FR3060336A1 - Composition capillaire comportant un sel de guanidine, une alcanolamine, de l’hydroxyde d’ammonium et un polyol - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une composition de coloration et/ou d'éclaircissement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant : a) un ou plusieurs sels de guanidine, b) une ou plusieurs alcanolamine(s), c) de l'hydroxyde d'ammonium, d) d) un ou plusieurs polyol(s) en une teneur totale supérieure ou égale à 5% en poids par rapport au poids total de la composition, et e) éventuellement un ou plusieurs agents de coloration. L'invention concerne également un procédé de coloration et/ou d'éclaircissement mettant en œuvre ladite composition ainsi qu'un dispositif à plusieurs compartiments, approprié pour la mise en œuvre de ladite composition de coloration et/ou d'éclaircissement.

Description

® RÉPUBLIQUE FRANÇAISE

INSTITUT NATIONAL DE LA PROPRIÉTÉ INDUSTRIELLE © N° de publication : 3 060 336 (à n’utiliser que pour les commandes de reproduction)

©) N° d’enregistrement national : 16 63025

COURBEVOIE © Int Cl⁸ : A 61 K8/43 (2017.01), A 61 K8/41, 8/72, A 61 Q 5/08, 5/10

DEMANDE DE BREVET D'INVENTION A1

©) Date de dépôt : 21.12.16.	©) Demandeur(s) : L'OREAL Société anonyme— FR.
(30) Priorité :
	@ Inventeur(s) : BODELIN SOPHIE, PHELIPOT AURE-
	LIE et MEGUENI AMINE.
(43) Date de mise à la disposition du public de la
demande : 22.06.18 Bulletin 18/25.
©) Liste des documents cités dans le rapport de
recherche préliminaire : Se reporter à la fin du
présent fascicule
(© Références à d’autres documents nationaux	©) Titulaire(s) : L'OREAL Société anonyme.
apparentés :
©) Demande(s) d’extension :	©) Mandataire(s) : L'OREAL Société anonyme.

FR 3 060 336 - A1 (□4) COMPOSITION CAPILLAIRE COMPORTANT UN SEL DE GUANIDINE, UNE ALCANOLAMINE, DE L'HYDROXYDE D'AMMONIUM ET UN POLYOL.

©) La présente invention concerne une composition de coloration et/ou d'éclaircissement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant:

a) un ou plusieurs sels de guanidine,

b) une ou plusieurs alcanolamine(s),

c) de l'hydroxyde d'ammonium,

d) d) un ou plusieurs polyol(s) en une teneur totale supérieure ou égale à 5% en poids par rapport au poids total de la composition, et

e) éventuellement un ou plusieurs agents de coloration.

L'invention concerne également un procédé de coloration et/ou d'éclaircissement mettant en oeuvre ladite composition ainsi qu'un dispositif à plusieurs compartiments, approprié pour la mise en oeuvre de ladite composition de coloration et/ou d'éclaircissement.

ι

Composition capillaire comportant un sel de guanidine, une alcanolamine, de l’hydroxyde d’ammonium et un polyol

La présente invention concerne une composition en particulier pour la coloration et/ou l’éclaircissement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant une association de trois agents alcalins choisis parmi les sels de guanidine, les alcanolamines et l’hydroxyde d’ammonium et au moins un polyol.

L’invention concerne également un procédé de coloration et/ou d’éclaircissement mettant en oeuvre ladite composition ainsi qu’un dispositif à plusieurs compartiments, approprié pour la mise en oeuvre de ladite composition de coloration et/ou d’éclaircissement.

La présente invention a trait au domaine de l’éclaircissement des fibres kératiniques et plus particulièrement à celui de la coloration et/ou l’éclaircissement capillaire.

L’un des modes de coloration est la coloration dite permanente ou d’oxydation qui met en oeuvre des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés.

Les procédés de coloration et/ ou d’éclaircissement des fibres kératiniques humaines utilisés habituellement consistent à employer (en association avec la composition tinctoriale dans le cas d’un procédé de coloration), une composition aqueuse comprenant au moins un agent oxydant, en condition de pH alcalin dans la grande majorité des cas. Cet agent oxydant a pour rôle de dégrader la mélanine des cheveux, ce qui, en fonction de la nature de l’agent oxydant présent, conduit à un éclaircissement plus ou moins prononcé des fibres. II a aussi pour rôle d’activer l’oxydation des précurseurs de coloration d’oxydation et la formation des espèces colorées. L’agent oxydant généralement utilisé est le peroxyde d’hydrogène.

L’une des difficultés vient du fait que le procédé de coloration et/ d’éclaircissement est mis en oeuvre dans des conditions alcalines et que l’agent alcalin le plus couramment utilisé est l’ammoniaque (ou hydroxyde d’ammonium). L’emploi de l’ammoniaque est particulièrement avantageux dans ce type de procédés. En effet, il permet d’ajuster le pH de la composition à un pH alcalin pour permettre l’activation de l’agent oxydantEn outre cet agent alcalinisant provoque un gonflement de la fibre kératinique, avec un soulèvement des écailles, ce qui favorise la pénétration de l’oxydant, ainsi que des colorants d’oxydation, à l’intérieur de la fibre, et donc augmente l’efficacité des réactions de coloration et/ou d’éclaircissement.

Or cet agent alcalinisant est très volatil, ce qui occasionne des désagréments à l’utilisateur du fait de l’odeur caractéristique forte, plutôt incommodante de l’ammoniac qui se dégage durant le procédé.

De plus, la quantité d’ammoniac dégagée nécessite l’emploi de teneurs plus importantes que nécessaires pour compenser cette perte. Cela n’est pas sans conséquence pour l’utilisateur qui reste non seulement incommodé par l’odeur mais qui peut également être confronté à des risques plus importants d’intolérance, comme par exemple une irritation du cuir chevelu se traduisant notamment par des picotements.

II a été proposé de remplacer en totalité ou en partie l’ammoniaque par un ou plusieurs autres agents alcalinisants classiques, cependant les solutions proposées jusqu’à présent ne conduisent pas à des compositions aussi efficaces que celles à base d’ammoniaque, notamment parce que ces agents alcalinisants ne conduisent pas à un éclaircissement ou une coloration suffisants des fibres pigmentées en présence de l’agent oxydant.

Or la coloration d’oxydation, doit satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances variées et présentant une bonne tenue face aux agressions extérieures telles que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements.

Les colorations doivent également être puissantes et permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectives possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui comporte en général des zones différemment sensibilisées (c'està-dire abîmées) de sa pointe à sa racine.

Les compositions obtenues doivent, en outre, présenter de bonnes propriétés de mélange et d'application, et notamment de bonnes propriétés rhéologiques pour ne pas couler, lors de leur application, sur le visage, le cuir chevelu, ou en dehors des zones que l'on se propose de teindre.

Enfin les colorations doivent respecter autant que possible l’intégrité des fibres kératiniques et conférer aux dites fibres les propriétés cosmétiques les meilleures possibles.

De nombreuses tentatives ont été faites dans le domaine de la coloration capillaire afin d'améliorer les propriétés tinctoriales, à l'aide, par exemple, d'adjuvants. Cependant, le choix de ces adjuvants est délicat dans la mesure où ils doivent améliorer les propriétés tinctoriales des compositions tinctoriales sans nuire aux autres propriétés de ces compositions. En particulier, ces adjuvants ne doivent pas nuire à la stabilité des compositions, aux propriétés d’application de la coloration et aux propriétés cosmétiques des fibres colorées.

Depuis quelques années, des produits de coloration et/ou d’éclaircissement comprenant une teneur importante en huile (par exemple supérieure à 20%) ont été développés pour améliorer le rendu de la couleur et la qualité des cheveux après coloration. Toutefois, l’utilisation d’une telle quantité d’huile peut s’avérer défavorable d’un point de vue coût de réalisation des formules. Par ailleurs ces fortes quantités d’huiles pénalisent la facilité d’élimination des produits au rinçage à l’eau.

Ainsi l’un des objectifs de la présente invention est de proposer des compositions de coloration et/ou d’éclaircissement des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux qui ne présentent pas les inconvénients mentionnés cidessus, c’est-à-dire qui sont capables de conduire à de très bonnes performances de coloration et/ou d’éclaircissement tout en ayant des qualités d’usage supérieures à celles des compositions existantes, notamment en présentant une odeur moins désagréable lors de leur application sur les fibres ou lors de leur préparation, un bon confort du cuir chevelu , une meilleure facilité d’élimination et qui sont plus avantageuses d’un point de vue économique.

Ces buts et d’autres sont atteints par la présente invention qui a donc pour objet une composition cosmétique, en particulier pour la coloration et/ou l’éclaircissement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant :

(a) un ou plusieurs sels de guanidine, (b) une ou plusieurs alcanolamine(s), (c) de l’hydroxyde d’ammonium , (d) un ou plusieurs polyol(s) en une teneur totale supérieure ou égale à 5% en poids par rapport au poids total de la composition et éventuellement un ou plusieurs agents de coloration.

La présente invention a également pour objet un procédé de coloration et/ou d’éclaircissement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel on applique sur lesdites fibres, la composition de coloration et/ou d’éclaircissement selon l’invention.

L’invention concerne aussi un dispositif à plusieurs compartiments permettant la mise en oeuvre de la composition selon l’invention.

Les compositions selon l’invention permettent ainsi de conduire à de très bonnes performances d’éclaircissement des fibres kératiniques.

Par ailleurs, lorsqu’elles comprennent des colorants d’oxydation, les compositions selon l’invention permettent ainsi de conduire à de bonnes performances de coloration des fibres kératiniques, en particulier à des colorations puissantes, intenses, chromatiques et/ou peu sélectives, c’est-à-dire des colorations qui sont homogènes le long de la fibre.

Par ailleurs, le procédé de coloration et/ou d’éclaircissement selon l’invention permet également de mettre en oeuvre des compositions moins malodorantes lors de leur application sur les fibres kératiniques ou lors de leur préparation.

La composition selon l’invention est stable dans le temps et présente de bonnes qualité d’usage sur têtes, notamment elle est facile à utiliser, ne coule pas et permet un étalement homogène sur les cheveux. Elle s’élimine facilement au rinçage.

En outre, les compositions selon l’invention présentent un bon confort pour le cuir chevelu par rapport aux compositions d’éclaircissement existantes. Par ailleurs les compositions selon l’invention permettent d’obtenir un respect de l’intégrité des fibres kératiniques satisfaisant à l’issu du processus de coloration et/ou d’éclaircissement.

D’autres caractéristiques et avantages de l’invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine.

Les fibres kératiniques humaines traitées par le procédé selon l’invention sont de préférence les cheveux.

L’expression « au moins un » est équivalente à l’expression « un ou plusieurs ».

(a) Sel de guanidine

La composition selon l’invention comprend un ou plusieurs sel(s) de guanidine. La teneur totale en sel(s) de guanidine peut aller par exemple de 0,1 à 15% en poids, de préférence de 0,5 à 10% en poids, mieux de 1 à 8% en poids par rapport au poids total de la composition.

Le sel de guanidine peut être choisi parmi les sels organiques ou inorganiques de guanidine.

Les sels organiques sont choisis parmi les sels d’acides organiques tels que les citrates, les lactates, les glycolates, les gluconates, les acétates, les propionates, les fumarates, les oxalates et les tartrates.

De préférence, les sels inorganiques sont choisis parmi les halogénures, halogénohydrates (chlorhydrates par exemple), le carbonate, l’hydrogénocarbonate, le sulfate, le nitrate, le sulfamate, les phosphates de guanidine tels que le phosphate de mono guanidine et le phosphate de di guanidine.

De préférence les sels de guanidine sont choisis parmi les sels inorganiques de guanidine, en particulier le chlorure ou le chlorhydrate de guanidine, le carbonate ou l’hydrogénocarbonate de guanidine, les phosphates de guanidine tels que le phosphate de mono guanidine et le phosphate de di guanidine ou le sulfamate de guanidine. Encore plus préférentiellement le sel de guanidine est le carbonate de guanidine ou l’hydrogénocarbonate de guanidine. Mieux, le sel de guanidine est le carbonate de guanidine.

