EP2875106B1 - Stabiles, flüssiges waschmittel mit vergrauungsinhibierender leistung - Google Patents

Stabiles, flüssiges waschmittel mit vergrauungsinhibierender leistung Download PDF

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EP2875106B1
EP2875106B1 EP13735353.8A EP13735353A EP2875106B1 EP 2875106 B1 EP2875106 B1 EP 2875106B1 EP 13735353 A EP13735353 A EP 13735353A EP 2875106 B1 EP2875106 B1 EP 2875106B1
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EP
European Patent Office
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cleaning agent
cellulose
washing
acid
graying
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EP13735353.8A
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French (fr)
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EP2875106A1 (de
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Georg Meine
Cornelius Bessler
Luca Bellomi
Andrea Eutebach
Frank Sonnenschein
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Henkel AG and Co KGaA
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Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0036—Soil deposition preventing compositions; Antiredeposition agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C11D3/225—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin etherified, e.g. CMC
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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    • C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C11D3/228—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin with phosphorus- or sulfur-containing groups

Definitions

  • the invention relates to a liquid washing or cleaning agent with a graying-inhibiting polymer.
  • washing auxiliaries include, for example, suds regulators, soil release polymers, bleaches, bleach activators and dye transfer inhibitors.
  • Other washing auxiliaries are substances which prevent a re-raising of previously detached dirt in a finer distribution (redeposition). Such substances are referred to as graying inhibitors.
  • Graying inhibitors known in the art are often graying-inhibiting polysaccharides such as carboxymethyl cellulose and especially sodium carboxymethyl cellulose.
  • liquid detergents or cleaners have increasingly been offered in transparent bottles. Due to the low solubility of carboxymethylcellulose in liquid detergents or cleaners, turbidity occurs when incorporating carboxymethylcellulose into liquid detergents or cleaners. This leads to an aesthetically unappealing product, especially if it is offered in a transparent bottle.
  • graying-inhibiting polymers especially graying-inhibiting polysaccharides
  • a liquid detergent or cleaning agent is very difficult to obtain.
  • a particularly high cleaning performance and a particularly good grayness inhibition is when using oxo alcohols with 7 to 9 alkoxy units and especially when using C 13-15 -oxo-alcohols with 7 EO, C 13-15 -oxo-alcohols with 8 EO or obtained a mixture of these two oxo alcohols in the liquid detergents or cleaning agents.
  • the graying-inhibiting polysaccharide is, in particular, a cellulose or a cellulose derivative.
  • Graying-inhibiting polysaccharides and in particular cellulose or cellulose derivatives can be incorporated particularly well and stably into liquid detergents or cleaners containing an alkoxylated oxo-alcohol having from 5 to 12 alkoxy units.
  • graying-inhibiting polysaccharides have particularly good graying-inhibiting properties.
  • the cellulose derivative is selected from the group consisting of carboxymethyl cellulose (CMC), an ether sulfonic acid salt of cellulose, an acidic sulfuric ester salt of cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose, methyl hydroxyethyl cellulose, methyl carboxymethyl cellulose, ethyl hydroxyethyl cellulose, and a mixture of these cellulose derivatives.
  • Particularly preferred cellulose derivatives include carboxymethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, methylhydroxyethylcellulose or mixtures of two or more of these cellulose derivatives.
  • the graying-inhibiting polysaccharide is acid-treated.
  • an acid treatment the incorporation of the graying-inhibiting polysaccharide into a liquid matrix of a washing or cleaning agent can be further improved without losing the graying-inhibiting property of the graying-inhibiting polysaccharide.
  • the washing or cleaning agent is packaged in a water-soluble wrapper.
  • the liquid washing or cleaning agent contains up to 10 wt .-%, based on the total detergent or cleaning agent, water.
  • Low-water liquid washing or cleaning agents are particularly advantageous for packaging in water-soluble wraps, since the risk of dissolution or dissolution of the water-soluble coating is minimized before using the liquid detergent or cleaning agent.
  • the detergent or cleaning agent contain an amine neutralized anionic surfactant.
  • the neutralization with amines does not lead to the formation of water and thus highly concentrated and / or low-water detergents or cleaning agents can be prepared, which are suitable for example directly for use in water-soluble coatings or can be offered in smaller packaging units.
  • Another object of the invention is the use of an alkoxylated oxo-alcohol having 5 to 12 alkoxy units in a liquid washing or cleaning agent with graying-inhibiting polysaccharide and up to 10 wt .-% water based on the total washing or cleaning agent to increase the stability of liquid detergent or cleaning agent.
  • the liquid washing or cleaning agent necessarily contains a graying-inhibiting polymer and an alkoxylated oxo-alcohol having 5 to 12 alkoxy units.
  • cellulose and / or a cellulose derivative as graying-inhibiting polysaccharide are particularly preferred.
  • Suitable cellulose derivatives include, for example, carboxymethyl cellulose (CMC), an ether sulfonic acid salt of cellulose, an acid sulfuric acid ester salt of cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose, methyl hydroxyethyl cellulose, methyl carboxymethyl cellulose, ethyl hydroxyethyl cellulose, or a mixture of two or more of these cellulose derivatives.
  • Particularly preferred cellulose derivatives include carboxymethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, methylhydroxyethylcellulose or mixtures of two or more of these cellulose derivatives.
  • graying-inhibiting polysaccharides include polyethylene glycol-modified celluloses and cellulose derivatives, especially polyethylene glycol-modified hydroxypropylmethylcellulose.
  • the cellulose or cellulose derivative is treated prior to incorporation into the liquid matrix of the detergent or cleaning agent with an acid, preferably an alkylbenzene sulfonic acid.
  • an acid preferably an alkylbenzene sulfonic acid.
  • dodecylbenzenesulfonic acid and / or C 10 -C 13 -alkylbenzenesulfonic acid for the acid treatment of the cellulose or of the cellulose derivative.
