EP2470632A1 - Verbesserte waschleistung durch radikalfänger - Google Patents

Verbesserte waschleistung durch radikalfänger

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EP2470632A1
EP2470632A1 EP10744954A EP10744954A EP2470632A1 EP 2470632 A1 EP2470632 A1 EP 2470632A1 EP 10744954 A EP10744954 A EP 10744954A EP 10744954 A EP10744954 A EP 10744954A EP 2470632 A1 EP2470632 A1 EP 2470632A1
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EP
European Patent Office
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acid
alkyl
radical
red
use according
Prior art date
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EP10744954A
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English (en)
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EP2470632B1 (de
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Christian Kropf
Andreas Buhl
André HÄTZELT
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Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP2470632A1 publication Critical patent/EP2470632A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP2470632B1 publication Critical patent/EP2470632B1/de
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Anticipated expiration legal-status Critical

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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0084—Antioxidants; Free-radical scavengers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2093—Esters; Carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/395—Bleaching agents

Definitions

  • the present invention relates to the use of radical scavengers in washing and
  • a similar problem also exists for bleach-free color detergents in which the bleaching agent is omitted in order to protect the dyes in the textile and to prevent their bleaching.
  • soilings which are normally removed by the bleaching agent often cause, on the contrary, an intensification and / or worsening of the removability of soiling, not least due to initiated chemical reactions occurring, for example, in the polymerisation of certain soils contained in the soils Dyes can exist.
  • the polymerizable substances are, above all, polyphenolic dyes, preferably flavonoids, in particular from the class of anthocyanidins or anthocyanins.
  • the stains may in particular be red wine stains or spots of fruits or vegetables containing red and / or blue dyes, in particular polyphenolic dyes, especially those from the class of anthocyanidins or anthocyanins.
  • the stains may have been caused in particular by food products or beverages containing corresponding dyes. According to the invention, it has now surprisingly been found that by adding scavengers to such detergents and cleaning agents, the cleaning performance of the washing or cleaning agent can be significantly improved with respect to such soiling.
  • radical scavengers in detergents and cleaners has already been described in the prior art.
  • the use of radical scavengers described in the prior art serves to stabilize contained components which can be inactivated and / or decomposed by oxidative degradation.
  • EP0209228, EP0668345, EP0843001, EP1001010 and EP1462564 disclose bleaches which contain radical scavengers to stabilize "bleach-labile" components.
  • WO2006 / 128554 also discloses the use of radical scavengers for protecting the components contained from oxidative degradation.
  • radical scavengers in detergents and cleaners to improve the cleaning performance is not yet described in the prior art.
  • a first object of the present invention is therefore the use of radical scavengers in detergents and cleaners to improve the cleaning performance.
  • the present invention is in particular the use of
  • Soils containing polymerizable substances in particular polymerizable dyes, wherein the polymerizable dyes are preferably polyphenolic dyes, in particular flavonoids, especially anthocyanidins or anthocyanins or oligomers of these compounds.
  • the polymerizable dyes are preferably polyphenolic dyes, in particular flavonoids, especially anthocyanidins or anthocyanins or oligomers of these compounds.
  • These are preferably red to blue stains, in particular red wine stains or spots of fruits or vegetables containing red to blue color dyes, in particular also stains by food products or drinks containing corresponding dyes.
  • red- to blue-colored soils are soils which can have a color from the color spectrum from red to blue
  • stains come in intermediate colors, in particular in violet, purple, purple or pink, as well as stains that are a red, purple, purple, purple, pink or blue tint without essentially having to consist entirely of this color itself.
  • the colors mentioned can also be light or dark in each case, that is to say, in particular light and dark red as well as light and dark blue are considered as possible colors.
  • the stains to be removed according to the invention can be caused in particular by cherries, red grapes, pomegranate, aronia, plums, sea-buckthorn, agai, berries, especially red or black currants, elderberries, blackberries, raspberries, blueberries, cranberries, strawberries or blueberries, red cabbage, Blood orange, aubergine, black carrot, red meat or blue meat potato or red onion.
  • the free radical scavenger can be any compound capable of trapping radicals and thereby inhibiting a radical chain reaction.
  • the radical scavenger is an aromatic compound or a compound comprising aromatic radicals.
  • the aromatic compound (s) may be, in particular, optionally substituted benzene, naphthalene, quinolene, cyclopentadiene, cyclopropene, anthracene or phenanthrene, with benzene and naphthalene being particularly preferred.
  • the substituents here are preferably selected from alkyl, in particular C
  • aromatic compounds or aromatic radicals which have one hydroxyl group, two hydroxyl groups, three hydroxyl groups, one methoxy group, two methoxy groups, three methoxy groups, a sulfonic acid group, a carboxylic acid group or a Carboxylic acid ester group - in each case optionally in addition to other of the abovementioned substituents - have.
  • the radical scavenger is preferably selected from mono-, di- and trihydroxybenzenes, especially mono-tert-butyl-hydroxytoluene, di-tert-butyl-hydroxytoluene, p-hydroxytoluene, hydroquinone, mono-tert-butyl-hydroquinone, di-tert-butyl-hydroquinone,
  • Methylbenzoic acid dimethoxybenzoic acid, trimethoxybenzoic acid, tetramethoxybenzoic acid or pentamethoxybenzoic acid, or an ester or a salt thereof, optionally substituted benzenesulfonic acid or a salt of this compound.
