicol/metacrilato de laurilo.
En las composiciones según la invención, la
concentración en polímeros no iónicos que comprenden al menos una
secuencia hidrófoba y al menos una secuencia hidrófila se encuentra
generalmente comprendida entre 0,01 y 10% y de preferencia entre
0,1 y 5% en peso con relación al peso total de la composición.
Las nanoemulsiones según la presente invención
comprenden de preferencia al menos un lípido anfifilo no iónico y/o
al menos un lípido anfifilo aniónico.
Los lípidos anfifilos no iónicos de la invención
son preferentemente elegidos entre:
1/- los agentes tensioactivos siliconados,
2/- los lípidos anfifilos fluidos a temperatura
inferior o igual a los 45ºC seleccionados entre los ésteres de al
menos un poliol seleccionado entre el grupo formado por el
polietilenglicol que comprende de 1 a 60 unidades de óxido de
etileno, el sorbitano, el glicerol que comprende de 2 a 30 unidades
de óxido de etileno, los poligliceroles que comprenden de 2 a 15
unidades de glicerol y de al menos un ácido graso que comprende al
menos una cadena alquilo de C_{8}-C_{22},
saturada o no saturada, lineal o ramificada,
3/- los ésteres mixtos de ácido graso o de
alcohol graso, de ácido carboxílico y de glicerol,
4/- los ésteres de ácido graso y de azúcar y los
éteres de alcohol graso y de azúcar,
5/- los agentes tensioactivos sólidos a una
temperatura inferior o igual a 45ºC, seleccionados entre los ésteres
grasos de glicerol, los ésteres grasos de sorbitano y los ésteres
grasos de sorbitano oxietilenados, los éteres grasos etoxilados y
los ésteres grasos etoxilados.
6/- Los copolímeros en bloque de óxido de
etileno (A) y de óxido de propileno (B),
1/ Los agentes tensioactivos siliconados
utilizables según la invención son compuestos siliconados que
comprenden al menos una cadena oxietilenada -OCH_{2}CH- y/u
oxipropilenada -OCH_{2}CH_{2}CH_{2}-. Como agentes
tensioactivos siliconados que pueden ser utilizados según la
presente invención, se pueden citar los descritos en los documentos
US-A-5364633 y
US-A-5411744.
De preferencia, el agente tensioactivo
siliconado utilizado según la presente invención es un compuesto de
fórmula (I):
en la
cual:
R_{1}, R_{2}, R_{3}, independientemente
los unos de los otros, representan un radical alquilo de
C_{1}-C_{6} o un radical
-(CH_{2})_{x} - (OCH_{2}CH_{2})_{y} - (OCH_{2}CH_{2}CH_{2})_{z} - OR_{4}, no siendo al menos un radical R_{1}, R_{2} ó R_{3} un radical alquilo; siendo R_{4} un hidrógeno, un radical alquilo o un radical acilo;
-(CH_{2})_{x} - (OCH_{2}CH_{2})_{y} - (OCH_{2}CH_{2}CH_{2})_{z} - OR_{4}, no siendo al menos un radical R_{1}, R_{2} ó R_{3} un radical alquilo; siendo R_{4} un hidrógeno, un radical alquilo o un radical acilo;
A es un número entero que oscila entre 0 y
200;
B es un número entero que oscila entre 0 y 50;
con la condición de que A y B no sean iguales a cero al mismo
tiempo;
x es un número entero que va de 1 a 6;
y es un número entero que va de 1 a 30;
z es un número entero que va de 0 a 5.
Según un modo de realización preferido de la
invención, en el compuesto de fórmula (I), el radical alquilo es un
radical metilo, x es un número entero que va de 2 a 6 e y es un
número entero que va de 4 a 30.
Se pueden citar, a título de ejemplo de agentes
tensioactivos siliconados de fórmula (I), los compuestos de fórmula
(II):
(II)(CH_{3})_{3}SiO --
[(CH_{3})_{2}SiO]_{A} --
(CH_{3}
\delm{S}{\delm{\para}{ \hskip-0.1cm (CH _{2} ) _{2} -- (OCH _{2} CH _{2} ) _{y} -- OH}}iO)_{B} -- Si(CH_{3})_{3}
en la cual A es un número entero
que va de 20 a 105, B es un número entero que va de 2 a 10 e y es un
número entero que va de 10 a
20.
Se pueden igualmente citar a título de ejemplo
de agentes tensioactivos siliconados de fórmula (I), los compuestos
de fórmula (III):
(II)H -
(OCH_{2}CH_{2})_{y}-(CH_{2})_{3} - [(CH_{3})_{2}SiO]_{A}, -
(CH_{2})_{3} - (OCH_{2}CH_{2})_{y} -
OH
en la cual A' e y son números
enteros que van de 10 a
20.
Se pueden utilizar como compuestos de la
invención los comercializados por la Sociedad Dow Corning bajo las
denominaciones DC 5329, DC 7439-146, DC
2-5695 y Q4-3667. Los compuestos DC
5329, DC 7439-146, DC 2-5695 son
compuestos de fórmula (II) donde respectivamente A es 22, B es 2 e y
es 12; A es 103, B es 10 e y es 12; A es 27, B es 3 e y es 12.
El compuesto Q4-3667 es un
compuesto de fórmula (III) donde A es 15 e y es 13.
2/ los lípidos anfifilos fluidos a temperatura
inferior o igual a 45ºC son particularmente:
- -
- el isoestearato de polietilenglicol de peso molecular 400, vendido bajo la denominación PEG 400 por la Sociedad UNICHEMA;
- -
- el isoestearato de diglicerilo, vendido por la Sociedad SOLVAY;
- -
- el laurato de glicerol que comprende 2 unidades de glicerol, vendido por la Sociedad SOLVAY;
- -
- el oleato de sorbitano, vendido bajo la denominación SPAN 80 por la Sociedad ICI;
- -
- el isoestearato de sorbitano, vendido bajo la denominación NIKKOL SI 10R por la Sociedad NIKKO;
- -
- el cocoato de \alpha-butilglucósido o el caprato de \alpha-butilglucosido comercializados por la Sociedad ULICE.
3/ Los ésteres mixtos de ácido graso o de
alcohol graso, de ácido carboxílico y de glicerol, utilizables como
agentes tensioactivos en la nanoemulsión según la invención pueden
ser elegidos particularmente entre el grupo que comprende los
ésteres mixtos de ácido graso o de alcohol graso con una cadena
alquilo que comprende de 8 a 22 átomos de carbono, y de
alfa-hidroxiácido y/o de ácido succínico, con la
glicerina. El alfa-hidroxiácido puede ser por
ejemplo el ácido cítrico, el ácido láctico, el ácido glicólico, el
ácido málico y sus mezclas.
La cadena alquilo de los ácidos o alcoholes
grasos de los cuales se derivan los ésteres mixtos utilizables en
la nanoemulsión de la invención puede ser lineal o ramificada,
saturada o no saturada. Puede tratarse particularmente de cadenas
estearato, isoestearato, linoleato, oleato, behenato, araquidonato,
palmitato, miristato, laurato, caprato, isoestearilo, estearilo,
linoleílo, oleilo, behenilo, miristilo, laurilo, caprilo y sus
mezclas.
Se pueden citar, a título de ejemplo de ésteres
mixtos utilizables en la nanoemulsión de la invención, el éster
mixto de glicerina y la mezcla de ácidos cítrico, láctico, linoléico
y oléico (nombre CTFA: Glyceryl citrate/lactate/linolea-
te/oleate) comercializado por la Sociedad Hüls bajo la denominación Imwitor 375; el éster mixto de ácido succínico y de alcohol isoestearílico con la glicerina (nombre CTFA: Isostearyl diglycéryl succinate) comercializado por la Sociedad Hüls bajo la denominación Imwitor 780 K; el éster mixto de ácido cítrico y de ácido esteárico con la glicerina (nombre CTFA: Glyceryl stearate citrate) comercializado por la Sociedad Hüls bajo la denominación Imwitor 370; el éster mixto de ácido láctico y de ácido esteárico con la glicerina (nombre CTFA: Glyceryl stearate lactate) comercializado por la Sociedad Danisco bajo la denominación Lactodan B30 o Rylo LA30.
te/oleate) comercializado por la Sociedad Hüls bajo la denominación Imwitor 375; el éster mixto de ácido succínico y de alcohol isoestearílico con la glicerina (nombre CTFA: Isostearyl diglycéryl succinate) comercializado por la Sociedad Hüls bajo la denominación Imwitor 780 K; el éster mixto de ácido cítrico y de ácido esteárico con la glicerina (nombre CTFA: Glyceryl stearate citrate) comercializado por la Sociedad Hüls bajo la denominación Imwitor 370; el éster mixto de ácido láctico y de ácido esteárico con la glicerina (nombre CTFA: Glyceryl stearate lactate) comercializado por la Sociedad Danisco bajo la denominación Lactodan B30 o Rylo LA30.
4/ Los ésteres de ácido graso y de azúcar,
utilizables como agentes tensioactivos en la nanoemulsión según la
invención son de preferencia sólidos a una temperatura inferior o
igual a 45ºC y pueden ser elegidos particularmente entre el grupo
que comprende los ésteres o las mezclas de ésteres de ácido graso de
C_{8}-C_{22} y de sucrosa, de maltosa, de
glucosa o de fructosa, y los ésteres o las mezclas de ésteres de
ácido graso de C_{14}-C_{22} y de
metilglucosa.
Los ácidos grasos de
C_{8}-C_{22} o de
C_{14}-C_{22} que forman la unidad grasa de los
ésteres utilizables en la nanoemulsión de la invención comprenden
una cadena alquilo lineal saturada o no saturada, que comprende
respectivamente de 8 a 22 o de 14 a 22 átomos de carbono. La unidad
grasa de los ésteres puede ser particularmente seleccionada entre
los estearatos, behenatos, araquidonatos, palmitatos, miristatos,
lauratos, capratos y sus mezclas. Se utilizan de preferencia
estearatos.
