EP2723807B1 - Composition comprenant un polyamide semi-aromatique et ses utilisations, notamment pour un reflecteur a diode electroluminescente - Google Patents

Composition comprenant un polyamide semi-aromatique et ses utilisations, notamment pour un reflecteur a diode electroluminescente Download PDF

Info

Publication number
EP2723807B1
EP2723807B1 EP12731593.5A EP12731593A EP2723807B1 EP 2723807 B1 EP2723807 B1 EP 2723807B1 EP 12731593 A EP12731593 A EP 12731593A EP 2723807 B1 EP2723807 B1 EP 2723807B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
composition
weight
carbon atoms
total weight
content
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
EP12731593.5A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
EP2723807A1 (fr
Inventor
Thierry Briffaud
Quentin Pineau
Philippe Blondel
Shinya Matsuno
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arkema France SA
Original Assignee
Arkema France SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=46456912&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP2723807(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Arkema France SA filed Critical Arkema France SA
Publication of EP2723807A1 publication Critical patent/EP2723807A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of EP2723807B1 publication Critical patent/EP2723807B1/fr
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/04—Ingredients characterised by their shape and organic or inorganic ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
    • C08K5/526—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3 with hydroxyaryl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/10—Polyamides derived from aromatically bound amino and carboxyl groups of amino-carboxylic acids or of polyamines and polycarboxylic acids
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041—Lenses
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L33/00—Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L33/48—Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the semiconductor body packages
    • H01L33/58—Optical field-shaping elements
    • H01L33/60—Reflective elements

