MX2007000285A - Composicion blanqueadora que comprende una amina ciclica impedida. - Google Patents

Abstract

La presente invencion se refiere a una composicion blanqueadora liquida que comprende un blanqueador de hipohaluro, una amina ciclica impedida y un compuesto seleccionado del grupo formado por abrillantadores inestables ante la presencia de blanqueador, agentes colorantes inestables ante la presencia de blanqueador y mezclas de estos.

Description

COMPOSICIÓN BLANQUEADORA QUE COMPRENDE UNA AMINA CÍCLICA IMPEDIDA CAMPO TÉCNICO La presente invención se refiere a composiciones blanqueadoras, específicamente a composiciones blanqueadoras de hipohaluro, que pueden utilizarse para tratar diversas superficies que incluyen, pero no se limitan a, telas, vestimenta, alfombras y lo similar, y también superficies duras, tales como paredes, azulejos, pisos, vidrio, superficies de baños, superficies de cocinas, tazas de inodoro, y vajilla.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las composiciones que contienen blanqueador para blanquear diversas superficies, por ejemplo, telas, son bien conocidas en la industria. Entre las distintas composiciones blanqueadoras disponibles, se prefieren, por lo general, las que se basan en el blanqueamiento producido por un blanqueador de hipohaluro, tal como hipoclorito, principalmente por su desempeño blanqueador. Resulta conveniente agregar ingredientes adicionales a las composiciones que contienen el blanqueador de hipohaluro. Efectivamente, con el fin de mejorar el desempeño blanqueador de dichas composiciones blanqueadoras, puede resultar beneficioso agregar un abrillantador (también conocido como agente blanqueador fluorescente). Además, para mejorar la estética de tales composiciones blanqueadoras, se puede considerar el agregado de un tinte o pigmento. Sin embargo, una desventaja asociada con el uso de composiciones que contienen un blanqueador de hipohaluro, por ejemplo, las composiciones en base a hipoclorito, es que algunos de los ingredientes adicionales, que se agregan con el blanqueador de hipohaluro, pueden descomponerse por acción del blanqueador. Claramente, los blanqueadores de hipohaluro son agentes oxidantes y algunos de los ingredientes adicionales pueden ser propensos a ser atacados y, en algunos casos, a descomponerse parcial o incluso totalmente por acción de esos agentes oxidantes. Por consiguiente, algunos ingredientes adicionales, tales como ciertos abrillantadores, ciertos pigmentos y/o ciertos tintes, resultan difíciles de incorporar en composiciones que contienen un blanqueador de hipohaluro. En la presente, los ingredientes adicionales que son propensos a la descomposición parcial o incluso total en composiciones que contienen un blanqueador de hipohaluro se denominan "ingredientes inestables ante la presencia de blanqueador". Por el contrario, los ingredientes adicionales que no son propensos a la descomposición parcial o incluso total en composiciones que contienen blanqueador de hipohaluro se denominan en la presente ingredientes "estables ante la presencia de blanqueador".

Una forma de evitar la descomposición parcial o incluso total de los ingredientes adicionales presentes en las composiciones que contienen un blanqueador de hipohaluro es incorporar sistemas de estabilización en las composiciones blanqueadoras. Efectivamente, resulta conocido en la industria agregar a las composiciones que contienen blanqueador de hipohaluro un depurador de radicales u otro agente estabilizador para prevenir o al menos reducir la descomposición de los ingredientes adicionales, en particular los ingredientes inestables ante la presencia de blanqueadores, presentes en las composiciones blanqueadoras. Por ejemplo, las patentes EP-A-0 668 345 y EP-A-1 001 010 describen composiciones blanqueadoras que comprenden un blanqueador de hipohaluro y un depurador de radicales. Sin embargo, aún cuando estos sistemas de estabilización y, en particular, los depuradores de radicales son capaces de estabilizar algunos de los ingredientes adicionales que son inestables ante la presencia de blanqueador, tales como los surfactantes, se comprobó que los abrillantadores inestables ante la presencia de blanqueador, los pigmentos inestables ante la presencia de blanqueador y/o los tintes inestables ante la presencia de blanqueador son especialmente propensos a ser atacados por los blanqueadores de hipohaluro y, por ende, extremadamente difíciles de incorporar en forma estable en las composiciones blanqueadoras que comprenden los sistemas de estabilización conocidos. Claramente, aunque los sistemas que se describen en la industria proporcionan la estabilización de otros ingredientes inestables ante la presencia de blanqueador en las composiciones que contienen un blanqueador de hipohaluro, se ha comprobado que es posible mejorar aún más la estabilización de abrillantadores inestables ante la presencia de blanqueador y/o agentes colorantes inestables ante la presencia de blanqueador (tales como pigmentos y/o tintes). En efecto, específicamente, la estabilización de los abrillantadores inestables ante la presencia de blanqueador y/o agentes colorantes inestables ante la presencia de blanqueador (tales como pigmentos y/o tintes) durante períodos de almacenamiento prolongados ("en almacenamiento") puede mejorarse todavía más. Es, por lo tanto, un objetivo de la presente ¡nvención proporcionar una composición blanqueadora que contiene un blanqueador de hipohaluro y que comprende un compuesto seleccionado del grupo formado por abrillantadores inestables ante la presencia de blanqueador y agentes colorantes inestables ante la presencia de blanqueador y mezclas de éstos, en donde la descomposición de dicho compuesto se reduce significativamente o incluso se evita. Se ha descubierto recientemente que este objetivo puede lograrse utilizando una composición blanqueadora líquida que comprende un blanqueador de hipohaluro, una amina cíclica impedida y un compuesto seleccionado del grupo formado por abrillantadores inestables ante la presencia de blanqueador y agentes colorantes inestables ante la presencia de blanqueador y mezclas de éstos. Favorablemente, la composición blanqueadora, tal como se describe en la presente, también permite reducir considerablemente o incluso evitar la descomposición de un compuesto seleccionado del grupo formado por abrillantadores inestables ante la presencia de blanqueador, agentes colorantes inestables ante la presencia de blanqueador y mezclas de éstos durante el almacenamiento de dicha composición blanqueadora. Una ventaja adicional de las composiciones blanqueadoras de conformidad con la presente invención es que muestran un excelente desempeño blanqueador. Específicamente, las composiciones de la presente ¡nvención ofrecen un excelente desempeño blanqueador cuando se utilizan en cualquier aplicación de lavandería ("aplicaciones de tratamiento de telas"), por ejemplo, como detergente de lavandería, aditivo de lavandería y/o agente de pretratamiento de lavandería. Otra ventaja de las composiciones de la presente invención es que son apropiadas para la limpieza de distintos tipos de telas incluidas las telas naturales (por ejemplo, telas hechas de algodón, viscosa, lino, seda y lana), telas sintéticas, tales como las que están hechas de fibras poliméricas de origen sintético y también las que están hechas de fibras tanto sintéticas como naturales. Otra ventaja más de las composiciones blanqueadoras de la presente invención es que estas composiciones blanqueadoras también resultan apropiadas para blanquear distintos tipos de superficies, incluidas las superficies duras tales como pisos, paredes, azulejos, vidrio, superficies de cocinas, superficies de baños, tazas de inodoro y/o vajilla y lo similar, además de las aplicaciones de tratamiento de tela mencionadas anteriormente.

La patente EP-A-1 391 501 describe un método para estabilizar la viscosidad de una composición que contiene blanqueador de hipohaluro utilizando un grupo seleccionado de aminas impedidas. Sin embargo, no provee indicación alguna que se refiera a que las aminas impedidas resulten adecuadas para estabilizar abrillantadores y/o agentes colorantes inestables ante la presencia de blanqueador. De modo similar, la patente WO 01/07550 describe una composición blanqueadora que comprende una amina impedida reivindicada en dicha patente por reducir el deterioro de las telas teñidas.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención comprende una composición blanqueadora líquida que comprende un blanqueador de hipohaluro, una amina cíclica impedida y un compuesto seleccionado del grupo formado por abrillantadores inestables ante la presencia de blanqueador y agentes colorantes inestables ante la presencia de blanqueador y mezclas de éstos. La presente invención también comprende un método para reducir o evitar la descomposición de un compuesto seleccionado del grupo formado por abrillantadores inestables ante la presencia de blanqueador, agentes colorantes inestables ante la presencia de blanqueador y mezclas de éstos, en una composición blanqueadora que comprende un blanqueador de hipohaluro; dicho método comprende incorporar una amina cíclica impedida en la composición blanqueadora.