(b) Alcanolamine

Par alcanolamine on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en Ci-C₈ porteurs d’un ou plusieurs radicaux hydroxyle.

Conviennent en particulier à la réalisation de l’invention les alcanolamines telles que les mono-, di- ou tri- alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle en C1-C4, identiques ou non.

Parmi des composés de ce type, on peut citer la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N-diméthylaminoéthanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1-propanol, la triisopropanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1,3-propanediol, le 3-amino-1,2-propanediol, le 3-diméthylamino-1,2propanediol, le tris-hydroxyméthylaminométhane. Préférentiellement l’alcanolamine est une monoalcanolamine, de préférence la monoéthanolamine.

La composition selon l’invention comprend généralement une teneur totale en alcanolamine(s) variant de 0,01 à 10 % en poids, de préférence de 0,1 à 7 % en poids, et mieux de 0,5 à 5% par rapport au poids de ladite composition.

(c) Hydroxyde d’ammonium

La teneur en hydroxyde d’ammonium dans la composition selon l’invention, représente plus particulièrement de 0,01 à 10 % en poids, de préférence de 0,1 à 10 % en poids, et plus préférentiellement de 0,5 à 8% en poids, par rapport au poids total de la composition.

De préférence le rapport pondéral sel(s) de guanidine / (alcanolamine(s) + hydroxyde d’ammonium) dans la composition selon l’invention est inférieur ou égal à 1, de préférence inférieur ou égal à 0,9. II peut notamment aller de 0,1 à 1, mieux de 0,2 à 0,9. De préférence le rapport pondéral carbonate de guanidine / (monoéthanolamine + hydroxyde d’ammonium) est inférieur ou égal à 1, de préférence inférieur ou égal à 0,9.

II peut notamment aller de 0,1 à 1, mieux de 0,2 à 0,9.

Agent alcalin additionnel

Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention peut comprendre en outre au moins un agent alcalin additionnel, distinct des sels de guanidine, des 'alcanolamines et de l’hydroxyde d’ammonium, qui peut être une base de Bronsted-Lowry ou de Lewis. Il peut être minéral ou organique.

Particulièrement, le ou les agent(s) alcalin(s) additionnel(s) peuvent être choisis parmi :

les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les hydroxydes minéraux ou organiques, les silicates de métaux alcalins tels que les métasilicates de sodium, les acides aminés de préférence basiques comme l’arginine, la lysine, l’ornithine, la citruline et l’histidine, les carbonates et bicarbonates particulièrement d’amine primaire, secondaire ou tertiaire, de métal alcalin ou alcalino-terreux, ou d’ammonium, et les composés de formule (Q) suivante :

Rx Rz \ / _χΝ W N ^Ry ’^Rt (Q) dans laquelle W est un reste alkylène en Ci-C₆ éventuellement substitué par un groupement hydroxylé ou un groupe alkyle en Ci-C₆; Rx, Ry, Rz et Rt, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci-C₆, hydroxyalkyle en Ci-C₆, ou aminoalkyle en Ci-C₆, et leurs mélanges.

On peut citer à titre d’exemple de tels composés de formule (Q) le 1,3diaminopropane, le 1,3-diamino-2-propanol, la spermine, la spermidine.

Les hydroxydes minéraux ou organiques sont, de préférence choisis parmi les hydroxydes d’un métal alcalin, les hydroxydes d’un métal alcalino-terreux, comme les hydroxydes de sodium ou de potassium, les hydroxydes d’un métal de transition, tels que les hydroxydes des métaux des groupes III, IV, V et VI de la classification périodique des éléments, les hydroxydes des lanthanides ou des actinides,.

Le ou les agents alcalins additionnels peuvent être présents dans la composition d’éclaircissement selon l’invention en une teneur allant de 0,05 à 5% en poids, de préférence de 0,1 à 3% en poids, mieux de 0,2 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention est exempte d’agents alcalins additionnels différents du ou des sel(s) de guanidine, de I’ ou des alcanolamine(s) et de l’hydroxyde d’ammonium.

De préférence, la composition selon l’invention est exempte d’agents alcalins additionnels différents du ou des sel(s) de guanidine, de I’ ou des alcanolamine(s) et de l’hydroxyde d’ammonium.

(d) Polyols

La composition selon l’invention comprend un ou plusieurs polyols, de préférence choisis parmi les polyols en C₂-C₈, plus préférentiellement en C₃-C₆, saturé ou non, linéaire ou ramifié, comprenant de 2 à 6 groupements hydroxyle, en une teneur supérieure ou égale à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.

De préférence le ou les polyol(s) est(sont) choisi(s) parmi la glycérine, le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol, le dipropylène glycol, la diglycérine, et leurs mélanges, de préférence encore le ou les polyol(s) est(sont) choisi(s) parmi la glycérine et le propylène glycol.

Dans un mode de réalisation préféré de l’invention, la composition comprenant au moins deux polyols distincts, de préférence au moins un polyol en C₃-C₆, saturé ou non, linéaire ou ramifié, comprenant 2 groupements hydroxyle et au moins un polyol en C₃-C₆, saturé ou non, linéaire ou ramifié, comprenant 3 groupements hydroxyle. Encore plus préférentiellement, la composition selon l’invention comprend du propylène glycol et de la glycérine.

De préférence, la teneur totale en polyol(s) représente de 5 à 25 % en poids, de préférence de 8 à 20% en poids, et plus particulièrement de 10 à 15% en poids, par rapport au poids de la composition.

Agent oxydant

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition selon l’invention comprend en outre au moins un agent oxydant chimique.

Par agent oxydant chimique, on entend un agent oxydant différent de l’oxygène de l’air.

En particulier, le ou les agents oxydants chimiques sont par exemple choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d’urée, les bromates de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates, les peracides et leurs précurseurs et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux. Avantageusement, l’agent oxydant est le peroxyde d’hydrogène.

Lorsque le ou les agents oxydants est(sont) présent(s) dans la composition selon l’invention, il(s) représente(nt) généralement une teneur totale allant de 0,1 à 50 % en poids, de préférence de 0.5 à 20 %, mieux de 1 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition colorante

Selon un mode de réalisation préféré, la composition colorante selon l’invention ne comprend pas d’agent oxydant. L’agent oxydant est alors apporté par une composition oxydante mise en oeuvre avec la composition selon l’invention.

Agent de coloration

La composition peut comprendre au moins un agent de coloration qui peut être choisi parmi les précurseurs de colorant d’oxydation, les colorants directs et leurs mélanges.

A titre de précurseurs de colorant d’oxydation, on peut citer des bases d’oxydation et/ou des coupleurs.

De préférence la composition comprend au moins un colorant d’oxydation choisi parmi les bases d’oxydation, les coupleurs et leurs mélanges.

ίο paraphénylènediamine, paraphénylènediamine, paraphénylènediamine, paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl la Ν,Ν-diéthyl

A titre d'exemple, les bases d'oxydation sont choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d’addition.Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl la 4-amino Ν,Ν-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-(phydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(p-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(p-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-p-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(p-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la Ν,Ν-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, β-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la Ν-(β,γdihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2^-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-βacétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-^-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 2-β hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2^-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2^-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-^-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2^-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées.

Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(phydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(phydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(p-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition.

Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le

4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(p-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le

2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition.

Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques.

Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition.

D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine3-ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol ; le 2-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3,6-diaminopyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5a]pyridine-3,7-diamine ; ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl oxy)-éthanol ; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs sels d'addition. Les sels de 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl oxy)-éthanol sont particulièrement appréciés.

Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu’il existe un équilibre tautomérique.

Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer par exemple le 3,4-diamino pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-(p-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition.

Parmi les coupleurs pouvant être utilisés dans la composition selon l’invention, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques tels que, par exemple, les dérivés indoliques, les dérivés indoliniques, le sésamol et ses dérivés, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrazolotriazoles, les pyrazolones, les indazoles, les benzimidazoles, les benzothiazoles, les benzoxazoles, les 1,3-benzodioxoles, les quinolines, et les sels d'addition de ces composés avec un acide.

Ces coupleurs sont plus particulièrement choisis parmi le 2,4-diamino 1-(βhydroxyéthyloxy)-benzène, le 2-méthyl-5-amino-phénol, le 5-N-(p-hydroxyéthyl) amino2-méthyl-phénol, le 3-amino-phénol, le 1,3-dihydroxy-benzène, le 1,3-dihydroxy-2méthyl-benzène, le 4-chloro-1,3-dihydroxy-benzène, le 2-amino4-(phydroxyéthylamino)-1-méthoxy-benzène, le 1,3-diamino-benzène, le 1,3-bis-(2,4diaminophénoxy)-propane, le sésamol, le 1-amino-2-méthoxy-4,5-méthylènedioxy benzène, Γα-naphtol, le 6-hydroxy-indole, le 4-hydroxy-indole, le 4-hydroxy-N-méthyl indole, la 6-hydroxy-indoline, la 2,6-dihydroxy-4-méthyl-pyridine, le 1-H-3-méthylpyrazole-5-one, le 1-phényl-3-méthyl-pyrazole-5-one, la 2-amino-3-hydroxypyridine, le 3,6-diméthyl-pyrazolo-[3,2-c]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl-pyrazolo-[1,5-b]-1,2,4triazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges.

Les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates.

La ou les bases d’oxydation sont en général présentes chacune en quantité comprise entre 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition de l’invention, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Le ou les coupleur(s) représentent chacun en général de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition de l’invention.

Les colorants directs peuvent être choisis parmi les espèces ioniques ou non ioniques, de préférence cationiques ou non ioniques. Ces colorants directs peuvent être synthétiques ou d’origine naturelle.

A titre d’exemples de colorants directs convenables, on peut citer les colorants directs azoïques ; méthiniques ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri(hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines ; les phtalocyanines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges.

Lorsqu’ils sont présents, le ou les colorants directs représentent plus particulièrement de 0,0001 à 10% en poids du poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5% en poids.

Polymères cationiques et amphotères

Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention comprend au moins un polymère choisi parmi les polymères cationiques et amphotères.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention comprend au moins deux polymères choisis parmi les polymères cationiques et amphotères, différents l’un de l’autre.

Polymère cationique

II est rappelé qu'au sens de la présente invention, l'expression polymère cationique désigne tout polymère contenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques et ne contenant pas de groupement anionique et/ou de groupement ionisable en groupement anionique. De préférence, les polymère cationiques présents dans la composition sont des homopolymères ou copolymères, linéaires, statistiques, greffés ou à blocs, et comprennent au moins un groupement cationique et/ou ionisable en groupement cationique choisi parmi les groupements amines primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires faisant partie de la chaîne principale du polymère ou être porté par un substituant latéral directement relié à celle-ci.

De préférence, la densité de charge cationique des polymères cationiques selon l'invention est supérieure à 1 meq/g, et encore plus avantageusement supérieure ou égale à 4 meq/g..

Cette densité de charge est déterminée par la méthode de Kjeldahl. Elle peut aussi se calculer à partir de la nature chimique du polymère.

Les polymères cationiques utilisés ont généralement une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 500 et 5.10⁶ environ, et de préférence comprise entre 10³ et 3.10⁶.

Parmi les polymères cationiques utilisables dans le cadre de l’invention, on peut citer les polymères suivants, seuls ou en mélange :

(1) Les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules (I), (II), (III) ou (IV) suivantes:

R₃ ^R3 ^R3 R —ch₂ —ch₂ —ch₂ —CH (i) o

i

A

I

N (H) r;

R,

R;

o i

A

I

-N+

R.

‘R.

(III)

NH i

A . N+

R;

R_c ‘R, (iv)

NH i

A

I

N ' \ dans lesquelles:

R₃, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH₃ ;

A, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-C₆, de préférence en C₂-C₃ ou un groupe hydroxyalkyle en C1-C4 ;

R₄, R₅, R₆, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle en C1-C18 ou un radical benzyle, et de préférence un groupe alkyle en Ci-C₆ ;

R! et R₂, identiques ou différents, représentent hydrogène ou un groupe alkyle en Ci-C₆, et de préférence méthyle ou éthyle;

X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure.