  • particularly preferred cellulose derivatives include acid-treated carboxymethyl cellulose (CMC), an acid-treated cellulose acid sulfonic acid salt, an acid-treated cellulose acid acid sulfate salt, acid-treated methyl cellulose, acid-treated ethyl cellulose, acid-treated hydroxyethyl cellulose, acid-treated hydroxypropyl cellulose, acid-treated hydroxypropylmethyl cellulose, acid-treated methylhydroxyethyl cellulose, acid-treated methyl carboxymethyl cellulose, acid-treated ethyl hydroxyethyl cellulose, or a mixture this acid-treated cellulose derivatives.
  • the acid-treated cellulose derivative is acid-treated carboxymethylcellulose, especially acid-treated sodium carboxymethylcellulose, acid-treated hydroxypropylmethylcellulose and / or acid-treated methylhydroxyethylcellulose.
  • Cellulose derivatives can be obtained, for example, under the names Ethocel®, Methocel®, Walocel® or Cellosize® from The Dow Chemical Company.
  • the content of graying-inhibiting polymer is preferably 0.05 to 5 wt .-%, more preferably 0.1 to 3 wt .-% and most preferably 0.2 to 2.5 wt .-%, each based on the total liquid Washing or cleaning agents.
  • the liquid detergents or cleaners contain an alkoxylated oxo-alcohol having 5 to 12 alkoxy units.
  • Oxo alcohols are primary, partially branched higher alcohols, which are obtained in the oxo synthesis.
  • oxo-aldehydes or their primary aldokondensations occur by catalytic hydrogenation in the corresponding oxo alcohols.
  • the alkoxylated, preferably ethoxylated, oxo alcohols have a degree of alkoxylation between 5 and 12.
  • the degrees of alkoxylation indicated represent statistical averages which for a particular product can be a whole or a fractional number.
  • Preferred oxo-alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).
  • the content of alkoxylated oxo-alcohol having 5 to 12 alkoxy units is preferably 1 to 50 wt .-%, more preferably 3 to 35 wt .-% and most preferably 5 to 30 wt .-%, each based on the total liquid wash - or detergent.
  • the liquid washing or cleaning agent may contain further ingredients which further improve the performance and / or aesthetic properties of the washing or cleaning agent.
  • the washing or cleaning agent preferably additionally contains one or more substances from the group of the further nonionic surfactants, anionic surfactants, builders, bleaches, enzymes, electrolytes, pH regulators, perfumes, perfume carriers, fluorescers, dyes, hydrotopes, Foam inhibitors, silicone oils, soil release polymers, anti-shrinkage agents, anti-wrinkling agents, color transfer inhibitors, antimicrobial agents, nonaqueous solvents, germicides, fungicides, antioxidants, preservatives, corrosion inhibitors, antistatics, bittering agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, skin care agents, swelling and moisturizing agents Slip-resistant agents, softening components and UV absorbers.
  • the further nonionic surfactants anionic surfactants, builders, bleaches, enzymes, electrolytes, pH regulators, perfumes, perfume carriers, fluorescers, dyes, hydrotopes, Foam inhibitors, silicone oils, soil release polymers, anti-shrinkage agents,
  • the liquid washing or cleaning agent may contain, for example, further nonionic surfactants.
  • Suitable nonionic surfactants include alkoxylated fatty alcohols, alkoxylated fatty acid alkyl esters, fatty acid amides, alkoxylated fatty acid amides, polyhydroxy fatty acid amides, alkylphenol polyglycol ethers, amine oxides, alkyl polyglucosides, and mixtures thereof.
  • the alkoxylated fatty alcohols used are preferably ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 4 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical is linear.
  • EO ethylene oxide
  • alcohol ethoxylates having 12 to 18 C atoms for example coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 5 to 8 EO per mole of alcohol are preferred.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12-14 alcohols with 4 EO or 7 EO, C 9-11 alcohols with 7 EO, C 12-18 alcohols with 5 EO or 7 EO and mixtures of these.
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO. Also nonionic surfactants containing EO and PO groups together in the molecule are used according to the invention.
  • the amount of further nonionic surfactants, especially of linear alkoxylated fatty alcohols, is preferably less than 2 wt .-%, more preferably less than 1 wt .-% and particularly preferably less than 0.5 wt .-%, each based on the total Amount of liquid detergent or cleaning agent.
  • liquid detergent or cleaning agent additionally contains an anionic surfactant.
  • Suitable anionic surfactants include alkylbenzene sulfonic acid salts, olefin sulfonic acid salts, C 12-18 alkanesulfonic acid salts, fatty alcohol sulfate, fatty acid soaps, fatty alcohol ether sulfates or a mixture of two or more of these anionic surfactants. Of these anionic surfactants, alkylbenzenesulfonic acid salts, fatty alcohol ether sulfates, fatty acid soaps and mixtures thereof are particularly preferred.
  • the content of anionic surfactant is preferably 5 to 50 wt .-% and more preferably 10 to 40 wt .-%, each based on the total liquid detergent or cleaning agent.
  • the surfactants of the sulfonate type are preferably C 9-13 -alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, as are obtained, for example, from C 12-18 -monoolefins having terminal or internal double bonds by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acid hydrolysis of the sulfonation products into consideration.
  • esters of ⁇ -sulfo fatty acids for example the ⁇ -sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
  • alk (en) ylsulfate are the salts of sulfuric acid half esters of C 12 -C 18 fatty alcohols, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or C 10 -C 20 -oxo alcohols and those half esters secondary alcohols of these chain lengths are preferred.
  • the C 12 -C 16 alkyl sulfates and C 12 -C 15 alkyl sulfates and C 14 -C 15 alkyl sulfates are preferred.
  • 2,3-alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.
  • fatty alcohol ether sulfates such as the sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C 7-21 -alcohols ethoxylated with from 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C 9-11- alcohols having on average 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or C 12 -18 fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable.
