EP2450329B1 - Initialsprengstoffsatz umfassend eine Tetrazolverbindung - Google Patents

Initialsprengstoffsatz umfassend eine Tetrazolverbindung Download PDF

Info

Publication number
EP2450329B1
EP2450329B1 EP11008768.1A EP11008768A EP2450329B1 EP 2450329 B1 EP2450329 B1 EP 2450329B1 EP 11008768 A EP11008768 A EP 11008768A EP 2450329 B1 EP2450329 B1 EP 2450329B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
explosive
ion
ligand
counterion
complex salt
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Not-in-force
Application number
EP11008768.1A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP2450329A2 (de
EP2450329A3 (de
Inventor
Arno Hahma
Eero Karvinen
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Diehl Defence GmbH and Co KG
Original Assignee
Diehl Defence GmbH and Co KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Diehl Defence GmbH and Co KG filed Critical Diehl Defence GmbH and Co KG
Publication of EP2450329A2 publication Critical patent/EP2450329A2/de
Publication of EP2450329A3 publication Critical patent/EP2450329A3/de
Application granted granted Critical
Publication of EP2450329B1 publication Critical patent/EP2450329B1/de
Not-in-force legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06C—DETONATING OR PRIMING DEVICES; FUSES; CHEMICAL LIGHTERS; PYROPHORIC COMPOSITIONS
    • C06C7/00—Non-electric detonators; Blasting caps; Primers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B41/00—Compositions containing a nitrated metallo-organic compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B43/00—Compositions characterised by explosive or thermic constituents not provided for in groups C06B25/00 - C06B41/00