Definitions

  • the present invention relates to a composition comprising a semi-aromatic polyamide and its uses, in particular in the manufacture of electronic components and, more particularly, in the manufacture of light-emitting diode (LED) reflectors.
  • LED light-emitting diode
  • Materials having such a temperature resistance can in particular be obtained from compositions comprising at least one semi-aromatic polyamide as described in document JP 2006- 257314 .
  • compositions are satisfactory in terms of heat resistance, meaning that the properties of the material obtained from them are little altered by the effect of the temperature generated, either during the manufacture of the LEDs, or by the LEDs. operation.
  • compositions do not respond entirely satisfactorily to another important criterion, which is the light resistance generated by the LEDs, in order to further optimize the luminous efficiency of the LED screens by delaying the light. coloration, in particular yellowing, which affects the reflectance of the material obtained from these compositions.
  • compositions that make it possible to obtain a material that can constitute all or part of the LED reflectors, this material simultaneously having a very good thermal resistance (resistance to temperature, that it occurs during the LED manufacturing process or generated by the LEDs in operation) and a very good LED performance (light resistance generated by the LEDs).
  • the present invention also relates to the use of the composition according to the invention for obtaining a material intended to constitute all or part of LED reflectors.
  • the present invention finally relates to a light-emitting diode (LED) reflector constituted in whole or in part by a material obtained from a composition according to the invention.
  • LED light-emitting diode
  • the invention relates to a composition
  • a composition comprising from 30 to 97% by weight of at least one particular semi-aromatic polyamide which will be detailed hereinafter, from 2 to 50% by weight of white pigments, from 0 to 50% by weight. weight of reinforcements and from 0.1 to 10% by weight of at least one metal hydroxide and / or at least one metal oxide (with the exception of an oxide of a transition metal), said composition comprising in addition, an organic phosphite, in one up to 3% by weight.
  • composition according to the invention makes it possible to maintain the heat-resistance properties of the reflectors at the level of those of the reflectors obtained from the known compositions, in particular from JP 2006-257314 but, on the other hand, made it possible to improve its LED-holding properties significantly.
  • composition according to the invention comprises from 30 to 97% by weight, relative to the total weight of the composition, of at least one semi-aromatic polyamide.
  • the proportion by weight of the semiaromatic polyamide (s) in the composition is between 35 and 84% by weight and, advantageously, between 40 and 68% by weight, relative to the total weight of the composition.
  • the semi-aromatic polyamide may comprise only repeating units (A) and, consequently, be a homopolyamide.
  • the semi-aromatic polyamide may comprise only repeating units (A) and, consequently, correspond to a copolyamide which is formed only of semi-aromatic units.
  • the semi-aromatic polyamide of the composition according to the invention may comprise from 60 to 90 mol% of the repeating unit (A) and from 10 to 40 mol% repetitive pattern (B).
  • the semi-aromatic polyamide of the composition according to the invention may consist of 70 to 80 mol% of the repeating unit (A) and 20 to 30 mol% of the repeating unit (B).
  • the one or more semi-aromatic polyamide (s) are characterized by a melting temperature of at least 260 ° C., preferably of at least 270 ° C. and even more preferably of at least 280 ° C. C, the melting temperature being measured by DSC, according to ISO 11357.
  • the repeating unit (A) of the semi-aromatic polyamide of the composition according to the invention is obtained from the polycondensation of one or at least one diamine and one or at least one aromatic dicarboxylic acid, said at least one aromatic dicarboxylic acid being terephthalic acid.
  • a single aromatic dicarboxylic acid is used during the polycondensation, it is terephthalic acid.
  • terephthalic acid is necessarily present among these acids, preferably in a majority molar proportion relative to all the other aromatic dicarboxylic acids.
  • the diamine used to obtain this repeating unit (A) is an aliphatic diamine having a linear main chain comprising at least 3 carbon atoms.
  • This linear main chain may, where appropriate, include one or more methyl and / or ethyl substituents; in this latter configuration, it is called “branched aliphatic diamine". In the case where the main chain has no substituent, the aliphatic diamine is called “linear aliphatic diamine”.
  • the aliphatic diamine used to obtain this repeating unit (A) comprises from 4 to 18 carbon atoms, advantageously from 6 to 14 carbon atoms. and, preferably, 10 carbon atoms.
  • this diamine is a linear aliphatic diamine, it then corresponds to the formula H 2 N- (CH 2 ) x -NH 2 and can be chosen from butanediamine, pentanediamine, hexanediamine, heptanediamine, octanediamine, nonanediamine, decanediamine, undecanediamine, dodecanediamine, tridecanediamine, tetradecanediamine, hexadecanediamine, octadecanediamine and octadecenediamine.
  • the linear aliphatic diamines which have just been mentioned all have the advantage of being bioressourced within the meaning of ASTM D6866.
  • this diamine is a branched aliphatic diamine, it may especially be 2-methyl pentanediamine or 2-methyl-1,8-octanediamine.
  • the diamine is advantageously a linear aliphatic diamine within the meaning of the invention.
  • this diamine is decanediamine.
  • this repeating unit (A) it is possible to envisage using a single aliphatic diamine comprising from 4 to 18, advantageously from 6 to 14 and, preferably, 10 carbon atoms.
  • the dicarboxylic acid (s) used to obtain this repeating unit (A) are aromatic dicarboxylic acids, among which there is necessarily terephthalic acid (denoted T).
  • aromatic dicarboxylic acids may be chosen from isophthalic acid (denoted I) and naphthalenic diacids.
  • naphthalenic acids there may be mentioned naphthalene-2,6-dicarboxylic acid.
  • the repeating unit (A) designates the following units: 6.T, 8.T, 9.T, 10.T, 11.T, 12.T, 10.T / 6.T, 10.T / 12.T, 6.T / 6.I and 10.T / 10.I.
  • the lactam used to obtain this repeating unit (B) is a lactam which comprises from 9 to 12 carbon atoms and, advantageously, from 10 to 12 carbon atoms. It can thus be chosen from decanolactam, undecanolactam and lauryllactam and is, preferably, lauryllactam.
  • this repeating unit (B) it is possible to envisage using a single lactam comprising from 9 to 12 carbon atoms.
  • the aminocarboxylic acid used to obtain this repeating unit (B) is an aminocarboxylic acid which comprises from 9 to 12 carbon atoms and, advantageously, from 10 to 12 carbon atoms.
  • this aminocarboxylic acid is linear and unbranched. It can thus be chosen from 9-aminononanoic acid, 10-aminodecanoic acid, 10-aminoundecanoic acid, 11-aminoundecanoic acid and 12-aminododecanoic acid.
  • the aminocarboxylic acid is 11-aminoundecanoic acid which also has the advantage of being bioressourcé within the meaning of ASTM D6866.
  • this repeating unit (B) it is possible to envisage using a single aminocarboxylic acid comprising from 9 to 12 carbon atoms.
  • the repeating unit (B) may also be obtained from the polycondensation of one or at least one diamine and one or at least one non-aromatic dicarboxylic acid, these diamines and non-aromatic dicarboxylic acids each comprising 4 to 36, advantageously from 6 to 18 and, preferably from 10 to 14 carbon atoms.
  • the diamine used to obtain this repeating unit (B) may be chosen from linear or branched aliphatic diamines, cycloaliphatic diamines and alkylaromatic diamines.
  • this diamine When this diamine is aliphatic and linear, it corresponds to the formula H 2 N- (CH 2 ) x -NH 2 and can be chosen from butanediamine, pentanediamine, hexanediamine, heptanediamine, octanediamine, nonanediamine , decanediamine, undecanediamine, dodecanediamine, tridecanediamine, tetradecanediamine, hexadecanediamine, octadecanediamine, octadecenediamine, eicosanediamine, docosanediamine and diamines obtained from fatty acids.
  • this diamine When this diamine is aliphatic and branched, it may especially be 2-methylpentanediamine or 2-methyl-1,8-octanediamine.
  • this diamine when it is cycloaliphatic, it may be chosen from bis (3,5-dialkyl-4-aminocyclohexyl) methane, bis (3,5-dialkyl-4-aminocyclohexyl) ethane, bis (3,5-dialkyl) 4-aminocyclohexyl) propane, the bis (3,5-dialkyl-4-aminocyclohexyl) butane, bis (3-methyl-4-aminocyclohexyl) methane (BMACM or MACM), p-bis (aminocyclohexyl) methane (PACM) and isopropylidene di (cyclohexylamine) (PACP).
  • bis (3,5-dialkyl-4-aminocyclohexyl) methane bis (3,5-dialkyl-4-aminocyclohexyl) ethane
  • this diamine is alkylaromatic, it may be chosen from 1,3-xylylenediamine and 1,4-xylylenediamine.
  • the dicarboxylic acid used to obtain this repeating unit (B) is, for its part, non-aromatic and may be chosen from linear or branched aliphatic dicarboxylic acids and cycloaliphatic dicarboxylic acids.
  • this dicarboxylic acid is aliphatic and linear, it can be selected from succinic acid, pentanedioic acid, adipic acid, heptanedioic acid, octanedioic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid, brassylic acid, tetradecanedioic acid, hexadecanedioic acid, octadecanedioic acid, octadecenedioic acid, eicosanedioic acid, docosanedioic acid and fatty acid dimers containing 36 carbons.
  • the fatty acid dimers mentioned above are dimerized fatty acids obtained by oligomerization or polymerization of unsaturated monobasic fatty acids with a long hydrocarbon chain (such as linoleic acid and oleic acid), as described in particular in the document EP 0 471 566 .
  • this dicarboxylic acid when cycloaliphatic, it may comprise the following carbon skeletons: norbornylmethane, cyclohexane, cyclohexylmethane, dicyclohexylmethane, dicyclohexylpropane, di (methylcyclohexyl), di (methylcyclohexyl) propane.
  • this repeating unit (B) it is possible to envisage using a single diamine and a single nonaromatic dicarboxylic acid.
  • this repeating unit (B) it is also possible to envisage the mixture of two or more diamines with one, two or more nonaromatic dicarboxylic acids, but also the mixture of two, or several nonaromatic dicarboxylic acids with one, two or more diamines. In all cases, all these diamines and non-aromatic dicarboxylic acids each comprise from 4 to 36 carbon atoms and are of course distinct two by two. We are then in the second embodiment of the invention.
  • the repeating unit (B) denotes unbranched linear aliphatic units, whether these units come from a lactam, an aminocarboxylic acid or the reaction product of a diamine and a nonaromatic dicarboxylic acid.
  • the repeating unit (B) denotes the following units: 6, 11, 12, 6.10, 6.12, 6.14, 6.18, 10.10, 10.12, 10.14, 10.18, 12.10, 12.12, 12.14 and 12.18.
  • the following semi-aromatic polyamides are of particular interest: they are copolyamides corresponding to one of the formulas chosen from 10 / 6.T, 11 / 6.T, 12 / 6.T, 10 / 9.T, 10 / 10.T, 10 / 11.T, 10 / 12.T, 11 / 9.T, 11 / 10.T, 11/11.
  • the following semi-aromatic polyamides are of particular interest: they are copolyamides corresponding to one of the formulas chosen from 11/12 / 6.T, 11/12 / 10.T, 11/12 / 11.T, 11/12 / 12.T, 10 / 6.T / 10.T, 10 / 6.T / 11.T, 10 / 6.T / 12.T, 10 / 10.T / 11.T, 10 / 10.T / 12.T, 10 / 11.T / 12.T, 11 / 6.T / 10.T, 11 / 6.T / 11.T, 11 / 6.T / 12.T, 11 / 10.T / 11.T, 11 / 10.T / 12.T, 11 / 11.T / 12.T, 12 / 6.T / 10.T, 12 / 6.T / 11.T, 12 / 6.T / 12.T, 12 / 10.T / 11.T, 12 / 10.T / 12.T, 12 / 11.T / 12.T, 12 / 6.T / 10.T, 12 / 6.
  • composition according to the invention may comprise a single semi-aromatic polyamide or a mixture of two or more semi-aromatic polyamides as described above, this or these semi-aromatic polyamides being in accordance with the first and / or second embodiment of the invention. production.
  • the composition according to the invention comprises from 2 to 50% by weight, relative to the total weight of the composition, of white pigments.
  • the white pigments make it possible to improve the reflectance of the materials obtained from the compositions according to the invention, which is of major interest for use in the manufacture of LED reflectors.
  • the proportion by weight of the white pigments in the composition is between 10 and 40% by weight and, advantageously, between 20 and 35% by weight, relative to the total weight of the composition.
  • the white pigments commonly used are zinc oxide ZnO and titanium dioxide TiO 2 .
  • titanium dioxide TiO 2 is used .
  • composition according to the invention may further comprise reinforcements, in a content of up to 50% by weight, relative to the total weight of the composition.
  • the weight ratio of reinforcements is between 5 and 30% by weight and advantageously between 10 and 15% by weight, relative to the total weight of the composition.
  • the reinforcements are in the form of fibers, white or transparent.
  • These fibers may in particular be chosen from glass fibers, mica fibers, aramid fibers (fully aromatic polyamides).
  • the fibers are glass fibers.
  • the glass fibers currently used have a dimension advantageously between 0.20 and 25 mm.
  • a coupling agent such as silanes or titanates, which are known to the man of the invention, may be added to the composition. art.
  • composition according to the invention further comprises from 0.1 to 10% by weight, relative to the total weight of the composition, of at least one metal hydroxide and / or at least one metal oxide, with the exception of an oxide of a transition metal.
  • the weight ratio of hydroxide and / or metal oxide mentioned above is between 0.5 and 5% by weight and advantageously between 1 and 3.5% by weight, relative to total weight of the composition.
  • This metal hydroxide may be in the oxide-hydroxide form of one or more metals.
  • the metal hydroxide is chosen from Mg (OH) 2 magnesium hydroxide, Ca (OH) 2 calcium hydroxide and Al (OH) 3 aluminum hydroxide and is advantageously magnesium hydroxide Mg (OH) 2 .
  • the metal oxide that is used can be an oxide of one or more metals, the metal or metals not being a transition metal (s). It can especially be an oxide of an alkali metal and / or an alkaline earth metal. Preferably, an oxide of an alkaline earth metal is used.
  • the metal oxide is chosen from magnesium oxide MgO and calcium oxide CaO.
  • composition according to the invention further comprises an organic phosphite, in a content of up to 3% by weight, relative to the total weight of the composition.
  • the weight ratio of organic phosphite is between 0.1 and 2% by weight and advantageously between 0.5 and 1% by weight, relative to the total weight of the composition.
  • the inventors have observed that the addition, in relatively small quantities, of this organic phosphite in the composition of the invention makes it possible to improve the luminous efficiency by improving the LED resistance combined with maintaining the heat resistance of the material. obtained from said composition.
  • a composition in accordance with the invention may also comprise at least one usual additive for polyamides.
  • additives there may be mentioned fillers, flame retardants added or not fireproofing activators, stabilizers (such as UV stabilizers), plasticizers, surfactants, optical brighteners, antioxidants, release agents and mixtures thereof.
  • the additives may represent up to 90% by weight, advantageously from 1 to 60% by weight, preferably from 20 to 50% by weight and, more preferably, of the order of 40% by weight. , relative to the total weight of the composition.
  • the charges that may be introduced into the composition of the invention may include mineral fillers such as kaolin, wollastonite, talc, silica, zeolites, it being specified that talc and silica are also known as nucleating agents.
  • melamine cyanurate and phosphorus their derivatives such as red phosphorus ( US 3,778,407 ), phosphates and phosphinates. It is also possible to mention the fireproofing agents and fireproofing activators described in the document FR 2 900 409 which are particularly suitable for compositions based on semi-aromatic polyamides.
  • UV stabilizers generally used in compositions for materials intended for LED reflectors, mention may be made of stabilized light stabilizers with hindered amine called stabilizers HALS (Hindered Amine Light Stabilizer).
  • HALS Hindered Amine Light Stabilizer
  • the stabilizers, and especially the UV stabilizers can represent up to 6% by weight, advantageously from 0.05 to 3% by weight, preferably from 0.1 to 1% by weight, relative to the total weight of the composition. .
  • antioxidants mention may be made of phenolic antioxidants.
  • release agents mention may be made of natural waxes, calcium stearate and calcium montanate.
  • a composition according to the invention may also comprise at least one second polymer.
  • this second polymer may be chosen from a semi-crystalline polyamide, an amorphous polyamide, a semi-crystalline copolyamide, an amorphous copolyamide, a polyetheramide, a polyesteramide, phenylene polysulfide (PPS), an aromatic polyester, an arylamide and their mixtures.
  • this second polymer may be one or more functional polyolefins (such as a shock modifier) or non-functional, crosslinked or not.
  • compositions according to the invention may be prepared by any method which makes it possible to obtain a homogeneous mixture, such as extrusion in the molten state, compacting or roll kneader.
  • composition according to the invention is prepared by melt blending of all the products, for example in a so-called “live” process.
  • the composition may be obtained in the form of granules by compounding on a tool known to those skilled in the art such as a twin-screw extruder, a comalizer or an internal mixer.
  • composition according to the invention obtained by the method of preparation described above can then be transformed for a subsequent use or transformation known to those skilled in the art using tools such as an injection molding machine. or an extruder.
  • the invention thus also relates to an article obtained by injection, extrusion, extrusion blow molding, coextrusion, multi-injection from at least one composition as defined above.
  • the process for preparing the composition according to the invention may also use a twin-screw extruder feeding, without intermediate granulation, an injection molding machine or an extruder according to an implementation device known to those skilled in the art.
  • the present invention also relates to the use of a composition as described above to constitute a powder, granules, a monolayer structure or at least one layer of a multilayer structure.
  • composition as described above can be used to obtain parts, in particular injected parts.
  • LED light-emitting diode
  • Such parts can be intended for the industrial field in general, and the electrical and electronic industry in particular.
  • Such parts can in particular be processed by surface-mount technology or surface-mount technology from the composition according to the invention.
  • This composition can in particular be used as a brazing composition.
  • the present invention finally relates to a light-emitting diode (LED) reflector which may consist wholly or partly of a material obtained from a composition as described above.
  • LED light-emitting diode
  • compositions were prepared by compounding (mixing) in the molten state on a Werner-Pfleiderer ZSK40 twin-screw extruder, with a screw speed of 250 rpm, a flow rate of 60 kg / h and a temperature of 320 ° C.
  • compositions 3 and 6 are two compositions in accordance with the invention while compositions 1, 2, 4 and 5 are comparative compositions.
  • Samples A to F were respectively made from each of compositions 1 to 6 in accordance with ISO R527.
  • LED resistance the resistance to light generated by the LEDs (hereinafter "LED resistance” in Table 2 below) of these same materials, the above-mentioned test pieces were subjected to a blue LED light (length of wave of 440 nm), in an environment at 80 ° C and for 400 hours.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Led Device Packages (AREA)
  • Optical Elements Other Than Lenses (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Description