En otra ejecución de la presente invención, se provee un proceso para tratar una tela; dicho proceso comprende el paso de aplicar la composición blanqueadora líquida de la presente invención sobre la tela que será tratada. En un aspecto adicional, la presente invención se refiere al uso, en una composición blanqueadora que comprende un blanqueador de hipohaluro, de una amina impedida cíclica para reducir o prevenir la descomposición de un compuesto seleccionado del grupo formado por abrillantadores inestables ante la presencia de blanqueador, agentes colorantes inestables ante la presencia de blanqueador y mezclas de éstos, en la composición blanqueadora.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Composición blanqueadora Las composiciones blanqueadoras de la presente se formulan como líquidos incluidas las formas de gel y pasta. Las composiciones blanqueadoras se formulan, con preferencia pero no necesariamente, como composiciones acuosas. Las composiciones blanqueadoras líquidas preferidas en la presente invención son acuosas y por ello, preferentemente, pueden comprender agua, con mayor preferencia, pueden comprender agua en una cantidad del 60 % al 98 %, aún con mayor preferencia, del 80 % al 97 % y, con la máxima preferencia, del 85 % al 97 %, en peso de la composición total. Preferentemente, las composiciones de la presente invención están espesadas. El espesamiento puede lograrse mediante el agregado de componentes de espesamiento tales como surfactantes, más específicamente, surfactantes aniónicos. Q Las composiciones líquidas de conformidad con la presente invención son, preferentemente, composiciones alcalinas. El pH de las composiciones líquidas de la presente, tal como está, es preferentemente de 10 a 14 medido a 25 °C; con más preferencia, de 11 a 14; aún con más preferencia, de 12 a 13.7 y, con la máxima preferencia, de 12.5 a 13.05. Es en este rango alcalino que se obtiene la estabilidad y desempeño óptimos del hipohaluro y también la blancura y/o cuidado óptimo para la tela. Por consiguiente, las composiciones de la presente pueden comprender además un ácido o una fuente de alcalinidad para regular el pH según resulte apropiado. Las fuentes adecuadas de alcalinidad son los álcalis cáusticos, tales como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio y/o hidróxido de litio, y/o los óxidos de metal alcalino, tales como óxido de sodio y/o potasio. Una fuente de alcalinidad preferida es un álcali cáustico, con más preferencia, hidróxido de sodio y/o hidróxido de potasio. Las concentraciones típicas de dichas fuentes de alcalinidad, cuando están presentes, son del 0.1 % al 1.5 % en peso, preferentemente del 0.5 % al 1.5 %, en peso de la composición.

Blanqueador de hipohaluro Como primer ingrediente esencial, las composiciones blanqueadoras de la presente invención comprenden un blanqueador de hipohaluro o una mezcla de éste.

Pueden suministrarse blanqueadores de hipohaluro apropiados a través de una variedad de fuentes, incluyendo blanqueadores que producen iones de haluro positivos y/o iones de hipohaluro, así como blanqueadores que son fuente orgánica de haluros tales como los cloroisocianuratos. Los blanqueadores de hipohaluro adecuados para utilizarse en la presente incluyen los hipocloritos, hipobromitos e hipoioditos de metal alcalino y de metal alcalinotérreo, dodecahidratos de fosfato trisódico clorado, dicloroisocianuratos de potasio y de sodio, triclorocianuratos de potasio y de sodio, N-cloroimidas, N-cloroamidas, N-cloroaminas y cloro hidantoínas. En una modalidad preferida, dicho blanqueador de hipohaluro es un hipoclorito de metal alcalino y/o de metal alcalinotérreo. Con mayor preferencia, el blanqueador de hipohaluro es un hipoclorito de metal alcalino y/o de metal alcalinotérreo seleccionado del grupo formado por hipoclorito de sodio, hipoclorito de potasio, hipoclorito de magnesio, hipoclorito de litio, hipoclorito de calcio y mezclas de éstos. Aún con más preferencia, dicho blanqueador de hipohaluro es hipoclorito de sodio. Preferentemente, las composiciones blanqueadoras líquidas de la presente comprenden dicho blanqueador de hipohaluro para que el contenido de haluro activo (por hipoclorito : AvCI2) en la composición sea del 0.01 % al 20 % en peso, con más preferencia, del 0.1 % al 10 % en peso, aún con más preferencia, del 0.5 % al 6 % y, con la máxima preferencia, del 1 % al 6 %, en peso de la composición.

Amina cíclica impedida Como segundo elemento esencial de las composiciones de la presente invención, estas comprenden una amina cíclica impedida como estabilizador general. Preferentemente, la amina cíclica impedida tiene la fórmula general: en donde XL X2, X3 y X4, independientemente o en conjunto, representan metilo o etilo; Ri es H, metilo, etilo, oxilo, grupo hidroxilo o alcoxi; y R2 es H, hidroxilo, alcoxi u oxicarbonilo. En el contexto de la presente invención, las aminas cíclicas impedidas se denominan también compuestos nitroxilo cíclicos impedidos o hidroxilaminas cíclicas impedidas. En una modalidad preferida, X2, X3 y X son idénticos y generalmente se seleccionan para que sean metilo. RT generalmente se selecciona del grupo de oxilo e hidroxilo. Preferentemente, RT representa el grupo oxilo. R2 generalmente se selecciona del grupo de hidroxilo, alcoxi y oxicarbonilo. En una ejecución preferida, R2 se selecciona preferentemente para que sea hidroxilo. Preferentemente, dicha amina cíclica impedida se selecciona del grupo formado por 4-hidroxi-2, 2, 6, 6-tetrametil piperidina; 4-metoxi-2, 2,6,6-tetrametil piperidina; 4-etoxi-2, 2,6, 6-tetrametil piperidina; 4-propoxi-2, 2,6,6-tetrametil piperidina 1 -hidroxi-2,2,6,6,-tetrametil-4-hidroxi piperidina; 1-hidroxi-2,2,6,6,-tetrametil-4-metox¡ piperidina; 1 -hidroxi-2, 2,6,6, -tetrametil-4-etoxi piperidina; 1-hidroxi-2,2,6,6,-tetrametil-4-propoxi piperidina; sebacato de bis(1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil piperidina-4-il); 1-oxilo-2,2, 6, 6, -tetrametil piperidina; 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxi piperidina; 1 -oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxi piperidina acetato; 1 -oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxi piperidina propanoato; 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxi piperidina butirato; 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxi piperidina pentanoato; 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidrox¡ piperidina hexanoato; 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxi piperidina heptanoato; 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxi piperidina octanoato; 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxi piperidina nonanoato; 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxi piperidina decanoato; 1 -oxil-2, 2,6,6-tetrametil-4-hidroxi piperidina undecanoato; 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxi piperidina dodecanoato; propandioato de bis(1-oxil-2, 2,6, 6-tetrametil piperidin-4-il); butandioato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametil piperidin-4-il); pentandioato de bis(1-oxil-2, 2,6, 6-tetrametil piperidin-4-il); hexandioato de bis(1-oxil-2, 2,6,6-tetrameti piperidin-4-il); heptandioato de bis(1-oxil-2, 2, 6, 6-tetrametil piperidin-4-il); octandioato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametil piperidin-4-il); nonandioato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametil piperidin-4-il); sebacato de bis(1-oxil-2,2, 6, 6-tetrametil piperidin-4-il); dodecandioato de bis(1-oxil-2, 2, 6, 6-tetrametil piperidín-4-il)); 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-metoxi piperidina; 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-etoxi piperidina; 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-propoxi piperidina y mezclas de éstos. En una ejecución preferida, la amina cíclica impedida se selecciona del grupo formado por 4-hidroxi-2, 2, 6, 6-tetrametil piperidina; 1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxi piperidina; 1 -oxil-2, 2, 6, 6, -tetrametil piperidina; 1 -oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxi piperidina. En una modalidad particularmente preferida, la amina cíclica impedida es 1-oxil-2,2,6,6,-tetrametil-4-hidroxi piperidina (es decir, X^ X2, X3 y X4 son metilo; R-¡ es oxilo y R2 es hidroxilo). El 4-hidroxi-2,2,6,6,-tetrametil-piperidiniloxi adecuado está disponible en el mercado a través de 3V Sigma, con el nombre comercial de Tempoxy LO®, de Aldrich o de Lancaster, con el nombre comercial 4-hydroxy-TEMPO. En otra modalidad particularmente preferida, la amina cíclica impedida es 1 -hidroxi-2,2,6,6,-tetrametil-4-hidroxi piperidina (es decir, X1 t X2, X3 y X4 son metilo; R-i es hidroxilo y R2 es hidroxilo). El 1 -hidroxi-2, 2,6,6, -tetrametil-4-hidroxi piperidina adecuado está disponible en el mercado a través de Ciba con el nombre comercial de Tinogard® SF-X. Típicamente, la composición blanqueadora de la presente puede comprender del 0.001 % al 5 %, con preferencia, del 0.005 % al 2.5 %, con más preferencia, del 0.01 % al 1.0 % y, con la máxima preferencia, del 0.02 % al 0.05 %, en peso de la composición total de dicha amina cíclica impedida.