Definitions

  • the invention relates to a Clearsprengstoffsatz and the use of a complex salt as initial explosive.
  • the EP 0 733 520 A1 discloses a gas generator for an airbag comprising a tetrazole compound such as 5-aminotetrazole, tetrazole, bitetrazole and metal salts of these compounds and an oxidizing agent such as a nitrogen oxide or a metal or metal oxide such as copper oxide.
  • a preferred composition comprises aminotetrazole combined with copper oxide, sodium nitrate, guanidine nitrate, mica and calcium stearate.
  • B2 is a lead-free initial explosive of the formula [M II (A) R (B X ) S ] (C Y ) T known.
  • M is cobalt, copper, iron, manganese, nickel or zinc.
  • A is 1,5-diaminotetrazole ("DAT”).
  • B is water, 5-aminotetrazole ("AT”), 5-aminotetrazolate ("AT - “), 5-nitrotetrazolate ("NT - "), 3,5-dinitro-1,2,4-triazolate (“DNT - "), 5-azido-3-nitro-1,2,4-triazolate (“ ANT - "), azide (“ N 3 - ”) or nitrate (“ NO 3 - ").
  • C is AT -, ANT -, DNT -, NO 3 -, N 3 -, NT -, perchlorate, Tetraazidoborat, dinitramide, nitro format, 5,5'-diazido-2,2'-azo-1,3,4- triazolate, 5,5'-dinitro-2,2'-azo-1,3,4-triazolate, 4,4 ', 5,5'-tetranitro-2,2'-biimidazolate or 5,5'-azotetrazolate.
  • R is 5 or 6, S is 0 or 1, T is 1 or 2; X is 0 or -1; Y is -1 or -2, X + Y is -2 and R + S is 6.
  • detonators are always multi-level. They have at least two, but usually three to five stages. Each of these stages must be assembled and pressed separately. As a result, the number of possible errors in the production and the cost and cost of production are relatively high. However, there are so far no initial explosives known whose ignition performance would be sufficient to provide a single-stage igniter can.
  • tetracene To set the sensitivity of initial explosives usually tetracene is used. However, tetracene is thermally very unstable. It already decomposes at 120 ° C. Each year 2 to 5% of the tetrazole decomposes under normal conditions Storage conditions of an explosive. This changes the properties of a explosive containing tetracene. In addition, the addition of tetracene reduces the ignition performance of an explosive. If lead azide and / or lead ricinate are added to make up the balance, the explosive becomes thermally unstable and contains lead. Tetrazene therefore does not allow the production of a lead-free initial explosive. Even the diazole used as a substitute decomposes at 150 ° C. When stored, it decomposes in such a way that it is no longer possible to guarantee safe use after 5 to 10 years.
  • the object of the present invention is to provide an explosive which can be used as an initial explosive and which in particular can provide a sufficient ignition performance to enable a single-stage igniter structure.
  • the explosive should not require tetrazene or complex compound mixtures to achieve the required sensitivity and ignition performance.
  • the explosives should be more stable in storage than hitherto known, in particular tetracene-containing, explosives.
  • a use of the explosive should be specified.
  • an initial explosive kit comprising a complex salt which comprises 5-aminotetrazole as ligand, a ligand potentially oxidizing or an energetic ion and a ligand complexed counterion, the counterion being a metal ion, wherein the explosive contains no silver-containing complex salt.
  • the ligands potentially oxidizing ion is an ion that is capable of oxidizing the ligand in a redox reaction.
  • the inventors of the explosive of the present invention have found that said complex salt exhibits very high performance.
  • the explosive according to the invention can be used both as an initial explosive and as a secondary explosive. It is high energy and more energetic than many conventional initiators and secondary explosives.
  • the density of the complex salt can even exceed 2,000 kg / m 3 and the detonation pressure of the explosive according to the invention in individual cases, the detonation pressure of hexogen.
  • the ignition performance of the explosive according to the invention is relatively high. It is higher than the ignition performance of lead azide and enables the provision of a single-stage lead-free igniter. Due to the high ignition performance can be provided with the explosive even a miniaturized single-stage igniter.
  • the explosive according to the invention also has an extremely small critical diameter. The critical diameter is the minimum diameter of an explosive in which it still detonates.
  • the explosive of the invention is neutral, d. H. neither sour nor basic. Therefore, it is compatible with both acidic and basic compounds, especially secondary explosives, d. H. There are no decomposition reactions with other explosives during storage. The complex salt is also extremely difficult to dissolve. This also avoids an unwanted decomposition reaction with other explosives.
  • the explosive according to the invention in particular in comparison to tetrazene, can be mixed or brought into contact with a large number of conventional explosives, in particular secondary explosives, without causing a decomposition reaction. In the design of explosives this results in greater freedom in terms of their composition.
  • Another significant advantage of the explosive according to the invention is that it can be prepared very easily and from aqueous solution by precipitation. As a result, the investment costs for production plants are low.
  • the explosive of the present invention is not photosensitive because it does not contain a silver-containing complex salt. It can therefore be handled without major precautions. This makes its production easy.
  • the shelf life of the explosive-containing active agents according to the invention is high.
  • the explosive according to the invention has proven to be laser-sensitive. As a result, it is suitable for the construction of so-called laser igniters, ie igniters in which the initial explosive is ignited by a laser beam.
  • the inventors have found that the properties of an explosive containing the explosive of the present invention can be adjusted by the choice of the amount of explosive, the choice of counterion and the choice of potentially oxidizing or energetic ionic ligand.
  • the sensitivity of the explosive according to the invention can also be adjusted by the choice of counterion and the choice of the ligand potentially oxidizing or of the energetic ion.
  • the sensitivity in particular the laser sensitivity, can be adapted to the intended application. It is not necessary to add potassium chlorate, any other chlorate or perchlorate, as is customary with conventional sensitivity-adjusting explosives.
  • the explosive is preferably a single-stage initial explosive. Since the explosive according to the invention is laser-sensitive, it is particularly suitable as an explosive to be ignited by a laser beam.
  • the counterion can be a Na, K, Ca, Mg, Sr, Ba, La, Cu, Ni, Fe, Zn, Co, Mn, Cd, In, Al, Cr, Yb, Y, or Gd ion act.
  • the ligand potentially oxidizing or the energetic ion can be a perchlorate, chlorate, bromate, iodate, periodate, persulphate, trinitromethanate, dinitromethanate, chromate, dichromate, nitrate, dinitramine, permanganate, Nitrotetrazolate, nitriminotetrazolate, bistetrazolate, bistetrazolyltriazenate, bistetrazolylamine, azotetrazolate or azide ion.
  • an explosive comprising a mixture of at least two different explosives, each of the different Explosives one of the explosives of the invention mentioned so far. Mixing these different explosives makes it easy to adjust the sensitivity and performance of primers without the addition of foreign matter. It is advantageous if each of the different explosives is such a complex salt, as specified for the explosive according to the invention. Then, the overall composition of the mixture does not change due to ion exchange reactions occurring over time. As a result, the properties of the mixture, such as sensitivity and ignition performance, remain constant even during long storage. As a result, the reliability of the explosive compared to an explosive mixture of very different substances is significantly increased.
  • the invention relates to the use of a complex salt which comprises 5-aminotetrazole as ligand, a ligand potentially oxidizing or an energetic ion and a ligand complexed counterion, as initiating explosive, wherein the counterion is a metal ion, wherein the explosive is not a silver-containing complex salt contains.
  • the counterion can be a Na, K, Ca, Mg, Sr, Ba, La, Cu, Ni, Fe, Zn, Co, Mn, Cd, In, Al, Cr, Yb, Y, or Gd ion.
  • the ligand potentially oxidizing or the energetic ion may be a perchlorate, chlorate, bromate, iodate, periodate, persulphate, trinitromethanate, dinitromethanate, chromate, dichromate, nitrate, dinitramine, , Permanganate, nitrotetrazolate, nitriminotetrazolate, bistetrazolate, bistetrazolyltriazenate, bistetrazolylamine, azotetrazolate or azide ion.
  • Particularly advantageous is the use of a mixture as an explosive, wherein the mixture comprises at least two different explosives, each of the different explosives is an explosive according to the invention.
  • each of the different explosives is such a complex salt as specified for the explosive of the present invention.
  • the explosive can be a one-stage initial explosive.
  • the explosive is preferably an explosive for ignition by a laser beam. The invention will be explained below with reference to exemplary embodiments.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Air Bags (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