Les polymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques.

Ainsi, parmi ces polymères de la famille (1), on peut citer :

- les copolymères d'acrylamide et de diméthyl-amino-éthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un hologénure de diméthyle, tel que celui vendu sous la dénomination Hercofloc par la société Hercules,

- les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxy-éthyl-triméthylammonium décrits par exemple dans EP 80976 et vendus sous la dénomination Bina Quat P 100 par la société Ciba Geigy,

- le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxy-éthyl-triméthylammonium vendu sous la dénomination Reten par la société Hercules,

- les copolymères vinylpyrrolidone / acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination Gafquat par la société ISP comme par exemple Gafquat 734 ou Gafquat 755 ou bien les produits dénommés Copolymer 845, 958 et 937. Ces polymères sont décrits dans FR 2077143 et FR 2393573,

- les terpolymères méthacrylate de diméthyl amino éthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone tel que le produit vendu sous la dénomination Gaffix VC 713 par la société ISP,

- les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamidopropyl dimethylamine commercialisés notamment sous la dénomination Styleze CC 10 par ISP,

- les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamide de diméthyl-amino-propyle quaternisés tel que le produit vendu sous la dénomination Gafquat HS 100 par la société ISP.

- les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(Ci-C₄) trialkyl(Ci-C₄) ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l’acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l’homo ou la copolymérisation étant suivie d’une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion contenant 50 % en poids dudit copolymère dans de l’huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de « Salcare® SC 92 » par la Société Ciba. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium contenant environ 50 % en poids de l’homopolymère dans de l’huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms de « Salcare® SC 95 « et « Salcare® SC 96 » par la Société Ciba.

(2) Les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, et décrits notamment dans US 4131576, tels que les hydroxyalkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylmidopropyl triméthyl-ammonium, de diméthyl-diallylammonium.

Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination Celquat L 200 et Celquat H 100 par la Société National Starch.

(3) Les gommes de guar cationiques décrits plus particulièrement dans US 3589578 et US 4031307 tel que les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par exemple chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium.

De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations commerciales de Jaguar C13S, Jaguar C15, Jaguar C17 ou Jaguar C162 par la société Meyhall.

(4) Les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. De tels polymères sont notamment décrits dans FR 2162025 et FR 2280361.

(5) Les polyaminoamides solubles dans l'eau préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine ; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bisazétidinium, d'une bis-haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé ; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyaminoamide ; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisées. De tels polymères sont notamment décrits dans FR 2252840 et FR 2368508 ;

Les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique-diacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle est en C1-C4 et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. De tels polymères sont notamment décrits dans FR 1583363.

Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination Cartaretine F, F4 ou F8 par la société Sandoz.

(6) Les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés en C₃-C₈. Le rapport molaire entre le polyalkylène polylamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1 ; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1. De tels polymères sont notamment décrits US 3227615 et US 2961347.

Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination Hercosett 57, PD 170 ou Delsette 101 par la société Hercules.

(7) Les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (V) ou (VI) :

-(CH,)t(CH₂)k •CR_n ç(R₉)-ch₂

-(CH₂)t-_z(CH₂)k

CR_n (V)

H₂C

CH.

H.C

N+ / \ (VI)

R= \ / N i

R.

Ç(R₉)-CH₂CH.

formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; R_g désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; R₇ et R₈, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle en Ci-C₈, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle est en C1-C5, un groupement amidoalkyle dont l'alkyle est en C1-C4 ; R₇ et R₈ peuvent encore désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un groupement hétérocyclique, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; R₇ et R₈ indépendamment l'un de l'autre désignent de préférence un groupement alkyle en C1-C4 ; Y' est un anion organique ou minéral tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Ces polymères sont notamment décrits dans FR 2080759 et FR 2190406.

Les cyclopolymères comprennent de préférence au moins un motif de formule (V). En ce qui concerne les copolymères, ils comprennent en outre un monomère acrylamide.

Parmi les polymères définis ci-dessus, on peut citer plus particulièrement l’homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium vendu sous la dénomination « Merquat 100 » par la société Nalco (et ses homologues de faible masse moléculaire moyenne en poids) et les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d’acrylamide commercialisés sous la dénomination « Merquat 550 ».

(8) Le polymère de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents répondant à la formule :

— N+-A.-N+-B,— (VII)

I ¹ R11 x r₁₃ X formule dans laquelle :

R10, R11, R12 et R13, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques en C1-C20 ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques dont le radical alkyle est en C1-C4, ou bien R₁₀, Ru, R12 et R13, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d’azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l’azote ou bien R₁₀, Ru, R12 et R₁₃ représentent un radical alkyle en Ci-C₆ linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O- R14-D ou -CO-NH- R14-D où R₁₄ est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ;

A! et B! représentent des groupements polyméthyléniques en C₂-C₂o, linéaires ou ramifiés, saturés ou non, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d’oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et X' désigne un anion dérivé d’un acide minéral ou organique ;

R₁₀ et R₁₂ peuvent former avec les deux atomes d’azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ;

en outre si A! désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B! peut également désigner un groupement -(CH₂)_n-CO-D-OC-(CH₂)_n- dans lequel n est compris entre 1 et 100 et de préférence entre 1 et 50, et D désigne :

a) un reste de glycol de formule : -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l’une des formules suivantes : -(CH₂-CH₂-O)_x-CH₂-CH₂- ; -[CH₂-CH(CH₃)-O]_y-CH₂-CH(CH₃)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ;

b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu’un dérivé de pipérazine ;

c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical -CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂- ;

d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH-.

De préférence, X' est un anion tel que le chlorure ou le bromure.

Ces polymères ont une masse moléculaire moyenne en nombre généralement comprise entre 1000 et 100000.

Des polymers de ce type sont notamment décrits dans FR 2320330, FR 2270846,

FR 2316271,	FR	2336434,	FR	2413907,	US	2273780,	US	2375853,	US	2388614,
US 2454547,	US	3206462,	US	2261002,	US	2271378,	US	3874870,	US	4001432,
US 3929990,	US	3966904,	US	4005193,	US	4025617,	US	4025627,	US	4025653,

US 4026945 et US 4027020.

On peut utiliser plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule (VIII) suivante :

R-io R-I2

-N⁺(CH₂)_n-NHCH₂)_p —

Ru X R₁₃ X“ (VIII) dans laquelle R₁₀, Ru, R₁₂ et R₁₃ identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle en Ci-_C4, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X est un anion dérivé d’un acide minéral ou organique.

(9) Les polymères de polyammonium quaternaire constitués de motifs récurrents de formule (IX) :

ch, ^λ x ch₃ '₊ C

N ~ (^CH2)_p- ^N H-CO - D- N H - (CH₂)_p - N - (CH₂)₂ - O — (CH₂)₂ ch₃ ch₃ (IX) dans laquelle p désigne un nombre entier variant de 1 à 6 environ, D peut être nul ou peut représenter un groupement-(CH₂)r-CO- dans lequel r désigne un nombre égal à 4 ou à 7, X est un anion.

De tels polymères peuvent être préparés selon les procédés décrits dans US 4157388, US 4702906, US 4719282. Ils sont notamment décrits dans la demande de brevet EP 122324.

Parmi eux, on peut par exemple citer, les produits « Mirapol A 15», « Mirapol AD1 », « Mirapol AZ1 » et « Mirapol 175 » vendus par la société Miranol.

(10) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat FC 905, FC 550 et FC 370 par la société BASF.

(11) Les polyamines comme le Polyquart H vendu par Cognis, référencé sous le nom de « polyethyleneglycol (15) tallow polyamine » dans le dictionnaire CTFA.

D’autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l’invention sont des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères contenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensats de polyamines et d’épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine.

Parmi tous les polymères cationiques susceptibles d’être utilisés dans le cadre de la présente invention, on préfère mettre en oeuvre, seuls ou en mélanges, les polymères des familles (1), (7), (8) (9). Conformément à un mode de réalisation plus particulier de l’invention, on préfère utiliser les polymères des familles (7),(8) (9).

Selon un mode encore plus avantageux de réalisation de l’invention, on utilise les polymères des familles (7) et (8) seuls ou en mélanges, et encore plus préférentiellement les polymères aux motifs récurrents de formules (W) et (U) suivantes :

ch₃ ch₃ —£- N^±— (CH2)3 —N⁺—(CH2)₆ -]- (W) | CI- | Clch₃ ch₃ et notamment ceux dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est compris entre 9500 et 9900 ;

CH₃ O₂H₅

-£- N^±— (CH2)3 —N⁺—(CH2)₃ -]- (U) | Br | Br ch₃ o₂h₅ et notamment ceux dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est d’environ 1200.

Parmi les polymères les polymères aux motifs récurrents de formules (W), on peut citer le polymère de dénomination INCI hexadimethrine chloride.

Polymère amphotère

II est rappelé qu'au sens de la présente invention, l'expression polymère amphotère désigne tout polymère contenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques et des groupements anioniques et/ou des groupements ionisables en groupements anioniques.

Les polymères amphotères (ou zwitterioniques) utilisables conformément à l'invention peuvent être choisis parmi les polymères comportant des motifs B et C répartis statistiquement dans la chaîne polymère où B désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et C désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques ou bien B et C peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwittérioniques de carboxybétaïnes ou de sulfobétaïnes;

B et C peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné ou bien B et C font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène α,β-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amine primaire ou secondaire.

Les polymères amphotères répondant à la définition donnée ci-dessus plus particulièrement préférés sont choisis parmi les polymères suivants :

(T) les polymères comprenant à titre de monomères au moins un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide alphachloracrylique, et au moins un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome basique choisis notamment parmi :

a) les dialkyl aminoalkyl méthacrylates , les dialkyl aminoalkyl acrylates, les dialkyl aminoalkyl méthacrylamide et les dialkyl aminoalkyl acrylamide. De tels composés sont décrits dans le brevet américain n° 3 836 537.

b) les sels de trialkyl aminoalkyl méthacrylates et de trialkyl aminoalkyl acrylates, les sels de trialkylaminoalkylméthacrylamide et de trialkyl aminoalkyl acrylamide.

On peut notamment citer le copolymère acide acrylique/chlorure d’acrylamidopropyl triméthyl ammonium proposé par la société Stockhausen sous la dénomination de Polymère W3794.. On peut aussi citer les copolymères acide acrylique/chlorure d’acrylamidopropyl triméthyl ammonium/acrylamide proposés par la Société Nalco sous la dénomination Merquat 2001 et Merquat 2003.

(2’) les polymères comportant des motifs dérivant :

a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l'azote par un radical alkyle,

b) d'au moins un co-monomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et

c) au moins comonomère basique tel que des esters à substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle.

Les acrylamides ou méthacrylamides N-substitués plus particulièrement préférés selon l'invention sont les groupements dont les radicaux alkyle contiennent de 2 à 12 atomes de carbone et plus particulièrement le N-éthylacrylamide, le N-tertiobutyl acrylamide, le N-tertiooctyl acrylamide, le N-octylacrylamide, le N-décylacrylamide, le Ndodécylacrylamide ainsi que les méthacrylamides correspondants.

Les co-monomères acides sont choisis plus particulièrement parmi les acides acrylique, méthacrylique, crotonique, itaconique, maléique, fumarique ainsi que les monoesters d’alkyle ayant 1 à 4 atomesde carbone des acides ou des anhydrides maléique ou fumarique.

Les co-monomères basiques préférés sont des méthacrylates d'aminoéthyle, de butyl aminoéthyle, de Ν,Ν'-diméthylaminoéthyle, de N-tertio-butylaminoéthyle.

On utilise particulièrement les copolymères dont la dénomination CTFA (4ème Ed., 1991) est Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethylmethacrylate copolymer tels que les produits vendus sous la dénomination AMPHOMER LVpar la société NATIONAL STARCH.

(3’) les copolymères comprenant à titre de monomères au moins un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide alphachloracrylique, et au moins un monomère de type sel de diallyl dialkyl ammonium , les groupes alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone. De préférence le groupe alkyle est un groupe méthyle.