  • the radical scavenger used is a compound of the general formula (I)
  • W is a radical -C (O) X or -NLC (O) X
  • X is a radical R, OR or NRR ',
  • L is H or C 1-6 -alkyl
  • R and R 'independently of one another are H or a linear or branched C
  • S may contain,
  • R1, R2, R3, R4 and R5 are independently H, hydroxy, C-
  • radical scavengers are a compound of the general formula (II)
  • X is a radical OR or NRR '
  • R and R 'independently of one another are H or a linear or branched C
  • S may contain,
  • R1, R2, R3, R4 and R5 are independently H, hydroxy, Ci -6 alkyl, especially methyl or ethyl, or CI_ 6 alkoxy, especially methoxy or ethoxy, are provided;
  • X is a radical R or OR
  • L is H or C 1-6 -alkyl
  • R is H or a linear or branched Ci. 40 alkyl, in particular C 4 . 2 o-alkyl radical, especially
  • C 6 -i 4 -alkyl radical where the alkyl radical may optionally also be monosubstituted or polysubstituted, in particular by radicals selected from hydroxy and C 1 -. 6 alkoxy, and / or one or more heteroatoms, in particular selected from O, N and S, may contain
  • R1, R2, R3, R4 and R5 are independently H, hydroxy, C-
  • heteroatom-containing alkyl radical is preferably a radical
  • n and o independently of one another represent a number from 0 to 10,
  • n is a number from 1 to 20,
  • m + 2n + o is preferably less than or equal to 40, in particular less than or equal to 20,
  • Z is hydrogen or - for o> 1 - hydroxy or Ci_ 6 alkoxy, in particular methoxy or ethoxy.
  • the radical X is in each case OR and at least one of the radicals R 2, R 3 and R 4, preferably at least the radical R 3, in each case hydroxy.
  • the radical X is in each case OR and at least one of the radicals R 2, R 3 and R 4, preferably at least the radical R 3, in each case hydroxy.
  • . 4 o-alkyl radical in particular C 4 . 2 o-alkyl radical, especially C 6 - M -
  • R1 and R5 are hydrogen
  • R2, R3 and R4 are hydroxy.
  • R in each case represents a linear or branched radical selected from hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl and tetradecyl.
  • the compound which may comprise the aforementioned aromatic compounds as radicals may in particular be a polymer which contains these radicals in the backbone and / or in the side chain.
  • examples of these are in particular polystyrene, copolymers of styrene and other compounds, in particular of styrene and maleic acid and / or acrylic acid, grafted polymers of styrene and other compounds, in particular of styrene and
  • Ethylene glycol polyethylene glycol di-toluenesulfonate, polyhydroxystyrene, polymethylstyrene, polystyrene-divinylbenzene and polyvinylphenol.
  • the radical scavenger is a sterically and / or cyclically hindered amine.
  • This may in particular be a 2,2,6,6-tetraalkylpiperidine, in particular a 2,2,6,6-tetramethylpiperidine, the
  • substituents in particular selected from C-. 6- alkyl, hydroxy, alkoxy, in particular C
  • Hydrogencarbonyl, alkylcarbonyl, especially acetyl, AIIyI, nitro, carboxy and sulfo, can carry.
  • the nitrogen atom of the piperidine skeleton may also be substituted, in particular by alkyl, in particular methyl or ethyl, oxy, hydroxy or alkoxy, in particular methoxy or ethoxy.
  • Suitable radical scavengers are also alkylcarboxylates, tocopherol, lecithin,
  • Thiodipropionate organic acids, in particular ascorbic acid, citric acid, adipic acid, tartaric acid or sorbic acid, and derivatives of these compounds, in particular triethyl citrate, ascorbyl palmitate, ascorbyl stearate, ascorbyl glucoside or ascorbyl sulfate;
  • Further suitable radical scavengers are amino acids, in particular glutamine, methionine or cysteine.
  • radical scavenger used in the invention is in particular on the
  • the radical scavenger is used according to the invention preferably in an amount of 0.001 to 10 wt .-%, in particular in an amount of 0.01 to 5 wt .-%, particularly preferably in an amount of 0.05 to 2 wt .-%, used.
  • the washing or cleaning agent may in this case be present in any known and / or suitable form of administration according to the prior art.
  • These include, for example, solid, powdery, liquid, gelatinous or pasty dosage forms, optionally also of several phases, compressed or uncompressed; furthermore, for example:
  • Bleaching agents in the narrower sense ie in addition to hydrogen peroxide or hydrogen peroxide-supplying substances, also contains no bleach activators and / or bleach catalysts.
  • the detergent according to the invention is in a particularly preferred embodiment, a liquid laundry detergent.
  • the detergent according to the invention is a powdered color detergent, ie a powdery detergent
  • Another object of the present invention is therefore a laundry detergent containing the aforementioned compounds of general formula (I).
  • the preferred article here is in particular a textile detergent containing compounds of the general formula (II) and a laundry detergent containing compounds of the general formula (III).
  • Another object of the present invention is therefore also a laundry detergent containing Ascorbylphosphat and / or one of its salts.
  • the textile laundry detergent according to the invention is preferably a liquid laundry detergent and / or a laundry detergent which is free from bleaches.