  • Suitable anionic surfactants are fatty acid soaps. Suitable are saturated and unsaturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid,
  • hydrophilid (hydrogenated) erucic acid and behenic acid and, in particular, from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel, olive oil or tallow fatty acids, derived soap mixtures.
  • the anionic surfactants including the fatty acid soaps may be in the form of their sodium, potassium or magnesium or ammonium salts.
  • the anionic surfactants are in the form of their sodium salts and / or ammonium salts.
  • Amines which can be used for the neutralization are preferably choline, triethylamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, methylethylamine or a mixture thereof, with monoethanolamine being preferred.
  • the liquid washing or cleaning agent contains a monoethanolamine-neutralized alkylbenzenesulfonic acid, in particular C 9-13 -alkylbenzenesulfonic acid, and / or a fatty acid neutralized with monoethanolamine.
  • the total amount of anionic surfactant and an alkoxylated oxo-alcohol having 5 to 12 alkoxy units in the liquid washing or cleaning agent is preferably up to 85 wt .-%, preferably 10 to 75 wt .-% and particularly preferably 20 to 70 wt. %, based on the total liquid detergent or cleaning agent.
  • the washing or cleaning agent is liquid.
  • the washing or cleaning agents may contain water, wherein the content of water in a preferred embodiment is less than 10 wt .-%, and more preferably less than 8 wt .-%, each based on the total liquid detergent or cleaning agent.
  • the liquid washing or cleaning agent can be filled into a water-soluble casing and thus be part of a water-soluble packaging. If the liquid washing or cleaning agent is packaged in a water-soluble casing, it is preferred that the content of water is less than 10 wt .-%, based on the total liquid detergent or cleaning agent, and that the anionic surfactants in the form of their ammonium salts available.
  • low-water liquid detergents or cleaners can be prepared which are directly suitable for use in water-soluble coatings.
  • a water-soluble packaging contains, in addition to the liquid washing or cleaning agent, a water-soluble coating.
  • the water-soluble coating is preferably formed by a water-soluble film material.
  • Such water-soluble packages can be made by either vertical fill-seal (VFFS) or thermoforming techniques.
  • VFFS vertical fill-seal
  • the thermoforming process generally includes forming a first layer of water-soluble sheet material to form protrusions for receiving a composition therein, filling the composition into the protrusions, covering the composition-filled protrusions with a second layer of water-soluble sheet material, and sealing the first and second layers at least around the bulges.
  • the water-soluble coating is preferably formed from a water-soluble film material selected from the group consisting of polymers or polymer blends.
  • the wrapper may be formed of one or two or more layers of the water-soluble film material.
  • the water-soluble film material of the first layer and the further layers, if present, may be the same or different.
  • the water-soluble package comprising the liquid detergent or water-soluble wrapper may have one or more chambers.
  • the liquid detergent may be contained in one or more chambers, if any, of the water-soluble coating.
  • the amount of liquid detergent or cleaning agent preferably corresponds to the full or half dose needed for a wash.
  • the water-soluble coating contains polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer.
  • Suitable water-soluble films for producing the water-soluble coating are preferably based on a polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer whose molecular weight is in the range of 10,000 to 1,000,000 gmol -1 , preferably 20,000 to 500,000 gmol -1 , more preferably 30,000 to 100,000 gmol -1 and especially from 40,000 to 80,000 gmol -1 .
  • polyvinyl alcohol is usually carried out by hydrolysis of polyvinyl acetate, since the direct synthesis route is not possible.
  • polyvinyl alcohol copolymers which are prepared from correspondingly polyvinyl acetate copolymers. It is preferred if at least one layer of the water-soluble coating comprises a polyvinyl alcohol whose degree of hydrolysis makes up 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and in particular 82 to 88 mol%.
  • a suitable for preparing the water-soluble coating sheet material may additionally polymers, selected from the group comprising acrylic acid-containing polymers, polyacrylamides, oxazoline polymers, polystyrene sulfonates, polyurethanes, polyesters, polyether polylactic acid, and / or mixtures of the above polymers may be added.
  • Preferred polyvinyl alcohol copolymers include, in addition to vinyl alcohol, dicarboxylic acids as further monomers.
  • Suitable dicarboxylic acids are itaconic acid, malonic acid, succinic acid and mixtures thereof, with itaconic acid being preferred.
  • polyvinyl alcohol copolymers include, in addition to vinyl alcohol, an ethylenically unsaturated carboxylic acid, its salt or its esters.
  • Such polyvinyl alcohol copolymers particularly preferably contain, in addition to vinyl alcohol, acrylic acid, methacrylic acid, acrylates, methacrylates or mixtures thereof.
  • Suitable water-soluble films for use in the casings of the water-soluble packaging according to the invention are films sold by the company MonoSol LLC, for example under the designation M8630, C8400 or M8900.
  • Other suitable films include films named Solublon® PT, Solublon® GA, Solublon® KC or Solublon® KL from Aicello Chemical Europe GmbH or the films VF-HP from Kuraray.
  • the water-soluble packages may have a substantially dimensionally stable spherical and pillow-shaped configuration with a circular, elliptical, square or rectangular basic shape.
  • the water soluble package may include one or more chambers for storing one or more agents. If the water-soluble packaging has two or more chambers, at least one chamber contains the liquid washing or cleaning agent according to the invention. The other chambers may each contain a solid or a liquid washing or cleaning agent.