Compuesto seleccionado del grupo formado por abrillantadores inestables ante la presencia de blanqueador y agentes colorantes inestables ante la presencia de blanqueador Como tercer elemento esencial, las composiciones de la presente invención comprenden un compuesto seleccionado del grupo formado por abrillantadores inestables ante la presencia de blanqueador y agentes colorantes inestables ante la presencia de blanqueador y mezclas de éstos. Como se utiliza en la presente, la expresión "compuesto inestable ante la presencia de blanqueador" significa que dicho compuesto se descompondrá al menos parcialmente o incluso completamente cuando se incorpore en una composición que contiene blanqueador de hipohaluro y la composición esté libre de cualquier sistema de estabilización. En la práctica, las composiciones blanqueadoras, tal como se describen en la presente, no se utilizan inmediatamente después de su fabricación. Efectivamente, después de su preparación, las composiciones blanqueadoras se envían a sus puntos de venta, se almacenan por un tiempo en el punto de venta (almacenamiento en anaquel), y finalmente son almacenadas por el usuario final de dicha composición blanqueadora antes de utilizarla. Estas condiciones de almacenamiento prolongado posteriores a la fabricación de las composiciones blanqueadoras de la presente tienen que tenerse en cuenta cuando se determina si un ingrediente o compuesto es o no es estable ante la presencia de blanqueador. La estabilidad de un compuesto ante la presencia de blanqueador puede evaluarse en el laboratorio mediante el uso de una prueba de envejecimiento rápido ("RAT", por sus siglas en inglés). La prueba de envejecimiento rápido o RAT simula, en condiciones de laboratorio, las condiciones de almacenamiento prolongado posteriores a la fabricación de las composiciones blanqueadoras de la presente. Las composiciones acuosas para la prueba RAT comprenden el 3 % de cloro activo en peso de la composición (3.15 % de hipoclorito de sodio) y el 0.02 % en peso del abrillantador que se utilizará para la prueba de estabilidad ante la presencia de blanqueador o el 0.002 % en peso del agente colorante que se utilizará para la prueba de estabilidad ante la presencia de blanqueador. Las composiciones se almacenan durante 10 días a 50 °C ± 0.5 °C y se evalúa la actividad de dicho compuesto después de los 10 días de almacenamiento. Por consiguiente, la expresión abrillantador "inestable ante la presencia de blanqueador" debe entenderse en la presente como un abrillantador que generalmente experimenta más del 80 % de pérdida de actividad a 50 °C ± 0.5 °C después de 10 días de almacenamiento en comparación con su actividad en una composición recién hecha o "fresca" que comprende el 0 % de haluro activo en peso de la composición (para poder evitar la descomposición inmediata del compuesto) y el 0.02 % en peso de abrillantador.

En la presente, la expresión "agente colorante" debe entenderse como un pigmento y/o un tinte y/u otros materiales que se utilizan para proporcionar color a las composiciones líquidas de la presente. Normalmente, a los agentes colorantes insolubles en agua se les llama pigmentos y a los agentes colorantes solubles en agua se les llama tintes. Sin embargo, en la industria anterior, estas definiciones no se siguen en todas las instancias. Por ello, para evitar confusiones, el término agente colorante abarca todos los medios disponibles para proporcionar color a una composición líquida. Por consiguiente, la expresión agente colorante "inestable ante la presencia de blanqueador" debe entenderse en la presente como un agente colorante que generalmente experimenta más del 80 % de pérdida de actividad para el tinte o pigmento a 50 °C ± 0.5 °C después de 10 días de almacenamiento en comparación con su actividad en una composición recién hecha o "fresca" que comprende el 0 % de haluro activo en peso de la composición (para poder evitar la descomposición inmediata del compuesto) y el 0.002 % en peso del tinte o pigmento. En la presente, debe entenderse por "actividad" para un abrillantador, su fluorescencia, y para los agentes colorantes, su capacidad de proporcionar color a una composición. Para evaluar la pérdida de actividad que causa el blanqueador en un abrillantador específico, se expone a la acción de rayos ultravioleta una composición "envejecida" que comprende el 3 % de cloro activo en peso de la composición (3.1 5 % de hipoclorito de sodio) y el 0.02 % en peso de dicho abrillantador, envejecidos en una prueba de envejecimiento rápido o RAT, como se describió anteriormente, y se compara su fluorescencia con la de una composición recién hecha o "fresca", también expuesta a la acción de rayos ultravioleta, que comprende el 0 % de haluro activo en peso de la composición y el 0.02 % en peso de dicho compuesto. La pérdida de actividad de un abrillantador causada por el blanqueador se puede juzgar mediante calificación visual. La calificación visual la puede llevar a cabo un grupo de panelistas expertos mediante el uso de unidades de calificación de panel (PSU, por sus siglas en inglés), aplicando una escala de PSU que va desde 0, que significa que no hay una diferencia apreciable en la fluorescencia de la composición "envejecida" en comparación con la composición recién hecha o "fresca", hasta 5, que significa que existe una diferencia claramente apreciable entre la fluorescencia de la composición "envejecida" y la composición recién hecha o "fresca". Por ejemplo, un puntaje de PSU de 1 significa una pérdida de actividad de fluorescencia del 20 % en una composición "envejecida" con respecto a dicha actividad en una composición recién hecha o "fresca". Alternativamente, se puede evaluar la pérdida de actividad de un abrillantador causada por el blanqueador mediante pruebas de análisis de HPLC (cromatografía líquida de alta presión, por sus siglas en inglés), en donde las concentraciones del abrillantador antes o después de una prueba RAT se miden de manera cuantitativa.

Para evaluar la pérdida de actividad de un agente colorante específico (tal como un pigmento o un tinte) causada por el blanqueador, el color de una composición "envejecida" que comprende el 3 % de cloro activo en peso de la composición (3.15 % de hipoclorito de sodio) y el 0.002 % en peso de dicho agente colorante envejecido en una prueba RAT, como se describió anteriormente, se compara con el color de una composición recién hecha o "fresca" que comprende el 0 % de haluro activo en peso de la composición y el 0.002 % en peso de dicho agente colorante. La pérdida de actividad de un agente colorante específico causada por el blanqueador se puede juzgar mediante calificación visual. La calificación visual la puede llevar a cabo un grupo de panelistas expertos mediante el uso de unidades de calificación de panel (PSU), aplicando una escala de PSU que va desde 0, que significa que no hay una diferencia apreciable en el color de la composición "envejecida" en comparación con la composición recién hecha o "fresca", hasta 5, que significa que existe una diferencia claramente apreciable entre el color de la composición "envejecida" y el de la composición recién hecha o "fresca". Por ejemplo, un puntaje de PSU de 1 significa una pérdida de actividad colorante del 20 % en una composición "envejecida" con respecto a dicha actividad en una composición recién hecha o "fresca". Alternativamente, la pérdida de actividad de un agente colorante específico causada por el blanqueador se puede evaluar mediante pruebas de análisis que utilizan un espectrómetro. Específicamente, el instrumento utilizado es un espectrómetro Lambda UV/VIS (ultravioleta/visible) de Perkin Elmer.

Abrillantadores inestables ante la presencia de blanqueador Las composiciones de la presente pueden comprender un abrillantador inestable ante la presencia de blanqueador, tal como se describió anteriormente en la presente. El abrillantador inestable ante la presencia de blanqueador se puede incorporar en una concentración del 0.001 % al 1.0 %, preferentemente del 0.005 % al 0.5 %, con más preferencia del 0.005 % al 0.3 % y, con la máxima preferencia, del 0.008 % al 0.1 %, en peso de la composición. Los ejemplos de abrillantadores inestables ante la presencia de blanqueador que resultan adecuados incluyen: 4,4'-bis-(2-sulfoestiril)-bifenil disódico, 4,4'-bis[(4,6-di-anilino-S-triazina-2-il)-amino] estilbeno 2,2' disulfonato disódico y 4,4'-bis-[(4-anilino-6-morfolin-S-triazina-2-il)-amino]-estilbeno 2,2' disulfonato, 4,4'-bis-[(4-anilino-6-bis-2(2-hidroxietil)-amino-S-triazina-2-il)-amino]-estilbeno 2,2' disulfonato, y mezclas de éstos. Además, los abrillantadores inestables ante la presencia de blanqueador útiles en la presente invención son los que tienen la fórmula estructural: en donde R^ se selecciona de anilino, N-2-bis-hidroxietil y NH-2-hidroxietil; R2 se selecciona de N-2-bis-hidroxietil, N-2-hidroxietil-N-metilamin, morfilino, cloro y amino; y M es un catión formador de sales, tal como sodio o potasio.

