FR2984116A1

FR2984116A1 - Composition de coloration d'oxydation des fibres keratiniques, comprenant des alcools gras particuliers, un corps gras liquide et un polymere cationique

Info

Publication number: FR2984116A1
Application number: FR1161962A
Authority: FR
Inventors: Geraldine Fack; Amine Megueni; Luc Nicolas-Morgantini
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2011-12-19
Filing date: 2011-12-19
Publication date: 2013-06-21
Anticipated expiration: 2031-12-19
Also published as: MX2014006960A; US9849071B2; WO2013092562A1; BR112014014804B1; CN103998099A; BR112014014804A2; RU2014129850A; US20140366907A1; FR2984116B1; EP2794025A1

Abstract

La présente invention concerne une composition de coloration des fibres kératiniques, comprenant: un ou plusieurs colorants d'oxydation ; un ou plusieurs agents alcalinisants ; un ou plusieurs corps gras non oxyalkylénés liquides à température ambiante en une teneur inférieure ou égale à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition ; un ou plusieurs agents oxydants ; un ou plusieurs alcools gras oxyéthylénés ayant un nombre d'unités oxyéthylène supérieur ou égal à 10 ; un ou plusieurs alcools gras oxyéthylénés ayant un nombre d'unités oxyéthylène inférieur à 10 ; un ou plusieurs alcools gras non oxyéthylénés solides à température ambiante ; et un ou plusieurs polymères cationiques. La présente invention concerne également un procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en oeuvre une telle composition, ainsi qu'un kit permettant de préparer ladite composition.

Description

B11-4238FR 1 Composition de coloration d'oxydation des fibres kératiniques, comprenant des alcools gras particuliers, un corps gras liquide et un polymère cationique La présente invention concerne une composition de coloration des fibres kératiniques. Depuis longtemps, de nombreuses personnes cherchent modifier la couleur de leurs cheveux, et notamment à les colorer par exemple afin de masquer leurs cheveux blancs. Pour colorer de manière durable les fibres kératiniques humaines, ont été développées des méthodes de coloration dite permanente également dénommée coloration d'oxydation, qui met en oeuvre des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés.

On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs.

L'une des difficultés rencontrées lors de la mise en oeuvre des procédés de coloration de l'art antérieur vient du fait qu'ils sont mis en oeuvre dans des conditions alcalines, et en présence d'agents oxydants. Afin d'améliorer les performances des procédés de coloration des fibres kératiniques humaines, et de limiter les désagréments liés à l'emploi d'agents alcalins et d'agents oxydants, il a été proposé d'employer dans les compositions tinctoriales une quantité substantielle d'un ou plusieurs corps gras.

Cependant, les compositions de l'art antérieur ne donnent pas entière satisfaction, et leurs performances sont susceptibles d'être améliorées en particulier d'une part sur le plan des qualités d'usage après mélange avec une composition oxydante, notamment en terme de texture, de facilité d'application, de facilité d'étalement sur les pointes et d'autre part sur le plan des qualités tinctoriales obtenues à partir de ces mélanges, notamment en terme d'intensité et d'homogénéité de la coloration obtenue. La Demanderesse a maintenant découvert que l'emploi de certains alcools gras particuliers, en présence de corps gras liquides et de polymères cationiques, permettait d'obtenir des compositions présentant des propriétés améliorées. La présente invention a donc pour objet une composition de coloration des fibres kératiniques, comprenant: - un ou plusieurs colorants d'oxydation, - un ou plusieurs agents alcalinisants - un ou plusieurs corps gras non oxyalkylénés liquides à température ambiante, en une teneur inférieure ou égale à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition, - un ou plusieurs agents oxydants, - un ou plusieurs alcools gras oxyéthylénés ayant un nombre d'unités oxyéthylène supérieur ou égal à 10, - un ou plusieurs alcools gras oxyéthylénés ayant un nombre d'unités oxyéthylène inférieur à 10, - un ou plusieurs alcools gras non oxyéthylénés solides à température ambiante, et - un ou plusieurs polymères cationiques. La composition selon la présente invention présente de très bonnes qualités d'usage. Elle présente une texture particulièrement agréable, et présente une bonne viscosité. Elle est facile à appliquer et à répartir sur les mèches de cheveux, et en particulier sur les racines. Elle ne coule pas et reste bien localisée aux points d'application. Elle s'étale facilement des racines vers les pointes, cet étalement étant parfois rendu utile pour éviter les surcharges tinctoriales. Cependant même sans cet étalement l'homogénéité des colorations obtenues est très satisfaisant. En dehors de l'aspect homogénéité, la composition de l'invention conduit également de très bonnes propriétés tinctoriales.

Elle est particulièrement efficace sur le plan de l'intensité ainsi que sur celui de la chromaticité de la couleur sur les fibres. D' autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine. L'expression « au moins un » est équivalente à l'expression « un ou plusieurs ». Les fibres kératiniques humaines traitées par le procédé selon l'invention sont de préférence les cheveux. Selon la présente invention, la composition comprend un ou plusieurs agents alcalinisants. L'agent alcalinisant peut être en particulier une base minérale ou organique.

De préférence, l'agent alcalinisant est choisi parmi l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les amines organiques telles que par exemple les alcanolamines et leurs dérivés, et les composés de formule (I) suivante : Rx Rz 7N-W-N Ry Rt (I) dans laquelle W est un reste alkylène en Ci-C6 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Ci-C6; Rx, Ry, Rz et Rt, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6, hydroxyalkyle en Ci-C6, ou aminoalkyle en Ci-C6.

On peut citer à titre d'exemple de tels composés de formule (I) le 1,3 diaminopropane, le 1,3 diamino 2 propanol, la spermine, la spermidine. Les agents alcalinisants préférés sont l'ammoniaque et les alcanolamines, en particulier les mono-, di- et triéthanolamines. Dans une variante particulièrement préférée de l'invention, l'agent alcalinisant est choisi parmi l' ammoniaque, la monoéthanolamine et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation préféré de la présente invention, la composition ne contient pas d'ammoniaque. Selon un mode de réalisation également préféré de la présente invention, lorsque la composition contient de l'ammoniaque ou un de ses sels, elle contient également une ou plusieurs alcanolamines. Dans ce cas, la quantité pondérale d'alcanolamine(s) dans la composition est de préférence supérieure à la quantité pondérale d'ammoniaque dans cette même composition. Généralement, la composition présente une teneur en agent(s) alcalinisant(s) allant de 0,1 à 40 % en poids, de préférence de 0,5 à 20 % en poids, par rapport au poids de cette composition.

De préférence, la composition présente un pH supérieur ou égal à 6., et plus préférentiellement un pH allant de 7 à 12, mieux de 8à 11,5 , encore mieux de 8 à 11. Ce pH peut également être ajusté à la valeur souhaitée par l'emploi, en plus du ou des agents alcalinisants, d'un ou plusieurs agents acidifiants. Parmi les agents acidifiants, on peut citer à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. La composition selon l'invention comprend en outre un ou plusieurs colorants d'oxydation.

Les colorants d'oxydation utilisables dans la présente invention sont en général choisis parmi les bases d'oxydation, éventuellement combinée(s) à un ou plusieurs coupleurs. Les bases d'oxydation peuvent être notamment choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para- aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6- diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-((3-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3 -méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, (3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-((3,7-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, 25 la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-P-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-P-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-((3-méthoxyéthyl) paraphénylène-diamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 2- 3 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'- 30 aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-P-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-P-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le NJ\P-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la NJ\P-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'- aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la NJ\P-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'- amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition.

Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-((3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]- pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3- ylamine ; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3 -amino- pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-y1)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine-5-y1)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7- y1)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-y1)-méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5- a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-y1)-(2-hydroxyéthyl)-amino]- éthanol le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-y1)-(2- hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5- ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol; ainsi que leurs sels d'addition.

Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6- triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-03- hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3- phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1- méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5diamino 1-((3-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5- diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5diamino 4-(13-hydroxyéthypamino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino 1-03- méthoxyéthyl)pyrazole.

De préférence, on utilisera un 4,5-diaminopyrazole et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-1-((3-hydroxyéthyl)-pyrazole et/ou l'un des ses sels. A titre de dérivés pyrazoliques, on peut également citer les diamino N,N-dihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR-A-2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition : 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-1H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-(pyrrolidin-l-y1)-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 4,5-diamino-1,2- diméthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3 -one, 4,5-diamino-1,2-diéthy1-1,2- dihydro-pyrazol-3 -one, 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2- dihydro-pyrazol-3 -one, 2-amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3- diméthylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2,3- diamino-5,6,7,8-tétrahydro-1H,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one, 4- amino-1,2-diéthy1-5-(pyrroli din- 1-y1)-1,2-dihydro-pyrazol-3 -one, 4- amino-5-(3 -diméthylamino-pyrrolidin-1-y1)-1,2-diéthy1-1,2-dihydro- pyrazol-3 -one, 2,3 -diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one. On préférera utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5Hpyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un de ses sels.

A titre de bases hétérocycliques, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino-1-(13-hydroxyéthyppyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un de leurs sels. Les coupleurs utilisables dans la présente invention peuvent être choisis parmi ceux conventionnellement utilisés pour la teinture des fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition.