Se pueden citar, a título de ejemplo de ésteres
o de mezclas de ésteres de ácido graso y de sucrosa, de maltosa, de
glucosa o de fructosa, el monoestearato de sucrosa, el diestearato
de sucrosa, el triestearato de sucrosa y sus mezclas, tales como
los productos comercializados por la Sociedad Croda bajo la
denominación Crodesta F50, F70, F110, F160 con respectivamente un
HLB (Hydrophilic Lipohilic Balance) de 5, 7, 11 y 16; y a título de
ejemplo de ésteres o de mezclas de ésteres de ácido graso y de
metilglucosa, el diestearato de metil glucosa y de
3-poliglicerol, vendido por la Sociedad Goldschmidt
bajo la denominación de Tego-care 450. Se pueden
citar también los monoésteres de glucosa o de maltosa tales como el
o-hexadecanoilo-6-D-glucósido
de metilo y el
o-hexadecanoilo-6-D-maltosido.
Los éteres de alcohol graso y de azúcar,
utilizables como agentes tensioactivos en la nanoemulsión según la
invención son sólidos a una temperatura inferior o igual a 45ºC y
pueden ser elegidos particularmente entre el grupo que comprende
los éteres o mezclas de éteres de alcohol grasos de
C_{8}-C_{22} y de glucosa, maltosa, sucrosa o
de fructosa y los éteres o mezclas de éteres de alcohol graso de
C_{14}-C_{22} y de metilglucosa. Estos son
particularmente alquilpoliglucósidos.
\newpage
Los alcoholes grasos de
C_{8}-C_{22} o de
C_{14}-C_{22} que forman la unidad grasa de los
éteres utilizables en la nanoemulsión de la invención comprenden
una cadena alquilo lineal saturada o no saturada, que comprende
respectivamente de 8 a 22 o de 14 a 22 átomos de carbono. La unidad
grasa de los éteres puede ser particularmente elegida entre las
unidades decilo, cetilo, behenilo, araquidilo, estearilo, palmitilo,
miristilo, laurilo, caprilo, hexadecanoilo, y sus mezlas tales como
cetearilo.
A título de ejemplo de éteres de alcohol graso y
de azúcar, se pueden citar los alquilpoliglucósidos tales como el
decil glucósido y el lauril glucósido comercializados por ejemplo
por la Sociedad Henkel bajo las denominaciones respectivas
Plantaren 2000 y Plantaren 1200, el cetoestearil glucosido
eventualmente en mezcla con alcohol cetoestearílico, comercializado
por ejemplo bajo la denominación Montanov 68 por la Sociedad Seppic,
bajo la denominación Tego-care CG90 por la Sociedad
Goldschmidt y bajo la denominación Emulgade KE3302 por la Sociedad
Henkel, así como el araquidil glucosido, por ejemplo bajo la forma
de mezcla de alcoholes araquidico y behenico y de araquidil
glucósido, comercializado bajo la denominación Montanov 202 por la
Sociedad Seppic.
Se utiliza más particularmente como agente
tensioactivo el monoestearato de sucrosa, el diestearato de sucrosa,
el triestearato de sucrosa y sus mezclas, el diestearato de metil
glucosa y de 3-poliglicerol y los
alquilpoliglucosidos.
5/ Los ésteres grasos de glicerol, utilizables
como agentes tensioactivos en la nanoemulsión según la invención
sólidos a una temperatura inferior o igual a 45ºC pueden ser
elegidos particularmente entre el grupo que comprende los ésteres
formados por al menos un ácido que comprende una cadena alquilo
lineal saturada, que tiene de 16 a 22 átomos de carbono, y de 1 a
10 unidades glicerol. Se pueden utilizar uno o varios de estos
ésteres grasos de glicerol en la nanoemulsión de la invención.
Estos ésteres pueden ser particularmente
elegidos entre los estearatos. behenatos, araquidatos, palmitatos y
sus mezclas. Se utilizan de preferencia estearatos y palmitatos.
Se pueden citar a título de ejemplo de agente
tensioactivo utilizable en la nanoemulsión de la invención, los
monoestearato, diestearato, triestearato y pentaestearato de
decaglicerol (nombres CTFA: Polyglyceryl-10
stearate, Polyglyceryl-10 distearate,
Polyglyceryl-10 tristearate,
Polyglyceryl-10 pentastearate) tales como los
productos vendidos bajo las denominaciones respectivas Nikkol
Decaglyn 1-S, 2-S,
3-S y 5-S por la sociedad Nikko, y
el monoestearato de diglicerol (nombre CTFA:
Polyglyceryl-2 stearate) tal como el producto
vendido por la Sociedad Nikko bajo la denominación Nikkol DGMS.
Los ésteres grasos de sorbitano, utilizables
como agentes tensioactivos en la nanoemulsión según la invención
son sólidos a una temperatura inferior o igual a 45ºC y son elegidos
entre el grupo que comprende los ésteres de ácido graso de
C_{16}-C_{22} y de sorbitano y los ésteres de
ácido graso de C_{16}-C_{22} y de sorbitano
oxietilenados. Se forman por al menos un ácido graso que comprende
al menos una cadena alquilo lineal saturada, que tiene
respectivamente de 16 a 22 átomos de carbono, y de sorbitol o de
sorbitol etoxilado. Los ésteres oxietilenados comprenden
generalmente de 1 a 100 unidades de etilenglicol y de preferencia de
2 a 40 unidades de óxido de etileno (OE).
Estos ésteres pueden ser particularmente
elegidos entre los estearatos, behenatos, araquidatos, palmitatos,
y sus mezclas. Se utilizan de preferencia estearatos y
palmitatos.
Se pueden citar a título de ejemplo de agente
tensioactivo utilizable en la nanoemulsión de la invención, el
monoestearato de sorbitano (nombre CTFA: Sorbitan stearate) vendido
por la Sociedad ICI bajo la denominación Span 60, el monopalmitato
de sorbitano (nombre CTFA: Sorbitan palmitate) vendido por la
Sociedad ICI bajo la denominación Span 40, el triestearato de
sorbitano 20 OE (nombre CTFA: Polysorbate 65) vendido por la
Sociedad ICI bajo la denominación Tween 65.
Los éteres grasos etoxilados sólidos a una
temperatura inferior o igual a 45ºC, utilizables como agentes
tensioactivos en la nanoemulsión según la invención son de
preferencia éteres formados por 1 a 100 unidades de óxido de
etileno y por al menos una cadena de alcohol graso con 16 a 22
átomos de carbono. La cadena grasa de los éteres puede ser
particularmente elegida entre las unidades behenilo, araquidilo,
estearilo, cetilo, y sus mezclas tales como cetearilo. A título de
ejemplo de éteres grasos etoxilados, se pueden citar los éteres de
alcohol behénico incluyendo 5, 10, 20 y 30 unidades de óxido de
etileno (nombres CTFA: Beheneth-5,
Beheneth-10, Beheneth-20,
Beheneth-30), tales como los productos
comercializados bajo las denominaciones Nikkol BB5, BB10, BB20, BB30
por la Sociedad Nikko, y el éter de alcohol estearílico que
comprende 2 unidades de óxido de etileno (nombre CTFA:
Steareth-2), tal como el producto comercializado
bajo la denominación Brij 72 por a Sociedad ICI.
Los ésteres grasos etoxilados sólidos a una
temperatura inferior o igual a 45ºC, utilizables como agentes
tensioactivos en la nanoemulsión según la invención son ésteres
formados por 1 a 100 unidades de óxido de etileno y por al menos
una cadena de ácido graso que comprende de 16 a 22 átomos de
carbono. La cadena grasa de los ésteres puede ser particularmente
elegida entre las unidades estearato, behenato, araquidato,
palmitato, y sus mezclas. A título de ejemplo de ésteres grasos
etoxilados, se puede citar el éster de ácido esteárico que
comprende 40 unidades de óxido de etileno, tal como el producto
comercializado bajo la denominación Myrj 52 (nombre CTFA:
PEG-40 estearate) por la Sociedad ICI así como el
éster de ácido behénico que comprende 8 unidades de óxido de
etileno (nombre CTFA: PEG-8 behenate), tal como el
producto comercializado bajo la denominación Compritol HD5 ATO por
la Sociedad Gattefosse.
6/ Los copolímeros en bloque de óxido de etileno
(A) y de óxido de propileno (B), utilizables como agentes
tensioactivos en la nanoemulsión según la invención pueden ser
elegidos particularmente entre los copolímeros en bloque de fórmula
(I):
(I)HO(C_{2}H_{4}O)x(C_{3}H_{6}O)y(C_{2}H_{4}O)zH
en la cual x, y y z son número
enteros tales que x+z equivale de 2 a 100 e y equivale de 14 a 60, y
sus mezclas, y más particularmente entre los copolímeros en bloque
de fórmula (I) con un HLB que va de 2 a
16.
Estos copolímeros en bloque pueden ser
particularmente elegidos entre los poloxameros y particularmente
entre el Poloxamer 231 tal como el producto comercializado por la
Sociedad ICI bajo la denominación Pluronic L81 de fórmula (I) con
x=z=6, y=39 (HLB 2); el Poloxamer 282 tal como el producto
comercializado por la Sociedad ICI bajo la denominación Pluronic
L92 de fórmula (I) con x=z=10, y=47 (HLB 6); y el Poloxamer 124 tal
como el producto comercializado por la Sociedad ICI bajo la
denominación Pluronic L44 de fórmula (I) con x=z=11, y=21 (HLB
16).
Entre los lípidos anfifilos no iónicos, se
prefieren utilizar:
- -
- el isoestearato de polietilenglicol (8 moles de óxido de etileno),
- -
- el isoestearato de diglicerilo,
- -
- el monolaurato y el mono o diestearato de poliglicerol que comprende 10 unidades de glicerol,
- -
- el olerato de sorbitano,
- -
- el isoestearato de sorbitano,
Los lípidos anfifilos aniónicos de la invención
son particularmente elegidos entre:
- -
- Los citratos de alquiléter
- -
- Los alquenil succinatos alcoxilados
- -
- Los alquenil succinatos de glucosa alcoxilados
- -
- Los alquenil succinatos de metilglucosa alcoxilados.