  • the laundry detergents according to the invention and the detergents and cleaning agents in which the use according to the invention is carried out may additionally comprise customary other constituents of detergents and cleaners, in particular laundry detergents, in particular selected from the group of builders, surfactants, polymers, enzymes, fabric softening substances , in particular esterquats, protein hydrolysates, electrolytes, pH adjusters,
  • Fluorescent agents hydrotopes, foam inhibitors, silicone oils, anti redeposition agents, optical brighteners, grayness inhibitors, anti-shrinkage agents, anti-crease agents,
  • Dye transfer inhibitors antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, antistatic agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, swelling and anti-slip agents, UV absorbers, disintegrants, perfumes, dyes and perfume carriers.
  • zeolites As builders according to the invention, in particular zeolites, silicates, carbonates, organic cobuilders and / or -where there are no ecological prejudices against their use-phosphates can also be used.
  • Nonionic, anionic, cationic and / or amphoteric surfactants can be used according to the invention as surfactants in particular.
  • enzymes according to the invention in particular proteases, amylases, lipases,
  • Hemicellulases Hemicellulases, cellulases, perhydrolases and / or oxidoreductases are used.
  • Example 1 Use of propyl gallate (PG) to improve the washing performance
  • the evaluation was carried out by color distance measurement according to the Lab values and the Y values calculated therefrom as a measure of the brightness.
  • the following table shows the dY values resulting from the difference Y (after washing) - Y (before washing) for the 5 above stains.
  • the dY values with addition of PG are greater for all stains than with the pure FWM, which corresponds to a higher degree of whiteness and thus improved stain removal.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Radikalfängern in Wasch- und Reinigungsmitteln zur Verbesserung der Reinigungsleistung, insbesondere in Bezug auf Anschmutzungen, die polymerisierbare Farbstoffe enthalten.

Description

Verbesserte Waschleistung durch Radikalfänger
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Radikalfängern in Wasch- und
Reinigungsmitteln zur Verbesserung der Reinigungsleistung, insbesondere in Bezug auf
Anschmutzungen, die polymerisierbare Farbstoffe enthalten.
Während die Formulierung pulverförmiger, Bleichmittel enthaltender Wasch- und Reinigungsmittel heute keinerlei Probleme mehr bereitet, stellt die Formulierung stabiler flüssiger, Bleichmittel enthaltender Wasch- und Reinigungsmittel nach wie vor ein Problem dar.
Aufgrund des Fehlens des Bleichmittels insbesondere in flüssigen Wasch- und Reinigungsmitteln werden solche Anschmutzungen, die normalerweise insbesondere aufgrund der enthaltenen Bleichmittel entfernt werden, entsprechend häufig nur in unzureichender Weise entfernt.
Ein ähnliches Problem besteht auch für Bleichmittel-freie Color-Waschmittel, bei denen das Bleichmittel weggelassen wird, um die Farbstoffe im Textil zu schonen und deren Ausbleichen zu verhindern.
Bei Fehlen des Bleichmittels kommt erschwerend hinzu, dass anstatt der Entfernung der
Anschmutzungen, die normalerweise durch das Bleichmittel entfernt werden, aufgrund des Waschvorgangs häufig im Gegenteil sogar eine Intensivierung und/oder Verschlechterung der Entfernbarkeit der Anschmutzung herbeigeführt wird, was nicht zuletzt auf initiierte chemische Reaktionen zurückzuführen ist, die beispielsweise in der Polymerisierung bestimmter in den Anschmutzungen enthaltener Farbstoffe bestehen können.
Derartige Probleme treten insbesondere bei Anschmutzungen auf, die polymerisierbare Farbstoffe enthalten. Es handelt sich hierbei zumeist um rot- bis blaufarbige Anschmutzungen. Bei den polymerisierbaren Substanzen handelt es sich vor allem um polyphenolische Farbstoffe, vorzugsweise um Flavonoide, insbesondere aus der Klasse der Anthocyanidine oder Anthocyane. Bei den Anschmutzungen kann es sich insbesondere um Rotweinflecken oder Flecken von Früchten oder Gemüse handeln, die rote und/oder blaue Farbstoffe, insbesondere polyphenolische Farbstoffe, vor allem solche aus der Klasse der Anthocyanidine oder Anthocyane, enthalten. Die Anschmutzungen können insbesondere durch Lebensmittelprodukte oder Getränke verursacht worden sein, die entsprechende Farbstoffe enthalten. Erfindungsgemäß wurde nun überraschenderweise gefunden, dass durch Zugabe von Radikalfängern zu solchen Wasch- und Reinigungsmitteln die Reinigungsleistung des Wasch- oder Reinigungsmittels in Bezug auf solche Anschmutzungen deutlich verbessert werden kann.
Der Einsatz von Radikalfängern in Wasch- und Reinigungsmitteln ist im Stand der Technik bereits beschrieben. Allerdings dient der im Stand der Technik beschriebene Einsatz der Radikalfänger zur Stabilisierung von enthaltenen Komponenten, die durch oxidativen Abbau inaktiviert und/oder zersetzt werden können.
So werden in EP0209228, EP0668345, EP0843001 , EP1001010 und EP1462564 Bleichmittel offenbart, die zur Stabilisierung von„Bleiche-labilen" Komponenten Radikalfänger enthalten.
In EP1144580 wird der Einsatz von Radikalfängern in transparenten Verpackungen zur
Verhinderung der Schädigung von enthaltenen Komponenten durch UV-Licht beschrieben.
