ES2190228T5 - Purificacion de 2,4,6-tri-(ter.-butil)fenol por cristalizacion-fusion. - Google Patents
Purificacion de 2,4,6-tri-(ter.-butil)fenol por cristalizacion-fusion. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2190228T5 ES2190228T5 ES99932283T ES99932283T ES2190228T5 ES 2190228 T5 ES2190228 T5 ES 2190228T5 ES 99932283 T ES99932283 T ES 99932283T ES 99932283 T ES99932283 T ES 99932283T ES 2190228 T5 ES2190228 T5 ES 2190228T5
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- phenol
- tert
- butyl
- tri
- crystallization
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C39/02—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring monocyclic with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C39/06—Alkylated phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/685—Processes comprising at least two steps in series
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C37/74—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C37/84—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by crystallisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Un procedimiento para recuperar un fenol alquilado deseado con una pureza de al menos aproximadamente 99 % en ausencia de cristalización de aductos y sin la generación de corrientes de recirculación de la reacción, comprendiendo dicho procedimiento las etapas de: a) destilar a vacío una mezcla que comprende el fenol alquilado deseado para producir un destilado y un residuo, en el que el residuo comprende el fenol alquilado deseado y al menos un fenol alquilado no deseado; y b) someter al residuo a cristalización-fusión para obtener el fenol alquilado deseado.
Description
Purificación de
2,4,6-tri-(ter.-butil)fenol por
cristalización-fusión.
La presente invención se refiere a un nuevo
procedimiento para recuperar
2,4,6-tri-(terc.-butil)fenol sustancialmente
puro. Más particularmente, la invención se dirige a la recuperación
de 2,4,6-tri-(terc.-butil)fenol sometiendo
a una mezcla que comprenda fenoles alquilados a un procedimiento que
no requiera, entre otras cosas, la cristalización de aductos y la
generación de corrientes de recirculación de la reacción.
Los alquilfenoles de cadena corta son productos
comercialmente importantes e intermedios de proceso. Como productos
finales se utilizan como antioxidantes, estabilizantes y aditivos,
por ejemplo, como agentes de atrapamiento de radicales en
plásticos, elastómeros, fibras sintéticas, combustibles, lubricantes
y alimentos.
Se conoce cómo preparar alquilfenoles mediante
alquilación de compuestos fenólicos con agentes alquilantes como
isobutileno y alcohol butílico terciario, y se conoce una variedad
de catalizadores de alquilación para promover dicha reacción. Por
ejemplo, todas las patentes de EE.UU. N^{os} 3.959.394; 3.439.048;
3.426.358; 3.426.082; 3.409.678; 3.382.283; 3.367.981; 3.265.742;
3.185.737; 3.133.974; 3.082.258 y 3.071.595, describen la
alquilación de fenoles sobre una variedad de catalizadores tales
como catalizadores de Friedel-Crafts (AlCl_{3},
HF, BF_{3}, etc.), haluros de zinc, alúmina, fenóxido de aluminio,
ácidos alcanosulfónicos, resinas de intercambio iónico y similares.
La producción de estos compuestos mediante estos procedimientos
convencionales es, sin embargo, algo problemática porque la
reacción produce un amplio espectro de productos. El aislamiento o
el enriquecimiento de isómeros posicionales específicos es difícil
y caro. El 2,4,6-tri-(terc.-butil)fenol bruto
se encuentra a menudo disponible como producto residual de la
fabricación de 2,4-di-(terc.-butil)fenol y
2,6-di-(terc.-butil)fenol, los cuales se
pueden aislar convenientemente mediante técnicas de destilación
estándar. Desafortunadamente, el
2,4,6-tri-(terc.-butil)fenol restante tiene
un elevado punto de fusión que conduce a problemas de refrigeración
de la columna durante la destilación. Además de eso, la diferencia
entre los puntos de ebullición del
2,4,6-tri-(terc.-butil)fenol y del
2,5-di-(terc.-butil)fenol, una coimpureza
habitual, es tan pequeña que la separación es extremadamente
dificultosa y cara. La cristalización con disolventes no es deseable
debido a los peligros medioambientales asociados con la
manipulación de disolventes así como a las pequeñas diferencias de
solubilidad existentes entre el
2,4,6-tri-(terc.-butil)fenol y el
2,5-di-(terc.-butil)fenol.