Los citratos de alquiléter utilizables como
agentes tensioactivos en la nanoemulsión según la invención pueden
ser elegidos particularmente entre el grupo que comprende los
monoésteres, diésteres o triésteres formados por el ácido cítrico y
al menos un alcohol graso oxietilenado, que comprende una cadena
alquilo lineal o ramificada, saturada o no saturada, que tiene de 8
a 22 átomos de carbono, y que comprende de 3 a 9 grupos etoxilados,
y sus mezclas. Se puede, en efecto, utilizar una mezcla de uno o
varios de estos citratos en la nanoemulsión de la invención.
Estos citratos pueden ser por ejemplo elegidos
entre los mono-, di- y tri-ésteres de ácido cítrico y de alcohol
láurico etoxilado, incluyendo de 3 a 9 grupos etoxilados,
comercializados por la Sociedad Witco bajo la denominación Witconol
EC, en particular el Witconol EC 2129 que es mayoritariamente un
dilaureth-9 citrato, y el Witconol EC 3129 que es
mayoritariamente un trilaureth-9 citrato.
Los citratos de alquiléter, utilizados como
agentes tensioactivos son de preferencia utilizados en forma
neutralizada a un pH de aproximadamente 7, siendo el agente de
neutralización elegido entre las bases inorgánicas tales como la
sosa, la potasa, el amoniaco, y las bases orgánicas tales como la
mono-, di- y tri-etanolamina, la
1,3-aminometilpropanodiol, la
N-metilglucamina, los ácidos aminados básicos como
la arginina y la lisina, y sus mezclas.
Las alquenil succinatos utilizables como agente
tensioactivo en la nanoemulsión de la invención son particularmente
derivados etoxilados y/o propoxilados y son de preferencia elegidos
entre los compuestos de fórmulas (I) o (II):
(I)HOOC-(HR)C-CH_{2}-COO-E\hskip5.3cm
(II)HOOC-(HR)C-CH_{2}-COO-E-O-CO-CH_{2}-C(HR')-COOH
en las
cuales:
- los radicales R y R' son elegidos entre los
radicales alquenilo, lineales o ramificados, que comprenden de 6 a
22 átomos de carbono,
- E es elegido entre las cadenas oxietilenadas
de fórmula (C_{2}H_{4}O)_{n} en la cual n equivale de
2 a 100, las cadenas oxipropilenadas de fórmula
(C_{3}H_{6}O)_{n} en la cual n' equivale de 2 a 100,
los copolímeros estadísticos o secuenciados que comprenden cadenas
oxietilenadas de fórmula (C_{2}H_{4}O)_{n} y cadenas
oxipropilenadas de fórmula (C_{3}H_{6}O)_{n} tales que
la suma de n y n' equivalga de 2 a 100, comprendiendo los grupos
glucosas oxietilenados y/u oxipropilenados por término medio de 4 a
100 unidades oxietilenadas y/u oxipropilenadas repartidas en el
conjunto de funciones hidroxilo, los grupos metil glucosas
oxietilenados y/u oxipropilenados que comprenden por término medio
de 4 a 100 unidades oxietilenadas y/o oxipropilenadas repartidas en
el conjunto de funciones hidroxilo.
En las fórmulas (I) y (II), n y n' son valores
medios y no son por consiguiente forzosamente números enteros. Se
elige ventajosamente para n un valor que oscila entre 5 y 60 y aún
más preferentemente entre 10 y 30.
Ventajosamente, el radical R y/o R' es elegido
entre los radicales alquenilo lineales que comprenden de 8 a 22 y
de preferencia de 14 a 22 átomos de carbono. Puede tratarse por
ejemplo del radical hexadecenilo que comprende 16 átomos de carbono
o del radical octadecenilo que comprende 18 átomos de carbono.
Los compuestos de fórmula (I) y (II) descritos
anteriormente en los cuales E es elegido entre las cadenas
oxietilenadas, las cadenas oxipropilenadas y los copolímeros que
comprenden cadenas oxietilenadas y cadenas oxipropilenadas, pueden
prepararse conforme a la descripción que se facilita en los
documentos WO-A-94/00508,
EP-A-107199 y
GB-A-2131820 incorporados aquí para
referencia.
La función ácido -COOH de los agentes
tensioactivos de fórmulas (I) y (II) se encuentra en general en la
nanoemulsión de la invención, en forma neutralizada por un agente
de neutralización, siendo el agente de neutralización elegido por
ejemplo entre las bases inorgánicas tales como la sosa, la potasa,
el amoniaco, y las bases orgánicas tales como la mono-, di- y
tri-etanolamina, la
1,3-aminometilpropanodiol, la
N-metil-glucamina, los ácidos
aminados básicos como la arginina y la lisina, y sus mezclas.
A título de ejemplo de agente tensioactivo
utilizable en la nanoemulsión de la invención, se puede citar el
hexadecenil succinato 18 OE (compuesto de fórmula I con
R=hexadecenilo, E=(C_{2}H_{4}O)_{n}, n=18), el
hexadecenil succinato 45 OE (compuesto de fórmula I con
R=hexadecenilo, E=(C_{2}H_{4}O)_{n},
n-45), el dihexadecenil succinato 18 OE (compuesto
de fórmula II con R=R'=hexadecenil,
E=C_{2}H_{4}O)_{n}, n=18), el dihexadecenil succinato
de glucosa 10 OE (compuesto de fórmula II con R=R'=hexadecenil,
E=glucosa oxietilenado que comprende 10 grupos oxetilenados), el
dihexadecenil succinato de glucosa 20 OE (compuesto de fórmula II
con R=R'=hexadecenil, E=glucosa oxietilenado que comprende 20 grupos
oxietilenados), el dioctadecenil-succinato de metil
glucosa 20 OE (compuesto de fórmula II con R=R'=octadecenil, E=
metil glucosa oxietilenado que comprende 20 grupos oxietilenados),
y sus mezclas.
Según su carácter más hidrófilo o más lipófilo,
el lípido anfifilo no iónico o aniónico puede ser introducido en la
fase acuosa o en la fase aceitosa de la nanoemulsión.
La cantidad de lípido anfifilo no iónico o
aniónico en la nanoemulsión de la invención puede oscilar por
ejemplo de 0,2 a 15% en peso y de preferencia de 1 a 8% en peso con
relación al peso total de la nanoemulsión.
La relación en peso de la cantidad de la fase
aceitosa sobre la cantidad de agente tensioactivo oscila entre 1 y
10 y, de preferencia, entre 1,2 y 10, particularmente entre 1,5 y 6
y aún más particularmente entre 2 y 5. Se entiende aquí por
"cantidad de fase aceitosa" la cantidad total de los
constituyentes de esta fase sin incluir la cantidad de lípido
anfifilo no iónico o aniónico.
Según una forma particular de realización de la
invención, la nanoemulsión de la invención contiene además uno o
varios lípidos anfifilos iónicos adicionales diferentes de los
descritos anteriormente. Su aporte, como aditivo, tiene
particularmente por objeto mejorar aún la estabilidad de la
dispersión.
Los lípidos anfifilos iónicos adicionales que
pueden ser utilizados en las nanoemulsiones de la invención son
elegidos de preferencia entre el grupo formado por los lípidos
anfifilos y los agentes tensioactivos aniónicos seleccionados
entre:
- -
- las sales alcalinas del dicetil- y del dimiristilfosfato;
- -
- las sales alcalinas del colesterol sulfato;
- -
- las sales alcalinas del colesterol fosfato;
- -
- los lipoaminoácidos y sus sales tales como los acilglutamatos mono- y di-sódicos como la sal disódica del ácido N-estearoil L-glutámico comercializado bajo la denominación Acylglutamate HS21 por la Sociedad AJINOMOTO;
- -
- las sales de sodio del ácido fosfatídico;
- -
- los fosfolípidos
- -
- los derivados alquilsulfónicos particularmente de fórmula:
R --
\delm{C}{\delm{\para}{SO _{3} M}}H -- CO -- O -- (CH_{2} -- CH_{2} -- CO) -- CH_{3}
en la cual R representa radicales
alquilo de C_{16}-C_{22}, en particular los
radicales C_{16}H_{33} y C_{18}H_{37} tomados en mezcla o
por separado y M es un metal alcalino o alcalinotérreo tal como el
sodio.
Los lípidos anfifilos catiónicos, que pueden ser
utilizados en las nanoemulsiones de la invención, son elegidos, de
preferencia, entre el grupo formado por las sales de amonio
cuaternario, las aminas grasas y sus sales.
Las sales de amonio cuaternarias son por
ejemplo:
- las que presentan la fórmula general (IV)
siguiente:
en la cual los radicales R_{1} a
R_{4}, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un
radical alifático, lineal o ramificado, que comprende de 1 a 30
átomos de carbono, o un radical aromático tal como arilo o
alquilarilo. Los radicales alifáticos pueden comprender heteroátomos
tales como particularmente el oxígeno, el nitrógeno, el azufre, los
halógenos. Los radicales alifáticos son por ejemplo elegidos entre
los radicales alquilo, alcoxi, alquilamida,
polioxialquilen(C_{2}-C_{6}),
alquilamida, alquil(C_{12}-C_{22})
alquilo(C_{2}-C_{6}),
alquil(C_{12}-C_{22})acetato,
hidroxialquilo, que comprenden aproximadamente de 1 a 30 átomos de
carbono;X es un anión seleccionado entre el grupo de los
halogenuros, fosfatos, acetatos, lactatos,
alquil(C_{2}-C_{6})sulfatos,
alquil-ó-alquilarilasulfonatos,
- las sales de amonio cuaternario de
imidazolinio, como por ejemplo el de la fórmula (V) siguiente:
en la cual R_{5} representa un
radical alquenilo o alquilo que comprende de 8 a 30 átomos de
carbono por ejemplo derivados de los ácidos grasos del sebo,
R_{6} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de
C_{1}-C_{4} o un radical alquenilo o alquilo que
comprende de 8 a 30 átomos de carbono, R_{7} representa un
radical alquilo de C_{1}-C_{4}, R_{8}
representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}, X es un anión seleccionado entre
el grupo de los halogenuros, fosfatos, acetatos, lactatos,
alquilsulfatos, alquil-ó-alquilarilsulfonatos. De preferencia,
R_{5} y R_{6} designan una mezcla de radicales alquenilo o
alquilo que comprenden de 12 a 21 átomos de carbono por ejemplo
derivados de los ácidos grasos del sebo, R_{7} designa metilo,
R_{8} designa hidrógeno. Un producto de este tipo es por ejemplo
comercializado bajo la denominación "REWOQUAT W75" por la
Sociedad
REWO,
- las sales de diamonio cuaternario de fórmula
(VI):
en la cual R_{9} designa un
radical alifático que comprende aproximadamente de 16 a 30 átomos de
carbono, R_{10}, R_{11}, R_{12}, R_{13} y R_{14},
idénticos o diferentes son elegidos entre el hidrógeno o un radical
alquilo que comprende de 1 a 4 átomos de carbono, y X es un anión
seleccionado entre el grupo de los halogenuros, acetatos, fosfatos,
nitratos y metilsulfatos. Tales sales de diamonio cuaternario
comprenden particularmente el dicloruro de propanosebo
diamonio.
