EP3810287A1 - Composition de coloration capillaire comprenant un colorant d'oxydation, une gomme de scléroglucane et un polymère cationique - Google Patents

Composition de coloration capillaire comprenant un colorant d'oxydation, une gomme de scléroglucane et un polymère cationique

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EP3810287A1
EP3810287A1 EP19732628.3A EP19732628A EP3810287A1 EP 3810287 A1 EP3810287 A1 EP 3810287A1 EP 19732628 A EP19732628 A EP 19732628A EP 3810287 A1 EP3810287 A1 EP 3810287A1
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EP
European Patent Office
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composition
weight
chosen
alkyl
carbon atoms
Prior art date
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Pending
Application number
EP19732628.3A
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German (de)
English (en)
Inventor
Sabrina MULLER
Delphine Charrier
Laurie BIANCUCCI
Mladen MILIC
Cindy YADEL
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LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
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Filing date
Publication date
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Definitions

  • Hair coloring composition comprising an oxidation dye, a scleroglucan gum and a polymer
  • oxidation bases are chosen from ortho- or para-phenylenediamines, ortho- or para-aminophenols as well as heterocyclic compounds. These oxidation bases are colorless or weakly colored compounds which, associated with oxidizing products, allow access to colored species.
  • the nuances obtained with these oxidation bases are varied by associating them with one or more couplers, the latter being chosen in particular from aromatic meta-diamines, meta-aminophenols, meta-diphenols and certain heterocyclic compounds, such as indole compounds.
  • the oxidation dyeing processes therefore consist in using with these dye compositions, a composition comprising at least one oxidizing agent, in general hydrogen peroxide, under alkaline pH conditions in the vast majority of cases.
  • This oxidizing agent has the role of revealing the coloring, by a reaction of oxidative condensation of the oxidation dyes between them.
  • Oxidation coloring must also meet a certain number of requirements. Thus, it must be without drawbacks from the toxicological point of view, it must make it possible to obtain nuances in the desired intensity and have good resistance to external aggressions such as light, bad weather, washing, permanent undulations, the sweating and rubbing.
  • the coloring process must also make it possible to cover white hair, and finally be the least selective possible, that is to say allow to obtain the smallest possible color differences throughout the same keratin fiber, which generally comprises differently sensitized (that is to say damaged) zones from its tip to its root, in order to obtain the most homogeneous coloration of the keratin fibers.
  • the coloring compositions must also make it possible to confer good cosmetic properties on keratin fibers, in particular care, softness and / or discipline, have good qualities of use, in particular be easy to apply, while allowing achieve visible (i.e. intense, chromatic), consistent and tenacious color results.
  • compositions used in a coloring process must, moreover, have good mixing and application properties on keratin fibers, and in particular good rheological properties so as not to run, when they are applied, on the face, the scalp, or outside the areas that it is proposed to dye, this allows in particular a homogeneous application from the roots to the tips.
  • composition according to the invention also has very good stability over time for several weeks.
  • coloring compositions which are stable over time for several weeks.
  • stable within the meaning of the present invention is meant in particular that physical characteristics such as appearance, pH and / or viscosity vary little or even do not vary over time, in particular that the viscosity of the composition does not change or changes little during storage and / or that the composition does not phase during storage.
  • the coloring compositions are stable over time, in particular stable after 1 month at 45 ° C., or even after 2 months at 45 ° C.
  • coloring compositions can sometimes be destabilized (phase shifted) by high contents of certain compounds, such as for example oxidation dyes and / or cationic compounds and in particular cationic polymers, and it is therefore desirable that these compositions are stable under these conditions, in particular that they do not phase.
  • certain compounds such as for example oxidation dyes and / or cationic compounds and in particular cationic polymers
  • composition (A) for dyeing keratin fibers, preferably human keratin fibers such as the hair, comprising:
  • scleroglucan gum in a total content greater than or equal to 0.5% by weight, relative to the weight of the composition;
  • composition (A) comprising:
  • scleroglucan gum in a total content greater than or equal to 0.5% by weight, relative to the weight of the composition;
  • ready-to-use composition is understood within the meaning of the invention, any composition intended to be applied immediately to keratin fibers.
  • the invention also relates to a process for dyeing keratin fibers, and in particular human keratin fibers such as the hair, implementing the application to the fibers of a coloring composition (A) as defined above, and of an oxidizing composition (B) comprising at least one chemical oxidizing agent, preferably chosen from hydrogen peroxide and / or one or more system (s) generating (s) of hydrogen peroxide, preferably from peroxide hydrogen, the oxidizing composition (B) being mixed with the coloring composition just before use (application to said fibers) (extemporaneously) or at the time of use, or else the coloring and oxidizing compositions being applied sequentially without intermediate rinsing.
  • a coloring composition (A) as defined above
  • an oxidizing composition (B) comprising at least one chemical oxidizing agent, preferably chosen from hydrogen peroxide and / or one or more system (s) generating (s) of hydrogen peroxide, preferably from peroxide hydrogen, the oxidizing composition (B) being mixed
  • a subject of the invention is also a device (or “kit”) with several compartments allowing the use of the composition for coloring keratin fibers, preferably comprising at least two compartments, a first compartment containing the coloring composition (A) as defined above, and the second compartment containing at least one oxidizing composition (B) comprising at least one chemical oxidizing agent, preferably chosen from hydrogen peroxide and / or one or more system (s) generating (s) hydrogen peroxide, preferably from hydrogen peroxide, the compositions of the compartments being intended to be mixed before application, to give the formulation after mixing; in particular the kit can be an aerosol device.
  • kit can be an aerosol device.
  • composition for coloring or by “coloring composition”
  • oxidizing composition comprising at least one chemical oxidizing agent.
  • ready-to-use coloring composition or “ready-to-use composition” means a composition resulting from the mixture of a coloring composition and an oxidizing composition.
  • the ready-to-use coloring composition can be prepared just before application to said keratin fibers.
  • compositions according to the invention thus make it possible to lead to very good dyeing performance of keratin fibers, in particular in terms of rise, intensity, chromaticity and / or selectivity. They also make it possible to obtain compositions having good rheological properties so as not to run, during their application, on the face, the scalp, or outside the areas which it is proposed to dye.
  • compositions according to the invention are stable.
  • stable within the meaning of the present invention is meant in particular that physical characteristics such as appearance, pH and / or viscosity vary little or even do not vary over time, in particular that the viscosity of the composition does not change or changes little during storage and / or that the composition does not phase during storage.
  • compositions according to the invention have the advantage of being stable (do not phase shift) regardless of the pH and in particular with respect to extreme pH (for example at alkaline pH ranging from 9 to 12).
  • compositions are preferably stable (do not phase shift) even in the presence of a high content of certain compounds such as, for example, oxidation dyes and / or cationic compounds, such as cationic polymers, as for example in the presence more than 0.5% by weight.
  • compositions of the invention are advantageously translucent, which gives them an aesthetic and attractive visual appearance for the consumer, and allow a contribution in terms of qualities of care, softness of the fibers as well as ease of smoothing and of discipline.
  • Other characteristics and advantages of the invention will appear more clearly on reading the description and the examples which follow.
  • the keratin fibers are preferably human keratin fibers, preferably the hair.
  • composition according to the invention has a thickened texture and are in the form of a cream or gel, preferably a gel, preferably it is translucent.
  • the composition according to the invention generally exhibits at room temperature a viscosity greater than 50 cps, preferably between 200 and 100,000 cps, more preferably between 500 and 50,000 cps, and even more preferably between 800 to 10,000 cps, better still 1000 at 8000 cps measured at 25 ° C at a rotation speed of 200 rpm using a rheometer such as the rheomat RM 180 equipped with a mobile no.3 or 4, the measurement being carried out after 60 seconds of mobile rotation (time after which the viscosity and speed of rotation of the mobile stabilize.
  • composition according to the invention comprises one or more oxidation dyes.
  • oxidation dye precursors which can be used in the present invention are generally chosen from oxidation bases, optionally combined with one or more couplers.
  • the oxidation bases may preferably be chosen from para-phenylenediamines, bis-phenylalkylenediamines, para- aminophenols, ortho-aminophenols, heterocyclic bases and their addition salts.
  • the oxidation base or bases of the invention are chosen from paraphenylenediamines and heterocyclic bases.
  • paraphenylenediamines mention may be made, for example, of paraphenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-chloro paraphenylenediamine, 2,3-dimethyl paraphenylenediamine, 2,6-dimethyl paraphenylenediamine, 2,6-diethyl paraphenylenediamine, 2,5-dimethyl paraphenylenediamine, N, N- dimethyl paraphenylenediamine, N, N-diethyl paraphenylenediamine, N, N-dipropyl paraphenylenediamine, 4-amino-N, N-diethyl-3-methylaniline, N, N -bis- (-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 4-N, N-bis- (-hydroxyethyl) amino 2-methyl aniline, 4-N, N-bis
  • paraphenylenediamine paratoluylenediamine, 2-isopropyl paraphenylenediamine, 2 ⁇ -hydroxyethyl paraphenylenediamine, 2 ⁇ -hydroxyethyloxy paraphenylene diamine, 2,6-dimethyl paraphenylenediamine para-phenylenediamine, 2,3-dimethyl para-phenylenediamine, N, N-bis - ⁇ - hydroxyethyl) para-phenylenediamine, 2-chloro para-phenylenediamine, 2-b-acetylaminoethyloxy para-phenylenediamine, 2-methoxymethyl paraphenylenediamine and their acid addition salts are particularly preferred.
  • N, N'-bis- (P-hydroxyethyl) N, N'-bis- (4'-aminophenyl) 1, 3-diamino propanol N , N'-bis- (P-hydroxyethyl) -N, N'-bis- (4'- aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis- (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis- (-hydroxyethyl) -N, N'-bis- (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis- (4-methyl-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis- (ethyl) N, N '-bis- (4'- amino, 3' methylphenyl) ethylenediamine, 1, 8 -bis- (2, 5 -
  • para-aminophenol there may be mentioned by way of example, para-amino phenol, 4-amino-3-methyl phenol, 4-amino-3-fluoro phenol, 4-amino-3-chlorophenol, 4-amino-3-hydroxymethyl phenol, 4-amino-2-methyl phenol, 4-amino-2-hydroxymethyl phenol, 4-amino-2-methoxymethyl phenol, 4-amino-2-aminomethyl phenol, 4-amino 2- (-hydroxyethyl aminomethyl) phenol, 4-amino-2-fluoro phenol, and their addition salts with an acid.
  • para-amino phenol 4-amino-3-methyl phenol, 4-amino-3-fluoro phenol, 4-amino-3-chlorophenol, 4-amino-3-hydroxymethyl phenol, 4-amino-2-methyl phenol, 4-amino-2-hydroxymethyl phenol, 4-amino-2-methoxymethyl phenol, 4-amino-2-aminomethyl phenol, 4-
  • ortho-aminophenols there may be mentioned by way of example, 2-amino phenol, 2-amino-5-methyl phenol, 2-amino-6-methyl phenol, 5-acetamido-2-amino phenol , and their addition salts.
  • heterocyclic bases there may in particular be pyridine derivatives, pyrimidine derivatives and pyrazole derivatives.
  • pyridine derivatives mention may be made of the compounds described for example in patents GB 1 026 978 and GB 1 153 196, such as 2,5 diamino pyridine, 2- (4-methoxyphenyl) amino 3 amino pyridine, 3, 4-diamino pyridine, and their addition salts.
  • pyridine oxidation bases useful in the present invention are the 3-amino pyrazolo- [1,5 a] -pyridine oxidation bases or their addition salts described for example in patent application FR 2801308.
  • pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine 2-acetylamino pyrazolo- [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-2-carboxylic acid; 2-methoxy-pyrazolo [1,5-a] pyridine-3-ylamino; (3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridine-7-yl) - methanol; 2- (3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridine-5-yl) -ethanol;
  • oxidation bases according to the invention are chosen from 3-aminopyrazolo- [1,5 a] -pyridines preferably substituted in position 2 by:
  • a heterocycloalkyl group comprising from 5 to 7 members, and from 1 to 3 heteroatoms, cationic or not, optionally substituted by one or more (C 1 -C 6 ) alkyl groups such as di (C 1 -C 4 ) alkylpiperazinium;
  • pyrimidine derivatives mention may be made of the compounds described, for example, in patents DE 2359399; JP 88 169571; JP 05-63 124; EP 0770375 or patent application WO 96/15765 such as 2,4,5,6-tetra-aminopyrimidine, 4 hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, 2 hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, 2,4 dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine 2,5 6 triaminopyrimidine and their addition salts and their tautomeric forms, when there is a tautomeric equilibrium.
  • the heterocyclic oxidation bases of the invention are chosen from 4,5-diaminopyrazoles such as 4,5-diamino-1 - (-hydroxyethyl) pyrazole. It is also possible to use 4-5-diamino-1 - (-methoxyethyl) pyrazole.
  • a 4,5-diaminopyrazole and even more preferably 4,5-diamino-l - (-hydroxyethyl) -pyrazole and / or one of its salts will be used.
  • diamino N, N-dihydropyrazolopyrazolones and in particular those described in application FR-A-2 886 136 such as the following compounds and their addition salts: 2,3-diamino-6 , 7-dihydro- 1 H, 5H-pyrazolo [1,2, ajpyrazol- 1 -one, 2-amino-3-ethylamino-6,7-dihydro- 1 H, 5H- pyrazolo [1, 2-a] pyrazol- 1 -one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro- l H, 5H-pyrazolo [1, 2-a] pyrazol- 1 -one, 2-amino -3- (pyrrolidin- 1 -yl) -6,7- dihydro- 1 H, 5H-pyrazolo [1, 2-a] pyrazol- 1 -one, 4,5
  • heterocyclic bases use will preferably be made of 4,5-diamino-l - (-hydroxyethyl) pyrazole and / or 2,3-diamino-6,7-dihydro- 1 H, 5H-pyrazolo [l, 2- a] pyrazol-l -one and / or a salt thereof.
  • the oxidation base or bases used in the context of the invention are generally present in an amount ranging from 0.001 to 10% by weight approximately of the total weight of the coloring composition, preferably ranging from 0.005 to 5%.
  • the additional couplers conventionally used for dyeing keratin fibers are preferably chosen from meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols, naphthalene couplers, heterocyclic couplers and also their addition salts.
  • the composition comprises at least one oxidation base and at least one coupler.
  • addition salts of the oxidation bases and of the couplers which can be used in the context of the invention are in particular chosen from addition salts with an acid such as hydrochlorides, hydrobromides, sulfates, citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, phosphates and acetates.
  • an acid such as hydrochlorides, hydrobromides, sulfates, citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, phosphates and acetates.
  • the coupler (s) when they are present, are generally present in a total amount ranging from 0.001 to 10% by weight approximately of the total weight of the coloring composition, preferably ranging from 0.005 to 5% by weight. weight relative to the total weight of the coloring composition.
  • the total content of oxidation dyes in the composition according to the invention is between 0.001 to 20% by weight; preferably between 0.001% and 10% by weight, preferably between 0.01% and 5% by weight, relative to the weight of the composition.
  • the composition (A) comprises one or more scleroglucan gums, in a total content greater than or equal to 0.5% by weight relative to the weight of the composition.
  • Scleroglucan gums are polysaccharides of microbial origin produced by a fungus of the Sclerotium type, in especially Sclerotium rolfsii. These are polysaccharides made up solely of glucose units.
  • Scleroglucan gums can be modified or not. Preferably the scleroglucan gums used in the present invention are unmodified.
  • scleroglucan gums which can be used in the present invention are, without limitation, the products sold under the name ACTIGUM CS, in particular ACTIGUM CS 11, by the company SANOFI BIO INDUSTRIES and under the name AMIGUM or AMIGEL by the company ALBAN MULLER INTERNATIONAL.