Cuando en la fórmula anterior, R-i es anilino, R2 es N-2-bis-hidroxietilo y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es ácido 4,4',-bis[(4-anilino-6-(N-2-bis-hidroxietil)-s-triazina-2-il)amino]-2,2'-estilbeno disulfónico y sal disódica. Esta especie particular de abrillantador está disponible en el mercado con la marca comercial Tinopal-UNPA-GX® de Ciba Specialty Chemicals. Cuando en ia fórmula anterior, Ri es anilino, R2 es N-2-hidroxietil-N-2-metilamino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es sal disódica del ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-hidroxietil-N-metilamin)-S-triazina-2-il)amino]2,2'-estilbenodisulfónico. Esta especie particular de abrillantador está disponible en el mercado con la marca comercial de Tinopal 5BM-GX® de Ciba Specialty Chemicals. Cuando en la fórmula anterior, R-i es anilino, R2 es morfilino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es sal sódica del ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-morfilino-s-triazína-2-il)amino]2,2'-estilbenodisulfónico. Esta especie particular de abrillantador está disponible en el mercado con la marca comercial de AMS-GX® de Ciba Specialty Chemicals. Otro abrillantador inestable ante la presencia de blanqueador que resulta adecuado es Optiblanc BRB® disponible comercialmente a través de 3V Sigma. Otros derivados sustituidos de ácido estilbeno 2,2'-disulfónico incluyen también 4,4'-bis-(2-sulfoestiril)-bifenil disódico, distribuido en el mercado por Ciba Specialty Chemicals con el nombre comercial de Tinopal CBS-X®, u otros abrillantadores hidrófilos, como, por ejemplo, 4,4'-bis-[(4- an¡lino-6-bis-2(2-hidroxietil)-amino-S-triazina-2-il)-amino]-estilbeno 2,2' disulfonato, también distribuido en el mercado por Ciba Specialty Chemicals. Los abrillantadores inestables ante la presencia de blanqueador que resultan preferidos en la presente se seleccionan del grupo formado por: 4,4'-bis-(2-sulfoestiril)-bifenil disódico (disponible en el mercado con el nombre comercial de Tinopal CBS-X®, de Ciba Specialty Chemicals); 4,4'-bis-[(4,6-di-anilino-S-triazina-2-il)-amino]-estilbeno 2,2' disulfonato disódico (distribuido en el mercado por Ciba Specialty Chemicals); 4,4'-bis-[(4-anilino-6-morfolin-S-triazina-2-il)-amino]-estilbeno 2,2' disulfonato (distribuido en el mercado por Ciba Specialty Chemicals); y 4,4'-bis-[(4-anilino-6-bis-2(2-hidroxietil)-amino-S-triazina-2-il)-amino]-estilbeno 2,2' disulfonato (distribuido en el mercado por Ciba Specialty Chemicals); y mezclas de éstos. En una modalidad particularmente preferida de conformidad con la presente invención, el abrillantador inestable ante la presencia de blanqueador de la presente es 4,4'-bis-(2-sulfoestiril)-bifenil disódico. El 4,4'-bis-(2-sulfoestiril)-bifenil disódico se distribuye en el mercado con el nombre comercial de Tinopal CBS-X®de Ciba Specialty Chemicals. Por consiguiente, la expresión abrillantador "estable ante la presencia de blanqueador" debe entenderse en la presente como un abrillantador que generalmente experimenta una pérdida de actividad que es igual o menor al 80 % a 50 °C ± 0.5 °C después de 10 días de almacenamiento con respecto a su actividad en una composición recién hecha o "fresca" que comprende el 0 % de haluro activo en peso de la composición (para poder evitar la descomposición inmediata del compuesto) y el 0.02 % en peso del abrillantador. Los ejemplos de abrillantadores estables ante la presencia de blanqueador incluyen bis 2,2' benzoxazol-(tiofenaldil) con la fórmula C18H10N2O2S, distribuido en el mercado por Ciba Specialty Chemicals con el nombre comercial de Tinopal SOP®. Otro ejemplo de un abrillantador de este tipo es bis(sulfobenzofuranil)bifenilo, distribuido en el mercado por Ciba Specialty Chemicals con el nombre comercial de Tinopal PLC®.

Agentes colorantes inestables ante la presencia de blanqueador Las composiciones de la presente pueden comprender un agente colorante inestable ante la presencia de blanqueador, tal como se describió anteriormente. El agente colorante inestable ante la presencia de blanqueador se puede incorporar en una concentración del 0.001 % al 1.0 %, preferentemente del 0.005 % al 0.5 %, con más preferencia del 0.005 % al 0.3 % y, con la máxima preferencia, del 0.008 % al 0.1 %, en peso de la composición. Los ejemplos de agentes colorantes inestables ante la presencia de blanqueador que resultan adecuados incluyen azul de ftalocianina cúprica (disponible en el mercado con el nombre comercial de Dye Pigmosol Blue 6900®, de BASF), Accosperse cyan blue GT, Aqualine blue, Arlocyanine blue PS, Bahama blue BC, Bermuda blue, Blue GLA, azul de ftalocianina forma alfa, Blue toner GTNF BT 4651 , Calcotone blue GP, Ceres blue BHR, Chromatex blue BN, Chromofine blue 4920, C.l. (Color Index o índice de color) núm. 74160, C.l. pigmento azul 15, Congo blue B 4, Cobre(ll) ftalocianina, ftalocianina cúprica, ftalocianina de cobre beta, Cobre(2+) ftalocianina, ftalocianina de cobre alfa, ftalocianina de cobre beta, azul de ftalocianina cúprica, cobre-tetrabenzoporfirazina, Cromofine blue 4950, Cromophtal blue 4G, ftalocianina cúprica, Cyan blue BNC 55-3745, Cyanine blue BB y otros, Cyan peacock blue G, Dainichi cyanine blue B, Daltolite fast blue B, Duratint blue 1001 , EM blue NCB, Euvinyl blue 702, Fastogen blue 5007, Fastolux blue, Fastolux peacock blue, Fenalac blue B disp, Franconia blue A 4431 , Graphtol blue BL, Helio blue B, Helio fast blue B, Heliogen blue y otros, Hostaperm blue AFN, Irgalite blue BCA, Irgalite blue LGLD, Irgalite fast brilliant blue BL, Irgaplast blue RBP, Isol fast blue B, Isol fast blue toner BT, Isol phthalo blue B, Japan blue 404, LBX 5, Leophoton, Lioconductor ERPC, Lionol blue E, Liophoton blue ER, Liophoton ERPC, Liophoton TPH 278, Lufilen blue 70-8100, Lumatex blue B, Lutetia fast cyanine R, Lutetia percyanine BRS, Microlith blue 4GA, Monarch blue G, Monarch blue toner NCNF X 2810, Monastral blue, Monastral blue B, Monastral fast blue, Monastral fast paper blue B, Monolite fast blue BNVSA, No 2712 azul ciano B, Nyastral blue BC, Nylofil blue BLL, Ocean blue, Palomar blue B 4773, Peacoline blue, Permaline blue, Permanent blue BT 398, azul ftalo B base, (ftalocianinato) cúprico, azul ftalocianino-alfa, azul ftalocianino-beta, celeste de ftalocianina VK, Phthalogen brilliant blue IF 3GK, Phthalogen turquoise IFBK, Pigmento azul ciba 376S, Pigment fast blue BN, Pigmento celeste de ftalocianina VK, Plastol blue B, Polymo blue FFG, PV fast blue A 2R,PV fast blue B, Ramapo blue, Renol blue B 2G-H, Resamine fast blue B, Resanine blue B 4703, Resino blue F, Rubber blue BKA, Sandorin blue 2GLS, Sanyo cyanine blue BN, Segnale light turquoise BDS, Siegle fast blue BS, Siegle fast blue LBGO, Skyline blue B4712, Solastral blue B, Solfast sky blue, Sumkiaprint cyanine blue GN-O, Sumitone cyanine blue HB, Sunfast blue, Suprapal green 3X4A041 , Synthaline blue, Tetor blue, azul talo núm. 1 , Azul turquesa base G, Unisperse blue G-E, Versal blue A, Iragon Blue DBL86, Dispers blue 69-007 y Hostafine Blue B2G. Los agentes colorantes inestables ante la presencia de blanqueador que resultan preferidos en la presente se seleccionan del grupo formado por azul de ftalocíanina cúprica (disponible en el mercado con el nombre comercial de Dye Pigmosol Blue 15®, de BASF); Azul directo 86 (disponible en el mercado con el nombre comercial de Iragon Blue DBL86®, de Clariant); Pigmento azul 15:1 (disponible en el mercado con el nombre comercial de Disperse Blue 69-007®, de BASF); y Pigmento azul 15:3 (disponible en el mercado con el nombre comercial de Hostafine Blue B2G®, de Clariant); y mezclas de éstos. En una modalidad particularmente preferida de conformidad con la presente invención, el agente colorante inestable ante la presencia de blanqueador de la presente es azul de ftalocianina cúprica. El azul de ftalocianina cúprica está disponible en el mercado con el nombre comercial de Dye Pigmosol Blue 15®, de BASF). Por consiguiente, la expresión agente colorante "estable ante la presencia de blanqueador" debe entenderse en la presente como un agente colorante que generalmente experimenta una pérdida de actividad igual o menor al 80 % para el tinte o pigmento a 50 °C ± 0.5 °C después de 10 días de almacenamiento con respecto a su actividad en una composición recién hecha o "fresca" que comprende el 0 % de haluro activo en peso de la composición (para poder evitar la descomposición inmediata del compuesto) y el 0.002 % en peso del agente colorante. Un ejemplo de agente colorante estable ante la presencia de blanqueador incluye el azul ultramarino clasificado en el C.l. (color index o índice de color, por sus siglas en inglés) con la referencia Pigment Blue 29; C.l. 77007, comercializado por la compañía Holliday Pigments. Otro agente colorante estable ante la presencia de blanqueador es el Cl 69825 que se conoce en el C.l. con los nombres de Vat Blue y Pigment Blue 64. Sorprendentemente, se descubrió recientemente que la amina cíclica impedida de conformidad con la presente ¡nvención es capaz de estabilizar abrillantadores inestables ante la presencia de blanqueador y agentes colorantes inestables ante la presencia de blanqueador que son especialmente propensos a ser atacados por blanqueadores de hipohaluro y por ende resultan extremadamente difíciles de incorporar en forma estable en las composiciones blanqueadoras que los comprenden. Efectivamente, la amina cíclica impedida de la presente muestra un desempeño estabilizador mejorado para abrillantadores inestables ante la presencia de blanqueador y agentes colorantes inestables ante la presencia de blanqueador en composiciones que contienen blanqueador de hipohaluro en comparación con los agentes estabilizadores o depuradores de radicales conocidos en la actualidad, tales como ácido benzoico, ácido p-toluensulfónico y m-metoxibenzoico sódico y ácido m-anísico. Sin intención de restringirse por la teoría, se cree que la amina impedida específica de la presente no solo actúa como depurador de radicales en la composición blanqueadora de la presente invención, sino que además opera como estabilizador de otras especies, tales como los intermedios iónicos que se forman durante la degradación oxidante de abrillantadores inestables ante la presencia de blanqueador y/o agentes colorantes inestables ante la presencia de blanqueador en composiciones que contienen blanqueador de hipohaluro. Además, sorprendentemente se ha comprobado que la amina cíclica impedida específica de conformidad con la presente invención conduce a una reducción considerable de la pérdida de cloro disponible en las composiciones de la presente durante el almacenamiento de éstas. El porcentaje de pérdida de cloro disponible puede medirse mediante el método descrito, por ejemplo, en "Analyses des Eaux et Extraits de Javel" de "La chambre syndicale nationale de L'eau de Javel et des produits connexes", páginas 9 a 10 (1984). Este método consiste en medir el blanqueador de hipohaluro existente en las composiciones recién hechas, es decir, apenas después de su preparación, y en las mismas composiciones después de 10 días a 50 °C.