- las sales de amonio cuaternario que contienen
al menos una función éster
Las sales de amonio cuaternario que contienen al
menos una función éster utilizables según la invención son por
ejemplo las de fórmula (VII) siguiente:
(VII)R_{17}
---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}--- (O C_{n} H_{2n})_{y} ---
\melm{\delm{\para}{R _{15} }}{N}{\uelm{\para}{ \hskip-0,2cm (C _{r} H _{2r} O) _{z} --- R _{18} }}^{+} --- (C_{p}H_{2p}O)_{x} --- R_{16},
\hskip0,5cmX^{-}
en la
cual:
- -
- R_{15} es elegido entre los radicales alquilo de C_{1}-C_{6} y los radicales hidroxialquilo o dihidroxialquilo de C_{1}-C_{6};
- -
- R_{16} es elegido entre:
- -
-
el radical
\hskip0.3cm
R_{19} ---\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
---
- -
- los radicales R_{20} hidrocarbonados de C_{1}-C_{22} lineales o ramificados, saturados o insaturados,
- -
- el átomo de hidrógeno,
- -
- R_{18} es elegido entre:
- -
-
el radical
\hskip0.3cm
R_{21} ---\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
---
- -
- los radicales R_{22} hidrocarbonados de C_{1}-C_{6} lineales o ramificados, saturados o insaturados,
- -
- el átomo de hidrógeno,
- -
- R_{17}, R_{19} y R_{21}, idénticos o diferentes, son elegidos entre los radicales hidrocarbonados de C_{7}-C_{21}, lineales o ramificados, saturados o insaturados;
- -
- n, p y r, idénticos o diferentes, son números enteros que valen de 2 a 6;
- -
- y es un número entero que vale de 1 a 10;
- -
- x y z, idénticos o diferentes, son números enteros que valen de 0 a 10;
- -
- X^{-} es un anión sencillo o complejo, orgánico o inorgánico;
con la condición de que la suma de x + y + z
equivalga de 1 a 15, que cuando x equivale a 0 entonces R_{16}
designa R_{20} y que cuando z equivalga a 0 entonces R_{18}
designa R_{22}.
Los radicales alquilo R_{15} pueden ser
lineales o ramificados y más particularmente lineales.
De preferencia R_{15} designa un radical
metilo, etilo, hidroxietilo o dihidroxipropilo y más particularmente
un radical metilo o etilo.
Ventajosamente, la suma x + y + z equivale de 1
a 10.
Cuando R_{16} es un radical R_{20}
hidrocarbonado, puede ser largo y tener de 12 a 22 átomos de carbono
o corto y tener de 1 a 3 átomos de carbono.
Cuando R_{18} es un radical R_{22}
hidrocarbonado, tiene de preferencia de 1 a 3 átomos de carbono.
Ventajosamente, R_{17}, R_{19} y R_{21},
idénticos o diferentes, son elegidos entre los radicales
hidrocarbonados de C_{11}-C_{21}, lineales o
ramificados, saturados o insaturados, y más particularmente entre
los radicales alquilo y alquenilo de
C_{11}-C_{21}, lineales o ramificados, saturados
o insaturados.
De preferencia, x y z, idénticos o diferentes,
equivalen a 0 ó 1.
Ventajosamente, y es igual a 1.
De preferencia, n, p y r, idénticos o
diferentes, equivalen a 2 ó 3 y aún más particularmente son iguales
a 2.
El anión es de preferencia un halogenuro
(cloruro, bromuro o yoduro) o un alquilsulfato más particularmente
metilsulfato. Se puede sin embargo utilizar el metanosulfonato, el
fosfato, el nitrato, el tosilato, un anión derivado de ácido
orgánico tal como el acetato o el lactato o cualquier otro anión
compatible con el amonio de función éster.
El anión X^{-} es también más particularmente
el cloruro o el metilsulfato.
Se utilizan más particularmente las sales de
amonio de fórmula (VII) en la cual:
- -
- R_{15} designa un radical metilo o etilo,
- -
- x e y son iguales a 1;
- -
- z es igual a 0 ó 1;
- -
- n, p y r son iguales a 2;
- -
- R_{16} es elegido entre:
- -
-
el radical
\hskip0.3cm
R_{19} ---\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
---
- -
- los radicales metilo, etilo o hidrocarbonados de C_{14}-C_{22}
- -
- el átomo de hidrógeno;
- -
- R_{18} es elegido entre:
- -
-
el radical
\hskip0.3cm
R_{21} ---\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
---
- -
- el átomo de hidrógeno;
- -
- R_{17}, R_{19} y R_{21}, idénticos o diferentes, son elegidos entre los radicales hidrocarbonados de C_{13}-C_{17}, lineales o ramificados, saturados o insaturados y de preferencia entre los radicales alquilo y alquenilo de C_{13}-C_{17}, lineales o ramificados, saturados o insaturados.
Ventajosamente, los radicales hidrocarbonados
son lineales.
Se pueden citar por ejemplo los compuestos de
fórmula (VII) tales como las sales (cloruro o metilsulfato
particularmente) de diaciloxietil dimetil amonio, de diaciloxietil
hidroxietil metil amonio, de monoaciloxietil dihidroxietil metil
amonio, de triaciloxietil metil amonio, de monoaciloxietil
hidroxietil dimetil amonio y sus mezclas. Los radicales acilos
tienen de preferencia de 14 a 18 átomos de carbono y provienen más
particularmente de un aceite vegetal como el aceite de palma o de
girasol. Cuando el compuesto contiene varios radicales acilos,
estos últimos pueden ser idénticos o diferentes.
Estos productos se obtienen por ejemplo por
esterificación directa de la trietanolamina, de la
triisopropanolamina, de alquildietanolamina o de
alquildiisopropanolamina eventualmente oxialquilenadas sobre ácidos
grasos o sobre mezclas de ácidos grasos de origen vegetal o animal
o por transesterificación de sus ésteres metílicos. Esta
esterificación es seguida de una cuaternización con la ayuda de un
agente alquilante tal como un halogenuro de alquilo (metilo o etilo
de preferencia), un sulfato de dialquilo (metilo o etilo de
preferencia), el metanosulfonato de metilo, el paratoluensulfonato
de metilo, el clorhidrato del glicol o del glicerol.
Tales compuestos son por ejemplo comercializados
bajo las denominaciones DEHYQUART por la Sociedad HENKEL,
STEPANQUAT por la Sociedad STEPAN, NOXAMIUM por la Sociedad CECA,
REWOQUAT WE 18 por la Sociedad REWO-WITCO.
La composición según la invención contiene de
preferencia una mezcla de sales de mono, di y triéster de amonio
cuaternario con una mayoría en peso de sales de diéster.
Como mezcla de sales de amonio, se puede
utilizar por ejemplo la mezcla que contiene de un 15 a un 30% en
peso de metilsulfato de aciloxietil dihidroxietil metil amonio, de
un 45 a un 60% de metilsulfato de diaciloxietil hidroxietil metil
amonio y de un 15 a un 30% de metilsulfato de triaciloxietil metil
amonio, teniendo los radicales acilo de 14 a 18 átomos de carbono y
procedentes de aceite de palma eventualmente parcialmente
hidrogenado.
Se pueden también utilizar las sales de amonio
que contienen al menos una función éster descritas en las patentes
US-A-4874554 y
US-A-4137180.
Entre las sales de amonio cuaternario de fórmula
(IV) se prefieren, por una parte, los cloruros de tetraalquilamonio
como por ejemplo los cloruros de dialquildimetilamonio o de
alquiltrimetilamonio, en los cuales el radical alquilo comprende
aproximadamente de 12 a 22 átomos de carbono, en particular los
cloruros de beheniltrimetilamonio, de diestearildimetilamonio, de
cetiltrimetilamonio, de bencil dimetil estearil amonio o también,
por otro lado, el cloruro de estearamidopropildimetil (miristil
acetato) amonio comercializado bajo la denominación "CERAPHYL
70" por la Sociedad VAN DYK.
Según la invención, el cloruro de
beheniltrimetilamonio es la sal de amonio cuaternario la más
particularmente preferida.
Cuando la nanoemulsión contiene uno o varios
lípidos anfifilos adicionales catiónicos o aniónicos, están
presentes en las nanoemulsiones de la invención, de preferencia, en
concentraciones que van de 0,01 a 10% en peso con relación al peso
total de la nanoemulsión y más particularmente de un 0,2 a un 5% en
peso.