  • Liquid detergents or cleaners were prepared by conventional and known methods and procedures. Table 1 below shows the compositions of the washing or cleaning agent E1 according to the invention and the washing or cleaning compositions V1 and V2 and E2 not according to the invention. Table 1: Liquid washing or cleaning agents E1 and E2 and also V1 and V2 [all amounts are given in% by weight of active ingredient, based on the composition] ingredients E1 E2 V1 V2 C 10 -C 13 -alkylbenzenesulfonic acid 20 7 20 7 C 13 -C 15 oxo alcohol with 7 EO - 7 - - C 13 -C 15 oxo-alcohol with 8 EO 22 - - - C 12-18 fatty alcohol with 7 EO - - 22 7 C 12-18 fatty acid 18 2 18 2 Na lauryl ether sulfate (2 EO) - 9 - 9 hydroxypropylmethylcellulose * - 0.7 - 0.7 sodium ** 0.5 - 0.5 - gly
  • the detergents V1 and V2 already showed a yellow sediment after one day while the detergents E1 and E2 after 12 weeks storage at 20 ° C. and 40 ° C. were stable and showed no turbidity or sediment.
  • the Cloudpoint is the highest temperature at which a cloud of crystals (turbidity) first appears in a liquid when it is cooled under the specified test conditions.
  • the cloud point of the liquid detergent or cleaning agent E2 is 14 ° C while the sample of liquid detergent V2 remained cloudy at 40 ° C, 50 ° C, 60 ° C, 70 ° C and 80 ° C.
  • a film of the type M 8630 (ex Monosol) with a thickness of 76 ⁇ m was pulled into a depression by means of a vacuum to form a bulge. Subsequently, the bulge was filled with 30 ml of liquid detergent or cleaning agent E1. After covering the agent filled bulges with a second layer of M 8630 film, the first and second layers were sealed together. The sealing temperature was 150 ° C and the sealing time 1.1 seconds.

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Description

  • Die Erfindung betrifft ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel mit einem vergrauungsinhibierenden Polymer.
  • Zur Erhöhung der Reinigungsleistung werden Wasch- oder Reinigungsmitteln neben den für den Waschprozeß unverzichtbaren Tensiden und Buildermaterialien in der Regel weitere Bestandteile zugesetzt, die unter dem Begriff "Waschhilfsstoffe" zusammengefasst werden können. Zu den Waschhilfsstoffen gehören beispielsweise Schaumregulatoren, schmutzablösevermögende Polymere, Bleichmittel, Bleichaktivatoren und Farbübertragungsinhibitoren. Weitere Waschhilfsstoffe sind Substanzen, welche ein Wiederaufziehen von vorher losgelöstem Schmutz in feinerer Verteilung (Redeposition) verhindern. Derartige Substanzen werden als Vergrauungsinhibitoren bezeichnet.
  • Im Stand der Technik bekannte Vergrauungsinhibitoren sind oftmals vergrauungsinhibierende Polysaccharide, wie beispielsweise Carboxymethylcellulose und insbesondere Natriumcarboxymethylcellulose.
  • Aus der EP 054325 A1 ein Waschmittel mit Carboxymethylcellulose als Vergrauungsinhibitor bekannt.
  • Seit einigen Jahren werden flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel vermehrt in transparenten Flaschen angeboten. Aufgrund der geringen Löslichkeit von Carboxymethylcellulose in flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel kommt es bei Einarbeitung von Carboxymethylcellulose in flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel zu Trübungen. Dies führt zu einem ästhetisch wenig ansprechenden Produkt, insbesondere wenn es in einer transparenten Flasche angeboten wird.
  • Ein weiteres Problem ist, dass stabile Dispersionen von vergrauungsinhibierenden Polymeren, insbesondere vergrauungsinhibierenden Polysacchariden, in der Matrix eines flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels sehr schwer zu erhalten sind.
  • Entsprechend war es eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel mit einem vergrauungsinhibierendem Polymer bereit zu stellen, welches stabil und ästhetisch ansprechend ist.
  • Diese Aufgabe wird gelöst durch ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel, umfassend
    1. a) einen alkoxylierten Oxo-Alkohol mit 5 bis 12 Alkoxyeinheiten und
    2. b) ein vergrauungsinhibierendes Polysaccharid und c) bis zu 10 Gew.-% Wasser bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.
    Es hat sich überraschenderweise gezeigt, dass die Kombination von Oxo-Alkoholen mit 5 bis 12 Alkoxyeinheiten mit einem vergrauungsinhibierenden Polysaccharid zu stabilen Wasch- oder Reinigungsmittels führt. Flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel mit der Kombination aus Oxo-Alkoholen mit 5 bis 12 Alkoxyeinheiten und vergrauungsinhibierendem Polymer zeigen eine hohe Reinigungsleistung und eine sehr gute Vergrauungsinhibierung.
  • Eine besonders hohe Reinigungsleistung und eine besonders gute Vergrauungsinhibierung wird bei Einsatz von Oxo-Alkoholen mit 7 bis 9 Alkoxyeinheiten und insbesondere bei Einsatz von C13-15-Oxo-Alkoholen mit 7 EO, C13-15-Oxo-Alkoholen mit 8 EO oder einer Mischung dieser beiden Oxo-Alkohole in den flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln erhalten. Das vergrauungsinhibierende Polysaccharid, ist insbesondere eine Cellulose oder ein Cellulosederivat, Vergrauungsinhibierende Polysaccharide und insbesondere Cellulose oder Cellulosederivate können besonders gut und stabil in flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend einen alkoxylierten Oxo-Alkohol mit 5 bis 12 Alkoxyeinheiten eingearbeitet werden. Außerdem besitzen vergrauungsinhibierende Polysaccharide besonders gute vergrauungsinhibierende Eigenschaften.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform ist das Cellulosederivat ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Carboxymethylcellulose (CMC), einem Ethersulfonsäuresalz von Cellulose, einem sauren Schwefelsäureestersalz von Cellulose, Methylcellulose, Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose, Methylhydroxyethylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose, Ethylhydroxyethylcellulose und einer Mischung dieser Cellulosederivate. Besonders bevorzugte Cellulosederivate umfassen Carboxymethylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose, Methylhydroxyethylcellulose oder Mischungen aus zwei oder mehr dieser Cellulosederivate.