Es obvio que continúa existiendo una necesidad
de procedimientos para purificar fenoles alquilados, especialmente
2,4,6-tri-(terc.-butil)fenol, a partir de
mezclas que contengan fenoles alquilados.
El documento
EP-A-0146170 describe un
procedimiento en el que se purifica 2,6-xilenol
mediante su fusión, posterior enfriamiento lento y uniforme hasta
que cristalice al menos entre 60 y 100%, estando presente la mayor
concentración de impurezas en la proximidad de la superficie de los
cristales resultantes, calentando gradualmente la masa sólida
cristalina hasta una elevada temperatura no superior a
0,1-5ºC por debajo de la temperatura de
solidificación del 2,6-xilenol, para producir sólo
la fusión superficial de los cristales, obteniendo así una fase
líquida fundida y una fase cristalina sólida, conteniendo la fase
sólida el 2,6-xilenol con mayor pureza que la fase
fundida.
El documento
GB-A-655124 describe cómo se separan
el poli-terc.-butilfenol o los cresoles superiores
del fenol terc.-butilado o de los cresoles inferiores en la mezcla
de reacción bruta resultante de la alilación de fenol o de un
cresol con isobutileno o con un haluro butílico en presencia de un
catalizador de alquilación mediante un procedimiento en el que la
mezcla bruta se enfría hasta una temperatura a la que el
poli-terc.-butilfenol o los cresoles superiores
precipitan y se separan posteriormente y se lavan para eliminar el
catalizador. El procedimiento puede operar en continuo. En los
ejemplos el fenol se alquila, en presencia de ácido sulfúrico, con
una fracción C_{4} de refinería que contenga isobutileno, y el
tri-terc.-butilfenol se separa a 40ºC, y el
p-cresol se alquila de forma similar con la fracción
C_{4} de refinería y el
di-terc.-butil-p-cresol
se separa a temperatura ambiente.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para recuperar
2,4,6-tri-(terc.-butil)fenol que es puro en
al menos aproximadamente 99%, en ausencia de cristalizaciones de
aductos y sin la generación de corrientes de recirculación de la
reacción, comprendiendo dicho procedimiento las etapas de:
- a)
- destilar a vacío una mezcla que comprenda dicho 2,4,6-tri-(terc.-butil)fenol para producir un destilado y un residuo, en el que el residuo comprenda 2,4,6-tri-(terc.-butil)-fenol y al menos un miembro del grupo que consiste en 2,4-di-(terc.-butil)fenol, 2,5-di-(terc.-butil)fenol, 2,6-di-(terc.-butil)fenol, 2,6-di-(terc.-butil)-4-metilfenol, 2-(terc.-butil)fenol, y 4-(terc.-butil)fenol; y
- (b)
- someter al residuo a cristalización-fusión para obtener 2,4,6-tri-(terc.-butil)fenol que es puro en al menos aproximadamente 99%.
Se ha descubierto inesperadamente que se puede
recuperar 2,4,6-tri-(terc.-butil)fenol
sustancialmente puro a partir de mezclas que comprendan el mismo en
ausencia de cristalizaciones de aductos y sin la generación de
corrientes de recirculación de la reacción. En la presente
invención, se define corriente de recirculación de la reacción como
una corriente que comprenda impurezas retroalimentadas para
reaccionar posteriormente en el procedimiento que es la fuente de
la mezcla que comprende el fenol alquilado,
2,4,6-tri-(terc.-butil)fenol.
\newpage
Por ejemplo, las mezclas empleadas en esta
invención pueden ser las mezclas de reacción generadas a partir de
procedimientos para fabricar alquilfenoles sustituidos obtenidos
mediante reacción de fenol o de 2-terc.-butilfenol
con
2-metil-1-propeno en
fase líquida, opcionalmente en presencia de diluyentes inertes y/o
un exceso de alqueno, en los que la reacción se lleva a cabo en
presencia de un catalizador. Dichos procedimientos se conocen en la
técnica, por ejemplo, por cristalización por etapas. Dichas mezclas
que comprenden fenol alquilado pueden ser por lo tanto sólidos,
fases fundidas o disoluciones.