A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(B-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(Bhydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-B-hydroxyéthylamino-3,4- méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2-méthyl-l-naphtol, le 6- hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6-hydroxy benzomorpholine la 3,5- diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(B-hydroxyéthyl)amino-3,4- méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(B-hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 1-H-3- méthyl pyrazole 5-one, la 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6- diméthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl [3,2-c]-1,2,4- triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-a]-benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. La ou les bases d' oxydation peuvent représenter avantageusement de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de cette composition. Le ou les coupleurs, s'ils sont présents, peuvent représenter avantageusement de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de cette composition. La composition selon l'invention comprend également un ou plusieurs corps gras non oxyalkylénés liquides à température ambiante. Par corps gras, on entend dans la présente invention, un composé organique insoluble dans l'eau à température ordinaire (25°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg), c'est-à-dire qui présente une solubilité dans l'eau inférieure à 5% en poids et de préférence à 1% en poids, et encore plus préférentiellement inférieure à 0,1% en poids. Les corps gras présentent dans leur structure au moins un enchaînement d'au moins deux groupements siloxanes ou une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans les solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, l'éthanol, le benzène, l'huile de vaseline ou le décaméthylcyclopentasiloxane. Par corps gras liquide, on entend un corps gras qui se trouve sous forme liquide à la température ordinaire (25°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg ; soit 1,013.105 Pa). Le ou les corps gras liquides sont notamment choisis parmi les hydrocarbures en C6-C16, les hydrocarbures à plus de 16 atomes de carbone, les huiles non siliconées d'origine animale, les huiles végétales de type triglycérides, les triglycérides synthétiques, les huiles fluorées, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras différents des triglycérides, les silicones et leurs mélanges.

Plus particulièrement, le ou les corps gras liquides sont choisis parmi : - les hydrocarbures inférieurs en C6-C16 linéaires ou ramifiés, éventuellement cycliques, de préférence les alcanes. A titre d'exemple, on peut citer l'hexane, l'undécane, le dodécane, le tridécane, les isoparaffines comme l'isohexadécane, l'isododécane et l'isodécane. - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale animale ou synthétique de plus de 16 atomes de carbone, tels que les huiles de paraffine, l'huile de vaseline, les polydécènes, les polyisobutènes hydrogénés tels que Parléam®, le squalane. Dans une variante préférée le ou les corps gras liquides sont choisis parmi les huiles de paraffine, et l'huile de vaseline, De préférence, les silicones sont choisies parmi les polydialkylsiloxanes liquides, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS) liquides, et les polyorganosiloxanes liquides comportant au moins un groupement aryle. Ces silicones peuvent être aussi organomodifiées Les silicones organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones liquides telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné. Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles. Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60°C et 260°C, et plus particulièrement encore parmi: (i) les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7, de préférence de 4 à 5 atomes de silicium. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7207 par UNION CARBIDE ou SILBIONE® 70045 V2 par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7158 par UNION CARBIDE, et SILBIONE® 70045 V5 par RHODIA, le dodécaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de SILSOFT 1217 par MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS ainsi que leurs mélanges.

On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/ méthylalkylsiloxane, tel que la SILICONE VOLATILE® FZ 3109 commercialisée par la société UNION CARBIDE, de formule : D" D' D" D' -1 CH3 CH3 avec D" : Si - Si - 0 - CH, Catin avec D' : On peut également citer les mélanges de polydialkylsiloxanes cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'- triméthylsilyloxy) bis-néopentane ; (ii) les polydialkylsiloxanes volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et présentant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25° C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics". La viscosité des silicones est mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C. On peut utiliser aussi des polydialkylsiloxanes non volatiles. Ces silicones non volatiles sont plus particulièrement choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl.

Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants : - les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000 ; - les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA ; - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ; - les huiles VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC. On peut également citer les polydiméthylsiloxanes groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de diméhiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA. Parmi les silicones à groupements aryle figurent des polydiaryl siloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkylarylsiloxanes. On peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : . les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA; . les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ; . l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ; . les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; . certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265. Les esters gras liquides sont de préférence les esters liquides de mono ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en C1-C26 et de mono ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en Ci-C26, le nombre total d'atomes de carbone des esters étant supérieur ou égal à 10.

De préférence pour les esters de monoalcools l'un au moins de l'alcool ou de l'acide dont sont issus les esters de l'invention est ramifié. Parmi les monoesters de monoacides et de monoalcools, on peut citer les palmitates d'éthyle et d'isopropyle les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, d'éthyle, le stéarate d' isocétyle, 1 ' i sononanoate d' éthy1-2-hexyle, 1 ' isononanoate d'isononyle, le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isostéaryle.

On peut également utiliser les esters d'acides di ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en Ci-C22 et les esters d'acides mono di ou tricarboxyliques et d'alcools non sucres di, tri, tétra ou pentahydroxy en C4-C26. On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle ; le sébacate de di(2-éthylhexyle) ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n-propyle ; l'adipate de dioctyle;l'adipate de di(2-éthyhexyle) ; l'adipate de diisostéaryle ; le maléate de di(2- éthylhexyle) ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisocétyle; citrate de trisostéaryle trilactate de glycéryle ; trioctanoate de glycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle; le diheptanoate de néopentyl glycol ; le diisononate de diéthylène glycol. La composition peut également comprendre, à titre d'ester gras liquide, des esters et di-esters de sucres d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22. Il est rappelé que l'on entend par « sucre », des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides. Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkyles, tels que les dérivés méthyles comme le méthylglucose.

Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double- liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non. Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétra-esters, les polyesters et leurs mélanges.

Ces esters peuvent être par exemple des oléate, laurate, palmitate, myristate, béhénate, cocoate, stéarate, linoléate, linolénate, caprate, arachidonates, ou leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléo-stéarate, palmito-stéarate. Plus particulièrement, on utilise les mono- et di- esters et notamment les mono- ou di- oléate, stéarate, béhénate, oléopalmitate, linoléate, linolénate, oléostéarate, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose. On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination Glucate® DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose. Enfin on peut aussi utiliser les esters naturels ou synthétiques de mono, di ou triacides avec le glycérol. Parmi ceux-ci on peut citer les huiles végétales. Comme huiles d'origine végétale ou triglycérides synthétiques, utilisables dans la composition de l'invention à titre de corps gras liquides, on peut citer par exemple : - les huiles triglycérides d'origine végétale ou synthétique, telles que les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, de camélia, d'olive, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol® 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité. De préférence on utilisera à titre d'esters selon l'invention des esters gras liquides issus de monoalcools, ou des triglycérides d'origine végétale. Les alcools gras non oxyéthylénés liquides utilisables comme corps gras selon l'invention comportent avantageusement de 8 à 30 atomes de carbone. Ils peuvent être en particulier choisis parmi les alcools gras insaturés et les alcools gras saturés ramifiés. Ces alcools gras insaturés liquides présentent dans leur structure au moins une double ou triple liaison. De préférence les alcools gras de l'invention possèdent dans leur structure une ou plusieurs doubles liaisons. Lorsque plusieurs doubles liaisons sont présentes elles sont de préférence au nombre de 2 ou 3 et elles peuvent être ou non conjuguées. Ces alcools gras peuvent être linéaires ou ramifiés. Ils peuvent éventuellement comprendre dans leurs structure au moins un cycle aromatique ou non. De préférence ils sont acycliques.

Plus particulièrement, les alcools gras insaturés liquides de l'invention sont choisis parmi l'alcool oléique (ou oléylique), l'alcool linoléique (ou linoléylique), l'alcool linolénique (ou linolénylique), l'alcool undécylénique. L'alcool oléique est tout particulièrement préféré.

Les alcools gras liquides peuvent également être des alcools gras saturés ramifiés. Plus particulièrement, les alcools gras saturés ramifiés liquides de l'invention sont choisisparmi l'alcool isostéarylique et l'octyldodécanol. De préférence, le ou les corps gras selon l'invention sont non silicones. Ils sont choisis de préférence parmi les corps gras liquides non oxyalkylénés et non glycérolés. Selon un mode de réalisation préféré, le ou les corps gras liquides est ou sont choisis parmi les huiles hydrocarbonées comprenant plus de 6 atomes de carbone telles que l'huile de paraffine; l'huile de vaseline; les esters de monoacides aliphatiques en C1-C26 et de mono alcools aliphatiques en Ci-C26, ces esters ayant un nombre total d'atomes de carbone supérieur ou égal à 10, en particulier le myristate d'isopropyle et l'isononanoate d'isononyle; les alcools gras comme l'octyldodécanol ;les huiles végétales, en particulier les huiles d'avocat, de camélia, et d'olive; et leurs mélanges. De préférence, la teneur en corps gras liquides à température ambiante va de 0,5 à 15 % en poids, et mieux encore de 1 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition. Selon la présente invention, la composition comprend un ou plusieurs agents oxydants. Cet agent oxydant peut être choisi parmi les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et parmi lesquels on peut citer le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux comme le sodium, le potassium, le magnésium. On peut également utiliser à titre d'agent oxydant une ou plusieurs enzymes d'oxydoréduction telles que les laccases, les peroxydases et les oxydoréductases à 2 électrons (telles que l'uricase), éventuellement en présence de leur donneur ou cofacteur respectif.