Los aceites que pueden ser utilizados en las
nanoemulsiones de la invención son elegidos preferentemente entre
el grupo formado por:
- -
- los aceites animales o vegetales formados por ésteres de ácidos grasos y de polioles, en particular los triglicéridos líquidos, por ejemplo los aceites de girasol, de maíz, de soja, de aguacate, de jojoba, de calabaza, de pepitas de uva, de sésamo, de avellana, los aceites de pescado, el tricaprocaprilato de glicerol, o los aceites vegetales o animales de fórmula R_{9}COOR_{10} en la cual R_{9} representa el resto de un ácido graso superior que comprende de 7 a 29 átomos de carbono y R_{10} representa una cadena hidrocarbonada lineal o ramificada que contiene de 3 a 30 átomos de carbono en particular alquilo o alquenilo, por ejemplo, el aceite de Purcellin o la cera líquida de jojoba;
- -
- aceites esenciales naturales o sintéticos tales como, por ejemplo, los aceites de eucaliptus, de lavanda híbrida, espliego, vetiver, litsea cubeba, limón, sándalo, romero, manzanilla, ajedrea, nuez moscada, canela, hisopo, alcaravea, naranja, geraniol, enebro, y bergamota;
- -
- los aceites de síntesis
- -
- los aceites minerales tales como el hexadecano y el aceite de parafina;
- -
- los aceites halogenados, particularmente fluorocarburos tales como fluoraminas por ejemplo la perfluorotributilamina, hidrocarburos fluorados, por ejemplo el perfluorodecahidronaftaleno, fluoroésteres y fluoroéteres;
- -
- los ésteres de ácido mineral y de un alcohol;
- -
- los ésteres de ácidos carboxílicos líquidos;
- -
- las siliconas volátiles o no volátiles.
Los aceites de silicona volátiles o no volátiles
son de preferencia utilizados en mezcla con otro aceite no
siliconado (es decir que no contenga átomo de silicio)). Cuando se
utilizan, los aceites de silicona representan de preferencia de un
5 a un 50% en peso del peso total de aceites.
Los aceites de síntesis son particularmente las
poliolefinas en particular las
poli-\alpha-olefinas y más
particularmente:
- de tipo polibuteno, hidrogenado o no, y de
preferencia poliisobuteno, hidrogenado o no.
Se utilizan de preferencia los oligómeros de
isobutileno de peso molecular inferior a 1000 y sus mezclas con
poliisobutilenos de peso molecular superior a 1000 y de preferencia
comprendido entre 1000 y 15000.
Los ésteres de ácidos carboxílicos líquidos
pueden ser mono, di, tri o tetracarboxilicos. El número total de
carbono de los ésteres es generalmente superior o igual a 10 y de
preferencia inferior a 100 y más particularmente inferior a 80.
Los ésteres de ácidos monocarboxílicos son
particularmente los monoésteres de ácidos alifáticos saturados o
insaturados, lineales o ramificados de
C_{1}-C_{26} y de alcoholes alifáticos saturados
o insaturados, lineales o ramificados de
C_{1}-C_{26}, siendo el número total de átomos
de carbono de los ésteres generalmente superior o igual a 10.
Se pueden igualmente utilizar los ésteres de
ácidos di o tricarboxílicos de C_{4}-C_{22} y de
alcoholes de C_{1}-C_{22} y los ésteres de
ácidos mono di o tricarboxílicos y de alcoholes di, tri, tetra o
pentahidroxi de C_{2}-C_{26}.
Entre los ésteres citados anteriormente, se
prefieren utilizar el palmitato de etilo, el palmitato de
isopropilo, el palmitato de 2-etil hexilo, el
palmitato de 2-octildecilo, los miristatos de
alquilo tales como el miristato de isopropilo, de butilo, de
cetilo, de 2-octildodecilo, el estearato de hexilo,
el estearato de butilo, el estearato de isobutilo; el malato de
dioctilo, el laurato de hexilo, el laurato de
2-hexildecilo y el isononanoato de isononilo, el
octanoato de cetilo.
Las nanoemulsiones conformes a la invención
comprenden una cantidad de aceite que va de preferencia, de 2 a 40%
en peso con relación al peso total de la emulsión y más
particularmente de 4 a 30% en peso y preferentemente de 8 a 20% en
peso.
Según un modo de realización preferido en
particular para las composiciones capilares, las composiciones según
la invención comprenden además al menos una silicona aminada.
En todo lo que sigue o lo que precede, se
entiende designar por silicona o polisiloxano, en conformidad con
la aceptación general, todo polímero u oligómero organosiliciado de
estructura lineal o cíclica, ramificada o reticulada, de peso
molecular variable, obtenidos por polimerización y/o
policondensación de silanos adecuadamente funcionalizados, y
constituidos esencialmente por una repetición de unidades
principales en las cuales los átomos de silicio están unidos entre
si por átomos de oxígeno (enlace siloxano
\equivSi-O-Si\equiv), estando
los radicales hidrocarbonados eventualmente sustituidos
directamente unidos por mediación de un átomo de carbono sobre los
indicados átomos de silicio. Los radicales hidrocarbonados más
corrientes son los radicales alquilo particularmente de
C_{1}-C_{10} y en particular metilo, los
radicales fluoroalquilo, los radicales arilo y en particular
fenilo, y los radicales alquenilo y en particular vinilo; otros
tipos de radicales susceptibles de ser unidos bien sea
directamente, o por mediación de un radical hidrocarbonado, a la
cadena siloxánica son particularmente el hidrógeno, los halógenos y
en particular el cloro, el bromo, o el flúor, los tioles, los
radicales alcoxi, los radicales polioxialquilenos (o poliéteres) en
particular polioxietileno y/o polioxipropileno, los radicales
hidroxilo o hidroxialquilo, los grupos amidas, los radicales aciloxi
o aciloxialquilo, grupos anfóteros o betaínicos, grupos aniónicos
tales como carboxilatos, tioglicolatos, sulfosuccinatos,
tiosulfatos, fosfatos y sulfatos, no siendo esta lista bien
entendido en modo alguno limitativa (siliconas denominadas
"organomodificadas").
Según la invención, se designa por silicona
aminada toda silicona que comprende al menos una amina primaria,
secundaria, terciaria o un grupo amonio cuaternario. Se pueden así
citar:
(a) los polisiloxanos denominados en el
diccionario CTFA "amodimeticona" y que responden a la
fórmula:
en la cual x' e y' son números
enteros que dependen del peso molecular, generalmente tales que el
indicado peso molecular medio en peso se encuentre comprendido
entre 5 000 y 500 000
aproximadamente;
(b) las siliconas aminadas que responden a la
fórmula:
(V)R' \
_{a}G_{3-a}-Si(OSiG_{2})_{n}-(OSiG_{b}R'_{2-b})_{m}-O-SiG_{3-a}-R'
\
_{a}
en la
cual:
G es un átomo de hidrógeno, o un grupo fenilo,
OH, o alquilo de C_{1}-C_{8}, por ejemplo
metilo,
a designa el número 0 ó un número entero de 1 a
3, en particular 0,
b designa 0 ó 1, y en particular 1,
\newpage
m y n son números tales que la suma (n + m)
puede variar particularmente de 1 a 2 000 y en particular de 50 a
150, pudiendo n designar un número de 0 a 1 999 y particularmente de
49 a 149 y pudiendo m designar un número de 1 a 2 000, y
particularmente de 1 a 10;
R' es un radical monovalente de fórmula
-C_{q}H_{2q}L en la cual q es un número de 2 a 8 y L es un grupo
aminado eventualmente cuaternizado seleccionado entre los
grupos:
-NR''-CH_{2}-CH_{2}-N'(R'')_{2}
-N(R'')_{2}
-N^{\varoplus}(R'')_{3} A^{-}
-NH^{\varoplus}(R'')_{2} A^{-}
-NH_{2}^{\varoplus}(R'') A^{-}
-N(R'')-CH_{2}-CH_{2}-N^{\varoplus}R''
H_{2} A^{-},
en los cuales R'' puede designar hidrógeno,
fenilo, bencilo, o un radical hidrocarbonado saturado monovalente,
por ejemplo un radical alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono
y A^{-} representa un ión halogenuro tal como por ejemplo
fluoruro, cloruro, bromuro o yoduro.
Un producto correspondiente a esta definición es
la silicona denominada "trimetilsililamodimeticona", que
responde a la fórmula:
en la cual n y m tienen los
significados dados anteriormente (véase fórmula
V).
Tales polímeros se describen por ejemplo en la
solicitud de patente EP-A-95238.
(c) las siliconas aminadas que responden a la
fórmula:
en la
cual
R_{5} representa un radical hidrocarbonado
monovalente que tiene de 1 a 18 átomos de carbono, y en particular
un radical alquilo de C_{1}-C_{18}, o alquenilo
de C_{2}-C_{18}, por ejemplo metilo;
R_{6} representa un radical hidrocarbonado
divalente, particularmente un radical alquileno de
C_{1}-C_{18} o un radical alquilenoxi divalente
de C_{1}-C_{18}, por ejemplo de
C_{1}-C_{8} unido al Si por un enlace SiC;
Q^{-} es un anión tal como un ión halogenuro,
particularmente cloruro o una sal de ácido orgánico
(acetato...);
r representa un valor estadístico medio de 2 a
20 y en particular de 2 a 8;
s representa un valor estadístico medio de 20 a
200 y en particular de 20 a 50.
Tales siliconas aminadas se describen más
particularmente en la patente US 4 185 087.
Una silicona que entra en esta clase es la
silicona comercializada por la Sociedad Unión Carbide bajo la
denominación "Ucar Silicone ALE 56".
d) las siliconas amonio cuaternario de
fórmula:
en la
cual
R_{7}, idénticos o diferentes, representan un
radical hidrocarbonado monovalente que tiene de 1 a 18 átomos de
carbono, y en particular un radical alquilo de
C_{1}-C_{18}, un radical alquenilo de
C_{2}-C_{18} o un ciclo que comprende 5 ó 6
átomos de carbono, por ejemplo metilo;
R_{6} representa un radical hidrocarbonado
divalente, particularmente un radical alquileno de
C_{1}-C_{18} o un radical alquilenoxi divalente
de C_{1}-C_{18}, por ejemplo de
C_{1}-C_{8}, unido al Si por un enlace SiC;
R_{8}, idénticos o diferentes, representan un
átomo de hidrógeno, un radical hidrocarbonado monovalente que tiene
de 1 a 18 átomos de carbono, y en particular un radical alquilo de
C_{1}-C_{18}, un radical alquenilo de
C_{2}-C_{18}, un radical
-R_{6}-NHCOR_{7};
X^{-} es un anión tal como un ión halogenuro,
particularmente cloruro o una sal de ácido orgánico
(acetato...);
r representa un valor estadístico medio de 2 a
200 y en particular de 5 a 100.
Estas siliconas se describen por ejemplo en la
solicitud EP-A-0530974.
