EP2450329A2 - Sprengstoff umfassend eine Tetrazolverbindung - Google Patents

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EP2450329A2
EP2450329A2 EP11008768A EP11008768A EP2450329A2 EP 2450329 A2 EP2450329 A2 EP 2450329A2 EP 11008768 A EP11008768 A EP 11008768A EP 11008768 A EP11008768 A EP 11008768A EP 2450329 A2 EP2450329 A2 EP 2450329A2
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EP
European Patent Office
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explosive
ligand
explosives
ion
complex salt
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EP11008768A
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EP2450329A3 (de
EP2450329B1 (de
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Arno Hahma
Eero Karvinen
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Diehl Defence GmbH and Co KG
Original Assignee
Diehl BGT Defence GmbH and Co KG
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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06C—DETONATING OR PRIMING DEVICES; FUSES; CHEMICAL LIGHTERS; PYROPHORIC COMPOSITIONS
    • C06C7/00—Non-electric detonators; Blasting caps; Primers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B41/00—Compositions containing a nitrated metallo-organic compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B43/00—Compositions characterised by explosive or thermic constituents not provided for in groups C06B25/00 - C06B41/00

Definitions

  • the invention relates to an explosive comprising a tetrazole compound.
  • the EP 0 733 520 A1 discloses a gas generator for an airbag comprising a tetrazole compound such as 5-aminotetrazole, tetrazole, bitetrazole and metal salts of these compounds and an oxidizing agent such as a nitrogen oxide or a metal or metal oxide such as copper oxide.
  • a preferred composition comprises aminotetrazole combined with copper oxide, sodium nitrate, guanidine nitrate, mica and calcium stearate.
  • B2 is a lead-free initial explosive of the formula [M II (A) R (B X ) S ] (C Y ) T known.
  • M is cobalt, copper, iron, manganese, nickel or zinc.
  • A is 1,5-diaminotetrazole ("DAT”).
  • B is water, 5-aminotetrazole ("AT”), 5-aminotetrazolate ("AT - “), 5-nitrotetrazolate ("NT - "), 3,5-dinitro-1,2,4-triazolate (“DNT - "), 5-azido-3-nitro-1,2,4-triazolate (“ ANT - "), azide (“ N 3 - ”) or nitrate (“ NO 3 - ").
  • C is AT -, ANT -, DNT -, NO 3 -, N 3 -, NT -, perchlorate, Tetraazidoborat, dinitramide, nitro format, 5,5'-diazido-2,2'-azo-1,3,4- triazolate, 5,5'-dinitro-2,2'-azo-1,3,4-triazolate, 4,4 ', 5,5'-tetranitro-2,2'-biimidazolate or 5,5'-azotetrazolate.
  • R is 5 or 6, S is 0 or 1, T is 1 or 2; X is 0 or -1; Y is -1 or -2, X + Y is -2 and R + S is 6.
  • detonators are always multi-level. They have at least two, but usually three to five stages. Each of these stages must be assembled and pressed separately. As a result, the number of possible errors in the production and the cost and cost of production are relatively high. However, there are so far no initial explosives known whose ignition performance would be sufficient to provide a single-stage igniter can.
  • tetracene is thermally very unstable. It already decomposes at 120 ° C. 2 to 5% of the tetrazole per year decomposes under normal storage conditions of an explosive. This changes the properties of a explosive containing tetracene.
  • the addition of tetracene reduces the ignition performance of an explosive. If lead azide and / or lead ricinate are added to make up the balance, the explosive becomes thermally unstable and contains lead. Tetrazene therefore does not allow the production of a lead-free initial explosive. Even the diazole used as a substitute decomposes at 150 ° C. When stored, it decomposes in such a way that it is no longer possible to guarantee safe use after 5 to 10 years.
  • the object of the present invention is to provide an explosive which can be used as an initial explosive and which in particular can provide a sufficient ignition performance to enable a single-stage igniter structure.
  • the explosive should not require tetrazene or complex compound mixtures to achieve the required sensitivity and ignition performance.
  • the explosives should be more stable in storage than hitherto known, in particular tetracene-containing, explosives.
  • a use of the explosive should be specified.
  • an explosive comprising a complex salt which is 5-aminotetrazole as a ligand, a ligand potentially oxidizing or a energetic ion and a ligand complexed counterion
  • a ligand potentially oxidizing ion is an ion that is capable of oxidizing the ligand in a redox reaction.
  • the inventors of the explosive of the present invention have found that said complex salt exhibits very high performance.
  • the explosive according to the invention can be used both as an initial explosive and as a secondary explosive. It is high energy and more energetic than many conventional initiators and secondary explosives.
  • the density of the complex salt can exceed 2000 kg / m 3 and the detonation pressure of the explosive according to the invention in individual cases even the detonation pressure of hexogen.