  • Es kann bevorzugt sein, dass das vergrauungsinhibierende Polysaccharid säurebehandelt ist. Durch eine Säurebehandlung kann die Einarbeitbarkeit des vergrauungsinhibierenden Polysaccharids in eine flüssige Matrix eines Wasch- oder Reinigungsmittel weiter verbessert werden, ohne dass die vergrauungsinhibierende Eigenschaft des vergrauungsinhibierenden Polysaccharids verloren geht.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform ist das Wasch- oder Reinigungsmittel in einer wasserlöslichen Umhüllung verpackt.
  • Portionspackungen mit flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln erfüllen einerseits den Wunsch des Verbrauchers nach vereinfachter Dosierung und andererseits bevorzugen immer mehr Verbraucher flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel. Das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel enthält bis zu 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel, Wasser. Wasserarme flüssige Wasch- oder Reinigungsmitteln sind besonders vorteilhaft zur Verpackung in wasserlöslichen Umhüllungen geeignet, da das Risiko des An- oder Auflösens der wasserlöslichen Umhüllung vor dem Einsatz des flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels minimiert wird.
  • Es ist auch bevorzugt, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel ein Amin neutralisiertes anionisches Tensid enthält. Die Neutralisation mit Aminen führt nicht zu Bildung von Wasser und somit können hochkonzentrierte und/oder wasserarme Wasch- oder Reinigungsmittel hergestellt werden, die beispielsweise direkt für die Verwendung in wasserlöslichen Umhüllungen geeignet sind oder in kleineren Verpackungseinheiten angeboten werden können.
  • Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung eines alkoxylierten Oxo-Alkohol mit 5 bis 12 Alkoxyeinheiten in einem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel mit vergrauungsinhibierendem Polysaccharid und bis zu 10 Gew.-% Wasser bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel zur Erhöhung der Stabilität des flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels.
  • Im Folgenden soll die Erfindung, unter anderem anhand von Beispielen, eingehender erläutert werden.
  • Das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel enthält zwingend ein vergrauungsinhibierendes Polymer und einen alkoxylierten Oxo-Alkohol mit 5 bis 12 Alkoxyeinheiten.
  • Als vergrauungsinhibierende Polysaccharide sind Cellulose und/oder ein Cellulosederivat als vergrauungsinhibierendes Polysaccharid besonders bevorzugt. Geeignete Cellulosederivate umfassen beispielsweise Carboxymethylcellulose (CMC), ein Ethersulfonsäuresalz von Cellulose, ein saures Schwefelsäureestersalz von Cellulose, Methylcellulose, Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose, Methylhydroxyethylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose, Ethylhydroxyethylcellulose oder eine Mischung aus zwei oder mehr dieser Cellulosederivate. Besonders bevorzugte Cellulosederivate umfassen Carboxymethylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose, Methylhydroxyethylcellulose oder Mischungen aus zwei oder mehr dieser Cellulosederivate.
  • Weitere geeignete vergrauungsinhibierende Polysaccharide umfassen Polyethylenglycol-modifizierte Cellulosen und Cellulosederivate, insbesondere Polyethylenglycol-modifizierte Hydroxypropylmethylcellulose.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform wird die Cellulose oder das Cellulosederivat vor der Einarbeitung in die flüssige Matrix des Wasch- oder Reinigungsmittels mit einer Säure, vorzugsweise einer Alkylbenzolsulfonsäure behandelt. Insbesondere bevorzugt wird Dodecylbenzolsulfonsäure und/oder C10-C13-Alkylbenzolsulfonsäure zur Säurebehandlung der Cellulose oder des Cellulosederivats eingesetzt.
  • Entsprechend umfassen besonders bevorzugte Cellulosederivate säurebehandelte Carboxymethylcellulose (CMC), ein säurebehandeltes Ethersulfonsäuresalz von Cellulose, ein säurebehandeltes saures Schwefelsäureestersalz von Cellulose, säurebehandelte Methylcellulose, säurebehandelte Ethylcellulose, säurebehandelte Hydroxyethylcellulose, säurebehandelte Hydroxypropylcellulose, säurebehandelte Hydroxypropylmethylcellulose, säurebehandelte Methylhydroxyethylcellulose, säurebehandelte Methylcarboxymethylcellulose, säurebehandelte Ethylhydroxyethylcellulose oder eine Mischung dieser säurebehandelten Cellulosederivate. Ganz besonders bevorzugt ist das säurebehandelte Cellulosederivat säurebehandelte Carboxymethylcellulose, insbesondere säurebehandelte Natriumcarboxymethylcellulose, säurebehandelte Hydroxypropylmethylcellulose und/oder säurebehandelte Methylhydroxyethylcellulose.
  • Cellulosederivate können beispielsweise unter den Bezeichnungen Ethocel®, Methocel®, Walocel® oder Cellosize® von The Dow Chemical Company bezogen werden.
  • Der Gehalt an vergrauungsinhibierendem Polymer beträgt vorzugsweise 0,05 bis 5 Gew.-%, mehr bevorzugt 0,1 bis 3 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 0,2 bis 2,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel.
  • Neben dem vergrauungsinhibierenden Polysaccharid enthalten die flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel einen alkoxylierten Oxo-Alkohol mit 5 bis 12 Alkoxyeinheiten. Oxo-Alkohole sind primäre, teilweise verzweigte höhere Alkohole, die bei der Oxo-Synthese gewonnen werden. Dabei werden Oxo-Aldehyde oder deren primäre Aldokondensationsprodukte durch katalytische Hydrierung in die entsprechenden Oxo-Alkohole überführt.
  • Die alkoxylierten, vorzugsweise ethoxylierten, Oxo-Alkohole weisen einen Alkoxylierungsgrad zwischen 5 und 12 auf. Die angegebenen Alkoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Oxo-Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE).
