FR2807763A1

FR2807763A1 - Produits de nettoyage aqueux concentres en pate de lavage pour les mains

Info

Publication number: FR2807763A1
Application number: FR0004906A
Authority: FR
Inventors: Daniel Dufay; Beatrice Mayoud
Original assignee: Cognis Deutschland GmbH and Co KG
Current assignee: BASF Personal Care and Nutrition GmbH
Priority date: 2000-04-17
Filing date: 2000-04-17
Publication date: 2001-10-19
Also published as: US20020010114A1; EP1152051A2; EP1152051A3

Abstract

On propose des produits de nettoyage aqueux contenanta) un alkylester d'acide gras, etb) des agents émulsionnants.

Description

Domaine de l'invention
L'invention se situe dans le domaine des pro- duits de nettoyage cosmétiques et concerne de nouvelles préparations qui peuvent trouver une utilisation en parti- culier comme concentrés en pâte de lavage pour les mains, doux pour la peau et qui pour cela peuvent posséder une concentration en esters d'acide gras et en agents émulsion- nants ainsi que d'autres adjuvants et des additifs.

Etat de la technique
Les produits de nettoyage de la peau représen- tent en règle générale des émulsions plus ou moins concen- trées qui renferment à côté d'un composant huileux cosmétique, en particulier encore des agents tensioactifs et des produits de soins. Du côté de l'utilisateur il existe pour cela le désir de préparations qui non seulement sont particulièrement tolérées par la peau, mais qui en particulier éliminent rapidement et sans résidu les salis- sures huileuses, dans le sens le plus extensif aussi un cosmétique décoratif. Dans beaucoup de cas un producteur de telles préparations finales va renoncer à mélanger euxmêmes les produits d'utilisation individuels, il va bien davantage essayer de recourir à ce que l'on appelle les mélanges pour tous usages . Parmi ceux-ci on entend des produits intermédiaires à base de deux ou davantage de com- posants qui possèdent une teneur élevée en substance active et qui peuvent être utilisés comme base pour des produits finaux tout à fait différents, par exemple des émulsions
O/W qui contiennent de l'huile, de l'eau et un agent émul- sionnant. Dans le cas le plus simple on dilue les concen- trés par addition d'eau à la concentration d'utilisation et on forme donc la composition elle-même. En règle générale on les additionne cependant avec les additifs correspondants.

Les compositions ont naturellement les mêmes exigences que les dilutions. Cependant les produits inter-

médiaires doivent en outre posséder encore des caractéris- tiques spéciales, par exemple une répartition homogène et fine des gouttelettes huileuses dans la phase aqueuse et être stables à la conservation ou à la température.

Le problème de la présente invention consiste par consé- quent, à rendre disponibles des concentrés aqueux finement divisés pour la préparation de produits de nettoyage, spé- cialement des pâtes pour le lavage des mains, qui devraient être actives en particulier vis-à-vis des salissures hui- leuses. Les concentrés devraient être aptes à l'écoulement sous forme hautement concentrée, inoffensifs sur le plan dermatologique, être stables au stockage, c'est-à-dire ne manifester aussi lors du stockage à la température ni une tendance à la séparation de phase ni à la gélification.

Description de l'invention
L'objet de la présente invention concerne des produits de nettoyage aqueux qui contiennent : a) des esters d'alkyle d'acide gras, et b) des agents émulsionnants.

On a trouvé d'une manière surprenante qu'on peut transformer des esters d'alkyle d'acide gras en pré- sence d'agents émulsionnants en émulsion très concentrées pauvres en eau, qui se caractérisent en outre par le fait qu'elles sont très finement divisées, stables au stockage, insensibles à la chaleur, douces pour la peau, et en outre actives d'une manière prononcée pour le lavage, en particu- lier vis-à-vis des salissures huileuses.

Esters d'alkyle gras
Les esters d'alkyle gras qui viennent en consi- dération comme composants (a) représentent des produits de réaction d'acides gras avec des alcools inférieurs alipha- tiques ou qui peuvent être produits à titre alternatif aus- si par la voie de la transestérification de graisses et d'huiles naturelles ou synthétiques. De préférence ils ré- pondent à la formule (I) :

dans laquelle R1CO représente un reste acyle linéaire ou ramifié saturé et/ou non saturé ayant, en particulier, de 6 à 22 atomes de carbone et R représente un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, en particulier un radical méthyle. Des exemples typiques sont l'ester de méthyle, de propyle, ou de butyle de l'acide caproïque, de l'acide caprylique, de l'acide caprique, de l'acide laurique, de l'acide myristique, de l'acide palmitique, de l'acide palmoléique, de l'acide stéarique, de l'acide isostéarique, de l'acide oléique, de l'acide élaïdique, de l'acide linoléique, de l'acide linolénique, de l'acide gadoléique, de l'acide arachidonique, de l'acide béhénique, et de l'acide érucique ainsi que leurs mélanges industriels. De préférence, on utilise des esters d'acide gras qui dérivent d'acides gras non saturés comme par exemple des acides gras de soja, de tournesol ou de colza et qui possèdent des indices d'iode dans la zone de 90 à 190, de préférence de 100 à 120.

Agents émulsionnants Comme agents émulsionnants qui forment les composants (b) , viennent en question en particulier des agents tensioactifs non ionogènes qui sont choisis dans au moins un des grou- pes : # produits d'addition de 2 à 50 mol d'oxyde d'éthylène et/ou 0 à 5 mol d'oxyde de propylène sur des alcools gras linéaires ayant de 8 à 22 atomes de carbone, sur des acides gras ayant de 12 à 22 atomes de carbone, sur des alkylphénols ayant de 8 à 15 atomes de carbone dans le groupe alkyle, ainsi que sur des alkylamines ayant de
8 à 22 atomes de carbone dans le radical alkyle, 3 des alkyl- et/ou alkényloligoglycosides ayant de 8 à
22 atomes de carbone dans le reste alk(én)yl ainsi que leurs analogues éthoxylés,

# des produits d'addition de 1 à 15 mol d'oxyde d'éthylène sur l'huile de ricin et/ou l'huile de ricin durcie, # des produits d'addition de 15 à 60 mol d'oxyde d'éthylène sur l'huile de ricin et/ou l'huile de ricin durcie, # des esters partiels de glycérol et/ou de sorbitane avec des acides gras non saturés, linéaires ou bien saturés, ramifiés ayant de 12 à 22 atomes de carbone et/ou des acides hydroxycarboxyliques ayant de 3 à 18 atomes de carbone ainsi que leurs produits d'addition avec de 1 à
30 mol d'oxyde d'éthylène, # des esters partiels de polyglycérol (degré d'auto- condensation moyen de 2 à 8), de polyéthylène glycol (poids moléculaire de 400 à 5 000), de triméthylolpro- pane, de pentaérythritol, d'alcools de sucre (par exem- ple le sorbitol), d'alkylglycosides (par exemple le méthylglucoside, le butylglucoside, le laurylglucoside) ainsi que de polyglucosides (par exemple la cellulose) avec des acides gras saturés et/ou non saturés, linéai- res ou ramifiés ayant de 12 à 22 atomes de carbone et/ou avec des acides hydroxycarboxyliques ayant de 3 à
18 atomes de carbone ainsi que leurs produits d'addition avec de 1 à 30 mol d'oxyde d'éthylène, # des esters mixtes à base de pentaérythritol, d'acides gras, d'acide citrique et d'alcool gras conformément au document DE-11 65 574-PS et/ou des esters mixtes d'acides gras ayant de 6 à 22 atomes de carbone, de mé- thylglucose et de polyols, de préférence le glycérol ou le polyglycérol, # des mono-, di- et trialkylphosphates ainsi que des mono- , di- et/ou tri- PEG-alkylphosphates et leurs sels, # des alcools de lanoline, # des copolymères de polysiloxane-polyalkyl-polyéther ou les dérivés correspondants,

# des copolymères en blocs par exemple le dipolyhydroxys- téarate de polyéthylèneglycol-30, # des agents émulsionnants polymères par exemple les Types
Pemulen (TR-1, TR-2) de Goodrich, # des polyalkylèneglycols ainsi que # le carbonate de glycérol.

Les produits d'addition de l'oxyde d'éthylène et/ou de l'oxyde de propylène sur des alcools gras, des acides gras, des alkylphénols, ou sur l'huile de ricin, représentent des produits connus, accessibles dans le commerce. Il s'agit pour cela de mélanges d'homologues dont le degré d'alkoxylation moyen correspond au rapport des quantités de substances d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène et de substrat avec lesquels la réaction d'addition est effectuée. On préfère particulièrement des produits d'addition de 5 à 50 et de préférence de 10 à 20 mol d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras ayant de 12 à 18 atomes de carbone et sur l'huile de ricin durcie. Des mono- et des diesters d'acide gras en C12-C18 de produits d'addition de l'oxyde d'éthylène sur le glycérol sont connus du document DE-20 24 051-PS comme agents de graissage du dos pour des préparations cosmétiques.

