EP3356336A1 - Verfahren zur herstellung von n-(1,3,4-oxadiazol-2-yl)arylcarboxamiden - Google Patents

Verfahren zur herstellung von n-(1,3,4-oxadiazol-2-yl)arylcarboxamiden

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EP3356336A1
EP3356336A1 EP16777581.6A EP16777581A EP3356336A1 EP 3356336 A1 EP3356336 A1 EP 3356336A1 EP 16777581 A EP16777581 A EP 16777581A EP 3356336 A1 EP3356336 A1 EP 3356336A1
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EP
European Patent Office
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methyl
formula
alkyl
iii
hydrogen
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP16777581.6A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Christian Funke
Arnd Neeff
Sergii Pazenok
Norbert Lui
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
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Filing date
Publication date
Application filed by Bayer CropScience AG filed Critical Bayer CropScience AG
Publication of EP3356336A1 publication Critical patent/EP3356336A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/10—1,3,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-oxadiazoles
    • C07D271/113—1,3,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-oxadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials

Definitions

  • the invention relates to a process for the preparation of herbicidally active N- (1, 3,4-oxadiazol-2-yl) arylcarboxamiden.
  • WO 2012/126932 A1 discloses herbicidally active N- (1, 3,4-oxadiazol-2-yl) arylcarboxamides. There is also described a process for their preparation. In this process, substituted benzoic acids are substituted with 2-amino-1, 3,4-oxadiazoles which are substituted in the 5-position in the presence of activating
  • Reagents such as carbonyl imidazole (CDI), dicyclohexylcarbodiimide or 2,4,6-
  • such reagents are unsuitable for large scale reactions because they are very expensive and are not recyclable.
  • 2216 is known that substituted benzoic acid chlorides react with 2-amino-1, 3,4-oxadiazole not only to the desired 2-Benzoylamino1, 3,4-oxadiazoles but also to the isomers.
  • 3 Benzoyl-2-imino-1,3,4-oxadiazolines are known that substituted benzoic acid chlorides react with 2-amino-1, 3,4-oxadiazole not only to the desired 2-Benzoylamino1, 3,4-oxadiazoles but also to the isomers.
  • the object of the present invention is to provide a method for
  • An object of the present invention is thus a process for the preparation of N- (1, 3,4-oxadiazol-2-yl) aryl-carboxamides of the general formula (I) by reaction of 2-amino-1, 3,4-oxadiazoles of the general formula (II) with benzoic acids of the general formula (III),
  • R 1 is hydrogen, C 3 -C 2 cycloalkyl, Ci-C 8 -alkyl, C 5 alkoxy,
  • R 2 is hydrogen, C 1 -C 8 -alkyl or halogen
  • R 3 is hydrogen, C 1 -C 8 -alkyl, C 1 -C 8 -alkyl sulfenyl, C 1 -C 8 -alkylsulfinyl or C 1 -C 8 -alkylsulfonyl,
  • R 4 is C 1 -C 5 -alkyl or C 1 -C 3 -haloalkyl
  • R 5 is Ci-Ci 2 alkyl or phenyl.
  • Alkyl radicals mean e.g. Methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, t- or 2-butyl, pentyls, hexyls, such as n-hexyl, i-hexyl and 1, 3-dimethylbutyl.
  • alkoxy and cycloalkyl radicals mean e.g. Methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, t- or 2-butyl, pentyls, hexyls, such as n-hexyl, i-hexyl and 1, 3-dimethylbutyl.
  • alkoxy and cycloalkyl radicals mean e.g. Methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, t- or 2-butyl, pentyls,
  • Halogen is fluorine, chlorine is bromine or iodine, preferably fluorine or chlorine.
  • the activator and the compounds of the formula (III) are usually employed in a molar ratio of from 0.5 to 3, preferably from 1 to 2, particularly preferably from 1.2 to 1.9.
  • the activator used is preferably thionyl chloride, phosgene or diphosgene, particularly preferably thionyl chloride.
  • the base of the formula (IV) and the compounds of the formula (III) are usually employed in a molar ratio of from 0.5 to 10, preferably from 1 to 3, particularly preferably from 1 to 2.5.
  • the process according to the invention is generally carried out in a solvent.
  • Suitable solvents are inert organic solvents, preferably aliphatic, alicyclic or aromatic hydrocarbons, such as petroleum ether, hexane, heptane, cyclohexane, methylcyclohexane, benzene, toluene, xylene and decalin; halogenated hydrocarbons, such as chlorobenzene, dichlorobenzene, dichloromethane, chloroform, tetrachloromethane, dichloroethane and trichloroethane; Esters such as ethyl acetate and isopropyl acetate; Ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, methyl
  • the inventive method in a temperature range of -5 ° to 50 ° C, preferably 0 ° to 25 ° C is performed.
  • the process according to the invention is usually carried out in such a way that the compounds of the formulas (II), (III) and (IV) are initially charged in a solvent and the activator is slowly added dropwise with stirring or introduced in the case of phosgene.
  • the progress of the reaction can be monitored by HPLC control. Full implementation is usually done after 10 to 20 hours. After complete reaction, the reaction mixture is cooled and the product usually precipitates almost quantitatively. Alternatively, the
  • reaction mixture with a polar solvent such as water or alcohols such as isopropanol diluted.
  • the reaction product of formula (I) is highly pure and can be further purified if necessary. Especially advantageous is to allow the reaction mixture at a temperature between 20 and 35 ° C within 3 to 6 hours with water.
  • the product is obtained in a quickly filterable form.
  • the base of the formula (IV) can be recovered by distillation to about 95%.
  • R 1 is hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl or phenyl,
  • R 2 is methyl or chlorine
  • R 3 is methylsulfenyl, methylsulfinyl or methylsulfonyl
  • R 4 is trifluoromethyl
  • R 5 is methyl or n-butyl.
  • R 1 is methyl
  • R 2 is methyl or chlorine
  • R 3 is methylsulfonyl
  • R 4 is trifluoromethyl
  • R 5 is methyl