  • Bevorzugt wird ein C13-15-Oxo-Alkohol mit 7 EO, ein C13-15-Oxo-Alkohol mit 8 EO oder eine Mischung aus diesen beiden Oxo-Alkoholen in den flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln eingesetzt.
  • Der Gehalt an alkoxyliertem Oxo-Alkohol mit 5 bis 12 Alkoxyeinheiten beträgt vorzugsweise 1 bis 50 Gew.-%, mehr bevorzugt 3 bis 35 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 5 bis 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel.
  • Zusätzlich zu dem vergrauungsinhibierenden Polysaccharid und einem alkoxylierten Oxo-Alkohol mit 5 bis 12 Alkoxyeinheiten kann das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften des Wasch- oder Reinigungsmittels weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthält das Wasch- oder Reinigungsmittel vorzugsweise zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der weiteren nichtionische Tenside, anionischen Tenside, Gerüststoffe, Bleichmittel, Enzyme, Elektrolyte, pH-Stellmittel, Parfüme, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren, Silikonöle, schmutzablösevermögende Polymere, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffe, nicht-wässrigen Lösungsmittel, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermittel, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Haut-pflegende Wirkstoffe, Quell- und Schiebefestmittel, weichmachenden Komponenten sowie UV-Absorber.
  • Neben dem alkoxylierten Oxo-Alkohol mit 5 bis 12 Alkoxyeinheiten kann das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel beispielsweise weitere nichtionische Tenside enthalten. Geeignete nichtionische Tenside umfassen alkoxylierte Fettalkohole, alkoxylierte Fettsäurealkylester, Fettsäureamide, alkoxylierte Fettsäureamide, Polyhydroxyfettsäureamide, Alkylphenolpolyglycolether, Aminoxide, Alkylpolyglucoside und Mischungen daraus.
  • Als alkoxylierte Fettalkohole werden vorzugsweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 4 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear ist. Insbesondere sind Alkoholethoxylate mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 5 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14-Alkohole mit 4 EO oder 7 EO, C9-11-Alkohol mit 7 EO, C12-18-Alkohole mit 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen. Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Auch nichtionische Tenside, die EO- und PO-Gruppen zusammen im Molekül enthalten, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Die Menge an weiteren nichtionischen Tensiden, insbesondere an linearen alkoxylierten Fettalkoholen, beträgt vorzugsweise weniger als 2 Gew.-%, mehr bevorzugt weniger als 1 Gew.-% und insbesondere bevorzugt weniger als 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Menge an flüssigem Wasch- oder Reinigungsmittel.
  • Es ist bevorzugt, dass das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel zusätzlich ein anionisches Tensid enthält.
  • Geeignete anionische Tensid umfassen Alkylbenzolsulfonsäuresalze, Olefinsulfonsäuresalze, C12-18-Alkansulfonsäuresalze, Fettalkoholsulfat, eine Fettsäureseifen, Fettalkoholethersulfate oder eine Mischung aus zwei oder mehr dieser anionischen Tenside ist. Von diesen anionischen Tensiden sind Alkylbenzolsulfonsäuresalze, Fettalkoholethersulfate, Fettsäureseifen und Mischungen daraus besonders bevorzugt.
  • Der Gehalt an anionischem Tensid beträgt vorzugsweise 5 bis 50 Gew.-% und mehr bevorzugt 10 bis 40 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel.
  • Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch C12-18-Alkansulfonate und die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.
  • Als Alk(en)ylsulfate werden die Salze der Schwefelsäurehalbester der C12-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxo-Alkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-Alkylsulfate und C12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside.
  • Auch Fettalkoholethersulfate, wie die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet.
  • Weitere geeignete anionische Tenside sind Fettsäureseifen. Geeignet sind gesättigte und ungesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure,
  • (hydrierten) Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.
  • Die anionischen Tenside einschließlich der Fettsäureseifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Magnesium- oder Ammoniumsalze vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natriumsalze und/oder Ammoniumsalze vor. Zur Neutralisation einsetzbare Amine sind vorzugsweise Cholin, Triethylamin, Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, Methylethylamin oder eine Mischung daraus, wobei Monoethanolamin bevorzugt ist.
  • In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel eine mit Monoethanolamin neutralisierte Alkylbenzolsulfonsäure, insbesondere C9-13-Alkylbenzolsulfonsäure, und/oder eine mit Monoethanolamin neutralisierte Fettsäure.
  • Die Gesamtmenge an anionischem Tensid und einem alkoxylierten Oxo-Alkohol mit 5 bis 12 Alkoxyeinheiten in dem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel beträgt vorzugsweise bis zu 85 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 75 Gew.-% und besonders bevorzugt 20 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das gesamte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel.
  • Das Wasch- oder Reinigungsmittel ist flüssig. Die Wasch- oder Reinigungsmittel können Wasser enthalten, wobei der Gehalt an Wasser in einer bevorzugten Ausführungsform weniger als 10 Gew.-% und mehr bevorzugt weniger als 8 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel, beträgt.
  • Das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel kann in eine wasserlösliche Umhüllung gefüllt werden und somit Bestandteil einer wasserlöslichen Verpackung sein. Ist das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel in einer wasserlöslichen Umhüllung verpackt, ist es bevorzugt, dass der Gehalt an Wasser weniger als 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel, beträgt und dass die anionischen Tenside in Form ihrer Ammoniumsalze vorliegen.
  • Die Neutralisation mit Aminen führt, anders als bei Basen wie NaOH oder KOH, nicht zu Bildung von Wasser. Somit können wasserarme flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel hergestellt werden, die direkt für die Verwendung in wasserlöslichen Umhüllungen geeignet sind.
  • Eine wasserlösliche Verpackung enthält neben dem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel eine wasserlösliche Umhüllung. Die wasserlösliche Umhüllung wird vorzugsweise durch ein wasserlösliches Folienmaterial gebildet.