L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférée. Celui-ci peut être avantageusement employé en solution aqueuse (eau oxygénée) dont la concentration peut varier, plus particulièrement, de 0,1 à 50% en poids, et encore plus préférentiellement de 0,5 à 20% en poids, mieux de 1 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition. Selon l'invention, la composition comprend un ou plusieurs alcools gras oxyéthylénés ayant un nombre d'unités oxyéthylène supérieur ou égal à 10.

De préférence, un tel alcool gras comprend de 12 à 30 atomes de carbone, de manière plus préférée de 14 à 24 atomes de carbone, et mieux encore de 16 à 22 atomes de carbone. Le nombre d'unités oxyéthylène est de préférence supérieur ou égal à 15. Des composés particulièrement préférés sont les alcools cétylique et stéarylique oxyéthylénés, comprenant au moins 10, de préférence au moins 15, et mieux encore au moins 20 unités oxyéthylène.

De préférence le nombre maximal d'unités oxyéthylène est de 200, mieux est de 100. Des composés correspondant à cette définition sont notamment connus sous les dénominations INCI suivantes : Steareth-20 (alcool stéarylique à 20 unités oxyéthylène), et Ceteareth-25 (mélange d'alcools cétylique et stéarylique à 25 unités oxyéthylène). De préférence, la teneur en alcools gras oxyéthylénés ayant un nombre d'unités oxyéthylène supérieur ou égal à 10 va de 0,1 à 10% en poids, mieux de 1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.

De même, la composition de l'invention comprend un ou plusieurs alcools gras oxyéthylénés ayant un nombre d'unités oxyéthylène inférieur à 10. De préférence, un tel alcool gras comprend de 12 à 30 atomes de carbone, de manière plus préférée de 14 à 24 atomes de carbone, et mieux encore de 16 à 22 atomes de carbone. Le nombre d'unités oxyéthylène est de préférence inférieur ou égal à 5. Le nombre d'oxyde d'éthylène est supérieur ou égal à 1 et de préférence supérieur ou égal à 2.

Des composés particulièrement préférés sont les alcools cétylique et stéarylique oxyéthylénés, comprenant moins de 5 unités oxyéthylène. Un composé particulièrement préféré répond à la dénomination INCI Steareth-2 (alcool stéarylique à 2 unités oxyéthylène).

La teneur en alcools gras oxyéthylénés ayant un nombre d'unités oxyéthylène inférieur à 10 est avantageusement d'au moins 0,1% en poids. De préférence, la teneur en alcools gras oxyéthylénés ayant un nombre d'unités oxyéthylène inférieur à 10 va de 0,1 à 10% en poids, mieux de 0,2 à 5% en poids, encore mieux de 0.4 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition. De même, la composition de l'invention comprend un ou plusieurs alcools gras non oxyéthylénés solides à température ambiante.

Par « alcool gras solide à température ambiante », on entend au sens de la présente invention un alcool gras qui se trouve sous forme solide à la température ordinaire (25°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg ; soit 1,013.105 Pa). Selon la présente invention, on désigne par alcool gras un composé de formule R-OH dans laquelle R désigne un groupement hydrocarboné (c'est-à-dire constitué d'atomes de carbone et d'hydrogène) linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comportant de 8 à 40 atomes de carbone. De préférence, un tel alcool gras comprend de 14 à 30 atomes de carbone, de manière plus préférée de 16 à 24 atomes de carbone. Des alcools gras répondant à cette définition sont notamment les alcools cétylique, stéarylique et béhénylique. La teneur en alcools gras non oxyéthylénés solides température ambiante est avantageusement d'au moins 0,1 % en poids, par rapport au poids total de la composition. De préférence, la teneur en alcools gras non oxyéthylénés solides à température ambiante va de 0,1 à 20% en poids, mieux de 0,5 à 15% en poids, encore mieux de 1 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition. Selon l'invention, la composition comprend un ou plusieurs polymères cationiques. Le ou les polymères cationiques utilisables conformément à la présente invention peuvent être choisis parmi tous ceux déjà connus en soi comme améliorant les propriétés cosmétiques des cheveux traités par des compositions détergentes, à savoir notamment ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0 337 354 et dans les demandes de brevets français FR-A-2 270 846, FR-A-2 383 660, FR-A-2 598 611, FR-A-2 470 596, FR-A-2 519 863 et FR-A-2875 503. Le ou les polymères cationiques préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent dans leur structure des motifs comportant des groupements amine primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires pouvant par exemple soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci.

Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement les polymères de la famille des polyamines, polyaminoamides et polyammoniums quaternaires. Parmi ces polymères, on peut citer : (1) Les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques, réticulés ou non, et comportant au moins un des motifs de formules (I), (II), (III) ou (IV) suivantes : R3 -CH2 0- 0 A N I -4 R5 6 -4 R5 R3 -CH2 0- 0 A R2 R3 CH2 0- NH A (I) (II) (III) R3 CH2 o- NH A R2 (IV) dans lesquelles R1 et R2, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone et de préférence méthyle ou éthyle ; R3, identiques ou différents, désignent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe CH3 ; A, identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ; R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe benzyle et de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone ; X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure. Les polymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motif(s) dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (Ci-C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques.

Ainsi, parmi ces polymères de la famille (1), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle, tel que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES, - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrits par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, - le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES, - les copolymères vinylpyrrolidone / acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573, - les terpolymères méthacrylate de diméthyl amino éthyle / vinylcaprolactame / vinylpyrrolidone tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP, - les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamidopropyl diméthylamine commercialisés notamment sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP, - les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisés tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP, - les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl (Ci-C4) trialkyl(Ci-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l'acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l'homo ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide / chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion contenant 50 % en poids dudit copolymère dans de l'huile minérale.

Cette dispersion est commercialisée sous le nom de " SALCARE® SC 92 " par la Société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium contenant environ 50 % en poids de l'homopolymère dans de l'huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms de " SALCARE® SC 95 " et " SALCARE® SC 96 " par la Société CIBA. (2) Les polysaccharides cationiques notamment choisis parmi : a) les dérivés d'éther de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaire décrits dans le brevet français 1 492 597, et en particulier les polymères commercialisés sous les dénominations « JR » (JR 400, JR 125, JR 30M) ou « LR » (LR 400, LR 30M) par la société Union Carbide Corporation. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammoniums quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium. b) les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroxyalkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl-celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylamidopropyl triméthylammonium ou de diméthyl-diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination « Celquat L 200 » et « Celquat H 100 » par la société National Starch. On préfère utiliser un copolymère d'hydroxyéthylcellulose et de chlorure de diallyl diméthyl ammonium (Polyquaternium-4), vendu par exemple sous la dénomination « Celquat LOR » par la société Akzo Nobel. c) les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par exemple, un sel de chlorure) de 2,3- époxypropyl triméthylammonium.

De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 ou JAGUAR C162 par la société MEYHALL (3) Les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaîne droite ou ramifiée, éventuellement interrompue par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2 162 025 et 2 280 361. (4) Les polyaminoamides cationiques solubles dans l'eau préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine ; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride saturé ou non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis- haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bishaloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épihalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé ; ces polyaminoamides peuvent être alcoyles ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisés. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2 252 840 et 2 368 508. (5) Les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique-dialcoylamino hydroxyalcoyldialcoylène triamine dans lesquels le groupe alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. De tels polymères sont notamment décrits dans le brevet français 1 583 363. Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique / diméthylaminohydroxypropyl / diéthylène triamine vendus sous la dénomination "Cartaretine F, F4 ou F8" par la société Sandoz. (6) Les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 6 atomes de carbone. Le rapport molaire entre le polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1 ; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets américains 3 227 615 et 2 961 347. Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57" par la société Hercules Inc. ou bien sous la dénomination de "PD 170" ou "Delsette 101" par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique / époxypropyl / diéthylène-triamine. (7) Les cyclopolymères d'alkyldiallylamine ou de dialkyldiallylammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant, comme constituant principal de la chaîne, des motifs répondant aux formules (V) ou (VI) : (CHA (CH2)k - (CH2)t- CR12 C(R12)-CH2- H2C1\1_,CH2 (CH2)t CR12 C(R12)-CH2_ El2CH2 \Y R10 R10 R11 dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; R12 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ; R10 et R11, désignent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence de 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur (i.e. dont la partie alkyle est en Ci-C4), ou alors R10 et R11 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un groupement hétérocyclique, tel que pipéridinyle ou morpholinyle ; Y-est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Ces polymères sont notamment décrits dans le brevet français 2 080 759 et dans son certificat d'addition 2 190 406. De préférence, R10 et R11 désignent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone. Parmi les polymères définis ci-dessus, on peut citer les homopolymères de chlorure de dialkyldiallylammonium, plus particulièrement l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallyl- ammonium (nom INCI : Polyquaternium-6) vendu par exemple sous la dénomination "MERQUAT® 100" par la société NALCO (et ses homologues de faibles masses moléculaires moyenne en poids) et les copolymères de chlorure de dialkyldiallylammonium, plus particulièrement le copolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium et d'acrylamide commercialisés notamment sous la dénomination "MERQUAT® 550". (8) Les polymères de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents répondant à la formule (VII) : R13 R15 + + -N -A -N -B R14 X R16 X (VII) dans laquelle : R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, représentent des groupes aliphatiques, alicycliques ou arylaliphatiques contenant de 1 à 6 atomes de carbone ou des groupes hydroxyalkylaliphatiques inférieurs (i.e. dont la partie alkyle est en C1-C4), ou bien R13, R14, R15 et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote, ou bien R13, R14, R15 et R16 représentent chacun un groupe alkyle en Ci-C6, linéaire ou ramifié, substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R17-E ou -CO-NH-R17-E où R17 est un groupe alkylène et E un groupement ammonium quaternaire ; Al et B1 représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 8 atomes de carbone, pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique ; A1, R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre, si Al désigne un groupe alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement : -(CH2)n-CO-ELOC-(C1-12)n- dans lequel n désigne un nombre entier de 0 à 7 et E' désigne : a) un reste de glycol de formule -0-Z-0-, où Z désigne un groupe hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes : -(C H2-C H2-0)x-C H2-C H2- -[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent chacun un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule -NH-Y-NH-, où Y désigne un groupe hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le groupe divalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CI-12- ; d) un groupement uréylène de formule -NH-CO-NH-.