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Abstract

Es wird ein Verfahren zur Herstellung von N-(1,3,4-oxadiazol-2-yl)arylcarboxamidender Formel (I) beschrieben. Darin stehen die Substituenten für Reste wie Wasserstoff, Alkyl, Haloalkyl oder Aryl.

Description

Verfahren zur Herstellung von N-(1 ,3,4-oxadiazol-2-yl)arylcarboxanniden
Beschreibung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von herbizid wirksamen N-(1 ,3,4- oxadiazol-2-yl)arylcarboxamiden.
Aus WO 2012/126932 A1 sind herbizid wirksame N-(1 ,3,4-oxadiazol-2-yl)aryl- carboxamide bekannt. Dort wird auch ein Verfahren zu deren Herstellung beschrieben. Bei diesem Verfahren werden substituierte Benzoesäuren mit 2-Amino-1 ,3,4- oxadiazolen, die in 5-Position substituiert sind, in Gegenwart von aktivierenden
Reagenzien, wie Carbonylimidazol (CDI), Dicyclohexylcarbodiimid oder 2,4,6-
Tripropyl-1 ,3,5,2,4,6-trioxatriphosphan- 2,4,6-trioxid, umgesetzt. Solche Reagentien sind jedoch für Reaktionen im großen Maßstab ungeeignet, da sie sehr teuer sind und nicht wieder verwertbar sind. Aus Zhur.org Khim. V.25, N. 10, 1989, 2216 ist bekannt, daß substituierte Benzoesäurechloride mit 2-Amino-1 ,3,4-oxadiazol nicht allein zu den gewünschten 2-Benzoylamino1 ,3,4-oxadiazolen reagieren sondern auch zu den isomeren 3-Benzoyl-2-imino-1 ,3,4-oxadiazolinen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung eines Verfahrens zur
Herstellung von N-(1 ,3,4-oxadiazol-2-yl)aryl-carboxamiden, welches die Nachteile der aus dem Stand der Technik bekannten Verfahren überwindet.
Es wurde nun gefunden, dass N-(1 ,3,4-oxadiazol-2-yl)aryl-carboxamiden
kostengünstig und in hohen Ausbeuten hergestellt werden können durch Reaktion von substituierten Benzoesäuren mit 2-Amino-1 ,3,4-oxadiazolen, die in 5-Position substituiert sind, in Gegenwart eines preisgünstigen aktivierenden Reagenz und einer Base.
Ein Gegenstand vorliegender Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von N- (1 ,3,4-oxadiazol-2-yl)aryl-carboxamiden der allgemeinen Formel (I) durch Umsetzung von 2-Amino-1 ,3,4-oxadiazolen der allgemeinen Formel (II) mit Benzoesäuren der allgemeinen Formel (III),
(II) (III) (i) dadurch gekennzeichnet, dass es
a) in Gegenwart ein aktivierendes Reagenzes (Aktivator) aus der Gruppe
bestehend aus Thionylchlorid, Phosgen, Diphosgen, Mesyl Chlorid, Tosylchlorid, POCIs, PCI5, Oxalylchlorid und Ci-C8-alkyl-OC(O)CI, und
b) in Gegenwart einer Base der allgemeinen Formel (IV)
N^N-R5
\=J
(IV) durchgeführt wird,
und
c) worin die Substituenten wie nachfolgend definiert sind:
R1 bedeutet Wasserstoff, C3-Ci2-Cycloalkyl, Ci-C8-Alkyl, Ci-C5-Alkoxy,
Halogen, Cyano oder Phenyl,