Parmi ces polymères, les copolymères comprenant à titre de monomères du chlorure de diméthyldiallylammonium et de l’acide acrylique éventuellement associés à de l’acrylamide sont paticulièrement préférés. On peut en particulier citer les composés proposés par la Société NALCO sous les dénominations Merquat 280, Merquat 295 , Merquat 3330, Merquat 3331 et Merquat 3333, (4’) les polyamino amides réticulés et alcoylés partiellement ou totalement dérivant de poyaminoamides de formule générale :

-+co — r₁₀-co — z—i— (I) dans laquelle R10 représente un radical divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono ou dicarboxylique à double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcanol inférieur ayant 1 à 6 atome de carbone de ces acides ou d'un radical dérivant de l'addition de l'un quelconque desdits acides avec une amine bis primaire ou bis secondaire, et Z désigne un radical d'une polyalkylène-polyamine bis-primaire, mono ou bis-secondaire et de préférence représente :

a) dans les proportions de 60 à 100 moles %, le radical

-N-F(CH₂)_x-N—]— (II)

H ^{L 2 x} H p où x=2 et p=2 ou 3, ou bien x=3 et p=2 ce radical dérivant de la diéthylène triamine, de la triéthylène tétraamine ou de la dipropylène triamine;

b) dans les proportions de 0 à 40 moles % le radical (II) ci-dessus, dans lequel x=2 et p=1 et qui dérive de l'éthylènediamine, ou le radical dérivant de la pipérazine :

/ \

-N N\_/

c) dans les proportions de 0 à 20 moles % le radical -NH-(CH2)6-NH- dérivant de l'hexaméthylènediamine, ces polyaminoamines étant réticulées par addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les dérivés bis insaturés, au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide et alcoylés par action d'acide acrylique, d'acide chloracétique ou d'une alcane sultone ou de leurs sels.

Les acides carboxyliques saturés sont choisis de préférence parmi les acides ayant 6 à 10 atomes de carbone tels que l'acide adipique, triméthyl-2,2,4-adipique et triméthyl-2,4,4-adipique, téréphtalique, les acides à double liaison éthylénique comme par exemple les acides acrylique, méthacrylique, itaconique.

Les alcanes sulfones utilisées dans l'alcoylation sont de préférence la propane ou la butane sultone, les sels des agents d'alcoylation sont de préférence les sels de sodium ou de potassium, (5’) les polymères comportant des motifs zwittérioniques de formule :

R

C

I

R ^R14

N — (CH₂)_z ^R15

O

C-0 (III) dans laquelle R11 désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacrylamide, y et z représente un nombre entier de 1 à 3, R12 et R13 représentent un atome d'hydrogène, méthyle, éthyle ou propyle, R14 et R15 représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans R14 et R15 ne dépasse pas 10.

Les polymères comprenant de telles unités peuvent également comporter des motifs dérivés de monomères non zwittérioniques tels que l’acrylate ou le méthacrylate de diméthyl ou diéthylaminoéthyle ou des alkyle acrylates ou méthacrylates, des acrylamides ou méthacrylamides ou l'acétate de vinyle.

A titre d'exemple, on peut citer le copolymère de méthacrylate de méthyle / diméthyl carboxyméthylammonio éthylméthacrylate de méthyle tel que le produit vendu sous la dénomination DIAFORMER Z301 par la société SANDOZ.

(6’) les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules suivantes :

ch₂oh ch₂oh ch₂oh

HJ—o [-0\OH \-K_H

-O pO\§H (^E)

H^o pO\OH (F) _H nhcoch₃ c=o r₁₆-cooh le motif D étant présent dans des proportions comprises entre 0 et 30%, le motif E dans des proportions comprises entre 5 et 50% et le motif F dans des proportions comprises entre 30 et 90%, étant entendu que dans ce motif F, R16 représente un radical de formule :

*1 8 Ri 9

R—ç —(O)-Ç dans laquelle si q=0, R17, R18 et R19, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalcoylamine ou un reste dialcoylamine éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, acoylthio, sulfonique, un reste alcoylthio dont le groupe alcoyle porte un reste amino, l'un au moins des radicaux R17, R18 et R19 étant dans ce cas un atome d'hydrogène ;

ou si q=1, R17, R18 et R19 représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides, (7’) Les polymères dérivés de la N-carboxyalkylation du chitosane comme le Ncarboxyméthyl chitosane ou le N-carboxybutyl chitosaneproposé sous la dénomination EVALSAN poudre par la société JAN DEKKER, (8’) Les polymères ayant des motifs répondant à la formule générale (IV) sont 15 décrits dans le brevet français 1 400 366 :

R.

(CH — CH,) (IV)

COOH CO

N-R,!

1^24 n-R.3 dans laquelle R20 représente un atome d'hydrogène, un radical CH3O, CH3CH2O, phényle, R21 désigne l'hydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R22 désigne l'hydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R23 désigne un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle ou un radical répondant à la formule : -R24-N(R22)2, R24 représentant un groupement -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2- ,

-CH2-CH(CH3)- , R22 ayant les significations mentionnées ci-dessus, ainsi que les homologues supérieurs de ces radicaux et contenant jusqu'à 6 atomes de carbone, (9’) les polymères amphotères du type -D-X-D-X choisis parmi:

a) les polymères obtenus par action de l'acide chloracétique ou le chloracétate de sodium sur les composés comportant au moins un motif de formule :

-D-X-D-X-D- (V) où D désigne un radical / \

-N N\_/ et X désigne le symbole E ou E', E ou E' identiques ou différents désignent un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale non substituée ou substituée par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques; les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupements éther, thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, alkylamine, alkénylamine, des groupements hydroxyle, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthanne.

b) Les polymères de formule :

-D-X-D-X- (VI) où D désigne un radical / \

-N N\_/ et X désigne le symbole E ou E' et au moins une fois E'; E ayant la signification indiquée ci-dessus et E' est un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, substitué ou non par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et comportant un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant obligatoirement une ou plusieurs fonction carboxyle ou une ou plusieurs fonctions hydroxyle et bétaïnisées par réaction avec l'acide chloracétique ou du chloracétate de soude, (10’) les copolymères alkyl(C1-C5)vinyléther / anhydride maléique modifié partiellement par semiamidification avec une Ν,Ν-dialkylaminoalkylamine telle que la Ν,Ν-diméthylaminopropylamine ou par semiestérification avec une N,N-dialcanolamine. Ces copolymères peuvent également comporter d'autres comonomères vinyliques tels que le vinylcaprolactame, et leurs mélanges.

Les polymères amphotères particulièrement préférés selon l'invention sont ceux des familles (T) et (3’),

On peut citer en particulier les polymères amphotères choisis parmi les copolymères acide acrylique/chlorure d’acrylamidopropyl triméthyl ammonium, les copolymères acide acrylique/chlorure d’acrylamidopropyl triméthyl ammonium/acrylamide, les copolymères comprenant à titre de monomères du chlorure de diméthyldiallylammonium et de l’acide acrylique éventuellement associés à de l’acrylamide, et leurs mélanges.

On préférera tout particulièrement les polymères amphotères de la famille (1’) et parmi ceux-ci le copolymère acide acrylique/chlorure d’acrylamidopropyl triméthyl ammonium.

Selon un mode de réalisation, la composition comprend au moins un polymère cationique et au moins un polymère amphotère, lesdits polymères étant choisis parmi ceux cités plus haut.

Selon un autre mode de réalisation, la composition comprend au moins deux polymères cationiques différents l’un de l’autre, choisis parmi ceux cités plus haut.

Dans une variante préférée de l’invention, la composition comprend au moins un polymère cationique choisi parmi les polymères de la famille (7) et au moins un polymère cationique choisi parmi les polymères de la famille (8), en particulier les polymères à motifs récurrents (W) ou (U).

Dans une variante encore plus préférentielle, la composition comprend au moins un polymère cationique choisi parmi les homopolymères de chlorure de diméthyldiallylammonium et les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium, de préférence parmi les homopolymères de chlorure de diméthyldiallylammonium, et au moins un polymère choisi parmi les polymères aux motifs récurrents de formules (W), en particulier le polymère de dénomination INCI hexadimethrine chloride

Dans la composition de l’invention, la teneur totale en polymères amphotères et/ou cationiques peut représenter de préférence de 0,01 à 15% mieux de 0,05 à 10% et encore plus préférentiellement de 0,1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Corps gras

La composition de coloration selon l’invention peut comprendre en outre un ou plusieurs corps gras.

Par « corps gras », on entend, un composé organique insoluble dans l'eau à température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg) (solubilité inférieure à 5% et de préférence à 1% encore plus préférentiellement à 0,1%). Ils présentent dans leur structure au moins une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone ou un enchaînement d’au moins deux groupements siloxane. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, le dichlorométhane, le tétrachlorure de carbone, l’éthanol, le benzène, le toluène, le tétrahydrofurane (THF), l’huile de vaseline ou le décaméthylcyclopentasiloxane.

De préférence, les corps gras de l’invention ne contiennent pas de groupements acide carboxylique salifiés ou non (-C(O)OH ou -C(O)O'). Particulièrement les corps gras de l’invention ne sont ni polyoxyalkylénés, ni polyglycérolés.

Le corps gras peut être choisi en particulier parmi les huiles ou les corps gras solides.

Par « huile », on entend un « corps gras » qui est liquide à température ambiante (25 °C), et à pression atmosphérique (760 mm Hg).

On entend par « corps gras non siliconé » un corps gras ne contenant pas d’atome de silicium (Si) et un « corps gras siliconé » un corps gras contenant au moins un atome de silicium.

Plus particulièrement, les corps gras sont choisis parmi les hydrocarbures en C₆-Ci6, les hydrocarbures à plus de 16 atomes de carbone, les huiles non siliconées d’origine animale, les huiles végétales de type triglycérides, les triglycérides synthétiques, les huiles fluorées, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d’alcool gras différents des triglycérides et des cires végétales, les cires non siliconées, les silicones.

II est rappelé qu’au sens de l’invention, les alcools, esters et acides gras présentent plus particulièrement un ou plusieurs groupements hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, comprenant 6 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitués, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle (en particulier 1 à 4). S’ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.

En ce qui concerne, les hydrocarbures en C₆-Ci₆, ces derniers sont linéaires, ramifiés, éventuellement cycliques et de préférence les alcanes. A titre d’exemple, on peut citer l’hexane, le dodécane, les isoparaffines comme l’isohexadécane, l’isodécane.

A titre d’huiles hydrocarbonées d'origine animale, on peut citer le perhydrosqualène.

Les huiles triglycérides d’origine végétale ou synthétiques, sont choisies de préférence parmi les triglycérides liquides d’acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d’abricot, de macadamia, d’arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol® 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l’huile de jojoba, l’huile de beurre de karité ;

Les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique, de plus de 16 atomes de carbone, sont choisis de préférence parmi les huiles de paraffine ou de vaseline, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que Parléam®.

Les huiles fluorées peuvent être choisies parmi le perfluorométhylcyclopentane et le perfluoro-1,3 diméthylcyclohexane, vendus sous les dénominations de FLUTEC® PC1 et FLUTEC® PC3 par la Société BNFL

Fluorochemicals ; le perfluoro-1,2-diméthylcyclobutane ; les perfluoroalcanes tels que le dodécafluoropentane et le tétradécafluorohexane, vendus sous les dénominations de PF 5050® et PF 5060® par la Société 3M, ou encore le bromoperfluorooctyle vendu sous la dénomination FORALKYL® par la Société Atochem ; le nonafluoro-méthoxybutane et le nonafluoroéthoxyisobutane ; les dérivés de perfluoromorpholine, tels que la 4-trifluorométhyl perfluoromorpholine vendue sous la dénomination PF 5052® par la Société 3M.

Les alcools gras utilisables dans la composition selon l’invention sont saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, et comportent de 6 à 30 atomes de carbone et plus particulièrement de 8 à 18 atomes de carbone. On peut citer par exemple l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l’octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2undécylpentadécanol, l’alcool oléique ou l’alcool linoléique.