Las mezclas de esta invención sometidas a la
cristalización por etapas en fase fundida comprenden
2,4,6-tri-(terc.-butil)fenol,
2,4-di-(terc.-butil)fenol,
2,6-di-(terc.-butil)-4-metilfenol,
2,5-di-(terc.-butil)fenol,
2,6-di-(terc.-butil)fenol,
2-(terc.-butil)fenol y/o 4-(terc.-butil)fenol. Las
relaciones de varios de los componentes pueden variar también
significativamente, sin embargo, es preferible que la mezcla ya se
haya purificado para recuperar los alquilfenoles deseados, dejando
así los fenoles menos alquilados en la mezcla para su recuperación.
En una forma de realización, se desean eliminar los alquilfenoles
deseados mediante la reacción, dejando el fenol alquilado que se
pretende recuperar mediante cristalización-fusión,
2,4,6-tri-(terc.-butil)fenol, en proporciones
crecientes para recuperación con respecto a la mezcla bruta de la
reacción de alquilación.
De acuerdo con esto, cuando se lleve a cabo la
presente invención, las mezclas que comprendan los fenoles
alquilados se alimentan preferiblemente primero a un montaje/aparato
que sea capaz de permitir la destilación de la mezcla que comprende
los fenoles alquilados para producir un residuo enriquecido en el
fenol alquilado que se pretende recuperar mediante
cristalización-fusión,
2,4,6-tri-(terc.-butil)fenol. Dicho
montaje/aparato no está limitado y a menudo consiste en uno que
comprenda una fuente de vacío, una fuente de calor, un matraz de
destilación y un condensador.
Esencialmente no existe otra limitación con
respecto a la temperatura a la que tiene lugar la destilación
aparte de que la temperatura no sea tal que provoque la
desintegración de los fenoles alquilados y que no sea mayor que el
punto de ebullición del fenol alquilado que se desea recuperar
mediante cristalización-fusión,
2,4,6-tri-(terc.-butil)fenol, a la presión a
la que tiene lugar la destilación. La presión a la que tiene lugar
la destilación a menudo no es mayor de aproximadamente 40 kPa (300
torr), preferiblemente no mayor de aproximadamente 13,3 kPa (100
torr) y lo más preferiblemente, no mayor de aproximadamente 1,33 kPa
(10 torr).
Después de la etapa de destilación, el residuo
resultante que comprende el fenol alquilado que se pretende
recuperar, 2,4,6-tri-(terc.-butil)fenol, se
cristaliza en fase fundida. Antes de la
cristalización-fusión es preferible eliminar
cantidades importantes de los fenoles alquilados de menor punto de
ebullición y cualquier fenol que se pueda haber usado como material
de partida. Se puede emplear cualquier aparato capaz de eliminar
impurezas de una mezcla de residuo. A menudo, la
cristalización-fusión se consigue mediante aparatos
de fusión por zonas o de refino por zonas. Dichos aparatos a menudo
comprenden medios para congelar y fundir el residuo. Las
temperaturas de fusión y de congelación a las que se somete al
residuo son aquellas que permiten cristalizar el fenol alquilado,
2,4,6-tri-(terc.-butil)fenol, sustancialmente
puro, y recoger las impurezas en la fase fundida resultante. Un
ejemplo ilustrativo de dicho aparato puede encontrarse en Modern
Methods of Chemical Analysis (1968), páginas
15-16.
El
2,4,6-tri-(terc.-butil)fenol bruto, utilizado
para la cristalización-fusión, contiene
2,4,6-tri-(terc.-butil)fenol, y productos de
reacciones laterales como
2,4-di-(terc.-butil)-fenol,
2,5-di-(terc.-butil)fenol,
2,6-di-(terc.-butil)fenol,
2,6-di-(terc.-butil)-4-metilfenol,
2-(terc.-butil)fenol y 4-(terc.-butil)fenol. La
composición en su forma fundida se somete a cristalización
fraccionada en fase fundida, por lo general multietapa. La
temperatura se disminuye gradualmente hasta que la temperatura se
encuentre algo por debajo del punto de fusión de la sustancia
deseada, en el caso del
2,4,6-tri-(terc.-butil)fenol, punto de fusión
de aproximadamente 132ºC. En algunos casos, la composición se puede
haber calentado por encima de la temperatura de fusión del fenol
alquilado que se pretende recuperar y posteriormente se lleva por
debajo de su punto de solidificación. Este procedimiento particular
es claramente ventajoso para la separación del componente
cristalizado sobre la superficie del recipiente manteniendo la
composición fundida. La teoría de la cristalización fraccionada en
fase fundida es que el componente deseado se cristaliza
preferentemente desde la fase fundida mientras que las impurezas no
deseadas permanecen en su estado líquido o se atrapan en el medio
cristalino hasta una extensión limitada. En una cristalización
fraccionada multietapa en fase fundida, la pureza de los componentes
cristalinos deseados se mejora en cada etapa sucesiva, a lo largo
de las fases de cristalización, fusión parcial (exudación) y fusión
total.