R2 bedeutet Wasserstoff, Ci-Cs-Alkyl oder Halogen,
R3 bedeutet Wasserstoff, Ci-C8-Alkyl, Ci-C8-Alkylsulfenyl, Ci-C8-Alkylsulfinyl oder Ci-C8-Alkylsulfonyl,
R4 bedeutet Ci-C5-Alkyl oder Ci-C3-Halogenalkyl,
R5 bedeutet Ci-Ci2-Alkyl oder Phenyl.
Wesentliche Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens sind die hohe Ausbeute, die Verwendung preisgünstiger Reagenzien und die Wiederverwendbarkeit der Base der Formel (IV). Die substituierten Benzoesäuren der Formel (III) sind beispielsweise aus WO 2012/126932 A1 bekannt. 2-Amino-1 ,3,4-oxadiazole der Formel (II) sind entweder kommerziell erhältlich oder können zum Beispiel nach den in Tetrahedron, 69, 2013 2075-2080, beschriebenen Methoden aus Carbonsäurehydraziden hergestellt werden. Die Basen der Formel (IV) sind ebenfalls entweder kommerziell erhältlich oder nach dem Fachmann bekannten Methoden erältlich.
In den Formeln (I), (II), (III) und (IV) können Alkylreste mit mehr als zwei
Kohlenstoffatomen geradkettig oder verzweigt sein. Alkylreste bedeuten z.B. Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, t- oder 2-Butyl, Pentyle, Hexyle, wie n-Hexyl, i-Hexyl und 1 ,3-Dimethylbutyl. Sinngemäßes gilt für Alkoxy- und Cycloalkyl-Reste.
Halogen bedeutet Fluor, Chlor Brom oder lod, bevorzugt Fluor oder Chlor.
Ist eine Gruppe mehrfach durch Reste substituiert, so ist darunter zu verstehen, daß diese Gruppe durch ein oder mehrere gleiche oder verschiedene der genannten Reste substituiert ist. Die Verbindungen der Formeln (II) und (III) werden üblicherweise in einem Mol- Verhältnis von 0,8 bis 1 ,5 eingesetzt. Vorzugsweise wird die Verbindung der Formel (II) mit einem Überschuß von 10% zur Verbindung der Formel (III) eingesetzt.
Der Aktivator und die Verbindungen der Formel (III) werden üblicherweise in einem Mol-Verhältnis von 0,5 bis 3, bevorzugt von 1 bis 2, besonders bevorzugt von 1 ,2 bis 1 ,9, eingesetzt.
Vorzugsweise wird als Aktivator Thionylchlorid, Phosgene oder Diphosgen, besonders bevorzugt Thionylchlorid eingesetzt.
Die Base der Formel (IV) und die Verbindungen der Formel (III) werden üblicherweise in einem Mol-Verhältnis von 0,5 bis 10, bevorzugt von 1 bis 3, besonders bevorzugt von 1 bis 2,5, eingesetzt. Das erfindungsgemäße Verfahren wird in der Regel in einem Lösungsmittel durchgeführt. Geeignete Lösungsmittel sind inerte organische Lösungsmittel, vorzugsweise aliphatische, alicyclische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Petrolether, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol und Decalin; halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Chlorobenzol, Dichlorobenzol, Dichlor- methan, Chloroform, Tetrachloromethan, Dichlorethan und Trichlorethan; Ester