  • Solche wasserlöslichen Verpackungen können entweder durch Verfahren des vertikalen Formfüllversiegelns (VFFS) oder Warmformverfahren hergestellt werden.
  • Das Warmformverfahren schließt im Allgemeinen das Formen einer ersten Lage aus einem wasserlöslichen Folienmaterial zum Bilden von Ausbuchtungen zum Aufnehmen einer Zusammensetzung darin, Einfüllen der Zusammensetzung in die Ausbuchtungen, Bedecken der mit der Zusammensetzung gefüllten Ausbuchtungen mit einer zweiten Lage aus einem wasserlöslichen Folienmaterial und Versiegeln der ersten und zweiten Lagen miteinander zumindest um die Ausbuchtungen herum ein.
  • Die wasserlösliche Umhüllung wird vorzugsweise aus einem wasserlöslichen Folienmaterial ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Polymeren oder Polymergemischen gebildet. Die Umhüllung kann aus einer oder aus zwei oder mehr Lagen aus dem wasserlöslichen Folienmaterial gebildet werden. Das wasserlösliche Folienmaterial der ersten Lage und der weiteren Lagen, falls vorhanden, kann gleich oder unterschiedlich sein.
  • Die wasserlösliche Verpackung, umfassend das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel und die wasserlösliche Umhüllung, kann eine oder mehr Kammern aufweisen. Das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel kann in einer oder mehreren Kammern, falls vorhanden, der wasserlöslichen Umhüllung enthalten sein. Die Menge an flüssigem Wasch- oder Reinigungsmittel entspricht vorzugsweise der vollen oder halben Dosis, die für einen Waschgang benötigt wird.
  • Es ist bevorzugt, dass die wasserlösliche Umhüllung Polyvinylalkohol oder ein Polyvinylalkoholcopolymer enthält.
  • Geeignete wasserlösliche Folien zur Herstellung der wasserlöslichen Umhüllung basieren bevorzugt auf einem Polyvinylalkohol oder einem Polyvinylalkoholcopolymer, dessen Molekulargewicht im Bereich von 10.000 bis 1.000.000 gmol-1, vorzugsweise von 20.000 bis 500.000 gmol-1, besonders bevorzugt von 30.000 bis 100.000 gmol-1 und insbesondere von 40.000 bis 80.000 gmol-1 liegt.
  • Die Herstellung von Polyvinylalkohol geschieht üblicherweise durch Hydrolyse von Polyvinylacetat, da der direkte Syntheseweg nicht möglich ist. Ähnliches gilt für Polyvinylalkoholcopolymere, die aus entsprechend aus Polyvinylacetatcopolymeren hergestellt werden. Bevorzugt ist, wenn wenigstens eine Lage der wasserlöslichen Umhüllung einen Polyvinylalkohol umfasst, dessen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% ausmacht.
  • Ein zur Herstellung der wasserlöslichen Umhüllung geeignetes Folienmaterial kann zusätzlich Polymere, ausgewählt aus der Gruppe umfassend Acrylsäure-haltige Polymere, Polyacrylamide, Oxazolin-Polymere, Polystyrolsulfonate, Polyurethane, Polyester, Polyether Polymilchsäure, und/oder Mischungen der vorstehenden Polymere, zugesetzt sein.
  • Bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol Dicarbonsäuren als weitere Monomere. Geeignete Dicarbonsäure sind Itaconsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure und Mischungen daraus, wobei Itaconsäure bevorzugt ist.
  • Ebenso bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol eine ethylenisch ungesättige Carbonsäure, deren Salz oder deren Ester. Besonders bevorzugt enthalten solche Polyvinylalkoholcopolymere neben Vinylalkohol Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäureester oder Mischungen daraus.
  • Geeignete wasserlösliche Folien zum Einsatz in den Umhüllungen der wasserlöslichen Verpackungen gemäß der Erfindung sind Folien, die von der Firma MonoSol LLC beispielsweise unter der Bezeichnung M8630, C8400 oder M8900 vertrieben werden. Andere geeignete Folien umfassen Folien mit der Bezeichnung Solublon® PT, Solublon® GA, Solublon® KC oder Solublon® KL von der Aicello Chemical Europe GmbH oder die Folien VF-HP von Kuraray.
  • Die wasserlöslichen Verpackungen können eine im Wesentlichen formstabile kugelförmige und kissenförmige Ausgestaltung mit einer kreisförmigen, elliptischen, quadratischen oder rechteckigen Grundform aufweisen.
  • Die wasserlösliche Verpackung kann eine oder mehrere Kammern zur Bevorratung eines oder mehrerer Mittel aufweisen. Weist die wasserlösliche Verpackung zwei oder mehr Kammern auf, enthält mindestens eine Kammer das erfindungsgemäße flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel. Die weiteren Kammern können jeweils ein festes oder ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten.
    • Beispiele
  • Es wurden flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel mittels üblicher und bekannter Methoden und Verfahren hergestellt. In der folgenden Tabelle 1 sind die Zusammensetzungen vom erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel E1 sowie den nicht erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln V1 und V2 und E2 gezeigt. Tabelle 1: Flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel E1 und E2 sowie V1 und V2 [alle Mengen sind in Gew.-% Aktivstoff, bezogen auf die Zusammensetzung, angegeben]
    Inhaltsstoffe E1 E2 V1 V2
    C10-C13-Alkylbenzolsulfonsäure 20 7 20 7
    C13-C15-Oxo-Alkohol mit 7 EO -- 7 -- --
    C13-C15-Oxo-Alkohol mit 8 EO 22 -- -- --
    C12-18-Fettalkohol mit 7 EO -- -- 22 7
    C12-18-Fettsäure 18 2 18 2
    Na-Laurylethersulfat (2 EO) -- 9 -- 9
    Hydroxypropylmethylcellulose* -- 0,7 -- 0,7
    Natriumcarboxymethylcellulose** 0,5 -- 0,5 --
    Glycerin 8 -- 8 --
    1,2-Propandiol 13 6 13 6
    Ethanol 3,2 2 3,2 2
    Phosphonat 0,7 0,9 0,7 0,9
    Monoethanolamin 6,4 -- 6,4 --
    NaOH (50%ig) -- 2,7 -- 2,7
    Citronensäure -- 2 -- 2
    Borsäure 1 1 1 1
    Farbstoffe, Enzyme (Cellulase, Amylase & Protease), optischer
    Aufheller, Soil-Release-Polymer, Parfüm 4,5 2,8 4,5 2,8
    Wasser auf 100 auf 100 auf 100 auf 100
    * Methocel E 10 M (ex The Dow Chemical Company)