De préférence, X- est un anion tel que le chlorure ou le bromure. Des polymères de ce type sont notamment décrits dans les brevets français 2 320 330, 2 270 846, 2 316 271, 2 336 434 et 2 413 907 et les brevets US 2 273 780, 2 375 853, 2 388 614, 2 454 547, 3 206 462, 2 261 002, 2 271 378, 3 874 870, 4 001 432, 3 929 990, 3 966 904, 4 005 193, 4 025 617, 4 025 627, 4 025 653, 4 026 945 et 4 027 020. On peut utiliser plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule (VIII) : R13 R15 -N+ -(CH2),-N+ -(CF12)p R14 X t -14 X Ri (VIII) dans laquelle R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, désignent chacun un groupe alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 et de préférence de 2 à 8, et X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. De préférence, R13, R14, R15 et R16 désignent chacun un groupe méthyle. A titre d'exemple de polymère utilisable répondant à la formule (VIII), on peut citer le chlorure d'hexadiméthrine, commercialisé sous la dénomination MEXOMERE PO par la société CHIMEX. (9) Les polymères de polyammonium quaternaire constitués de motifs de formule (IX) : CH3 CH3 - N (CH2)p NH CO D NH (CH2)p N (CH2)2 0 (CH2)2 CH3 2 )(- CH3 (IX) dans laquelle : p désigne un nombre entier variant de 1 à 6 environ, D peut être nul ou peut représenter un groupement -(CH2), -CO - dans lequel r désigne un nombre égal à 4 ou à 7, et X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. Les polymères cationiques comportant des motifs de formule (IX) sont notamment décrits dans la demande de brevet EP-A-122 324 et peuvent être préparés selon les procédés décrits dans les brevets U.S.A. n° 4 157 388, 4 390 689, 4 702 906, 4 719 282. Parmi ces polymères, on préfère ceux de masse moléculaire mesurée par RMN du Carbone 13 inférieure à 100000, et dans la formule de laquelle : p est égal à 3, et, a) D représente un groupement -(CH2)4-CO-, X désigne un atome de chlore, la masse moléculaire mesurée par RMN du Carbone 13 (RMN13C) étant d'environ 5600 ; un polymère de ce type est proposé par la société MIRANOL sous le nom de MIRAPOL-AD1, b) D représente un groupement -(CH2)7-CO - , X désigne un atome de chlore, la masse moléculaire mesurée par RMN du Carbone 13 (RMN13C) étant d'environ 8100 ; un polymère de ce type est proposé par la société MIRANOL sous le nom de MIRAPOL-AZ1, c) D désigne la valeur zéro, X désigne un atome de chlore, la masse moléculaire mesurée par RMN du Carbone 13, (RMN13C) étant d'environ 25500 ; un polymère de ce type est vendu par la société MIRANOL sous le nom MIRAPOL-A15, d) un "Block Copolymer" formé de motifs correspondant aux polymères décrits aux alinéas a) et c), proposé par la société MIRANOL sous les noms MIRAPOL-9, (masse moléculaire RMN13C, environ 7800) MIRAPOL-175, (masse moléculaire RMN13C, environ 8000) MIRAPOL-95, (masse moléculaire RMN13C, environ 12500). Plus particulièrement encore, on préfère selon l'invention le polymère à motifs de formule (IX) dans laquelle p est égal à 3, D désigne la valeur zéro, X désigne un atome de chlore, la masse moléculaire mesurée par RMN du Carbone 13, (RMN13C) étant d'environ 25500. (10) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat FC 905, FC 550 et FC 370 par la société B.A.S.F. (11) Les polyamines de suif cationiques éthoxylés comme le Polyquart H vendu par HENKEL, référencé sous le nom de " POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE " dans le dictionnaire CTFA. (12) Les homopolymères ou copolymères de vinylamide et en particulier les homopolymères de vinylamide partiellement hydrolysés tels que les poly(vinylamine/vinylamide). Ces polymères sont formés à partir d'au moins un monomère vinylamide répondant à la formule suivante : H2C=CR2NRC(0)R1 dans laquelle R, R1 et R2 sont chacun choisis parmi un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C20, un groupe aryle et un groupe alkylaryle dont la partie alkyle comprend de 1 à 20 atomes de carbone. En particulier, ledit monomère peut être choisi parmi le Nvinylformamide, le N-méthyl-N-vinylacétamide et le N-vinyl acétamide. De préférence, on utilise le poly(vinylamine/Nvinylformamide) tel que commercialisé sous la dénomination CATIOFAST VMP par la société BASF ou sous la dénomination LUPAMIN 9030 par la société BASF. Ces polymères peuvent être formés par exemple par polymérisation radicalaire d'un monomère vinylamide puis hydrolyse acide ou basique partielle des fonctions amides en fonctions amines quaternisables, tel que décrit dans les demandes WO 2007/005577, US 5,374,334, US 6,426,383 et US 6,894,110. (13) Les polyuréthanes cationiques. Parmi les polyuréthanes cationiques, on utilise de préférence, les polyuréthanes formés par les monomères suivants : (al) au moins un N-méthyl diéthanolamine (noté NMDEA), (a2) au moins un copolymère d'éthylène/butylène non ionique tel que commercialisé sous la dénomination Krasol LBH-P 2000, et (b) au moins un isophrone diisocyanate (noté IPDI).

De préférence, les amines formant les motifs cationiques (al) représentent de 0,1% à 50%, en particulier de 1% à 30%, et mieux encore de 5% à 20% en poids, du poids total du polyuréthane final. Ces polyuréthanes et leurs synthèses sont décrits par exemple dans la demande de brevet FR-A-289 8 603. (14) D'autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l'invention sont des protéines cationiques ou des hydrolysats de protéines cationiques, des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères contenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, et les dérivés de la chitine.

Parmi tous les polymères cationiques susceptibles d'être utilisés dans le cadre de la présente invention, on préfère mettre en oeuvre les cyclopolymères d'alkyldiallylamine ou de dialkyldiallylammonium de la famille (7), et plus particulièrement l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallyl-ammonium (nom INCI : Polyquaternium-6), ainsi que les polymères de diammonium quaternaire de la famille (8), et plus particulièrement ceux qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule (VIII) ci-avant tels que notamment le chlorure d'hexadiméthrine.

La composition de l'invention contient un ou plusieurs polymères cationiques, en une teneur allant de préférence de 0,01 à 10% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 5% en poids, mieux de 0,5 à 3% en poids par rapport au poids total de la composition.

Selon l'invention, la composition peut, en plus du ou des colorants d'oxydation, comprendre également un ou plusieurs colorants directs. Les colorants directs susceptibles d'être employés dans la composition sont plus particulièrement choisis parmi les espèces ioniques ou non ioniques, de préférence cationiques ou non ioniques. A titre d'exemples de colorants directs convenables, on peut citer les colorants directs azoïques ; méthiniques ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri-(hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines ; les phtalocyanines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges. Plus particulièrement, les colorants azoïques comprennent une fonction -N=N- dont les deux atomes d'azote ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il n'est toutefois pas exclu que l'un des deux atomes d'azote de l'enchaînement -N=N- soit engagé dans un cycle. Les colorants de la famille des méthines sont plus particulièrement des composés comprenant au moins un enchaînement choisi parmi >C=C< et -N=C< dont les deux atomes ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il est toutefois précisé que l'un des atomes d'azote ou de carbone des enchaînements peut être engagé dans un cycle. Plus particulièrement, les colorants de cette famille sont issus de composés de type méthine, azométhine, mono- et diarylméthane, indoamines (ou diphénylamines), indophénols, indoanilines, carbocyanines, azacabocyanines et leurs isomères, diazacarbocyanines et leurs isomères, tétraazacarbocyanines, hémicyanines. Concernant les colorants de la famille des carbonyles, on peut citer par exemple les colorants choisis parmi les acridone, benzoquinone, anthraquinone, naphtoquinone, benzanthrone, anthranthrone, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrimidinoanthrone, flavanthrone, idanthrone, flavone, (iso)violanthrone, isoindolinone, benzimidazolone, isoquinolinone, anthrapyridone, pyrazoloquinazolone, périnone, quinacridone, quinophthalone, indigoïde, thioindigo, naphtalimide, anthrapyrimidine, dicétopyrrolopyrrole, coumarine Concernant les colorants de la famille des azines cycliques, on peut citer notamment les azine, xanthène, thioxanthène, fluorindine, acridine, (di)oxazine, (di)thiazine, pyronine.