wie Ethylacetat und Isopropylacetat; Ether wie Diethylether, Diisopropylether, Methyl-t- butylether, Methyl-t-amylether, Dioxan, Tetrahydrofuran, 1 ,2-Dimethoxyethan, 1 ,2- Diethoxyethan und Anisol; Ketone wie Aceton, Butanon, Methyl-isobutylketon und Cyclohexanon; Nitrile wie Acetonitril, Propionitril, n- oder i-Butyronitril und Benzonitril; Amide wie N,N-Dimethylformamid, Ν,Ν-Dimethylacetamid, N-Methylformanilid, N-Me- thylpyrrolidon und Hexamethylphosphoramid; Pyridine wie 2-Methylpyridin, 3- Methylpyridin, 4-Methylpyridin, 2,3-Dimethylpyridin, 2-Methyl-5-ethylpyridin, 2,6- Dimethylpyridin, 2,4-Dimethylpyridin, 3,4-Dimethylpyridin und 2,4,6-Trimethylpyridin. Ebenso sind Gemische der vorstehend genannten Lösungsmittel geeignet.
Vorzugsweise wird im erfindungsgemäßen Verfahren als Lösungsmittel
Tetrahydrofuran, Acetonitril, 3-Methylpyridin oder 2-Methyl-5-ethylpyridin verwendet. Besonders bevorzugt ist 3-Methylpyridin.
Üblicherweise wird das erfindungsgemäße Verfahren in einem Temperaturbereich von -5° bis 50°C, vorzugsweise 0° bis 25°C durchgeführt.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird üblicherweise so durchgeführt, daß die Verbindungen der Formeln (II), (III) und (IV) in einem Lösungsmittel vorgelegt werden und der Aktivator unter Rühren langsam zugetropft, oder eingeleitet im Falle von Phosgen, wird. Das Fortschreiten der Reaktion kann durch HPLC Kontrolle verfolgt werden. Die vollständige Umsetzung ist in der Regel nach 10 bis 20 Stunden erfolgt. Nach vollständiger Umsetzung wird die Reaktionsmischung abgekühlt und das Produkt fällt in der Regel schon nahezu quantitativ aus. Alternativ kann das
Reaktionsgemisch mit einem polaren Lösungsmittel, wie Wasser oder Alkoholen wie Isopropanol, verdünnt werden. DasReaktionsprodukt der Formel (I) fällt in hoher Reinheit an und kann, falls erforderlich, weiter gereinigt werden. Besonders vorteilhaft ist es, das Reaktionsgemisch bei einer Temperatur zwischen 20 und 35 °C innerhalb von 3 bis 6 Stunden mit Wasser zu versetzen. Dabei fällt das Produkt in einer schnell filtrierbaren Form an. Nach Behandeln der Mutterlauge mit Natronlauge kann destillativ die Base der Formel (IV) zu etwa 95% wiedergewonnen werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird bevorzugt mit Verbindungen der Formeln (II) und (III) durchgeführt, worin
R1 bedeutet Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl oder Phenyl,
R2 bedeutet Methyl oder Chlor,
R3 bedeutet Methylsulfenyl, Methylsulfinyl oder Methylsulfonyl,
R4 bedeutet Trifluormethyl,
R5 bedeutet Methyl oder n-Butyl.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird besonders bevorzugt mit Verbindungen der Formeln (II) und (III) durchgeführt, worin