Les alkyl- et les alkényloligoglycosides représentent des agents tensioactifs connus qui répondent à la formule II :

dans laquelle R3 représente un radical alkyle et/ou alkényle ayant de 4 à 22 atomes, G représente un reste de sucre ayant 5 ou 6 atomes de carbone et q représente des nombres allant de 1 à 10. Ils peuvent être obtenus selon les procédés courants de la chimie organique préparative. A titre de représentant de la vaste littérature on doit renvoyer aux documents EP-A1-0 301 298 et WO 90/03977. Les alkyl- et/ou

alkényloligoglycosides peuvent dériver d'aldoses ou des cétoses ayant 5 ou 6 atomes de carbone, de préférence du glucose. Les alkyl- et/ou alkényloligoglycosides préférés sont par conséquent des alkyl- et/ou alkényloligoglucosides. Le nombre en indice q dans la formue générale (II) indique le degré d'oligomérisation (DP) c'est-à-dire la répartition des mono- et des oligoglycosides et représente un nombre entre 1 et 10. Alors que q dans un composé donné doit toujours être un nombre entier et peut prendre ici avant tout les valeurs q = 1 à 6 la valeur q pour un alkyloligoglycoside déterminé est une grandeur calculée déterminée analytiquement qui représente la plupart du temps un nombre fractionnaire. De préférence on met en #uvre des alkylet/ou alkényloligoglycosides ayant un degré d'oligomérisation moyen q allant de 1,1 à 3,0. D'un point de vue d'utilisation industrielle on préfère les alkyl- et/ou alkényloligoglycosides dont le degré d'oligomérisation est plus petit que 1,7 et en particulier se situe entre 1,2 et 1,4. Le reste alkyle ou alkényle Rpeut dériver d'alcools primaires, ayant de 4 à 11, de préférence de 8 à 10 atomes de carbone. Des exemples typiques sont le butanol, l'acool capronique, l'alcool caprylique, l'alcool caprinique, et l'alcool undécylique, ainsi que leurs mélanges industriels ainsi qu'on les obtient par exemple au cours de l'hydrogénation d'esters méthyliques d'acides gras industriels, ou dans le déroulement de l'hydrogénation d'aldéhydes provenant de la synthèse oxo de Roelen. On préfère les alkyloligoglucosides de longueur de chaîne en C8C10 (DP = 1 à 3) qui se forment comme fractions de tête dans la séparation par distillation d'alcools gras de coco en C8-C18 industriels et qui peuvent être contaminés avec une proportion de moins de 6 % en poids d'alcool en C12 ainsi que des alkyloligoglucosides à base d'oxoalcools en C9-C11 industriels (DP = 1 à 3) . Le reste alkyle ou alkényle R peut dériver en outre aussi d'alcools primaires

ayant de 12 à 22, de préférence de 12 à 14, atomes de carbone. Des exemples typiques sont l'alcool laurique, l'alcool myristique, l'alcool cétylique, l'alcool palmoléique, l'alcool stéarique, l'alcool isostéarique, l'alcool oléique, l'alcool élaïdique, l'alcool pétrosélinique, l'alcool arachique, l'alcool gadoléique, l'alcool béhénique, l'alcool érucique, l'alcool brassidique, ainsi que leurs mélanges industriels que l'on peut obtenir comme décrit ci-dessus. On préfère des alkyloligoglucosides à base d'alcools de coco en C12-C14 durcis ayant un DP de 1 à 3. A cause de leur compatibilité particulière avec la peau ainsi que pour leurs propriétés remarquables émulsionnantes et graissantes pour le dos, on préfère également en particulier des alkyloligoglucosides comme constituants des préparations conformes à l'invention.

Des exemples typiques de glycérides partiels appropriés sont le monoglycéride d'acide hydroxystéarique, le diglycéride d'acide hydroxystéarique, le monoglycéride d'acide isostéarique, le diglycéride d'acide isostéarique, le monoglycéride d'acide oléique, le diglycéride d'acide oléique, le monoglycéride d'acide ricinoléique, le diglycéride d'acide ricinoleique, le monoglycéride d'acide linoléique, le diglycéride d'acide linoléique, le monoglycéride d'acide linolénique, le diglycéride d'acide linolénique, le monoglycéride d'acide érucique, le diglycéride d'acide érucique, le monoglycéride d'acide tartrique, le diglycéride d'acide tartrique, le monoglycéride d'acide citrique, le diglycéride d'acide citrique, le monoglycéride d'acide malique, le diglycéride d'acide malique ainsi que leurs mélanges industriels qui peuvent renfermer encore de faibles quantités provenant du processus de préparation, de triglycéride. Conviennent également des produits d'addition de 1 à 30, de préférence de 5 à 10 mol d'oxyde d'éthylène sur les glycérides partiels cités.

Comme ester de sorbitane viennent en considération le monoisostéarate de sorbitane, le sesquisostéarate de sorbitane, le diisostéarate de sorbitane, le triisostéarate de sorbitane, le monooléate de sorbitane, le sesquioléate de sorbitane, le dioléate de sorbitane, le trioléate de sorbitane, le monoérucate de sorbitane, le sesquiérucate de sorbitane, le diérucate de sorbitane, le triérucate de sorbitane, le monoricinoléate de sorbitane, le sesquiricinoléate de sorbitane, le diricinoléate de sorbitane, le triricinoléate de sorbitane, le monohydroxystéarate de sorbitane, le sesquihydroxystéarate de sorbitane, le dihydroxystéarate de sorbitane, le trihydroxystéarate de sorbitane, le monotartrate de sorbitane, le sesquitartrate de sorbitane, le ditartrate de sorbitane, le tritartrate de sorbitane, le monocitrate de sorbitane, le sesquicitrate de sorbitane, le dicitrate de sorbitane, le tricitrate de sorbitane, le monomaléate de sorbitane, le sesquimaléate de sorbitane, le dimaléate de sorbitane, le trimaléate de sorbitane ainsi que leurs mélanges industriels. Conviennent également les produits d'additions de 1 à 30, de préférence de 5 à 10, mol d' oxyde d' éthylène sur les esters de sorbitane cités.

Des exemples typiques d'ester de polyglycérol appropriés sont le dipolyhydroxystéarate de polyglycérol-2 (Dehymuls PGPH), le diisostéarate de polyglycéryle-3 (La- meform@ TGI), l'isostéarate de polyglycéryle-4 (Iso- lanGI 34), l'oléate de polyglycéryle-3, le diisostéarate de diisostéaroylpolyglycéryle-3 (Isolan PDI), le distéarate de polyglycéryle-3 méthylglucose (Tego Care 450), polyglycéryl-3 cire d'abeille (Cera Bellina@), le caprate de polyglycéryle-4 (Polyglycerol Caprate T2010/90), le polyglycéryle-3 éther cétylique (Chimexane NL), le distéarate de polyglycéryle-3(Cremophor@ GS 32) et le polyricinoléate de polyglycéryle (Admul WOL 1403), l'isostéarate de polyglycéryle dimérate ainsi que leurs mélanges. Des exemples

d'autres esters de polyols appropriés sont les mono-, diet triesters de triméthylolpropane ou de pentaérythritol, éventuellement convertis avec de 1 à 30 mol d'oxyde d'éthylène, avec l'acide laurique, les acides gras de coco, les acides gras de suif, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide oléique, l'acide béhénique et similaires.

En outre on peut utiliser comme agents émulsionnants des agents tensioactifs zwitterioniques. Comme agents tensioactifs zwitterioniques on désigne des composés actifs sur la tension superficielle qui portent dans la molécule au moins un groupe ammonium quaternaire et au moins un groupe carboxylate et un groupe sulfonate. Des agents tensioactifs zwitterioniques particulièrement appropriés sont ceux que l'on dénomme bétaïnes comme les N-alkyl-NNdiméthylammoniumglycinates, par exemple l' (alkyl de coco)diméthylammoniumglycinate, les N-acylaminopropyl-N,Ndiméthylammoniumglycinates, par exemple le diméthylammoniumglycinate d'acylaminopropyle de coco, et les 2-alkyl-3carboxylméthyl-3-hydroxyéthylimidazolines avec respectivement de 8 à 18 atomes de carbone dans les groupes alkyle ou acyle, comme l'(acyl de coco)aminoéthylhydroxyéthylcarboxyméthylglycinate. On préfère particulièrement le dérivé d'amide d'acide gras connu sous la dénomination CTFA, la cocamidopropylbétaïne. Des agents émulsionnants également appropriés sont les agents tensioactifs ampholytiques. Par agents tensioactifs ampholytiques on entend les composés tensioactifs qui en dehors d'un groupe alkyle ou acyle en C8-C18 dans la molécule renferment au moins un groupe amino libre et au moins un groupe-COOH ou -S03H et qui sont aptes à la formation de sels internes. Des exemples d'agents tensioactifs ampholytiques appropriés sont les Nalkylglycines, les acides N-alkylpropioniques, les acides N-alkylaminobutyriques, les acides N-alkyliminodipropioniques, la N-hydroxyéthyl-N-alkylamidopropylglycine, la N-alkyltaurine, la N-alkylsarcosine, les acides 2-

alkylaminopropioniques et les acides alkylaminoacétiques avec respectivement environ de 8 à 18 atomes de carbone, dans le groupe alkyle. Des agents tensioactifs ampholytiques particulièrement préférés sont le N-alkyl de coco aminopropionate, l' (acyl de coco) aminoéthylaminopropionate et l'acyle sarcosine en C12-C18. Finalement viennent aussi en considération des agents tensioactifs cationiques comme agents émulsionnants, dont ceux du type des esterquats, de préférence des sels d'ester de triéthanolamine d'acide gras dimère quaternisés par un méthyle sont particulièrement préférés.