  • scleroglucan gums such as that treated with glyoxal described in French patent application No. 2,633,940, can also be used.
  • the scleroglucan gum (s) which can be used according to the invention preferably represent from 0.5 to 10% by weight, more preferably from 0.5 to 5% by weight, and even more preferably from 0.5 to 3% by weight, better from 0.5% to 2% by weight and even more preferably from 0.7 to 1.5% by weight, relative to the total weight of the composition (A).
  • the oxidizing composition (B) comprises one or more scleroglucan gums, preferably in a total content greater than or equal to 0.5% by weight relative to the weight of the composition.
  • the scleroglucan gum (s) which can be used according to the invention preferably represent from 0.5 to 10% by weight, more preferably from 0.5 to 5% by weight, and even more preferably from 0 , 5 to 3% by weight, even more preferably and even more preferably from 0.5 to 2%, or even from 0.7 to 2% by weight, relative to the total weight of the oxidizing composition (B).
  • composition according to the invention comprises one or more cationic polymers.
  • cationic polymer designates any polymer containing groups cationic and / or ionizable groups into cationic groups.
  • the cationic polymers optionally present in the composition according to the invention can be chosen from all those already known per se as improving the cosmetic properties of the hair, namely in particular those described in patent application EP-A-337 354 and in patents French FR-2 270 846, 2 383 660, 2 598 61 1, 2 470 596 and 2 5 19 863.
  • the preferred cationic polymers are chosen from those which contain units comprising primary, secondary, tertiary and / or quaternary amine groups which can either be part of the main polymer chain or be carried by a lateral substituent directly linked thereto.
  • the cationic polymers used generally have a number average molecular mass of between 500 and 5.10 6 approximately, and preferably between 10 3 and 3. 10 6 approximately.
  • cationic polymers mention may be made more particularly of polymers of the polyamine, polyaminoamide and polyquaternary ammonium type.
  • the cationic polymer (s) according to the invention are not associative; in particular does not contain a fatty chain containing from 8 to 30 carbon atoms.
  • the cationic polymer (s) are chosen from:
  • R3 identical or different, denote a hydrogen atom or a CH3 radical
  • A identical or different, represent an alkyl group, linear or branched, from 1 to 6 carbon atoms, preferably 2 or 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group from 1 to 4 carbon atoms;
  • R4, R5, R6, identical or different represent an alkyl group having from 1 to 18 carbon atoms or a benzyl radical and preferably an alkyl group having from 1 to 6 carbon atoms;
  • Rl and R2 identical or different, represent hydrogen or an alkyl group having from 1 to 6 carbon atoms and preferably methyl or ethyl;
  • X denotes an anion derived from a mineral or organic acid such as a methosulfate anion or a halide such as chloride or bromide.
  • the polymers of family (1) may also contain one or more units deriving from comonomers which can be chosen from the family of acrylamides, methacrylamides, diacetones, acrylamides, acrylamides and methacrylamides substituted on nitrogen by lower alkyls (C 1 -C4), acrylic or methacrylic acids or their esters, vinyllactams such as vinylpyrrolidone or vinylcaprolactam, vinyl esters .
  • comonomers which can be chosen from the family of acrylamides, methacrylamides, diacetones, acrylamides, acrylamides and methacrylamides substituted on nitrogen by lower alkyls (C 1 -C4), acrylic or methacrylic acids or their esters, vinyllactams such as vinylpyrrolidone or vinylcaprolactam, vinyl esters .
  • polymers of family (1) are chosen from
  • copolymers of acrylamide and methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride described for example in patent application EP-A-080976 and sold under the name BINA QUAT P 100 by the company CIBA GEIGY,
  • a crosslinked acrylamide / methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride copolymer (20/80 by weight) may more particularly be used in the form of a dispersion containing 50% by weight of said copolymer in mineral oil.
  • This dispersion is marketed under the name of “SALCARE® SC 92” by the company CIBA.
  • These dispersions are marketed under the names of “SALCARE® SC 95” and “SALCARE® SC 96” by the company CIBA.
  • Cellulose copolymers or cellulose derivatives grafted with a water-soluble quaternary ammonium monomer such as hydroxyalkyl celluloses, such as grafted hydroxymethyl-, hydroxyethyl- or hydroxypropyl celluloses in particular with a salt of methacryloylethyl trimethylammonium, of methacrylmidopropyl trimethylammonium, of dimethyl-diallylammonium.
  • guar gums described more particularly in US patents 3,589,578 and 4,031,307 such as guar gums containing cationic groups trialkylammonium.
  • Guar gums modified with a salt (eg chloride) of 2,3-epoxypropyl trimethylammonium are used, for example.
  • Such products are marketed in particular under the trade names of JAGUAR C 13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 or JAGUAR C 162 by the company RHODIA.
  • Water-soluble polyaminoamides prepared in particular by polycondensation of an acidic compound with a polyamine; these polyaminoamides can be crosslinked with an epihalohydrin, a diepoxide, a dianhydride, an unsaturated dianhydride, a bis-unsaturated derivative, a bis-halohydrin, a bis-azetidinium, a bis-haloacyldiamine, a bis-halide of alkyl or also with an oligomer resulting from the reaction of a bifunctional compound reactive with a bis-halohydrin, a bis-azetidinium, a bis-haloacyldiamine, an alkyl bis-halide, d 'an epilhalohydrin, a diepoxide or a bis-unsaturated derivative; the crosslinking agent being used in proportions ranging from 0.025 to 0.35 mol per amine group of the polyaminoamide; these polyaminoamide
  • Polyaminoamide derivatives resulting from the condensation of polyalkylene polyamines with polycarboxylic acids followed by alkylation by bifunctional agents Mention may be made, for example, of the adipic acid-diacoylaminohydroxyalkoyldialoylene triamine polymers in which the alkyl radical contains from 1 to 4 carbon atoms and preferably denotes methyl, ethyl, propyl. Such polymers are described in particular in French patent 1,583,363. Among these derivatives, there may be mentioned more particularly the adipic acid / dimethylaminohydroxypropyl / diethylene triamine polymers sold under the name "Cartaretine F, F4 or F8" by the company Sandoz.
  • the molar ratio between the polyalkylene polylamine and the dicarboxylic acid being between 0.8: 1 and 1.4: 1; the resulting polyaminoamide being reacted with epichlorohydrin in a molar ratio of epichlorohydrin relative to the secondary amine group of the polyaminoamide of between 0.5: 1 and 1.8: 1.
  • Such polymers are described in particular in US patents 3,227,615 and 2,961,347.
  • Polymers of this type are in particular marketed under the name "Hercosett 57” by the company Hercules Inc. or else under the name of "PD 170” or “Delsette 101” by the company Hercules in the case of the acid copolymer adipic / epoxypropyl / diethylenetriamine.
  • R9 denotes a hydrogen atom or a methyl radical
  • R7 and R8 independently of one another preferably denote an alkyl group having from 1 to 4 carbon atoms;
  • Y- is an anion such as bromide, chloride, acetate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate.
  • polymers defined above there may be mentioned more particularly the homopolymer of dimethyldiallylammonium chloride sold under the name "Merquat 100" by the company NALCO (and its low molecular weight average counterparts) whose INCI name is POLYQUATERNIUM -6 and the copolymers of diallyldimethylammonium chloride and of acrylamide marketed under the name "MERQUAT 550", MERQUAT 7SPR whose INCI name is POLYQUATERNIUM-7. Mention may also be made of the copolymers of diallyldimethylammonium chloride and of (meth) acrylic acid known under the name INCI POLYQUATERNIUM-22.
  • R10, R11, R12 and R13 identical or different, represent aliphatic, alicyclic or arylaliphatic radicals containing from 1 to 6 carbon atoms or hydroxyalkylaliphatic radicals lower, or R10, Rl l, R12 and R13, together or separately, constitute with the nitrogen atoms to which they are attached heterocycles possibly containing a second heteroatom other than nitrogen or R10, Rl l, R12 and R13 represent a linear or branched C 1 -C 6 alkyl radical substituted by a nitrile, ester, acyl, amide or -CO-O- R14-D or -CO-NH- R14-D group where R14 is an alkylene and D a group quaternary ammonium;
  • Al and B l represent polymethylenic groups containing from 2 to 8 carbon atoms which may be linear or branched, saturated or unsaturated, and which may contain, linked to or intercalated in the main chain, one or more aromatic rings, or one or more atoms oxygen, sulfur or sulfoxide, sulfone, disulfide, amino, alkylamino, hydroxyl, quaternary ammonium, ureido, amide or ester groups, and
  • X denotes an anion derived from a mineral or organic acid
  • A1, R10 and R12 can form with the two nitrogen atoms to which they are attached a piperazine ring; in addition if A l denotes a linear or branched, saturated or unsaturated alkylene or hydroxyalkylene radical, B l can also denote a group - (CH2) n- CO-D-OC- (CH2) n- in which D denotes:
  • X is an anion such as chloride or bromide.
  • These polymers have a number average molecular weight generally between 1000 and 100,000.
  • R10, R11, R12 and R13 identical or different, denote an alkyl or hydroxyalkyl radical having from 1 to 4 carbon atoms approximately, n and p are whole numbers varying from 2 to 8 approximately and, X- is a anion derived from a mineral or organic acid.
  • MEXOMERE PO sold by the company CHIMEX (Hexadimethrine Chloride).
  • D may be zero or may represent a group - (CH2) r - CO- in which r denotes a number equal to 4 or 7, X- is an anion.
  • Such polymers can be prepared according to the methods described in the US patents. A. No. 4,157,388, 4,702,906, 4,719,282. They are described in particular in patent application EP-A-122 324. Among them, there may be mentioned, for example, the products "Mirapol A 15", “Mirapol AD 1", “Mirapol AZ 1" and “Mirapol 175" sold by the company Miranol.
  • Quaternary polymers of vinylpyrrolidone and of vinylimidazole such as for example the products marketed under the names Luviquat FC 905, FC 550 and FC 370 by the company B.
  • These polymers may also include other monomers such as diallyldialkylammonium halides. Mention may be made, in particular, of the product sold under the name Luviquat Sensation by the company B. A. S. F.
  • Polyamines such as Polyquart H sold by HENKEL, referenced under the name of “POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLY AMINE” in the CTFA dictionary, or polyamines of oxyethylenated coconut (15 OE)
  • cationic polymers which can be used in the context of the invention are polyalkyleneimines, in particular polyethyleneimines, polymers containing vinylpyridine or vinylpyridinium units, condensates of polyamines and epichlorohydrin, quaternary polyuretylenes and chitin derivatives.
  • cationic polymers capable of being used in the context of the present invention, polymers of families (1), (9) and (10) and their mixtures are preferred.
  • the cationic polymer (s) are chosen from families (9) and / or (10), preferably mixtures thereof.
  • the polymers of family (1) are chosen from copolymers comprising a monomer of family (1) further containing one or more units derived from comonomers which can be chosen from the family of acrylamides, methacrylamides, diacetones-acrylamides, acrylamides and methacrylamides substituted on nitrogen by lower alkyl groups (C 1 -C4), groups derived from acrylic or methacrylic acids or their esters, vinyllactams such as vinylpyrrolidone or vinylcaprolactam, of vinyl esters.
  • comonomers which can be chosen from the family of acrylamides, methacrylamides, diacetones-acrylamides, acrylamides and methacrylamides substituted on nitrogen by lower alkyl groups (C 1 -C4), groups derived from acrylic or methacrylic acids or their esters, vinyllactams such as vinylpyrrolidone or vinylcaprolactam, of vinyl esters.
  • they are chosen from vinylpyrrolidone / acrylate copolymers or dialkyl-aminoalkyl methacrylate, quaternized or not, preferably such as the products whose INCI name is Polyquaternium-1 1, and / or whose INCI name is VP / dimethylaminoethylmethacrylate copolymer, preferably the compound whose INCI name is Polyquaternium 1 1.
  • the polymers of family (9) are chosen from homopolymers of dialkyl diallyl ammonium, preferably homopolymers of dimethyldiallylammonium, preferably from the homopolymer of halide (in particular chloride) of dimethyldiallylammonium, in particular sold under the name "Merquat 100" by the company NALCO (and its counterparts of low molecular weight average weight) whose INCI designation is Polyquaternium-6 and the halides (in particular chloride) of diallyldimethylammonium and acrylamide in particular marketed under the name "MERQUAT 550 "whose INCI appointment is Polyquaternium- 7.
  • the family polymers (10) are chosen from the family polymers (10) consisting of recurring units corresponding to the formula:
  • R1, R2, R3 and R4, identical or different denote an alkyl or hydroxyalkyl radical having from 1 to 4 carbon atoms, n and p are whole numbers varying from 2 to 20, and X- is an anion derived from 'a mineral or organic acid;
  • the cationic polymer (s) are chosen from vinylpyrrolidone / acrylate or methacrylate of dialkyl-amino-'alkyl quaternized or not, preferably such as the products whose name INCI is Polyquaternium-1 1,, Hexadimethrine chloride and homopolymers or copolymers of dimethyldiallylammonium halides (Polyquaternium-6 and Polyquaternium-7).
  • the composition comprises one or more polymers chosen from homopolymers or copolymers of dimethyldiallylammonium halides (Polyquaternium-6 and Polyquaternium-7) and Hexadimethrine chloride.
  • the total content of cationic polymer (s) in the composition (A) according to the invention varies from 0.1 to 12% by weight relative to the total weight of the composition, preferably from 0.1 to 10% by weight, and more preferably from 0.4 to 7% by weight, relative to the total weight of the composition, preferably from 0.5 to 6% by weight.
  • the coloring composition (A) according to the invention may advantageously comprise one or more carboxylic acids, and / or their addition salts and / or their solvates, said one or more acids carboxylic being aliphatic compounds, comprising from 2 to 10 carbon atoms, and preferably comprising at least two carboxylic groups.
  • they are chosen from aliphatic dicarboxylic and / or tricarboxylic acids comprising from 2 to 10 carbon atoms, preferably from 2 to 8 carbon atoms, better still from 2 to 6 carbon atoms.
  • carboxylic acid (s) is / are saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted.
  • the carboxylic acids can be chosen from oxalic acid, malonic acid, malic acid, glutaric acid, citraconic acid, citric acid, maleic acid, succinic acid, adipic acid, tartaric acid, fumaric acid, and mixtures thereof.
  • the carboxylic acid (s) comprise at least two carboxylic groups and are chosen from malonic acid, citric acid, maleic acid, glutaric acid, succinic acid and their mixtures; preferably selected from malonic acid, citric acid, maleic acid, and mixtures thereof.
  • the carboxylic acid is citric acid.
  • the total content of carboxylic acid (s) and / or their addition salts and / or their solvates preferably ranges from 0.1% to 20% by weight, relative to the total weight of the composition (A) .
  • the total content of carboxylic acid (s) varies from 0.1 to 20, preferably from 0.5% to 10% by weight, better still from 1% to 7% by weight, relative to the total weight of the composition, better still from 2 to 5% by weight relative to the total weight of the composition (A).
  • the composition according to the invention comprises one or more alkaline agents.
  • the alkaline agent (s) also called basifying agents
  • the alkaline agent (s) are chosen from the mineral alkaline agent (s), preferably chosen from ammonia, also called ammonium hydroxide (or ammonia precursors such as ammonium salts, for example ammonium halides and in particular ammonium chloride), silicates, phosphates, carbonates or bicarbonates of alkali or alkali metals - earthy, such as metasilicates of alkali or alkaline earth metals, sodium or potassium carbonates or bicarbonates, sodium or potassium hydroxides, or mixtures thereof.