Auch in WO2006/128554 wird der Einsatz von Radikalfängern zum Schutz der enthaltenen Komponenten vor oxidativem Abbau offenbart.
Die Verwendung von Radikalfängern in Wasch- und Reinigungsmitteln zur Verbesserung der Reinigungsleistung ist im Stand der Technik jedoch noch nicht beschrieben.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung von Radikalfängern in Wasch- und Reinigungsmitteln zur Verbesserung der Reinigungsleistung.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist hierbei insbesondere die Verwendung von
Radikalfängern in Wasch- und Reinigungsmitteln zur verbesserten Entfernung von
Anschmutzungen, die polymerisierbare Substanzen, insbesondere polymerisierbare Farbstoffe, enthalten, wobei es sich bei den polymerisierbaren Farbstoffen vorzugsweise um polyphenolische Farbstoffe, insbesondere um Flavonoide, vor allem um Anthocyanidine oder Anthocyane oder Oligomere dieser Verbindungen handelt. Es handelt sich hierbei vorzugsweise um rot- bis blaufarbige Anschmutzungen, insbesondere um Rotweinflecken oder Flecken von Früchten oder Gemüse, die rot- bis blaufarbige Farbstoffe enthalten, insbesondere auch um Anschmutzungen durch Lebensmittel produkte oder Getränke, die entsprechende Farbstoffe enthalten.
Unter„rot- bis blaufarbigen Anschmutzungen" sind erfindungsgemäß Anschmutzungen zu verstehen, die eine Farbe aus dem Farbspektrum von rot bis blau besitzen können. Neben Anschmutzungen in den Farben rot oder blau kommen daher insbesondere Anschmutzungen in Zwischenfarben, insbesondere in violett, lila, purpurfarben oder rosa, als auch Anschmutzungen in Betracht, die eine rote, violette, lilafarbene, purpurfarbene, rosafarbene oder blaue Tönung aufweisen, ohne im Wesentlichen selbst komplett aus dieser Farbe bestehen zu müssen. Die genannten Farben können insbesondere auch jeweils hell oder dunkel sein, d.h. es kommen insbesondere hell- und dunkelrot sowie hell- und dunkelblau als mögliche Farben in Betracht. Die erfindungsgemäß zu entfernenden Anschmutzungen können insbesondere verursacht sein durch Kirschen, roten Trauben, Granatapfel, Aronia, Pflaumen, Sanddorn, Agai, Beeren, vor allem roten oder schwarzen Johannisbeeren, Holunderbeeren, Brombeeren, Himbeeren, Blaubeeren, Kranbeeren, Erdbeeren oder Heidelbeeren, Rotkohl, Blutorange, Aubergine, schwarzer Karotte, rotfleischiger oder blaufleischiger Kartoffel oder roter Zwiebel.
Radikalfänger
Bei dem Radikalfänger kann es sich um jede beliebige Verbindung handeln, die dazu in der Lage ist, Radikale abzufangen und hierdurch eine radikalische Kettenreaktion zu unterbinden.
In einer bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem Radikalfänger um eine aromatische Verbindung bzw. um eine Verbindung, die aromatische Reste umfasst. Bei der aromatischen Verbindung bzw. den aromatischen Resten kann es sich insbesondere handeln um gegebenenfalls substituiertes Benzol, Naphthalin, Annulen, Cyclopentadien, Cyclopropen, Anthracen oder Phenanthren, wobei Benzol und Naphthalin besonders bevorzugt sind.
Die Substituenten sind hierbei vorzugsweise ausgewählt aus Alkyl, insbesondere C-|.6-Alkyl, Hydroxy, Alkoxy, insbesondere C-|.6-Alkoxy, Amino, Alkylamino, insbesondere C-|.6-Alkylamino, Dialkylamino, insbesondere Di-(C-|.6-Alkyl)-amino, Amido, Alkylamido, insbesondere C-^6- Alkylamido, Dialkylamido, insbesondere Di-(C-|.6-Alkyl)-amido, Halogen, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom, Hydrogencarbonyl, Alkylcarbonyl, insbesondere Acetyl, Alkoxycarbonyl, insbesondere C-ι-6-Alkoxycarbonyl, Oligooxyethylen, insbesondere -(O-CH2-CH2-)nOH mit n = 1 bis 20, vor allem 1 bis 10, AIIyI, Nitro, Carboxy und Sulfo.
Besonders bevorzugt sind hierbei solche aromatischen Verbindungen bzw. aromatische Reste, die eine Hydroxyl-Gruppe, zwei Hydroxyl-Gruppen, drei Hydroxyl-Gruppen, eine Methoxy-Gruppe, zwei Methoxy -Gruppen, drei Methoxy-Gruppen, eine Sulfonsäuregruppe, eine Carbonsäuregruppe oder eine Carbonsäureestergruppe - jeweils gegebenenfalls neben weiteren der zuvor genannten Substituenten - aufweisen.