  • Die Erfindung betrifft einen Initialsprengstoffsatz und die Verwendung eines Komplexsalzes als Initialsprengstoff.
  • Die EP 0 733 520 A1 offenbart einen Gaserzeuger für einen Airbag der eine Tetrazolverbindung, wie 5-Aminotetrazol, Tetrazol, Bitetrazol und Metallsalze dieser Verbindungen sowie ein Oxidationsmittel, wie ein Stickoxid oder ein Metall oder Metalloxid, wie Kupferoxid, umfasst. Eine bevorzugte Zusammensetzung umfasst Aminotetrazol kombiniert mit Kupferoxid, Natriumnitrat, Guanidinnitrat, Glimmer und Kalziumstearat.
  • Aus der US 7,592,462 B2 ist ein bleifreier Initialsprengstoff der Formel [MII(A)R(BX)S](CY)T bekannt. Dabei ist M Kobalt, Kupfer, Eisen, Mangan, Nickel oder Zink. A ist 1,5-Diaminotetrazol ("DAT"). B ist Wasser, 5-Aminotetrazol ("AT"), 5-Aminotetrazolat ("AT-"), 5-Nitrotetrazolat ("NT-"), 3,5-Dinitro-1,2,4-triazolat ("DNT-"), 5-Azido-3-nitro-1,2,4-triazolat ("ANT-"), Azid ("N3 -") oder Nitrat ("NO3 -"). C ist AT-, ANT-, DNT-, NO3 -, N3 -, NT-, Perchlorat, Tetraazidoborat, Dinitramid, Nitroformat, 5,5'-Diazido-2,2'-azo-1,3,4-triazolat, 5,5'-Dinitro-2,2'-azo-1,3,4-triazolat, 4,4',5,5'-Tetranitro-2,2'biimidazolat oder 5,5'-Azotetrazolat. R ist dabei 5 oder 6, S ist 0 oder 1, T ist 1 oder 2; X ist 0 oder -1; Y ist -1 oder -2, X+Y ist -2 und R+S ist 6.
  • Derzeit sind Zünder stets mehrstufig aufgebaut. Sie weisen mindestens zwei, üblicherweise aber drei bis fünf Stufen auf. Jede dieser Stufen muss separat zusammengesetzt und gepresst werden. Dadurch sind die Zahl der Fehlermöglichkeiten bei der Herstellung sowie der Aufwand und die Kosten der Herstellung verhältnismäßig hoch. Es sind bisher jedoch keine Initialsprengstoffe bekannt, deren Zündleistung ausreichen würde, um einen einstufigen Zünder bereitstellen zu können.
  • Zur Einstellung der Empfindlichkeit von Initialsprengstoffen wird üblicherweise Tetrazen eingesetzt. Tetrazen ist jedoch thermisch sehr instabil. Es zerfällt bereits bei 120°C. Pro Jahr zersetzen sich 2 bis 5% des Tetrazens unter normalen Lagerungsbedingungen eines Sprengstoffs. Dadurch verändern sich die Eigenschaften eines Tetrazen enthaltenden Sprengstoffs. Darüber hinaus setzt der Zusatz von Tetrazen die Zündleistung eines Sprengstoffs herab. Wird zum Ausgleich Bleiazid und/oder Bleitrizinat beigemischt, wird der Sprengstoff thermisch instabil und bleihaltig. Tetrazen ermöglicht daher nicht die Herstellung eines bleifreien Initialsprengstoffs. Auch das ersatzweise eingesetzte Diazol zerfällt bereits bei 150°C. Bei Lagerung zersetzt es sich so, dass eine sichere Einsatzfähigkeit nach 5 bis 10 Jahren nicht mehr gewährleistet werden kann.
  • Als Ersatz für Tetrazen ist ein Bleisalz von bis-Tetrazolyltriazenat bekannt. Die Verwendung von Bleisalzen sollte jedoch generell aus Umweltschutzgründen und wegen der Gefährdung der Gesundheit der an der Produktion beteiligten Personen vermieden werden.
  • Zur Einstellung der Empfindlichkeit eines Sprengstoffs werden oft Gemische mit so vielen Komponenten eingesetzt, dass nicht vorherzusagen ist, wie sich ein solches Gemisch bei längerer Lagerung verändert und wie sich dadurch die Zündeigenschaften des Sprengstoffs ändern.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, einen Sprengstoff bereitzustellen, der als Initialsprengstoff verwendet werden kann und der insbesondere eine ausreichende Zündleistung bereitstellen kann, um einen einstufigen Zünderaufbau zu ermöglichen. Bei dem Sprengstoff sollen weder Tetrazen noch kompliziert zusammengesetzte Gemische zum Erreichen der erforderlichen Empfindlichkeit und Zündleistung erforderlich sein. Darüber hinaus soll der Sprengstoff lagerstabiler sein als bisher bekannte, insbesondere Tetrazen enthaltende, Sprengstoffe. Weiterhin soll eine Verwendung des Sprengstoffs angegeben werden.
  • Die Aufgabe wird durch den Initialsprengstoffsatz gemäß Anspruch 1 und durch die Verwendung eines Komplexsalzes als Initialsprengstoff gemäß Anspruch 8 gelöst. Zweckmäßige Ausgestaltungen ergeben sich aus den Merkmalen der Ansprüche 2 bis 7 und 9 bis 14.
  • Erfindungsgemäß ist ein Initialsprengstoffsatz umfassend ein Komplexsalz vorgesehen, welches 5-Aminotetrazol als Liganden, ein den Liganden potentiell oxidierendes oder ein energetisches Ion und ein vom Liganden komplexiertes Gegenion umfasst, wobei das Gegenion ein Metallion ist, wobei der Sprengstoff kein Silber enthaltendes Komplexsalz enthält. Bei einem den Liganden potentiell oxidierenden Ion handelt es sich um ein Ion, dass dazu in der Lage ist, den Liganden in einer Redoxreaktion zu oxidieren.