  • ammonia also called ammonium hydroxide (or ammonia precursors such as ammonium salts, for example ammonium halides and in particular ammonium chloride)
  • silicates phosphates, carbonates or bicarbonates of alkali or alkali metals - earthy, such as metasilicates of alkali or alkaline earth metals, sodium or potassium carbonates or bicarbonates, sodium or potassium hydroxides, or mixtures
  • the alkaline agents are chosen from ammonia (or ammonia precursor agents such as ammonium salts, for example ammonium halides and in particular ammonium chloride) and / or metasilicates of alkali or alkaline earth metals.
  • ammonia or ammonia precursor agents such as ammonium salts, for example ammonium halides and in particular ammonium chloride
  • metasilicates of alkali or alkaline earth metals are chosen from ammonia (or ammonia precursor agents such as ammonium salts, for example ammonium halides and in particular ammonium chloride) and / or metasilicates of alkali or alkaline earth metals.
  • the alkaline agent (s) are chosen from alkanolamines and / or amino acids.
  • the alkaline agent (s) are chosen from alkanolamines.
  • alkanolamine an organic amine comprising a primary, secondary or tertiary amine function, and one or more alkyl groups, linear or branched, in Ci to Cs carrying one or more hydroxy radicals.
  • organic amines selected from alkanolamines such as mono-, di- or tri-alkanolamine having one to three hydroxy radicals, identical or different, C l -C 4.
  • the compounds of this type are preferably chosen from monoethanolamine (MEA), diethanolamine, triethanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, N, N-dimethylethanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol, triisopropanol-amine, 2-amino-2-methyl- 1, 3-propanediol, 3-amino- 1, 2-propanediol, 3-dimethylamino- l, 2-propanedio l, tris-hydroxymethylamino-methane, and their mixtures, preferably monoethanolamine (MEA).
  • MEA monoethanolamine
  • the alkaline agent (s) are chosen from amino acids.
  • the amino acids are chosen from basic amino acids, in particular comprising an additional amine function possibly included in a cycle or in a ureido function.
  • rhistidine By way of example, mention may be made of rhistidine, lysine, arginine, ornithine, citrulline.
  • the organic amine can also be chosen from organic amines of heterocyclic type. Mention may in particular be made, in addition to the histidine already mentioned in the amino acids, pyridine, piperidine, imidazole, triazole, tetrazole, benzimidazole.
  • the alkaline agent (s) present in the composition according to the invention are chosen from ammonia, alkanolamines, and / or amino acids in neutral or ionic form, in particular basic amino acids, such as l arginine, metasilicates of alkali or alkaline earth metals.
  • composition according to the invention comprises one or more alkaline agents.
  • composition according to the invention comprises:
  • alkaline mineral agent preferably chosen from ammonia and / or metasilicates of alkali or alkaline earth metals, preferably ammonia;
  • organic alkaline agents preferably chosen from alkanolamines and / or amino acids, preferably from alkanolamines, preferably monoethanolamine.
  • the composition according to the invention preferably comprises one or more alkaline agent (s), preferably it comprises one or more mineral alkaline agent (s) and one or more alkaline agent (s) ( s) organic chosen from alkanolamines.
  • the composition comprises ammonia (ammonium hydroxide)
  • its content preferably ranges from 0.1 to 10% by weight, more preferably from 0.5 to 8% by weight, better still from 1 to 6% by weight relative to the total weight of the composition.
  • composition comprises one or more alkanolamines
  • their total content preferably ranges from 0.5 to 10% by weight, more preferably from 1 to 9% by weight, better still from 2 to 8% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the composition according to the invention comprises one or more alkaline agents, and they are present in a total content ranging from 1 to 20% by weight, more preferably from 3 to 18% by weight, better still from 5 to 16% by weight. weight relative to the total weight of the composition.
  • composition according to the invention can also comprise one or more associative polymers different from the cationic polymers previously described.
  • Said associative polymers can be chosen from nonionic, anionic and amphoteric associative polymers, preferably from nonionic associative polymers.
  • the associative polymers according to the invention are polymers comprising at least one fatty chain in Cs - C 30 and the molecules of which are capable, in the formulation medium, of associating with each other or with molecules of other compounds.
  • the fatty chain contains from 10 to 30 carbon atoms.
  • amphiphilic polymers that is to say polymers comprising one or more hydrophilic parts which make them soluble in water and one or more hydrophobic zones (comprising at least one fatty chain) by which polymers interact and collect with each other or with other molecules.
  • the associative polymers which can be used in the composition according to the invention are preferably chosen from nonionic associative polymers.
  • the associative polymer (s) is / are chosen from: - (1) celluloses modified by groups comprising at least one fatty chain;
  • hydroxyethylcelluloses modified by groups comprising at least one fatty chain such as alkyl, arylalkyl, alkylaryl groups, or their mixtures, and in which the alkyl groups are preferably Cs-C 2 2, preferably such as cetylhydroxyethyl cellulose marketed in particular under the reference NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (Ci 6 alkyls) sold by the company Ashland, or the product Polysurf 67CS sold by the company Ashland,
  • polyalkylene glycol alkyl phenol ether groups such as the product AMERCELL POLYMER HM- 1500 (polyethylene glycol (15) nonyl phenol ether) sold by the company AMERCHOL
  • hydroxypropyl guars modified with groups comprising at least one fatty chain such as the product ESAFLOR HM 22 (C22 alkyl chain) sold by the company Lamberti, and the products 18 RE210- (alkyl chain 4) and RE205- 1 (C20 alkyl chain) sold by the company RHODIA.
  • the associative polymer or polymers are nonionic, and preferably chosen from celluloses modified by groups comprising at least one fatty chain.
  • the nonionic associative polymer or polymers are chosen from hydroxyethylcelluloses modified by groups comprising at least one fatty chain such as alkyl, arylalkyl, alkylaryl groups, or their mixtures, and in which the alkyl groups are preferably C8 -C22, and hydroxyethylcelluloses modified with polyalkylene glycol ether groups of alkyl phenol, and their mixtures, preferably cetylhydroxyethylcellulose.
  • the associative polymer or polymers are present in the composition in a total weight content preferably between 0.01 and 10%, and even more preferably between 0.05 and 5% of the total weight of the composition, better between 0, 1 and 2% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the composition according to the present invention also comprises one or more surfactants, these can be chosen from anionic surfactants, amphoteric or zwitterionic surfactants, nonionic surfactants and cationic surfactants, and their mixtures, preferably from nonionic surfactants, cationic surfactants and mixtures thereof.
  • surfactants these can be chosen from anionic surfactants, amphoteric or zwitterionic surfactants, nonionic surfactants and cationic surfactants, and their mixtures, preferably from nonionic surfactants, cationic surfactants and mixtures thereof.
  • anionic surfactant is understood to mean a surfactant comprising only anionic groups as ionic or ionizable groups. These anionic groups are preferably chosen from the groups C0 2 H, C0 2 , SO3H, SO3, OSO3H, OSO3-, H 2 P0 3 , HPO3-, PO3 2 -, H 2 P0 2 , HP0 2 , P0 2 2 , POH and PO ⁇
  • the composition according to the invention comprises one or more nonionic surfactants.
  • nonionic surfactants which can be used according to the invention can be chosen from:
  • polyethoxylated fatty amides preferably having from 2 to 30 ethylene oxide units, polyglycerolated fatty amides comprising on average from 1 to 5 glycerol groups and in particular from 1 to 5 to 4;
  • - fatty acid esters of sucrose - esters of polyoxyalkylenated fatty acids, preferably polyoxyethylenated having from 2 to 150 moles of ethylene oxide including oxyethylenated vegetable oils;
  • amine oxides such as the oxides of alkyl (Ci ClO 4) amines or oxides of N- (acyl Cio-Ci 4) - aminopropyl morpholine;
  • C 8 / Ci 6 alkyls are used (poly) glycoside 1, 4, in particular in 53% aqueous solution, such as those sold by COGNIS under the reference PLANTACARE® 818 UP.
  • nonionic surfactants are chosen from:
  • - oxyethylenated fatty alcohols comprising at least one Cs to C 4 o alkyl chain, in particular C8-C20, even better in Cio-Ci s, saturated or not, linear or branched, and comprising from 1 to 100 moles of ethylene oxide, preferably from 2 to 50, more particularly from 2 to 40 moles, or even from 3 to 20 moles of ethylene oxide; and
  • the composition according to the invention comprises one or more non-surfactants ionic, preferably chosen from alkyl (poly) glycosides.
  • the composition according to the invention comprises one or more surfactants selected from (C6-C2 alkyl 4) (poly) glycosides, more preferably from (C 8 -C 8) (poly) glycosides, preferably from C 8 / Ci 6 alkyl - (poly) glucosides, preferably of type 1, 4, and preferably chosen from decylglucosides and / or caprylyl / capryl glucosides and / or cocoglucosides.
  • the surfactant (s) are non-ionic, preferably chosen from (C 6 -C 2 alkyl) polyglycosides.
  • the composition according to the invention comprises at least one or more cationic surfactants.
  • the surfactant (s) are chosen from the salts of primary, secondary or tertiary fatty amines, optionally polyoxyalkylenated, quaternary ammonium salts, and their mixtures.
  • tetraalkylammonium chlorides are preferred, such as, for example, dialkyldimethylammonium or alkyltrimethylammonium chlorides in which the alkyl group contains approximately from 12 to 22 carbon atoms, in particular the behenyltrimethylammonium chlorides, distearldimethylammonium, cetyltrimethylammonium, benzyldimethylstearylammonium or, on the other hand, distearoylethylhydroxyethylmethylammonium methosulfate, dipalmitoylethylhydroxyethylammonium methosulfate, or methosulfurylmethylhydroxyethylammonium (myristylacetate) -ammonium sold under the name CERAPHYL® 70 by the company VAN DYK.
  • Such compounds are for example the Finquat CT-P offered by the company FINETEX (Quaternium 89), the Finquat CT offered by the company FINETEX (Quaternium 75).
  • acyl groups preferably have 14 to 18 carbon atoms and more particularly come from a vegetable oil such as palm or sunflower oil. When the compound contains several acyl groups, these can be the same or different.
  • Such compounds are for example sold under the names DEHYQUART® by the company HENKEL, STEPANQUAT® by the company STEPAN, NOXAMIUM® by the company CECA, REWOQUAT® WE 18 by the company REWO-WITCO.
  • composition according to the invention can contain, for example, a mixture of mono-, di- and triester salts of quaternary ammonium with a majority by weight of diester salts.
  • ammonium salts containing at least one ester function described in patents US-A-4,874,554 and US-A-4,137,180.
  • the ammonium salts containing at least one ester function contain two ester functions.
  • the cationic surfactant (s) are chosen from cetyltrimethylammonium salts, behenyltrimethylammonium salts, dipalmitoylethylhydroxy ethylmethylammonium salts, and their mixtures, and more particularly behenyltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, methosethylethylammonium hydroxide mixtures.
  • the composition preferably comprises one or more surfactants in a total content ranging from 0.01 to 20% by weight, more preferably from 0.05 to 10% by weight, better still from 0.1 to 5% by weight, relative to the total weight of the composition.
  • the composition preferably comprises one or more nonionic surfactants in a total content ranging from 0.01 to 10% by weight, more preferably from 0.05 to 5% by weight, better still from 0.1 to 3% by weight , based on the total weight of the composition
  • the composition preferably comprises one or more cationic surfactants in a total content ranging from 0.01 to 10% by weight, more preferably from 0.05 to 5% by weight, better still from 0.1 to 3% by weight, per relative to the total weight of the composition.
  • the surfactant (s) are chosen from cationic or nonionic surfactants, and their mixtures, preferably cationic.
  • the composition according to the invention comprises at least one or more cationic surfactants and one or more nonionic surfactants.
  • the cosmetically acceptable medium suitable for dyeing keratin fibers also called dye "support” generally comprises water or a mixture of water and at least one organic solvent to dissolve the compounds which would not be sufficiently soluble. in water.
  • the organic solvents are chosen from monoalcohols or diols, linear or branched, preferably saturated, comprising from 2 to 10 carbon atoms, such as ethyl alcohol, isopropyl alcohol, hexylene glycol (2- methyl 2,4-pentanediol), neopentylglycol and 3-methyl- 1,5-pentanediol; glycerol; aromatic alcohols such as benzyl alcohol, phenylethyl alcohol; glycols or glycol ethers such as, for example, monomethyl, monoethyl and monobutyl ethers of ethylene glycol, propylene glycol or its ethers such as, for example, propylene glycol monomethyl ether, butylene glycol, dipropylene glycol; as well as the alkyl ethers of diethylene glycol, in particular Ci-C 4 , such as for example, the monoethyl ether or the monobutyl ether of di
  • compositions used according to the invention generally comprise water or a mixture of water and one or more organic solvents or a mixture of organic solvents.
  • composition according to the invention preferably comprises water.
  • the water content varies from 5 to 95% by weight, more preferably from 10 to 90% by weight, better still from 20 to 80% by weight, relative to the total weight of the composition.
  • the pH of the composition according to the invention generally varies from 1 to 12.
  • the pH of the composition (A) according to the invention is basic.
  • basic pH within the meaning of the present invention, is meant a pH greater than 7.
  • the pH of the composition (A) according to the invention is greater than 8, and particularly ranges from 8.5 to 12.
  • the pH of the composition is between 9 and 12.
  • the cosmetically acceptable medium can be adjusted to the desired value by means of acidifying or basifying agents usually used in dyeing keratin fibers or even using conventional buffer systems.
  • acidifying agents there may be mentioned, by way of example, mineral acids such as for example hydrochloric acid, (ortho) phosphoric acid, boric acid, nitric acid, sulfuric acid or organic acids such as for example the compounds comprising at least one sulfonic acid function, a phosphonic acid function or a phosphoric acid function, or the compounds with a carboxylic acid function such as those described above.
  • mineral acids such as for example hydrochloric acid, (ortho) phosphoric acid, boric acid, nitric acid, sulfuric acid or organic acids
  • organic acids such as for example the compounds comprising at least one sulfonic acid function, a phosphonic acid function or a phosphoric acid function, or the compounds with a carboxylic acid function such as those described above.
  • composition according to the invention may also contain various additives conventionally used in compositions for coloring the hair, such as mineral thickening agents, and in particular fillers such as clays, talc; organic thickening agents other than scleroglucan gums, antioxidants; penetration agents; sequestering agents; perfumes ; dispersing agents; film-forming agents; ceramides; preservatives; opacifying agents, fatty substances and / or additional direct dyes.
  • mineral thickening agents such as clays, talc; organic thickening agents other than scleroglucan gums, antioxidants; penetration agents; sequestering agents; perfumes ; dispersing agents; film-forming agents; ceramides; preservatives; opacifying agents, fatty substances and / or additional direct dyes.
  • the above additives are generally present in an amount for each of them of between 0.01 and 40% by weight relative to the weight of the composition, preferably between 0.1 and 20% by weight relative to the weight of the composition.
  • Another object of the invention is a coloring process using a coloring composition (A) as described above, with an oxidizing composition (B) comprising one or more chemical oxidizing agents.
  • the invention also relates to a process for dyeing keratin fibers, and in particular human keratin fibers such as the hair, implementing the application to the fibers of a coloring composition (A) as defined above, and an oxidizing composition (B) comprising at least one chemical oxidizing agent, preferably chosen from hydrogen peroxide and / or one or more system (s) generating (s) of hydrogen peroxide, preferably from hydrogen peroxide, the oxidizing composition (B) being mixed with the coloring composition (A) just before use (application to said fibers) (extemporaneously) or at the time of use, or else the coloring and oxidizing compositions being applied sequentially without intermediate rinsing.