La cire ou les cires susceptibles d’être utilisées dans la composition selon l’invention sont choisies notamment, parmi la cire de Carnauba, la cire de Candelila, et la cire d'Alfa, la cire de paraffine, l'ozokérite, les cires végétales comme la cire d'olivier, la cire de riz, la cire de jojoba hydrogénée ou les cires absolues de fleurs telles que la cire essentielle de fleur de cassis vendue par la société BERTIN (France), les cires animales comme les cires d'abeilles, ou les cires d'abeilles modifiées (cerabellina) ; d'autres cires ou matières premières cireuses utilisables selon l'invention sont notamment les cires marines telles que celle vendue par la Société SOPHIM sous la référence M82, les cires de polyéthylène ou de polyoléfines en général.

En ce qui concerne les esters d’acide gras et/ou d’alcools gras, avantageusement différents des triglycérides mentionnés ci-dessus, on peut citer notamment les esters de mono ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en Ci-C₂6 et de mono ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en Ci-C₂₆, le nombre total de carbone des esters étant plus particulièrement supérieur ou égal à 10.

Parmi les monoesters, on peut citer le béhénate de dihydroabiétyle ; le béhénate d'octyldodécyle ; le béhénate d'isocétyle ; le lactate de cétyle ; le lactate d'alkyle en Ci₂-Ci₅ ; le lactate d’isostéaryle ; le lactate de lauryle ; le lactate de linoléyle ; le lactate d'oléyle ; l'octanoate de (iso)stéaryle ; l'octanoate d'isocétyle ; l'octanoate d'octyle ;

l'octanoate de cétyle ; l'oléate de décyle ; l'isostéarate d’isocétyle ; le laurate d’isocétyle ; le stéarate d’isocétyle ; l'octanoate d’isodécyle ; l'oléate d’isodécyle ; l’isononanoate d'isononyle ; le palmitate d’isostéaryle ; le ricinoléate de méthyle acétyle ; le stéarate de myristyle ; l’isononanoate d'octyle ; l’isononanoate de 2-éthylhexyle ; le palmitate d'octyle ; le pélargonate d'octyle ; le stéarate d'octyle ; l'érucate d'octyldodécyle ; l'érucate d'oléyle ; les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, de mirystyle, de stéaryle le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle.

Toujours dans le cadre de cette variante, on peut également utiliser les esters d'acides di ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en C1-C22 et les esters d'acides mono di ou tricarboxyliques et d'alcools di, tri, tétra ou pentahydroxy en C₂C₂6On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n-propyle ; l'adipate de dioctyle ; l'adipate de diisostéaryle ; le maléate de dioctyle ; l'undecylénate de glycéryle ; le stéarate d'octyldodécyl stéaroyl ; le monoricinoléate de pentaérythrityle ; le tétraisononanoate de pentaérythrityle ; le tétrapélargonate de pentaérythrityle ; le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; le tétraoctanoate de pentaérythrityle ; le dicaprylate de propylène glycol ; le dicaprate de propylène glycol, l'érucate de tridécyle ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisotéaryle ; trilactate de glycéryle ; trioctanoate de glycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle, le dioctanoate de propylène glycol ; le diheptanoate de néopentyl glycol ; le diisanonate de diéthylène glycol ; et les distéarates de polyéthylène glycol.

Parmi les esters cités ci-dessus, on préfère utiliser les palmitates d'éthyle, d'isopropyle, de myristyle, de cétyle, de stéaryle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2hexyldécyle et l’isononanoate d'isononyle, l'octanoate de cétyle.

La composition peut également comprendre, à titre d’ester gras, des esters et di-esters de sucres d'acides gras en C₆-C₃₀, de préférence en Ci₂-C₂₂. Il est rappelé que l’on entend par « sucre », des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides.

Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkylés, tels que les dérivés méthylés comme le méthylglucose.

Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en C₆-C₃₀, de préférence en C12-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S’ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.

Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétra-esters, les polyesters et leurs mélanges.

Ces esters peuvent être par exemple des oléate, laurate, palmitate, myristate, béhénate, cocoate, stéarate, linoléate, linolénate, caprate, arachidonates, ou leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléostéarate, palmito-stéarate.

Plus particulièrement, on utilise les mono- et di- esters et notamment les mono- ou di- oléate, stéarate, béhénate, oléopalmitate, linoléate, linolénate, oléostéarate, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose.

On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination Glucate® DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose.

On peut aussi citer à titre d'exemples d'esters ou de mélanges d'esters de sucre d'acide gras :

- les produits vendus sous les dénominations F160, F140, F110, F90, F70, SL40 par la société Crodesta, désignant respectivement les palmito-stéarates de sucrose formés de 73 % de monoester et 27 % de di- et tri-ester, de 61 % de monoester et 39 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 52 % de monoester et 48 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 45 % de monoester et 55 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 39 % de monoester et 61 % de di-, tri-, et tétra-ester, et le mono-laurate de sucrose;

- les produits vendus sous la dénomination Ryoto Sugar Esters par exemple référencés B370 et correspondant au béhénate de saccharose formé de 20 % de monoester et 80 % de di-triester-polyester;

- le mono-di-palmito-stéarate de sucrose commercialisé par la société Goldschmidt sous la dénomination Tegosoft® PSE.

Les silicones utilisables conformément à l'invention peuvent se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes.

De préférence, la silicone est choisie parmi les polydialkylsiloxanes, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), et les polysiloxanes organo-modifiés comportant au moins un groupement fonctionnel choisi parmi les groupements aminés, les groupements aryle et les groupements alcoxy.

Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL Chemistry and Technology of Silicones (1968), Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles.

Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60°C et 260°C, et plus particulièrement encore parmi :

(i) les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7, de préférence de 4 à 5 atomes de silicium. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7207 par UNION CARBIDE ou SILBIONE® 70045 V2 par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7158 par UNION CARBIDE, et SILBIONE® 70045 V5 par RHODIA, ainsi que leurs mélanges.

On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/ méthylalkylsiloxane, tel que la SILICONE VOLATILE® FZ 3109 commercialisée par la société UNION CARBIDE, de formule :

	i— D — D'-	-D - D' —|	ch3
	ÇH3
avec D :	— Si-O —	avec D' :	-Si-O I
	ch3		c8h17

On peut également citer les mélanges de polydialkylsiloxanes cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa-2,2,2' ,2' ,3,3'triméthylsilyloxy) bis-néopentane ;

(ii) les polydialkylsiloxanes volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et présentant une viscosité inférieure ou égale à 5.10'⁶m²/s à 25° C. II s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination SH 200 par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS Volatile Silicone fluids for cosmetics.

On utilise de préférence des polydialkylsiloxanes non volatiles, des gommes et des résines de polydialkylsiloxanes, des polyorganosiloxanes modifiés par les groupements organofonctionnels ci-dessus ainsi que leurs mélanges.

Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. La viscosité des silicones est mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C.

Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants :

- les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000 ;

- les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA ;

- les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm²/s ;

- les huiles VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC.

On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de diméthiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA.

Dans cette classe de polydialkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations ABIL WAX® 9800 et 9801 par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polydialkyl (C1-C20) siloxanes.

Les gommes de silicone utilisables conformément à l'invention sont notamment des polydialkylsiloxanes, de préférence des polydiméthylsiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes en nombre élevées comprises entre 200 000 et 1 000 000 utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ce solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles polyphénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, les polyisobutylènes, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécane ou leurs mélanges.

Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que :

- les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxylé en bout de chaîne, ou diméthiconol (CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique également appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING ;

- les mélanges d'une gomme polydiméthylsiloxane et d'une silicone cyclique tel que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la société GENERAL ELECTRIC, ce produit est une gomme SF 30 correspondant à une diméthicone, ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 500 000 solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane ;

- les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la société GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 1236 est le mélange d'une gomme SE 30 définie ci-dessus ayant une viscosité de 20 m²/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de 5.10'⁶m²/s. Ce produit comporte de préférence 15 % de gomme SE 30 et 85 % d'une huile SF 96.

Les résines d'organopolysiloxanes utilisables conformément à l'invention sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les motifs :

R2S1O2/2, R3S1O1/2, RS1O3/2 et S1O4/2 dans lesquelles R représente un alkyl possédant 1 à 16 atomes de carbone. Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un groupe alkyle inférieur en C1-C4, plus particulièrement méthyle.

On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé sous la dénomination DOW CORNING 593 ou ceux commercialisés sous les dénominations SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267 par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl/triméthyl siloxane.

On peut également citer les résines du type triméthylsiloxysilicate commercialisées notamment sous les dénominations X22-4914, X21-5034 et X215037 par la société SHIN-ETSU.

Les silicones organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné.

Les silicones organomodifiées peuvent être des polydiaryl siloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkyl-arylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment.

Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl /diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10'⁵ à 5.10'²m²/s à 25°C.

Parmi ces polyalkylarylsiloxanes, on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes :

- les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA;

- les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ;

- l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ;

- les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ;

- les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000;

- certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.

Parmi les silicones organomodifiées, on peut aussi citer les polyorganosiloxanes comportant :

- des groupements aminés substitués ou non comme les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE ou les produits commercialisés sous les dénominations 02 8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en C1-C4 ;

- des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination SILICONE COPOLYMER F-755 par SWS SILICONES et ABIL WAX® 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT.

De préférence, les corps gras utilisables dans la composition selon l’invention sont non siliconés.

Les corps gras sont avantageusement choisis parmi les hydrocarbures en C₆-Cie, les hydrocarbures à plus de 16 atomes de carbone, les triglycérides, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d’alcool gras différents des triglycérides, ou leurs mélanges.

De préférence, le ou les corps gras est ou sont choisis parmi les huiles de vaseline, de paraffine, les polydécènes, les alcools gras, les esters d’acides gras et/ou d’alcools gras, ou leurs mélanges.

Encore plus préférentiellement, les corps gras sont choisis parmi les huiles de vaseline, de paraffine, les alcools gras et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention comprend au moins une huile, de préférence de l’huile de vaseline ou de paraffine et au moins un alcool gras, de préférence choisi parmi les alcools gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone, tels que décrits plus haut, en particulier choisi parmi l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique).

Le ou les corps gras peuvent être présents dans une teneur allant de 1 à 20% en poids, plus préférentiellement de 2 à 15% en poids, de préférence de 5 à 12% en poids par rapport au poids de la composition.

Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention comprend moins de 20% de corps gras, de préférence moins de 15% de corps gras, par rapport au poids total de la composition de l’invention.

Selon un mode de réalisation avantageux, la teneur en corps gras dans la composition est supérieure ou égale à 1% en poids, de préférence supérieure ou égale à 2% en poids, mieux supérieure ou égale à 5% en poids, encore mieux supérieure ou égale à 7% en poids par rapport au poids total de la composition.

Tensioactifs

La composition de coloration comprend en outre un ou plusieurs tensioactifs.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères, et préférentiellement non ioniques.

On entend par «agent tensioactif anionique», un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupement -C(O)OH, -C(O)O’, -SO3H, -S(O)₂O’, -OS(O)₂OH, -OS(O)₂O’, -P(O)OH_2i -P(O)₂O’, -P(O)O₂-, -P(OH)₂, =P(O)OH, -P(OH)O’, =P(O)O’, =POH, =PO’, les parties anioniques comprenant un contre ion cationique tel que un métal alcalin, un métal alcalino-terreux, ou un ammonium.

A titre d’exemples d’agents tensioactifs anioniques utilisables dans la composition selon l’invention, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfinesulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide-sulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, les sels de monoesters d’alkyle et d'acides polyglycosidepolycarboxyliques, les acyllactylates, les alkyle ou alkényle phosphates, les sels d’acides D-galactoside-uroniques, les sels d’acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d’acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d’acides alkyl amidoéther-carboxyliques, et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés, les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle.

Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène.

Les sels de monoesters d’alkyle en C₆-C₂₄ et d'acides polyglycosidepolycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglycoside-citrates d’alkyle en C₆C₂₄, les polyglycosides-tartrates d’alkyle en C₆-C₂₄ et les polyglycoside-sulfosuccinates d’alkyle en C₆-C₂₄.