    [Domaine de l'invention]
  • La présente invention a pour objet une composition comprenant un polyamide semi-aromatique ainsi que ses utilisations, notamment dans la fabrication de composants électroniques et, plus particulièrement, dans la fabrication de réflecteurs à diode électroluminescente (Light-Emitting Diode ou LED).
    • [L'art antérieur et le problème technique]
  • Depuis quelques années déjà, la construction de certains types d'écrans d'équipements électroniques (télévisions, ordinateurs, téléphones, tablettes tactiles,...) recourt à l'intégration de diodes électroluminescentes (LED) comme sources d'illumination principale en raison de leur importante efficacité lumineuse.
  • Toutefois, pour que cette efficacité lumineuse s'inscrive dans la durée, il est nécessaire que les éléments réfléchissant la lumière générée par les LED ne s'altèrent pas, c'est-à-dire ne perdent pas leur couleur blanche, sous les températures élevées qui sont engendrées lors du processus de fabrication ou lors du fonctionnement de ces LED. De ce fait, il est nécessaire que ces éléments (réflecteurs) soient conçus dans des matériaux présentant une haute tenue en température.
  • Des matériaux présentant une telle tenue en température peuvent notamment être obtenus à partir de compositions comprenant au moins un polyamide semi-aromatique telles que décrites dans le document JP 2006- 257314 .
  • Plus particulièrement, la composition décrite dans le document JP 2006-257314 comprend, pour 100 parties en poids d'un polyamide semi-aromatique :
    • de 5 à 100 parties en poids de dioxyde de titane TiO2,
    • de 20 à 100 parties en poids de renforts choisis parmi les charges sous forme de fibres et les charges sous forme d'aiguilles, et
    • de 0,5 à 30 parties en poids d'hydroxyde de magnésium,
    le polyamide semi-aromatique comprenant des unités d'acide dicarboxylique contenant de 50 à 100% en mol d'unités d'acide téréphtalique et des unités de diamine comprenant de 60 à 100% de 1,9-nonanediamine et/ou de 2-méthyl-1,8-octanediamine.
  • De telles compositions se révèlent satisfaisantes en termes de tenue thermique, signifiant que les propriétés du matériau obtenu à partir de celles-ci sont peu altérées sous l'effet de la température générée, soit lors de la fabrication des LED, soit par les LED en fonctionnement.
  • Toutefois, la Demanderesse a constaté que ces compositions ne répondaient pas de manière entièrement satisfaisante à un autre critère important, qui est la tenue à la lumière générée par les LED, afin d'optimiser encore l'efficacité lumineuse des écrans à LED en retardant la coloration, notamment le jaunissement, qui nuit à la réflectance du matériau obtenu à partir de ces compositions.
  • Il y a donc un besoin réel de trouver des compositions qui permettent d'obtenir un matériau pouvant constituer tout ou partie des réflecteurs des LED, ce matériau présentant simultanément une très bonne tenue thermique (tenue à la température, que celle-ci se produise lors du processus de fabrication des LED ou qu'elle soit générée par les LED en fonctionnement) et une très bonne tenue LED (tenue à la lumière générée par les LED).
    • [Brève description de l'invention]
  • La Demanderesse a trouvé que ces tenue thermique et tenue LED sont conjointement atteintes avec un matériau obtenu à partir d'une composition comprenant, les pourcentages pondéraux étant donnés par rapport au poids total de la composition :
    • de 30 à 97% en poids d'au moins un polyamide semi-aromatique comprenant :
      • de 55 à 100% en mol d'un motif répétitif (A) obtenu à partir de la polycondensation d'au moins une diamine aliphatique comprenant de 4 à 18 atomes de carbone et d'au moins un acide dicarboxylique aromatique dont l'acide téréphtalique, et
      • de 0 à 45% en mol d'un motif répétitif (B) obtenu à partir d'au moins un élément choisi parmi le groupe constitué par un lactame comprenant de 9 à 12 atomes de carbone, un acide aminocarboxylique non aromatique comprenant de 9 à 12 atomes de carbone et le produit de polycondensation d'au moins une diamine comprenant de 4 à 36 atomes de carbone et d'au moins un acide dicarboxylique non aromatique comprenant de 4 à 36 atomes de carbone,
    • de 2 à 50% en poids de pigments blancs,
    • de 0 à 50% en poids de renforts, et
    • de 0,1 à 10% en poids d'au moins un hydroxyde métallique et/ou d'au moins un oxyde métallique, à l'exception d'un oxyde d'un métal de transition,
    ladite composition comprenant en outre une phosphite organique, en une teneur pouvant aller jusqu'à 3% en poids.
  • La présente invention a également pour objet l'utilisation de la composition selon l'invention pour l'obtention d'un matériau destiné à constituer tout ou partie de réflecteurs à LED.
  • La présente invention a enfin pour objet un réflecteur à diode électroluminescente (LED) constitué en tout ou partie par un matériau obtenu à partir d'une composition selon l'invention.
    • [Description détaillée de l'invention]
  • D'autres caractéristiques, aspects, objets et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description qui suit.
  • La nomenclature utilisée pour définir les polyamides est décrite dans la norme ISO 1874-1:1992 "Plastiques - Matériaux polyamides (PA) pour moulage et extrusion - Partie 1 : Désignation", notamment en page 3 (tableaux 1 et 2) et est bien connue de l'homme du métier.
  • Par ailleurs, il est précisé que les expressions "... de... à..." et "... entre... et..." utilisées dans cette description doivent s'entendre comme incluant les bornes citées.
  • L'invention se rapporte à une composition comprenant de 30 à 97% en poids d'au moins un polyamide semi-aromatique particulier qui sera détaillé ci-après, de 2 à 50% en poids de pigments blancs, de 0 à 50% en poids de renforts et de 0,1 à 10% en poids d'au moins un hydroxyde métallique et/ou d'au moins un oxyde métallique (à l'exception d'un oxyde d'un métal de transition), ladite composition comprenant en outre une phosphite organique, en une teneur pouvant aller jusqu'à 3% en poids.
  • Il est précisé que les pourcentages pondéraux qui viennent d'être cités sont donnés par rapport au poids total de la composition selon l'invention.
  • La Demanderesse a pu constater de manière inattendue et surprenante que la composition selon l'invention permettait de maintenir les propriétés de tenue thermique des réflecteurs au niveau de celles des réflecteurs obtenus à partir des compositions connues, notamment de JP 2006-257314 mais, par contre, permettait d'en améliorer les propriétés de tenue LED et ce, de manière significative.
  • La composition selon l'invention comprend de 30 à 97% en poids, par rapport au poids total de la composition, d'au moins un polyamide semi-aromatique.
  • De manière avantageuse, la proportion pondérale du ou des polyamides semi-aromatiques dans la composition est comprise entre 35 et 84% en poids et, avantageusement, entre 40 et 68% en poids, par rapport au poids total de la composition.
  • Selon un premier mode de réalisation de l'invention, le polyamide semi-aromatique de la composition est constitué :
    • de 55 à 100% en mol d'un motif répétitif (A) obtenu à partir de la polycondensation d'une diamine aliphatique comprenant de 4 à 18 atomes de carbone et de l'acide téréphtalique, et
    • de 0 à 45% en mol d'un motif répétitif (B) obtenu à partir d'un lactame comprenant de 9 à 12 atomes de carbone, d'un acide aminocarboxylique comprenant de 9 à 12 atomes de carbone ou du produit de polycondensation d'une diamine comprenant de 4 à 36 atomes de carbone et d'un acide dicarboxylique non aromatique comprenant de 4 à 36 atomes de carbone.
  • Dans une variante particulière de l'invention, le polyamide semi-aromatique peut ne comprendre que des motifs répétitifs (A) et, par conséquent, être un homopolyamide.
  • Selon un second mode de réalisation de l'invention, le polyamide semi-aromatique de la composition comprend :
    • - de 55 à 100% en mol d'un motif répétitif (A) obtenu à partir de la polycondensation d'au moins une diamine aliphatique comprenant de 4 à 18 atomes de carbone et d'au moins un acide dicarboxylique aromatique dont l'acide téréphtalique, et
    • - de 0 à 45% en mol d'un motif répétitif (B) obtenu à partir d'au moins un élément choisi parmi le groupe constitué par un lactame comprenant de 9 à 12 atomes de carbone, un acide aminocarboxylique comprenant de 9 à 12 atomes de carbone et le produit de polycondensation d'au moins une diamine comprenant de 4 à 36 atomes de carbone et d'au moins un acide dicarboxylique non aromatique comprenant de 4 à 36 atomes de carbone.
  • Dans une autre variante particulière de l'invention, le polyamide semi-aromatique peut ne comprendre que des motifs répétitifs (A) et, par conséquent, correspondre à un copolyamide qui n'est formé que de motifs semi-aromatiques.
  • Dans une variante du premier ou second mode de réalisation de l'invention, le polyamide semi-aromatique de la composition selon l'invention peut comprendre de 60 à 90% en mol du motif répétitif (A) et de 10 à 40% en mol du motif répétitif (B).
  • Dans une autre variante, le polyamide semi-aromatique de la composition selon l'invention peut être constitué de 70 à 80% en mol du motif répétitif (A) et de 20 à 30% en moles du motif répétitif (B).
  • Avantageusement, le ou les polyamide(s) semi-aromatique(s) sont caractérisés par une température de fusion d'au moins 260°C, préférentiellement d'au moins 270°C et, encore plus préférentiellement, d'au moins 280°C, la température de fusion étant mesurée par DSC, selon la norme ISO 11357.
  • Sauf indication contraire, la description qui suit est valable pour le polyamide semi-aromatique, que ce dernier réponde au premier mode de réalisation ou au second mode de réalisation mentionné ci-dessus.
  • Le motif répétitif (A) du polyamide semi-aromatique de la composition selon l'invention est obtenu à partir de la polycondensation d'une ou d'au moins une diamine et d'un ou d'au moins un acide dicarboxylique aromatique, ledit au moins un acide dicarboxylique aromatique étant l'acide téréphtalique. En d'autres termes, si un seul acide dicarboxylique aromatique est mis en oeuvre lors de la polycondensation, il s'agit de l'acide téréphtalique. Dans le cas où plusieurs acides dicarboxyliques aromatiques sont mis en oeuvre lors de la polycondensation, l'acide téréphtalique est nécessairement présent parmi ces acides, de préférence dans une proportion molaire majoritaire par rapport à l'ensemble des autres acides dicarboxyliques aromatiques.
  • La diamine utilisée pour l'obtention de ce motif répétitif (A) est une diamine aliphatique qui présente une chaine principale linéaire comprenant au moins 3 atomes de carbone.
  • Cette chaine principale linéaire peut, le cas échéant, comporter un ou plusieurs substituants méthyle et/ou éthyle ; dans cette dernière configuration, on parle de "diamine aliphatique ramifiée". Dans le cas où la chaine principale ne comporte aucun substituant, la diamine aliphatique est dite "diamine aliphatique linéaire".
  • Qu'elle comporte ou non des substituants méthyle et/ou éthyle sur la chaine principale, la diamine aliphatique utilisée pour l'obtention de ce motif répétitif (A) comprend de 4 à 18 atomes de carbone, avantageusement de 6 à 14 atomes de carbone et, préférentiellement, 10 atomes de carbone.
  • Lorsque cette diamine est une diamine aliphatique linéaire, elle répond alors à la formule H2N-(CH2)x-NH2 et peut être choisie parmi la butanediamine, la pentanediamine, l'hexanediamine, l'heptanediamine, l'octanediamine, la nonanediamine, la décanediamine, l'undécanediamine, la dodécanediamine, la tridécanediamine, la tétradécanediamine, l'hexadécanediamine, l'octadécanediamine et l'octadécènediamine. Les diamines aliphatiques linéaires qui viennent d'être citées présentent toutes l'avantage d'être bioressourcées au sens de la norme ASTM D6866.
  • Lorsque cette diamine est une diamine aliphatique ramifiée, elle peut notamment être la méthyl-2 pentanediamine ou la 2-méthyl-1,8-octanediamine.
  • La diamine est avantageusement une diamine aliphatique linéaire au sens de l'invention. De manière préférée, cette diamine est la décanediamine.