  • Composition B comprising at least one chemical oxidizing agent, preferably chosen from hydrogen peroxide and / or one or more system (s) generating (s) of hydrogen peroxide, preferably from hydrogen peroxide, the oxidizing composition (B) being mixed with the coloring composition (A) just before use (application to said fiber
  • the oxidizing composition (B) used with the coloring composition (A) according to the invention contains one or more chemical oxidizing agent (s), preferably chosen from hydrogen peroxide and / or one or more hydrogen peroxide generating system (s).
  • chemical oxidizing agent is meant an oxidizing agent other than air oxygen.
  • the chemical oxidizing agent (s) are chosen from hydrogen peroxide, peroxygenated salts such as, for example, persulfates, perborates, peracids and their precursors, alkali or alkaline earth metal percarbonates such as hydrogen peroxide.
  • alkali metal bromates or ferricyanides solid chemical oxidizing agents generating hydrogen peroxide such as urea peroxide and polymer complexes which can release hydrogen peroxide, in particular those comprising a vinyl heterocyclic monomer such as polyvinylpyrrolidone complexes / LLCL in particular in the form of powders; oxidases producing hydrogen peroxide in the presence of a suitable substrate (e.g. glucose in the case of glucose oxidase or uric acid with uricase).
  • a suitable substrate e.g. glucose in the case of glucose oxidase or uric acid with uricase.
  • the chemical oxidizing agent (s) are chosen from hydrogen peroxide, urea peroxide, bromates or ferricyanides of alkali metals, peroxygenated salts, and mixtures of these compounds,
  • the chemical oxidizing agent is hydrogen peroxide.
  • the chemical oxidizing agent (s) represent from 0.05 to 40% by weight, preferably from 0.5 to 30% by weight, more preferably from 1 to 20% by weight, and better still from 1.5 to 15% by weight relative to the total weight of the oxidizing composition (B).
  • the oxidizing composition (B) does not contain peroxygenated salts.
  • the oxidizing composition (B) comprises one or more scleroglucan gums, preferably in a total content greater than or equal to 0.5% by weight relative to the weight of the composition.
  • the scleroglucan gum (s) which can be used according to the invention preferably represent from 0.5 to 10% by weight, more preferably from 0.5 to 5% by weight, and even more preferably from 0 , 5 to 3% by weight, or even 0.7 to 2% by weight, relative to the total weight of the oxidizing composition (B).
  • the oxidizing composition (B) can also contain various additional compounds or various adjuvants conventionally used in compositions for coloring the hair, in particular as defined above.
  • the oxidizing composition (B) is generally an aqueous composition.
  • aqueous composition means a composition comprising more than 20% by weight of water, preferably more than 30% by weight of water, and even more advantageously more than 40% by weight of 'water.
  • the oxidizing composition (B) usually comprises water which generally represents from 10 to 98% by weight, preferably from 20 to 96% by weight, preferably from 50 to 95% by weight, relative to the weight total of the composition.
  • This oxidizing composition (B) can also comprise one or more water-soluble organic solvents as described above. It can also include one or more acidifying agents.
  • composition (B) is less than 7.
  • the pH of the composition (B) of the invention is advantageously between 1 and 7, preferably between 1 and 4, and more preferably from 1.5 to 3.5.
  • the oxidizing composition (B) is in various forms, such as, for example, a solution, an emulsion or a gel.
  • the method of the invention can be implemented by applying the coloring composition (A) as defined above and the oxidizing composition (B) successively and without intermediate rinsing, the order being indifferent.
  • a ready-to-use composition obtained by extemporaneous mixing, at the time of use, of the coloring composition (A) as defined above and of the composition is applied to the keratin materials, dry or wet. oxidizing (B).
  • the weight ratio R of the quantities of (A) / (B) varies from 0.1 to 10, preferably from 0.2 to 2, better still from 0.3 to 1.
  • the application of the ready-to-use composition to the keratin materials is left in place for a duration, in general, of the order of 1 minute to 1 hour, preferably from 5 minutes to 30 minutes.
  • the temperature during the process is conventionally between room temperature (between 15 and 25 ° C) and 80 ° C, preferably between room temperature and 60 ° C.
  • the keratin materials are optionally rinsed with water, possibly undergo a washing followed by a rinsing with water, before being dried or left to dry.
  • the keratin fibers are human keratin fibers, preferably human hair.
  • the invention also relates to and a ready-to-use coloring composition for keratin fibers, in particular human keratin fibers, such as the hair, obtained by extemporaneous mixing, at the time of use of a composition (A ) including:
  • one or more scleroglucan gums in a total content greater than or equal to 0.5% by weight, relative to the weight of the composition
  • composition (B) comprising
  • one or more chemical oxidizing agent s.
  • extemporaneous is meant in particular less than 30 minutes, preferably less than 15 minutes before application to the keratin fibers, preferably less than 5 minutes. In particular, the mixture is applied immediately after its preparation.
  • the chemical oxidizing agent (s) preferably represent a total content varying from 0.1 to 20% by weight, preferably from 0.5 to 15% by weight, or even more preferably from 1 to 10% by weight, relative to the total weight of the ready-to-use composition.
  • the invention relates to a device with several compartments comprising in a first compartment a coloring composition (A) as described above, and in a second, an oxidizing composition (B) comprising one or more oxidizing agents, these compositions having been described previously .
  • the invention also has for its object and a device (or “kit”) with several compartments allowing the implementation of the composition for coloring keratin fibers, preferably comprising at least two compartments, a first compartment containing the composition coloring agent (A) as defined above, and the second compartment containing at least one oxidizing composition (B) comprising at least one chemical oxidizing agent, preferably chosen from hydrogen peroxide and / or one or more generating system (s) (s) hydrogen peroxide, preferably hydrogen peroxide, the compositions of the compartments being intended to be mixed before application, to give the formulation after mixing; in particular the kit can be an aerosol device.
  • a device or “kit” with several compartments allowing the implementation of the composition for coloring keratin fibers, preferably comprising at least two compartments, a first compartment containing the composition coloring agent (A) as defined above, and the second compartment containing at least one oxidizing composition (B) comprising at least one chemical oxidizing agent, preferably chosen from hydrogen peroxide and / or
  • the coloration of the keratin fibers obtained in these examples can be advantageously evaluated in the CIE L * a * b * system, by means of a Datacolor Spectraflash SF600X spectrocolorimeter.
  • L * a * b * system the three parameters respectively designate the intensity of the color (L *), a * indicates the green / red color axis and b * the blue / yellow color axis.
  • L * the lighter the color.
  • a * the redder the color
  • the higher the value of b * the more yellow the color.
  • the parameters L *, a * and b * represent the values measured on the locks of hair after coloring and the parameters Lo *, ao * and bo * represent the values measured on the locks of untreated hair.
  • DE * the higher the value of DE *, the better the coloration of the keratin fibers.
  • compositions were prepared from the following ingredients in the following proportions indicated in grams of active material:
  • the stability of the coloring compositions was evaluated by observing the compositions at T0 (immediately after preparation of the composition) and then after 2 months of storage at 45 ° C.
  • composition Al according to the invention is homogeneous and forms a translucent gel at T0. After 2 months at 45 ° the composition Al according to the invention is stable; it is homogeneous and translucent. Comparative compositions C l, C2 and C3 in which the scleroglucan gum has been replaced weight for weight by another thickening agent of the polysaccharide type are not stable. Indeed, they are liquid and are not homogeneous, from T0 there is a phase shift of these compositions.
  • composition was prepared from the following ingredients in the following proportions indicated in grams:
  • the stability of the coloring composition was evaluated by observing it at T0 then after 48 hours at room temperature (25 ° C), then after 2 months of storage at 45 ° C.
  • composition A2 according to the invention is homogeneous and forms a translucent gel at T0. After 2 months at 45 °, composition A2 according to the invention is stable and in the form of a gel; it is homogeneous and translucent.
  • Composition A2 of the example was mixed with 1 time its weight of oxidant 20 volumes (6 g% ai in H2O2); the mixture thus obtained was applied to locks of natural hair containing 90% white BN,
  • the bath ratio "mixture / wick” is respectively 10/1
  • the color of the locks was evaluated in the CIE L * a * b * system using a Datacolor Spectraflash SF600X spectrocolorimeter.

Abstract

La présente invention concerne une composition pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant un ou plusieurs colorant(s) d'oxydation, une ou plusieurs gomme(s) de scléroglucane, en une teneur totale en poids supérieure ou égale à 0,5% par rapport au poids total de la composition, un ou plusieurs polymères cationiques. L'invention concerne également un procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en œuvre ladite composition ainsi qu'un dispositif à plusieurs compartiments, approprié pour la mise en œuvre de ladite composition selon l'invention.

Description

Composition de coloration capillaire comprenant un colorant d’oxydation, une gomme de scléroglucane et un polymère
cationique.
La présente invention a trait au domaine de la coloration des fibres kératiniques et plus particulièrement à celui de la coloration capillaire. Parmi les méthodes de coloration des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, on peut citer la coloration d’oxydation ou permanente. Plus particulièrement, ce mode de coloration met en œuvre un ou plusieurs colorants d'oxydation, habituellement une ou plusieurs bases d’oxydation éventuellement associées à un ou plusieurs coupleurs.
En général, des bases d'oxydation sont choisies parmi les ortho- ou para-phénylènediamines, les ortho- ou para-aminophénols ainsi que des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, permettent d’accéder à des espèces colorées.
Bien souvent, on fait varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à un ou plusieurs coupleurs, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta- aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques, tels que des composés indoliques.
La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs.
Les procédés de coloration d’oxydation consistent donc à employer avec ces compositions tinctoriales, une composition comprenant au moins un agent oxydant, en général le peroxyde d’hydrogène, en condition de pH alcalin dans la grande majorité des cas. Cet agent oxydant a pour rôle de révéler la coloration, par une réaction de condensation oxydative des colorants d’oxydation entre eux. La coloration d'oxydation doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d’obtenir des nuances dans l’intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agressions extérieures telles que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements.
Le procédé de coloration doit également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui comporte en général des zones différemment sensibilisées (c'est-à-dire abîmées) de sa pointe à sa racine, afin d’obtenir une coloration la plus homogène possible des fibres kératiniques. Les compositions de coloration doivent également permettre de conférer de bonnes propriétés cosmétiques aux fibres kératiniques, en particulier du soin, de la douceur et/ou de la discipline, présenter de bonnes qualités d’usage, en particulier être faciles à appliquer, tout en permettant d’atteindre des résultats couleur visibles (c’est-à-dire notamment intenses, chromatiques), homogènes et tenaces.
Les compositions mises en œuvre dans un procédé de coloration doivent, en outre, présenter de bonnes propriétés de mélange et d’application sur les fibres kératiniques, et notamment de bonnes propriétés rhéologiques pour ne pas couler, lors de leur application, sur le visage, le cuir chevelu, ou en dehors des zones que l'on se propose de teindre, cela permet notamment une application homogène des racines jusqu’au pointes.
La composition selon l’invention présente également une très bonne stabilité dans le temps pendant plusieurs semaines.
En particulier on cherche à obtenir des compositions de coloration stables dans le temps pendant plusieurs semaines. Par « stable » au sens de la présente invention on entend en particulier que des caractéristiques physiques telles que l’aspect, le pH et/ou la viscosité varient peu, voire ne varient pas, au court du temps, en particulier, que la viscosité de la composition n’évolue pas ou peu pendant le stockage et/ou que la composition ne déphase pas pendant le stockage. En effet, il est souhaitable que les compositions de coloration soient stables dans le temps, en particulier stables après 1 mois à 45°C, voire après 2 mois à 45°C .
On cherche également à obtenir des compositions de coloration stables sur une large gamme de pH et en particulier vis-à-vis de pH extrêmes, par exemple à des pH alcalins allant de 9 à 12. Enfin, les compositions de coloration peuvent parfois être déstabilisées (déphasées) par des teneurs élevés en certains composés, comme par exemple des colorants d’oxydation et/ou des composés cationiques et en particuliers les polymères cationiques, et il est donc souhaitable que ces compositions soient stables dans ces conditions, en particulier qu’elles ne déphasent pas.
Ces buts et d’autres sont atteints par la présente invention qui a donc pour objet une composition (A), pour la coloration des fibres kératiniques, de préférence des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant :
- un ou plusieurs colorant(s) d’oxydation ;
- une ou plusieurs gomme(s) de scléroglucane, en une teneur totale supérieure ou égale à 0,5% en poids, par rapport au poids de la composition ;
- un ou plusieurs polymères cationiques.
Un autre obj et de l’invention porte sur une composition de coloration prête à l’emploi des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, obtenue après mélange d’une composition (A) comprenant:
- un ou plusieurs colorant(s) d’oxydation ;
- une ou plusieurs gomme(s) de scléroglucane, en une teneur totale supérieure ou égale à 0,5% en poids, par rapport au poids de la composition ;
- un ou plusieurs polymères cationiques ;
et d’une composition (B) comprenant un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s). Par « composition prête à l’emploi », on entend au sens de l'invention, toute composition destinée à être appliquée immédiatement sur les fibres kératiniques.
L’invention vise également un procédé de coloration des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, mettant en œuvre l’application sur les fibres d’une composition colorante (A) telle que définie précédemment, et d’une composition oxydante (B) comprenant au moins un agent oxydant chimique, de préférence choisi parmi le peroxyde d’hydrogène et/ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d’hydrogène, de préférence parmi le peroxyde d’hydrogène, la composition oxydante (B) étant mélangée avec la composition colorante juste avant l’emploi (application sur lesdites fibres) (extemporanément) ou au moment de l’emploi, ou bien les compositions colorantes et oxydantes étant appliquées séquentiellement sans rinçage intermédiaire.
L’invention a également pour objet un dispositif (ou“ kit”) à plusieurs compartiments permettant la mise en œuvre de la composition de coloration des fibres kératiniques, de préférence comprenant au moins deux compartiments, un premier compartiment contenant la composition colorante (A) telle que définie précédemment, et le second compartiment contenant au moins une composition oxydante (B) comprenant au moins un agent oxydant chimique, de préférence choisi parmi le peroxyde d’hydrogène et/ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d’hydrogène, de préférence parmi le peroxyde d’hydrogène, les compositions des compartiments étant destinées à être mélangées avant application, pour donner la formulation après mélange,; en particulier le kit peut être un dispositif aérosol.
Au sens de la présente invention, par « composition pour la coloration » ou par « composition colorante », on entend une composition destinée à être appliquée sur les fibres kératiniques, de préférence les fibres kératiniques humaines et en particulier les cheveux, éventuellement après mélange avec une composition oxydante comprenant au moins un agent oxydant chimique. Au sens de la présente invention, par « composition colorante prête à l’emploi » ou « composition prête à l’emploi », on entend une composition résultant du mélange d’une composition colorante et d’une composition oxydante. La composition colorante prête à l’emploi peut être préparée juste avant l’application sur lesdites fibres kératiniques.
Les compositions selon l’invention permettent ainsi de conduire à de très bonnes performances de coloration des fibres kératiniques, notamment en termes de montée, d’intensité, de chromaticité et/ou de sélectivité. Elles permettent également d’obtenir des compositions ayant de bonnes propriétés rhéologiques pour ne pas couler, lors de leur application, sur le visage, le cuir chevelu, ou en dehors des zones que l'on se propose de teindre.
Les compositions selon l’invention sont stables. Par « stable » au sens de la présente invention on entend en particulier que des caractéristiques physiques telles que l’aspect, le pH et/ou la viscosité varient peu, voire ne varient pas, au court du temps, en particulier, que la viscosité de la composition n’évolue pas ou peu pendant le stockage et/ou que la composition ne déphase pas au cours du stockage. En particulier, il est souhaitable que les compositions de coloration soient stables dans les temps, en particulier stables après 1 mois à 45°C, voire après 2 mois à 45°C.