Agentes quelantes opcionales En las composiciones de la presente invención, la presencia de un agente quelante además de un depurador de radicales no es obligatoria, pero resulta particularmente preferida. Se cree que la presencia de un agente quelante en las composiciones de la presente invención contribuye aún más a la estabilidad de los abrillantadores, pigmentos y/o tintes inestables ante la presencia de blanqueador, especialmente durante períodos prolongados de almacenamiento, y también contribuye a la blancura y cuidado óptimo de la tela. El agente quelante adecuado puede ser cualquiera de los conocidos por las personas con experiencia en la industria, tales como los que se seleccionan del grupo que comprende agentes quelantes de fosfonato, agentes quelantes de fosfato, agentes quelantes aromáticos con sustituciones polifuncionales, ácidos etilendiamina-N,N'-disuccínicos, o mezclas de éstos. Los agentes quelantes pueden resultar convenientes en las composiciones de la presente invención, preferentemente los agentes quelantes de fosfato, tales como el ácido fítico, ya que aportan una contribución adicional al beneficio suministrado por los depuradores de radicales en la presente mejorando aún más la estabilidad de los abrillantadores y por ello proporcionan un desempeño de blancura eficaz en cualquier aplicación de lavandería tras el envejecimiento de las composiciones, es decir, después de períodos de almacenamiento prolongados.

Agentes quelantes de fosfonato adecuados para utilizarse en la presente pueden incluir etan-1 -hidroxi bifosfonatos (HEDP), poli(fosfonato de alquileno) de alquileno, así como los compuestos de amino fosfonato, incluyendo amino aminotri(ácido metilenfosfónico) (ATMP), nitrilotris(ácido metilenfosfónico) (NTP), etilendiamina tetra(ácido metilenfosfónico), y dietilentriamina penta(ácido metilenfosfónico) (DTPMP) de metales alcalinos. Los compuestos de fosfonatos pueden estar presentes ya sea en su forma acida o como sales de diferentes cationes en algunos o en todos sus grupos funcionales ácido. Los agentes quelantes de fosfonato que se prefiere usar en la presente son dietilentriamina pentametilenofosfonato (DTPMP) y etano 1 -hidroxidifosfonato (HEDP). Los agentes quelantes de fosfonato son distribuidos por Monsanto con el nombre comercial DEQUEST®. Los agentes quelantes de fosfato que resultan adecuados para utilizarse en las composiciones de la presente invención se describen en la patente EP-A-0 867 502, en la sección titulada "The Phosphate ingredient" (El ingrediente de fosfato); estos ingredientes se incorporan específicamente en la presente como referencia, especialmente por su beneficio blanqueador de telas (es decir, el efecto que evita que las telas tomen un color amarillento) y/o el beneficio de cuidado óptimo para las telas. Todos los ingredientes de fosfato que se describen en la patente EP-A-0 867 502 de la sección titulada "The Phosphate ingredient" (El ingrediente de fosfato) resultan adecuados para utilizarse en la presente. Los agentes quelantes de fosfato preferidos para utilizarse en la presente son ingredientes de fosfato lineales, en donde R de la fórmula de la sección titulada "The Phosphate ingredient" (El ingrediente de fosfato) de la patente EP-A-0 867 502 es M, y en donde n es 1 (pirofosfato) o n es 2 (tripolifosfato (STPP)), con más preferencia, en donde n es 2. La forma más comúnmente disponible de estos fosfatos es aquella en la que M es sodio. Claramente, los agentes quelantes de fosfato preferidos para utilizarse en las composiciones de la presente invención son el pirofosfato y/o tripolifosfato (STPP), con más preferencia, el fosfato de sodio y/o tripolifosfato de sodio (STPP). El ácido fítico, que resulta especialmente adecuado para utilizarse en la presente, es un ácido hexafosfórico que se produce naturalmente en las semillas de muchos granos de cereales, generalmente en la forma de sal ¡nsoluble de calcio-magnesio. También puede derivarse del licor de un macerado de maíz. El ácido fítico de grado comercial está disponible en el mercado a través de J. T. Baker Co., por ejemplo, como una solución acuosa al 40 %. El objetivo buscado es que la presente invención cubra la forma acídica del ácido fítico así como también los derivados de sales metálicas alcalinas de éste, especialmente las sales de potasio o sodio. El fitato de sodio se encuentra disponible comercialmente a través de Chemical Co (Brooklyn, N.Y.). De hecho, como el pH típico de las composiciones de la presente invención está en el rango alcalino del pH, el componente de ácido fítico existe principalmente como sal ionizada en las composiciones líquidas de la presente, aun cuando se agregue en su forma acídica. También quedan cubiertas las mezclas de las sales del ácido fítico.

En las composiciones de la presente, también pueden resultar útiles los agentes quelantes aromáticos con sustituciones polifuncionales. Véase la patente de los EE.UU. núm. 3 812 044, otorgada el 21 de mayo de 1974 a Connor y col. Los compuestos preferidos de este tipo en la forma de ácido son dihidroxidisulfobencenos tales como 1 ,2-dihidroxi -3,5-disulfobenceno. Un agente quelante biodegradable preferido para utilizarse en la presente es el ácido etilendiamina-N,N'-disuccínico o las sales de metales alcalinos, alcalinotérreos, de amonio o las sales sustitutas de amonio de éstas o mezclas de éstos. Los ácidos etilendiamina-N,N'-disuccínicos, particularmente el isómero (S,S), han sido ampliamente descritos en la patente de los EE.UU. núm. 4,704,233 otorgada a Hartman y Perkins el 3 de noviembre de 1987. El ácido etilendiamina-N,N'-disuccínico está, por ejemplo, disponible en el mercado con el nombre comercial de ssEDDS®de Palmer Research Laboratories. Los agentes quelantes especialmente preferidos para utilizar en la presente son los agentes quelantes de fosfato, tales como pirofosfato de sodio, tripofosfato de sodio, ácido fítico y mezclas de éstos. Generalmente, las composiciones de la presente comprenden hasta el 10 %, preferentemente del 0.01 % al 5 % en peso, con más preferencia, del 0.05 % al 2 % y, con la máxima preferencia, del 0.1 % al 1.5 %, en peso de la composición, de un agente quelante o una mezcla de éstos.