Agents de regraissage
Dans une forme particulière de représentation de la présente invention, les préparations peuvent contenir en outre des agents de regraissage. Pour cela viennent en question en particulier des glycérides partiels, aussi des monoglycérides, des diglycérides et leurs mélanges industriels qui peuvent renfermer en fonction de la préparation encore de faibles quantités de triglycérides. Les glycérides partiels répondent de préférence à la formule III,

dans laquelle R4CO représente un reste acyle linéaire ou ramifié, saturé et/ou non saturé ayant de 6 à 22, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, Ret R6 indépendamment l'un de l'autre représentent R 4 CO ou OH et la somme (m+n+p) représente 0 ou des nombres allant de 1 à 100, de préférence de 5 à 25 avec la restriction qu'au moins un des deux restes R et R signifie OH. Des exemples typiques sont les mono- et/ou les diglycérides à base d'acide caproïde, d'acide caprylique, d'acide 2-éthylhexanoïque, d'acide ca-

prique, d'acide laurique, d'acide isotridécanoïque, d'acide myristique, d'acide palmitique, d'acide palmoléique, d'acide stéarique, d'acide isostéarique, d'acide oléique, d'acide élaïdique, d'acide pétrosélinique, d'acide linoléique, d'acide linolénique, d'acide éléostéarique, d'acide arachique, d'acide gadoléique, d'acide béhénique et d'acide érucique, ainsi que de leur mélanges industriels. On met en #uvre de préférence des glycérides d'acide laurique, des glycérides d'acide palmique, des glycérides d'acide stéarique, des glycérides d'acide isostéarique, des glycérides d'acide oléique, des glycérides d'acide béhénique, et/ou des glycérides d'acide érucique, industriels qui possèdent une proportion de monoglycéride dans la zone de 50 à 95- de préférence de 60 à 90-% en poids. Les glycérides partiels préférés sont pour cela les glycérides d'acide oléique.

Se sont avérés être particulièrement avantageux, lorsqu'on met en #uvre comme agents de regraissage, des mélanges d'alkyle et/ou alkyloligoglycosides- de préférence ceux de la formule (II)- et des glycérides partiels, de préférence des mélanges d'alkyloligoglucosides et de monoglycéride d'acide oléique, pour lesquels le rapport pondéral des deux composants peut se situer dans la plaque de 10 : 90 à 90 : 10, de préférence de 25 : 75 à 75 : 25 et en particulier de 40 :60 à 60 : 40. Des mélanges d'alkyle glucosides de coco et de monoglycéride d'acide oléique (50 :50) sont, par exemple, commercialisés sous la marque LAMESOFT P065 (COGNIS DEUTSCHLAND GmbH).

Polyols
Dans un autre mode d'exécution particulier de la présente invention, les préparations conformes à l'invention peuvent renfermer, en outre, des polyols. Les polyols qui viennent ici en considération possèdent de préférence de 2 à 15 atomes de carbone, et au moins deux groupes hydroxyle. Les polyols peuvent renfermer encore d'autres groupes fonctionnels, en particulier des groupes

amino, ou être modifiés par de l'azote. Des exemples typiques sont : # glycérol ; # alkylèneglycols, comme par exemple : l'éthylèneglycol, le dièthylèneglycol, le propylèneglycol, le butylènegly- col, l'hexylèneglycol ainsi que des polyéthylèneglycols ayant un poids moléculaire moyen allant de 100 à 1.000
Dalton ; # des mélanges industriels d'oligoglycérols, ayant un de- gré d'autocondensation allant de 1,5 à 10 comme par exemple des mélanges industriels de diglycérols ayant une teneur en dyglycérols allant de 40 à 50% en poids ; # des composés méthyolés comme en particulier le triméthy- loléthane, le triméthylolpropane, le triméthylolbutane, le pentaérythritol, le dipentaérythritol ; # les glucosides d'alkyle inférieurs, en particulier ceux avec 1 à 8 atomes de carbone dans le radical alkyle comme par exemple le méthyl- et le butylglucoside ; # des alcools de sucres avec 5 à 12 atomes de carbone comme par exemple le sorbitol ou le mannitol ; # des sucres avec de 5 à 12 atomes de carbone comme par exemple le glucose ou le saccharose ; # des aminosucres comme par exemple la glucamine ; # des dialcoolamines, comme la diéthanolamine ou le 2- amino-1,3-propanediol.

L'utilisation du glycérol et/ou du diéthylèneglycol est pour cela préféré.

Composition de produits de nettoyage
Dans un mode d'exécution préféré de la présente invention, les préparations concentrées peuvent contenir : a) de 20 à 40, de préférence de 25 à 35% en poids d'alkylester d'acide gras, b) de 5 à 20, de préférence de 10 à 15% en poids d'agents émulsionnants,

c) de 5 à 20, de préférence de 10 à 15% en poids d'agents de regraissage et d) de 1 à 15, de préférence de 3 à 12% en poids de po- lyols. avec la restriction que les données en quantité se complètent avec l'eau et le cas échéant d'autres adjuvants et additifs à 100% en poids. Dans un autre mode de représentation avantageux de la présente invention, les préparations se présentent sous forme d'émulsion PIT ou de microémulsions, c'est-à-dire que le diamètre moyen des gouttelettes se situe en dessous de 50pm et s'élève de préférence de 10 à 20 m.

Aptitude à l'utilisation industrielle
Les préparations conformes à l'invention trouvent assurément, en premier lieu, une utilisation comme concentrés pour la production de produits doux de nettoyage de la peau ; ils conviennent cependant fondamentalement pour toutes les applications privées et industrielles de nettoyage de surfaces dures, salies par des huiles. Les préparations finales peuvent renfermer, en outre, comme adjuvants et additifs supplémentaires des agents tensioactifs doux, des composés huileux, des cires à éclat nacré, des agents épaississants, des agents de surgraissage, des agents stabilisants, des polymères, des composés de silicone, des graisses, des cires, des lécithines, des phospholipides, des principes actifs biogènes, des facteurs de protection contre la lumière UV, des agents antioxydants, des désodorisants, des agents antitranspirants, des produits antipelliculaires, des agents filmogènes, des agents gonflants, des repoussants pour insectes, des autobronzants, des inhibiteurs de tyrosine (agents de dépigmentation), des substances hydrophobes, des agents solubilisants, des agents conservateurs, des essences de parfum, des colorants et similaires.

Agents tensioactifs

Comme substances tensioactives, des agents tensioactifs anioniques, non ioniques, cationiques et/ou amphotères peuvent être contenus, dont la proportion dans les compositions s'élève habituellement à environ 1 à 70, de préférence 5 à 50 et en particulier de 10 à 30 % en poids. Des exemples typiques d'agents tensioactifs anioniques sont les savons, les alkylbenzènesulfonates, les alkanesulfonates, les oléfinesulfonates, les alkyléthersulfonates, les glycéroléthersulfonates, a-méthylestersulfonates, les acides gras sulfonés, les alkylsulfates, les éthersulfates d'alcool gras, les éthersulfates de glycérine, les éthersulfates d'acides gras, les éthersulfonates mixtes hydroxylés, les (éther)sulfates de monoglycérides, les (éther)sulfates amides d'acides gras, les sulfosuccinates de mono- et de dialkyle, les mono- et dialkylsulfosuccinamates, les sulfotriglycérides, les savons amidifiés, les acides carboxyliques d'éthers et leurs sels, les iséthionates d'acide gras, les sarcosinates d'acide gras, les taurides d'acides gras, les N-acylaminoacides, comme par exemple les acylactylates, les acyltartrates, les acylglutamates, et les acylaspartates, les sulfates d'alkyloligoglucoside, les condensats d'acides gras de protéine (en particulier des produits végétaux à base de blé) et des alkyl(éther)phosphates. Tant que les agents tensioactifs anioniques contiennent des chaînes de polyglycoléther, celles-ci peuvent posséder une distribution d'homologues conventionnelle, de préférence cependant une distribution étroite. Des exemples typiques d'agents tensioactifs non ioniques sont les polyglycoléthers d'alcool gras, les polyglycoléthers d'alkylphénol, les ethers d'acide gras et de polyglycol, les éthers d'amine grasse et de polyglycol, des triglycérides alkoxylés, des éthers ou formais mixtes, des alk(en)yloligoglycosides ou des dérivés d'acide glucoronique, le cas échéant partiellement oxydés des N-alkylglucamides d'acides gras, des hydrolysats de protéine (en

particulier des produits végétaux à base de blé), des esters de polyol d'acide gras, des esters de sucre, des esters de sorbitane, des polysorbates et des oxydes d'amine.

Tant que les agents tensioactifs non inoiques renferment des chaînes d'éther de polyglycol, celles-ci peuvent posséder une distribution d'homologues conventionnelle, de préférence cependant une distribution étroite. Des exemples typiques d'agents tensioactifs cationiques sont les composés d'ammonium quaternaire, comme par exemple le chlorure de diméthyldistéarylammonium, et les esterquats, en particulier les sels d'éther de trialkanolamine d'acide gras.