De plus les compositions selon l’invention présentent l’avantage d’être stables (ne déphasent pas) indépendamment du pH et en particulier vis-à-vis de pH extrêmes (par exemple à des pH alcalins allant de 9 à 12). Enfin, les compositions sont de préférence stables (ne déphasent pas) même en présence d’une teneur importante en certains composés comme par exemple en colorants d’oxydation et/ou des composés cationiques, tels que des polymères cationiques, comme par exemple en présence de plus de 0,5 % en poids.
Par ailleurs, les compositions de l’invention sont de façon avantageuse translucides, ce qui leur confère un aspect visuel esthétique et attrayant pour le consommateur, et permettent un apporten terme de qualités de soin, de douceur des fibres ainsi que de facilité de lissage et de discipline. D’autres caractéristiques et avantages de l’invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.
Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de ... à ... » et « variant de ... à ... » .
Les fibres kératiniques sont de préférence des fibres kératiniques humaines, de préférence les cheveux.
L’expression « au moins un » est équivalente à l’expression « un ou plusieurs ».
Avantageusement, la composition selon l’invention présente une texture épaissie et sont sous forme de crème ou de gel, de préférence de gel, de préférence elle est translucide.
Ainsi, la composition selon l’invention présente généralement à température ambiante une viscosité supérieure à 50 cps, de préférence comprise entre 200 et 100000 cps, plus préférentiellement entre 500 et 50000 cps, et encore plus préférentiellement entre 800 à 10000 cps, mieux de 1000 à 8000 cps mesurée à 25°C à une vitesse de rotation de 200 tours/mn à l’aide d’un rhéomètre tel que le rheomat RM 180 équipé d’un mobile n° 3 ou 4, la mesure étant effectuée après 60 secondes de rotation du mobile (temps au bout duquel on observe une stabilisation de la viscosité et de la vitesse de rotation du mobile.
Colorants d’oxydation
La composition selon l’invention comprend un ou plusieurs colorants d’oxydation.
Les précurseurs de colorant d’oxydation utilisables dans la présente invention sont en général choisis parmi les bases d’oxydation, éventuellement combinées à un ou plusieurs coupleurs.
Les bases d’oxydation peuvent être de préférence choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para- aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d’addition.
Préférentiellement, la ou les bases d’oxydation de l’invention sont choisies parmi les paraphénylènediamines et les bases hétérocycliques. Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2- chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N- diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino-N,N-diéthyl-3- méthylaniline, la N,N-bis-( -hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-( -hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-( - hydroxyéthyl)amino-2-chloroaniline, la 2- -hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2- isopropyl paraphénylènediamine, la N-( -hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2 hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la 2- méthoxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl-3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl,- -hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-( ,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4' aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-b- hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2- -acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-( -méthoxyéthyl) paraphénylène-diamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 2-b hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy l -(4'- aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d’addition avec un acide.
Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2^-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2^-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3- diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-^-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-b- acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-méthoxyméthyl paraphénylènediamine et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées.
Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(P-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1 ,3- diamino propanol, la N,N'-bis-(P-hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4'- aminophényl)éthylènediamine, la N,N’-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N’-bis-( -hydroxyéthyl)-N,N’-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N’-bis-(4-méthyl- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N’-bis-(éthyl) N,N’-bis-(4’- amino, 3 ' méthylphényl) éthylènediamine, le 1 , 8 -bis-(2 , 5 - diaminophénoxy)-3 ,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition.
Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d’exemple, le para-amino phénol, le 4-amino-3-méthyl phénol, le 4-amino-3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino-3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino-2-méthyl phénol, le 4-amino-2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino-2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino-2- aminométhyl phénol, le 4-amino 2-( -hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino-2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d’exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino-5-méthyl phénol, le 2-amino-6-méthyl phénol, le 5-acétamido-2- amino phénol, et leurs sels d'addition.
Parmi les bases hétérocycliques, on peut en particulier les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques.
Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5 diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3 amino pyridine, la 3 ,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition.
D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[ 1 ,5 a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo [ l ,5-a]pyridin-3- ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[ 1 ,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2- morpholin-4-yl-pyrazolo [ 1 ,5-a]pyridin-3-ylamine; l’acide 3-amino- pyrazolo[ 1 ,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[ 1 ,5- a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[ 1 ,5-a]pyridine-7-yl)- méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo [ l ,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol ; le 2- (3-amino-pyrazolo [ l ,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol ; le (3-amino- pyrazolo[ 1 ,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3 ,6-diamino-pyrazolo [ l ,5- ajpyridine ; la 3 ,4-diamino-pyrazolo[ 1 ,5-a]pyridine ; la pyrazolo [ l ,5- a]pyridine-3 ,7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[ 1 ,5-a]pyridin-3- ylamine ; la pyrazolo [ l ,5-a]pyridine-3 ,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl- pyrazolo[ 1 ,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[ 1 ,5- a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-amino- pyrazolo[ 1 ,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3- amino-pyrazolo [ 1 ,5-a]pyridine-5-ol ; 3-amino-pyrazolo[ 1 ,5-a]pyridine- 4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[ 1 ,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-amino- pyrazolo [ l ,5-a]pyridine-7-ol ; le 2-P-hydroxyéthoxy-3-amino- pyrazolo[ 1 ,5-a]pyridine; le 2-(4-diméthylpypérazinium- 1 -yl)-3-amino- pyrazolo[ 1 ,5-a]pyridine; ainsi que leurs sels d'addition.
Plus particulièrement les bases d’oxydation selon l’invention sont choisies parmi les 3-aminopyrazolo-[ 1 ,5 a]-pyridines de préférence substituées en position 2 par :
a) un groupe (di)(Ci -C6)(alkyl)amino les groupes alkyles pouvant être substitués par un ou plusieurs groupes hydroxy, amino, ou imidazolium ;
b) un groupe hétérocycloalkyle comprenant de 5 à 7 chaînons, et de 1 à 3 hétéroatomes, cationique ou non, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (Ci -C6)alkyle tel que di(Ci - C4)alkylpipérazinium ;
c) un groupe (Ci -C6)alkoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que b-hydroxyalkoxy ainsi que leurs sels d'addition.
Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88 169571 ; JP 05-63 124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5 ,6-tétra-aminopyrimidine, la 4 hydroxy 2,5 ,6-triaminopyrimidine, la 2 hydroxy 4,5 ,6-triaminopyrimidine, la 2,4 dihydroxy 5 ,6- diaminopyrimidine, la 2,5 ,6 triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu’il existe un équilibre tautomérique.
Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5 diamino l -méthyl pyrazole, le 4,5 -diamino 1 -(b-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3 ,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino- 1 - (4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino- 1 ,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino-3- méthyl- 1 -phényl pyrazole, le 4,5-diamino- 1 -méthyl-3-phényl pyrazole, le 4-amino- 1 ,3-diméthyl-5-hydrazino pyrazole, le 1 -benzyl-4,5- diamino-3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-3-tert-butyl- 1 -méthyl pyrazole, le 4,5-diamino- 1 -tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5- diamino- 1 -( -hydroxyéthyl)-3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino- 1 -éthyl- 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino- 1 -éthyl-3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino- 1 -éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5- diamino-3-hydroxyméthyl- 1 -méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-3- hydroxyméthyl- 1 -isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl- 1 - isopropyl pyrazole, le 4-amino-5-(2'-aminoéthyl)amino- 1 ,3-diméthyl pyrazole, le 3 ,4,5-triamino pyrazole, le l -méthyl-3 ,4,5-triamino pyrazole, le 3 ,5-diamino- l -méthyl-4-méthylamino pyrazole, le 3 ,5- diamino-4-( -hydroxyéthyl)amino- 1 -méthyl pyrazole, et leurs sels d’addition. De préférence les bases d’oxydation hétérocycliques de l’invention sont choisies parmi les 4,5-diaminopyrazoles telle que le 4,5-diamino- l -( -hydroxyéthyl) pyrazole. On peut aussi utiliser le 4-5- diamino- 1 - ( -méthoxyéthyl)pyrazole.
De préférence, on utilisera un 4,5-diaminopyrazole et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino- l -( -hydroxyéthyl)-pyrazole et/ou l’un de ses sels.
A titre de dérivés pyrazoliques, on peut également citer les diamino N,N-dihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR-A-2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d’addition : 2,3-diamino-6,7-dihydro- l H,5H-pyrazolo [ l ,2- ajpyrazol- 1 -one, 2-amino-3-éthylamino-6,7-dihydro- l H,5H- pyrazolo[ 1 ,2-a]pyrazol- 1 -one, 2-amino-3 -isopropylamino-6,7-dihydro- l H,5H-pyrazolo[ 1 ,2-a]pyrazol- 1 -one, 2-amino-3-(pyrrolidin- 1 -yl)-6,7- dihydro- l H,5H-pyrazolo[ 1 ,2-a]pyrazol- 1 -one, 4,5-diamino- 1 ,2- diméthyl- l ,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino- 1 ,2-diéthyl- 1 ,2- dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino- 1 ,2-di-(2-hydroxyéthyl)- 1 ,2- dihydro-pyrazol-3-one, 2-amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro- l H,5H-pyrazolo[ 1 ,2-a]pyrazol- 1 -one, 2-amino-3-diméthylamino-6,7- dihydro- l H,5H-pyrazolo[ 1 ,2-a]pyrazol- 1 -one, 2,3-diamino-5 ,6,7,8- tétrahydro- l H,6H-pyridazino[ 1 ,2-a]pyrazol- 1 -one, 4-amino- 1 ,2- diéthyl-5-(pyrrolidin- l -yl)- l ,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4-amino-5-(3- diméthylamino-pyrrolidin- 1 -y 1) - 1 ,2-diéthyl- 1 ,2-dihydro-pyrazol-3-one,
2.3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro- l H,5H-pyrazolo[ 1 ,2-a]pyrazol- 1 - one.
On préférera utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro- l H,5H- pyrazolo[ l ,2-a]pyrazol- l -one et/ou un de ses sels.
A titre de bases hétérocycliques, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino- l -( -hydroxyéthyl)pyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7- dihydro- l H,5H-pyrazolo[ l ,2-a]pyrazol- l -one et/ou un de leurs sels.
La ou les bases d’oxydation utilisées dans le cadre de l'invention sont en général présentes en quantité allant de 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition colorante, de préférence allant de 0,005 à 5 %.
Les coupleurs additionnels conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques sont de préférence choisis parmi les méta- phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d’addition.
A titre d'exemple, on peut citer le 1 ,3-dihydroxy benzène, le 1 ,3- dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro- 1 ,3-dihydroxy benzène, le 1 - hydroxy-3-aminobenzène, le 2-méthyl-5-aminophénol, le 3-amino-2- chloro-6-méthyl phénol, le 2-méthyl-5-hydroxyéthylaminophénol, le
2.4-diamino- 1 -(B-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino-4-(B- hydroxyéthylamino) 1 -méthoxybenzène, le l ,3-diamino benzène, le 1 ,3- bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1 - diméthylamino benzène, le sésamol, le thymol, le l -B- hydroxyéthylamino-3 ,4-méthylènedioxybenzène, Ga-naphtol, le 2 méthyl- 1 -naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4- hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3 ,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le l -N-(B- hydroxyéthyl)amino-3 ,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(B- hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4- méthyl pyridine, la l -H-3-méthyl pyrazole-5-one, la 1 -phényl-3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo- [ l ,5-b]- l ,2,4-triazole, le 2,6- diméthyl-[3 ,2-c]- l ,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo [ 1 , 5 -a] - benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation, la composition comprend au moins une base d’oxydation et au moins un coupleur.
D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates.
Dans le cadre de la présente invention, lorsqu’ils sont présents, le ou les coupleurs sont généralement présents en quantité totale allant de 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition colorante, de préférence allant de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition colorante.
De préférence, la teneur totale en colorants d’oxydation dans la composition selon l’invention est comprise entre 0,001 à 20% en poids ; de préférence entre 0,001 % et 10% en poids, de préférence entre 0,01 % et 5 % en poids, par rapport au poids de la composition.
Gommes de scléroglucane
Selon l’invention, la composition (A) comprend une ou plusieurs gommes de scléroglucane, en une teneur totale supérieure ou égale à 0,5% en poids par rapport au poids de la composition.
Les gommes de scléroglucane sont des polysaccharides d’origine microbienne produits par un champignon de type Sclerotium, en particulier Sclerotium rolfsii. Ce sont des polysaccharides constitués uniquement de motifs glucose.
Les gommes de scléroglucane peuvent être modifiées ou non. De préférence les gommes de scléroglucane utilisées dans la présente invention sont non modifiées.
Des exemples de gommes de scléroglucane utilisables dans la présente invention sont, de manière non limitative, les produits vendus sous la dénomination ACTIGUM CS, en particulier ACTIGUM CS 1 1 , par la société SANOFI BIO INDUSTRIES et sous la dénomination AMIGUM ou AMIGEL par la société ALBAN MULLER INTERNATIONAL.
D'autres gommes de scléroglucane, telles que celle traitée au glyoxal décrite dans la demande de brevet français n° 2 633 940, peuvent également être utilisées.
La ou les gommes de scléroglucane utilisables selon l’invention représentent de préférence de 0,5 à 10 % en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 5 % en poids, et encore plus préférentiellement de 0,5 à 3 % en poids, mieux de 0.5 % à 2% en poids et encore plus préférentiellement de 0,7 à 1 ,5 %en poids, par rapport au poids total de la composition (A).
Selon un mode de réalisation de l’invention, la composition oxydante (B) comprend une ou plusieurs gommes de scléroglucane, de préférence en une teneur totale supérieure ou égale à 0,5% en poids par rapport au poids de la composition.
De préférence selon ce mode de réalisation, la ou les gommes de scléroglucane utilisables selon l’invention représentent de préférence de 0,5 à 10 % en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 5 % en poids, et encore plus préférentiellement de 0,5 à 3 % en poids, encore plus préférentiellement et encore plus préférentiellement de 0,5 à 2 %, voire de 0,7 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition oxydante (B).
Polymères cationiques
La composition selon l’invention comprend un ou plusieurs polymères cationiques.
Au sens de la présente invention, l'expression "polymère cationique” désigne tout polymère contenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques.
Les polymères cationiques éventuellement présents dans la composition selon l’invention peuvent être choisis parmi tous ceux déjà connus en soi comme améliorant les propriétés cosmétiques des cheveux, à savoir notamment ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-337 354 et dans les brevets français FR-2 270 846, 2 383 660, 2 598 61 1 , 2 470 596 et 2 5 19 863.
Les polymères cationiques préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire et/ou quaternaire pouvant, soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci.
Les polymères cationiques utilisés ont généralement une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 500 et 5.106 environ, et de préférence comprise entre 103 et 3. 106 environ.
Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement les polymères du type polyamine, polyaminoamide et polyammonium quaternaire.
Ce sont des produits connus. Ils sont notamment décrits dans les brevets français n° 2 505 348 ou 2 542 997.
De préférence, le ou les polymères cationiques selon l’invention ne sont pas associatif ; en particulier ne contienne pas de chaîne grasse comportant de 8 à 30 atomes de carbone.
De préférence, le ou les polymères cationiques sont choisis parmi :
( 1 ) Les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules (I), (II), (III) ou (IV) suivantes:
dans lesquelles :
R3 , identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3 ;
A, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ;
R4, R5 , R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle et de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone;
Rl et R2, identiques ou différents, représentent hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone et de préférence méthyle ou éthyle;
X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure.
On peut citer en particulier l’homopolymère chlorure de méthacrylate d’éthyl triméthyl ammonium.
Les polymères de la famille (1 ) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C 1 -C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques.