Componentes amortiguadores del pH opcionales En las composiciones de la presente invención, la presencia de un componente amortiguador del pH no es obligatoria, pero su uso resulta preferido. Se cree que la presencia de un componente amortiguador del pH en las composiciones de la presente invención contribuye en forma adicional a la estabilidad de estas composiciones, a un desempeño blanqueador eficaz y también al cuidado óptimo de la tela. Claramente, el componente amortiguador del pH permite controlar la alcalinidad de la solución blanqueadora, es decir, mantener el pH de la solución blanqueadora a un pH de por lo menos 7.5, preferentemente de por lo menos 8 y, con más preferencia, de por lo menos 8.5, por un período de tiempo mayor a partir del momento en el que se completa la dilución (por ejemplo, cuando la composición blanqueadora de la presente invención se diluye en la solución blanqueadora con una concentración de dilución de 500:1 (agua: composición)). Se cree que el componente amortiguador del pH también puede contribuir a la estabilidad de los ingredientes inestables ante la presencia de blanqueador en la presente. El componente amortiguador del pH asegura que el pH de la composición se amortigüe hasta llegar a un valor del pH que varía de 7.5 a 13, preferentemente de 8 a 12, con más preferencia, de 8.5 a 11.5, después de que la composición se ha diluido en 1 a 500 veces su peso de agua. Los componentes amortiguadores del pH que resultan adecuados para utilizarse en la presente se seleccionan del grupo formado por sales metálicas alcalinas de carbonatos, policarbonatos, sesquicarbonatos, silicatos, polisilicatos, sales de boro, fosfatos, estanatos, aluminatos y mezclas de éstos Con más preferencia, sales metálicas alcalinas de carbonato, silicato y borato Las sales metálicas alcalinas preferidas para utilizarse en la presente son sodio y potasio Los componentes amortiguadores del pH particularmente preferidos se seleccionan del grupo formado por carbonato de sodio, silicato de sodio, borato de sodio, metaborato de sodio y mezclas de éstos Las materias primas involucradas en la preparación de blanqueadores de hipohaluro suelen contener subproductos, por ejemplo, carbonato de calcio, que dan como resultado una cantidad de hasta el 0 4 % en peso del subproducto dentro de la composición de hipohaluro Sin embargo, en esa cantidad, el subproducto no tendrá la acción amortiguadora definida anteriormente Las composiciones blanqueadoras líquidas de la presente pueden contener una cantidad de componente amortiguador del pH del 0 5 % al 9 % en peso, preferentemente del 0 5 % al 5 % en peso y, con mas preferencia, en una cantidad del 0 6 % al 3 %, en peso de la composición Surfactantes opcionales Las composiciones líquidas de la presente invención pueden comprender un surfactante como ingrediente opcional particularmente preferido Sorprendentemente, se ha comprobado que la presencia de surfactantes puede contribuir en gran medida a mejorar la estabilidad general de las composiciones líquidas de conformidad con la presente invención Sin intención de restringirse por ninguna teoría, se especula que la estabilidad general mejorada se debe a la mayor interacción hidrófoba entre compuestos reactivos, tales como abrillantadores inestables ante la presencia de blanqueador o agentes colorantes inestables ante la presencia de blanqueador, y al entorno micelar creado cuando las composiciones de la presente invención comprenden un surfactante Los surfactantes pueden estar presentes en las composiciones de la presente en cantidades que varían del 0 1 % al 50 %, preferentemente del 0 1 % al 40 % y, con más preferencia, del 1 % al 30 %, en peso de la composición Los surfactantes adecuados para utilizarse en la presente incluyen los surfactantes aniónicos, surfactantes no iónicos, surfactantes catiónicos, surfactantes anfotéricos, surfactantes zwittenónicos y mezclas de éstos. En una modalidad particularmente preferida, el surfactante se selecciona del grupo formado por alquil sulfato, alquil éter sulfato y mezclas de éstos Los surfactantes aniónicos adecuados para utilizarse en las composiciones de la presente incluyen sales o ácidos solubles en agua con la fórmula ROSO3M, en donde R es preferentemente un hidrocarbilo de do-C24, con preferencia un alquilo lineal o ramificado que tiene un componente alquílico de C10-C20, con mayor preferencia, un alquilo lineal o ramificado de C12-C18, y M es H o un catión, por ejemplo, un catión de metales alcalinos (como sodio, potasio o litio), amonio o amonio sustituido (por ejemplo, los cationes metil-, dimetil- y trimetilamonio y los cationes de amonio cuaternario, tales como los cationes de tetrametil-amonio y dimetil piperidinio y los cationes de amonio cuaternario derivados de alquilaminas, tales como etilamina, dietilamina, trietilamina y mezclas de éstos y lo similar). Otros surfactantes aniónicos adecuados para utilizarse en la presente invención son sales o ácidos solubles en agua con la fórmula RO(A)mSO3M, en donde R es un grupo alquilo no sustituido, lineal o ramificado, de C6-C24 que tiene un componente alquílico de C6-C24 preferentemente un alquilo de C?0-C20, lineal o ramificado, con mayor preferencia, un alquilo de C?2-C18, lineal o ramificado; A es una unidad etoxi o propoxi, m es mayor a cero, generalmente entre aproximadamente 0.5 y aproximadamente 30, con mayor preferencia entre aproximadamente 0.5 y aproximadamente 5, y M es H o un catión que puede ser, por ejemplo, un catión metálico (por ejemplo, sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, etc.), catión de amonio o amonio sustituido. Se incluyen en la presente los sulfatos alquil etoxilados y también los alquil propoxilados. Algunos ejemplos específicos de los cationes de amonio sustituido incluyen cationes de metil, dimetil, trimetilamonio y amonio cuaternario, tales como tetrametilamonio, dimetilpiperidinio y cationes derivados de alcanolaminas, como etilamina, dietilamina, trietilamina, mezclas de éstos y lo similar. Los surfactantes ilustrativos son sulfato de alquilpolietoxilato (1.0) de C12-Ci8, sulfato E(1.0) de C12-C18, sulfato de alquil polietoxilato (2.25) de d2-C18. sulfato E(2.25) de C?2-C?a, sulfato alquil polietoxilato (3.0) de C?2-C18. sulfato E(3.0) de C12-C?ß y sulfato alquilpolietoxilato (4.0) de C12-C?ß, sulfato E(4.0) de C?2-C?8, en donde el contraión se selecciona convenientemente entre sodio y potasio. En una modalidad especialmente preferida de la presente invención, el sistema surfactante utilizado es un sistema surfactante aniónico, en particular, un alquil alcoxi (preferentemente etoxi) sulfato utilizado solo, por ejemplo, alquil (etoxi) 3 sulfato, o en combinación con un cosurfactante, preferentemente un alquilsulfato de C2-C?o y/o un alquil o aril sulfonato de C8-C22 como el bencenosulfonato de C8-C22 y/u otro alquil alcoxi sulfato además del etoxilatado 3. Claramente, la presencia de dicho alquil (etoxi) 3 sulfato solo o en combinación con un cosurfactante proporciona la viscosidad deseada a las composiciones de la presente y les suministra propiedades excelentes para la remoción de manchas, especialmente cuando estas composiciones se utilizan en cualquier aplicación de lavandería. En una modalidad particularmente preferida, el alquil (etoxi) 3 sulfato es sulfato trietoxilado de alcohol laurílico. En general, las composiciones de conformidad con la presente invención tienen una viscosidad de entre 0.025 Pa.s (25 cps) y 1.5 Pa.s (1500 cps), preferentemente entre 0.05 Pa.s (50 cps) y 1.1 Pa.s (1 100 cps), dependiendo de la relación entre AE3S y el cosurfactante, cuando éstas se miden con un reómetro como el Carri-Med CSL2-100® con los siguientes parámetros de viscosidad: ángulo: 1 °58, abertura: 60, diámetro: 4.0 cm, interior: 63.60, a una temperatura de 25 °C y a una velocidad de esfuerzo cortante de 30 1/seg. En la presente invención también pueden utilizarse otros surfactantes aniónicos útiles para fines detersivos.

Los surfactantes no iónicos especialmente adecuados para utilizarse en la presente son los surfactantes no iónicos etoxilados con remate de conformidad con la fórmula R1(OR2)nOR3 en donde Ri es un grupo alquilo o alquenilo, lineal o ramificado, de C8-C?8, grupo arilo, grupo alquilaplo, preferentemente R-¡ es un grupo alquilo o alquenilo de C10-C15, con más preferencia, un grupo alquilo de C10-C?5 R2 es un grupo alquilo lineal o ramificado de C2-C10, preferentemente un grupo de C4 R3 es un grupo alquilo o alquenilo de C1-C10, preferentemente un grupo alquilo de C C5, y n es un entero comprendido en el rango de 1 a 20, preferentemente de 1 a 10, con más preferencia, de 1 a 5, o mezclas de éstos Estos surfactantes son distribuidos por BASF con el nombre comercial de Plurafac®, por HOECHST con el nombre comercial de Genapol®, o por ICI con el nombre comercial de Symperonic® Los surfactantes no iónicos etoxilados con remate preferidos de la fórmula anterior son los que se encuentran disponibles en el mercado con el nombre comercial de Genapol® L 2 5 NR, de Hoechst, y Symperonic® LF/CS 1100, de ICI Otros surfactantes no iónicos adecuados para utilizarse en la presente incluyen una clase de compuestos que puede definirse en general como compuestos producidos por la condensación de grupos óxidos alquílenos (de naturaleza hidrófila) con un compuesto hidrófobo orgánico, que puede ser un alifático lineal o ramificado (por ejemplo, Guerbet o alcohol secundario) o alquilo de naturaleza aromática. La longitud del radical polioxialquileno o hidrófilo que se condensa con cualquiera de los grupos hidrófobos puede regularse fácilmente para producir un compuesto soluble en agua que tenga el grado deseado de equilibrio entre elementos hidrófilos e hidrófobos. Los detergentes zwitteriónicos que resultan adecuados para utilizarse en la presente comprenden detergentes de betaína y similares a la betaína, en donde la molécula contiene grupos base y grupos ácidos que forman una sal interior que le aporta a la molécula grupos hidrófilos tanto aniónicos como catiónicos en un amplio espectro de valores de pH. Algunos ejemplos comunes de estos detergentes se describen en las patentes de los EE.UU. núms. 2,082,275, 2,702,279 y 2,255,082. Los detergentes anfotéricos y anfolíticos que pueden ser catiónicos o aniónicos según el pH del sistema están representados por detergentes como el dodecil beta-alanina, N-alquiltaurinas, tales como el que se prepara haciendo reaccionar la dodecilamina con isetionato de sodio de conformidad con lo instruido en la patente de los EE.UU. núm. 2,658,072, ácidos alquilaspárticos de más alto N, tales como los que se producen de conformidad con las enseñanzas de la patente de los EE.UU. núm. 2,438,091 , y los productos que se venden con el nombre comercial de "Miranol", según se describe en la patente de los EE.UU. núm. 2,528,378. Detergentes sintéticos adicionales y la lista de sus fuentes comerciales pueden encontrarse en McCutcheon's Detergents and Emulsifiers (Detergentes y emulsionantes de McCutcheon), North American Ed. 1980.