Siliconas que entran en esta clase son las
siliconas comercializadas por la Sociedad GOLDSCHMIDT bajo las
denominaciones ABIL QUAT 3270, ABIL QUAT 3272, ABIL QUAT 3474.
Según la invención, las siliconas aminadas
pueden presentarse en formas de aceite, de soluciones acuosas,
alcohólicas o hidroalcohólicas, en forma de dispersión o de
emulsión.
Una forma de realización particularmente
interesante es su utilización en forma de emulsiones en particular
en forma de microemulsiones o de nanoemulsiones.
Se puede utilizar por ejemplo el producto
comercializado bajo la denominación "Emulsion Cationique DC
929" por la Sociedad Dow Corning que comprende, además de la
amodimeticona, un agente de superficie catiónica derivados de los
ácidos grasos del sebo denominado Tallowtrimonium (CTFA), en
asociación con un agente de superficie no iónico conocido bajo la
denominación "Nonoxinol 10".
Se puede igualmente utilizar por ejemplo el
producto comercializado bajo la denominación "Emulsion Cationique
DC 939" por la Sociedad Dow Corning que comprende, además de la
amodimeticona, un agente de superficie catiónico el cloruro de
trimetil cetil amonio en asociación con un agente de superficie no
iónico el trideceth-12.
Otro producto comercial utilizable según la
invención es el producto comercializado bajo la denominación "Dow
Corning Q2 7224" por la Sociedad Dow Corning que comprende en
asociación la trimetilsililamodimeticona de fórmula (IV), un agente
de superficie no iónico de fórmula:
C_{8}H_{17}-C_{6}
H_{4}-(OCH_{2}CH_{2})_{n}-OH donde
n = 40 denominado también octoxinol-40, otro agente
de superficie no iónico de fórmula:
C_{12}H_{25}-(OCH_{2}-CH_{2})_{n}
-OH donde n = 6 también llamado isolaureth-6, y
glicol.
\newpage
Ventajosamente, la silicona aminada está
presente a una concentración comprendida entre 0,05 y 10% en peso
con relación al peso total de la emulsión, de preferencia entre 0,1
y 5% en peso y más particularmente de 0,3 a 3% en peso.
Las emulsiones conformes a la presente invención
pueden contener disolventes particularmente para mejorar, si es
necesario, la transparencia de la formulación.
Estos disolventes son elegidos de preferencia
entre el grupo formado por:
- -
- los alcoholes inferiores de C_{1}-C_{8} tales como el etanol;
- -
- los glicoles tales como la glicerina, el propilenglicol, el 1,3-butilenglicol, el dipropilenglicol, los polietilenglicoles que comprenden de 4 a 16 unidades de óxido de etileno y de preferencia de 8 a 12.
Los disolventes tales como los citados
anteriormente están presentes en las emulsiones de la invención en
concentraciones que van, de preferencia, de 0,01 a 30% en peso con
relación al peso total de la emulsión.
Además, la utilización de los alcoholes tales
como se han definido anteriormente, a concentraciones superiores o
iguales al 5% en peso y de preferencia superior al 15%, permite
obtener emulsiones sin conservante.
Las emulsiones de la invención pueden contener
agentes activos hidrosolubles o liposolubles, con una actividad
cosmética o dermofarmacéutica. Los agentes activos liposolubles se
encuentra en los glóbulos aceitosos de la emulsión, mientras que
los agentes activos hidrosolubles se encuentran en la fase acuosa de
la emulsión. Se pueden citar, a título de ejemplos de agente
activo, las vitaminas y sus derivados tales como la vitamina E, el
acetato de vitamina E, la vitamina C y sus ésteres, las vitaminas B,
la vitamina A alcohol o retinol, la vitamina A ácido o ácido
retinóico y sus derivados, las provitaminas tales como el pantenol,
el palmitato de vitamina A, la niacinamida, el ergocalciferol, los
anti-oxidantes, los aceites esenciales, los
humectadores, los filtros solares siliconados o no, agentes
conservantes, secuestrantes, suavizantes, colorantes, agentes
modificadores de viscosidad, agentes modificadores de espuma,
estabilizadores de espuma, agentes nacarantes, pigmentos, agentes
hidratantes, agentes antipeliculares, agentes antiseborréicos,
proteínas, ceramidas, pseudoceramidas, ácidos grasos de cadenas
lineales o ramificadas de C_{16}-C_{40} tales
como el ácido 18-metil eicosanóico, plastificantes,
hidroxiácidos, electrolitos, polímeros en particular catiónicos y
perfumes.
Los glóbulos de aceite de las emulsiones de la
invención, tienen de preferencia una tamaño medio que va de 20 a
150 nm, más preferentemente de 30 a 100 nm y aún más particularmente
de 40 a 80 nm.
Las nanoemulsiones según la invención tienen
generalmente un aspecto transparente a azulado. Su transparencia se
mide por un coeficiente de transmitancia de 600 nm que van de 10 a
90% o bien por una turbidez que va de 60 a 600 NTU y de preferencia
de 70 a 400 NTU, turbidez medida en el turbidimetro portátil HACH -
Modelo 2100 P.
Las nanoemulsiones de la invención pueden ser
obtenidas por un procedimiento, caracterizado por el hecho de que
mezcla la fase acuosa y la fase aceitosa, bajo agitación viva, a una
temperatura ambiente inferior a 45ºC luego se realiza una
homogeneización a presión elevada a una presión superior a
5.10^{7} Pa y de preferencia que oscila entre 6.10^{7} y
18.10^{7} Pa. Un procedimiento de este tipo permite realizar, a
temperatura ambiente, nanoemulsiones compatibles con compuestos
activos termosensibles, y que pueden contener cantidades
importantes de aceites y particularmente perfumes que incluyen
cuerpos grasos, sin desnaturalizarlos.
Otro objeto de la invención consiste en una
composición de uso tópico tal como una composición cosmética o
dermofarmacéutica, caracterizada por el hecho de que está
constituida por una nanoemulsión tal como la definida anteriormente
o que comprende una nanoemulsión de este tipo.
Las composiciones conformes a la invención
pueden utilizarse para el lavado, la limpieza y el desmaquillaje de
las materias queratínicas tales como los cabellos, la piel, las
pestañas, las cejas, las uñas, las mucosas.
Las composiciones de la invención pueden más
particularmente presentarse en forma de champúes, para después del
lavado con champú de aclarado o no, de composiciones para
permanente, desrizado, coloración o decoloración, o también en
forma de composiciones para aplicar antes o después de una
coloración, una decoloración, una permanente o un desrizado o
también entre las dos etapas de una permanente o de un
desrizado.
Las composiciones pueden ser igualmente lociones
de marcado, lociones para el marcado con cepillo, composiciones de
fijación (lacas) y de peinado tales como por ejemplo geles o
espumas. Las lociones pueden acondicionarse bajo diversas formas
particularmente en vaporizadores, atomizadores o en recipientes
aerosoles con el fin de asegurar una aplicación de la composición
en forma vaporizada o en forma de espuma. Tales formas de
acondicionamiento se indican, por ejemplo, cuando se desea obtener
un spray, una laca o una espuma para la fijación o el tratamiento
de los cabellos.
Cuando la composición según la invención se
acondiciona en forma de aerosol con miras a obtener una laca o una
espuma aerosol, comprende al menos un agente propulsor que puede ser
elegido entre los hidrocarburos volátiles tales como el
n-butano, el propano, el isobutano, el pentano, los
hidrocarburos clorados y/o fluorados y sus mezclas. Se puede
igualmente utilizar como agente propulsor el gas carbónico, el
protóxido de nitrógeno, el dimetiléter, el nitrógeno o el aire
comprimido.
Las composiciones conformes a la invención
pueden utilizarse para el tratamiento y/o el maquillaje de las
materias queratínicas tales como los cabellos, la piel del cuerpo
y/o de la cara, las pestañas, las cejas, las uñas, las mucosas.
Otro objeto de la invención es la utilización de
las emulsiones tales como se han definido anteriormente como base
de productos de tratamiento y/o de maquillaje y/o desmaquillaje para
la piel del cuerpo y/o de la cara y/o el cuero cabelludo y/o los
cabellos y/o las uñas y/o las pestañas y/o las cejas y/o las mucosas
(por ejemplo los labios), tales como lociones, sueros, leches,
cremas, aguas de colonia.
Por último, la invención se refiere igualmente a
un procedimiento no-terapéutico de tratamiento de la
piel, de los cabellos, de las pestañas, cejas, uñas, mucosas o del
cuero cabelludo, caracterizado por el hecho de que se aplica sobre
la piel, los cabellos, las pestañas, las cejas, las uñas, las
mucosas o el cuero cabelludo una nanoemulsión tal como se ha
definido anteriormente.
Los ejemplos que siguen, permitirán comprender
mejor la invención.
El modo operativo siguiente fue puesto en
práctica:
- en una primera fase A, se homogeneizaron los
lípidos anfifilos no iónicos y catiónicos con el aceite y los
agentes activos y adyuvantes lipófilos a una temperatura de
aproximadamente 80ºC; se dejó enfriar bajo agitación rascante hasta
50ºC.
- se añadió entonces el perfume, el conservante
la ciclometicona, se continua el enfriamiento hasta 30ºC.
- en una segunda fase B, se mezcló un 65% del
agua y los agentes activos y adyuvantes solubles o dispersables en
agua a una temperatura de 20 a 30ºC;
- se preparó una tercera fase C que contiene un
35% del agua y el éster de PEG. Se fundió a 80ºC y luego se enfrió
a 60ºC.
- luego, se mezclaron las fases A y B con la
ayuda de un homogeneizador de turbina, luego se homogeneizó con la
ayuda de un homogeneizador a presión elevada del tipo
Soavi-Niro a una presión de 1200 bares, en 4 pasadas
manteniendo la temperatura del producto por debajo de
aproximadamente 35ºC.
A temperatura ambiente, se añadió bajo agitación
la fase C.