  • Pour l'obtention de ce motif répétitif (A), on peut envisager d'utiliser une seule diamine aliphatique comprenant de 4 à 18, avantageusement de 6 à 14 et, préférentiellement, 10 atomes de carbone.
  • On peut également envisager le mélange de deux, ou plus, diamines aliphatiques, toutes ces diamines aliphatiques comprenant nécessairement de 4 à 18, avantageusement de 6 à 14 et, préférentiellement, 10 atomes de carbone et étant bien entendu distinctes deux à deux. On est alors dans le second mode de réalisation de l'invention.
  • Le ou les acides dicarboxyliques utilisés pour l'obtention de ce motif répétitif (A) sont des acides dicarboxyliques aromatiques, parmi lesquels il y a nécessairement l'acide téréphtalique (noté T).
  • Ainsi, pour l'obtention de ce motif répétitif (A), on peut envisager de n'utiliser que l'acide téréphtalique.
  • On peut également envisager un mélange de deux, ou plus, acides dicarboxyliques aromatiques dont au moins l'acide téréphtalique, ces autres acides étant bien entendu distincts deux à deux. On est alors dans le second mode de réalisation de l'invention.
  • Ce ou ces autres acides dicarboxyliques aromatiques peuvent être choisis parmi l'acide isophtalique (noté I) et les diacides naphtaléniques. Parmi les acides naphtaléniques, on peut notamment citer l'acide naphtalène-2,6-dicarboxylique.
  • Plus préférentiellement, le motif répétitif (A) désigne les motifs suivants : 6.T, 8.T, 9.T, 10.T, 11.T, 12.T, 10.T/6.T, 10.T/12.T, 6.T/6.I et 10.T/10.I.
  • Le motif répétitif (B) du polyamide semi-aromatique de la composition selon l'invention est obtenu à partir d'au moins un des composés suivants :
    • d'un lactame,
    • d'acide aminocarboxylique, et/ou
    • du produit de polycondensation d'une diamine et d'un acide dicarboxylique non aromatique.
  • Pour l'obtention de ce motif répétitif (B), on peut envisager la mise en oeuvre d'un seul des composés qui viennent d'être cités.
  • Pour l'obtention de ce motif répétitif (B), on peut également envisager le mélange de deux ou plus, des composés qui viennent d'être cités. On est alors dans le second mode de réalisation de l'invention.
  • Le lactame utilisé pour l'obtention de ce motif répétitif (B) est un lactame qui comprend de 9 à 12 atomes de carbone et, avantageusement, de 10 à 12 atomes de carbone. Il peut ainsi être choisi parmi le décanolactame, l'undécanolactame et le lauryllactame et est, préférentiellement, le lauryllactame.
  • Pour l'obtention de ce motif répétitif (B), on peut envisager d'utiliser un seul lactame comprenant de 9 à 12 atomes de carbone.
  • On peut également envisager le mélange de deux, ou plus, lactames, tous ces lactames comprenant nécessairement de 9 à 12 atomes de carbone et étant bien entendu distincts deux à deux. On est alors dans le second mode de réalisation de l'invention.
  • L'acide aminocarboxylique utilisé pour l'obtention de ce motif répétitif (B) est un acide aminocarboxylique qui comprend de 9 à 12 atomes de carbone et, avantageusement, de 10 à 12 atomes de carbone.
  • Dans une variante avantageuse de l'invention, cet acide aminocarboxylique est linéaire et non ramifié. Il peut ainsi être choisi parmi l'acide 9-aminononanoïque, l'acide 10-aminodécanoïque, l'acide 10-aminoundécanoïque, l'acide 11-aminoundécanoïque et l'acide 12-aminododécanoïque.
  • Préférentiellement, l'acide aminocarboxylique est l'acide 11-aminoundécanoïque qui présente en outre l'avantage d'être bioressourcé au sens de la norme ASTM D6866.
  • Pour l'obtention de ce motif répétitif (B), on peut envisager d'utiliser un seul acide aminocarboxylique comprenant de 9 à 12 atomes de carbone.
  • On peut également envisager le mélange de deux, ou plus, acides aminocarboxyliques, tous ces acides aminocarboxyliques comprenant nécessairement de 9 à 12 atomes de carbone et étant bien entendu distincts deux à deux. On est alors dans le second mode de réalisation de l'invention
  • Le motif répétitif (B) peut également être obtenu à partir de la polycondensation d'une ou d'au moins une diamine et d'un ou d'au moins un acide dicarboxylique non aromatique, ces diamine et acide dicarboxylique non aromatique comprenant chacun de 4 à 36, avantageusement de 6 à 18 et, préférentiellement de 10 à 14 atomes de carbone.
  • La diamine utilisée pour l'obtention de ce motif répétitif (B) peut être choisie parmi les diamines aliphatiques, linéaires ou ramifiées, les diamines cycloaliphatiques et les diamines alkylaromatiques.
  • Lorsque cette diamine est aliphatique et linéaire, elle répond à la formule H2N-(CH2)x-NH2 et peut être choisie parmi la butanediamine, la pentanediamine, l'hexanediamine, l'heptanediamine, l'octanediamine, la nonanediamine, la décanediamine, l'undécanediamine, la dodécanediamine, la tridécanediamine, la tetradécanediamine, l'hexadécanediamine, l'octadécanediamine, l'octadécènediamine, l'eicosanediamine, la docosanediamine et les diamines obtenues à partir d'acides gras.
  • Lorsque cette diamine est aliphatique et ramifiée, elle peut notamment être la méthyl-2 pentanediamine ou la 2-méthyl-1,8-octanediamine.
  • Lorsque cette diamine est cycloaliphatique, elle peut être choisie parmi la bis(3,5-dialkyl-4-aminocyclohexyl)méthane, la bis(3,5-dialkyl-4-aminocyclohexyl)éthane, la bis(3,5-dialkyl-4-aminocyclo-hexyl)propane, la bis(3,5-dialkyl-4-aminocyclo-hexyl)butane, la bis-(3-méthyl-4-aminocyclohexyl)-méthane (BMACM ou MACM), la p-bis(aminocyclohexyl)-méthane (PACM) et l'isopropylidènedi(cyclohexylamine) (PACP). Elle peut également comporter les squelettes carbonés suivants : norbornyl méthane, cyclohexylméthane, dicyclohexylpropane, di(méthylcyclohexyl), di(méthylcyclohexyl) propane. Une liste non-exhaustive de ces diamines cycloaliphatiques est donnée dans la publication "Cycloaliphatic Amines" (Encyclopaedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, 4th Edition (1992), pp. 386-405).
  • Lorsque cette diamine est alkylaromatique, elle peut être choisie parmi la 1,3-xylylène diamine et la 1,4-xylylène diamine.
  • L'acide dicarboxylique utilisé pour l'obtention de ce motif répétitif (B) est, quant-à-lui, non aromatique et peut être choisi parmi les acides dicarboxyliques aliphatiques, linéaires ou ramifiés, et les acides dicarboxyliques cycloaliphatiques.
  • Lorsque cet acide dicarboxylique est aliphatique et linéaire, il peut être choisi parmi l'acide succinique, l'acide pentanedioïque, l'acide adipique, l'acide heptanedioïque, l'acide octanedioïque, l'acide azélaïque, l'acide sébacique, l'acide undécanedioïque, l'acide dodécanedioïque, l'acide brassylique, l'acide tetradécanedioïque, l'acide hexadécanedioïque, l'acide octadécanedioïque, l'acide octadécènedioïque, l'acide eicosanedioïque, l'acide docosanedioïque et les dimères d'acides gras contenant 36 carbones.
  • Les dimères d'acides gras mentionnés ci-dessus sont des acides gras dimérisés obtenus par oligomérisation ou polymérisation d'acides gras monobasiques insaturés à longue chaîne hydrocarbonée (tels que l'acide linoléïque et l'acide oléïque), comme décrit notamment dans le document EP 0 471 566 .
  • Lorsque cet acide dicarboxylique est cycloaliphatique, il peut comporter les squelettes carbonés suivants : norbornylméthane, cyclohexane, cyclohexylméthane, dicyclohexylméthane, dicyclohexylpropane, di(méthylcyclohexyl), di(méthylcyclohexyl)propane.
  • Pour l'obtention de ce motif répétitif (B), on peut envisager d'utiliser une seule diamine et un seul acide dicarboxylique non aromatique.
  • Pour l'obtention de ce motif répétitif (B), on peut également envisager le mélange de deux, ou plusieurs, diamines avec un, deux ou plusieurs acides dicarboxyliques non aromatiques, mais également le mélange de deux, ou plusieurs, acides dicarboxyliques non aromatiques avec une, deux ou plusieurs diamines. Dans tous les cas, tous ces diamines et acides dicarboxyliques non aromatiques comprennent chacun de 4 à 36 atomes de carbone et sont bien entendu distincts deux à deux. On est alors dans le second mode de réalisation de l'invention.
  • De préférence, le motif répétitif (B) désigne des motifs aliphatiques linéaires non ramifiés, que ces motifs proviennent d'un lactame, d'un acide aminocarboxylique ou du produit de réaction d'une diamine et d'un acide dicarboxylique non aromatique.
  • Plus préférentiellement, le motif répétitif (B) désigne les motifs suivants : 6, 11, 12, 6.10, 6.12, 6.14, 6.18, 10.10, 10.12, 10.14, 10.18, 12.10, 12.12, 12.14 et 12.18.
  • Parmi les combinaisons envisageables pour le premier mode de réalisation de l'invention, les polyamides semi-aromatiques suivants présentent un intérêt particulièrement marqué : il s'agit des copolyamides répondant à l'une des formules choisies parmi 10/6.T, 11/6.T, 12/6.T, 10/9.T, 10/10.T, 10/11.T, 10/12.T, 11/9.T, 11/10.T, 11/11.T, 11/12.T, 12/9.T, 12/10.T, 12/11.T, 12/12.T, 6.10/6.T, 6.12/6.T, 10.10/6.T, 10.12/6.T, 6.10/10.T, 6.12/10.T, 10.10/10.T, 10.12/10.T, 6.10/12.T, 6.12/12.T, 10.10/12.T et 10.12/12.T.
  • Parmi les combinaisons envisageables pour le second mode de réalisation de l'invention, les polyamides semi-aromatiques suivants présentent un intérêt particulièrement marqué : il s'agit des copolyamides répondant à l'une des formules choisies parmi 11/12/6.T, 11/12/10.T, 11/12/11.T, 11/12/12.T, 10/6.T/10.T, 10/6.T/11.T, 10/6.T/12.T, 10/10.T/11.T, 10/10.T/12.T, 10/11.T/12.T, 11/6.T/10.T, 11/6.T/11.T, 11/6.T/12.T, 11/10.T/11.T, 11/10.T/12.T, 11/11.T/12.T, 12/6.T/10.T, 12/6.T/11.T, 12/6.T/12.T, 12/10.T/11.T, 12/10.T/12.T, 12/11.T/12.T, 10/6.T/6.I, 10/10.T/10.I, 11/6.T/6.I, 11/9.T/9.I, 11/10.T/10.I, 11/11.T/11.I, 11/12.T/12.I, 12/6.T/6.I, 12/9.T/9.I, 12/10.T/10.I, 12/11.T/11.I et 12/12.T/12.I.
  • La composition selon l'invention peut comprendre un seul polyamide semi-aromatique ou un mélange de deux ou plusieurs polyamides semi-aromatiques tels que décrits ci-dessus, ce ou ces polyamides semi-aromatiques étant conformes au premier et/ou au second mode de réalisation.
  • En plus du ou des polyamide(s) semi-aromatique(s), la composition selon l'invention comprend de 2 à 50% en poids, par rapport au poids total de la composition, de pigments blancs.
  • En effet, les pigments blancs permettent d'améliorer la réflectance des matériaux obtenus à partir des compositions selon l'invention, ce qui présente un intérêt majeur pour une utilisation dans la fabrication de réflecteurs à LED.
  • De manière avantageuse, la proportion pondérale des pigments blancs dans la composition est comprise entre 10 et 40% en poids et, avantageusement, entre 20 et 35% en poids, par rapport au poids total de la composition.
  • Les pigments blancs couramment utilisés sont l'oxyde de zinc ZnO et le dioxyde de titane TiO2. Avantageusement, on utilise le dioxyde de titane TiO2.
  • La composition selon l'invention peut en outre comprendre des renforts, en une teneur pouvant aller jusqu'à 50% en poids, par rapport au poids total de la composition.
  • De manière avantageuse, la proportion pondérale en renforts est comprise entre 5 et 30% en poids et, avantageusement, entre 10 et 15% en poids, par rapport au poids total de la composition.
  • Selon une variante avantageuse, les renforts se présentent sous la forme de fibres, blanches ou transparentes. Ces fibres peuvent notamment être choisies parmi les fibres de verre, les fibres de mica, les fibres d'aramide (polyamides entièrement aromatiques). Avantageusement, les fibres sont des fibres de verre.
  • Les fibres de verre couramment utilisées ont une dimension avantageusement comprise entre 0,20 et 25 mm.
  • Pour améliorer l'adhésion des fibres au(x) polyamide(s) semi-aromatique(s), on peut ajouter à la composition un agent de couplage tel que les silanes ou les titanates, qui sont connus de l'homme de l'art.
  • La composition selon l'invention comprend en outre de 0,1 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition, d'au moins un hydroxyde métallique et/ou d'au moins un oxyde métallique, à l'exception d'un oxyde d'un métal de transition.
  • De manière avantageuse, la proportion pondérale en hydroxyde et/ou en oxyde métallique mentionné(s) ci-dessus est comprise entre 0,5 et 5% en poids et, avantageusement, entre 1 et 3,5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