  • Die Erfinder des erfindungsgemäßen Sprengstoffs haben festgestellt, dass das genannte Komplexsalz eine sehr hohe Leistung zeigt. Der erfindungsgemäße Sprengstoff kann sowohl als Initialsprengstoff als auch als Sekundärsprengstoff eingesetzt werden. Er ist hochenergetisch und energetischer als viele herkömmliche Initialsprengstoffe und Sekundärsprengstoffe. Die Dichte des Komplexsalzes kann 2000 kg/m3 und der Detonationsdruck des erfindungsgemäßen Sprengstoffs in Einzelfällen sogar den Detonationsdruck von Hexogen übersteigen.
  • Die Zündleistung des erfindungsgemäßen Sprengstoffs ist verhältnismäßig hoch. Sie ist höher als die Zündleistung von Bleiazid und ermöglicht die Bereitstellung eines einstufigen bleifreien Zünders. Aufgrund der hohen Zündleistung kann mit dem Sprengstoff sogar ein miniaturisierter einstufiger Zünder bereitgestellt werden. Der erfindungsgemäße Sprengstoff weist außerdem einen außerordentlich kleinen kritischen Durchmesser auf. Der kritische Durchmesser ist der minimale Durchmesser eines Sprengstoffs, bei dem dieser noch detoniert.
  • Weiterhin ist der erfindungsgemäße Sprengstoff neutral, d. h. weder sauer noch basisch. Daher verträgt er sich sowohl mit sauren als auch mit basischen Verbindungen, insbesondere Sekundärsprengstoffen, d. h. es kommt nicht zu Zersetzungsreaktionen mit anderen Sprengstoffen während der Lagerung. Das Komplexsalz ist darüber hinaus äußerst schwerlöslich. Auch dadurch wird eine ungewollte Zersetzungsreaktion mit anderen Sprengstoffen vermieden.
  • Durch die gute Verträglichkeit kann der erfindungsgemäße Sprengstoff, insbesondere im Vergleich zu Tetrazen, mit einer großen Zahl herkömmlicher Sprengstoffe, insbesondere Sekundärsprengstoffe, gemischt oder in Kontakt gebracht werden, ohne dass es zu einer Zersetzungsreaktion kommt. Bei der Gestaltung von Sprengsätzen ergibt sich dadurch eine größere Gestaltungsfreiheit im Hinblick auf deren Zusammensetzung.
  • Ein weiterer wesentlicher Vorteil des erfindungsgemäßen Sprengstoffs besteht darin, dass dieser sehr einfach und aus wässriger Lösung durch Ausfällen hergestellt werden kann. Dadurch sind die Investitionskosten für Produktionsanlagen gering.
  • Im Gegensatz zu anderen Initialsprengstoffen ist der erfindungsgemäße Sprengstoff, da er kein Silber enthaltendes Komplexsalz enthält, nicht lichtempfindlich. Er kann daher ohne größere Vorsichtsmaßnahmen gehandhabt werden. Dadurch ist dessen Herstellung einfach. Darüber hinaus ist die Lagerfähigkeit von den erfindungsgemäßen Sprengstoff enthaltenden Wirkmitteln hoch.
    Weiterhin hat sich der erfindungsgemäße Sprengstoff als laserempfindlich erwiesen. Dadurch eignet er sich für den Bau sogenannter Laserzünder, d. h. Zünder, bei denen der Initialsprengstoff durch einen Laserstrahl gezündet wird.
    Darüber hinaus haben die Erfinder festgestellt, dass die Eigenschaften eines Sprengsatzes, der den erfindungsgemäßen Sprengstoff enthält, durch die Wahl der Sprengstoffmenge, die Wahl des Gegenions und die Wahl des den Liganden potentiell oxidierenden oder des energetischen Ions eingestellt werden können. Auch die Empfindlichkeit des erfindungsgemäßen Sprengstoffs kann durch die Wahl des Gegenions und die Wahl des den Liganden potentiell oxidierenden oder des energetischen Ions eingestellt werden. Dadurch kann die Empfindlichkeit, insbesondere auch die Laserempfindlichkeit, an die vorgesehene Anwendung angepasst werden. Ein Zusatz von Kaliumchlorat, einem anderen Chlorat oder Perchlorat, wie er bei herkömmlichen Sprengsätzen zur Einstellung der Empfindlichkeit üblich ist, ist nicht erforderlich.
    Vorzugsweise handelt es sich bei dem Sprengstoff um einen einstufigen Initialsprengstoff. Da der erfindungsgemäße Sprengstoff laserempfindlich ist, eignet er sich besonders gut als ein durch einen Laserstrahl zu zündender Sprengstoff.
    Bei dem Gegenion kann es sich um ein Na-, K-, Ca-, Mg-, Sr-, Ba-, La-, Cu-, Ni-, Fe-, Zn-, Co-, Mn-, Cd-, In-, Al-, Cr-, Yb-, Y-, oder Gd-Ion handeln. Das den Liganden potentiell oxidierende oder das energetische Ion kann ein Perchlorat-, Chlorat-, Bromat-, Jodat-, Perjodat-, Persulphat-, Trinitromethanat-, Dinitromethanat-, Chromat-, Dichromat-, Nitrat-, Dinitramin-, Permanganat-, Nitrotetrazolat-, Nitriminotetrazolat-, Bistetrazolat-, Bistetrazolyltriazenat-, Bistetrazolylamin-, Azotetrazolat- oder Azid-Ion sein.