Des exemples typiques d'agents tensioactifs amphotères ou zwitterioniques sont les alkylbétaïnes, les alkylamidobétaïnes, les aminoproprionates, les aminoglycinates, les bétaïnes d'imidazolinium et les sulfobétaïnes. En ce qui concerne les agents tensioactifs cités, il s'agit exclusivement de composés connus. En ce qui concerne la structure et la préparation de ces substance, on doit renvoyer aux travaux de revues compétents, par exemple J. FALBE (ed) Surfactants in consumer Products , Springer Verlag, Berlin (1987), pages 54-124, ou J.Falbe (ed), Katalysatoren, Tenside und Mineralôladditive , Thieme Verlag, Stuttgart (1978), pages 123-217. Des exemples typiques d'agents tensioactifs doux particulièrement appropriés, c'est-à-dire particulièrement tolérés par la peau, sont les sulfates d'éther d'alcool gras et de polyglycol, les sulfates de monoglycérides, les mono- et les dialkylsulfosuccinates, les iséthionates d'acide gras, les sarcosinates d'acide gras, les taurides d'acides gras, les glutamates d'acide gras, les a-oléfinesulfonates, les acides éther carboxyliques, les alkyloligoglucosides, les glucamides d'acide gras, les alkylamidobétaïnes, les amphoacétates et/ou les condensats d'acide gras de protéines, ces derniers de préférence à base de protéines de blé.

Composés huileux

Comme composés huileux, viennent en considération, par exemple, des alcools de Guerbet à base d'alcools gras ayant de 6 à 18, de préférence de 8 à 10 atomes de carbone, des esters d'acide gras en C6-C22 linéaires avec des alcools gras en C6-C22 linéaires ou ramifiés, ou des esters d'acides carboxyliques ramifiés en C6-C13 avec des alcools gras en Cg-C22 linéaires ou ramifiés, comme par exemple, le myristate de myristyle, le palmitate de myristyle, le stéarate de myristyle, l'isostéarate de myristyle, l'oléate de myristyle, le béhénate de myristyle, l'érucate de myristyle, le myristate de cétyle, le palmitate de cétyle, le stéarate de cétyle, l'isostéarate de cétyle, l'oléate de cétyle, le béhénate de céthyle, l'érucate de cétyle, le myristate de stéaryle, le palmitate de stéaryle, le stéarate de stéaryle, l'isostéarate de stéaryle, l'oléate de stéaryle, le béhénate de stéaryle, l'érucate de stéaryle, le myristate d'isostéaryle, le palmitate d'isostéaryle, le stéarate d'isostéaryle, l'isostéarate d'isostéaryle, l'oléate d'isostéaryle, le béhénate d'isostéaryle, l'érucate d'isostéaryle, le myristate d'oléyle, le palmitate d'oléyle, le stéarate d'oléyle, l'isostéarate d'oléyle, l'oléate d'oléyle, le béhénate d'oléyle, l'érucate d'oléyle, le myristate de béhényle, le palmitate de béhényle, le stéarate de béhényle, l'isostéarate de béhényle, l'oléate de béhényle, le béhénate de béhényle, l'érucate de béhényle, le myristate d'érucyle, le palmitate d'érucyle, le stéarate d'érucyle, l'isostéarate d'érucyle, l'oélate d'érucyle, le béhénate d'érucyle, et l'érucate d'érucyle. A côté de ceux-ci, conviennent des esters d' acide gras en C6-C22 linéaires avec des alcools ramifiés en particulier le 2-éthylhexanol, des esters d'acide alkylhydroxycarboxyliques en C18-C38 avec des alcools gras en C6-C22 linéaires ou ramifiés (cf.document DE 19 756 377- Al), en particulier le malate de dioctyle, des esters d'acide gras linéaires et/ou ramifiés avec des alcools plu-

rifonctionnels (comme par exemple, le propylèneglycol, le dimèrediol ou le trimèretriol) et/ou des alcools de Guerbet, des triglycérides à base d'acide gras en C6-C10, des mélanges liquides de mono-/di-/triglycérides à base d'acide gras en C6-C18, des esters d'alcools gras en C6-C22 et/ou d'alcool de Guerbet avec des acides carboxyliques aromatiques, en particulier l'acide benzoïque, des esters d'acide dicarboxylique en C2-C12, avec des alcools linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 22 atomes de carbone ou des polyols ayant de 2 à 10 atomes de carbone et de 2 à 6 groupes hydroxyle, des huiles végétales, des alcools primaires ramifiés, des cydohexanes substitués, des carbonates d'alcools gras linéaires et ramifiés en C6-C22, comme le carbonate de dicaprylyle (Cétrol CC), des carbonates de Guerbet à base d'alcools gras ayant de 6 à 18 de préférence de 8 à 10 atomes de carbone, des esters d'acide benzoïque avec des alcools linéaires et/ou ramifiés en C6-C22 (par exemple, Finsolv@ TN), des éthers dialkyliques linéaires ou ramifiés, symétriques ou non symétriques ayant de 6 à 22 atomes de carbone par groupe alkyle, comme par exemple l'éther de dicaprylyle (Cétrol OE), des produits d'ouverture de cycle d'esters d'acides gras époxydés avec des polyols, des huiles de silicone, (Cyclométhicone, types de siliciumméthicone entre autres) et/ou des hydrocarbures aliphatiques ou naphténiques, comme par exemple le squalane, le squalène ou des dialkylcyclohexanes.

Graisses et Cires
Des exemples typiques de graisses sont les glycérides, c'est-à-dire des produits solides ou liquides, végétaux ou animaux qui sont formés pour l'essentiel de glycérol d'acides gras supérieurs ; comme cires viennent en question, entre autres des cires naturelles, comme par exemple, la cire de Candilla, la cire de Carnauba, la cire du Japon, la cire d'herbe d'Alpha, la cire de liège, la cire de Guarum, le cire d' huile de graine de riz, la cire

de canne à sucre, la cire d'ouricury, la cire Montana, la cire d'abeilles, la cire de gomme laque, le blanc de baleine, la lanoline (cire le laine), la graisse de Bürzel, la cérésine, l'ozokérite (cire de pétrole), la vaseline, la cire de paraffine, les microcires ; les cires modifiées chimiquement (cires dures), comme par exemple les cires d'ester d'acide montanique, les cires de sasol, les cires de Jojoba hydrogénées ainsi que des cires synthétiques comme par exemple des cires de polyalkylènes et les cires de polyéthylèneglycol. A côté des graisses, viennent en question comme additifs aussi des substances semblables aux graisses comme des lécithines et les phospholipides. Sous la dénomination lécithine, le technicien entend ces glycérophospholipides qui se forment à partir d'acides gras, de glycérol, d'acide phosphorique et de choline par estérification. Les lécithines sont désignées fréquemment dans le monde technique en conséquence aussi comme phosphatidylcholine (PC). Comme exemples de lécithines naturelles, on doit citer les céphalines qui sont désignées également comme acides phosphatidiques et qui représentent des dérivés des acides 1, 2-diacyl-sn-glycérol-3-phosphoriques. Par contre, on entend par phospholipides habituellement des mono- et de préférence des diesters d'acide phosphorique avec le glycérol (glycérophosphates) qui sont orientés en général vers les graisses. A côté, viennent également en question les sphingosines ou les sphingolipides.

Cires à éclat nacré
Comme cires à éclat nacré, viennent par exemple en question : des esters d'alkylène glycol, spécialement le distéarate d'éthylèneglycol ; des alkanolamides d'acides gras, spécialement le diéthanolamide d'acide gras de coco ; des glycérides partiels, spécialement le monoglycéride d'acide stéarique ; les esters d'acide carboxylique plurifonctionnel, le cas échéant substitué par un hydroxy, avec des alcools gras ayant de 6 à 22 atomes de carbone, spécia-

lement des esters à longue chaîne d'acide tartrique ; des matières grasses comme, par exemple, des alcools gras, des cétones grasses, des aldéhydes gras, des éthers gras et des carbonates gras qui possèdent dans l'ensemble au moins 24 atomes de carbone, spécialement la laurone et l'éther distéarique ; des acides gras comme l'acide stéarique, l'acide hydroxystéarique ou l'acide béhénique ; des produits d'ouverture de cycle d'époxydes d'oléfine ayant de 12 à 22 atomes de carbone, avec des alcools gras ayant de 12 à 22 atomes de carbone et/ou des polyols ayant de 2 à 15 atomes de carbone et de 2 à 10 groupes hydroxyle ainsi que leurs mélanges.

Agents donnant de la consistance et agents épaississants
Comme agents donnant de la consistance, viennent en considération en premier lieu des alcools gras ou des alcools gras hydroxylés ayant de 12 à 22 atomes et de préférence de 16 à 18 atomes de carbone et en outre les glycérides partiels, les acides gras ou les acides gras hydroxylés déjà cités comme composants c) On préfère une combinaison de ces substances avec des alkyloligoglucosides et/ou des N-méthylglucamides d'acide gras de même longueur de chaîne et/ou des poly-12-hydroxystéarates de polyglycérine. Des agents épaississants appropriés sont par exemple des types d'aérosil (acides siliciques hydrophiles), des polysaccharides, en particulier la gomme xanthane, la gomme guar, l'agar-agar, les alginates et les tyloses, la carboxyméthylcellulose et l'hydroxyéthylcellulose, en outre des mono et des diesters d'acide gras avec des polyéthylèneglycols de haut poids moléculaire, des polyacrylates (par exemple Carbopol et des types de Pemulen de Goodrich ; Synthalène de Sigma, des types de Keltrol de Kelco, des types de Sépigel de Seppic, des types de Salcare de Allied Colloids), des polyacrylamides, des polymères, de l'alcool polyvinylique et de la polyvinylpyrolidone, les agents tensioactifs, comme par exemple, des glycérides d'acides gras

éthoxylés, des esters d'acides gras avec des polyols comme par exemple le pentaérythritol ou le triméthylolpropane, des éthoxylates d'alcool gras ayant une distribution d'homologues restreint, ou des alkyloligoglucosides ainsi que des électrolytes comme le chlorure de sodium et le chlorure d'ammonium.