  • Cet hydroxyde métallique peut se présenter sous une forme d'oxyde-hydroxyde d'un seul ou de plusieurs métaux.
  • Selon une version avantageuse, l'hydroxyde métallique est choisi parmi l'hydroxyde de magnésium Mg(OH)2, l'hydroxyde de calcium Ca(OH)2 et l'hydroxyde d'aluminium Al(OH)3 et est, avantageusement, l'hydroxyde de magnésium Mg(OH)2.
  • L'oxyde métallique qui est utilisé peut être un oxyde d'un seul ou de plusieurs métaux, le ou les métaux n'étant pas un(des) métal(aux) de transition. Il peut notamment s'agir d'un oxyde d'un métal alcalin et/ou d'un métal alcalino-terreux. De manière préférée, on utilise un oxyde d'un métal alcalino-terreux.
  • Selon une version avantageuse, l'oxyde métallique est choisi parmi l'oxyde de magnésium MgO et l'oxyde de calcium CaO.
  • On peut bien entendu utiliser des mélanges d'un seul ou de plusieurs hydroxydes métalliques avec un seul ou plusieurs oxydes métalliques tels que ceux mentionnés ci-dessus.
  • La composition selon l'invention comprend en outre une phosphite organique, en une teneur pouvant aller jusqu'à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition.
  • De manière avantageuse, la proportion pondérale en phosphite organique est comprise entre 0,1 et 2% en poids et, avantageusement, entre 0,5 et 1% en poids, par rapport au poids total de la composition.
  • Les inventeurs ont observé que l'addition, dans des quantités relativement faibles, de cette phosphite organique dans la composition de l'invention permet d'améliorer l'efficacité lumineuse par l'amélioration la tenue LED conjuguée au maintien de la tenue thermique du matériau obtenu à partir de ladite composition.
  • Une composition conforme à l'invention peut comprendre en outre au moins un additif habituel des polyamides.
  • Parmi ces additifs, on peut notamment citer les charges, les agents ignifugeants additionnés ou non d'activateurs d'ignifugation, les stabilisants (tels que stabilisants UV), les plastifiants, les agents tensioactifs, les azurants optiques, les anti-oxydants, les agents démoulants et leurs mélanges.
  • En fonction de leur nature, les additifs peuvent représenter jusqu'à 90% en poids, avantageusement de 1 à 60% en poids, de préférence de 20 à 50% en poids et, plus préférentiellement, de l'ordre de 40% en poids, par rapport au poids total de la composition.
  • Parmi les charges susceptibles d'être introduites dans la composition de l'invention, on peut citer les charges minérales telles que le kaolin, la wollastonite, le talc, la silice, les zéolithes, étant précisé que le talc et la silice sont également connus comme agents nucléants.
  • Parmi les agents d'ignifugation connus, on peut également citer le cyanurate de mélamine ainsi que le phosphore, ses dérivés tels que le phosphore rouge ( US 3 778 407 ), les phosphates et les phosphinates. On peut également citer les agents d'ignifugation et les activateurs d'ignifugation décrits dans le document FR 2 900 409 qui sont particulièrement adaptés aux compositions à base de polyamides semi-aromatiques.
  • Il est précisé qu'en ajoutant des additifs phosphorés, dont certains peuvent être de surcroît des agents ignifugeants, on améliore encore la réflectance des matériaux obtenus à partir de la composition selon l'invention.
  • Parmi les stabilisants UV généralement utilisés dans les compositions pour matériaux destinés aux réflecteurs à LED, on peut citer les stabilisants à la lumière à amine bloqué dits stabilisants HALS (Hindered Amine Light Stabiliser).
  • Les stabilisants, et notamment les stabilisants UV, peuvent représenter jusqu'à 6% en poids, avantageusement de 0,05 à 3% en poids, de préférence de 0,1 à 1% en poids, par rapport au poids total de la composition.
  • Parmi les anti-oxydants, on peut citer les anti-oxydants phénoliques.
  • Parmi les agents démoulants, on peut citer les cires naturelles, le stéarate de calcium et le montanate de calcium.
  • Une composition conforme à l'invention peut également comprendre en outre au moins un deuxième polymère.
  • Avantageusement, ce deuxième polymère peut être choisi parmi un polyamide semi-cristallin, un polyamide amorphe, un copolyamide semi-cristallin, un copolyamide amorphe, un polyétheramide, un polyesteramide, le polysulfure de phénylène (PPS), un polyester aromatique, un arylamide et leurs mélanges.
  • En particulier, ce deuxième polymère peut être une ou plusieurs polyoléfines fonctionnelles (telles qu'un modifiant-choc) ou non fonctionnelles, réticulées ou non.
  • Les compositions selon l'invention peuvent être préparées par toute méthode qui rend possible l'obtention d'un mélange homogène, telle que l'extrusion à l'état fondu, le compactage ou encore le malaxeur à rouleau.
  • Plus particulièrement, la composition selon l'invention est préparée par mélange à l'état fondu de tous les produits, par exemple dans un procédé dit "en direct".
  • Avantageusement, la composition peut être obtenue sous forme de granulés par compoundage sur un outil connu de l'homme de l'art tel qu'une extrudeuse bivis, un comalaxeur ou un mélangeur interne.
  • La composition selon l'invention obtenue par le procédé de préparation décrit ci-dessus peut être ensuite transformée pour une utilisation ou une transformation ultérieure connue par l'homme de l'art à l'aide d'outils tels qu'une presse à injecter ou encore une extrudeuse.
  • L'invention porte ainsi aussi sur un article obtenu par injection, extrusion, extrusion-soufflage, coextrusion, multi-injection à partir d'au moins une composition telle que définie ci-dessus.
  • Le procédé de préparation de la composition selon l'invention peut aussi utiliser une extrudeuse bi-vis alimentant, sans granulation intermédiaire, une presse à injecter ou une extrudeuse selon un dispositif de mise en oeuvre connu par l'homme de l'art.
  • La présente invention concerne également l'utilisation d'une composition telle que décrite ci-dessus pour constituer une poudre, des granulés, une structure monocouche ou au moins une couche d'une structure multicouche.
  • La composition telle que décrite ci-dessus peut être utilisée pour l'obtention de pièces, en particulier de pièces injectées.
  • Parmi ces pièces, on citera tout particulièrement les réflecteurs à diode électroluminescente (LED).
  • De telles pièces pouvant être destinées au domaine industriel en général, et à l'industrie électrique et électronique en particulier.
  • De telles pièces peuvent tout particulièrement être traitées par la technologie dite des éléments installés en surface ou SMT (surface-mount technology) à partir de la composition selon l'invention. Cette composition peut en particulier être utilisée comme composition de brasage.
  • La présente invention concerne enfin un réflecteur à diode électroluminescente (LED) qui peut être constitué en tout ou partie par un matériau obtenu à partir d'une composition telle que décrite ci-dessus.
    • [Exemples] Produits
  • Les compositions qui ont été testés ont été préparées à partir des produits suivants :
    • Polyamide 11/6.T : ce copolyamide, qui comprend 33% en mol de motif répétitif (B) issu de l'acide 11-aminocarboxylique et 67% en mol de motif répétitif (A) issu de la polycondensation de l'hexanediamine et de l'acide téréphtalique, a une température de transition vitreuse Tg de 95°C, une température de fusion Tm de 315°C, une viscosité inhérente de 0,9 et une enthalpie de fusion de 50 J/g.
    • Polyamide 11/10.T : ce copolyamide, qui comprend 10% en mol de motif répétitif (B) issu de l'acide 11-aminocarboxylique et 90% en mol de motif répétitif (A) issu de la polycondensation de la décanediamine et de l'acide téréphtalique, a une température de transition vitreuse Tg de 95°C, une température de fusion Tm de 305°C, une viscosité inhérente de 0,9 et une enthalpie de fusion de 60 J/g.
    • TiO2 : cet oxyde de titane correspond au grade Kronos 2222 commercialisé par la société Kronos.
    • Fibres de verre (FV) : ces fibres de verre correspondent au grade CS 03 JA FT 692 commercialisé par la société Asahi.
    • Mg(OH)2: cet hydroxyde de magnésium correspond au grade Magnifin H10 commercialisé par la société Albemarle.
    • Phosphite : cette phosphite organique correspond au grade Irgafos PEP-Q commercialisé par la société Ciba.
    • Talc : cet agent nucléant correspond au grade Steamic 00S D G commercialisé par la société Luzenac NV.
    • Anti-oxydant : il s'agit du grade ADK STAB AO80 qui est un anti-oxydant phénolique commercialisé par la société Adeka Palmarole.
    • Agent démoulant : cet agent est du stéarate de calcium.
    • HALS : ce stabilisant UV correspond au grade Chimasorb 944 commercialisé par la société Ciba.
    Compositions 1 à 6 / Eprouvettes A à F
  • Les compositions ont été préparées par compoundage (mélange) à l'état fondu sur une extrudeuse bi-vis Werner-Pfleiderer ZSK40, avec une vitesse de vis de 250 tours/minute, un débit de 60 kg/h et une température de 320°C.
  • La formulation de chacune des six compositions 1 à 6 réalisées est donnée dans le Tableau 1 ci-dessous. Tableau 1
    Composition 1 2 3 4 5 6
    11/6.T 51,6 49,2 48,7 0 0 0
    11/10.T 0 0 0 51,6 49,2 48,7
    TiO2 35 35 35 35 35 35
    FV 10 10 10 10 10 10
    Mg(OH)2 0,6 3 3 0,6 3 3
    Phosphite 0 0 0,5 0 0 0,5
    Talc 2 2 2 2 2 2
    Anti-oxydant 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4
    Agent démoulant 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
    HALS 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
  • Les compositions 3 et 6 sont deux compositions conformes à l'invention tandis que les compositions 1, 2, 4 et 5 sont des compositions comparatives.
  • Des éprouvettes A à F ont été respectivement réalisées à partir de chacune des compositions 1 à 6 conformément à la norme ISO R527.
    • Résultats des tests
  • Pour évaluer la tenue aux hautes températures (notée "tenue thermique" dans le Tableau 2 ci-après) des matériaux obtenus à partir des six compositions A à F, des tests de vieillissement, dans l'air chaud à 170 °C et pendant 168 heures, ont été conduits sur les éprouvettes mentionnées ci-avant.
  • Pour évaluer la tenue à la lumière générée par les LED (ci-après "tenue LED" dans le Tableau 2 ci-après) de ces mêmes matériaux, les éprouvettes mentionnées ci-avant ont été soumises à une lumière bleue LED (longueur d'onde de 440 nm), dans un environnement à 80°C et pendant 400 heures.
  • La tenue thermique ainsi que la tenue LED des éprouvettes ont été respectivement évaluées. Les valeurs obtenues sont reportées dans le Tableau 2 ci-dessous, étant précisé que chacune des abréviations suivantes :
    • "-" signifie "mauvais"
    • "+-" signifie "moyen"
    • "+" signifie "bon"
    • "++" signifie "très bon"
    • "+++" signifie "excellent"
    Tableau 2
    Composition 1 2 3 4 5 6
    Eprouvette A B C D E F
    Tenue thermique + + + ++ ++ ++
    Tenue LED - + ++ +- ++ +++
  • On peut observer que, si la tenue thermique n'est pas modifiée par l'ajout de 0,5% en poids de phosphite dans les compositions selon l'invention (mêmes valeurs de tenue thermique entre les éprouvettes C selon l'invention et les éprouvettes comparatives B, d'une part, et les éprouvettes F selon l'invention et les éprouvettes comparatives E, d'autre part), la tenue LED est améliorée de façon significative :
    • en passant de "bon" pour les éprouvettes comparatives B à "très bon" dans le cas des éprouvettes C,
    • en passant de "très bon" pour les éprouvettes comparatives E à "excellent" dans le cas des éprouvettes F.
  • En comparant entre elles les éprouvettes comparatives A et B, d'une part, ainsi que les éprouvettes D et E, d'autre part, il ressort également de ce
  • Tableau 2 que la tenue LED peut déjà être améliorée, en l'absence de phosphite organique, en faisant varier la proportion pondérale d'hydroxyde de magnésium.
  • Toutefois, la combinaison de l'hydroxyde de magnésium avec la phosphite organique dans les compositions selon l'invention permet d'atteindre les valeurs de tenue LED les plus performantes, les autres composés et leur proportion pondérale respective étant comparables.