    Besonders vorteilhaft ist ein Sprengstoff, der ein Gemisch aus mindestens zwei unterschiedlichen Sprengstoffen umfasst, wobei jeder der unterschiedlichen Sprengstoffe einer der bisher genannten erfindungsgemäßen Sprengstoffe ist. Durch das Mischen dieser unterschiedlichen Sprengstoffe lässt sich die Empfindlichkeit und die Leistung von Zünd- und Anzündsätzen ohne den Zusatz von Fremdstoffen einfach einstellen. Vorteilhaft ist es dabei, wenn jeder der unterschiedlichen Sprengstoffe ein solches Komplexsalz ist, wie es für den erfindungsgemäßen Sprengstoff spezifiziert wurde. Dann ändert sich die Gesamtzusammensetzung des Gemischs durch mit der Zeit darin stattfindende lonenaustauschreaktionen nicht. Dadurch bleiben die Eigenschaften des Gemischs, wie Empfindlichkeit und Zündleistung, auch bei langer Lagerung konstant. Dadurch ist die Zuverlässigkeit des Sprengstoffs gegenüber einem Sprengstoffgemisch aus ganz verschiedenen Stoffen erheblich erhöht.
    Weiterhin betrifft die Erfindung die Verwendung eines Komplexsalzes, welches 5-Aminotetrazol als Liganden, ein den Liganden potentiell oxidierendes oder ein energetisches Ion und ein vom Liganden komplexiertes Gegenion umfasst, als Initialsprengstoff, wobei das Gegenion ein Metallion ist, wobei der Sprengstoff kein Silber enthaltendes Komplexsalz enthält. Das Gegenion kann dabei ein Na-, K-, Ca-, Mg-, Sr-, Ba-, La-, Cu-, Ni-, Fe-, Zn-, Co-, Mn-, Cd-, In-, Al-, Cr-, Yb-, Y-, oder Gd-Ion sein. Bei dem den Liganden potentiell oxidierenden oder dem energetischen Ion kann es sich um ein Perchlorat-, Chlorat-, Bromat-, Jodat-, Perjodat-, Persulphat-, Trinitromethanat-, Dinitromethanat-, Chromat-, Dichromat-, Nitrat-, Dinitramin-, Permanganat-, Nitrotetrazolat-, Nitriminotetrazolat-, Bistetrazolat-, Bistetrazolyltriazenat-, Bistetrazolylamin-, Azotetrazolat- oder Azid-Ion handeln. Besonders vorteilhaft ist die Verwendung eines Gemischs als Sprengstoff, wobei das Gemisch mindestens zwei unterschiedliche Sprengstoffe umfasst, wobei jeder der unterschiedlichen Sprengstoffe ein erfindungsgemäßer Sprengstoff ist. Vorzugsweise ist jeder der unterschiedlichen Sprengstoffe ein solches Komplexsalz, wie es für den erfindungsgemäßen Sprengstoff spezifiziert wurde. Der Sprengstoff kann ein einstufiger Initialsprengstoff sein. Bevorzugt ist der Sprengstoff ein Sprengstoff zum Zünden durch einen Laserstrahl.
    Nachfolgend wird die Erfindung anhand von Ausführungsbeispielen erläutert.
    • 1. Allgemeine Arbeitsvorschrift zur Herstellung des Sprengstoffs
  • Der Komplexbilder (= Ligand) 5-Aminotetrazol wird in kaltem Wasser aufgeschlämmt und die Konzentration, wenn nicht anders angegeben, auf 1 mol/l eingestellt. Das zu komplexierende Metallsalz mit den Komplexbilder potentiell oxidierendem Anion, wie zum Beispiel Nitrat oder Perchlorat, wird als Lösung, wenn nicht anders angegeben mit einer Konzentration von 0,4 mol/l, auf einmal zugegeben. Die resultierende Lösung wird für fünf Minuten gekocht und danach bei Raumtemperatur mindestens vier Stunden stehen gelassen. Die dabei entstandenen Kristalle werden filtriert, mit einer kleinen Menge destilliertem Wasser und anschließend zwei Mal mit Ethanol gewaschen und bei 30°C getrocknet.
    • 2. Herstellung von Sprengstoffen 2.1 Herstellung von Kupfer(II)hexa(5-aminotetrazol)perchlorat
  • Es wurde nach der allgemeinen Arbeitsvorschrift vorgegangen. Dabei wurden 1,67 g (16,7 mmol) 5-Aminotetrazolmonohydrat in 5 ml Wasser und 1,0 g (2,7 mmol) Kupfer(ll)perchlorathexahydrat in 5 ml Wasser eingesetzt. Die aus dem Vermischen der Lösungen resultierende Lösung ist anfänglich blau und nach Abschluss der Komplexbildung dunkelgrün. Die Lösung wird im Wärmeschrank bei 40 bis 50°C durch Verdunsten solange eingeengt bis das Komplexsalz auskristallisiert. Die Ausbeute ist quantitativ. Der Stoff verpufft bei 240°C. Bei Untersuchung der Laserempfindlichkeit zeigte sich, dass der Sprengstoff gegenüber 630 nm-Strahlung sehr laserempfindlich ist und mittels Laserstrahlung von 630 nm Wellenlängen zur Detonation gebracht werden kann.
    • 2.2 Herstellung von Nickelhexa(5-aminotetrazol)perchlorat
  • Es wurde nach der allgemeinen Arbeitsvorschrift vorgegangen. Dabei wurden 1,67 g (16,7 mmol) 5-Aminotetrazolmonohydrat in 5 ml Wasser und 1,0 g (2,7 mmol) Nickelperchlorathexahydrat in 5 ml Wasser eingesetzt. Die aus dem Vermischen der Lösungen resultierende Lösung ist anfänglich grün und nach Abschluss der Komplexbildung dunkelviolett. Die Lösung wird im Wärmeschrank bei 40 bis 50°C durch Verdunstung solange eingeengt bis sie sirupös ist und anschließend bei Raumtemperatur auskristallisieren gelassen. Die Ausbeute ist quantitativ. Der Stoff detoniert heftig mit schrillem Knall bei 280°C. Er ist sehr laserempfindlich gegenüber 532 nm-Strahlung und weniger laserempfindlich gegenüber 630 nm-Strahlung. Der Stoff kann sowohl mittels Laserstrahlung von 532 nm als auch mittels Laserstrahlung von 630 nm Wellenlängen zur Detonation gebracht werden.