  • the ignition performance of the explosive according to the invention is relatively high. It is higher than the ignition performance of lead azide and enables the provision of a single-stage lead-free igniter. Due to the high ignition performance can be provided with the explosive even a miniaturized single-stage igniter.
  • the explosive according to the invention also has an extremely small critical diameter. The critical diameter is the minimum diameter of an explosive in which it still detonates.
  • the explosive of the invention is neutral, d. H. neither sour nor basic. Therefore, it is compatible with both acidic and basic compounds, especially secondary explosives, d. H. There are no decomposition reactions with other explosives during storage. The complex salt is also extremely difficult to dissolve. This also avoids an unwanted decomposition reaction with other explosives.
  • the explosive according to the invention in particular in comparison to tetrazene, can be mixed or brought into contact with a large number of conventional explosives, in particular secondary explosives, without causing a decomposition reaction. In the design of explosives this results in greater freedom in terms of their composition.
  • Another significant advantage of the explosive according to the invention is that it can be prepared very easily and from aqueous solution by precipitation. As a result, the investment costs for production plants are low.
  • the explosive according to the invention if it does not contain a silver-containing complex salt, is not photosensitive. It can therefore be handled without major precautions. This makes its production easy. In addition, the shelf life of the explosive-containing active agents according to the invention is high.
  • the explosive according to the invention has proven to be laser-sensitive. This makes it suitable for the construction of so-called laser igniter, d. H. Igniter, in which the initial explosive is ignited by a laser beam.
  • an explosive containing the explosive of the present invention can be adjusted by the choice of the amount of explosive, the choice of counterion and the choice of the ligand potentially oxidizing or the energetic ion.
  • the sensitivity of the explosive according to the invention can also be adjusted by the choice of counterion and the choice of the ligand potentially oxidizing or of the energetic ion.
  • the sensitivity in particular the laser sensitivity, can be adapted to the intended application. It is not necessary to add potassium chlorate, any other chlorate or perchlorate, as is customary with conventional sensitivity-adjusting explosives.
  • the explosive is preferably an initial explosive, in particular one-stage. Since the explosive according to the invention is laser-sensitive, it is particularly suitable as an explosive to be ignited by a laser beam.
  • the counterion can be a Na, K, Ca, Mg, Sr, Ba, La, Cu, Ni, Fe, Zn, Co, Mn, Cd, In, Al, Cr, Ag, Yb, Y, Gd, hydrazine, guanidine or ammonia ion act.
  • the ligand potentially oxidizing or the energetic ion can be a perchlorate, chlorate, bromate, iodate, periodate, persulphate, trinitromethanate, dinitromethanate, chromate, dichromate, nitrate, dinitramine, permanganate, Nitrotetrazolate, nitriminotetrazolate, bistetrazolate, bistetrazolyltriazenate, bistetrazolylamine, azotetrazolate or azide ion.
  • an explosive which comprises a mixture of at least two different explosives, each of the different explosives being one of the abovementioned explosives according to the invention. Mixing these different explosives makes it easy to adjust the sensitivity and performance of primers without the addition of foreign matter. It is advantageous if each of the different explosives is such a complex salt, as specified for the explosive according to the invention. Then, the overall composition of the mixture does not change by ion exchange reactions occurring over time. As a result, the properties of the mixture, such as sensitivity and ignition performance, remain constant even during long storage. As a result, the reliability of the explosive compared to an explosive mixture of very different substances is significantly increased.
  • the invention relates to the use of a complex salt which comprises 5-aminotetrazole as ligands, a ligand potentially oxidizing or an energetic ion and a ligand complexed counterion as explosive.
  • the counterion can be a Na, K, Ca, Mg, Sr, Ba, La, Cu, Ni, Fe, Zn, Co, Mn, Cd, In, Al, Cr, Ag, Yb, Y, Gd, hydrazine, guanidine or ammonia ion.
  • the ligand potentially oxidizing or the energetic ion may be a perchlorate, chlorate, bromate, iodate, periodate, persulphate, trinitromethanate, dinitromethanate, chromate, dichromate, nitrate, dinitramine, , Permanganate, nitrotetrazolate, nitriminotetrazolate, bistetrazolate, bistetrazolyltriazenate, bistetrazolylamine, azotetrazolate or azide ion.
  • a mixture as an explosive, wherein the mixture comprises at least two different explosives, each of the different explosives is an explosive according to the invention.
  • each of the different explosives is such a complex salt as specified for the explosive of the present invention.
  • the explosive may be a, in particular single-stage, initial explosive.
  • the explosive is preferably an explosive for ignition by a laser beam.