Un aparato preferido para llevar a cabo la
cristalización fraccionada en fase fundida es denominado como el
aparato de cristalización-fusión "Sulzer". Éste
es un cristalizador dinámico de película descendente, suministrado
por Sulzer Canada Inc., una filial de Sulzer Brothers Ltd., Suiza.
En la patente de EE.UU. Nº RE 32.241 (3.621.663) expedida a K.
Saxer, se describe con detalle un ejemplo de dicho aparato
suministrado por Sulzer Canada y un procedimiento general de
cristalización fraccionada multietapa en fase fundida. Este tipo de
cristalizador es sustancialmente distinto de un cristalizador
monoetapa estático, por ejemplo como el mostrado en la publicación
de patente de Checoslovaquia Nº 246681 expedida a Konecny en la que
se purifica bisfenol-A en un cristalizador
estático. La explicación detallada siguiente de la invención se
describe con respecto al aparato de tipo Sulzer.
Se utiliza una mezcla de
2,4,6-tri-(terc.-butil)fenol bruto que
comprende productos de varias reacciones laterales. El principal
componente de las impurezas es normalmente
2,5-di-(terc.-butil)fenol. La corriente bruta
de 2,4,6-tri-(terc.-butil)fenol se alimenta
a un aparato de cristalización-fusión,
preferiblemente empleando películas descendentes. Generalmente este
aparato comprende un grupo de tubos con sistema de distribución
central para cada tubo, un sistema de circulación líquido tanto
para el medio de intercambio de calor como para las fases fundidas
que contengan 2,4,6-tri-(terc.-butil)fenol,
una bomba de circulación, un depósito colector situado en el fondo
de los tubos, un tanque de alimentación para cada etapa que también
funcione como tanque de retención para el residuo de la fase de
cristalización (aguas madres) y para el líquido exudado,
realizándose el procedimiento en múltiples etapas con tres fases en
cada etapa (una fase de cristalización, una fase de exudado y una
fase de fusión). Cada etapa sucesiva produce una forma más pura del
2,4,6-tri-(terc.-butil)fenol, siendo
suficiente el número de etapas para obtener la pureza final deseada
con un elevado rendimiento y finalizando de ese modo un ciclo
completo.
La superficie de los tubos es un medio en el que
el 2,4,6-tri-(terc.-butil)fenol puede
cristalizar fácilmente. El medio de transmisión de calor puede
estar dentro o fuera del tubo, preferiblemente en el exterior del
tubo. La composición que se va a cristalizar se encuentra
preferiblemente dentro del tubo. La composición a partir de la que
se recupera el componente deseado puede llenar sustancialmente el
tubo. Similarmente, el medio de transmisión de calor puede llenar
sustancialmente el espacio exterior del tubo. Sin embargo, se
prefiere que tanto la composición a purificar como el medio de
transmisión de calor se pongan en contacto con las superficies
interna y externa del tubo, respectivamente, como una película que
descienda desde lo alto del tubo hasta el depósito colector. A
medida que la composición bruta desciende por el tubo, la
temperatura del medio de transmisión de calor disminuye hasta que
la temperatura de la pared sobre la que el compuesto deseado,
2,4,6-tri-(terc.-butil)fenol, se cristaliza
está por debajo del punto de fusión del
2,4,6-tri-(terc.-butil)fenol, por ejemplo,
aproximadamente 2ºC a 5ºC por debajo. En este momento,
cristalizarán cristales de
2,4,6-tri-(terc.-butil)fenol sobre la
superficie del tubo. A medida que se crecen los cristales sobre la
superficie del tubo, la temperatura se debería bajar gradualmente
la temperatura para compensar el efecto del espesor de la superficie
cristalina, y la disminución del punto de solidificación de la
mezcla fundida. Esto completa la fase de cristalización. El líquido
que no ha cristalizado (es decir, el residuo) se recoge en el
depósito colector. En ese punto puede llevarse a un tanque de
retención intermedio.