De préférence les polymères de la famille (1 ) sont choisis parmi
- les copolymères d’acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un hologénure de diméthyle, tel que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES,
les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrits par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY,
le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES,
- les copolymères vinylpyrrolidone / acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734” ou "GAFQUAT 755 " ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845 , 958 et 937" . Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077. 143 et 2.393.573 ,
- les terpolymères méthacrylate de diméthyl amino éthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP,
- les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamidopropyl dimethylamine commercialisés notamment sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP,
- les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisés tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP,
- les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C l - C4) trialkyl(C 1 -C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l’acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l’homo ou la copolymérisation étant suivie d’une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion contenant 50 % en poids dudit copolymère dans de l’huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de“ SALCARE® SC 92” par la Société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium contenant environ 50 % en poids de l’homopolymère dans de l’huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms de“ SALCARE® SC 95” et“ SALCARE® SC 96” par la Société CIBA.
(2) Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaire décrits dans le brevet français 1 492 597, et en particulier les polymères commercialisés sous les dénominations "UCARE POLYMER JR" (JR 400 LT, JR 125 , JR 30M) ou "LR” (LR 400, LR 30M) par la société AMERCHOL. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d’hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium.
(3) Les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d’ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroxyalkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylmidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium.
Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "Celquat L 200" et "Celquat H 100" par la Société National Starch.
(4) Les gommes de guar cationiques décrits plus particulièrement dans les brevets US 3 589 578 et 4 03 1 307 tel que les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par ex. chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium.
De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR C 13 S, JAGUAR C 15 , JAGUAR C 17 ou JAGUAR C 162 par la société RHODIA.
(5) Les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2. 162.025 et 2.280.361 .
(6) Les polyaminoamides solubles dans l'eau préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine ; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d’alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d’un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis- haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé ; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyaminoamide ; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisées. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.252.840 et 2.368.508.
(7) Les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d’une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique- diacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. De tels polymères sont notamment décrits dans le brevet français 1 .583.363. Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination "Cartaretine F, F4 ou F8" par la société Sandoz.
(8) Les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre le polyalkylène polylamine et l’acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1 ,4 : 1 ; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l’épichlorhydrine dans un rapport molaire d’épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris entre 0,5 : 1 et 1 ,8 : 1 . De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets américains 3.227.615 et 2.961 .347.
D es polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57" par la société Hercules Inc. ou bien sous la dénomination de "PD 170" ou "Delsette 101 " par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthylène-triamine.
(9) Les cyclopolymères d’alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (Y) ou (VI) :
formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1 , la somme k + t étant égale à 1 ; R9 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; R7 et R8, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur (C 1 -C4), ou R7 et R8 peuvent désigner conjointement avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; R7 et R8 indépendamment l’un de l’autre désignent de préférence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ; Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Ces polymères sont notamment décrits dans le brevet français 2.080.759 et dans son certificat d’addition 2. 190.406.
Parmi les polymères définis ci-dessus, on peut citer plus particulièrement l’homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium vendu sous la dénomination "Merquat 100" par la société NALCO (et ses homologues de faible masse moléculaire moyenne en poids) dont le nom INCI est POLYQUATERNIUM-6 et les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d’acrylamide commercialisés sous la dénomination "MERQUAT 550", MERQUAT 7SPR dont le nom INCI est POLYQUATERNIUM-7. On peut aussi citer les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d’acide (méth)acrylique connus sous la dénomination INCI POLYQUATERNIUM-22.
( 10) Le polymère de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents répondant à la formule (XV) :
formule (XV) dans laquelle :
R10, Rl l , R12 et R13 , identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques contenant de 1 à 6 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien R10, Rl l , R12 et R13 , ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R10, Rl l , R12 et R13 représentent un radical alkyle en C 1 -C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O- R14-D ou -CO-NH- R14-D où R14 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ;
Al et B l représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 8 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d’oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et
X désigne un anion dérivé d’un acide minéral ou organique;
Al , R10 et R12 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si A l désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B l peut également désigner un groupement -(CH2)n- CO-D-OC-(CH2)n- dans lequel D désigne :
a) un reste de glycol de formule : -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l’une des formules suivantes :
-(CH2-CH2-0)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-0]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ;
b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu’un dérivé de pipérazine ;
c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical bivalent
-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ;
d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH- . De préférence, X est un anion tel que le chlorure ou le bromure.
Ces polymères ont une masse moléculaire moyenne en nombre généralement comprise entre 1000 et 100000.
Des polymères de ce type sont notamment décrits dans les brevets français 2.320.330, 2.270.846, 2.3 16.271 , 2.336.434 et
2.413.907 et les brevets US 2.273.780, 2.375.853 , 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261 .002, 2.271 .378, 3.874.870, 4.001 .432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005. 193 , 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653 , 4.026.945 et 4.027.020.
On peut utiliser plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule (XVI) suivante:
Ri o
-N-( <XVI)
Ru
dans laquelle R10, Rl l , R12 et R13 , identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 8 environ et, X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. On peut citer en particulier le MEXOMERE PO commercialisé par la société CHIMEX (Hexadimethrine Chloride).
( 1 1 ) Les polyammoniums quaternaires constitués de motifs récurrents de formule (IX) :
dans laquelle p désigne un nombre entier variant de 1 à 6 environ, D peut être nul ou peut représenter un groupement -(CH2)r - CO- dans lequel r désigne un nombre égal à 4 ou à 7, X- est un anion.
De tels polymères peuvent être préparés selon les procédés décrits dans les brevets U. S . A. n° 4 157 388 , 4 702 906, 4 719 282. Ils sont notamment décrits dans la demande de brevet EP-A- 122 324. Parmi eux, on peut par exemple citer, les produits "Mirapol A 15 ", "Mirapol AD 1 ", "Mirapol AZ 1 " et "Mirapol 175 " vendus par la société Miranol.
( 12) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat FC 905 , FC 550 et FC 370 par la société B. A. S . F. Ces polymères peuvent également comprendre d’autres monomères comme les halogénures de diallyldialkylammonium. On peut citer, en particulier, le produit commercialisé sous la dénomination Luviquat Sensation par la société B . A. S . F.
(13) Les polyamines comme le Polyquart H vendu par HENKEL, référencé sous le nom de“ POLYETHYLENEGLYCOL ( 15) TALLOW POLY AMINE” dans le dictionnaire CTFA, ou les polyamines de coprah oxyéthyléné ( 15 OE)
( 14) et leurs mélanges.
D’autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l’invention sont des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères contenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensais de polyamines et d’épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine.
De préférence à titre de polymères cationiques susceptibles d’être utilisés dans le cadre de la présente invention, les polymères des familles ( 1 ), (9) et ( 10) et leurs mélanges sont préférés.
De façon encore plus préférée, le ou les polymères cationiques sont choisis parmi les familles (9) et/ou ( 10), de préférence leurs mélanges.
De préférence les polymères de famille ( 1 ) sont choisis parmi les copolymères comprenant un monomère de la famille ( 1 ) contenant en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones- acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des groupes alkyles inférieurs (C 1 -C4), des groupes dérivés des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, d’esters vinyliques.
De façon particulièrement préférée, selon ce mode de réalisation ils sont choisis parmi les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkyl-amino-'alkyle quaternisés ou non, de préférence tels que les produits dont la dénomination INCI est Polyquaternium- 1 1 , et/ou dont la dénomination INCI est VP / dimethylaminoethylmethacrylate copolymer, de préférence le composé dont la dénomination INCI est Polyquaternium 1 1 .
De préférence les polymères de famille (9) sont choisis parmi les homopolymères de dialkyl diallyl ammonium, de préférence les homopolymères de diméthyldiallylammonium de préférence parmi l'homopolymère d’halogénure (en particulier chlorure) de diméthyldiallylammonium notamment vendu sous la dénomination "Merquat 100" par la société NALCO (et ses homo logues de faibles masses mo léculaires moyenne en poids) dont la nomination INCI est Polyquaternium-6 et les d’halogénure (en particulier chlorure) de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide notamment commercialisés sous la dénomination "MERQUAT 550" dont la nomination INCI est Polyquaternium- 7.
De préférence les polymères de famille ( 10) sont choisis parmi les po lymères de famille ( 10) constitués de motifs récurrents répondant à la formule :
dans laquelle Rl , R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20, et X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique ;
de préférence les po lymères aux motifs récurrents de formules (W) et (U) suivantes :
et notamment ceux dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est compris entre 9500 et 9900 ;
et notamment ceux dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est d’environ 1200 ;
de préférence le polymère composé de motifs formule (IV) pour lequel Rl , R2, R3 et R4 représentent un radical méthyle, n=3 , p=6 et X = Cl, dénommé Hexadimethrine chloride.
De préférence, le ou les polymères cationiques sont choisis parmi les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkyl-amino-'alkyle quaternisés ou non, de préférence tels que les produits dont la dénomination INCI est Polyquaternium- 1 1 , , l’Hexadimethrine chloride et les homopolymères ou copolymères d’halogénures de diméthyldiallylammonium (Polyquaternium-6 et Polyquaternium-7) .
Dans une variante préférée de l’invention, la composition comprend un ou plusieurs polymères choisi(s) parmi les homopolymères ou copolymères d’halogénures de diméthyldiallylammonium (Polyquaternium-6 et Polyquaternium-7) et l’Hexadimethrine chloride.
De préférence, la teneur totale en polymère(s) cationique(s) dans la composition (A) selon l’invention varie de 0, 1 à 12% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0, 1 à 10% en poids, et plus préférentiellement de 0,4 à 7% en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,5 à 6% en poids.
Acides carboxyliaues
La composition colorante (A) selon l’invention peut avantageusement comprendre un ou plusieurs acides carboxyliques, et/ou leurs sels d’addition et/ou leurs solvatés, ledit ou lesdits acides carboxyliques étant des composés aliphatiques, comprenant de 2 à 10 atomes de carbone, et comprenant de préférence au moins deux groupements carboxyliques.
De façon préférés, ils sont choisis parmi les acides dicarboxyliques et/ou tricarboxyliques aliphatiques comprenant de 2 à 10 atomes de carbone, de préférence de 2 à 8 atomes de carbone, mieux de 2 à 6 atomes de carbone.
En particulier, le ou les acides carboxyliques est/sont saturés ou insaturés, substitués ou non substitués.
De préférence, les acides carboxyliques peuvent être choisis parmi l’acide oxalique, l’acide malonique, l’acide malique, l’acide glutarique, l’acide citraconique, l’acide citrique, l’acide maléique, l’acide succinique, l’acide adipique, l’acide tartrique, l’acide fumarique, et leurs mélanges.
De façon préférée, le ou les acides carboxyliques comprennent au moins deux groupes carboxyliques et sont choisis parmi l’acide malonique, l’acide citrique, l’acide maléique, l’acide glutarique, l’acide succinique et leurs mélanges ; de préférence choisis parmi l’acide malonique, l’acide citrique, l’acide maléique, et leurs mélanges.
De manière plus particulièrement préférée, l’acide carboxylique est l’acide citrique.
La teneur totale en acide(s) carboxylique(s) et/ou leurs sels d’addition et/ou leurs solvatés varie de préférence de 0. 1 % à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition (A).
De préférence, la teneur totale en acide(s) carboxylique(s) varie de 0, 1 à 20, préférentiellement de 0.5 % à 10% en poids, mieux de 1 % à 7% en poids, par rapport au poids total de la composition, mieux encore de 2 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition (A).
Agents alcalins
Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs agents alcalins. Le ou les agents alcalins (également appelés agents alcalinisants) peuvent être minéraux, organiques et/ou hybrides.
Selon un premier mode de réalisation avantageux de l’invention, le ou les agent(s) alcalin(s) sont choisis parmi le ou les agents alcalins minéraux, de préférence choisis parmi l’ammoniaque, encore appelé hydroxyde d’ammonium, (ou agents précurseurs d'ammoniac comme les sels d'ammonium par exemple les halogénures d’ammonium et en particulier le chlorure d’ammonium), les silicates, les phosphates, les carbonates ou bicarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, tels que métasilicates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, les carbonates ou bicarbonates de sodium ou de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium, ou leurs mélanges.
De façon préférée selon ce mode de réalisation, les agents alcalins sont choisis parmi l’ammoniaque (ou agents précurseurs d'ammoniac comme les sels d'ammonium par exemple les halogénures d’ammonium et en particulier le chlorure d’ammonium) et/ou les métasilicates de métaux alcalins ou alcalino-terreux.
Selon un mode de réalisation préféré, le ou les agents alcalins sont choisis parmi les alcanolamines et/ou les acides aminés.
Selon un premier mode de réalisation préféré, le ou les agents alcalins sont choisis parmi les alcanolamines.
Par alcanolamine on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en Ci à Cs porteurs d’un ou plusieurs radicaux hydroxy.
Conviennent en particulier à la réalisation de l’invention les amines organiques choisies parmi les alcanolamines telles que les mono-, di- ou tri-alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en Ci à C4.
Les composés de ce type, sont de préférence choisis parmi la monoéthanolamine (MEA), la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N,N- diméthyléthanolamine, le 2-amino-2-méthyl- 1 -propanol, la triisopropanol-amine, le 2-amino-2-méthyl- 1 ,3-propanediol, le 3- amino- 1 ,2-propanediol, le 3-diméthylamino- l ,2-propanedio l, le tris- hydroxyméthylamino-méthane, et leurs mélanges, de préférence la monoéthanolamine (MEA).
Selon un second mode de réalisation préféré, le ou les agents alcalins sont choisis parmi les acides aminés.
A titre d'acides aminés utilisables dans la composition selon la présente invention, on peut notamment citer l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'alanine, l'arginine, l’ornithine, la citrulline, l'asparagine, la carnitine, la cystéine, la glutamine, la glycine, l'histidine, la lysine, l'isoleucine, la leucine, la méthionine, la N-phénylalanine, la proline, la serine, la taurine la thréonine, le tryptophane, la tyrosine et la valine.
De manière avantageuse, les acides aminés sont choisis parmi les acides aminés basiques, notamment comprenant une fonction amine supplémentaire éventuellement incluse dans un cycle ou dans une fonction uréido.
A titre d’exemple, on peut citer rhistidine, la lysine, l’arginine, l’ornithine, la citrulline.
L’amine organique peut être aussi choisie parmi les amines organiques de type hétérocycliques. On peut en particulier citer, outre l’histidine déjà mentionnée dans les acides aminés, la pyridine, la pipéridine, l’imidazole, le triazole, le tétrazole, le benzimidazole.
De préférence, le ou les agents alcalins, présents dans la composition selon l’invention, sont choisis parmi l’ammoniaque, les alcanolamines, et/ou les acides aminés sous forme neutre ou ionique, en particulier les acides aminés basiques, tels que l’arginine, les métasilicates de métaux alcalins ou alcalinoterreux.
De préférence, la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs agents alcalins.
Selon un mode de réalisation avantageux de l’invention, la composition selon l’invention comprend :
- un ou plusieurs agent(s) alcalin(s) minéraux, de préférence choisis parmi l’ammoniaque et/ou les métasilicates de métaux alcalins ou alcalinoterreux de préférence l’ammoniaque ; et
- un ou plusieurs agents alcalins organiques, de préférence choisis parmi les alcanolamines et/ou les acides aminés, de préférence parmi les alcanolamines, de préférence la monoéthanolamine.
La composition selon l’invention comprend de préférence un ou plusieurs agent(s) alcalin(s), de préférence elle comprend un ou plusieurs agent(s) alcalin(s) minéral(aux) et un ou plusieurs agent(s) alcalin(s) organique choisi(s) parmi les alcanolamines. Lorsque la composition comprend de l’ammoniaque (hydroxyde d’ammonium), sa teneur va de préférence de 0, 1 à 10% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 8% en poids, mieux de 1 à 6% en poids par rapport au poids total de la composition.