Se preparó un producto para después del lavado
con champú de aclarado con la composición siguiente:
Fase
A
- Isoestearato de PEG-400, vendido por la Sociedad UNICHEMA | 2 g | |
- \begin{minipage}[t]{125mm} Cloruro de beheniltrimetilamonio al 80% de MA (GENAMIN DDMP de GOLDSCHMIDT) \end{minipage} | 2 g (1,6 g MA) | |
- Aceite de aguacate | 5,25 g | |
- Aceite de jojoba | 5,25 g | |
- Perfume | cs | |
- Conservante | cs | |
- Ciclopentadimetilsiloxano (DC245 de DOW CORNING) | 3,5 g |
\vskip1.000000\baselineskip
Fase
B
- \begin{minipage}[t]{125mm} Microemulsión de trimetilsililamodimeticona al 20% de MA comercializada bajo la denominación SME 252 por la Sociedad GENERAL ELECTRIC \end{minipage} | 6 g (1,2 g MA) | |
- Dipropilenglicol | 10 g | |
- \begin{minipage}[t]{125mm} Monolaurato de sorbitano oxietilenado en 20 moles de óxido de etileno (TWEEN 20 de ICI) \end{minipage} | 0,5 g | |
- Agua desmineralizada | 38 g | |
- Glicerina | 5 g |
Fase
C
- Policondensado que comprende al menos un polietilenglicol de | 1 g | |
- Agua | 21 g |
Se obtuvo una nanoemulsión cuyo tamaño de los
glóbulos de aceite es de aproximadamente 63 nm. Esta composición es
estable al almacenado de 2 meses a temperatura ambiente y a
45ºC.
La composición presenta una turbidez de 275 NTU
y una viscosidad de 7000 mPa.s (cP).
La turbidez se midió en el turbidimetro HACH -
Modelo 2100 P a 25ºC en unidades NTU (Nephelometric turbidity
units). (El aparato se escalonó con formazina).
La viscosidad se midió con un reómetro de tipo
Rhéomat 108 con un gradiente de velocidad de 200s^{-1} a 25ºC
(móvil 4).
Los cabellos tratados con esta composición son
fáciles de desenredar, suaves y brillantes.
Si se sustituye el Aculyn 46 por un 1% de MA en
peso de Carbopol Ultrez, se obtiene una composición que no es
espesa, que no es transparente (turbidez > 1000 NTU) y que no es
estable al almacenado.
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó una nanoemulsión con la composición
siguiente:
Fase
A
- Isoestearato de PEG 400 | 4,5% | |
- Acilglutamato di sódico | 0,5% | |
- Miristato de isopropilo | 5% | |
- Estearato de isocetilo | 10% |
\vskip1.000000\baselineskip
Fase
B
Dipropilenglicol | 10% | |
Glicerol | 5% | |
Agua destilada | 45% |
\vskip1.000000\baselineskip
Fase
C
Ser-ad FX 1100 (Servo Delden) | 0,5% | |
Agua destilada | 19,5% |
Turbidez/Viscosidad 25ºC en t=0 sin gelificante:
149 NTU / líquido como agua
Turbidez/Viscosidad 25ºC en t=0 150 NTU/17.1
Pa.s (móvil 4)
Turbidez/Viscosidad 25ºC en t=1 mes 152 NTU/16.4
Pa.s (móvil 4)
Turbidez/Viscosidad 25ºC en t=2 mes 155 NTU/15.4
Pa.s (móvil 4)
(Mediciones de viscosidades realizadas con un
reómetro Epprecht 180 a 25ºC)
Para este ejemplo, se aprecia una perfecta
estabilidad de la turbidez y una buena estabilidad de la viscosidad
en un tiempo de 2 meses.
\newpage
Ejemplos 3, 4, 5 y
6
Se prepararon las composiciones siguientes:
Fase
A:
3 | 4 | 5 | 6 | ||
Isoestearato de PEG 400 | 4,5% | 4,5% | 4,5% | 4,5% | |
Acilglutamato di sódico | 0,5% | 0,5% | 0,5% | 0,5% | |
Miristato de isopropilo | 5% | 5% | 5% | 5% | |
Estearato de isocetilo | 10% | 10% | 10% | 10% |
\vskip1.000000\baselineskip
Fase
B:
Dipropilen glicol | 10% | 10% | 10% | 10% | |
Glicerol | 5% | 5% | 5% | 5% | |
Agua destilada | 45% | 45% | 45% | 45% |
\vskip1.000000\baselineskip
Fase
C:
Rhéolate 205 | 0,5% | - | - | - | |
Esaflor HM 22 | - | 0,1% | 0,75% | - | |
Natrosol grado plus 330 | - | - | - | 0,5% | |
Agua destilada CSP | 100% | 100% | 100% | 100% |
\vskip1.000000\baselineskip
Ej. 3 | Ej. 4 | Ej. 5 | Ej. 6 | |
Turbidez | 177 NTU | 201 NTU | 377 NTU | 362 NTU |
Viscosidad | 9 | 0,061 | 0,18 | 0,15 |
en Pa\cdots | (móvil 4) | (móvil 3) | (móvil 3) | (móvil 3) |
(Mediciones de viscosidades realizadas con un
reómetro Epprecht 180 a 25ºC).
Claims (32)
1. Nanoemulsión
aceite-en-agua que comprende una
fase aceitosa dispersada en una fase acuosa de la cual los glóbulos
de aceite tienen un tamaño medio en número inferior a 150 nm,
caracterizada por el hecho de que comprende al menos un
aceite, al menos un lípido anfifilo y al menos un polímero no
iónico, que incluye al menos una secuencia hidrófoba y al menos una
secuencia hidrófila y porque la relación ponderal de la cantidad de
aceite sobre la cantidad de lípido anfifilo está comprendida entre
1 y 10.
2. Nanoemulsión según la reivindicación 1,
caracterizada porque la relación ponderal de la cantidad de
aceite sobre la cantidad de lípido anfifilo oscila entre 1,2 y 10,
de preferencia entre 1,5 y 6.
3. Nanoemulsión según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque los
glóbulos de aceite tienen un tamaño medio que oscila entre 30 y 100
nm.
4. Nanoemulsión según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el indicado
polímero no iónico es hidrosoluble o hidrodispersable.
5. Nanoemulsión según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el indicado
polímero no iónico comprende al menos dos secuencias
hidrófobas.
6. Nanoemulsión según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la o las
secuencias son cadenas grasas que tienen de 6 a 30 átomos de
carbono, grupos divalentes alifáticos, grupos divalentes
cicloalifáticos, o grupos divalentes aromáticos.
7. Nanoemulsión según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la o las
secuencias hidrófobas son cadenas hidrocarbonadas tales como
alquilo, arilalquilo, alquilarilo o alquenilo.
8. Nanoemulsión según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la o las
secuencias hidrófilas son elegidas entre un polióxido de etileno,
un polisacárido, una poliamida particularmente poliacrilamida, un
poliéster y sus mezclas.
9. Nanoemulsión según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el o los
enlaces entre secuencia hidrófoba e hidrófila son elegidos entre
los enlaces de tipo éster, éter, urea, amida o uretano y sus
mezclas.
10. Nanoemulsión según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la relación
(en peso) de la (o las) secuencia(s) hidrófila(s)
sobre la (o las) secuencia(s) hidrófoba(s) del
polímero está comprendida entre 10/1 y 1000/1.
11. Nanoemulsión según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que el indicado polímero no iónico es elegido entre el grupo
formado por:
(1) las celulosas modificadas por grupos que
comprenden al menos una cadena hidrófoba;
(2) los hidroxipropilguares modificados por
grupos que comprenden al menos una cadena grasa de
C10-C30;
(3) los poliuretanos poliéteres que comprenden
en su cadena, a la vez secuencias hidrófilas de naturaleza
polioxietilenada y secuencias hidrófobas que son encadenamientos
alifáticos solos y/o encadenamientos cicloalifáticos y/o
aromáticos.
(4) los copolímeros de vinil pirrolidona y de
monómeros hidrófobas de cadena grasa;
(5) los copolímeros de metacrilatos o de
acrilatos de alquilo de C_{1}-C_{6} y de
monómeros anfifilos que comprenden al menos una cadena grasa;
(6) los copolímeros de metacrilatos o de
acrilatos hidrófilos y de monómeros hidrófobos que comprenden al
menos una cadena grasa;
12. Nanoemulsión según la reivindicación 11,
caracterizada por el hecho de que el poliéter poliuretano
comprende al menos dos cadenas lipófilas hidrocarbonadas, que
tienen de 6 a 30 átomos de carbono, separadas por una secuencia
hidrófila, siendo las cadenas hidrocarbonadas cadenas pendientes o
cadenas de extremo de secuencia hidrófila.
13. Nanoemulsión según la reivindicación 12,
caracterizada por el hecho de que el poliéter poliuretano
puede ser multisecuenciado en particular en forma de
tribloques.
14. Nanoemulsión según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la cantidad
de polímeros no-iónicos que comprenden al menos una
secuencia hidrófoba y al menos una secuencia hidrófila reencuentra
comprendida entre 0,01 y 10% y de preferencia entre 0,1 y 5% en peso
con relación al peso total de la
composición.
composición.
15. Nanoemulsión según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende
al menos un lípido anfifilo no iónico y/o al menos un lípido
anfifilo aniónico.
16. Nanoemulsión según la reivindicación
anterior, caracterizada porque los lípidos anfifilos no
iónicos de la invención son elegidos entre:
1/- los agentes tensioactivos siliconados,
2/- los lípidos anfifilos fluidos a temperatura
inferior o igual a los 45ºC seleccionados entre los ésteres de al
menos un poliol seleccionado entre el grupo formado por el
polietilenglicol que comprende de 1 a 60 unidades de óxido de
etileno, el sorbitano, el glicerol que comprende de 2 a 30 unidades
de óxido de etileno, los poliglicoles que comprenden de 2 a 15
unidades de glicerol y de al menos un ácido graso que comprende al
menos una cadena alquilo de C_{8}-C_{22},
saturada o no saturada, lineal o ramificada,
3/- los ésteres mixtos de ácido graso o de
alcohol graso, de ácido carboxílico y de glicerol,
4/- los ésteres de ácido graso y de azúcar y los
éteres de alcohol graso y de azúcar,
5/- los agentes tensioactivos sólidos a una
temperatura inferior o igual a 45ºC, seleccionados entre los ésteres
grasos de glicerol, los ésteres grasos de sorbitano y los ésteres
grasos de sorbitano oxietilenados, los éteres grasos etoxilados y
los ésteres grasos etoxilados.