En este punto puede comenzar la fase de
"exudado". En esta fase de la etapa, la temperatura del medio
de transmisión de calor se incrementa gradualmente. Esto permite
que se vuelva a fundir sobre la superficie del tubo
2,4,6-tri-(terc.-butil)fenol cristalizado,
llevándose parte de las impurezas atrapadas así como aguas madres
adsorbidas. El "líquido" exudado se recoge en el depósito
colector y se pasa posteriormente a un tanque de retención
intermedio para el agua madre exudada. Finalmente, la temperatura
se incrementa significativamente y se funde el restante
2,4,6-tri-(terc.-butil)fenol cristalizado.
Esto completa una etapa de un ciclo multietapas. El
2,4,6-tri-(terc.-butil)fenol purificado
fundido se combina ahora con el agua exudada de una etapa superior
de un ciclo de purificación previo y cae a lo largo de la porción
interna del tubo como una película. Esta alimentación se somete
ahora a las mismas tres fases de cristalización, exudación y
fusión. El residuo fundido de la fase de cristalización va a pasar
a su tanque de retención, el agua madre exudada a su tanque de
retención y la fase fundida de cristales es de suficiente pureza
para separarse de cualquier forma, por ejemplo mediante granulación
o escamado. El líquido exudado y el residuo de cristalización
procedente del ciclo anterior se combinan y se provoca que
desciendan en forma de película a lo largo del tubo en el que las
tres fases de cristalización, exudación y fusión se llevan a cabo
una vez más. En este caso, el residuo procedente de la fase de
cristalización se vuelve a pasar al procedimiento del
2,4,6-tri-(terc.-butil)fenol como una
corriente de circulación.
El cristal de corriente fundida se combina con
2,4,6-tri-(terc.-butil)fenol bruto nuevo
alimentado desde el procedimiento del
2,4,6-tri-(terc.-butil)fenol y también se
combina con el agua madre exudado procedente de un ciclo previo y
el residuo impuro del ciclo previo y se procesa en los tubos a
través de las fases de cristalización, exudación y fusión para
obtener más 2,4,6-tri-(terc.-butil)fenol
purificado, agua madre exudada y residuo impuro, almacenándose el
agua madre exudada y el residuo impuro en tanques de retención para
la etapa apropiada de un futuro ciclo. Este es un procedimiento en
el que las tres fases de cristalización, exudación y fusión
conforman una etapa única; dependiendo de la pureza de la
alimentación, generalmente se emplean etapas múltiples para obtener
la purificación deseada y esas etapas múltiples constituyen un ciclo
único de producto.
El siguiente ejemplo se proporciona para mayor
ilustración y para facilitar la comprensión de la presente
invención. Todos los productos obtenidos pueden confirmarse mediante
técnicas convencionales incluyendo espectroscopia de resonancia
magnética nuclear de carbono-13 y de protón,
espectroscopia infrarroja y técnicas de rayos X.
Las alquilaciones de fenol o de
2-alquilfenoles para preparar mezclas que contengan
2,4,6-tri-(terc.-butil)fenol se llevan a
cabo generalmente utilizando isobuteno en un autoclave agitado. El
control de la temperatura se mantiene mediante un controlador de
temperatura de alta potencia empleando un detector de temperatura
situado en el interior del reactor permitiendo el seguimiento de la
temperatura de reacción. A menudo se emplea un dispositivo de
medida apropiado para permitir seguir los cambios de nivel en el
reactor. A través de una boquilla en el reactor se pueden tomar
muestras para el análisis por cromatografía de gases. Antes de la
determinación de las proporciones de los distintos componentes de
la mezcla de reacción mediante cromatografía de gases, el
catalizador contenido en la muestra se desactiva típicamente
mediante la adición de unas pocas gotas de agua.
Mediante el procedimiento descrito
anteriormente, para el Ejemplo 1, 251 g (1,67 moles) de
2-terc.-butilfenol (2-TBF)
reaccionaron a 1,5 bar y 10ºC con 1,9-2,0 moles de
isobuteno en presencia de 5,8 moles de
tris(2-terc.-butilfenolato) de aluminio. En
el Ejemplo 2 estuvieron presentes 11,8 mmoles de
2,4,6-triclorofenol como
co-catalizador. Las muestras tomadas después de 180
minutos de tiempo de reacción mostraron elevadas conversiones a
2,6-di-terc.-butilfenol
(2,6-DTBF) con
2,6-di-(terc.-butil)fenol
(2,6-DTBF) con
2,4,6-tri-(terc.-butil)fenol
(2,4,6-TTBF) y otros subproductos, incluyendo el
2,5-di-terc.-butilfenol. Las
distribuciones típicas de productos son las siguientes.