Claims (14)

  1. Initialsprengstoffsatz umfassend ein Komplexsalz, welches 5-Aminotetrazol als Liganden, ein den Liganden potentiell oxidierendes oder ein energetisches Ion und ein vom Liganden komplexiertes Gegenion umfasst, wobei das Gegenion ein Metallion ist, wobei der Sprengstoff kein Silber enthaltendes Komplexsalz enthält.
  2. Initialsprengstoffsatz nach Anspruch 1,
    wobei der Initialsprengstoff ein einstufiger Initialsprengstoff ist.
  3. Initialsprengstoffsatz nach Anspruch 1 oder 2,
    wobei der Sprengstoff ein durch einen Laserstrahl zu zündender Sprengstoff ist.
  4. Initialsprengstoffsatz nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
    wobei das Gegenion ein Na-, K-, Ca-, Mg-, Sr-, Ba-, La-, Cu-, Ni-, Fe-, Zn-, Co-, Mn-, Cd-, In-, Al-, Cr-, Yb-, Y- oder Gd-Ion ist.
  5. Initialsprengstoffsatz nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
    wobei das den Liganden potentiell oxidierende oder das energetische Ion ein Perchlorat-, Chlorat-, Bromat-, Jodat-, Perjodat-, Persulphat-, Trinitromethanat-, Dinitromethanat-, Chromat-, Dichromat-, Nitrat-, Dinitramin-, Permanganat-, Nitrotetrazolat-, Nitriminotetrazolat-, Bistetrazolat-, Bistetrazolyltriazenat-, Bistetrazolylamin-, Azotetrazolat- oder Azid-Ion ist.
  6. Initialsprengstoffsatz umfassend ein Gemisch aus mindestens zwei unterschiedlichen Sprengstoffen, wobei jeder der unterschiedlichen Sprengstoffe ein Sprengstoff nach einem der vorhergehenden Ansprüche ist.
  7. Initialsprengstoffsatz nach Anspruch 6,
    wobei jeder der unterschiedlichen Sprengstoffe ein wie in den Ansprüchen 1 bis 5 spezifiziertes Komplexsalz ist.
  8. Verwendung eines Komplexsalzes, welches 5-Aminotetrazol als Liganden, ein den Liganden potentiell oxidierendes oder ein energetisches Ion und ein vom Liganden komplexiertes Gegenion umfasst, als Initialsprengstoff, wobei das Gegenion ein Metallion ist, wobei der Sprengstoff kein Silber enthaltendes Komplexsalz enthält.
  9. Verwendung nach Anspruch 8,
    wobei das Gegenionen ein Na-, K-, Ca-, Mg-, Sr-, Ba-, La-, Cu-, Ni-, Fe-, Zn-, Co-, Mn-, Cd-, In-, Al-, Cr-, Yb-, Y- oder Gd-Ion ist.
  10. Verwendung nach Anspruch 8 oder 9,
    wobei das den Liganden potentiell oxidierende oder das energetische Ion ein Perchlorat-, Chlorat-, Bromat-, Jodat-, Perjodat-, Persulphat-, Trinitromethanat-, Dinitromethanat-, Chromat-, Dichromat-, Nitrat-, Dinitramin-, Permanganat-, Nitrotetrazolat-, Nitriminotetrazolat-, Bistetrazolat-, Bistetrazolyltriazenat-, Bistetrazolylamin-, Azotetrazolat- oder Azid-Ion ist.
  11. Verwendung eines Gemischs als Sprengstoff,
    wobei das Gemisch mindestens zwei unterschiedliche Sprengstoffe umfasst, wobei jeder der unterschiedlichen Sprengstoffe ein Sprengstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 5 ist.
  12. Verwendung nach Anspruch 11,
    wobei jeder der unterschiedlichen Sprengstoffe ein wie in den Ansprüchen 1 bis 5 spezifiziertes Komplexsalz ist.
  13. Verwendung nach einem der Ansprüche 8 bis 12,
    wobei der Initialsprengstoff ein einstufiger Initialsprengstoff ist.
  14. Verwendung nach einem der Ansprüche 8 bis 13,
    wobei der Sprengstoff ein Sprengstoff zum Zünden durch einen Laserstrahl ist.
EP11008768.1A 2010-11-09 2011-11-03 Initialsprengstoffsatz umfassend eine Tetrazolverbindung Not-in-force EP2450329B1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102010050862A DE102010050862A1 (de) 2010-11-09 2010-11-09 Sprengstoff umfassend eine Tetrazolverbindung