6/- Los copolímeros en bloque de óxido de
etileno (A) y de óxido de propileno (B).
17. Nanoemulsión según una cualquiera de las
reivindicaciones 15 ó 16, caracterizada porque los lípidos
anfifilos no iónicos son elegidos entre:
- -
- el isoestearato de polietilenglicol (8 moles de óxido de etileno),
- -
- el isoestearato de diglicerilo,
- -
- el monolaurato y el monoestearato de poliglicerol que comprende 10 unidades de glicerol,
- -
- el oleato de sorbitano,
- -
- el isoestearato de sorbitano.
18. Nanoemulsión según una cualquiera de las
reivindicaciones 15 a 17, caracterizada porque los lípidos
anfifilos aniónicos son elegidos entre:
- los citratos de alquiléter,
- los alquenil succinatos alcoxilados,
- los alquenil succinatos de glucosa
alcoxilados,
- los alquenil succinatos de metilglucosa
alcoxilados.
19. Nanoemulsión según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la cantidad
de lípido anfifilo oscila entre 0,2 y 15% en peso y de preferencia
entre 1 y 8% en peso con relación al peso total de la
nanoemulsión.
20. Nanoemulsión según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende
además al menos un lípido anfifilo iónico adicional seleccionado
entre el grupo formado por los lípidos anfifilos catiónicos y los
lípidos anfifilos aniónicos seleccionados entre:
- -
- las sales alcalinas del dicetil- y del dimiristilfosfato;
- -
- las sales alcalinas del colesterol sulfato;
- -
- las sales alcalinas del colesterol fosfato;
- -
- los lipoaminoácidos y sus sales tales como los acilglutamatos mono- y di-sódicos como la sal disódica del ácido N-estearoil L-glutámico;
- -
- las sales de sodio del ácido fosfatídico;
- -
- los fosfolípidos
- -
- los derivados alquilsulfónicos particularmente de fórmula:
R --
\delm{C}{\delm{\para}{SO _{3} M}}H -- CO -- O -- (CH_{2} -- CH_{2} -- CO) -- CH_{3}
en la cual R representa radicales
alquilo de C_{16}-C_{22}, en particular los
radicales C_{16}H_{33} y C_{18}H_{37} tomados en mezcla o
por separado y M es un metal alcalino o alcalinotérreo tal como el
sodio.
21. Nanoemulsión según la reivindicación
anterior, caracterizada por el indicado lípido anfifilo
adicional catiónico es elegido entre:
A) - las sales de amonio cuaternario de fórmula
general (IV) siguiente:
en la cual los radicales R_{1} a
R_{4}, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un
radical alifático, lineal o ramificado, que comprende de 1 a 30
átomos de carbono, o un radical aromático tal como arilo o
alquilarilo. Los radicales alifáticos pueden comprender heteroátomos
tales como particularmente el oxígeno, el nitrógeno, el azufre, los
halógenos. Los radicales alifáticos son por ejemplo elegidos entre
los radicales alquilo, alcoxi,
polioxialquileno(C_{2}-C_{6}),
alquilamida,
alquil(C_{12}-C_{22})amido
alquilo(C_{2}-C_{6})
alquil(C_{12}-C_{22})acetato,
hidroxialquilo, que comprende aproximadamente de 1 a 30 átomos de
carbono; X es un anión seleccionado entre el grupo de los
halogenuros fosfatos, acetatos, lactatos,
alquil(C_{2}-C_{6})sulfatos,
alquil-ó-alquilarilasulfonatos,
B) - las sales de amonio cuaternario de
imidazolinio, como por ejemplo el de fórmula (V) siguiente:
en la cual R_{5} representa un
radical alquenilo o alquilo que comprende de 8 a 30 átomos de
carbono por ejemplo derivados de los ácidos grasos del sebo,
R_{6} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de
C_{1}-C_{4} o un radical alquenilo o alquilo que
comprende de 8 a 30 átomos de carbono, R_{7} representa un
radical alquilo de C_{1}-C_{4}, R_{8}
representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}, X es un anión seleccionado entre
el grupo de los halogenuros, fosfatos, acetatos, lactatos,
alquilsulfatos,
alquil-ó-alquilarilsulfonatos.
C) - las sales de diamonio cuaternario de
fórmula (VI):
en la cual R_{9} designa un
radical alifático que comprende aproximadamente de 16 a 30 átomos de
carbono, R_{10}, R_{11}, R_{12}, R_{13} y R_{14}, son
elegidos entre el hidrógeno o un radical alquilo que comprende de 1
a 4 átomos de carbono, y X es un anión seleccionado entre el grupo
de los halogenuros, acetatos, fosfatos, nitratos y metilsulfatos.
Tales sales de diamonio cuaternario comprenden particularmente el
bicloruro de propanosebo
diamonio.
\newpage
D) - las sales de amonio cuaternario que
contienen al menos una función éster de fórmula (VII) siguiente:
(VII)R_{17}
---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}--- (O C_{n} H_{2n})_{y} ---
\melm{\delm{\para}{R _{15} }}{N}{\uelm{\para}{ \hskip-0,2cm (C _{r} H _{2r} O) _{z} --- R _{18} }}^{+} --- (C_{p}H_{2p}O)_{x} --- R_{16},
\hskip0,5cmX^{-}
en la
cual:
- -
- R_{15} es elegido entre los radicales alquilo de C_{1}-C_{6} y los radicales hidroxialquilo o dihidroxialquilo de C_{1}-C_{6};
- -
- R_{16} es elegido entre:
- -
-
el radical
\hskip0.3cm
R_{19} ---\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
---
- -
- los radicales R_{20} hidrocarbonados de C_{1}-C_{22} lineales o ramificados, saturados o insaturados,
- -
- el átomo de hidrógeno,
- -
- R_{18} es elegido entre:
- -
-
el radical
\hskip0.3cm
R_{21} ---\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
---
- -
- los radicales R_{22} hidrocarbonados de C_{1}-C_{6} lineales o ramificados, saturados o insaturados,
- -
- el átomo de hidrógeno,
- -
- R_{17}, R_{19} y R_{21}, idénticos o diferentes, son elegidos entre los radicales hidrocarbonados de C_{7}-C_{21}, lineales o ramificados, saturados o insaturados;
- -
- n, p y r, idénticos o diferentes, son números enteros que valen de 2 a 6;
- -
- y es un número entero que vale de 1 a 10;
- -
- x y z, idénticos o diferentes, son números enteros que valen de 0 a 10;
- -
- X^{-} es un anión sencillo o complejo, orgánico o inorgánico;
con la condición de que la suma de
x + y + z equivalga de 1 a 15, que cuando x equivale a 0 entonces
R_{16} designa R_{20} y que cuando z equivalga a 0 entonces
R_{18} designa
R_{22}.
22. Nanoemulsión según la reivindicación
anterior, caracterizada por el hecho de que los indicados
agentes tensioactivos catiónicos de fórmula (IV) son elegidos entre
los cloruros de tetraalquilamonio como por ejemplo los cloruros de
dialquildimetilamonio o de alquiltrimetilamonio, en los cuales el
radical alquilo comprende aproximadamente de 12 a 22 átomos de
carbono, en particular los cloruros de beheniltrimetilamonio, de
diestearildimetilamonio, de cetiltrimetilamonio, de bencil dimetil
estearil amonio o también, el cloruro de estearamidopropildimetil
(miristil acetato) amonio.
23. Nanoemulsión según una cualquiera de las
reivindicaciones 21 ó 22, caracterizada por el hecho de que
el indicado agente tensioactivo catiónico es elegido entre las
sales de behenil trimetil amonio, las sales de estearamidopropil
dimetil (miristilacetato) amonio.
24. Nanoemulsión según una cualquiera de las
reivindicaciones 20 a 23, caracterizada porque el indicado
lípido anfifilo adicional catiónico o aniónico está presente en las
nanoemulsiones en concentraciones que oscilan entre el 0,01 y el
10% en peso con relación al peso total de la nanoemulsión y más
particularmente de 0,2 a 5% en peso.
25. Nanoemulsión según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el aceite
es elegido entre los aceites vegetales, los aceites animales, los
aceites de síntesis, los aceites minerales, los aceites
halogenados, los ésteres de ácido mineral y de un alcohol, los
ésteres de ácidos carboxílicos líquidos y las siliconas.
\newpage
26. Nanoemulsión según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 25, caracterizada porque la cantidad de
aceite va de 2 a 40% en peso y de preferencia de 4 a 30% en peso con
relación al peso total de la nanoemulsión.
27. Nanoemulsión según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 26, caracterizada por el hecho de que
comprende un agente activo cosmético o dermofarmacéutico,
hidrosoluble o liposoluble.
28. Nanoemulsión según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 27, caracterizada porque tiene una
turbidez que oscila entre 60 y 600 NTU.
29. Composición cosmética de uso tópico,
caracterizada por el hecho de que está constituida por una
nanoemulsión o comprende una nanoemulsión según una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 28.
30. Utilización de una nanoemulsión tal como la
definida en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 28, como o
en productos de tratamiento y/o de lavado y/o de maquillaje y/o
desmaquillaje de la piel del cuerpo y/o de la cara y/o de las
mucosas y/o del cuero cabelludo y/o de los cabellos y/o de las uñas,
y/o de las pestañas y/o de las cejas.
31. Procedimiento de tratamiento
no-terapéutico de la piel, de los cabellos, de las
mucosas, de las uñas, de las pestañas, de las cejas y/o del cuero
cabelludo, caracterizado por el hecho de que se aplica sobre
la piel, los cabellos, las mucosas, las uñas, las pestañas, las
cejas o el cuero cabelludo una nanoemulsión según una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 28 o una composición según la
reivindicación 29.
32. Procedimiento para espesar las
nanoemulsiones aceite-en-agua con
glóbulos de aceite cuyo tamaño medio en número es inferior a 150
nm, en el cual se añade a la indicada composición un polímero no
iónico que que comprende al menos una secuencia hidrófoba y al
menos una secuencia hidrófila.
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