Lorsque la composition comprend une ou plusieurs alcanolamines, leur teneur totale va de préférence de 0,5 à 10% en poids, plus préférentiellement de 1 à 9% en poids, mieux de 2 à 8% en poids par rapport au poids total de la composition.
De façon préférée la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs agents alcalins, et ils sont présents en une teneur totale allant de 1 à 20% en poids, plus préférentiellement de 3 à 18% en poids, mieux de 5 à 16 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Polymères Associatifs
La composition selon l’invention peut également comprendre un ou plusieurs polymères associatifs différents des polymères cationiques précédemment décrits.
Lesdits polymères associatifs peuvent être choisis parmi les polymères associatifs non ionique, anioniques et amphotères, de préférence parmi les polymères associatifs non ioniques. Les polymères associatifs selon l’invention sont des polymères comprenant au moins une chaîne grasse en Cs - C 30 et dont les molécules sont capables, dans le milieu de formulation, de s’associer entre elles ou avec des molécules d’autres composés.
De préférence, la chaîne grasse comporte de 10 à 30 atomes de carbone.
Un cas particulier de polymères associatifs sont des polymères amphiphiles, c’est-à-dire des polymères comportant une ou plusieurs parties hydrophiles qui les rendent solubles dans l’eau et une ou plusieurs zones hydrophobes (comprenant au moins une chaîne grasse) par lesquelles les polymères interagissent et se rassemblent entre eux ou avec d’autres molécules.
Les polymères associatifs pouvant être utilisés dans la composition selon l’invention sont de préférence choisis parmi les polymères associatifs non ioniques.
Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le ou les polymère(s) associatifs(s) est/sont choisi(s) parmi : -( 1 ) les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse ;
De préférence parmi :
les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle, ou leurs mélanges, et dans lesquels les groupes alkyle sont de préférence en Cs-C22, , de préférence comme la cetylhydroxyéthyl cellulose commercialisée notamment sous la référence NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (alkyles en Ci6) vendu par la société Ashland, ou le produit Polysurf 67CS vendu par la société Ashland,
- les hydroxyéthylcellulosess modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d’alkyl phénol, tel que le produit AMERCELL POLYMER HM- 1500 (polyéthylène glycol ( 15) éther de nonyl phénol) vendu par la société AMERCHOL
- et leurs mélanges.
-(2) les hydroxypropylguars modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22 (chaîne alkyle en C22) vendu par la société LAMBERTI, les produits RE210- 18 (chaîne alkyle en Ci4) et RE205- 1 (chaîne alkyle en C20) vendus par la société RHODIA.
De façon particulièrement préférée, le ou les polymères associatifs sont non ioniques, et de préférence choisis parmi les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse.
De préférence, le ou les polymères associatifs non ioniques sont choisis parmi les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle, ou leurs mélanges, et dans lesquels les groupes alkyle sont de préférence en C8-C22, et les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d’alkyl phénol, et leurs mélanges, de préférence la cétylhydroxyéthylcellulose.
Lorsqu’ils sont présents, le ou les polymères associatifs, de préférence non ioniques, sont présents dans la composition en une teneur en poids totale comprise de préférence entre 0,01 et 10%, et encore plus préférentiellement entre 0,05 et 5% du poids total de la composition, mieux entre 0, 1 et 2% en poids par rapport au poids total de la composition.
Tensioactifs De préférence, la composition selon la présente invention comprend également un ou plusieurs agents tensioactifs, ceux-ci peuvent être choisis parmi les agents tensioactifs anioniques, les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, les agents tensioactifs non- ioniques et les agents tensioactifs cationiques, et leurs mélanges, de préférence parmi les agents tensioactifs non ioniques, les agents tensioactifs cationiques et leurs mélanges.
On entend par « agent tensioactif anionique », un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements C02H, C02 , SO3H, SO3 , OSO3H, OSO3-, H2P03, HPO3-, PO32-, H2P02, HP02 , P02 2 , POH et PO\
Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs agents tensioactifs non ionique(s).
Les tensioactifs non ioniques utilisables selon l’invention peuvent être choisis parmi :
- les alcools, les alpha-diols et les alkyl(Ci-C2o)phénols, ces composés étant polyéthoxylés et/ou polypropoxylés et/ou polyglycérolés, le nombre de groupements oxyde d'éthylène et/ou oxyde de propylène pouvant aller de 1 à 100, et le nombre de groupements glycérol pouvant aller de 2 à 30; ou bien ces composés comprenant au moins une chaîne grasse comportant de 8 à 40 atomes de carbone, notamment de 16 à 30 atomes de carbone ; en particulier les alcools comprenant au moins une chaîne alkyle en Cs à C4o, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d’oxyde d’éthylène, de préférence de 2 à 50, plus particulièrement de 2 à 40 moles d’oxyde d’éthylène et comportant une ou deux chaînes grasses;
- les condensais d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sur des alcools gras;
- les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne de 1 à 5 groupements glycérol et en particulier de 1 ,5 à 4;
- les esters d'acides gras du sorbitane éthoxylés ayant de préférence de 2 à 40 motifs d'oxyde d'éthylène ;
- les esters d'acides gras du saccharose ; - les esters d’acides gras polyoxyalkylénés, de préférence polyoxyéthylénés ayant de 2 à 150 moles d’oxyde d’éthylène dont les huiles végétales oxyéthylénées ;
- les dérivés de N-(alkyl en C6-C24)glucamine,
- les oxydes d'amines tels que les oxydes d'(alkyl en Cio- Ci4)amines ou les oxydes de N-(acyl en Cio-Ci4)- aminopropylmorpholine ;
- et leurs mélanges.
Parmi les produits commerciaux, on peut citer les produits vendus par la société COGNIS sous les dénominations PLANTAREN® (600 CS/U, 1200 et 2000) ou PLANTACARE® (818, 1200 et 2000); les produits vendus par la société SEPPIC sous les dénominations ORAMIX CG 1 10 et ORAMIX® NS 10; les produits vendus par la société BASF sous la dénomination LUTENSOL GD 70 ou encore les produits vendus par la société CHEM Y sous la dénomination AG 10 LK.
De préférence, on utilise les alkyl C8/Ci 6-(poly)glycoside 1 ,4, notamment en solution aqueuse à 53%, tels que ceux commercialisés par COGNIS sous la référence PLANTACARE® 818 UP.
Préférentiellement, les tensioactifs non ioniques sont choisis parmi :
- les alcools gras oxyéthylénés, comportant au moins une chaîne alkyle en Cs à C4o, notamment en C8-C20, encore mieux en Cio-Ci s , saturée ou non, linéaire ou ramifiée, et comprenant de 1 à 100 moles d’oxyde d’éthylène, de préférence de 2 à 50, plus particulièrement de 2 à 40 moles, voire de 3 à 20 moles d’oxyde d’éthylène;, et
- les (alkyl C6-C24)(poly)glycosides, et plus particulièrement les (alkyl C8-Ci 8)(poly)glycosides ;
- et leurs mélanges ;
et plus préférentiellement encore parmi les (alkyl C6- C24)(poly)glycosides, préférentiellement les (alkyl Cs- Ci 8)(poly)glycosides.
Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs tensioactifs non ioniques, de préférence choisis parmi les alkyl(poly)glycosides. De préférence la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs tensioactifs choisi parmi les (alkyl C6-C24)(poly)glycosides, plus préférentiellement parmi les (alkyl C8-Ci 8)(poly)glycosides, de préférence parmi les alkyl C8/Ci6-(poly)glucosides, de préférence de type 1 ,4, et de préférence choisi parmi les décylglucosides et/ou les caprylyl/capryl glucosides et/ou les cocoglucosides.
Selon un premier mode de réalisation, le ou les agents tensioactifs sont non ioniques, de préférence choisis parmi les (alkyl en C6-C24)polyglycosides.
Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l’invention comprend au moins un ou plusieurs agents tensioactifs cationiques. De préférence, le ou les tensioactifs sont choisis parmi les sels d'amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées, les sels d’ammonium quaternaire, et leurs mélanges.
Parmi les sels d’ammonium quaternaire, on préfère d’une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme, par exemple, les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d’alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d’autre part, le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxyéthylméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylammonium ou le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxyéthylammonium, ou encore, enfin, le chlorure de palmitylamidopropyltriméthylammonium ou le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl-(myristylacétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK.
- les sels d’ammonium quaternaire de l’imidazoline,
- les sels de di- ou de triammonium quaternaire De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75).
- les sels d'ammonium quaternaire contenant une ou plusieurs fonctions esters, notamment le chlorure ou le méthylsulfate de diacyloxyéthyldiméthylammonium, de diacyloxyéthylhydroxyéthyl méthylammonium, de monoacyloxyéthyldihydroxyéthylméthyl ammonium, de triacyloxyéthylméthylammonium, de mono acyloxyéthylhydroxyéthyldiméthylammonium, et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d’une huile végétale comme l’huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents.
De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART® par la société HENKEL, STEPANQUAT® par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REWOQUAT® WE 18 par la société REWO-WITCO.
La composition selon l’invention peut contenir par exemple un mélange de sels de mono-, di- et triester d’ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester.
On peut aussi utiliser les sels d’ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A- 4137180.
On peut également utiliser le chlorure de béhénoylhydroxypropyltriméthylammonium, par exemple, proposé par la société KAO sous la dénomination Quartamin BTC 13 1 .
De préférence, les sels d’ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters.
De préférence, le ou les agents tensioactifs cationiques, sont choisis parmi les sels de cétyltriméthylammonium, de béhényltriméthylammonium, de dipalmitoyléthylhydroxy éthylméthylammonium, et leurs mélanges, et plus particulièrement le chlorure de béhényltriméthylammonium, le chlorure de cétyltriméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxy éthylammonium, et leurs mélanges.
La composition comprend, de préférence un ou plusieurs agents tensioactifs en une teneur totale allant de 0,01 à 20 % en poids, plus préférentiellement de 0,05 à 10 % en poids, mieux de 0, 1 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
La composition comprend, de préférence un ou plusieurs agents tensioactifs non ioniques en une teneur totale allant de 0,01 à 10 % en poids, plus préférentiellement de 0,05 à 5 % en poids, mieux de 0, 1 à 3 % en poids, par rapport au poids total de la composition
La composition comprend, de préférence un ou plusieurs agents tensioactifs cationiques en une teneur totale allant de 0,01 à 10 % en poids, plus préférentiellement de 0,05 à 5 % en poids, mieux de 0, 1 à3 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
De manière préférée, le ou les agents tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs cationiques ou non ioniques, et leurs mélanges, préférentiellement cationiques. De préférence la composition selon l’invention comprend au moins un ou plusieurs tensioactifs cationiques et un ou plusieurs tensioactifs non ioniques.
Milieu
Le milieu cosmétiquement acceptable approprié pour la coloration des fibres kératiniques, appelé aussi « support » de coloration, comprend généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau.
Plus particulièrement, les solvants organiques sont choisis parmi les monoalcools ou les diols, linéaires ou ramifiés, de préférence saturés, comprenant de 2 à 10 atomes de carbone, tels que l’alcool éthylique, l’alcool isopropylique, l'hexylèneglycol (2-méthyl 2,4- pentanediol), le néopentylglycol et le 3 -méthyl- 1 ,5-pentanediol ; le glycérol ; les alcools aromatiques tels que l’alcool benzylique, l’alcoo l phényléthylique ; les glycols ou éthers de glycol tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d’éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol ; ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol, notamment en Ci -C4, comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol, seuls ou en mélange. Les solvants usuels décrits ci-dessus, s'ils sont présents, représentent habituellement de 1 à 40% en poids, plus préférentiellement de 5 à 30% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les compositions mises en œuvre selon l’invention comprennent généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d’un ou plusieurs solvants organiques ou un mélange de solvants organiques.
La composition selon l’invention comprend de préférence de l’eau.
De préférence la teneur en eau varie de 5 à 95% en poids, plus préférentiellement de 10 à 90 % en poids, mieux de 20 à 80 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
yH du milieu
Le pH de la composition selon l’invention varie généralement de 1 à 12 De façon préférée, le pH de la composition (A) selon l’invention est basique.
Par « pH basique » au sens de la présente invention, on entend un pH supérieuà 7.
De préférence, le pH de la composition (A) selon l’invention est supérieur à 8, et particulièrement va de 8 ,5 à 12.
De préférence le pH de la composition est compris entre 9et l 2.
Ajusteur de pH
Le milieu cosmétiquement acceptable peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d’agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques.
Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux comme par exemple l’acide chlorhydrique, (ortho)phosphorique, l'acide borique, l'acide nitrique, l'acide sulfurique ou les acides organiques comme par exemple les composés comprenant au moins une fonction acide sulfonique, une fonction acide phosphonique ou une fonction acide phosphorique, ou les composés à fonction acide carboxylique tels que ceux décrits précédemment.
Autres additifs La composition selon l’invention peut également renfermer divers additifs utilisés classiquement dans les compositions pour la coloration des cheveux, tels que des agents épaississants minéraux, et en particulier des charges telles que des argiles, le talc ; des agens épaississants organiques différents des gommes de scléroglucane ;des agents antioxydants ; des agents de pénétration ; des agents séquestrants ; des parfums ; des agents dispersants ; des agents filmogènes ; des céramides ; des agents conservateurs ; des agents opacifiants, des corps gras et/ou des colorants directs additionnels.
Les additifs ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d’eux entre 0,01 et 40 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence entre 0, 1 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition ou aux composition(s) utiles dans le procédé de coloration conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
Un autre objet de l’invention est un procédé de coloration mettant en œuvre une composition de coloration (A) telle que décrite précédemment, avec une composition oxydante (B) comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques.
En particulier, L’invention vise également un procédé de coloration des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, mettant en œuvre l’application sur les fibres d’une composition colorante (A) telle que définie précédemment, et d’une composition oxydante (B) comprenant au moins un agent oxydant chimique, de préférence choisi parmi le peroxyde d’hydrogène et/ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d’hydrogène, de préférence parmi le peroxyde d’hydrogène, la composition oxydante (B) étant mélangée avec la composition colorante (A) juste avant l’emploi (application sur lesdites fibres) (extemporanément) ou au moment de l’emploi, ou bien les compositions colorantes et oxydantes étant appliquées séquentiellement sans rinçage intermédiaire. Composition B
Agent oxydant :
La composition oxydante (B) mise en œuvre avec la composition colorante (A) selon l’invention contient un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s), de préférence choisi(s) parmi le peroxyde d’hydrogène et/ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d’hydrogène.
Par « agent oxydant chimique » on entend un agent oxydant différent de l’oxygène de l’air.
De préférence, le ou les agents oxydants chimiques sont choisis parmi le peroxyde d’hydrogène, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates, les peracides et leurs précurseurs, les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux tel que le peroxyde de carbonate de sodium ou appelé percarbonate de sodium et les peracides et leurs précurseurs ; les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les agents oxydants chimiques solides générateurs de peroxyde d'hydrogène tels que le peroxyde d’urée et les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d’hydrogène notamment ceux comprenant un monomère hétérocyclique vinylique tels que les complexes polyvinylpyrrolidone/LLCL en particulier se présentant sous forme de poudres ; les oxydases produisant du peroxyde d’hydrogène en présence d’un substrat adéquat (par exemple le glucose dans le cas de glucose oxydase ou l’acide urique avec l’uricase).
De manière préférée, le ou les agents oxydants chimiques sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés, et les mélanges de ces composés,
De manière particulièrement préférée, l’agent oxydant chimique est du peroxyde d’hydrogène.
De manière préférée, le ou les agents oxydants chimiques représentent de 0,05 à 40 % en poids, de préférence de 0,5 à 30 % en poids, plus préférentiellement de 1 à 20 % en poids, et mieux de 1 ,5 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition oxydante (B).