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Air Bags (AREA)
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Abstract

Die Erfindung betrifft einen Sprengstoff umfassend ein Komplexsalz, welches 5-Aminotetrazol als Liganden, ein den Liganden potentiell oxidierendes oder ein energetisches Ion und ein vom Liganden komplexiertes Gegenion umfasst.

Description

  • Die Erfindung betrifft einen Sprengstoff umfassend eine Tetrazolverbindung.
  • Die EP 0 733 520 A1 offenbart einen Gaserzeuger für einen Airbag der eine Tetrazolverbindung, wie 5-Aminotetrazol, Tetrazol, Bitetrazol und Metallsalze dieser Verbindungen sowie ein Oxidationsmittel, wie ein Stickoxid oder ein Metall oder Metalloxid, wie Kupferoxid, umfasst. Eine bevorzugte Zusammensetzung umfasst Aminotetrazol kombiniert mit Kupferoxid, Natriumnitrat, Guanidinnitrat, Glimmer und Kalziumstearat.
  • Aus der US 7,592,462 B2 ist ein bleifreier Initialsprengstoff der Formel [MII(A)R(BX)S](CY)T bekannt. Dabei ist M Kobalt, Kupfer, Eisen, Mangan, Nickel oder Zink. A ist 1,5-Diaminotetrazol ("DAT"). B ist Wasser, 5-Aminotetrazol ("AT"), 5-Aminotetrazolat ("AT-"), 5-Nitrotetrazolat ("NT-"), 3,5-Dinitro-1,2,4-triazolat ("DNT-"), 5-Azido-3-nitro-1,2,4-triazolat ("ANT-"), Azid ("N3 -") oder Nitrat ("NO3 -"). C ist AT-, ANT-, DNT-, NO3 -, N3 -, NT-, Perchlorat, Tetraazidoborat, Dinitramid, Nitroformat, 5,5'-Diazido-2,2'-azo-1,3,4-triazolat, 5,5'-Dinitro-2,2'-azo-1,3,4-triazolat, 4,4',5,5'-Tetranitro-2,2'-biimidazolat oder 5,5'-Azotetrazolat. R ist dabei 5 oder 6, S ist 0 oder 1, T ist 1 oder 2; X ist 0 oder -1; Y ist -1 oder -2, X+Y ist -2 und R+S ist 6.
  • Derzeit sind Zünder stets mehrstufig aufgebaut. Sie weisen mindestens zwei, üblicherweise aber drei bis fünf Stufen auf. Jede dieser Stufen muss separat zusammengesetzt und gepresst werden. Dadurch sind die Zahl der Fehlermöglichkeiten bei der Herstellung sowie der Aufwand und die Kosten der Herstellung verhältnismäßig hoch. Es sind bisher jedoch keine Initialsprengstoffe bekannt, deren Zündleistung ausreichen würde, um einen einstufigen Zünder bereitstellen zu können.
  • Zur Einstellung der Empfindlichkeit von Initialsprengstoffen wird üblicherweise Tetrazen eingesetzt. Tetrazen ist jedoch thermisch sehr instabil. Es zerfällt bereits bei 120°C. Pro Jahr zersetzen sich 2 bis 5% des Tetrazens unter normalen Lagerungsbedingungen eines Sprengstoffs. Dadurch verändern sich die Eigenschaften eines Tetrazen enthaltenden Sprengstoffs. Darüber hinaus setzt der Zusatz von Tetrazen die Zündleistung eines Sprengstoffs herab. Wird zum Ausgleich Bleiazid und/oder Bleitrizinat beigemischt, wird der Sprengstoff thermisch instabil und bleihaltig. Tetrazen ermöglicht daher nicht die Herstellung eines bleifreien Initialsprengstoffs. Auch das ersatzweise eingesetzte Diazol zerfällt bereits bei 150°C. Bei Lagerung zersetzt es sich so, dass eine sichere Einsatzfähigkeit nach 5 bis 10 Jahren nicht mehr gewährleistet werden kann.