Der Radikalfänger ist erfindungsgemäß hierbei vorzugsweise ausgewählt aus Mono-, Di- und Trihydroxybenzolen, insbesondere Mono-tert.-Butyl-Hydroxytoluol, Di-tert.-Butyl-Hydroxytoluol, p- Hydroxytoluol, Hydrochinon, Mono-tert.-Butyl-Hydrochinon, Di-tert.-Butyl-Hydrochinon,
Allylhydrochinon, Acetylhydrochinon, Brenzcatechin, Mono-tert.-Butyl-Brenzcatechin, Di-tert.-Butyl- Brenzcatechin, Allylbrenzcatechin, Acetylbrenzcatechin, p-Hydroxyanisol, tert.-Butyl-Hydroxyanisol, tert.-Butyl-Hydroxyanilin, p-Hydroxyanilin, Methylphenol, Ethylphenol, Methoxyphenol, Ethoxyphenol, Methoxypropenylphenol, Dihydroxybenzaldehyd, Gallussäure sowie Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Hexyl-, Octyl- oder Dodecylgallussäure, Benzylamin, Diphenylamin, Arylcarboxylaten, insbesondere gegebenenfalls substituierter Benzoesäure, vor allem Hydroxybenzoesäure, Dihydroxybenzoesäure, Trihydroxybenzoesäure, Methoxy-Hydroxybenzoesäure, Methoxy- Dihydroxybenzoesäure, Dimethoxy-Hydroxybenzoesäure, Dihydroxyterephthalsäure,
Methylbenzoesäure, Dimethoxybenzoesäure, Trimethoxybenzoesäure, Tetramethoxybenzoesäure oder Pentamethoxybenzoesäure, oder einem Ester oder einem Salz davon, gegebenenfalls substituierter Benzolsulfonsäure oder einem Salz dieser Verbindung.
In einer erfindungsgemäß besonders bevorzugten Ausführungsform wird als Radikalfänger eine Verbindung der allgemeinen Formel (I)
eingesetzt, wobei
W für einen Rest -C(O)X oder -NLC(O)X steht,
X für einen Rest R, OR oder NRR' steht,
L für H oder C1-6-Alkyl steht,
R und R' unabhängig voneinander für H oder einen linearen oder verzweigten C-|.4o-Alkylrest, insbesondere C4.2o-Alkylrest, vor allem C6-i4-Alkylrest, stehen, wobei der Alkylrest gegebenenfalls auch ein oder mehrfach substituiert sein kann, insbesondere durch Reste ausgewählt aus Hydroxy und d-6-Alkoxy, und/oder ein oder mehrere Heteroatome, insbesondere ausgewählt aus O, N und
S, enthalten kann,
R1 , R2, R3, R4 und R5 unabhängig voneinander für H, Hydroxy, C-|.6-Alkyl, insbesondere Methyl oder Ethyl, oder C-|.6-Alkoxy, insbesondere Methoxy oder Ethoxy, stehen.
Besonders bevorzugt wird als Radikalfänger hierbei eine Verbindung der allgemeinen Formel (II)
oder der allgemeinen Formel (IM)
eingesetzt,
wobei in Formel (II)
X für einen Rest OR oder NRR' steht,
R und R' unabhängig voneinander für H oder einen linearen oder verzweigten C-|.4o-Alkylrest, insbesondere C4.2o-Alkylrest, vor allem C6-i4-Alkylrest, stehen, wobei der Alkylrest gegebenenfalls auch ein oder mehrfach substituiert sein kann, insbesondere durch Reste ausgewählt aus Hydroxy und d-6-Alkoxy, und/oder ein oder mehrere Heteroatome, insbesondere ausgewählt aus O, N und
S, enthalten kann,
R1 , R2, R3, R4 und R5 unabhängig voneinander für H, Hydroxy, Ci-6-Alkyl, insbesondere Methyl oder Ethyl, oder Ci_6-Alkoxy, insbesondere Methoxy oder Ethoxy, stehen;
und in Formel (III)
X für einen Rest R oder OR steht,
L für H oder C1-6-Alkyl steht,
R für H oder einen linearen oder verzweigten Ci.40-Alkylrest, insbesondere C4.2o-Alkylrest, vor allem
C6-i4-Alkylrest, steht, wobei der Alkylrest gegebenenfalls auch ein oder mehrfach substituiert sein kann, insbesondere durch Reste ausgewählt aus Hydroxy und C-|.6-Alkoxy, und/oder ein oder mehrere Heteroatome, insbesondere ausgewählt aus O, N und S, enthalten kann,
R1 , R2, R3, R4 und R5 unabhängig voneinander für H, Hydroxy, C-|.6-Alkyl, insbesondere Methyl oder Ethyl, oder C-|.6-Alkoxy, insbesondere Methoxy oder Ethoxy, stehen.
Bei dem zuvor genannten Heteroatome enthaltenden Alkylrest handelt es sich vorzugsweise um einen Rest
-(CH2-)m(CH2-CH2-O-)n(CH2-)oZ,
wobei
m und o unabhängig voneinander für eine Zahl von 0 bis 10 stehen,
n für eine Zahl von 1 bis 20 steht,
mit der Maßgabe, dass m + 2n + o vorzugsweise kleiner gleich 40, insbesondere kleiner gleich 20, ist,
Z für Wasserstoff oder - für o > 1 - Hydroxy oder Ci_6-Alkoxy, insbesondere Methoxy oder Ethoxy, steht.
In einer bevorzugten Ausführungsform steht der Rest X jeweils für OR und mindestens einer der Reste R2, R3 und R4, vorzugsweise mindestens der Rest R3, jeweils für Hydroxy. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform stehen
X für OR,
R für einen linearen oder verzweigten C-|.4o-Alkylrest, insbesondere C4.2o-Alkylrest, vor allem C6-M-
Alkylrest,
R1 und R5 für Wasserstoff,
R2, R3 und R4 für Hydroxy.