Les colorants nitrés (hétéro)aromatiques sont plus particulièrement des colorants directs nitrés benzéniques ou nitrés pyridiniques. Concernant les colorants de type porphyrines ou phtalocyanines, on peut mettre en oeuvre des composés cationiques ou non, comprenant éventuellement un ou plusieurs métaux ou ions métalliques, comme par exemple des métaux alcalins et alcalino-terreux, le zinc et le silicium. A titre d' exemple de colorants directs particulièrement convenables, on peut citer les colorants nitrés de la série benzénique ; les colorants directs azoïques ; azométhiniques ; méthiniques ; les azacarbocyanines comme les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques, naphtoquinoniques OU benzoquinoniques ; les colorants directs aziniques ; xanthéniques ; triarylméthaniques ; indoaminiques ; indigoïdes ; phtalocyanines, porphyrines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges. Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, 30 le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné.

Lorsqu'ils sont présents, le ou les colorants directs représentent avantageusement de 0,0001 à 10% en poids du poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5% en poids. La composition selon la présente invention peut comprendre en outre un ou plusieurs tensioactifs différents des alccols gras oxyéthylénés de l'invention. Particulièrement, le ou les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs anioniques, amphotères, zwitterioniques, cationiques ou nonioniques.

On entend par «agent tensioactif anionique», un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements -C(0)OH, -C(0)O-, -SO3H, - S(0)20-, -0S(0)20H, -OS(0)20-, -P(0)0H2, -P(0)20-, -P(0)02-, - P(OH)2, =P(0)OH, -P(OH)O-, =P(0)O-, =POH, =PO-, les parties anioniques comprenant un contre ion cationique tel que un métal alcalin, un métal alcalino-terreux, ou un ammonium. A titre d'exemples d'agents tensioactifs anioniques utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide- sulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, les sels de monoesters d'alkyle et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques, les acyllactylates, les sels d'acides D-galactoside-uroniques, les sels d'acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl amidoéther-carboxyliques, et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés, les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle.

Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène. Les sels de monoesters d'alkyle en C6-C24 et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglycoside-citrates d'alkyle en C6-C24, les polyglycosides- tartrates d'alkyle en C6-C24 et les polyglycoside-sulfosuccinates d'alkyle en C6-C24. Lorsque l'agent ou les agents tensioactifs anioniques sont sous forme de sel, il(s) peu(ven)t être choisi(s) parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et en particulier d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que les sels de magnésium. A titre d'exemple de sels d'aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono- , di- ou triisopropanolamine, les sels de 2-amino-2-méthyl-l-propanol, 2-amino-2-méthy1-1,3-propanedi ol et tris(hydroxy-méthyl)amino méthane. On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium. Parmi les agents tensioactifs anioniques cités, on préfère utiliser les alkyl(C6-C24)sulfates, les alkyl(C6-C24)éthersulfates comprenant de 2 à 50 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. En particulier, on préfère utiliser les alkyl(C12-C20)sulfates, les alkyl(C12-C20)éthersulfates comprenant de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. Mieux encore, on préfère utiliser le lauryl éther sulfate de sodium à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène. Le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, de préférence non silicones, utilisables dans la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaire ou tertiaire, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d'amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. On peut citer en particulier les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl(C8- C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes et les alkyl(C8-C20)-amidalkyl(C6- C8)sulfob étaïnes. Parmi les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, éventuellement quaternisées utilisables, tels que définis ci- dessus, on peut également citer les composés de structures respectives (A1) et (A2) suivantes : Ra-C(0)-NH-CH2-CH2-N+(Rb)(Rc)-CH2C(0)O-, M+ , X- (A1) formule (A1) dans laquelle : Ra représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C30 dérivé d'un acide RaCOOH, de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle ; Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle ; et Rc représente un groupe carboxyméthyle ; M+ représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin, alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique, et X-, représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1- C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate ; ou alors M+ et X- sont absents ; Ra'-C(0)-NH-CH2-CH2-N(B)(B') (A2) formule (A2) dans laquelle : B représente le groupe -CH2-CH2-O-X' ; B' représente le groupe -(CH2)zY', avec z = 1 ou 2 ; X' représente le groupe -CH2-C(0)OH, -CH2-C(0)OZ', -CH2- CH2-C(0)0H, -CH2-CH2-C(0)OZ', ou un atome d'hydrogène ; Y' représente le groupe -C(0)OH, -C(0)OZ', -CH2-CH(OH)- SO3H ou le groupe -CH2-CH(OH)-S03-Z' ; Z' représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique ; Ra' représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C30 d'un acide Ra'-C(0)OH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17 et sa forme iso, un groupe en C17 insaturé. Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, Sème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de di sodium, capryloamphodiacétate de di sodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de di sodium, caprylamphodipropionate de di sodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique. A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL® C2M concentré. Parmi les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci-dessus, on utilise de préférence les alkyl(C8-C20)bétaïnes tel que la cocobétaïne, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes tel que la cocamidopropylbétaïne, et leurs mélanges. Plus préférentiellement, le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques sont choisis parmi la cocamidopropylbétaïne et la cocobétaïne. Le ou les agents tensioactifs cationiques utilisables dans la composition selon l'invention comprennent par exemple les sels d'amines grasses primaire, secondaire ou tertiaire, éventuellement polyoxyalkylénées, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges.

A titre de sels d'ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple: - ceux répondant à la formule générale (A3) suivante : -+ R8\ /Rio X R9/ R (A3) Formule (A3) dans laquelle : R8 à R11, identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, étant entendu qu'au moins un des groupes R8 à R11 comportent de 8 à 30 atomes de carbone, et de préférence de 12 à 24 atomes de carbone ; et X-, représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1- C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate.

Les groupes aliphatiques de R8 à R11 peuvent en outre comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes. Les groupes aliphatiques de R8 à R11 sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en C 1 -C30, alcoxy en C1-C30, polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide en C1-C30, alkyl(C12- C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(C12-C22)acétate, et hydroxyalkyle en C1-C30, X- est un contre ion anionique choisi parmi les halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates.

Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (A3), on préfère d'une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme, par exemple, les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényl triméthylammonium, de distéaryldiméthyl-ammonium, de cétyltriméthylammonium, de b enzyldiméthyl stéarylammonium ou encore, d' autre part, le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxyéthylméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxy éthylammonium ou le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxyéthylammonium, ou encore, enfin, le chlorure de palmitylamidopropyltriméthylammonium ou le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl-(myristyl acétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK ; - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazoline, comme par exemple ceux de formule (A4) suivante : -+ R13 N N 7CH2CH2N(R15)-CO-R, \ /X R14 X (A4) Formule (A4) dans laquelle : R12 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif ; R13 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl- C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone ; R14 représente un groupe alkyle en C1-C4 ; R15 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl- C4 ; X- représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1- C4)aryl-sulfonates.

De préférence, R12 et R13 désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R14 désigne un groupe méthyle, R15 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W 75 par la société REWO ; - les sels de di- ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (A5) suivante : Formule 2+ 117 119 2X R10-N-(CH2)N-R21 (A5) : 1 1 1:21, R20 (A5) dans laquelle R16 désigne un groupe alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone, éventuellement hydroxyle et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ; R17 est choisi parmi l'hydrogène, un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe -(CH2)3- N+(R16a)(R17a)(R18a), X- ; R16a, R17a, R18a, R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène et un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ; et X-, identiques ou différents, représentent un contre ion anionique organique ou inorganique, tels que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate. De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75) ; -les sels d'ammonium quaternaire contenant une ou plusieurs fonctions esters, tels que ceux de formule (A6) suivante : O X /(CsH2s)z R25 R24 0-CrHr2(OH)±N+CtHt2(OH),0±R23 Y R22 (A6) Formule (A6) dans laquelle : R22 est choisi parmi les groupes alkyles en C1-C6 et les groupes hydroxyalkyle ou dihydroxyalkyle en C1-C6, R23 est choisi parmi : 0 - le groupe R2 - les groupes R27 hydrocarbonés en C1-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R25 est choisi parmi : 0 - le groupe R28 C- - les groupes R29 hydrocarbonés en C 1-C6, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6, rl et tl identiques ou différents, valant 0 ou 1 avec r2+r1=2r et tl+t2=2t y est un entier valant de 1 à 10, x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10, X- représente un contre ion anionique, organique ou inorganique, sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R25 désigne R29.