De préférence, la composition oxydante (B)selon l’invention ne contient pas de sels peroxygénés. Comme indiqué précédemment, selon un mode de réalisation de l’invention, la composition oxydante (B) comprend une ou plusieurs gommes de scléroglucane, de préférence en une teneur totale supérieure ou égale à 0,5% en poids par rapport au poids de la composition.
De préférence selon ce mode de réalisation, la ou les gommes de scléroglucane utilisables selon l’invention représentent de préférence de 0,5 à 10 % en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 5 % en poids, et encore plus préférentiellement de 0,5 à 3 % en poids, voire de 0,7 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition oxydante (B).
La composition oxydante (B) peut également renfermer divers composés additionnels ou divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la coloration des cheveux notamment tels que définis précédemment.
La composition oxydante (B) est généralement une composition aqueuse. Par composition aqueuse, on entend au sens de l’invention une composition comprenant plus de 20 % en poids d’eau, de préférence plus de 30 % en poids d’eau, et de manière encore plus avantageuse plus de 40 % en poids d’eau.
De préférence, la composition oxydante (B) comprend usuellement de l’eau qui représentent généralement de 10 à 98 % en poids, de préférence de 20 à 96 % en poids, de préférence de 50 à 95 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Cette composition oxydante (B) peut également comprendre un ou plusieurs solvants organiques hydrosolubles tels que décrits précédemment. Elle peut aussi comprendre un ou plusieurs agents acidifiants.
Habituellement, le pH de la composition (B), est inférieur à 7.
Le pH de la composition (B) de l'invention est avantageusement compris entre 1 et 7, de préférence entre 1 et 4, et plus préférentiellement de 1 ,5 à 3 ,5.
Enfin, la composition oxydante (B) se présente sous diverses formes, comme par exemple une solution, une émulsion ou un gel.
PROCEDE DE COLORA TION Le procédé de l’invention peut être mis en œuvre en appliquant la composition colorante (A) telle que définie précédemment et la composition oxydante (B) successivement et sans rinçage intermédiaire, l’ordre étant indifférent. Selon une variante préférée, on applique sur les matières kératiniques, sèches ou humides, une composition prête à l’emploi obtenue par mélange extemporané, au moment de l’emploi, de la composition colorante (A) telle que définie précédemment et de la composition oxydante (B). Selon ce mode de réalisation, de préférence le rapport pondéral R des quantités de (A) / (B) varie de 0, 1 à 10 de préférence de 0,2 à 2, mieux de 0,3 à 1 .
En outre, indépendamment de la variante mise en œuvre, l’application de la composition prête à l’emploi sur les matières kératiniques (résultant soit du mélange extemporané des compositions colorantes (A) et oxydantes (B) ou de leur application successive partielle ou totale) est laissé en place pour une durée, en général, de l’ordre de 1 minute à 1 heure, de préférence de 5 minutes à 30 minutes.
La température durant le procédé est classiquement comprise entre la température ambiante (entre 15 à 25 °C) et 80°C, de préférence entre la température ambiante et 60°C .
A l’issue du traitement, les matières kératiniques sont éventuellement rincées à l’eau, subissent éventuellement un lavage suivi d’un rinçage à l’eau, avant d’être séchées ou laissées à sécher.
De préférences les fibres kératiniques sont des fibres kératiniques humaines, de préférence des cheveux humains.
L’invention a également pour obj et une composition de coloration prête à l’emploi des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, obtenue par mélange extemporané, au moment de l’emploi d’une composition (A) comprenant:
- un ou plusieurs colorant(s) d’oxydation ;
- une ou plusieurs gommes de scléroglucane, en une teneur totale supérieure ou égale à 0,5% en poids, par rapport au poids de la composition ;
- un ou plusieurs polymère(s) cationique(s) ;
et d’une composition (B) comprenant
- un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s). Par « extemporané » on entend notamment moins de 30 minutes, de préférence moins de 15 minutes avant l’application sur les fibres kératiniques, de préférence moins de 5 minutes. En particulier, le mélange est appliqué immédiatement après sa préparation.
Selon un mode particulier de l’invention, le ou les agents oxydants chimiques représente(nt) de préférence une teneur totale variant de 0, 1 à 20 % en poids, de préférence de 0,5 à 15% en poids, ou encore plus préférentiellement de 1 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition prête à l’emploi.
Enfin, l’invention concerne un dispositif à plusieurs compartiments comprenant dans un premier compartiment une composition colorante (A) comme décrite auparavant, et dans un second, une composition oxydante (B) comprenant un ou plusieurs agents oxydants, ces compositions ayant été décrites auparavant.
En particulier, l’invention a également pour obj et un dispositif (ou “ kit”) à plusieurs compartiments permettant la mise en œuvre de la composition de coloration des fibres kératiniques, de préférence comprenant au moins deux compartiments, un premier compartiment contenant la composition colorante (A) telle que définie précédemment, et le second compartiment contenant au moins une composition oxydante (B) comprenant au moins un agent oxydant chimique, de préférence choisi parmi le peroxyde d’hydrogène et/ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d’hydrogène, de préférence le peroxyde d’hydrogène, les compositions des compartiments étant destinées à être mélangées avant application, pour donner la formulation après mélange ; en particulier le kit peut être un dispositif aérosol.
Les exemples suivants servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.
En particulier, la coloration des fibres kératiniques obtenue dans ces exemples peut être avantageusement évaluée dans le système CIE L* a* b* , au moyen d'un Spectrocolorimètre Datacolor Spectraflash SF600X. Dans ce système L* a* b* , les trois paramètres désignent respectivement l’intensité de la couleur (L*), a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. Plus la valeur de L* est élevée, plus la couleur est claire. Plus la valeur de a* est élevée, plus la couleur est rouge, plus la valeur de b* est élevée, plus la couleur est jaune.
La variation (ou l’importance) de la coloration entre les mèches de cheveux non traitées et les mèches de cheveux après traitement est définie par le paramètre DE* et est calculé selon l’équation suivante :
D E * = l( L* - L *)2 + (a* - a *)2 + (b* -b *)2 (,)
Dans cette équation, les paramètres L* , a* et b* représentent les valeurs mesurées sur les mèches de cheveux après la coloration et les paramètres Lo* , ao* et bo* représentent les valeurs mesurées sur les mèches de cheveux non traitées. Plus la valeur de DE* est grande, meilleure est la coloration des fibres kératiniques.
Dans le système CIE L* , a* , b* , la chromaticité est calculée selon l’équation suivante:
Plus la valeur de C* est élevée et plus la coloration est chromatique.
Exemple 1 :
On a préparé les compositions suivantes à partir des ingrédients suivants dans les proportions suivantes indiquées en gramme de matière active :
Evaluation visuelle de la stabilité des compositions La stabilité des compositions colorantes a été évaluée en observant les compositions à T0 (immédiatement après préparation de la composition) puis après 2 mois de stockage à 45°C .
On observe que la composition Al selon l’invention est homogène et forme un gel translucide à T0. Après 2 mois à 45° la composition Al selon l’invention est stable ; elle est homogène et translucide. Les compositions comparatives C l , C2 et C3 dans lesquelles la gomme de scléroglucane a été remplacée poids pour poids par un autre agent épaississant de type polysaccharide ne sont pas stables. En effet, elles sont liquides et ne sont pas homogènes, dès T0 on observe un déphasage de ces compositions.
Exemple 2
On a préparé la composition suivante à partir des ingrédients suivants dans les proportions suivantes indiquées en gramme :
Evaluation visuelle de la stabilité de la composition
La stabilité de la composition colorante a été évaluée en l’observant à T0 puis après 48h à température ambiante (25°C), puis après 2 mois de stockage à 45°C.
On observe que la composition A2 selon l’invention est homogène et forme un gel translucide à T0. Après 2 mois à 45° la composition A2 selon l’invention est stable et sous forme de gel ; elle est homogène et translucide.
La composition A2 de l’exemple a été mélangée avec 1 fois son poids d’oxydant 20 volumes (6 g% ma en H202) ; le mélange ainsi obtenu a été appliqué sur des mèches de cheveux naturels à 90% blancs BN,
Le rapport de bain « mélange/mèche » est respectivement de 10/1
(g/g)· Le temps de pause de 30 minutes, sur plaque chauffante réglée à 27°C. A l’issue du temps de pause, les mèches sont rincées puis séchées sous casque à 40°C .
La couleur des mèches a été évaluée dans le système CIE L*a*b* au moyen d’un spectrocolorimètre Datacolor Spectraflash SF600X.
On obtient une coloration intense (L*=24.95) des fibres kératiniques.

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition de coloration des fibres kératiniques, comprenant :
- un ou plusieurs colorant(s) d’oxydation ;
- un ou plusieurs gomme(s) de scléroglucane, en une teneur totale en poids supérieure ou égale à 0,5% par rapport au poids total de la composition ;
- un ou plusieurs polymère(s) cationique(s).
2. Composition selon la revendication 1 , caractérisée en ce que la ou les gommes de scléroglucane représentent de 0,5 à 10 % en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 5 % en poids, et encore plus préférentiellement de 0,5 à 3 % en poids, mieux de 0.5% à 2% en poids et encore plus préférentiellement de 0,7 à 1 ,5 % en poids, par rapport au poids total de la composition (A).
3. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les colorants d’oxydation sont choisi(s) parmi les bases d'oxydation benzéniques de préférence choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylène- diamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d’addition ; éventuellement combinées à un ou plusieurs coupleurs de préférence choisis parmi les méta- phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphthaléniques, et les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d’addition.
4. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur totale en polymère(s) cationique(s) selon l’invention varie de 0, 1 à 12% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0, 1 à 10% en poids, et plus préférentiellement de 0,4 à 7% en poids, mieux de 0,5 à 6 % par rapport au poids total de la composition.
5. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymères cationiques sont choisis parmi :
( 1 ) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules (I), (II), (III) ou (IV) suivantes:
dans lesquelles :
R3 , identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3 ;
A, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ;
R4, R5 , R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle et de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone; Rl et R2, identiques ou différents, représentent hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone et de préférence méthyle ou éthyle;
X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure ;
(9) Les cyclopolymères d’alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (V) ou (VI) :
formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1 , la somme k + t étant égale à 1 ; R9 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; R7 et R8, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur (C 1 -C4), ou R7 et R8 peuvent désigner conjointement avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; R7 et R8 indépendamment l’un de l’autre désignent de préférence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ; Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate ; ( 10) Le polymère de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents répondant à la formule (XV) :
Ri o R12
— N+ CA1— N+-B1 - (XV)
fin x R13 X- formule (XV) dans laquelle :
R10, Rl l , R12 et R13 , identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques contenant de 1 à 6 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien R10, Rl l , R12 et R13 , ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R10, Rl l , R12 et R13 représentent un radical alkyle en C 1 -C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O- R14-D ou -CO-NH- R14-D où R14 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ;
Al et B l représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 8 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d’oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et
X désigne un anion dérivé d’un acide minéral ou organique;
Al , R10 et R12 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si A l désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B l peut également désigner un groupement -(CH2)n- CO-D-OC-(CH2)n- dans lequel D désigne :
a) un reste de glycol de formule : -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l’une des formules suivantes :
-(CH2-CH2-0)x-CH2-CH2- -[CH2-CH(CH3)-0]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ;
b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ;
c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical bivalent
-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ;
d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH- .
de préférence, X étant un anion tel que le chlorure ou le bromure.
6. Composition selon la revendication 5 , caractérisée en ce que le ou les polymères cationiques de la famille ( 1 ), est choisi parmi les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkyl- amino-'alkyle quaternisés ou non, de préférence Polyquaternium- 1 1 .
7. Composition selon la revendication 5 , caractérisée en ce que le ou les polymères cationiques des familles (9) et/ou ( 10), sont choisis parmi :
les les homopolymères de dialkyl diallyl ammonium, de préférence les homopolymères de diméthyldiallylammonium et les polymères cationiques qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule :
dans laquelle Rl , R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20, et X- est un anion dérivé d’un acide minéral ou organique ; de préférence le polymère composé de motifs formule (IV) pour lequel Rl , R2, R3 et R4 représentent un radical méthyle, n=3 , p=6 et X = Cl, dénommé Hexadimethrine chloride.
8. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition comprend au moins un acide carboxylique choisi parmi l’acide malonique, l’acide citrique, l’acide maléique, et leurs mélanges, de préférence l’acide citrique en quantité entre 1 % à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition, mieux encore de 2 à 7 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
9. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce qu’elle comprend un ou plusieurs agents alcalins, de préférence en une teneur totale allant de 1 à 20% en poids, plus préférentiellement de 3 à 18% en poids, mieux de 5 à 16 % en poids par rapport au poids total de la composition.
10. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le ou les agents alcalins sont choisis parmi les agents minéraux et/ou organiques, de préférence un agent alcalin minéral et un agent alcalin organique.
11. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisée en que le ou les agents alcalins est/sont choisis parmi l’ammoniaque, les métasilicates de métaux alcalins ou alcalino terreux les alcanolamines, les acides aminés, et leurs mélanges, de préférence la composition comprend de l’ammoniaque (hydroxyde d’ammonium) et une ou plusieurs alcanolamine(s), de préférence la mono ethano lamine.
12. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes comprenant un ou plusieurs tensioactifs non ioniques(s) de préférence choisis parmi :
- les alcools gras oxyéthylénés, comportant au moins une chaîne alkyle en C8 à C40, notamment en C8-C20, encore mieux en C 10-
C 18 , saturée ou non, linéaire ou ramifiée, et comprenant de 1 à
100 moles d’oxyde d’éthylène, de préférence de 2 à 50, plus particulièrement de 2 à 40 moles, voire de 3 à 20 moles d’oxyde d’éthylène;, et
- les alkylpolyglycosides, de préférence les (alkyl C6- C24)(poly)glycosides, et plus particulièrement les (alkyl C8- C l 8)(poly)glycosides ;
- et leurs mélanges.
13. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la composition comprends un ou plusieurs polymères associatifs non ioniques choisis parmi les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, de préférence choisis parmi les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle, ou leurs mélanges, et dans lesquels les groupes alkyle sont de préférence en C8-C22, et leurs mélanges, de préférence la cétylhydroxyethylcellulose.
14. Composition prête à l’emploi pour la coloration d'oxydation des fibres kératiniques en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu’elle est obtenue par mélange d’une composition (A) telle que définie à l’une quelconque des revendications 1 à 13 et d'une composition oxydante (B) contenant au moins un agent oxydant chimique.
15. Composition selon la revendication précédente caractérisée en ce que le ou les agents oxydants chimique sont choisis parmi le peroxyde d’hydrogène et/ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d’hydrogène, de préférence parmi le peroxyde d’hydrogène.
16. Procédé de coloration des fibres kératiniques, comprenant l’application sur les fibres d’une composition colorante (A) telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 13, et d’une composition oxydante (B) comprenant au moins un agent oxydant chimique, de préférence choisi parmi le peroxyde d’hydrogène et/ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d’hydrogène, de préférence parmi le peroxyde d’hydrogène, la composition oxydante (B) étant mélangée avec la composition colorante juste avant l’emploi (application sur lesdites fibres) (extemporanément) ou au moment de l’emploi, ou bien les compositions colorantes et oxydantes étant appliquées séquentiellement sans rinçage intermédiaire. [
17. Dispositif (ou“ kit”) à plusieurs compartiments comprenant au moins deux compartiments, un premier compartiment contenant la composition colorante telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 13 , et le second compartiment contenant au moins une composition oxydante comprenant au moins un agent oxydant chimique, de préférence choisi parmi le peroxyde d’hydrogène et/ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d’hydrogène, de préférence parmi le peroxyde d’hydrogène.
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