\newpage
| Ejemplo 2 | 0,7 | 93,7 | 4,9 | 0,7 |
Se destiló una mezcla típica de reacción que
comprende los fenoles alquilados como se mostró en los ejemplos
anteriores mediante destilación a vacío a una presión de 0,60 kPa
(4,5 torr) (cola), 0,36 kPa (2,7 torr) (cabeza), a una temperatura
de 230ºC (cola), 210ºC (cabeza) para eliminar primero el
2-TBF de más bajo punto de ebullición seguido por
el deseado 2,6-DTBF. El residuo resultante
(2,4,6-TTBF enriquecido) se alimentó a un aparato de
refino por zonas para la cristalización-fusión. En
la cristalización-fusión, se enfrió una corriente
fundida de fenoles alquilados hasta aproximadamente 105ºC, seguido
de la exudación hasta aproximadamente 128ºC. Los resultados de
cromatografía de gases mostrando las distribuciones de productos de
fenoles alquilados para la cristalización-fusión
son los siguientes:
| Alimentación | Purga | Exudado | Corriente fundida | |
| 2,6-DTBF | 2,89 | 6,95 | 5,48 | 0,02 |
| 2,4-DTBF | 3,29 | 5,72 | 4,82 | 0,02 |
| 2,5-DTBF | 5,76 | 9,38 | 7,83 | 0,03 |
| 2,4,6-TTBF | 88,06 | 76,29 | 80,4 | 99,93 |
El producto final resultante
2,4,6-tri-(terc.-butil)fenol
(2,4,6-TTBF) tenía una pureza mayor de 99,3%,
indicando que podría obtenerse un producto sustancialmente puro en
ausencia de la cristalización de aductos y sin la generación de
corrientes de recirculación de la reacción.
Claims (2)
1. Un procedimiento para recuperar
2,4,6-tri-(terc.-butil)fenol con una pureza
de al menos aproximadamente 99% en ausencia de cristalización de
aductos y sin la generación de corriente de recirculación de la
reacción, comprendiendo dicho procedimiento las etapas de:
- a)
- destilar a vacío una mezcla que comprenda 2,4,6-tri-(terc.-butil)fenol para producir un destilado y un residuo, en el que el residuo comprenda 2,4,6-tri-(terc.-butil)fenol y al menos un miembro del grupo que consiste en 2,4-di-(terc.-butil)fenol, 2,5-di-(terc.-butil)fenol, 2,6-di-(terc.-butil)fenol, 2,6-di-(terc.-butil)-4-metilfenol, 2-(terc.-butil)fenol, y 4-(terc.-butil)fenol; y;
- b)
- someter al residuo a cristalización-fusión para obtener 2,4,6-tri-(terc.-butil)fenol con una pureza de al menos aproximadamente 99%.
2. El procedimiento de la reivindicación 1, en
el que la mencionada cristalización-fusión se
efectúa mediante un aparato de fusión por zonas o de refino por
zonas.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US14689898A | 1998-09-03 | 1998-09-03 | |
| US146898 | 1998-09-03 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2190228T3 ES2190228T3 (es) | 2003-07-16 |
| ES2190228T5 true ES2190228T5 (es) | 2007-10-16 |
Family
ID=22519477
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES99932283T Expired - Lifetime ES2190228T5 (es) | 1998-09-03 | 1999-07-06 | Purificacion de 2,4,6-tri-(ter.-butil)fenol por cristalizacion-fusion. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1109768B2 (es) |
| JP (1) | JP4443050B2 (es) |
| KR (1) | KR20010073114A (es) |
| AT (1) | ATE231117T1 (es) |
| DE (1) | DE69904951T3 (es) |
| ES (1) | ES2190228T5 (es) |
| WO (1) | WO2000014043A1 (es) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW200413300A (en) * | 2002-09-18 | 2004-08-01 | Sulzer Chemtech Ag | Process for purifying alkylated phenols |
| CN1994992B (zh) * | 2006-12-07 | 2011-04-13 | 周才荣 | 一种对甲基苯酚废渣的回收方法 |