Claims (27)

  1. Composition comprenant, les pourcentages pondéraux étant donnés par rapport au poids total de la composition :
    - de 30 à 97% en poids d'au moins un polyamide semi-aromatique comprenant :
    . de 55 à 100% en mol d'un motif répétitif (A) obtenu à partir de la polycondensation d'au moins une diamine aliphatique comprenant de 4 à 18 atomes de carbone et d'au moins un acide dicarboxylique aromatique dont l'acide téréphtalique, et
    . de 0 à 45% en mol d'un motif répétitif (B) obtenu à partir d'au moins un élément choisi parmi le groupe constitué par un lactame comprenant de 9 à 12 atomes de carbone, un acide aminocarboxylique non aromatique comprenant de 9 à 12 atomes de carbone et le produit de polycondensation d'au moins une diamine comprenant de 4 à 36 atomes de carbone et d'au moins un acide dicarboxylique non aromatique comprenant de 4 à 36 atomes de carbone,
    - de 2 à 50% en poids de pigments blancs,
    - de 0 à 50% en poids de renforts, et
    - de 0,1 à 10% en poids d'au moins un hydroxyde métallique et/ou d'au moins un oxyde métallique, à l'exception d'un oxyde d'un métal de transition,
    ladite composition comprenant en outre une phosphite organique, en une teneur pouvant aller jusqu'à 3% en poids.
  2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le ou les polyamide(s) semi-aromatique(s) ont une température de fusion d'au moins 260°C, la température de fusion étant mesurée par DSC, selon la norme ISO 11357.
  3. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le ou les polyamide(s) semi-aromatique(s) ont une température de fusion d'au moins 270°C, la température de fusion étant mesurée par DSC, selon la norme ISO 11357.
  4. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le ou les polyamide(s) semi-aromatique(s) ont une température de fusion d'au moins 280°C, la température de fusion étant mesurée par DSC, selon la norme ISO 11357.
  5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que la diamine aliphatique du motif répétitif (A) est linéaire et comprend de 6 à 14 atomes de carbone.
  6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que la diamine aliphatique du motif répétitif (A) est linéaire et comprend 10 atomes de carbone.
  7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que le lactame comprend de 10 à 12 atomes de carbone.
  8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que l'acide aminocarboxylique comprend de 10 à 12 atomes de carbones.
  9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que l'acide aminocarboxylique comprend 11 atomes de carbone.
  10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que la teneur en pigments blancs est comprise entre 10 et 40% en poids par rapport au poids total de la composition.
  11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que la teneur en pigments blancs est comprise entre entre 20 et 35% en poids, par rapport au poids total de la composition.
  12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que les pigments blancs sont du dioxyde de titane TiO2.
  13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée en ce que la teneur en renforts est comprise entre 5 et 30% en poids, par rapport au poids total de la composition.
  14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisée en ce que la teneur en renforts est comprise entre 10 et 15% en poids, par rapport au poids total de la composition.
  15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisée en ce que les renforts se présentent sous la forme de fibres, telles que des fibres de verre.
  16. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisée en ce que la teneur en hydroxyde métallique et/ou en oxyde métallique est comprise entre 0,5 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
  17. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisée en ce que la teneur en hydroxyde métallique et/ou en oxyde métallique est comprise entre 1 et 3,5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
  18. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, caractérisée en ce que l'hydroxyde métallique est choisi parmi l'hydroxyde de magnésium Mg(OH)2, l'hydroxyde de calcium Ca(OH)2 et l'hydroxyde d'aluminium Al(OH)3.
  19. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, caractérisée en ce que l'hydroxyde métallique est l'hydroxyde de magnésium Mg(OH)2.
  20. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 19, caractérisée en ce que l'oxyde métallique est choisi parmi l'oxyde de magnésium MgO et l'oxyde de calcium CaO.
  21. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 20, caractérisée en ce que la teneur en phosphite organique est comprise entre 0,1 et 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.
  22. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 20, caractérisée en ce que la teneur en phosphite organique est comprise entre 0,5 et 1% en poids, par rapport au poids total de la composition.
  23. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 22, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre au moins un additif choisi parmi les charges, les agents ignifugeants additionnés ou non d'activateurs d'ignifugation, les stabilisants (tels que stabilisants UV), les plastifiants, les agents tensioactifs, les azurants optiques, les anti-oxydants, les agents démoulants et leurs mélanges.
  24. Procédé de préparation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 23, caractérisé en ce qu'il comprend une étape de mélange, à l'état fondu, de tous les produits.
  25. Utilisation d'une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 23 pour constituer tout ou partie d'une pièce électronique, destinée notamment à l'industrie électrique ou électronique.
  26. Utilisation selon la revendication 25, caractérisée en ce que la pièce électronique est un connecteur, un commutateur ou un réflecteur à diode électroluminescente (LED).
  27. Réflecteur à diode électroluminescente (LED) constitué en tout ou partie par un matériau obtenu à partir d'une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 23.
EP12731593.5A 2011-06-24 2012-06-21 Composition comprenant un polyamide semi-aromatique et ses utilisations, notamment pour un reflecteur a diode electroluminescente Active EP2723807B1 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1155597A FR2976946B1 (fr) 2011-06-24 2011-06-24 Composition comprenant un polyamide semi-aromatique et ses utilisations, notamment pour un reflecteur a diode electroluminescente
PCT/FR2012/051418 WO2012175880A1 (fr) 2011-06-24 2012-06-21 Composition comprenant un polyamide semi-aromatique et ses utilisations, notamment pour un reflecteur a diode electroluminescente