Agents de surgraissage
Comme agents de surgraissage, on peut utiliser des substances, comme par exemple, la lanoline et la lécithine ainsi que des dérivés polyéthoxylés ou acylés de lanoline et de lécithine, l'ester de polyol d'acides gras, des monoglycérides et des alkanolamides d'acide gras, parmi lesquels les derniers en même temps servent comme stabilisateurs de mousse.

Agents stabilisants
Comme agents stabilisants, on peut utiliser des sels métalliques d'acide gras, comme par exemple le stéarate ou le ricinoléate de magnésium, d'aluminium et/ou de zinc.

Polymères
Des polymères cationiques appropriés sont, par exemple, des dérivés cationiques de cellulose comme par exemple, une hydroxyéthylcellulose quaternisée (qui est accessible sous la dénomination Polymer JR 400# de Amerchol), des amidons cationiques, des copolymères de sels de diallylammonium et d'acrylamides, des polymères vinylpyrolidone/vinylimidazole quaternisés, comme par exemple Luviquat (BASF), des produits de condensation de polyglycols et d'amines, des polypeptides de collagène quaternisés, comme par exemple le lauryldimonium hydroxypropyl hydrolyzed collagène (LamequatL, Grünau), des polypeptides de blé quaternisés, la polyéthylénimine, des polymères de silicone cationiques comme par exemple l'amodiméthicone, les copolymères d'acide adipique et de diméthylaminohydroxypropyldiéthylènetriamine (Cartaretine@/Sandoz), des

copolymères d'acide acrylique avec le chlorure de dimèthyldiallylammonium (Merquat 550/Chemviron), des polyaminopolyamides comme par exemple ceux décrits dans le brevet français 2252840 A ainsi que leurs polymères réticulés solubles dans l'eau, des dérivés cationiques de chitine comme par exemple le chitosan quaternisé, réparti éventuellement sous forme microcristalline, des produits de condensation à base de dihalogénoalkylène, comme par exemple le dibromobutane avec des bisdialkylamines, tel que le bisdiméthylamino-1,3-propane, des gommes Guar cationiques, comme par exemple Jaguar CBS, JaguarC-17, JaguarC-16 de la société Celanese, des polymères quaternisés de sels d'ammonium, comme par exemple Mirapol A-15, Mirapol AD-1, Mirapol AZ-1 de la société Miranol.

Comme polymères anioniques, zwitterioniques, amphotères et non ioniques viennent par exemple en question des copolymères acétate de vinyle/acide crotonique, vinylpyrrolidone/acrylate de vinyle, acétate de vinyle/malèate de butyle/acrylate d'isobornyle, des copolymères étherméthylvinylique/ anhydride maléique et leurs esters, des acides polyacryliques non réticulés et réticulés avec des polyols, des copolymères de chlorure d'acrylamidopropyltriméthylammoniumacrylates, octylacrylamide/méthacrylate de méthyle/méthacrylate de terbutylaminonoéthyle/méthacrylate de 2-hydroxypropyle, la polyvinylpyrolidone, les copolymères vinylpyrolidone/acétate de vinyle, les terpolymères méthacrylate de diméthylamino-éthyle/vinylcaprolactame/vinylpyprolidone, ainsi que des éthers de cellulose éventuellement convertis en dérivés et les silicones . D'autres polymères et agents épaississants appropriés sont exposés dans Cosm.Toil.108, 95 (1993).

Composés de silicone
Des composés de silicone appropriés sont, par exemple, les diméthylpolysiloxanes, les méthylphénylpolysiloxanes, les silicones cycliques ainsi que les composés de

silicone modifiés par un amino, un acide gras, un alcool, un polyéther, un époxy, un fluor, un glycoside et/ou un alkyle, qui peuvent se présenter à température ambiante aussi bien sous forme liquide que sous forme de résine. En outre, conviennent les siméthicones, pour lesquelles il s'agit de mélanges à base de diméthicones ayant une longueur moyenne de chaîne de 200 à 300 éléments diméthylsiloxane et de silicates hydrogénés. Une revue détaillée sur des silicones volatiles appropriés se trouve en outre dans Todd et al. dans Cosm. Toil.91 (1976), 27.

Filtres protecteurs contre les U. V et anti-oxydants Par facteurs de protection contre la lumière U. V, on doit entendre par exemple des substances organiques qui se présentent sous forme liquide ou cristalline (filtres protecteurs contre la lumière) qui sont en mesure d'absorber les rayons ultraviolet et de restituer à nouveau l'énergie absorbée sous forme de rayonnement à plus grande longueur d'onde, par exemple, sous forme de chaleur. Les filtres U. V-B peuvent être solubles dans l'huile ou solubles dans l'eau. Comme substances solubles dans l'huile, on doit, par exemple, citer : # le 3-benzylidène camphre ou le 3-benzylidène non-camphre et ses dérivés par exemple le 3-(4-benzylidène)-camphre comme décrit dans le document EP 0693471 Bl ; # les dérivés de l'acide 4-aminobenzoïque, de préférence le 2-éthylhexylester d'acide 4-(diméthyl ami- no)benzoïque, le 2-octylester d'acide 4-(diméthylamino)- benzoïque, et l' ester amylique d'acide 4- (diméthylamino) benzoïque ; # les esters d'acide cinnamique, de préférence l'ester 2- éthylhexylique d'acide 4-méthoxycinnamique, l'ester pro- pylique d'acide 4-méthoxycinnamique, l'ester isoamylique d'acide 4-méthoxycinnamique, l'ester 2-éthylhexylique d'acide 2-cyano-3,3-phénylcinnamique (octocrylène) ;

# les esters d'acide salicyliques, de préférence l'ester
2-éthylhexylique d'acide salicylique, l'ester 4-iso- propylbenzylique d'acide salicylique, l'ester homomen- thylique d'acide salicylique ; # les dérivés de la benzophénone, de préférence la 2- hydroxy-4-méthoxybenzophénone, la 2-hydroxy-4-méthoxy-
4'méthylbenzophénone, la 2,2'-dihydroxy-4-méthoxybenzo- phénone ; # les esters d'acide benzalmalonique, de préférence l'ester 2-éthylhexylique d'acide 4-méthoxybenzal- lonique ; # les dérivés de la triazine comme par exemple la 2,4, 6- trianilino-(p-carbo-2'-éthyl-1'-hexyloxy-1,3,5-triazine et l'octyltriazone (Uvasorb HEB) ; # les propane-1,3-diones comme par exemple la 1-(4-terbu- tylphényl)-3-(4'-méthoxyphényl) propane-1, 3-dione ; # les dérivés de cétotricyclo-(5.2.1.0)-décane comme dé- crit dans le document EP 0694521 Bl.

Comme substances solubles dans l'eau viennent en question : # l'acide 2-phénylbenzimidazolyl-5-sulfonique et ses sels de métal alcalin, de métal alcalinoterreux, d'ammonium, d' alkylammonium, d' alkanolammonium et de glucammonium : # les dérivés acide sulfonique de benzophénone, de préfé- rence l'acide 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone-5-sulfo- nique et ses sels ; # les dérivés acide sulfonique du 3-benzylidène-camphre, comme par exemple l'acide 4-(2-oxo-3-bornylidèneméthyl)- benzène sulfonique et l'acide 2-méthyle-5-(2-oxo-3- bornylidène)sulfonique et leurs sels.

Comme filtres U. V-A viennent en particulier en question des dérivés du dibenzoylméthane comme par exemple la 1-(4'-terbutylephényl)-3-(4'-méthoxyphényl)propane-1,3dione, le 4-terbutyl-4'-méthoxydibenzoylméthane (Parsol 1789), la 1-phényl-3-(4'-isopropylphényl)-propane-1,3-dione

ainsi que des composés énaminiques comme décrit dans le document DE 19712033 A 1 (BASF). Les filtres U.V-A et U.V-B peuvent évidemment être aussi mis en #uvre dans des mélanges. Des combinaisons particulièrement appropriées consistent en les dérivés du benzoylméthane par exemple le 4terbutyl-4'-méthoxydibenzoylméthane (Parsol 1789) et d'ester 2-éthylhexylique d'acide 2-cyano-3,3-phénylcinnamique (octocrylène) en combinaison avec des esters d'acide cinnamique, de préférence l'ester 2-éthylhexylique d'acide 4-méthoxycinnamique et/ou l'ester propylique d'acide 4-méthoxycinnamique et/ou l'ester isoamylique d'acide 4-méthoxycinnamique. Avantageusement, on combine des combinaisons de ce type avec des filtres solubles dans l'eau comme par exemple l'acide 2-phénylbenzimidazol-5sulfonique et ses sels de métal alcalin, de métal alcalinoterreux, d'ammonium, d' alkylammonium, d' alkanolammonium et de glucammonium.