R1 bedeutet Methyl,
R2 bedeutet Methyl oder Chlor,
R3 bedeutet Methylsulfonyl,
R4 bedeutet Trifluormethyl,
R5 bedeutet Methyl.
Die nachfolgenden Herstellbeispiele erläutern die Erfindung näher.
Herstellung von 2-Methyl-N-(5-methyl-1 ,3,4-oxadiazol-2-yl)-3-(methylsulfonyl)-4- (trifluormethyl)benzamid, (Variante 1 )
57 g (200 mmol) 2-Methyl-3-methylsufonyl-4-trifluormethylbenzoesäure, 21 .8 g (220 mmol) 2-Amino-5-methyl-1 ,3,4-oxadiazol und 32.8 g (400 mmol) N-Methylimidazol wurden in 300 ml 3-Methylpyridin gelöst und für 30 Minuten gerührt. Nach Abkühlen auf 10°C wurden 38.2 g (320 mmol) Thionylchlorid innerhalb von 60 Minuten so zugetropft, daß die Temperatur des Reaktionsgemischs zwischen 10°C und 20°C blieb. Danach wurde noch 18 Stunden bei 20°C gerührt. Dann wurden 200 ml Wasser innerhalb von 30 Minuten so zugetropft, dass die Temperatur des Reaktionsgemischs zwischen 25°C und 30°C blieb. Das Reaktionsgemisch wurde 4 Stunden bei 40 bis 45°C gerührt und auf 20°C abgekühlt. Nach Filtration wurde mit 200 ml Wasser und 100 ml 5%-iger Salzsäure gewaschen. Nach Trocknen des Rückstands erhielt man 62.4 g 2-Methyl-N-(5-methyl-1 ,3,4-oxadiazol-2-yl)-3-(methylsulfonyl)-4- (trifluormethyl)benzamid (Ausbeute 86%). Herstellung von 2-Methyl-N-(5-methyl-1 ,3,4-oxadiazol-2-yl)-3-(methylsulfonyl)-4- (trifluormethyl)benzamid, (Variante 2)
57 g (200 mmol) 2-Methyl-3-methylsufonyl-4-trifluormethylbenzoesäure, 21 .8 g (220 mmol) 2-Amino-5-methyl-1 ,3,4-oxadiazol und 32.8 g (400 mmol) N-Methylimidazol wurden in 300 ml 3-Methylpyridin gelöst und für 30 Minuten gerührt. Nach Abkühlen auf 10°C wurden 38.2 g (320 mmol) Thionylchlorid innerhalb von 60 Minuten so zugetropft, daß die Temperatur des Reaktionsgemischs zwischen 10°C und 20°C blieb. Danach wurde noch 18 Stunden bei 20°C gerührt. Dann wurden 200 ml Wasser innerhalb von 6 Stunden so zugetropft, dass die Temperatur des Reaktionsgemischs zwischen 25°C und 30°C blieb. Die entstandene Suspension wurde auf 15 °C abgekühlt, filtriert und mit 200 ml Wasser sowie 100 ml 5%-iger Salzsäure gewaschen. Nach Trocknen des Rückstands erhielt man 65.5 g 2-Methyl-N-(5-methyl-1 ,3,4- oxadiazol-2-yl)-3-(methylsulfonyl)-4-(trifluormethyl)benzamid (Ausbeute 90%).
Zu Vergleichszwecken wurde die Reaktion mit den WO 2012/126932 A1 bekannten Reagentien aus Oxalychlorid (anstatt Thionylchlorid) und 4-Dimethlyaminopyridin (anstatt N-Methylimidazol) unter ansonsten denselben Bedingungen und
stöchimetrischen Verhältnissen wie oben beschrieben durchgeführt. Man erhielt 1 1 .1 g 2-Methyl-N-(5-methyl-1 ,3,4-oxadiazol-2-yl)-3-(methylsulfonyl)-4- (trifluormethyl)benzamid (Ausbeute 15%).