| TWI570102B (zh) * | 2009-12-04 | 2017-02-11 | Ｓｉ集團股份有限公司 | 從ｃ萃餘物之物流製造三級丁基酚之方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB655124A (en) * | 1948-06-16 | 1951-07-11 | Standard Oil Dev Co | Improvements in or relating to the preparation of poly-tert-butyl phenol or cresols |
| AT284086B (de) † | 1968-07-01 | 1970-08-25 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von reinem p-tert.Butylphenol |
| DE2531774C3 (de) † | 1975-07-16 | 1978-04-06 | Ruetgerswerke Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Gewinnung von technisch reinem 2,6-Dimethylphenol aus Rückständen der o-Kresolsynthese |
| DE3342665A1 (de) † | 1983-11-25 | 1985-06-05 | Rütgerswerke AG, 6000 Frankfurt | Verfahren zur aufarbeitung von rohphenol aus der kohleverfluessigung |
| IT1167677B (it) * | 1983-12-05 | 1987-05-13 | Enichimica Spa | Procedimento per la purificazione di 2,6-xilenolo |
| DE3717282A1 (de) † | 1987-05-22 | 1988-12-01 | Ruetgerswerke Ag | Verfahren zur gewinnung von 3,4-dimethylphenol |
| JP2675126B2 (ja) † | 1989-03-03 | 1997-11-12 | 出光石油化学株式会社 | ２，６―ジ―ｔｅｒｔ―ブチル―４―メチルフェノールの製造方法 |
| FI912102A (fi) † | 1991-04-30 | 1992-10-31 | Leiras Oy | Foerfarande foer rening av 2,6-diisopropylfenol |
-
1999
- 1999-07-06 ES ES99932283T patent/ES2190228T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-06 KR KR1020017002821A patent/KR20010073114A/ko not_active Application Discontinuation
- 1999-07-06 EP EP99932283A patent/EP1109768B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-06 DE DE69904951T patent/DE69904951T3/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-07-06 AT AT99932283T patent/ATE231117T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-07-06 WO PCT/US1999/015241 patent/WO2000014043A1/en not_active Application Discontinuation
- 1999-07-06 JP JP2000568803A patent/JP4443050B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1109768B1 (en) | 2003-01-15 |
| DE69904951T3 (de) | 2007-09-06 |
| DE69904951D1 (de) | 2003-02-20 |
| ES2190228T3 (es) | 2003-07-16 |
| WO2000014043A1 (en) | 2000-03-16 |
| KR20010073114A (ko) | 2001-07-31 |
| EP1109768A1 (en) | 2001-06-27 |
| JP4443050B2 (ja) | 2010-03-31 |
| EP1109768B2 (en) | 2007-04-18 |
| DE69904951T2 (de) | 2003-11-13 |
| JP2002524433A (ja) | 2002-08-06 |
| ATE231117T1 (de) | 2003-02-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7078573B2 (en) | Dewatering of circulatory flows in the production of bisphenol A | |
| JP5265094B2 (ja) | 高純度ビスフェノールａの製造方法 | |
| ES2367129T3 (es) | Procedimiento de cristalización para la preparación de bisfenol a. | |
| KR100781863B1 (ko) | 비스페놀의 제조 방법 | |
| US20160159716A1 (en) | Bisphenol a preparation apparatus and preparation method | |
| JPS63159335A (ja) | プロセス | |
| ES2190228T5 (es) | Purificacion de 2,4,6-tri-(ter.-butil)fenol por cristalizacion-fusion. | |
| MXPA02004812A (es) | Procedimiento para la produccion de bisfenol a. | |
| JP2001525831A (ja) | ジヒドロキシジアリールアルカン類の連続的な製造方法 | |
| JPH08333290A (ja) | ビスフェノールａの製造方法 | |
| US20080281130A1 (en) | Process for producing bisphenol a with an extended service life in the crystallisation | |
| EP0675097B1 (en) | Process for purifying a bisphenol | |
| US7301056B2 (en) | Process for the separation of phenol from phenol-containing streams from the preparation of Bisphenol A | |
| JP4398674B2 (ja) | ビスフェノールａの製造方法 | |
| KR20160127002A (ko) | 비스페놀 a 의 제조 방법 | |
| US6919487B2 (en) | Bis(4-hydroxyaryl)alkanes | |
| US4568776A (en) | Process for purifying 2,6-xylenol | |
| KR101067256B1 (ko) | 비스페놀-ａ의 정제방법 | |
| KR20190060430A (ko) | 비스페놀a의 제조방법 |