En plus des substances solubles mentionnées, viennent en question pour ce but, aussi des pigments protecteurs de la lumière, notamment des oxydes métalliques ou des sels finement dispersés. Des exemples d'oxydes métalliques appropriés tout en particulier l'oxyde de zinc et le dioxyde de titane et également, des oxydes de fers, de zirconium, de silicium, de manganèse, d'aluminium et de cérium ainsi que leurs mélanges. Comme sels, on peut mettre en #uvre des silicates (talcs), le sulfate de baryum ou le stéarate de zinc. Les oxydes et les sels sont utilisés sous forme de pigments pour émulsions pour le soin de la peau et pour la protection de la peau et pour la cosmétique décorative. Les particules devraient dans ce but posséder un diamètre moyen de moins de 100 nm, de préférence entre 5 et 50 nm et en particulier entre 15 et 30 nm. Elles peuvent posséder une forme sphérique, on peut utiliser cependant aussi des particules qui possèdent une forme ellipsoïdale ou qui s'écarte d'une manière quelconque de la forme sphé-

rique. Les pigments peuvent se présenter sous une forme traitée superficiellement, c'est-à-dire rendue hydrophyle ou hydrophobe. Des exemples typiques sont le dioxyde de titane enrobé comme par exemple Titandioxid T805 (Degussa) ou Eusolex T2000 (Merck).

Comme agent d'enrobage hydrophobe, viennent en question avant tout des silicones et spécialement des trialkoxyoctylsilanes ou la siméthicone. Dans les agents de protection solaire, on met en #uvre de préférence ceux que l'on appelle les micro- ou les nanopigments. De préférence, on utilise l'oxyde de zinc, micronisé. On trouve d'autres filtres protecteurs contre la lumière U.V appropriés dans la revue de P. Finkel dans SOFW-Journal 122 (1996) 543 ainsi que Parf. Kosm.3 (1999), 11.

Outre les deux groupes précités de substances protectrices contre la lumière primaire, on peut aussi mettre en #uvre des agents protecteurs contre la lumière secondaire du type des anti-oxydants qui interrompent la chaîne de réaction photochimique qui est déclenchée lorsque le rayonnement U.V pénètre dans la peau. Des exemples typiques en sont les aminoacides (par exemple la glycine, l'histidine, la tyrosine, le tryptophane) et leurs dérivés, l'imidazole (par exemple l'acide urocanique) et ses dérivés, des peptides comme la DL-Carnosine, la D-carnosine, la L-Carnosine, et leurs dérivés (par exemple l'ansérine), les caroténoïdes (par exemple l'a-carotène, le p-carotène, la lycopine) et leurs dérivés, l'acide chlororogénique et ses dérivés, l'acide lipoïque (par exemple l'acide dihydrolipoïque), l'aurothiOglucose, le propylthiouracile, et d'autres thiols (par exemple thiorédoxine, glutathion, cystéïne, cystine, cystamine, et leur ester glycosylé, Nacétylé, méthylé, éthylé, propylés, amylé, butylé, laurylé, palmitoylé, oléylé, y-linoléylé, cholestérylé, et glycérylé) ainsi que leurs sels, le thiodipropionate de dilauryle, le thiodipropionate de distéaryle, l'acide thiodipropioni-

que, et leurs dérivés (esters, éthers, peptides, lipides, nucléotides, nucléosides, et sels) ainsi que les composés sulfoximine (par exemple la buthioninsulfoximine, l'homocystéine sulfoximine, buthionine sulfone, la penta-, hexaet heptathioninesulfoximine) sous forme de dosages compatibles très faibles (par exemple pmol à pmol/kg) , en outre des chélateurs (métalliques) (par exemple des acides gras a-hydroxydés, l'acide palmitique, l'acide phytique, la lactoferrine), des acides a-hydroxylés (acide citrique, acide lactique, acide malique), l'acide humique, les acides biliaires, les extraits biliaires, la bilirubine, la biliverdine, l'EDTA, l'EGTA et leurs dérivés, des acides gras non saturés et leurs dérivés (par exemple l'acide ylinolénique l'acide linoléique, l'acide oléique), l'acide folique et ses dérivés, l'ubiquinone et l'ubiquinol et leurs dérivés, la vitamine C et ses dérivés (par exemple palmitate d'ascorbyle, ascorbophosphate de Mg, acétate d'ascorbyle), les tocophérols et leurs dérivés (par exemple, l'acétate de vitamine E), la vitamine A (palmitate de vitamine A) ainsi que le benzoate de coniféryle de benjoin, l'acide rutinique et ses dérivés, l'a-glycosylrutine, l'acide férulique, le furfurylidéneglucitol, la carnosine, le butylhydroxytoluène, le butylhydroxyanisol, l'acide de résine ou l'acide nordilhydroguaiarétique, la trihydroxybutyrophénone, l'acide urique et ses dérivés, le mannose et ses dérivés, la superoxyde-dismutase, le zinc et ses dérivés (par exemple ZnO, ZnS04), le sélénium et ses dérivés (par exemple la séléno-méthionine), le stilbène et ses dérivés (par exemple, l'oxyde de stilbène, l'oxyde de transstilbène) et les dérivés appropriés conformément à l'invention (sels, esters, éthers, sucres, nucléotides, nucléosides, peptides et lipides) de ces principes actifs mentionnés.

Principes actifs biogènes
Par principes actifs biogènes, on doit entendre par exemple le tocophérol, l'acétate de tocophérol, le palmitate de tocophérol, l'acide ascorbique, l'acide (desoxy)ribonucléique et tous produits de fragmentation, le rétinol, le bisabolol, l'allantoïne, le phytantriol, le panthénol, les acides AHA, les aminoacides, les céramides, les pseudocéramides, les huiles essentielles, les extraits de plantes et les complexes vitaminés.

Déodorants et Agents inhibiteurs de germe
Les déodorants cosmétiques (désodorants) agissent contre les odeurs corporelles, les recouvrent ou les combattent. Les odeurs corporelles se forment par l'interaction des bactéries cutanées sur la sueur apocrine, qui forment des produits de dégradation dont l'odeur est désagréable. En conséquence, les déodorants contiennent des principes actifs qui fonctionnent comme agent germicide, inhibiteurs d'enzymes, absorbeur d'odeur ou agent de recouvrement des odeurs. Comme agents germicides, conviennent en principe toutes les substances actives contre les bactéries gram-positives comme par exemple l'acide 4-hydroxybenzoïque et ses sels et ses esters, la N-(4-chlorophényl)-N'-(3,4)dichlorophényl)urée, l'éther 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphénylique (Triclosan), le 4-chloro3,5-diméthylphénol, le 2,2'-méthylène-bis(6-bromo-4-chlorophénol), le 3-méthyl-4- (1-méthyléthyl)phénol, le 2-benzyl-4-chlorophénol, le 3-(4chlorophénoxy)-1,2-propanediol, le 3-iodo-2-propinylbutylcarbamate, la chlorhexidine, le 3,4,4'-trichlorocarbanilide (TTC), les parfums antibactériens, le thymol, l'essence de thym, l'eugénol, l'essence d'oeillet, le menthol, l'essence de menthe, le farnesol, le phénoxyéthanol, le monocaprinate de glycéryl, le monocaprylate de glycéryle, le monolaurate de glycérile (GML), le monocaprinate de diglycéryle (DMC), les N-alkylamides d'acide salicylique comme par exemple le n-octylsalicylamide ou le n-décylsalicylamide.

Comme inhibiteurs d'enzimes conviennent par exemple des inhibiteurs d'estérase. Pour cela, il s'agit de préférence des citrates de trialkyle comme le citrate de triméthyle, le citrate de tripropyle, le citrate de triisopropyle, le citrate de tributyle, et en particulier du citrate de triéthyle (Hydagen CAT). Les substances inhibent l'activité enzymatique, et de ce fait réduisent la formation d'odeurs. D'autres substances qui viennent en considération en tant qu'inhibiteurs d'estérase sont les sulfates ou les phosphates de stérol, comme par exemple le sulfate ou le phosphate de lanastérol, de cholestérol, de campestérol, de stigmastérol, et de sitostérol, les acides dicarboxyliques et leurs esters, comme par exemple l'acide glutarique, l'ester monoéthylique d'acide glutarique, l'ester diéthylique d'acide glutarique, l'acide adipique, l'ester monoéthylique d'acide adipique, l'ester diéthylique d'acide adipique, l'acide malonique et l'ester diéthylique d'acide malonique, les acides hydroxycarboxyliques et leurs esters comme par exemple l'acide citrique, l'acide malique, l'acide tartrique, ou l'ester diéthylique d'acide tartrique ainsi que le glycinate de zinc.

Comme agents absorbants les odeurs conviennent des substances qui captent les composés formateurs d'odeurs et qui peuvent les conserver largement. Elles abaissent la tension partielle des composants individuels et diminuent ainsi aussi leur vitesse de diffusion. Il est important que pour cela les parfums doivent demeurer sans être influences d'une manière défavorable. Les agents absorbants les odeurs n'ont aucune activité sur les bactéries. Ils renferment par exemple à titre de constituant principal un sel complexe de zinc d'acide ricinique ou des parfums spéciaux, largement neutres d'un point de vue odoriférant qui sont connus par le technicien comme fixateurs , comme par exemple des extraits de labdamum ou de styrax ou certains dérivés d'acide abiétique. Comme agent de recouvrement de l'odeur

fonctionnent des substances odorantes ou des essences de parfum qui en supplément à leur fonction comme agent de recouvrement des odeurs confèrent aux dissolvants leur note parfumée respective. Comme essence de parfum on doit citer par exemple des mélanges de substances odoriférantes naturelles et synthétiques. Des substances odoriférantes naturelles sont extraites de fleurs, de tiges et de feuilles, de fruits, d'écorces de fruits, de racines de bois, de feuillage et d'herbes, d'aiguilles et de branchage ainsi que de résines et de baumes. En outre viennent en question des matières premières animales comme par exemple la civette et le castoreum.