Lorsque l’agent ou les agents tensioactifs anioniques sont sous forme de sel(s), il(s) peu(ven)t être choisi(s) parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d’ammonium, les sels d’amines et en particulier d’aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que les sels de magnésium.

A titre d’exemple de sels d’aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou triisopropanolamine, les sels de 2amino-2-méthyl-1 -propanol, 2-amino-2-méthyl-1,3-propanediol et tris(hydroxyméthyl)amino méthane.

On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium.

Parmi les agents tensioactifs anioniques cités, on préfère utiliser les alkyl(C₆C₂4)sulfates, les alkyl(C₆-C₂4)éthersulfates comprenant de 2 à 50 motifs oxyde d’éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d’ammonium, d’aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés.

En particulier, on préfère utiliser les alkyl(Ci₂-C₂o)sulfates, les alkyl(Ci₂C₂₀)éthersulfates comprenant de 2 à 20 motifs oxyde d’éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d’ammonium, d’aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. Mieux encore, on préfère utiliser le lauryl éther sulfate de sodium à 2,2 moles d’oxyde d’éthylène.

Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention comprend au moins un tensioactif additionnel choisi parmi les tensioactifs anioniques en particulier parmi les alkyl(C₆-C₂₄)sulfates

Le ou les agents tensioactifs cationiques utilisables dans la composition selon l’invention comprennent par exemple les sels d'amines grasses primaire, secondaire ou tertiaire, éventuellement polyoxyalkylénées, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges.

A titre de sels d’ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple:

- ceux répondant à la formule générale (A4) suivante :

(A4)

Formule (A4) dans laquelle :

R₈ à Ru, identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, étant entendu qu’au moins un des groupes R₈ à Ru comportent de 8 à 30 atomes de carbone, et de préférence de 12 à 24 atomes de carbone ; et

X', représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(Ci-C₄)sulfates, alkyl(Ci-C₄)- ou alkyl(Ci-C₄)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate.

Les groupes aliphatiques de R₈ à Ru peuvent en outre comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes.

Les groupes aliphatiques de R₈ à Ru sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en Ci-C₃₀, alcoxy en Ci-C₃₀, polyoxyalkylène (C₂-C₆), alkylamide en Ci-C₃₀, alkyl(Ci₂-C₂₂)amidoalkyle(C₂-C₆), alkyl(Ci₂-C₂₂)acétate, et hydroxyalkyle en Ci-C₃₀, X' est un contre ion anionique choisi parmi les halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(Ci-C₄)sulfates, alkyl(Ci-C₄)- ou alkyl(Ci-C₄)aryl-sulfonates.

Parmi les sels d’ammonium quaternaire de formule (A4), on préfère d’une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme, par exemple, les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d’alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthyl-ammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d’autre part, le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxy-éthylméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxy-éthylammonium ou le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxyéthylammonium, ou encore, enfin, le chlorure de palmitylamidopropyltriméthylammonium ou le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl(myristyl acétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK ;

- les sels d’ammonium quaternaire de l’imidazoline, comme par exemple ceux de formule (A5) suivante :

R.

N

ch₂ch₂— N(R₁₅)—CO— r₁₂ (A5)

Formule (A5) dans laquelle :

R₁₂ représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif ;

R₁₃ représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone ;

R₁₄ représente un groupe alkyle en Ci-C₄ ;

R₁₅ représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en Ci-C₄ ;

X' représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(Ci-C₄)sulfates, alkyl(Ci-C₄)- ou alkyl(Ci-C₄)aryl-sulfonates.

De préférence, R₁₂ et R₁₃ désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R₁₄ désigne un groupe méthyle, R₁₅ désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W 75 par la société REWO ;

- les sels de di- ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (A6) suivante :

2+ ^Rie—N—(CH₂)₃— N—R₂₁

2X

R.

(A6)

Formule (A6) dans laquelle :

R₁₆ désigne un groupe alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone, éventuellement hydroxylé et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d’oxygène ;

'20

R₁₇ est choisi parmi l’hydrogène, un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe -(CH₂)₃-N⁺(R_16a)(Ri7a)(Ri8a), X' ;

Rwa, Ri7a, Ri8a, Rie, Rio, R20 et R₂i, identiques ou différents, sont choisis parmi l’hydrogène et un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ; et

X', identiques ou différents, représentent un contre ion anionique organique ou inorganique, tels que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(Ci-C₄)sulfates, alkyl(Ci-C₄)- ou alkyl(CiC₄)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate.

De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75) ;

les sels d'ammonium quaternaire contenant une ou plusieurs fonctions esters, tels que ceux de formule (A7) suivante :

° xyc_sH_2s)z-R₂₅ ^Rz2 (A7)

Formule (A7) dans laquelle :

R₂₂ est choisi parmi les groupes alkyles en Ci-C₆ et les groupes hydroxyalkyle ou dihydroxyalkyle en Ci-C₆,

R₂₃ est choisi parmi :

O

- le groupe ^R2® ^c

- les groupes R₂₇ hydrocarbonés en Ci-C₂₂, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés,

- l'atome d'hydrogène,

R₂₅ est choisi parmi :

O , r.ô—c—

- le groupe ²⁸

- les groupes R₂₉ hydrocarbonés en Ci-C₆, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés,

- l'atome d'hydrogène,

R24, R26 et R₂₈, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C₇-C₂i, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ;

r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6, r1 et t1 identiques ou différents, valant 0 ou 1 avec r2+r1=2r et t1+t2=2t y est un entier valant de 1 à 10, x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10,

X' représente un contre ion anionique, organique ou inorganique, sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R₂₃ désigne R₂₇ et que lorsque z vaut 0 alors R₂₅ désigne R₂₉.

Les groupes alkyles R₂₂ peuvent être linéaires ou ramifiés, et plus particulièrement linéaires.

De préférence, R₂₂ désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle.

Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10.

Lorsque R₂₃ est un groupe R₂₇ hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone.

Lorsque R₂₅ est un groupe R₂₉ hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone.

Avantageusement, R₂₄, R₂₆ et R₂₈, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en Cn-C₂i, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en Cn-C₂i, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.

De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1.

Avantageusement, y est égal à 1.

De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2.

Le contre ion anionique X' est de préférence un halogénure, tel que chlorure, bromure ou iodure ; un alkyl(Ci-C₄)sulfate ; alkyl(Ci-C₄)- ou alkyl(Ci-C₄)aryl-sulfonate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester.

Le contre ion anionique X' est encore plus particulièrement le chlorure, le méthylsulfate ou l’éthylsulfate.

On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (A7) dans laquelle :

- R₂2 désigne un groupe méthyle ou éthyle,

- x et y sont égaux à 1,

- z est égal à 0 ou 1,

- r, s et t sont égaux à 2,

- R₂₃ est choisi parmi :

o • le groupe ^{Rz6 c} • les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22, • l'atome d'hydrogène,

- R₂₅ est choisi parmi :

O , r₇ô—c— • le groupe ²⁸ • l'atome d'hydrogène,

- R24, R26 et R₂₈, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyle et alcényle en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.

Avantageusement, les radicaux hydrocarbonés sont linéaires.

On peut citer par exemple parmi les composés de formule (A7) les sels, notamment le chlorure ou le méthylsulfate, de diacyloxyéthyldiméthylammonium, de diacyloxyéthylhydroxyéthylméthylammonium, de monoacyloxyéthyldihydroxyéthylméthylammonium, de triacyloxyéthylméthylammonium, de monoacyloxy éthylhydroxyéthyldiméthylammonium, et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents.

Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle, de préférence de méthyle ou d’éthyle, un sulfate de dialkyle, de préférence de méthyle ou d’éthyle, le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol.

De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART® par la société HENKEL, STEPANQUAT® par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REWOQUAT® WE 18 par la société REWOWITCO.

La composition selon l'invention peut contenir, par exemple, un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester.

On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180.

On peut utiliser le chlorure de behenoylhydroxypropyltriméthylammonium proposé par KAO sous la dénomination Quatarmin BTC 131.

De préférence les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters.

Parmi les agents tensioactifs cationiques pouvant être présents dans la composition selon l’invention, on préfère plus particulièrement choisir les sels de cétyltriméthylammonium, de béhényltriméthylammonium, de dipalmitoyléthylhydroxyéthylméthylammonium, et leurs mélanges, et plus particulièrement le chlorure de béhényltriméthylammonium, le chlorure de cétyltriméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylammonium, et leurs mélanges.

A titre d’agents tensioactifs amphotères additionnels on peut notamment citer les bétaines et en particulier les alkyl(C8-C20)bétaïnes telles que la cocobétaine, les sulfobétaïnes, les alkyl(C8-C20)sulfobétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C1C6)bétaïnes telles que la cocoamidopropylbétaïne, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C1C6)sulfobétaïnes.

Des exemples d’agents tensioactifs non-ioniques utilisables dans la composition utilisée selon l’invention sont décrits par exemple dans Handbook of Surfactants par

M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. Ils sont choisis notamment parmi les alcools, les alpha-diols, les alkyl(Ci-C₂o)phénols, ces composés étant polyéthoxylés, polypropoxylés et/ou polyglycérolés, et ayant au moins une chaîne grasse comportant, par exemple, de 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène et/ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 1 à 100 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 2 à 30.

On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les esters d'acides gras et de sorbitan éventuellement oxyéthylénés, les esters d'acides gras et de saccharose, les esters d'acides gras polyoxyalkylénés, les alkylpolyglycosides éventuellement oxyalkylénés, les esters d'alkylglucosides, les dérivés de N-alkylglucamine et de N-acyl-méthylglucamine, les aldobionamides et les oxydes d'amine.

Les tensioactifs non ioniques sont plus particulièrement choisis parmi les tensioactifs non ioniques mono ou poly- oxyalkylénés, mono- ou poly- glycérolés. Les motifs oxyalkylénés sont plus particulièrement des motifs oxyéthylénés, oxypropylénés, ou leur combinaison, de préférence oxyéthylénés.

A titre d'exemples de tensioactifs non ioniques oxyalkylénés, on peut citer :

• les alkyl(C8-C₂₄)phénols oxyalkylénés;

• les alcools en C₈-C₃₀, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés;

• les amides, en C₈-C₃₀, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés;

• les esters d’acides en C₈-C₃₀, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols;

• les esters d’acides en C₈-C₃₀, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol polyoxyéthylénés ;

• les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non ;

• les condensais d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène, entre autres, seuls ou en mélanges,, • Les silicones oxyéthylénées et/ou oxypropylénées.

Ces tensioactifs non ioniques oxyalkylénés peuvent présenter un nombre de moles d’oxyde d’éthylène allant de 1 à 100, de préférence de 2 à 50, de préférence de 2 à 33.

De manière avantageuse, les tensioactifs non ioniques ne comprennent pas de motifs oxypropylénés.

De préférence, les compositions de l’invention comprennent au moins un tensioactif anionique ou non ionique, de préférence oxyéthyléné.

Conformément à un mode de réalisation préféré de l’invention, les tensioactifs non ioniques oxyalkylénés sont choisis parmi les alcools en C₈-C₃₀, oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d’oxyde d’éthylène ; les esters d’acides en C₈-C₃₀, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol polyoxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d’oxyde d’éthylène.

Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention comprend au moins un tensioactif non ionique oxyéthyléné comprenant de 2 à 33 motifs OE, mieux de 10 à 33 motifs OE.

Ces tensioactifs non ioniques oxyéthylénés sont de préférence choisis parmi les dérivés oxyéthylénés d’alcools gras en C₈-C₃₀, de préférence en C12-C22, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, de préférence linéaires comme l’alcool cétylique, l’alcool oléique, l’alcool oléocétylique, l’alcool laurylique, l’alcool béhénylique, l’alcool cétéarylique, l’alcool stéarylique, l’alcool isostéarylique et leurs mélanges.