Otros ingredientes opcionales Las composiciones blanqueadoras de la presente pueden incluir además una variedad de ingredientes opcionales, por ejemplo, agentes activadores de blanqueamiento, de suspensión de manchas, polímeros de poliamina para la suspensión de suciedad, agentes poliméncos de desprendimiento de manchas, sistemas/agentes reductores de espuma, catalizadores, agentes de transferencia de tinte, perfumes, hidrótopos y solventes Método para reducir o evitar la descomposición de un abrillantador inestable ante la presencia de blanqueador y/o un agente colorante inestable ante la presencia de blanqueador en una composición blanqueadora que comprende un blanqueador de hipohaluro Por consiguiente, la presente invención también abarca un método para reducir o evitar la descomposición de un compuesto seleccionado del grupo formado por abrillantadores inestables ante la presencia de blanqueador, agentes colorantes inestables ante la presencia de blanqueador y mezclas de éstos, en una composición blanqueadora que comprende un blanqueador de hipohaluro, dicho método comprende la incorporación de una amina cíclica impedida en la composición blanqueadora Uso de una amina cíclica impedida para reducir o evitar la descomposición de un abrillantador inestable ante la presencia de blanqueador y/o un agente colorante inestable ante la presencia de blanqueador en una composición blanqueadora que comprende un blanqueador de hipohaluro Otro de los aspectos de la presente invención se refiere al uso, en una composición blanqueadora que comprende un blanqueador de hipohaluro, de una amina cíclica impedida para reducir o prevenir la descomposición de un compuesto seleccionado del grupo formado por abrillantadores inestables ante la presencia de blanqueador, agentes colorantes inestables ante la presencia de blanqueador y mezclas de éstos, en la composición blanqueadora.

Proceso para el tratamiento de telas En la presente, la composición blanqueadora de la presente invención se utiliza aplicando la composición blanqueadora líquida a la tela que se tratará. Las composiciones líquidas de la presente se aplican a la tela per se en forma pura o diluida. Por lo general, las composiciones de la presente se utilizan en forma diluida en una operación de lavado. La expresión "en forma diluida" se refiere en la presente a que las composiciones para el blanqueamiento de telas de conformidad con la presente invención pueden ser diluidas por el usuario de preferencia con agua. Esa dilución se puede realizar, por ejemplo, en aplicaciones de lavado a mano y también utilizando otros medios, por ejemplo, en una máquina de lavar. Las composiciones pueden usarse en niveles de dilución hasta de 1500:1 (disolvente : composición) de preferencia de 5:1 a 1000:1 y con mayor preferencia de 10:1 a 700:1 (disolvente : composición). La expresión "en forma pura" se refiere en la presente a que las composiciones blanqueadoras líquidas se aplican directamente a las telas que se van a tratar sin ninguna dilución, es decir, las composiciones líquidas de la presente se aplican a las telas como se describe en la presente. Las telas que serán tratadas en la presente incluyen, en forma enunciativa, ropa, cortinas, ornamentos de tela, ropa de cama, juegos de baño, mantelería, bolsas para dormir o tiendas de campaña. La expresión "tratar una tela" se refiere en la presente a la limpieza de una tela o a la acción de blanquearla o desinfectarla. En el proceso de tratamiento (por ejemplo, limpieza y/o blanqueado) de una tela, la composición blanqueadora de la presente se pone en contacto con la tela a ser tratada. Esto se puede realizar ya sea en un denominado "modo de pretratamiento", en el que una composición blanqueadora líquida, como se describe en la presente, se aplica pura sobre las telas antes de que dichas telas se enjuaguen o que estas telas se laven y luego enjuaguen; o en un "modo de remojo", en el que una composición blanqueadora sólida o líquida, como se describe en la presente, se diluye primero en un baño acuoso y las telas se sumergen e impregnan en ese baño antes de enjuagarlas; o en un "modo a través del lavado", en el que una composición blanqueadora sólida o líquida, como se describe en la presente, se agrega al licor de lavado formado por la disolución o dispersión de un detergente de lavandería típico, preferentemente en una máquina lavadora. También es esencial en ambos casos que las telas se enjuaguen después de haber entrado en contacto con la composición antes que dicha composición se haya secado completamente. Más específicamente, el proceso de blanqueamiento de telas de conformidad con la presente invención comprende, preferentemente, los pasos de poner primero en contacto las telas con una composición blanqueadora de conformidad con la presente invención para luego permitir que esas telas permanezcan en contacto con la composición durante un período de tiempo suficiente para blanquear dichas telas y después enjuagarlas con agua. Si las telas deben lavarse, es decir, con una composición convencional que comprende por lo menos un agente superficial activo, el lavado de dichas telas con una composición detergente que comprende por lo menos un agente superficial activo puede realizarse antes del paso en el que las telas se ponen en contacto con la composición blanqueadora y/o en el paso en el que dichas telas se ponen en contacto con dicha composición blanqueadora y/o después del paso en que dichas telas se ponen en contacto con la composición blanqueadora y antes del paso de enjuague y/o después del paso de enjuague. La composición blanqueadora puede usarse en forma pura o diluida. Cuando se usa diluida, la composición blanqueadora debe mantenerse en contacto con la tela normalmente de 1 a 60 minutos, de preferencia de 5 a 30 minutos. Mientras que, cuando la composición blanqueadora se usa en su forma pura, debe permanecer en contacto con la tela durante un tiempo mucho más corto, normalmente de 5 segundos a 30 minutos, de preferencia de 1 minuto a 10 minutos. Se prefiere realizar el proceso blanqueador de la presente antes de que se laven las telas. Efectivamente, se ha observado que blanquear las telas con las composiciones de la presente (procesos de blanqueado con composición diluida o pura) antes de lavarlas con una composición detergente mejora considerablemente la blancura y la remoción de manchas utilizando menos energía y detergente que si primero se lavaran las telas y después se blanquearan. Alternativamente, en lugar de seguir el proceso de blanqueado puro como se describió anteriormente (aplicación de pretratamiento) con un paso de enjuague y/o un paso de lavado convencional con un detergente convencional líquido o en polvo, a la operación de blanqueado de pretratamiento también puede seguirle el proceso de blanqueado diluido como se describió anteriormente, ya sea en un balde (operación manual) o en una máquina lavadora.

Proceso para el tratamiento de superficies duras Otra modalidad de la presente invención abarca un proceso para tratar una superficie dura con una composición, como se describe en la presente, en donde preferentemente dicho proceso comprende el paso de aplicar la composición a dicha superficie dura, con más preferencia, sólo a partes sucias de ésta, y enjuagar, opcionalmente, la superficie dura.

En el proceso de tratamiento de superficies duras de conformidad con la presente invención, la composición, como se describe en la presente, puede aplicarse a la superficie que se tratará en su forma pura o en su forma diluida En la forma diluida, se prefiere que la composición se diluya en hasta 200 veces su peso de agua, preferentemente de 80 a 2 veces su peso de agua y, con más preferencia, de 60 a 2 veces su peso de agua En función del uso final previsto, las composiciones de la presente pueden envasarse en una variedad de recipientes tales como botellas convencionales, botellas provistas de ap cadores de bolita, esponja, cepillo, atomizadores, bolsitas, sachets, cajas, etc EJEMPLOS Los siguientes ejemplos ilustrarán aún más la presente invención Las composiciones de los ejemplos pretenden ejemplificar las composiciones de conformidad con la presente invención, pero no necesariamente se utilizan para limitar o de cualquier otra forma definir el alcance de la presente invención Composición 1 (% peso) Composición II (% peso) AvCI2 3 % AvCI2 3 % Tempoxy LO® 0 145 % Tinogard® SF-X 0 036 % Tinopal CBS-X® 0 02 % Tinopal AMS-GX® 0 02 % Pigmosol Blue 6900® 0 002 % Pigmosol Blue 6900® 0 002 % Agua y componentes menores hasta 100 % Agua y componentes menores hasta 100 Composición lll (% peso) Composición IV (% peso) AvCI2 3 % AvCI2 3 % Tempoxy LO® 0 072 % Tmogard® SF-X 0 036 % Tinopal 5BM-GX® 0 02 % Optiblanc BRB ® 0 02 % AE3S 1 580 % AE3S 1 580 % Hostafine Blue B2G® 0 002 % STPP 0 049 % Agua y componentes menores hasta 100 % Iragon Blue DBL86® 0 002 % Agua y componentes menores hasta 100 % Todos los ejemplos tienen un pH de 11 , ajustado con NaOH Tempoxy LO® distribuido comercialmente por 3V Sigma Tinogard® SF-X, distribuido comercialmente por Ciba Specialty Chemicals Tinopal CBS-X®, Tinopal AMS-GX ® y Tinopal 5BM-GX ®, distribuidos comercialmente por Ciba Specialty Chemicals Pigmosol Blue 6900® distribuido comercialmente por BASF Iragon Blue DBL86® y Hostafine Blue B2G®, distribuidos comercialmente por Clanant Datos comparativos Los siguientes ejemplos ilustrarán aún más la presente invención Las composiciones se elaboraron combinando los ingredientes enumerados en las proporciones enumeradas (% en peso, a menos que se indique de otra manera) Las composiciones de los ejemplos VI, B y D intentan ejemplificar las composiciones de conformidad con la presente invención, pero no necesariamente se utilizan para limitar o definir de otra forma el alcance de la presente invención Las composiciones de los ejemplos V, Vil, VIH, A y C son ejemplos comparativos Todos los ejemplos tienen un pH por encima de 11 , ajustado con NaOH. AvCI2 Cloro disponible, las composiciones contienen hipoclorito de sodio TMBA es ácido benzoico 3,4,5 -trimetoxi, distribuido en el mercado por Hunan Shineway 3,5-DMBA es ácido benzoico 3,5 -dimetoxi, distribuido en el mercado por Aldrich CuPht es azul de ftalocianina cúprica, distribuido en el mercado por BASF como Pigmosol Blue 6900®.