Besonders bevorzugt steht R jeweils für einen linearen oder verzweigten Rest ausgewählt aus Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl und Tetradecyl.
Bei der Verbindung, die die zuvor genannten aromatischen Verbindungen als Reste umfassen kann, kann es sich insbesondere um ein Polymer handeln, das diese Reste im Rückgrat und/oder in der Seitenkette enthält. Beispiele hierfür sind insbesondere Polystyrol, Copolymere aus Styrol und anderen Verbindungen, insbesondere aus Styrol und Maleinsäure und/oder Acrylsäure, gepfropfte Polymere aus Styrol und anderen Verbindungen, insbesondere aus Styrol und
Ethylenglykol, Polyethylenglykol-di-Toluolsulfonat, Polyhydroxystyrol, Polymethylstyrol, Polystyrol- divinylbenzol und Polyvinylphenol.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem Radikalfänger um ein sterisch und/oder zyklisch gehindertes Amin. Hierbei kann es sich insbesondere um ein 2,2,6,6- Tetraalkylpiperidin, insbesondere um ein 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin, handeln, das
gegebenenfalls weitere Substituenten, insbesondere ausgewählt aus C-|.6-Alkyl, Hydroxy, Alkoxy, insbesondere C-|.6-Alkoxy, Amino, Alkylamino, insbesondere C-|.6-Alkylamino, Dialkylamino, insbesondere Di-(Ci_6-Alkyl)-amino, Halogen, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom,
Hydrogencarbonyl, Alkylcarbonyl, insbesondere Acetyl, AIIyI, Nitro, Carboxy und Sulfo, tragen kann. Darüber hinaus kann gegebenenfalls auch das Stickstoffatom des Piperidin-Grundgerüsts substituiert sein, insbesondere durch Alkyl, insbesondere Methyl oder Ethyl, Oxy, Hydroxy oder Alkoxy, insbesondere Methoxy oder Ethoxy.
Als Radikalfänger kommen weiterhin in Betracht Alkylcarboxylate, Tocopherol, Lecithin,
Thiodipropionat, organische Säuren, insbesondere Ascorbinsäure, Citronensäure, Adipinsäure, Weinsäure oder Sorbinsäure sowie Derivate dieser Verbindungen, insbesondere Triethylcitrat, Ascorbylpalmitat, Ascorbylstearat, Ascorbylglucosid oder Ascorbylsulfat; ferner kommen als Radikalfänger auch Aminosäuren, insbesondere Glutamin, Methionin oder Cystein, in Betracht.
Hinsichtlich erfindungsgemäß verwendbarer Radikalfänger wird insbesondere auch auf die
Patentanmeldung US2007/0287651 verwiesen. Der Radikalfänger wird erfindungsgemäß vorzugsweise in einer Menge von 0,001 bis 10 Gew.-%, insbesondere in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge von 0,05 bis 2 Gew.-%, eingesetzt.
Das Wasch- oder Reinigungsmittel kann hierbei in jeder nach dem Stand der Technik etablierten und/oder jeder zweckmäßigen Darreichungsform vorliegen. Dazu zählen beispielsweise feste, pulverförmige, flüssige, gelförmige oder pastöse Darreichungsformen, gegebenenfalls auch aus mehreren Phasen, komprimiert oder nicht komprimiert; ferner gehören beispielsweise dazu:
Extrudate, Granulate, Tabletten oder Pouches, sowohl in Großgebinden als auch portionsweise abgepackt.
Die erfindungsgemäße Verwendung erfolgt hierbei in einer erfindungsgemäß bevorzugten Ausführungsform in einem Wasch- und Reinigungsmittel, das keine Bleichmittel enthält. Hiermit ist erfindungsgemäß vorzugsweise zu verstehen, dass das erfindungsgemäße Mittel neben
Bleichmitteln im engeren Sinne, also neben Wasserstoffperoxid oder Wasserstoffperoxid liefernden Substanzen, auch keine Bleichaktivatoren und/oder Bleichkatalysatoren enthält.
Bei dem erfindungsgemäßen Waschmittel handelt es sich in einer besonders bevorzugten Ausführungsform um ein flüssiges Textilwaschmittel.
Bei dem erfindungsgemäßen Waschmittel handelt es sich in einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform um ein pulverförmiges Color-Waschmittel, also um ein pulverförmiges
Textilwaschmittel für gefärbte Textilien.
Als erfindungsgemäß besonders bevorzugt zur Steigerung der Reinigungsleistung hat sich der Einsatz der zuvor genannten Verbindungen der allgemeinen Formel (I), insbesondere der allgemeinen Formel (II) und der allgemeinen Formel (III), herausgestellt, wobei die jeweils als bevorzugt angegebenen speziellen Ausführungsformen sich als besonders vorteilhaft
herausstellten.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Textilwaschmittel enthaltend die zuvor genannten Verbindungen der allgemeinen Formel (I). Bevorzugter Gegenstand ist hierbei insbesondere ein Textilwaschmittel enthaltend Verbindungen der allgemeinen Formel (II) sowie ein Textilwaschmittel enthaltend Verbindungen der allgemeinen Formel (IM).
Als erfindungsgemäß besonders bevorzugt zur Steigerung der Reinigungsleistung hat sich weiterhin auch der Einsatz von Ascorbylphosphat und/oder seiner Salze herausgestellt. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher auch ein Textilwaschmittel enthaltend Ascorbylphosphat und/oder eines seiner Salze.