Les groupes alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés, et plus particulièrement linéaires. De préférence, R22 désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle.

Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10.

Lorsque R23 est un groupe R27 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone. Lorsque R25 est un groupe R29 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone. Avantageusement, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1. Avantageusement, y est égal à 1. De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2.

Le contre ion anionique X- est de préférence un halogénure, tel que chlorure, bromure ou iodure ; un alkyl(C1-C4)sulfate ; alkyl(C1- C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. Le contre ion anionique X- est encore plus particulièrement le chlorure, le méthylsulfate ou l'éthylsulfate. On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (A6) dans laquelle : - R22 désigne un groupe méthyle ou éthyle, - x et y sont égaux à 1, - z est égal à 0 ou 1, - r, s et t sont égaux à 2, - R23 est choisi parmi : 0 le groupe R26 C les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22, l'atome d'hydrogène, - R25 est choisi parmi : O le groupe R2c l'atome d'hydrogène, - R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyle et alcényle en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. Avantageusement, les radicaux hydrocarbonés sont linéaires. On peut citer par exemple parmi les composés de formule (A6) les sels, notamment le chlorure ou le méthylsulfate, de diacyloxyéthyldiméthylammonium, de diacyloxyéthylhydroxyéthylméthylammonium, de monoacyloxyéthyldihydroxyéthyl méthylammonium, de triacyloxyéthylméthylammonium, de monoacyloxy éthylhydroxy éthyldiméthylammonium, et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents. Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiiso propanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle, de préférence de méthyle ou d'éthyle, un sulfate de dialkyle, de préférence de méthyle ou d'éthyle, le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol.

De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART® par la société HENKEL, STEPANQUAT® par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REWOQUAT® WE 18 par la société REWO-WITCO.

La composition selon l'invention peut contenir, par exemple, un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester. On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A- 4137180. On peut utiliser le chlorure de behenoylhydroxypropyltriméthylammonium proposé par KAO sous la dénomination Quatarmin BTC 131.

De préférence les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters. Parmi les agents tensioactifs cationiques pouvant être présents dans la composition selon l'invention, on préfère plus particulièrement choisir les sels de cétyltriméthylammonium, de béhényltriméthylammonium, de dipalmitoyléthyl- hydroxyéthylméthylammonium, et leurs mélanges, et plus particulièrement le chlorure de béhényltriméthylammonium, le chlorure de cétyltriméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylammonium, et leurs mélanges.

Des exemples d'agents tensioactifs non-ioniques utilisables dans la composition utilisée selon l'invention sont décrits par exemple dans "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. Ils sont choisis notamment parmi les alkyl(C1-C20)phénols, ces composés étant polyéthoxylés, polypropoxylés et/ou polyglycérolés, et ayant au moins une chaîne grasse comportant, par exemple, de 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène et/ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 2 à 30.

On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les esters d'acides gras et de sorbitan éventuellement oxyéthylénés, les esters d'acides gras et de saccharose, les esters d'acides gras polyoxyalkylénés, les alkylpolyglycosides éventuellement oxyalkylénés, les esters d'alkylglucosides, les dérivés de N-alkylglucamine et de N-acyl-méthylglucamine, les aldobionamides et les oxydes d'amine. Les tensioactifs additionnels non ioniques sont plus particulièrement choisis parmi les tensioactifs non ioniques mono ou poly- oxyalkylénés, mono- ou poly- glycérolés. Les motifs oxyalkylénés sont plus particulièrement des motifs oxyéthylénés, oxypropylénés, ou leur combinaison, de préférence oxyéthylénés. A titre d'exemples de tensioactifs additionnels non ioniques oxyalkylénés, on peut citer : - les alkyl(C8-C24)phénols oxyalkylénés ; non, linéaires ou ramifiés, - les amides, en C8-C30, saturés ou oxyalkylénés ; - les esters d'acides en C8-C30, ramifiés, et de polyéthylèneglycols ; - les esters d'acides en C8-C30, ramifiés, et de sorbitol polyoxyéthylénés saturés ou non, linéaires ou saturés ou non, linéaires OU - les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non ; - les condensats d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène, entre autres, seuls ou en mélanges ; - les silicones oxyéthylénées et/ou oxypropylénées. Ces tensioactifs présentent de préférence un nombre de moles d'oxyde d'éthylène et/ou de propylène compris entre 1 et 100, de préférence entre 2 et 50, de préférence entre 2 et 30. De manière avantageuse, les tensioactifs non ioniques ne comprennent pas de motifs oxypropylénés. Conformément à un mode de réalisation préféré de l'invention, les tensioactifs non ioniques oxyalkylénés sont choisis parmi les esters d'acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol polyoxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d'oxyde d'éthylène. A titre d'exemple de tensioactifs non ioniques mono- ou polyglycérolés, on utilise de préférence les alcools en C8-C40, mono- ou poly- glycérolés.

En particulier, les alcools en C8-C40 mono- ou polyglycérolés correspondent à la formule (A7) suivante : R290-[CH2-CH(CH2OH)-0]m-H (A7) formule (A7) dans laquelle : R29 représente un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, en C8-C40, de préférence en C8-C30 ; et m représente un nombre allant de 1 à 30 et de préférence de 1 à 10. A titre d'exemple de composés de formule (A7) convenables dans le cadre de l'invention, on peut citer, l'alcool laurique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), l'alcool laurique à 1,5 moles de glycérol, l'alcool oléique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), l'alcool oléique à 2 moles de glycérol (Nom INCI : POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), l'alcool cétéarylique à 2 moles de glycérol, l'alcool cétéarylique à 6 moles de glycérol, l'alcool oléocétylique à 6 moles de glycérol, et l'octadécanol à 6 moles de glycérol. L'alcool mono- ou poly- glycérolé de formule (A7) peut représenter un mélange d'alcools au même titre que la valeur de m représente une valeur statistique, ce qui signifie que dans un produit commercial peuvent coexister plusieurs espèces d' alcools gras polyglycérolés sous forme d'un mélange. Parmi les alcools mono- ou poly-glycérolés, on préfère plus particulièrement utiliser l'alcool en C8/C10 à une mole de glycérol, l'alcool en C10/C12 à 1 mole de glycérol et l'alcool en C12 à 1,5 mole de glycérol. De préférence, le ou les tensioactifs additionnels sont choisis parmi les tensioactifs non ioniques ou parmi les tensioactifs anioniques. Plus particulièrement, le ou les tensioactifs présents dans la composition sont choisis parmi les tensioactifs non ioniques. Dans la composition de l'invention la quantité du ou des agents tensioactifs additionnels différents des alcools gras oxyéthylénés varie de préférence de 0,1 à 50 % en poids, mieux encore de 0,5 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

La composition selon la présente invention peut également comprendre un ou plusieurs agents épaississants minéraux choisis parmi les argiles organophiles, les silices pyrogénées, ou leurs mélanges. L'argile organophile peut être choisie parmi la montmorrilonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges. L'argile est de préférence une bentonite ou une hectorite.

Ces argiles peuvent être modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxydes amines, et leurs mélanges. Comme argiles organophiles, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V par la société Rhéox, Tixogel VP par la société United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL par la société Southern Clay; les stéaralkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 27 par la société Rheox, Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; les quaternium-18/benzalkonium bentonite telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay. Les silices pyrogénées peuvent être obtenues par hydrolyse à haute température d'un composé volatil du silicium dans une flamme oxhydrique, produisant une silice finement divisée. Ce procédé permet notamment d'obtenir des silices hydrophiles qui présentent un nombre important de groupements silanol à leur surface. De telles silices hydrophiles sont par exemple commercialisées sous les dénominations "AEROSIL 130®", "AEROSIL 200®", "AEROSIL 255®", "AEROSIL 300®", "AEROSIL 380®" par la société Degussa, "CAB-O-SIL HS5®", "CAB-O-SIL EH-5®", "CAB-O-SIL LM-130®", "CAB-O-SIL MS-55®", "CAB-O-SIL M-5®" par la société Cabot.

Il est possible de modifier chimiquement la surface de la silice par réaction chimique en vue de diminuer le nombre de groupes silanol. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe.

Les groupements hydrophobes peuvent être : - des groupements triméthylsiloxyl, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées "Silica silylate" selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R812®" par la société Degussa, "CAB-O-SIL TS-530®" par la société Cabot. - des groupements diméthylsilyloxyl ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées "Silica diméthyl silylate" selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R972®", "AEROSIL R974®" par la société Degussa, "CAB-O-SIL TS-610®", "CAB-O-SIL TS-720®" par la société Cabot.

La silice pyrogénée présente de préférence une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d'environ de 5 à 200 nm. Les agents épaississants minéraux préférés sont choisis parmi les hectorites, les bentonites organomodifiées, et les silices pyrogénées éventuellement modifiées. Lorsqu'il est présent, l'agent épaississant minéral représente de préférence de 1 à 30 % en poids par rapport au poids de la composition. La composition selon la présente invention peut également comprendre un ou plusieurs agents épaississants organiques. Ces agents épaississants peuvent être choisis parmi les amides d'acides gras (diéthanol- ou monoéthanol-amide de coprah, monoéthanolamide d'acide alkyl éther carboxylique oxyéthyléné), les épaississants polymériques tels que les épaississants cellulosiques (hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulose, carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d'origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères réticulés d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique et les polymères associatifs (polymères comprenant des zones hydrophiles, et des zones hydrophobes à chaîne grasse (alkyle, alcényle comprenant au moins 10 atomes de carbone) capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules).