    ** CMC 8036 R MV 350 (ex Chimibase S.p.A.)
  • Zur Bestimmung der Vergrauungsinhibierung wurden verschiedene Testgewebe fünf Mal hintereinander mit je 35 g des zu prüfenden flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels E1, E2, V1 oder V2 in einer Haushaltswaschmaschine (Miele W 1514) mit je 5 SBL 2004 Tüchern mit standardisierter Schmutzbeladung (32 g Schmutzballast) bei 40 °C gewaschen.
  • Nach hängender Trocknung und Mangeln der Wäsche wurde deren Weißgrad spektralphotometrisch bestimmt. Die Ergebnisse zeigten deutlich, dass durch Verwendung einer Kombination aus einem vergrauungsinhibierenden Polymer und einem alkoxylierten Oxo-Alkohol mit 5 bis 12 Alkoxyeinheiten keine Verschlechterung der vergrauungsinhibierenden Leistung im Vergleich zu einem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels mit einem C12-18-Fettalkohol mit 7 EO auftritt, sondern alle vier Wasch- oder Reinigungsmittel eine sehr gute vergrauungsinhibierende Leistung aufweisen.
  • Allerdings zeigten die Wasch- oder Reinigungsmittel V1 und V2 bereits nach einem Tag einen gelben Bodensatz während die Wasch- oder Reinigungsmittel E1 und E2 nach 12 Wochen Lagerung bei 20 °C und 40 °C stabil waren und keinerlei Eintrübung oder Bodensatz zeigten.
  • Von den flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln E2 und V2 wurden die "Cloudpoints" gemäß DIN EN 23015 ermittelt. Der Cloudpoint ist die höchste Temperatur, bei der eine Wolke von Kristallen (Trübung) erstmalig in einer Flüssigkeit auftritt, wenn diese unter den festgelegten Prüfbedingungen abgekühlt wird.
  • Der Cloudpoint des flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels E2 beträgt 14 °C während die Probe des flüssigen Waschmittels V2 bei 40 °C, 50 °C, 60 °C, 70 °C und 80 °C trüb blieb.
  • Zur Herstellung einer wasserlöslichen Verpackungen mit dem Wasch- oder Reinigungsmittel E1 wurde eine Folie vom Typ M 8630 (ex Monosol) mit einer Dicke von 76 µm zum Ausbilden einer Ausbuchtung mittels Vakuum in eine Mulde gezogen. Anschließend wurde die Ausbuchtung mit 30 ml des flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel E1 befüllt. Nach Bedecken der mit dem Mittel befüllten Ausbuchtungen mit einer zweiten Lage einer Folie vom Typ M 8630 wurden die erste und zweite Lage miteinander versiegelt. Die Siegelungstemperatur betrug 150 °C und die Siegelungsdauer 1,1 Sekunden.
  • Nach 4, 8 und 12 Wochen Lagerzeit der wasserlöslichen Verpackungen mit dem Wasch- oder Reinigungsmittel E1 unter verschiedenen klimatischen Bedingungen konnte keinerlei An- oder Auflösung der wasserlöslichen Umhüllung beobachtet werden. Zudem konnten keine Poren oder Löcher, die ebenfalls zum Produktaustritt oder Leckagen führen würden, festgestellt werden.
  • Wasserlösliche Verpackungen mit dem Wasch- oder Reinigungsmitteln E1 lösten sich in Waschgängen bei Temperaturen, die im Bereich von 20 bis 95 °C lagen, rückstandslos auf und zeigten eine sehr gute vergrauungsinhibierende Leistung.

Claims (8)

  1. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel, umfassend
    a) einen alkoxylierten Oxo-Alkohol mit 5 bis 12 Alkoxyeinheiten und
    b) ein vergrauungsinhibierendes Polysaccharid
    c) bis zu 10 Gew.-% Wasser bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.
  2. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der alkoxylierte Oxo-Alkohol 7 bis 9 Alkoxyeinheiten aufweist.
  3. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß Anspruch 1 oder Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der alkoxylierte Oxo-Alkohol ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus C13-15-Oxo-Alkoholen mit 7 EO, C13-15-Oxo-Alkoholen mit 8 EO und Mischungen daraus.
  4. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das vergrauungsinhibierende Polysaccharid eine Cellulose oder ein Cellulosederivat ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Carboxymethylcellulose (CMC), einem Ethersulfonsäuresalz von Cellulose, einem sauren Schwefelsäureestersalz von Cellulose, Methylcellulose, Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose, Methylhydroxyethylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose, Ethylhydroxyethylcellulose und einer Mischung dieser Cellulosederivate ist.
  5. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das vergrauungsinhibierende Polysaccharid säurebehandelt ist.
  6. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel ferner ein Amin neutralisiertes anionisches Tensid enthält.
  7. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel in einer wasserlöslichen Umhüllung verpackt ist.
  8. Verwendung eines alkoxylierten Oxo-Alkohols mit 5 bis 12 Alkoxyeinheiten in einem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel mit vergrauungsinhibierendem Polysaccharid und bis zu 10 Gew.-% Wasser bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel zur Erhöhung der Stabilität des flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels.
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