Des composés odoriférants synthétiques typiques sont des produits du tupe des esters, éthers, aldéhydes, cétones, alcools et hydrocarburse. Les composés odoriférants du type des esters sont par exemple l'acétate de benzyle, l'acétate de p-terbutylcyclohexyle, l'acétate de linalyle, l'acétate de phényléthyle, le benzoate de linalyle, le formiate de benzyle, le cyclohexylpropionate d'allyle, le propionate de styrallyle et le salicylate de benzyle. Parmi les éthers comptent par exemple l'éther benzyléthylique, parmi les aldéhydes par exemple les alkanals linéaires ayant de 8 à 18 atomes de carbone, le citral, le citronellal, le citronellyloxyacétaldéhyde, l'aldéhyde cyclaménique, l'hydroxycitronellal, le lillial et le bourgeonal, aux cétones appartiennent par exemple les ionones et le méthylcédrylcétone ; alcools appartiennent l'anéthol, le citronellol, l'eugénol, l'isoeugénol, le géraniol, le linalool, l'alcool phényléthylique, et le terpinéol ; aux hydrocarbures appartiennent principalement les terpènes et les baumes. On préfère cependant utiliser des mélanges de différentes substances odoriférantes qui produisent ensemble une note parfumée agréable. Egalement des essences éthérées de plus faible volatilité qui sont utilisées la plupart du temps comme composants aromatiques,

conviennent comme essences de parfum, par exemple l'essence de sauge, l'essence d'oeillet, l'essence de mélisse, l'essence de menthe, l'essence de feuilles de laurier, l'essence de fleur de tilleul, l'essence de baies de genièvre, l'essence de vétiver, l'essence d'oliban, l'essence de galbanium, l'essence de labdanum, et l'essence de lavandin.

De préférence on utilise l'essence de bergamotte, le dihydromyrcénol, lillial, lyral, le citronilol, l'alcool phényléthylique, l'aldéhyde a-héxylcinnamique, le géraniol, la benzylacétone, l'aldéhyde cyclaménique, le linalool, Boisambrène Forte , l'ambroxane, l'indole, l'hédione, sandélice, l'essence de citron, l'essence de mandarine, l'essence d'orange, le glycolate d'allylamyle, le cyclovertal, l'essence de lavandin, l'essence de sauge à parfum de muscat, la p-damascone, l'essence de géranium Bourbon, le salicylate de cyclohexyle, le vertofix - C#ur l'Iso-ESuper, le Fixolide NP, l'Evernyl, l'iraldéïne gamma, l'acide phénylacétique, l'acétate de géranyle, l'acétate de benzyle, l'oxyde de roses, le Romilat, l'Irotyl et le floramate seul ou en mélanges.

Les antitranspirants (antiperspirants) réduisent la formation de sueur en exerçant une influence sur l'activité des glandes sudoripares, et agissent par conséquent contre l'humidité sous les aisselles et contre les odeurs corporelles. Des formations aqueuses ou anhydres d'antitranspirants renferment typiquement les ingrédients suivants : # des principes actifs astringeants # des composants huileux # des agents émulsionnants non ioniques # des coemulsionants # des produits qui donnent la consistance # des adjuvants comme par exemple des épaississants ou des agents complexants et/ou

# des solvants non aqueux comme par exemple l'éthanol, le propylèneglycol et/ou le glycol.

Comme principes actifs antitranspirants à action astringente conviennent avant tout des sels d'aluminium, de zirconium ou de zinc. Ces principes actifs sur l'anhydrose appropriés sont par exemple le chlorure d'aluminium, le chlorydrate d'aluminium, le dichlohydrate d'aluminium, le sesquichlorhydrate d'aluminium et leurs composés complexes, par exemple avec le propylèneglycol- 1,2, -hydroxy allantoïnate d'aluminium, le chloruretartrate d'aluminium, le trichlorydrate d'aluminium-zirconium, le tétrachlorydrate d'aluminium-zirconium, le pentachlorhydrate d'aluminium-zirconium, et leurs composés complexes par exemple avec des amino-acides comme la glycine. A côté de cela, des adjuvants solubles dans l'huile et solubles dans l'eau usuels dans les antitranspirants peuvent être contenus en quantités plus faibles. Ces adjuvants solubles dans l'huile peuvent être par exemple : # des huiles éthérées anti-inflammatoires, protectrices de la peau ou à odeur agréable, # des principes actifs synthétiques protecteurs de la peau et/ou # des essences de parfum solubles dans l'huile.

Des additifs solubles dans l'eau usuels sont par exemples des agents conservateurs, des parfums solubles dans l'eau, des agents de réglage de la valeur pH par exemple des mélanges tampons, des agents épaississants solubles dans l'eau par exemple des polymères naturels ou synthétiques solubles dans l'eau, comme par exemple la gomme xanthane, l'hydroxyéthylcellulose, la polyvinylpyrolidone, ou des oxydes de polyéthylène à haut poids moléculaire.

Agents filmogènes
Les agents filmogènes usuels sont par exemple le chitosan, le chitosan microcristallin, le chitosan quaternisé, la polyvinylpyrolidone, les copolymères et vinyl-

pyolidone - acétate de vinyle, les polymères de la série de l'acide acrylique, les dérivés de la cellulose quaternisés, le collagène, l'acide hyaluronique ou leurs sels, et les composés semblables.

Principes actifs antipelliculaires
Comme principes actifs antipelliculaires viennent en ligne de compte la piroctone olamine (1-hydroxy-4méthyl-6-(2,4,4-triméthylpentyl)-2-(lH)-pyridinone sel mono éthanololamine, Baypival# (Climbazole)), Ketoconazol# (4acétyl-1- {-4-2,2.4-dichloraphényl)-r-2-(1H-imidazol-1-yeméthyl6-1,3-dioxylan-c-4-ylméthoxyphényl}piperazin, Ketoconazol, l'élubiol, le disulfure de sélénium, le soufre colloïdal, le monooléate de soufre polyéthylène glycol sorbitane, polyéthoxylate de soufre - ricinol, les distillats de soufre, l'acide salicylique (ou en combinaison avec de l'héxachlorophène), le monoéthanol amide d'acide undécylique, le sel de Na de sulfosuccinate, Lamepon UD (Condensat acide undécylique de protéine), la pyrithione de zinc, d'aluminium, et de magnésium/dipyrithione sulfate de magnésium.

Agent de gonflement
Comme agent de gonflement pour des phases aqueuses, on peut se servir de montmorillonite, de substances minérales argileuses (Clay) de Pemulen ainsi que de types de Carbopol modifiés par un alkyle (Goodrich). D'autres polymères on agents de gonflement appropriés peuvent être tirés de la revue par R. Lochhead dans cosm. Toil 108, (1993) 95.

Répulseurs (Répéllents) pour insectes
Comme agents répulseurs pour insectes viennent en question le NN-diéthyl-m-toluamide, le 1,2-pentanediol ou le butylacétylaminopropionate d'éthyle.

Autobronzants et agents dépigmentants
Comme autobronzants conviennent la dihydroxyacétone. Comme inhibiteurs de tyrosine qui empêchent la for-

mation de mélamine, et qui trouvent une utilisation dans les agents de dépigmentants, viennent en question par exemple l'arbutine, l'acide férulique, l'acide kojique, l'acide commarique et l'acide ascorbique (vitamine C).

Substances hydrotropes
Pour améliorer le comportement à l'écoulement on peut mettre en #uvre en outre des substances hydrotropes comme par exemple l'éthanol, l'alcool isopropylique, ou des polyols. Les polyoles qui viennent ici en considération possèdent de préférence de 2 à 15 atomes de carbone et au moins deux groupes hydroxyle. Les polyols peuvent encore remfermer d'autres groupes fonctionnels en particulier des groupes amino ou être modifiés avec de l'azote. Des exemples typiques sont : # glycérol ; # les alkyleneglycols, comme par exemple l'éthyleneglycol, le diéthyléneglycol, le propylèneglycol, le butylènegly- col, l'hexyléneglycol ainsi que les polyéthylèneglycols ayant un poids moléculaire allant de 100 à 1000 Dalton ; # des mélanges d'oligoglycérols industriels ayant un degré d'auto-condensation de 1,5 à 10 comme par exemple des mélanges industriels de glycérol de 40 à 50 % en poids ; # des composés méthyloliques comme en particulier le tri- méthyloléthane, le triméthylolpropane, le triméthylolbu- tane, le Pentaérythritol et le Dipentaérythritol ; # des alkyl glucosides inférieure, en particulier ceux avec de 1 à 8 atomes de carbone dans le reste alkyle par exemple le méthyl- et le butylglucoside ; # des alcools de sucre avec de 5 à 12 atomes de carbone, comme par exemple le Sorbitol ou le mannitol ; # des sucres avec 5 à 10 atomes de carbone comme par exem- ple le glucose ou le saccharose ; # des aminosucres comme par exemple la glucamine ; # des dialko olamines comme la diéthanolamine ou le 2- amino-1,3-propanediol.