Efecto en la estabilidad del abrillantador Las composiciones V a VIII se envejecieron en una prueba de envejecimiento rápido o RAT según se describe en la presente (10 días a 50 °C). La pérdida de actividad del abrillantador Tinopal CBS-X® causada por el blanqueador se evaluó tal como se describe en la presente midiendo el contenido residual del abrillantador en las correspondientes composiciones blanqueadoras "envejecidas" (en ppm) mediante un análisis de HPLC (cromatografía líquida de alta presión). Los resultados se presentan en el cuadro que figura más adelante. Los resultados anteriores muestran claramente una estabilidad mejorada del abrillantador, obtenida con una composición blanqueadora que contiene hipohaluro de conformidad con la presente invención (composición VI), es decir, composiciones que comprenden una amina cíclica impedida, en comparación con las composiciones comparativas que comprenden estabilizadores comúnmente conocidos (composiciones Vil y VIII).

Efecto en la estabilidad del agente colorante: Se realizó un estudio comparativo de la estabilidad del agente colorante envejeciendo las composiciones A, B, C y D en una prueba RAT como se describe en la presente (10 días a 50 °C). La pérdida de actividad del agente colorante causada por el blanqueador se evaluó mediante calificación visual, tal como se describió anteriormente. Claramente, la pérdida de actividad del agente colorante causada por el blanqueador en la composición "envejecida" se comparó con la actividad del agente colorante en una composición recién hecha o "fresca" que comprende el 0 % de haluro activo en peso de la composición y el 0 002 % en peso del mismo agente colorante La escala de actividad del agente colorante medida en PSU varía de 0, que significa que no existe una diferencia apreciable de color en la composición "envejecida" en comparación con la composición "fresca", hasta 5, que significa que existe una diferencia claramente apreciable en el color de la composición "envejecida" cuando se la compara con la composición "fresca" Los resultados anteriores muestran claramente una estabilidad mejorada del agente colorante, obtenida con la composición blanqueadora que contiene hipohaluro y que incorpora una amina cíclica impedida (composiciones B y D) con respecto a las composiciones comparativas, en donde una composición no comprende ningún estabilizador (composición A) y la otra composición comprende un estabilizador comúnmente conocido (TMBA en la composición C) El estabilizador TMBA está reconocido, hasta el momento, como el mejor estabilizador de su clase para composiciones blanqueadoras que contienen hipohaluro y que además comprenden un abrillantador inestable ante la presencia de blanqueador y/o un agente colorante inestable ante la presencia de blanqueador

Claims (20)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1. Una composición blanqueadora líquida que comprende un blanqueador de hipohaluro, una amina impedida cíclica y un compuesto seleccionado del grupo formado por abrillantadores inestables ante la presencia de blanqueador, agentes colorantes inestables ante la presencia de blanqueador y mezclas de éstos.

2. La composición blanqueadora liquida de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la amina cíclica impedida se selecciona entre compuestos que tienen la fórmula general: en donde X-?, X2, X3 y X , independientemente o en conjunto, representan metilo o etilo; Ri es H, metilo, etilo, oxilo, hidroxilo o alcoxi; y R2 es H, hidroxilo, alcoxi u oxicarbonilo.

3. La composición blanqueadora líquida de conformidad con las reivindicaciones 1 a 2, caracterizada además porque la amina cíclica impedida se selecciona del grupo formado por 4-hidroxi-2, 2, 6, 6-tetrametil piperidina; 1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxi piperidina; 1 -oxilo-2, 2, 6, 6, -tetrametil piperidina; 1-oxilo-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxi piperidina.

4. La composición blanqueadora líquida de conformidad con las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada además porque la amina cíclica impedida es 1 -oxilo-2,2,6,6,-tetrametil-4-hidroxi piperidina.

5. La composición blanqueadora líquida de conformidad con las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada además porque la amina cíclica impedida es 1 -hidroxi-2,2,6,6,-tetrametil-4-hidroxi piperidina.

6. La composición blanqueadora líquida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la composición comprende del 0.001 % al 5 %, preferentemente del 0.005 % al 2.5 %, con más preferencia del 0.01 % al 1.0 % y, con la máxima preferencia, del 0.02 % al 0.05 %, en peso de la composición total, de la amina cíclica impedida.

7. La composición blanqueadora líquida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el blanqueador de hipohaluro es un hipoclorito de metal alcalino y/o un hipoclorito de metal alcalinotérreo.

8. La composición blanqueadora líquida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el blanqueador de hipohaluro, basado en haluro activo, está presente en una cantidad del 0.01 % al 20 % en peso de la composición.

9. La composición blanqueadora líquida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el abrillantador inestable ante la presencia de blanqueador se selecciona del grupo formado por 4,4'-bis-(2-sulfoestiril)-bifenil disódico; 4,4'-bis-[(4,6-di-anilino-S-triazina-2-il)-amino]-estilbeno 2,2' disulfonato disódico; 4,4'-bis-[(4-anilino-6-morfolin-S-triazina-2-il)-amino]-estilbeno 2,2' disulfonato; y 4,4'-bis[(4-anilino-6-bis-2(2-hidroxietil)-amino-S-triazina-2-il)-amino]-estilbeno 2,2' disulfonato; y mezclas de éstos.

10. La composición blanqueadora líquida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el abrillantador inestable ante la presencia de blanqueador de la presente es 4,4'-bis-(2-sulfoestiril)-bifenil disódico.

11. La composición blanqueadora líquida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la composición comprende del 0.001 % al 1.0 %, en peso de la composición total, de abrillantador inestable ante la presencia de blanqueador.

12. La composición blanqueadora líquida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el agente colorante inestable ante la presencia de blanqueador se selecciona del grupo formado por: azul de ftalocianina cúprica; Direct Blue 86; Pigmento azul 15:1 ; Pigmento azul 15:3; y mezclas de éstos.

13. La composición blanqueadora líquida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el agente colorante inestable ante la presencia de blanqueador es azul de ftalocianina cúprica.

14. La composición blanqueadora líquida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la composición comprende del 0.001 % al 1.0 %, en peso de la composición total, del agente colorante inestable ante la presencia de blanqueador.

15. Un método para reducir o evitar la descomposición de un compuesto seleccionado del grupo formado por abrillantadores inestables ante la presencia de blanqueador, agentes colorantes inestables ante la presencia de blanqueador y mezclas de éstos, en una composición blanqueadora que comprende un blanqueador de hipohaluro; el método comprende la incorporación, en la composición blanqueadora, de una amina cíclica impedida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes.

16. Un proceso de tratamiento de telas que comprende el paso de aplicar una composición blanqueadora líquida, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, sobre las telas que a ser tratadas.

17. El uso, en una composición blanqueadora que comprende un blanqueador de hipohaluro, de una amina cíclica impedida para reducir o evitar la descomposición de un compuesto seleccionado del grupo formado por abrillantadores inestables ante la presencia de blanqueador, agentes colorantes inestables ante la presencia de blanqueador y mezclas de éstos, en la composición blanqueadora.

18. El uso que se reclama en la reivindicación 17 para reducir o evitar la descomposición de abrillantadores inestables ante la presencia de blanqueador.

19. El uso de conformidad con las reivindicaciones 17 a 18, en donde la amina cíclica impedida es 1-oxilo-2,2,6,6,-tetrametil-4-hidrox¡ piperidina.

20. El uso que se reclama en las reivindicaciones 17 a 18, en donde la amina cíclica impedida es 1 -hidroxi-2,2,6,6,-tetrametil-4-hidroxi piperidina.