On utilise de préférence comme tensioactif non ionique oxyéthyléné comprenant moins de 10 à 50 motifs OE, les produits d’addition d’oxyde d’éthylène et d’alcool laurique comme l’alcool laurique 2 OE (nom CTFA laureth-2), les produits d’addition d’oxyde d’éthylène et d’alcool stéarylique comme l’alcool stéarylique 2 OE (nom CTFA steareth-2), l’alcool stéarylique 20 OE (nom CTFA steareth-20), les produits d’addition d’oxyde d’éthylène et d’alcool décylique comme par exemple l’alcool décylique 3 OE (nom CTFA deceth-3), l’alcool décylique 5 OE (nom CTFA deceth-5), les produits d’addition d’oxyde d’éthylène et d’alcool oléocétylique comme l’alcool oléocétylique 5 O (nom CTFA oleoceteth-5) et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention comprend au moins un tensioactif non ionique oxyéthyléné comprenant de 2 à 33 motifs OE, de préférence de 10 à 33 motifs OE et au moins un tensioactif non ionique oxyéthyléné comprenant moins de 10 motifs OE, ces tensioactifs étant de préférence choisis parmi les dérivés oxyéthylénés d’alcools gras en C₈-C₃₀, tels que décrits plus haut.

La teneur en tensioactifs, de préférence non ioniques, va plus particulièrement de 0,1 à 20 % en poids, de préférence de 0,5 à 15 % en poids, mieux de 1 à 10% en poids par rapport au poids de la composition.

La composition peut notamment comprendre un ou plusieurs agents épaississants minéraux choisis parmi les argiles organophiles, les silices pyrogénées, ou leurs mélanges.

L'argile organophile peut être choisie parmi la montmorillonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges. L'argile est de préférence une bentonite ou une hectorite.

Ces argiles peuvent être modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxydes amines, et leurs mélanges.

Comme argiles organophiles, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V par la société Rhéox, Tixogel VP par la société United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL par la société Southern Clay; les stéaralkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 27 par la société Rheox, Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; les quaternium-18/benzalkonium bentonite telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay.

Les silices pyrogénées peuvent être obtenues par hydrolyse à haute température d'un composé volatil du silicium dans une flamme oxhydrique, produisant une silice finement divisée. Ce procédé permet notamment d'obtenir des silices hydrophiles qui présentent un nombre important de groupements silanol à leur surface. De telles silices hydrophiles sont par exemple commercialisées sous les dénominations AEROSIL 130®, AEROSIL 200®, AEROSIL 255®, AEROSIL 300®, AEROSIL 380® par la société Degussa, CAB-O-SIL HS-5®, CAB-O-SIL EH-5®, CAB-O-SIL LM-130®, CAB-O-SIL MS-55®, CAB-O-SIL M-5® par la société Cabot.

II est possible de modifier chimiquement la surface de la silice par réaction chimique en vue de diminuer le nombre de groupes silanol. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe.

Les groupements hydrophobes peuvent être :

- des groupements triméthylsiloxyl, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées Silica silylate selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références AEROSIL R812® par la société Degussa, CAB-O-SIL TS-530® par la société Cabot.

- des groupements diméthylsilyloxyl ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénomées Silica diméthyl silylate selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références AEROSIL R972®, AEROSIL R974® par la société Degussa, CAB-O-SIL TS-610®, CAB-O-SIL TS-720® par la société Cabot.

La silice pyrogénée présente de préférence une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d'environ de 5 à 200 nm.

Lorsqu’il est présent, l’agent épaississant minéral représente de 1 à 30 % en poids par rapport au poids de la composition.

La composition peut également comprendre un ou plusieurs agents épaississants organiques polymériques.

Ces agents épaississants polymériques peuvent être choisis parmi les amides d’acides gras (diéthanol- ou monoéthanol-amide de coprah, monoéthanolamide d’acide alkyl éther carboxylique oxyéthyléné), les épaississants polymériques tels que les épaississants cellulosiques (hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulose, carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d’origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères réticulés d’acide acrylique ou d’acide acrylamidopropanesulfonique et les polymères associatifs (polymères comprenant des zones hydrophiles, et des zones hydrophobes à chaîne grasse (alkyle, alcényle comprenant au moins 10 atomes de carbone) capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules).

Selon un mode de réalisation particulier, l’épaississant organique est choisi parmi les épaississants cellulosiques (hydroxyéthylcellulose, hydroxypropylcellulose, carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d’origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères réticulés d’acide acrylique ou d’acide acrylamidopropanesulfonique, et de préférence parmi les épaississants cellulosiques avec en particulier l’hydroxyéthylcellulose.

La teneur en agent(s) épaississant(s) organique(s), s’ils sont présents, varie habituellement de 0,01 % à 20 % en poids, par rapport au poids de la composition, de préférence de 0,1 à 5 % en poids.

La composition selon l’invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la coloration des cheveux, tels que des polymères anioniques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques non épaississants ou leurs mélanges ; des agents antioxydants ; des agents de pénétration ; des agents séquestrants ; des parfums ; des agents dispersants ; des agents filmogènes ; des céramides ; des agents conservateurs ; des agents opacifiants.

Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition.

La composition de l’invention peut se présenter sous diverses formes, comme par exemple une solution, une émulsion (lait ou crème) ou un gel, de préférence sous forme d’émulsion et particulièrement d’émulsion directe.

La composition selon l’invention est de préférence une composition aqueuse.

Par « composition aqueuse » on entend une composition comprenant au moins 5% d’eau. De préférence, une composition aqueuse comprend plus de 10 % en poids d’eau, et de manière encore plus avantageuse plus de 20 % en poids d’eau.

Solvant

La composition selon l’invention peut également comprendre un ou plusieurs solvants organiques hydrosolubles, différents des polyols précédemment décrits.

Par composé hydrosoluble on entend un composé dont la solubilité dans l’eau est supérieure ou égale à 5% en poids à température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg) .

A titre de solvant organique hydrosoluble différent des polyols, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C₂-C₄, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, , le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools ou éthers aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges.

Le ou les solvants hydrosolubles différents des polyols, s’ils sont présents, représentent une teneur allant habituellement de 1 à 40 % en poids par rapport au poids de la composition et de préférence de 3 à 30 % en poids.

La composition selon l’invention est de préférence aqueuse. La teneur en eau peut varier de 10 à 90% en poids, de préférence de 20 à 80% en poids, mieux de 30 à 70% en poids par rapport au point total de la composition.

Le pH de la composition selon l’invention varie généralement de 7 à 14, de préférence de 8 à 13, mieux de 9 à 12.

Procédés de l’invention

Un autre objet de l’invention est un procédé de coloration et/ou d’éclaircissementdes fibres kératiniques humaines, en particulier les cheveux comprenant l’application sur les fibres kératiniques de la composition selon l’invention, seule ou en présence d’un agent oxydant chimique, tel que décrit plus haut.

Lorsque le procédé met en oeuvre un agent oxydant chimique, celui-ci peut être apporté via une composition oxydante.

De préférence, la composition oxydante est aqueuse.

Les compositions colorante (composition A) et oxydante (composition B) sont de préférence mélangées dans un rapport pondéral (A)/(B) allant de 0,2 à 10, de préférence allant de 0,5 à 2.

Au moment de l’emploi, la composition colorante et/ou éclaircissante est mélangée avec une composition oxydante telle que décrite ci-dessus. Le mélange obtenu est ensuite appliquée sur les fibres kératiniques et laissé pauser pendant 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, ensuite peut suivre une étape de rinçage, de lavage au shampooing ou de soin , et à nouveau un rinçage et enfin un séchage. La composition colorante et la composition oxydante décrite peuvent être appliquées séquentiellement, dans n’importe quel ordre, avec ou sans rinçage intermédiaire.

Les fibres kératiniques peuvent être séchées à une température allant de 50 à 80°C ou laissées sécher à l’air libre.

Les fibres kératiniques peuvent être séchées à l’aide d’un sèche-cheveux, d’un casque ou d’un fer à lisser afin d’effectuer une étape de mise en forme.

Dispositif à plusieurs compartiments :

Un autre objet de l’invention est un dispositif comprenant au moins 2 compartiments pour la teinture des fibres kératiniques. Un premier compartiment renferme la composition colorante et/ou éclaircissante (A) selon l’invention et un second compartiment renferme la composition oxydante (B) telle que décrite ci-dessus.

Les exemples suivants illustrent l’invention sans présenter un caractère limitatif.

Exemple 1

On a préparé les compositions suivantes (quantités exprimées en g sauf mention contraire):

NOM INCI	A g%
Carbonate de guanidine	4
Huile de vaseline	11,6
Alcool cétéarylique	6
Huile de camellia	0,2
HEXADIMETHRINE CHLORIDE (Mexomere PO de Chimex)	0,3 MA
POLYQUATERNIUM-6 (Merquat 100 de Lubrizol)	0.4 MA
STEARETH-2	1,38
STEARETH-20	2,75

Hydroxyde d’ammonium	2,47
Monoéthanolamine	2
Metabisulfite de sodium	0,7
Acide érythorbique	0,3
Propylène glycol	10
Glycérine	3
EDTA	0,2
Parfum	qs
EAU	Qsp 100

MA : matière active

Composition oxydante

	g%
Peroxyde d'hydrogène en solution aqueuse à 50 %	6 MA
Pyrophosphate tétrasodique	0,02
Pentasodium pentetate	0,15
Glycérine	0,5
Mélange alcool cétylstéarylique/alcool cétylstéarylique oxyéthyléné (30 OE) (NONIDAC 1618 F de Sasol)	2,85
TRIDECETH-2 CARBOXAMIDE MEA (AMIDET A15/LAO 55 de KAO)	0,85
Acide phosphorique	Qs pH 2,2
Stannate de sodium	0,04
eau	Qsp 100

Au moment de l’emploi, on mélange 1 partie en poids de composition A avec 1,5 parties en poids de composition B.

Le mélange des compositions A et B permet d’obtenir un bon éclaircisssement des fibres kératiniques, sans sensation d’inconfort sur le cuir chevelu.

Exemple 2

On a préparé les compositions suivantes (quantités exprimées en g sauf mention contraire):

NOM INCI	A1 (invention)	A2 (comparatif)
Toluènediamine-2,5	0,544	0,544
p-aminophénol	0,288	0,288
2-méthyl-5-hydroxyéthylaminophénol	0,02	0,02
résorcinol	0,24	0,24
2-amino-3-hydroxypyridine	0,08	0,08
6-hydroxyindole	0,05	0,05
m-aminophénol	0,16	0,16
2-méthylrésorcinol	0,29	0,29
Carbonate de guanidine	4	4
Huile de vaseline	11,6	11,6
Alcool cétearylique	6	6
HEXADIMETHRINE CHLORIDE (Mexomere PO de Chimex)	0,3 MA	0,3 MA
POLYQUATERNIUM-6 (Merquat 100 de Lubrizol)	0.4 MA	0.4 MA
STEARETH-2	1,38	1,38
STEARETH-20	2,75	2,75
Hydroxyde d’ammonium	2,47	2,47
Monoéthanolamine	2	2
Métabisulfite de sodium	0,7	0,7
Acide érythorbique	0,3	0,3
Propylène glycol	10	2,5
Glycérine	3	0,75

Réducteurs, séquestrant, parfum	qs	qs
EAU	Qsp 100	Qsp 100

MA : matière active

Composition oxydante

	g%
Peroxyde d'hydrogène en solution aqueuse à 50 %	6 MA
Pyrophosphate tétrasodique	0,02
Pentasodium pentetate	0,15
Glycérine	0,5
Mélange alcool cétylstéarylique/alcool cétylstéarylique oxyéthyléné (30 OE) (NONIDAC 1618 F de Sasol)	2,85
TRIDECETH-2 CARBOXAMIDE MEA (AMIDET A15/LAO 55 de KAO)	0,85
Acide phosphorique	Qs pH 2,2
Stannate de sodium	0,04
eau	Qsp 100

Au moment de l’emploi, on mélange 1 partie en poids de composition A1 ou A2 avec avec 1,5 parties en poids de composition B.

Chacun des mélanges est ensuite appliqué sur des mèches de cheveux à 90% blancs naturels (BN) et permanentés (BP), à raison de 10 g de mélange pour 1 g de cheveux.