Selon un mode de réalisation particulier, l'épaississant organique est choisi parmi les épaississants cellulosiques (hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulose, carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d'origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères réticulés d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique, et de préférence parmi les épaississants cellulosiques avec en particulier l' hydroxyéthycellulose. La teneur en agent(s) épaississant(s) organique(s), s'ils sont présents, varie habituellement de 0,01 % à 20 % en poids, de préférence de 0,1 à 5 % en poids, par rapport au poids de la composition de l'invention. La composition de l'invention comprend généralement de l'eau et/ou un ou plusieurs solvants organiques.

A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C2-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les polyols et éthers de polyols comme le aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. De tels solvants organiques peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids par 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools rapport au poids total de la composition, et plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids. De préférence, la composition de l'invention comprend de l'eau. De manière plus préférée, la composition comprend au moins 5 % en poids d'eau, de préférence au moins 10 % en poids d'eau, et mieux encore au moins 20 % en poids d'eau, par rapport à son poids total. La composition selon la présente invention peut également comprendre un ou plusieurs adjuvants, choisis parmi ceux utilisés classiquement dans les compositions pour la coloration des fibres kératiniques tels que des agents de pénétration ; des agents séquestrants; des parfums ; des agents dispersants ; des agents filmogènes ; des céramides ; des agents conservateurs ; des agents opacifiants.

Les adjuvants ci-dessus peuvent être en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. La composition de l'invention peut résulter du mélange de plusieurs compositions. Plus préférentiellement elle résulte du mélange au moment de l'emploi (on parle alors de composition prête à l'emploi) de deux ou trois compositions, encore plus préférentiellement de deux compositions (A) et (B), (A) comprenant un ou plusieurs colorants d'oxydation tels que définis précédemment et (B) comprenant un ou plusieurs agents oxydants tels que définis précédement. De préférence (A) comprend un ou plusieurs agents alcalinisants. Le ou les corps gras liquides, le ou les alcools gras solides, le ou les alcools gras oxyéthylénés et le ou les polymères cationiques de l'invention sont alors indépendamment les uns des autres présents dans au moins une des compositions (A) ou (B).

Encore plus préférentiellement le ou les polymères cationiques sont présents uniquement dans la composition (A). Avantageusement, la composition (A) se présente sous la forme d'une émulsion, d'un gel ou d'une crème.

Avantageusement, la composition (B) se présente sous la forme d'une solution, d'une émulsion ou d'un gel. La présente invention a également pour objet un procédé de coloration d' oxydation des fibres kératiniques, comprenant l'application sur lesdites fibres, sèches ou humides, de la composition de coloration telle que décrite ci-avant. Selon l'invention, cette composition appliquée sur les fibres kératiniques résulte préférentiellement du mélange des compositions (A) et (B), ce mélange étant réalisé soit avant application sur les fibres kératiniques (préparation extemporanée) soit directement sur les fibres kératiniques (application successive sur les fibres des compositions (A) et (B) sans rinçage intermédiaire). Ainsi, selon une première variante du procédé selon l'invention, on applique sur les fibres kératiniques, sèches ou 15 humides, successivement et sans rinçage intermédiaire, les compositions (A), puis (B). Selon une deuxième variante du procédé selon l'invention, on applique sur les fibres kératiniques, sèches ou humides, une composition obtenue par mélange extemporané, avant l'application, 20 des compositions (A) et (B). Indépendamment de la variante mise en oeuvre, le rapport pondéral de la quantité de composition (A) utilisée à la quantité de composition (B) utilisée peut varier de 0,2 à 3 et de préférence de 0,5 à 2. 25 Le pH final du mélange appliqué sur les cheveux peut varier avantageusement de 6 à 11,5 mieux de 7 à 11, encore mieux de 8 à 11. En outre, la composition de l'invention, c'est-à-dire de préférence le mélange présent sur les fibres (résultant soit du mélange extemporané des compositions (A) et (B) soit de l'application 30 successive de celles-ci) est laissé en place pour une durée, en général, de l'ordre de 1 minute à 1 heure, de préférence de 5 minutes à 30 minutes.

La température durant le procédé est classiquement comprise entre la température ambiante (de 15 à 25°C) et 80°C, de préférence entre la température ambiante et 60°C. A l'issue du traitement, les fibres kératiniques sont en général rincées à l'eau, subissent éventuellement un lavage avec un shampooing suivi d'un rinçage à l'eau, avant d'être séchées ou laissées à sécher. Enfin, l'invention a également pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » de coloration, comprenant un premier compartiment renfermant une composition (A), et un deuxième compartiment renfermant une composition (B), les compositions (A) et (B) étant telles que leur mélange conduise à la composition de l'invention telle que décrite ci-avant. Ce dispositif peut avantageusement être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR 2586913. Ce dispositif peut être accompagné d'une ou plusieurs compositions de lavage et/ou de conditionnement des fibres kératiniques, destiné à être appliquées avant et/ou après le traitement de coloration et/ou de décoloration selon l'invention. Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLE Les compositions (A) de coloration d'oxydation suivantes ont été préparées (dans le tableau ci-dessous, les quantités sont exprimées en grammes de matière active) : Compositions colorantes (A): Compositions Al A2 A3 A4 Pentetate de pentasodium 0.8 0.8 0.8 0.8 Acide thiolactique - 0,4 0,4 - Ammoniaque (exprimé en NH3) 0.8 2.2 - 0.8 Acide érythorbique 0,3 0,3 0,3 0,3 Métabisulfite de sodium 0,7 - - 0,7 Ethanolamine 5,24 0,5 5,24 5,24 Steareth-2 1,38 1,38 1,38 1,25 Steareth-20 2,75 2,75 2,75 2,5 2,4-diaminophénoxyéthanol HC1 0,31 - - - Sulfate monohydrate de N,N-bis (2-hydroxyéthyl) -p- phénylènediamine 0,28 - - - Résorcinol 1,66 0,15 - 0,12 m-aminophénol 0,14 0,009 - 0,0072 p- phénylènediamine 2 0,137 0,35 0,1096 5- amino 6-chloro o- crésol - - 0,21 - 4- amino 2- hydroxytoluène - - 0,98 - 2- méthyl résorcinol - 0,013 - 0,0104 Sulfate de 1, hydroxyéthyl ,5 diamino pyrazole - - 1 19 - Huile minérale 8,8 8,8 8,8 8 Alcool cétylstéarylique 8,8 8,8 8,8 8 Huile de camélia 0,2 0,2 - 0,2 Huile d'olive - - 0,2 - Chlorure d'hexadiméthrine (Mexomere PO de CHIMEX) _ 0,3 - _ Polyquaternium-6(Merquat 100 de NALCO) 0.72 0.4 0.72 2 Parfum 0,5 0,5 0,5 0,5 Eau qsp qps qsp qsp 100 100 100 100 Composition oxydante (B) : (en grammes de matière active) Peroxyde d'hydrogène 6 Stannate de sodium 0,04 Pyrophosphate de tétrasodium, 10 H20 0,02 Pentétate de pentasodium 0,06 Glycérine 0,5 Alcool cétylstéarylique 2,28 Alcool cétylstéarylique à 25 OE 0,57 Trideceth-2 carboxamide MEA 0,85 Eau Qsp 100 ont été mélangées au Les compositions décrites ci-dessus moment de l'emploi, de la manière suivante : - la composition colorante (A1) a été mélangé oxydante (B), en un rapport pondéral (A1) : (B) de 1 : - la composition colorante (A2) a été mélangé oxydante (B), en un rapport pondéral (A2) : (B) de 1 : - la composition colorante (A3) a été mélangé oxydante (B), en un rapport pondéral (A3) : (B) de 1 : - la composition colorante (A4) a été mélangé oxydante (B), en un rapport pondéral (A4) : (B) de 1 : à la composition 1,5 ; à la composition 1,5 ; à la composition 1,5 ; à la composition 1 . Ces mélanges ont conduit à des compositions prêtes à l'emploi particulièrement faciles à appliquer, et qui restent bien localisées au point d'application. Dans chaque cas, le mélange obtenu a été appliqué sur des mèches de cheveux, à raison de 10g de mélange pour lg de mèches. Après un temps de pose de 30 minutes, les mèches ont été rincées, lavées avec un shampooing standard, et séchées. L'application est aisée, les mélanges s'étalent facilement sur les cheveux et restent bien localisés sur les mèches.

Dans les quatre cas, les colorations obtenues sont très homogènes et particulièrement intenses.