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP2723807A1 EP2723807A1 (fr) 2014-04-30
EP2723807B1 true EP2723807B1 (fr) 2016-06-01

Family

ID=46456912

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP12731593.5A Active EP2723807B1 (fr) 2011-06-24 2012-06-21 Composition comprenant un polyamide semi-aromatique et ses utilisations, notamment pour un reflecteur a diode electroluminescente

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20140171563A1 (fr)
EP (1) EP2723807B1 (fr)
JP (1) JP6248034B2 (fr)
KR (1) KR20140015579A (fr)
CN (1) CN103619934B (fr)
FR (1) FR2976946B1 (fr)
WO (1) WO2012175880A1 (fr)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20130117790A (ko) * 2010-10-13 2013-10-28 솔베이 스페셜티 폴리머즈 유에스에이, 엘.엘.씨. 내오염성 섬유, 직물 및 카펫
CN103396665B (zh) * 2011-01-28 2016-01-20 可乐丽股份有限公司 反射板用聚酰胺组合物、反射板、具备该反射板的发光装置、以及具备该发光装置的照明装置和图像显示装置
JP5733871B2 (ja) * 2013-01-11 2015-06-10 旭化成ケミカルズ株式会社 ポリアミド組成物及び成形品
JP6099767B2 (ja) * 2013-12-13 2017-03-22 旭化成株式会社 ポリアミド組成物、成形品、ｌｅｄ用反射板、及び熱による反射率の低下を抑制する方法
FR3025063B1 (fr) * 2014-08-21 2016-09-30 Schneider Electric Ind Sas Element de boitier d'appareillage electrique comprenant une composition ignifuge specifique
CN104610739B (zh) * 2015-01-21 2017-09-15 金发科技股份有限公司 一种反射板用聚酰胺组合物
EP3315556B1 (fr) * 2015-06-29 2021-06-09 Kuraray Co., Ltd. Composition de polyamide pour plaque réfléchissante à del, plaque réfléchissante à del et dispositif électroluminescent contenant une plaque réfléchissante
JP6639121B2 (ja) * 2015-07-01 2020-02-05 旭化成株式会社 ポリアミド組成物、成形品、及びｌｅｄ用反射板
CA3075401A1 (fr) 2017-09-28 2019-04-04 Dupont Polymers, Inc. Procede de polymerisation
JP7412337B2 (ja) 2017-12-19 2024-01-12 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 安定剤組成物、その使用方法及び当該安定剤組成物を含むプラスチック組成物。
JP7137404B2 (ja) * 2018-08-28 2022-09-14 旭化成株式会社 樹脂組成物及び成形品
FR3094011B1 (fr) * 2019-03-21 2021-10-01 Arkema France Compositions de copolyamides comprenant des fibres de renforts presentant une stabilite de module elevee et leurs utilisations

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0516006A1 (fr) 1991-05-27 1992-12-02 Yoshitomi Pharmaceutical Industries, Ltd. Composés de 4,4'-biphénylènediphosphonite et leur utilisation
JP2005206662A (ja) 2004-01-21 2005-08-04 Asahi Kasei Chemicals Corp 有機熱安定剤マスターバッチを含有するポリアミド６６樹脂混合ペレット
JP2006257314A (ja) 2005-03-18 2006-09-28 Kuraray Co Ltd Ｌｅｄリフレクタ成形用ポリアミド樹脂組成物およびｌｅｄリフレクタ
JP2010100682A (ja) 2008-10-21 2010-05-06 Techno Polymer Co Ltd 放熱性樹脂組成物、ｌｅｄ実装用基板及びリフレクター
JP2011021128A (ja) 2009-07-16 2011-02-03 Asahi Kasei Chemicals Corp Ｌｅｄリフレクタ用ポリアミド組成物
EP2476731A1 (fr) 2009-09-07 2012-07-18 Kuraray Co., Ltd. Réflecteur pour del et dispositif électroluminescent en étant équipé
EP2644656A1 (fr) 2011-01-28 2013-10-02 Kuraray Co., Ltd. Composition polyamide pour plaque réfléchissante, plaque réfléchissante, dispositif électroluminescent la comprenant, et dispositif d'éclairage et dispositif d'affichage d'images comprenant ledit dispositif électroluminescent