Le temps de pause est de 30 minutes sur plaque chauffante réglée à 27°C, à l’issue 10 duquel les mèches sont rincées, puis lavées avec du shampooing iNOA Post (L’Oréal

Professionnel ). Enfin, les mèches sont séchées sous casque à 40°C.

Les mesures colorimétriques ont été réalisées à l’aide d’un colorimètre DATACOLOR SPECTRA FLASH SF 600X dans le système CIELab (illuminant D65, angle 10°)

La sélectivité est représentée par l’écart de couleur DE entre les mèches de cheveux colorés permanentés et non permanantés et est calculée selon l’équation suivante :

DE* = ^(L* -L_o *)² + (a* -a0 *)² + (b* -b0 *)² (i)

Dans cette équation, les paramètres L*, a* et b* représentent les valeurs mesurées sur les mèches colorées de cheveux permanentés et les paramètres L_o*, a₀* et b₀* représentent les valeurs mesurées sur les mèches colorées de cheveux non permanentés. Plus la valeur de DE* est faible, plus la sélectivité est faible, donc meilleure.

	Type chvx	L*	a*	b*	DE*
A1 (inv)	BN	36,64	9,06	16,12	3,08
BP	34,21	10,91	16,52
A2 (comp)	BN	31,07	8,90	12,67	5,18
BP	32,49	11,30	17,04

La composition selon l’invention A1 comprenant plus de 5g% de polyols conduit à une valeur de DE plus faible, donc à une sélectivité plus faible rapport à la composition comparative A2 comprenant moins de 5g% de polyols.

Claims (26)

1. REVENDICATIONS

   1. Composition, en particulier de coloration et/ou d’éclaircissement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant :

   a) un ou plusieurs sels de guanidine,

   b) une ou plusieurs alcanolamine(s),

   c) de l’hydroxyde d’ammonium,

   d) un ou plusieurs polyol(s) en une teneur totale supérieure ou égale à 5% en poids par rapport au poids total de la composition et

   e) éventuellement un ou plusieurs agents de coloration.
2. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le ou les sel(s) de guanidine est(sont) choisi(s) parmi les sels inorganiques de guanidine, de préférence parmi le carbonate de guanidine ou l’hydrogénocarbonate de guanidine, mieux le carbonate de guanidine.
3. 3. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les sels de guanidine est ou sont présents en une teneur allant de 1,2 à 10% en poids, de préférence de 1,5 à 7% en poids par rapport au poids total de la composition.
4. 4. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la ou les alcanolamines est(sont) choisie(s) parmi les mono-, di- ou tri- alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle en C1-C4, identiques ou non.
5. 5. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la ou les alcanolamines est(sont) choisie(s) parmi la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la Ndiméthylaminoéthanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1-propanol, la triisopropanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1,3-propanediol, le 3-amino-1,2propanediol, le 3-diméthylamino-1,2-propanediol, le trishydroxyméthylaminométhane, de préférence l’alcanolamine est une monoalcanolamine, de préférence la monoéthanolamine.
6. 6. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle présente une teneur totale en alcanolamine(s) variant de 0,01 à 10 % en poids, de préférence de 0,1 à 7 % en poids, et mieux de 0,5 à 5% par rapport au poids de ladite composition.
7. 7. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle présente une teneur en hydroxyde d’ammonium de 0,01 à 10 % en poids, de préférence de 0,1 à 10 % en poids, et plus préférentiellement de 0,5 à 8% en poids, par rapport au poids total de la composition.
8. 8. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le rapport pondéral sel(s) de guanidine / (alcanolamines + hydroxyde d’ammonium) dans la composition selon l’invention est inférieur ou égal à 0,9, de préférence va de 0,1 à 1, mieux de 0,2 à 0,9.
9. 9. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le rapport pondéral carbonate de guanidine / (monoéthanolamine + hydroxyde d’ammonium) est inférieur ou égal à 1, de préférence inférieur ou égal à 0,9, de préférence va de 0,1 à 1, mieux de 0,2 à 0,9.
10. 10. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polyol(s) est(sont) choisi(s) parmi les polyols en C₂-C₈, de préférence en C₃-C₆, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, comprenant de 2 à 6 groupements hydroxyle.
11. 11. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polyol(s) est(sont) choisi(s) parmi la glycérine, le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol, le dipropylène glycol, la diglycérine, et leurs mélanges, de préférence encore le ou les polyol(s) est(sont) choisi(s) parmi la glycérine et le propylène glycol et leurs mélanges.
12. 12. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend au moins deux polyols distincts, de préférence au moins un polyol en C₃-C₆, saturé ou non, linéaire ou ramifié, comprenant 2 groupements hydroxyle et au moins un polyol en C₃-C₆, saturé ou non, linéaire ou ramifié, comprenant 3 groupements hydroxyle, encore plus préférentiellement comprend du propylène glycol et de la glycérine.
13. 13. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur totale en polyol(s) représente de 5 à 25 % en poids, de préférence de 8 à 20% en poids, et plus particulièrement de 10 à 15% en poids par rapport au poids de la composition.
14. 14. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle ne comprend pas d’agent oxydant chimique.
15. 15. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend au moins un polymère choisi parmi les polymères cationiques et amphotères.
16. 16. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend au moins deux polymères choisis parmi les polymères cationiques et amphotères, différents l’un de l’autre.
17. 17. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce les polymères cationiques sont choisis parmi :

    (7) Les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (V) ou (VI) :

    -(CH₂)t- _CRg Ç(R₉)-CH₂i I (VI)

    CR, ‘9

    Ç(R₉)-CH₂- / '2

    R.

    ‘7 formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; R_g désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; R₇ et R₈, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle en Ci-C₈, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle est en C1-C5, un groupement amidoalkyle dont l'alkyle est en C1-C4 ; R₇ et R₈ peuvent encore désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un groupement hétérocyclique, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; R₇ et R₈ indépendamment l'un de l'autre désignent de préférence un groupement alkyle en C1-C4 ; Y' est un anion organique ou minéral tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate, (8) Les polymères de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents répondant à la formule :

    R

    R formule dans laquelle :

    R10, R11, R12 et R13, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques en C1-C20 ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques dont le radical alkyle est en C1-C4, ou bien R₁₀, Ru, R12 et R13, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d’azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l’azote ou bien R₁₀, Ru, R12 et R₁₃ représentent un radical alkyle en Ci-C₆ linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O- R14-D ou -CO-NH- R14-D où R₁₄ est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ;

    A! et B! représentent des groupements polyméthyléniques en C₂-C₂o, linéaires ou ramifiés, saturés ou non, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d’oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et

    X' désigne un anion dérivé d’un acide minéral ou organique ;

    A^ R₁₀ et R₁₂ peuvent former avec les deux atomes d’azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ;

    en outre si A! désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B! peut également désigner un groupement -(CH₂)_n-CO-D-OC-(CH₂)_n- dans lequel n est compris entre 1 et 100 et de préférence entre 1 et 50, et D désigne :

    a) un reste de glycol de formule : -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l’une des formules suivantes : -(CH₂-CH₂-O)_x-CH₂-CH₂- ; -[CH₂-CH(CH₃)-O]_y-CH₂-CH(CH₃)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ;

    b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu’un dérivé de pipérazine ;

    c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical -CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂- ;

    d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH-. de préférence, X' est un anion tel que le chlorure ou le bromure, et de préférence les polymères de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents répondant à la formule (VIII) suivante :

    *10 *12

    -n‘(CH₂)„- lA(CH₂)_p — (VIII)

    R„ X- R₁₃ Xdans laquelle R₁₀, Ru, R12 et R13 identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle en Ci-_C4, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X est un anion dérivé d’un acide minéral ou organique.

    (9) Les polymères de polyammonium quaternaire constitués de motifs récurrents de formule (IX) :

    (IX)

    CH. ^λ X CH₃ '₊ C

    N ~ (CH₂)_p- ^N H-CO - D- N H - (CH₂)_P - N - (CH₂)₂ - O — (CH₂)₂ ch₃ ch₃ dans laquelle p désigne un nombre entier variant de 1 à 6 environ, D peut être nul ou peut représenter un groupement-(CH₂)r-CO- dans lequel r désigne un nombre égal à 4 ou à 7, X est un anion.
18. 18. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce les polymères cationiques sont choisis parmi les polymères des familles (7) et (8) selon la revendication précédente seuls ou en mélanges, et encore plus préférentiellement parmi les polymères aux motifs récurrents de

    10 formules (W) et (U) suivantes :

    ch₃ ch₃ —£- N^±— (CH2)3 —N⁺—(CH2)₆ -]- (W) | CI- | Clch₃ ch₃ et notamment ceux dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est compris entre 9500 et 9900 ;

    CH₃ 6₂H₅

    -£- N^±— (CH2)3 —N⁺—(CH2)₃ -]- (U) | Br | Br

    CH₃ 6₂H₅

    15 et notamment ceux dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est d’environ 1200.
19. 19 Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce les polymères amphotères sont choisis parmi
20. 20 (T) les polymères comprenant à titre de monomères au moins un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide alpha-chloracrylique, et au moins un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome basique choisis notamment parmi :

    a) les dialkyl aminoalkyl méthacrylates , les dialkyl aminoalkyl acrylates, les dialkyl aminoalkyl méthacrylamide et les dialkyl aminoalkyl acrylamide. De tels composés sont décrits dans le brevet américain n° 3 836 537.

    b) les sels de trialkyl aminoalkyl méthacrylates et de trialkyl aminoalkyl acrylates, les sels de trialkylaminoalkylméthacrylamide et de trialkyl aminoalkyl acrylamide.

    (3’) les copolymères comprenant à titre de monomères au moins un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide alpha-chloracrylique, et au moins un monomère de type sel de diallyl dialkyl ammonium , les groupes alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone. De préférence le groupe alkyle est un groupe méthyle.

    20. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce les polymères amphotères sont choisis parmi les copolymères acide acrylique/chlorure d’acrylamidopropyl triméthyl ammonium les copolymères acide acrylique/chlorure d’acrylamidopropyl triméthyl ammonium/acrylamide, les copolymères comprenant à titre de monomères du chlorure de diméthyldiallylammonium et de l’acide acrylique éventuellement associés à de l’acrylamide, et leurs mélanges, de préférence le copolymère acide acrylique/chlorure d’acrylamidopropyl triméthyl ammonium.
21. 21. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend au moins un polymère cationique choisi parmi les polymères de la famille (7) et au moins un polymère cationique choisi parmi les polymères de la famille (8), en particulier les polymères à motifs récurrents (W) ou (U), de préférence au moins un polymère cationique choisi parmi les homopolymères de chlorure de diméthyldiallylammonium et les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium, de préférence parmi les homopolymères de chlorure de diméthyldiallylammonium, et au moins un polymère choisi parmi les polymères aux motifs récurrents de formules (W), en particulier le polymère de dénomination INCI hexadimethrine chloride.
22. 22. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur totale en polymères amphotères et/ou cationiques représente de 0,01 à 15% mieux de 0,05 à 10% et encore plus préférentiellement de 0,1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
23. 23. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l’agent de coloration est choisi parmi les précurseurs de colorant d’oxydation, les colorants directs et leurs mélanges.
24. 24. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend au moins un colorant d’oxydation choisi parmi les bases d’oxydation, les coupleurs et leurs mélanges.
25. 25. Procédé de coloration et/ou d’éclaircissement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel on applique sur lesdites fibres, la composition telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 24, seule ou en présence d’un agent oxydant chimique.
26. 26. Dispositif à plusieurs compartiments comprenant :

    au moins un premier compartiment renfermant :

    - une composition (A) comprenant

    a) un ou plusieurs sels de guanidine tels que définis à l’une quelconque des revendications précédentes,

    b) une ou plusieurs alcanolamine(s) telles que définis à l’une quelconque des revendications précédentes,

    c) de l’hydroxyde d’ammonium et

    d) un ou plusieurs poly(s) tels que définis à l’une quelconque des revendications précédentes en une teneur totale supérieure ou égale à 5% en poids par rapport au poids total de la composition,

    e) éventuellement un ou plusieurs précurseur(s) de colorant d’oxydation, et au moins un second compartiment renfermant une composition (B) comprenant au moins un agent oxydant chimique.