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EP2450329A2 EP2450329A2 (de) 2012-05-09
EP2450329A3 EP2450329A3 (de) 2015-12-16
EP2450329B1 true EP2450329B1 (de) 2018-01-03

Family

ID=45023496

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP11008768.1A Not-in-force EP2450329B1 (de) 2010-11-09 2011-11-03 Initialsprengstoffsatz umfassend eine Tetrazolverbindung

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP2450329B1 (de)
DE (1) DE102010050862A1 (de)
IL (1) IL216208B (de)
NO (1) NO2450329T3 (de)
ZA (1) ZA201108145B (de)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103319291B (zh) * 2013-06-26 2015-12-02 北京理工大学 一种绿色起爆药叠氮肼铜的制备方法
PL3481792T3 (pl) * 2016-07-11 2023-03-13 Dynitec Gmbh Bezołowiowe materiały zapalające lub mieszaniny materiałów zapalających
CN112280055A (zh) * 2020-10-30 2021-01-29 中国工程物理研究院化工材料研究所 一种由1064nm激光直接起爆的镉基含能金属有机框架、制备方法及应用

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3734789A (en) * 1969-11-28 1973-05-22 Us Navy Gas generating solid propellant containing 5-aminotetrazole nitrate
US5197758A (en) * 1991-10-09 1993-03-30 Morton International, Inc. Non-azide gas generant formulation, method, and apparatus
US5613705A (en) 1995-03-24 1997-03-25 Morton International, Inc. Airbag inflator having a housing protected from high-temperature reactive generated gases
US6077371A (en) * 1997-02-10 2000-06-20 Automotive Systems Laboratory, Inc. Gas generants comprising transition metal nitrite complexes
US6277221B1 (en) * 1999-04-13 2001-08-21 Atlantic Research Corporation Propellant compositions with salts and complexes of lanthanide and rare earth elements
JP2001278868A (ja) * 2000-03-29 2001-10-10 Otsuka Chem Co Ltd 中性配位子含有化合物
US6958101B2 (en) * 2003-04-11 2005-10-25 Autoliv Asp, Inc. Substituted basic metal nitrates in gas generation
US20060289096A1 (en) * 2003-07-25 2006-12-28 Mendenhall Ivan V Extrudable gas generant
FR2891822B1 (fr) * 2005-10-11 2008-02-15 Snpe Materiaux Energetiques Sa Complexes bi-metalliques riches en oxygene, leur preparation et compositions pyrotechniques les renfermant
US7592462B2 (en) * 2007-02-15 2009-09-22 Los Alamos National Security, Llc Explosive complexes