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1931387B2 (de) 1969-06-20 1974-10-17 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Flammschutzausrüstung für glasfaserverstärktes Polyamid
GB9018144D0 (en) 1990-08-17 1990-10-03 Unilever Plc Polymerisation process
US5773500A (en) * 1996-05-14 1998-06-30 Amoco Corporation Flame retardant high temperature polyphthalamides having improved thermal stability
AU751426B2 (en) * 1998-02-13 2002-08-15 Ciba Speciality Chemicals Pty. Ltd. Polyamide composition
FR2818985B1 (fr) * 2000-12-29 2004-02-20 Nylstar Sa Procede de fabrication de compositions stabilisees a base de polyamide
JP4892140B2 (ja) * 2001-03-30 2012-03-07 大塚化学株式会社 Ｌｅｄ反射板用樹脂組成物
JP4235878B2 (ja) * 2002-09-02 2009-03-11 東洋紡績株式会社 耐熱ポリアミド樹脂組成物の製造方法
EP1554762B2 (fr) * 2002-10-15 2014-04-30 Solvay Specialty Polymers USA, LLC. Compositions polymeres de polycondensation anti-jaunissement et articles associees
CN101155878B (zh) * 2005-04-15 2011-12-07 三井化学株式会社 反射板用树脂组合物及反射板
CN101175821B (zh) * 2005-05-16 2012-02-15 三井化学株式会社 阻燃性聚酰胺组合物
WO2005121234A2 (fr) 2005-08-22 2005-12-22 Solvay Advanced Polymers, L.L.C. Composition polymere ignifuge presentant une stabilite thermique accrue
JP5417928B2 (ja) * 2009-03-26 2014-02-19 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 光拡散性ポリカーボネート樹脂組成物
JP5488326B2 (ja) * 2009-09-01 2014-05-14 信越化学工業株式会社 光半導体装置用白色熱硬化性シリコーンエポキシ混成樹脂組成物及びその製造方法並びにプレモールドパッケージ及びｌｅｄ装置
CN101735609B (zh) * 2009-12-18 2012-06-27 金发科技股份有限公司 无卤阻燃增强聚酰胺组合物及其制备的模制品
CN102782048B (zh) * 2010-08-27 2013-10-09 东洋纺织株式会社 用于表面安装型led用反射板的聚酰胺树脂组合物
JP5694610B2 (ja) * 2012-07-05 2015-04-01 帝人株式会社 成形用材料、その成形体、および該成形体の製造方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0516006A1 (fr) 1991-05-27 1992-12-02 Yoshitomi Pharmaceutical Industries, Ltd. Composés de 4,4'-biphénylènediphosphonite et leur utilisation
JP2005206662A (ja) 2004-01-21 2005-08-04 Asahi Kasei Chemicals Corp 有機熱安定剤マスターバッチを含有するポリアミド６６樹脂混合ペレット
JP2006257314A (ja) 2005-03-18 2006-09-28 Kuraray Co Ltd Ｌｅｄリフレクタ成形用ポリアミド樹脂組成物およびｌｅｄリフレクタ
JP2010100682A (ja) 2008-10-21 2010-05-06 Techno Polymer Co Ltd 放熱性樹脂組成物、ｌｅｄ実装用基板及びリフレクター
JP2011021128A (ja) 2009-07-16 2011-02-03 Asahi Kasei Chemicals Corp Ｌｅｄリフレクタ用ポリアミド組成物
EP2476731A1 (fr) 2009-09-07 2012-07-18 Kuraray Co., Ltd. Réflecteur pour del et dispositif électroluminescent en étant équipé
EP2644656A1 (fr) 2011-01-28 2013-10-02 Kuraray Co., Ltd. Composition polyamide pour plaque réfléchissante, plaque réfléchissante, dispositif électroluminescent la comprenant, et dispositif d'éclairage et dispositif d'affichage d'images comprenant ledit dispositif électroluminescent

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Ciba Specialty Chemicals", POLYMER ADDITIVE PRODUCT CATALOGUE, 2006, pages 10/11, 54/55, XP055361441
JIN NISHIZAWA: "TECHNICAL INFORMATION INSTITUTE", 31 July 2008, article "Flame Retardant - Flame-Retarding Technique - Lecture Information & Newest Information", pages: 66, XP055361447
NORI YOSHIHARA: "serialization guide book for additive foe resin and compounding agent eleventh stabilizer", POLYFILE, vol. 47, no. 561, 11 November 2010 (2010-11-11), pages 59-61 - 84, XP055361470
STANDARD CHEMICAL TERM DICTIONARY, CHEMICAL SOCIETY OF JAPAN,, 30 March 1991 (1991-03-30), pages 19, XP055361461

Also Published As

Publication number Publication date
CN103619934B (zh) 2015-11-25
FR2976946A1 (fr) 2012-12-28
FR2976946B1 (fr) 2014-01-24
JP2014520190A (ja) 2014-08-21
WO2012175880A1 (fr) 2012-12-27
US20140171563A1 (en) 2014-06-19
JP6248034B2 (ja) 2017-12-13
CN103619934A (zh) 2014-03-05
EP2723807A1 (fr) 2014-04-30
KR20140015579A (ko) 2014-02-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2723807B1 (fr) Composition comprenant un polyamide semi-aromatique et ses utilisations, notamment pour un reflecteur a diode electroluminescente
EP2516506B1 (fr) Polyamide semi-aromatique, son procede de preparation, composition comprenant un tel polyamide et leurs utilisations.
EP1697456B1 (fr) Composition ignifugee a base de matrice thermoplastique
EP2462195B1 (fr) Composition comprenant un copolyamide et une polyolefine reticulee
EP1888688B1 (fr) Composants thermoconducteurs a base de polyamide utilises dans des reflecteurs a diodes electroluminescentes
EP2155813B2 (fr) Compositions thermoplastiques ignifugees
EP2760925B1 (fr) Composition polyamide de forte conductivite thermique
EP2694588B1 (fr) Composition polyamide de forte conductivite thermique
EP1045881A1 (fr) Composition polyamide ignifugee
WO2013007644A1 (fr) Utilisation d'un composé extenseur de chaine du polyamide en tant qu'agent stabilisant
FR2981357A1 (fr) Composition souple a base de polyamide semi-aromatique, son procede de preparation et ses utilisations
FR2974102A1 (fr) Composition polyamide stabilisee
FR2843592A1 (fr) Composition polyamide ignifugee
CA2668456A1 (fr) Composition de polyamide ignifugee
JP7412337B2 (ja) 安定剤組成物、その使用方法及び当該安定剤組成物を含むプラスチック組成物。
WO2010061128A1 (fr) Composition thermoplastique a base de polyamide et de polyolefine
JP2008543992A (ja) ポリアミド樹脂から製造され、ｌｅｄリフレクターの用途に適切な製造物品
WO2020188203A1 (fr) Compositions de copolyamides comprenant des fibres de renforts et presentant une stabilite de module elevee et leurs utilisations
WO2020188204A1 (fr) Compositions de copolyamides comprenant des fibres de renforts presentant une stabilite de module elevee et leurs utilisations

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20131129

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
17Q First examination report despatched

Effective date: 20150127

GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

INTG Intention to grant announced

Effective date: 20160322

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

Ref country code: AT

Ref legal event code: REF

Ref document number: 803873

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20160615

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: FRENCH

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 5

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R096

Ref document number: 602012019189

Country of ref document: DE

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20160629

Year of fee payment: 5

REG Reference to a national code

Ref country code: LT

Ref legal event code: MG4D

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: MP

Effective date: 20160601

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20160601

Ref country code: NO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20160901

Ref country code: FI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20160601

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: MK05

Ref document number: 803873

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20160601

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LV

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20160601

Ref country code: RS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20160601

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20160601

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20160601

Ref country code: HR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20160601

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20160601

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CZ

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20160601

Ref country code: RO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20160601

Ref country code: SK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20160601

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20160601

Ref country code: EE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20160601

Ref country code: IS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161001

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R026

Ref document number: 602012019189

Country of ref document: DE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20160601

Ref country code: PL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20160601

Ref country code: SM

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20160601

Ref country code: PT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161003

PLBI Opposition filed

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: MM4A

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MC

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20160601

PLAX Notice of opposition and request to file observation + time limit sent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNOBS2

26 Opposition filed

Opponent name: HOFFMANN EITLE

Effective date: 20170224

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 6

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20160621

Ref country code: SI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20160601

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20160601

PLBB Reply of patent proprietor to notice(s) of opposition received

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNOBS3

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20170621

PLBP Opposition withdrawn

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009264

PLBD Termination of opposition procedure: decision despatched

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNOPC1

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20170621

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R100

Ref document number: 602012019189

Country of ref document: DE

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 7

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: HU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT; INVALID AB INITIO

Effective date: 20120621

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20160601

Ref country code: MT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20160601

Ref country code: MK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20160601

Ref country code: CY

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20160601

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20160621

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BG

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20160601

PLBM Termination of opposition procedure: date of legal effect published

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009276

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: OPPOSITION PROCEDURE CLOSED

27C Opposition proceedings terminated

Effective date: 20180506

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: TR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20160601

Ref country code: AL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20160601

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20200512

Year of fee payment: 9

Ref country code: CH

Payment date: 20200616

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 20200515

Year of fee payment: 9

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

REG Reference to a national code

Ref country code: BE

Ref legal event code: MM

Effective date: 20210630

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20210630

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20210630

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20210630

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20210630

P01 Opt-out of the competence of the unified patent court (upc) registered

Effective date: 20230530

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20230502

Year of fee payment: 12