Claims

Patentansprüche
1 . Verfahren zur Herstellung von N-(1 ,3,4-oxadiazol-2-yl)aryl-carboxanniden der Formel (I) durch Umsetzung von 2-Amino-1 ,3,4-oxadiazolen der Formel (II) mit
Benzoesäuren der Formel (III),
dadurch gekennzeichnet, dass es
a) in Gegenwart ein aktivierendes Reagenzes aus der Gruppe bestehend aus Thionylchlorid, Phosgen, Diphosgen, Mesylchlorid, Tosylchlorid, POCI3, PCI5, Oxalylchlorid und Ci-C8-alkyl-OC(O)CI, und b) in Gegenwart einer Base der allgemeinen Formel (IV)
N^N-R5
\=J
(IV) durchgeführt wird,
und
c) worin die Substituenten wie nachfolgend definiert sind:
R1 bedeutet Wasserstoff, C3-Ci2-Cycloalkyl, Ci-C8-Alkyl, Ci-C5-Alkoxy,
Halogen, Cyano oder Phenyl,
R2 bedeutet Wasserstoff, Ci-Cs-Alkyl oder Halogen,
R3 bedeutet Wasserstoff, Ci-C8-Alkyl, Ci-C8-Alkylsulfenyl, Ci-C8-Alkylsulfinyl oder Ci-C8-Alkylsulfonyl,
R4 bedeutet Ci-C5-Alkyl oder Ci-C3-Halogenalkyl,
R5 bedeutet Ci-Ci2-Alkyl oder Phenyl.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , worin die Verbindung der Formel (II) mit einem Überschuß von 10% zur Verbindung der Formel (III) eingesetzt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, worin als Aktivator Thionylchlorid, Phosgene oder Diphosgen eingesetzt wird.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, worin als Aktivator Thionylchlorid eingesetzt wird.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, worin der Aktivator und die Verbindungen der Formel (III) in einem Mol-Verhältnis von von 1 ,2 bis 1 ,9 eingesetzt werden.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, worin die Base der Formel (IV) und die Verbindungen der Formel (III) in einem Mol-Verhältnis von 1 bis 2,5 eingesetzt werden.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, worin Tetra hydrofu ran, Acetonitril, 2-Methyl-5-ethylpyridin oder 3-Methylpyridin als Lösungsmittel verwendet wird.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, worin 3-Methylpyridin als
Lösungsmittel verwendet wird.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, worin
R1 bedeutet Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl oder Phenyl,
R2 bedeutet Methyl oder Chlor,
R3 bedeutet Methylsulfenyl, Methylsulfinyl oder Methyllsulfonyl,
R4 bedeutet Trifluormethyl,
R5 bedeutet Methyl oder n-Butyl.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, worin
R1 bedeutet Methyl,
R2 bedeutet Methyl oder Chlor,
R3 Methylsulfonyl,
R4 bedeutet Trifluormethyl,
R5 bedeutet Methyl.
1 1 . Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, worin die Reaktion in einem bereich von 0° bis 25°C durchgeführt wird.
EP16777581.6A 2015-09-28 2016-09-23 Verfahren zur herstellung von n-(1,3,4-oxadiazol-2-yl)arylcarboxamiden Withdrawn EP3356336A1 (de)

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