Agents conservateurs
Comme agents conservateurs conviennent par exemple le phénoxyéthanol, la solution de fomaldéhyde, les parabens, le pentanediol, ou l'acide sorbique ainsi que les classes de substances supplémentaires exposées dans l'annexe 6 partie A et B de l'ordonnance sur les cosmétiques.

Essences de parfums
Comme essences de parfum on doit citer des mélanges à base de substances odoriférantes naturelles et synthétiques. Les substances odoriférantes naturelles sont des extraits de fleurs (lilas, lavande, roses, jasmin, Néroli, Ylang-Ylang), de tiges et de feuilles (géranium, patchouli, petitgrain), de fruits (anis, coriandre, cumin, genièvre), d'écorces de fruits (bergamote, citron, oranges), de racines (noix de muscade, angélique, céleri, Cardamone, Costus, Iris, Acore odorant), de bois (bois de pins, de santal, de Gajak, de cèdre, de roses), de feuillages et d'herbes (estragon, verveine indienne, sauge, thym), d'aiguilles et de branches (épicéa, sapins, pins, pins de montagne), de résines et de baumes (Galbanum, élémi, Benjoin, Myrhe, Oliban, Opoponax). En outre, viennent en ligne de compte des matières premières animales comme par exemple la civette et le castoreum. Des composés ordorifants synthétiques typiques sont des produits du type esters, éther, aldéhyde, cétone, alcools et hydrocarbure. Des substances odorifantes du type des esters sont par exemple l'acétate de bezyle, l'isobutyrate de phénoxyéthyle, linalyle l'acétate de p-terbutylcyclohéxyle, l'acétate de linalyle, l'acétate de diméthylbenzyl-carbinyle, l'acétate de phényléthyle, le benzoate de linalyle, le formiate de benzyle, le phénylglycinate d'éthylométhyle, le cyclohéxyl propionate d'allyle, le propionate de styralyle, et le salicylate de benzyle. Aux éthers appartiennent par exemple l'éther benzyléthylique, aux aldéhydes appartiennent par exemple

les alkanals linéaires ayant de 8 à 18 atomes de carbone, le citral, le citronellal, l'aldéhyde de citronellyloxyacétique, l'aldéhyde cyclaménique, l'hydroxycitronellal, le lilliéal et le bourgeonal ; cétones appartiennent par exemple les ionones, l'a-isométhylione, et la méthylcédrylcétone ; aux alcools appartiennent l'anéthol, le citronellol, l'eugénol, l'isoeugénol, le géramiol, linalool, l'alcool phényléthylique et le terpinéol ; hydrocarbu- res appartiennent principalement les terpères et les banumes. On utilise cependant de préférence des mélanges de différents parfums qui ensemble produisent une note parfumée agréable. Egalement des huiles éthérés de plus faible volabilité qui sont utilisées la plupart du temps comme composants d'arômes, conviennent comme essences de parfum, par exemple l'essence de sauge, l'essence de camomille, l'essence de d'oeillet, l'essence de mélisse, l'essence de menthe, l'essence de feuilles de canelle, l'essence de fleurs de tilleul, l'essence de baies de genièvre, l'essence de vetiver, l'essence d'oliban, l'essence de Galbanum, l'essence de labolanum, et l'essence de lavandin. De préférence on met en #uvre l'essence de bergamote, le dihydromyrcénol, le lillial, le lyral, le citronellol, l'alcool phémyléthylique, l'aldéhyde a-héxylcinnamique, le gérémiol, la benzylacétone, l'aldéhyde cyclaménique, le linalool, le Boisambrene Forte , l'Ambroxane, l'Indol, l'hédione, le sandelice, l'essence de citron, l'essence de mandarine, l'essence d'orange, le glycolate d'allylamyle, le cyclovertal, l'essence de lavandin, l'essence de sauge à odeur de muscat, la p-damascone, l'essence de Géranium Bourbon, le salicylate de cyclohexyle, le Vertofix C#ur, l'Igro-ESuper, Fuxolide NP, l'Evernyl, l'Iraldéine Gamima, l'acide phénylacitique, l'acétate de géranyle, l'acétate de benzyle, l'oxyde de roses, le Romillat, l'Irotyl et le Floramate seul ou en mélanges.

Colorants

Comme colorants on peut utiliser les substances appropriées et autorisées pour des fins cosmétiques comme elles sont rassemblées par exemple dans la publication Kosmetische Farbemittel de la commission pour les colorants de la Deutsche Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, (1984), p. 81-106. Ces colorants sont mis en #u- vre habituellement à des concentrations allant de 0,001 à 0,1 % en poids rapporté au mélange total.

La proportion totale des adjuvants et des additifs peut s'élever de 1 à 50, de préférence de 5 à 40 % en poids rapporté à la composition. La fabrication du produit peut s'effectuer selon les processus usuels à froid ou à chaud. De préférence on opère selon le procédé de température par inversion de phases.

Exemples
Exemples 1 à 6 : Différents concentrés en pâtes pour le lavage des mains ont été préparés selon le procédé PIT. Toutes les émulsions se distinguaient par un caractère de fine dispersion particulière, ainsi que par une compatibilité pour la peau et une capacité de nettoyage remarquables, en particulier vis-à-vis des salissures de graisses.

La composition des produits est reproduite dans le tableau 1.

Tableau <SEP> 1
<tb> Compositions <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6
<tb> Méthylester <SEP> 30,0- <SEP> 25,0- <SEP> 20,0
<tb> d'acide <SEP> gras <SEP> Tournesol
<tb> Méthylester- <SEP> 30,0- <SEP> 25,0- <SEP> 25,0
<tb> d'acide <SEP> gras <SEP> de
<tb> colza <SEP> ~~~~~~~~~~~~~~~
<tb> Ceteareth-10 <SEP> 15,0 <SEP> 15,0- <SEP> - <SEP> 10,0PEG <SEP> 12- <SEP> - <SEP> - <SEP> 12,0 <SEP> 12,0Hydrogenated <SEP> Castor <SEP> Oil
<tb> Oléates <SEP> de <SEP> glycé- <SEP> 10,0 <SEP> 10,0 <SEP> 10,0 <SEP> 10,0 <SEP> 10,0 <SEP> 10,0
<tb> rile <SEP> et <SEP> glucosides
<tb> de <SEP> coco
<tb> Diéthylèneglycol <SEP> - <SEP> - <SEP> 12,0 <SEP> 12,0- <SEP> Glycérol <SEP> 3,0 <SEP> 3,0 <SEP> 3,0 <SEP> 3,0 <SEP> 3,0 <SEP> 3,0
<tb> Eau <SEP> Ad <SEP> 100
<tb> Taille <SEP> des <SEP> parti- <SEP> 15 <SEP> 15 <SEP> 15 <SEP> 15 <SEP> 15 <SEP> 15
<tb> cules <SEP> (um)
<tb>

Claims

REVENDICATIONS 1 ) Produits de nettoyage aqueux contenant a) un ester d'alkyle d'acide gras et b) des agents émulsionnants.
2 ) Produits de nettoyage aqueux selon la revendication 1, caractérisés en ce qu' ils renferment des esters d'alkyle d'acide gras de formule (I) R1CO-OR2 (I) dans laquelle R1CO représente un reste acyle linéaire ou ramifié saturé et/ou non saturé ayant de 6 à 22 atomes de carbone et R représente un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone.
3 ) Produits de nettoyage aqueux selon l'une quelconque des revendications 1 et/ou 2, caractérisés en ce qu' ils contiennent des agents émulsionnants non tensioactifs.
4 ) Produits de nettoyage aqueux selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisés en ce qu' ils contiennent des agents émulsionnants non tensioactifs qui sont choisis dans le groupe formé des produits d'addition de, en moyenne, 5 à 50 Mol d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras ayant de 12 à 18 atomes de carbone ou sur de l'huile de ricin durcie ainsi que des alkyloligoglucosides.
5 ) Produits de nettoyage aqueux selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisés en ce qu' ils contiennent en outre des agents de regraissage.

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6 ) Produits de nettoyage aqueux selon la revendication 5, caractérisés en ce qu' ils contiennent, comme agents de regraissage, des glycérides partiels.
7 ) Produits de nettoyage aqueux selon l'une quelconque des revendications 5 et 6, caractérisés en ce qu' ils renferment comme agents de regraissage, des mélanges d'alkyl-et/ou d'alkényloligoglycosides et de glycérides partiels.
8 ) Produits de lavage aqueux selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisés en ce qu' ils renferment en outre des polyols.
9 ) Produits de nettoyage aqueux selon la revendication 8, caractérisés en ce qu' ils renferment, comme polyols, du glycérol.
10 ) Produits de nettoyage aqueux selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisés en ce qu' ils renferment a) de 20 à 40 % en poids d'alkylester d'acide gras, b) de 5 à 20 % en poids d'agents émulsionnants, c) de 5 à 20 % en poids d'agents de regraissage et d) de 1 à 15 % en poids de polyols, avec la restriction que les données en quantité avec l'eau et, le cas échéant, d'autres adjuvants et additifs, se complètent à 100 % en poids.