Claims

REVENDICATIONS1. Composition de coloration des fibres kératiniques, comprenant: - un ou plusieurs colorants d'oxydation, - un ou plusieurs agents alcalinisants, - un ou plusieurs corps gras non oxyalkylénés liquides à température ambiante en une teneur inférieure ou égale à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition, - un ou plusieurs agents oxydants, - un ou plusieurs alcools gras oxyéthylénés ayant un nombre d'unités oxyéthylène supérieur ou égal à 10, - un ou plusieurs alcools gras oxyéthylénés ayant un nombre d'unités oxyéthylène inférieur à 10, - un ou plusieurs alcools gras non oxyéthylénés solides à température ambiante, et - un ou plusieurs polymères cationiques.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'agent alcalinisant est choisi parmi l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les amines organiques, et les composés de formule (I) suivante : Rx Rz Ry 7N -W- N Rt (I) dans laquelle W est un reste alkylène en Cl-C6 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Ci-C6; Rx, Ry, Rz et Rt, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6, hydroxyalkyle en C1-C6, ou aminoalkyle en Cl-C6 ; et est de préférence choisi parmi l'ammoniaque et les alcanolamines, en particulier les mono-, di- et triéthanolamines.
3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, les enzymes d'oxydo-réduction telles que les laccases, les peroxydases et les oxydoréductases à 2 électrons, éventuellement en présence de leur donneur ou cofacteur respectif; et est de préférence le peroxyde d'hydrogène.
4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les colorants d'oxydation sont choisis parmi les bases d'oxydation, éventuellement combinée(s) à un ou plusieurs coupleurs.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les corps gras liquides à température ambiante sont choisis parmi les hydrocarbures en C6-C16, les hydrocarbures à plus de 16 atomes de carbone, les huiles non siliconées d'origine animale, les huiles végétales de type triglycérides, les triglycérides synthétiques, les huiles fluorées, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras différents des triglycérides, les silicones et leurs mélanges. et de préférence parmi les huiles hydrocarbonées comprenant plus de 6 atomes de carbone telles que l'huile de paraffine et l'huile de vaseline; les esters de monoacides aliphatiques en C1-C26 et de mono alcools aliphatiques en C1-C26, ces esters ayant un nombre total d'atomes de carbone supérieur ou égal à 10 ;les alcools gras ; les huiles végétales ; et leurs mélanges.
6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en corps gras liquides à température ambiante va de 0,5 à 15 % en poids, et de préférence de 1 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les alcools gras oxyéthylénés ayant un nombre d'unités oxyéthylène supérieur ou égal à 10 sontchoisis parmi ceux dont le nombre d'unités oxyéthylène est supérieur ou égal à 15, et de préférence parmi les alcools cétylique et stéarylique oxyéthylénés, comprenant au moins 15, et mieux au moins 20 unités oxyéthylène.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en alcools gras oxyéthylénés ayant un nombre d'unités oxyéthylène supérieur ou égal à 10 va de 0,1 à 10% en poids, mieux de 1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les alcools gras oxyéthylénés ayant un nombre d'unités oxyéthylène inférieur à 10 sont choisis parmi ceux dont le nombre d'unités oxyéthylène est inférieur ou égal à 5, et de préférence parmi les alcools cétylique et stéarylique oxyéthylénés, comprenant moins de 5 unités oxyéthylène.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la teneur en alcools gras oxyéthylénés ayant un nombre d'unités oxyéthylène inférieur à 10 varie de 0,1 à 10% en poids, mieux de 0,2 à 5% en poids,encore mieux de 0.4 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.
11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les alcools gras non oxyéthylénés solides à température ambiante comprennent de 14 à 30 atomes de carbone, de préférence de 16 à 24 atomes de carbone, et plus préférentiellement sont choisis parmi les alcools cétylique, stéarylique et béhénylique.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en alcools gras non oxyéthylénés solides à température ambiante varie de 0,1 à 20% en poids, mieux de 0,5 à 15% en poids,encore mieux de 1 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.
13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les polymères cationiques sont choisis parmi :(1) Les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques, réticulés ou non, et comportant au moins un des motifs de formules (I), (II), (III) ou (IV) suivantes : R3 R3 R3 CH2 O CH2 CH2 N N R R6 R2 5 o- A oo- R( 0 NH A A N 119 R R. -4 R5 6 (I) (II) (III) R3 CH2 o- NH A R2 (IV) dans lesquelles R1 et R2, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone et de préférence méthyle ou éthyle ; R3, identiques ou différents, désignent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe CH3 ; A, identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ;R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe benzyle et de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone ; X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure : (2) Les polysaccharides cationiques, notamment ceux choisis parmi : - les dérivés d'éther de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaire, - les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, - les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium ; (3) Les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaîne droite ou ramifiée, éventuellement interrompue par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères ; (4) Les polyaminoamides cationiques solubles dans l'eau préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine ; ces polyaminoamides pouvant être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride saturé ou non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis- haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bishaloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épihalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé ; ces polyaminoamides pouvant être alcoyles ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisés ; (5) Les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acidespolycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels ; (6) Les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 6 atomes de carbone ; (7) Les cyclopolymères d'alkyldiallylamine ou de dialkyldiallylammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant, comme constituant principal de la chaîne, des motifs répondant aux formules (V) ou (VI) : (CH2)k (CH2)t CR12 C(R12)-CH2_ El2CH2 R10 (V) (VI) dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; R12 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ; R10 et R11, désignent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence de 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur (i.e. dont la partie alkyle est en C1-C4), ou alors R10 et R11 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un groupement hétérocyclique, tel que pipéridinyle ou morpholinyle ; Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate ; (8) Les polymères de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents répondant à la formule (VII) : (CHA - (CH2)t- CR12 C(R12)-CH2- H2C1\1_,CH2 \Y R10 R11(VII) R13 R15 + + -N -A -N -B R14 X R16 X dans laquelle : R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, représentent des groupes aliphatiques, alicycliques ou arylaliphatiques contenant de 1 à 6 atomes de carbone ou des groupes hydroxyalkylaliphatiques inférieurs (i.e. dont la partie alkyle est en C1-C4), ou bien R13, R14, R15 et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote, ou bien R13, R14, R15 et R16 représentent chacun un groupe alkyle en Ci-C6, linéaire ou ramifié, substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R17-E ou -CO-NH-R17-E où R17 est un groupe alkylène et E un groupement ammonium quaternaire ; Al et B1 représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 8 atomes de carbone, pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique ; A1, R13 et R15 pouvant former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre, si Al désigne un groupe alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement : -(CH2)n-CO-ELOC-(C1-12)n- dans lequel n désigne un nombre entier de 0 à 7 et E' désigne :a) un reste de glycol de formule -0-Z-0-, où Z désigne un groupe hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes : -(C H2-C H2-0)x-C H2-C H2- -[CH2-CH(CH3)-O],,-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent chacun un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule -NH-Y-NH-, où Y désigne un groupe hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le groupe divalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CI-12- ; d) un groupement uréylène de formule -NH-CO-NH-. (9) Les polymères de polyammonium quaternaire constitués de motifs de formule (IX) : CH3 CH3 - N (CH2)p NH CO D NH (CH2)p N (CH2)2 0 (CH2)2 CH3 CH3 2 X (IX) dans laquelle : p désigne un nombre entier variant de 1 à 6 environ, D peut être nul ou peut représenter un groupement -(CH2), -CO - dans lequel r désigne un nombre égal à 4 ou à 7, et X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. (10) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole ; (11) Les polyamines de suif cationiques éthoxylés ; (12) Les homopolymères ou copolymères de vinylamide et en particulier les homopolymères de vinylamide partiellement hydrolysés tels que les poly(vinylamine/vinylamide) ;(13) les polyuréthanes cationiques ; (14) les protéines cationiques ou des hydrolysats de protéines cationiques, les polyalkylèneimines, en particulier les polyéthylèneimines, les polymères contenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, et les dérivés de la chitine ; et de préférence le ou les polymères cationiques sont choisis parmi les cyclopolymères d'alkyldiallylamine ou de dialkyldiallylammonium de la famille (7), et plus particulièrement l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallyl-ammonium ; et les polymères de diammonium quaternaire de la famille (8), tels que notamment le chlorure d'hexadiméthrine.
14. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en polymères cationiques varie de 0,01 à 10% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 5% en poids, mieux de 0,5 à 3% en poids par rapport au poids total de la composition.
15. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle résulte du mélange de plusieurs compostions et de préférence de deux compositions (A) et (B), (A) comprenant un ou plusieurs colorants d'oxydation et (B) comprenant un ou plusieurs agents oxydants
16. Procédé de coloration des fibres kératiniques, comprenant l'application sur lesdites fibres, sèches ou humides, de la composition de coloration telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 15.
17. Procédé de coloration des fibres kératiniques selon la revendication 16, comprenant l'application sur lesdites fibres, sèches ou humides, successivement et sans rinçage intermédiaire, des compositions (A) puis (B) telles que définies dans la revendication 15.
18. Procédé de coloration des fibres kératiniques selon la revendication 16, comprenant l'application sur lesdites fibres, sèches ou humides, d'une composition obtenue par mélange extemporané des compositions (A) et (B) telles que définies dans la revendication 15.
19. Dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » de coloration, comprenant un premier compartiment renfermant une composition (A), et un deuxième compartiment renfermant une composition (B), les compositions (A) et (B) étant telles que leur mélange conduise à une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 15.