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
None *

Also Published As

Publication number Publication date
DE102010050862A1 (de) 2012-05-10
IL216208B (en) 2018-10-31
IL216208A0 (en) 2012-02-29
EP2450329A2 (de) 2012-05-09
EP2450329A3 (de) 2015-12-16
NO2450329T3 (de) 2018-06-02
ZA201108145B (en) 2012-07-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69832155T2 (de) Übergangsmetallnitritkomplexe enthaltende gasgeneratoren
DE60116453T2 (de) Nicht-toxische Zündmittelmischung
DE2952069C2 (de) Verwendung von Zinkperoxid in sprengstoffhaltigen oder pyrotechnischen Gemischen
DE19540278A1 (de) Blei- und Barium-freie Anzündsätze
EP2450329B1 (de) Initialsprengstoffsatz umfassend eine Tetrazolverbindung
DE60011109T2 (de) Nicht-toxische und nicht-korrosive anzündmischung
DE102010050861B4 (de) Sprengstoff
DE19606237A1 (de) Blei- und Barium-freie, ungiftige Zündmischungen mit Zinnoxid als Hauptoxidationsmittel
DE102010036950B4 (de) Explosive Metallkomplexe, deren Herstellung und Verwendung, sowie Zündmittel
DE102010024728A1 (de) Bis-Tetrazolytriazenat, Verfahren zu dessen Herstellung und Sprengstoff oder Brennstoff enthaltend bis-Tetrazolytriazenat
DE102010025104B4 (de) Initialsprengstoff
DE2806599C2 (de) Mono- und Dinitrodihydroxydiazobenzolsalze
WO2000066517A1 (de) Anzündmischung
EP2548857B1 (de) Verwendung eines Salzes von Bistetrazolylamin
DE102009052120A1 (de) Anzündsätze mit verbesserter Anzündleistung
US6602366B2 (en) Triazolyl-tetrazinyl-aminotriazine compounds useful in pyrotechnic compositions and process thereof
DE358367C (de) Verfahren zur Herstellung von Zuendsaetzen
WO2018011134A1 (de) Bleifreie zündstoffe oder zündstoffmischungen
DE938596C (de) Verfahren zur Herstellung von Wettersprengstoffen mit erhoehter Leistung
DE2212278C3 (de)
Sinha Coordination compounds as potential explosives
DE10164381A1 (de) Signaturarmen und schadstoffreduzierter, pyrotechnischer Darstellungskörper (Filmeffektzünder, Bullet Hit)
DE695254C (de) Spreng- und Zuendstoffe
AT96904B (de) Verfahren zur Herstellung von Zündsätzen.
DE922216C (de) Zuendsaetze und Initialsprengstoffe

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: BA ME

PUAL Search report despatched

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A3

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: BA ME

RIC1 Information provided on ipc code assigned before grant

Ipc: C06B 41/00 20060101AFI20151106BHEP

Ipc: C06C 7/00 20060101ALI20151106BHEP

Ipc: C06B 43/00 20060101ALI20151106BHEP

17P Request for examination filed

Effective date: 20160512

RBV Designated contracting states (corrected)

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: DIEHL DEFENCE GMBH & CO. KG

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: EXAMINATION IS IN PROGRESS

17Q First examination report despatched

Effective date: 20170504

GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: GRANT OF PATENT IS INTENDED

INTG Intention to grant announced

Effective date: 20170905

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE PATENT HAS BEEN GRANTED

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

Ref country code: AT

Ref legal event code: REF

Ref document number: 960095

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20180115

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: GERMAN

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R096

Ref document number: 502011013518

Country of ref document: DE

REG Reference to a national code

Ref country code: SE

Ref legal event code: TRGR

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: MP

Effective date: 20180103

REG Reference to a national code

Ref country code: LT

Ref legal event code: MG4D

REG Reference to a national code

Ref country code: NO

Ref legal event code: T2

Effective date: 20180103

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180103

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180103

Ref country code: FI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180103

Ref country code: HR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180103

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180103

Ref country code: CY

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180103

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: PL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180103

Ref country code: RS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180103

Ref country code: IS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180503

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180404

Ref country code: LV

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180103

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180103

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R097

Ref document number: 502011013518

Country of ref document: DE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180103

Ref country code: EE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180103

Ref country code: RO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180103

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CZ

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180103

Ref country code: SK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180103

Ref country code: SM

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180103

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180103

26N No opposition filed

Effective date: 20181005

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180103

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MC

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180103

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20181103

REG Reference to a national code

Ref country code: BE

Ref legal event code: MM

Effective date: 20181130

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: MM4A

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20181103

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20181130

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NO

Payment date: 20191126

Year of fee payment: 9

Ref country code: SE

Payment date: 20191121

Year of fee payment: 9

Ref country code: BG

Payment date: 20191122

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Payment date: 20191128

Year of fee payment: 9

Ref country code: FR

Payment date: 20191120

Year of fee payment: 9

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: TR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180103

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Payment date: 20191121

Year of fee payment: 9

Ref country code: CH

Payment date: 20191121

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20200122

Year of fee payment: 9

Ref country code: GB

Payment date: 20191120

Year of fee payment: 9

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: PT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180103

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20180103

Ref country code: HU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT; INVALID AB INITIO

Effective date: 20111103

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R119

Ref document number: 502011013518

Country of ref document: DE

REG Reference to a national code

Ref country code: NO

Ref legal event code: MMEP

REG Reference to a national code

Ref country code: SE

Ref legal event code: EUG

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: MM01

Ref document number: 960095

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20201103

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20201103

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BG

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20210531

Ref country code: NO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20201130

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20201104

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20201130

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20201130

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20201103

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20201130

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20201103

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20210601

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20201103