Bei dem erfindungsgemäßen Textilwaschmittel handelt es sich hierbei vorzugsweise um ein flüssiges Textilwaschmittel und/oder um ein Textilwaschmittel, das frei von Bleichmitteln ist.
Die erfindungsgemäßen Textilwaschmittel sowie die Wasch- und Reinigungsmittel, in denen die erfindungsgemäße Verwendung erfolgt, können darüber hinaus übliche sonstige Bestandteile von Wasch- und Reinigungsmitteln, insbesondere Textilwaschmitteln, enthalten, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe der Gerüststoffe, Tenside, Polymere, Enzyme, textilweichmachenden Substanzen, insbesondere Esterquats, Proteinhydrolysate, Elektrolyte, pH-Stellmittel,
Fluoreszenzmittel, Hydrotope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel,
Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Antistatika, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel, UV- Absorber, Desintegrationshilfsmittel, Duftstoffe, Farbstoffe und Parfümträger.
Als Gerüststoffe können erfindungsgemäß insbesondere Zeolithe, Silikate, Carbonate, organische Cobuilder und/oder -wo keine ökologischen Vorurteile gegen ihren Einsatz bestehen- auch Phosphate eingesetzt werden.
Als Tenside können erfindungsgemäß insbesondere nichtionische, anionische, kationische und/oder amphoteren Tenside eingesetzt werden.
Als Enzyme können erfindungsgemäß insbesondere Proteasen, Amylasen, Lipasen,
Hemicellulasen, Cellulasen, Perhydrolasen und/oder Oxidoreduktasen eingesetzt werden.
Ausführungsbeispiele
Beispiel 1 : Verwendung von Propylgallat (PG) zur Verbesserung der Waschleistung
Es wurden Waschversuche an 5 verschiedenen Flecken, die auf polyphenolischen natürlichen Farbstoffen (Flavonoiden) beruhen, durchgeführt. Für die Flecken wurden Extrakte von Kirsche, schwarzer Johannisbeere, Heidelbeere, roter Traube und Rotwein verwendet. Die Fleckherstellung erfolgte maschinell durch Dosieren einer konstanten Menge einer verdünnten wässrigen Lösung der Extrakte auf Baumwollgewebe und anschließendes Trocknen. Für die Waschversuche wurde ein handelsübliches Flüssigwaschmittel (FWM) verwendet, gewaschen wurde bei 4O0C in einer herkömmlichen Textilwaschmaschine bei 16°dH Wasserhärte. Es wurde eine 5fach-Bestimmung durchgeführt und anschließend der jeweilige Mittelwert ermittelt. Vom Waschmittel wurden jeweils 75 g dosiert, Propylgallat (PG) wurde on top in einer Menge von 1 ,7g zugegeben. Die Auswertung erfolgte über Farbabstandsmessung gemäß der Lab-Werte und der daraus berechneten Y-Werte als Maß für die Helligkeit. Die folgende Tabelle zeigt die dY-Werte, die sich aus der Differenz Y(nach dem Waschen) - Y(vor dem Waschen) ergeben, für die 5 oben genannten Flecken.
Die dY-Werte bei Zusatz von PG sind für alle Flecken größer als mit dem reinen FWM, was einem höheren Weißgrad und somit einer verbesserten Fleckentfernung entspricht.

Claims

Patentansprüche
1. Verwendung von Radikalfängern in Wasch- und Reinigungsmitteln zur Verbesserung der Reinigungsleistung.
2. Verwendung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die verbesserte
Reinigungsleistung in einer verbesserten Entfernung von Anschmutzungen besteht, die polymerisierbare Substanzen, vor allem polymerisierbare Farbstoffe, enthalten.
3. Verwendung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die polymerisierbaren
Farbstoffe ausgewählt sind aus polyphenolischen Farbstoffen, insbesondere aus
Flavonoiden, vor allem aus Farbstoffen der Klasse der Anthocyanidine oder Anthocyane oder Oligomeren dieser Verbindungen.
4. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die
verbesserte Reinigungsleistung in einer verbesserten Entfernung von rot- bis blaufarbigen Anschmutzungen, insbesondere von Rotweinflecken oder Flecken von Früchten oder Gemüse, die rot- bis blaufarbige Farbstoffe enthalten, besteht.
5. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Anschmutzungen ausgewählt sind aus Anschmutzungen durch Kirschen, rote Trauben, Granatapfel, Aronia, Pflaumen, Sanddorn, Agai, Beeren, vor allem rote oder schwarze Johannisbeeren, Holunderbeeren, Brombeeren, Himbeeren, Blaubeeren, Kranbeeren, Erdbeeren oder Heidelbeeren, Rotkohl, Blutorange, Aubergine, schwarze Karotte, rotfleischige oder blaufleischige Kartoffeln oder rote Zwiebeln.
6. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Radikalfänger ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus aromatischen
Verbindungen, Verbindungen, die aromatische Reste umfassen, sterisch und/oder zyklisch gehinderten Aminen, Alkylcarboxylaten, Tocopherol, Lecithin, Thiodipropionat und organischen Säuren sowie Mischungen dieser Verbindungen.
7. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Radikalfänger ausgewählt ist aus Mono- und Di- und Trihydroxybenzolen,
insbesondere Mono-tert.-Butyl-Hydroxytoluol, Di-tert.-Butyl-Hydroxytoluol, p-Hydroxytoluol, Hydrochinon, Mono-tert.-Butyl-Hydrochinon, Di-tert.-Butyl-Hydrochinon, Allylhydrochinon, Acetylhydrochinon, Brenzcatechin, Mono-tert.-Butyl-Brenzcatechin, Di-tert.-Butyl- Brenzcatechin, Allylbrenzcatechin, Acetylbrenzcatechin, p-Hydroxyanisol, tert.-Butyl- Hydroxyanisol, tert.-Butyl-Hydroxyanilin, p-Hydroxyanilin, Methylphenol, Ethylphenol, Methoxyphenol, Ethoxyphenol, Methoxypropenylphenol, Dihydroxybenzaldehyd,
Gallussäure sowie Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Hexyl-, Octyl- oder Dodecylgallussäure, Benzylamin, Diphenylamin, Arylcarboxylaten, insbesondere gegebenenfalls substituierter Benzoesäure, vor allem Hydroxybenzoesäure, Dihydroxybenzoesäure,
Trihydroxybenzoesäure, Methoxy-Hydroxybenzoesäure, Methoxy-Dihydroxybenzoesäure, Dimethoxy-Hydroxybenzoesäure, Dihydroxyterephthalsäure, Methylbenzoesäure, Dimethoxybenzoesäure, Trimethoxybenzoesäure, Tetramethoxybenzoesäure oder Pentamethoxybenzoesäure, oder einem Ester oder einem Salz davon, gegebenenfalls substituierter Benzolsulfonsäure oder einem Salz dieser Verbindung, Tocopherol, Lecithin, Thiodipropionat, Ascorbinsäure, Citronensäure, Adipinsäure, Weinsäure oder Sorbinsäure sowie Derivaten dieser organischen Säuren, insbesondere Triethylcitrat, Ascorbylpalmitat, Ascorbylstearat, Ascorbylglucosid oder Ascorbylsulfat, Aminosäuren, insbesondere Glutamin, Methionin oder Cystein, Polystyrol, Copolymeren aus Styrol und anderen Verbindungen, insbesondere aus Styrol und Maleinsäure und/oder Acrylsäure, gepfropften Polymeren aus Styrol und anderen Verbindungen, insbesondere aus Styrol und
Ethylenglykol, Polyethylenglykol-di-Toluolsulfonat, Polyhydroxystyrol, Polymethylstyrol, Polystyrol-divinylbenzol und Polyvinylphenol sowie aus Mischungen der zuvor genannten Verbindungen.
8. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Radikalfänger um eine Verbindung der allgemeinen Formel (I)
handelt, wobei
W für einen Rest -C(O)X oder -NLC(O)X steht,
X für einen Rest R, OR oder NRR' steht,
L für H oder C1-6-Alkyl steht,
R und R' unabhängig voneinander für H oder einen linearen oder verzweigten C^40- Alkylrest, insbesondere C4.2o-Alkylrest, vor allem C6-i4-Alkylrest, stehen, wobei der Alkylrest gegebenenfalls auch ein oder mehrfach substituiert sein kann, insbesondere durch Reste ausgewählt aus Hydroxy und Ci_6-Alkoxy, und/oder ein oder mehrere Heteroatome, insbesondere ausgewählt aus O, N und S, enthalten kann,
R1 , R2, R3, R4 und R5 unabhängig voneinander für H, Hydroxy, Ci-6-Alkyl, insbesondere Methyl oder Ethyl, oder C-|.6-Alkoxy, insbesondere Methoxy oder Ethoxy, stehen.
9. Verwendung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass
X für einen Rest OR steht,
R für einen linearen oder verzweigten C-|.4o-Alkylrest, insbesondere C4.2o-Alkylrest, vor allem C6-i4-Alkylrest, steht,
R1 und R5 für Wasserstoff stehen,
R2, R3 und R4 für Hydroxy stehen.
10. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel keine Bleichmittel enthält.
11. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Waschmittel um ein flüssiges oder pulverförmiges Textilwaschmittel handelt.
12. Textilwaschmittel, dadurch gekennzeichnet, dass es eine Verbindung der allgemeinen Formel (I)
enthält, wobei
W für einen Rest -C(O)X oder -NLC(O)X steht,
X für einen Rest R, OR oder NRR' steht,
L für H oder C1-6-Alkyl steht,
R und R' unabhängig voneinander für H oder einen linearen oder verzweigten C-|.4o- Alkylrest, insbesondere C4.2o-Alkylrest, vor allem C6-i4-Alkylrest, stehen, wobei der Alkylrest gegebenenfalls auch ein oder mehrfach substituiert sein kann, insbesondere durch Reste ausgewählt aus Hydroxy und Ci_6-Alkoxy, und/oder ein oder mehrere Heteroatome, insbesondere ausgewählt aus O, N und S, enthalten kann,
R1 , R2, R3, R4 und R5 unabhängig voneinander für H, Hydroxy, Ci-6-Alkyl, insbesondere Methyl oder Ethyl, oder Ci_6-Alkoxy, insbesondere Methoxy oder Ethoxy, stehen.
13. Textilwaschmittel, dadurch gekennzeichnet, dass es Ascorbylphosphat und/oder ein Salz davon enthält.
14. Textilwaschmittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Textilwaschmittel keine Bleichmittel enthält.
15. Textilwaschmittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um ein flüssiges Textilwaschmittel handelt.
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