  • Als Ersatz für Tetrazen ist ein Bleisalz von bis-Tetrazolyltriazenat bekannt. Die Verwendung von Bleisalzen sollte jedoch generell aus Umweltschutzgründen und wegen der Gefährdung der Gesundheit der an der Produktion beteiligten Personen vermieden werden.
  • Zur Einstellung der Empfindlichkeit eines Sprengstoffs werden oft Gemische mit so vielen Komponenten eingesetzt, dass nicht vorherzusagen ist, wie sich ein solches Gemisch bei längerer Lagerung verändert und wie sich dadurch die Zündeigenschaften des Sprengstoffs ändern.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, einen Sprengstoff bereitzustellen, der als Initialsprengstoff verwendet werden kann und der insbesondere eine ausreichende Zündleistung bereitstellen kann, um einen einstufigen Zünderaufbau zu ermöglichen. Bei dem Sprengstoff sollen weder Tetrazen noch kompliziert zusammengesetzte Gemische zum Erreichen der erforderlichen Empfindlichkeit und Zündleistung erforderlich sein. Darüber hinaus soll der Sprengstoff lagerstabiler sein als bisher bekannte, insbesondere Tetrazen enthaltende, Sprengstoffe. Weiterhin soll eine Verwendung des Sprengstoffs angegeben werden.
  • Die Aufgabe wird durch die Merkmale der Patentansprüche 1 und 8 gelöst. Zweckmäßige Ausgestaltungen ergeben sich aus den Merkmalen der Ansprüche 2 bis 7 und 9 bis 14.
  • Erfindungsgemäß ist ein Sprengstoff umfassend ein Komplexsalz, welches 5-Aminotetrazol als Liganden, ein den Liganden potentiell oxidierendes oder ein energetisches Ion und ein vom Liganden komplexiertes Gegenion umfasst, vorgesehen. Bei einem den Liganden potentiell oxidierenden Ion handelt es sich um ein Ion, dass dazu in der Lage ist, den Liganden in einer Redoxreaktion zu oxidieren.
  • Die Erfinder des erfindungsgemäßen Sprengstoffs haben festgestellt, dass das genannte Komplexsalz eine sehr hohe Leistung zeigt. Der erfindungsgemäße Sprengstoff kann sowohl als Initialsprengstoff als auch als Sekundärsprengstoff eingesetzt werden. Er ist hochenergetisch und energetischer als viele herkömmliche Initialsprengstoffe und Sekundärsprengstoffe. Die Dichte des Komplexsalzes kann 2000 kg/m3 und der Detonationsdruck des erfindungsgemäßen Sprengstoffs in Einzelfällen sogar den Detonationsdruck von Hexogen übersteigen.
  • Die Zündleistung des erfindungsgemäßen Sprengstoffs ist verhältnismäßig hoch. Sie ist höher als die Zündleistung von Bleiazid und ermöglicht die Bereitstellung eines einstufigen bleifreien Zünders. Aufgrund der hohen Zündleistung kann mit dem Sprengstoff sogar ein miniaturisierter einstufiger Zünder bereitgestellt werden. Der erfindungsgemäße Sprengstoff weist außerdem einen außerordentlich kleinen kritischen Durchmesser auf. Der kritische Durchmesser ist der minimale Durchmesser eines Sprengstoffs, bei dem dieser noch detoniert.
  • Weiterhin ist der erfindungsgemäße Sprengstoff neutral, d. h. weder sauer noch basisch. Daher verträgt er sich sowohl mit sauren als auch mit basischen Verbindungen, insbesondere Sekundärsprengstoffen, d. h. es kommt nicht zu Zersetzungsreaktionen mit anderen Sprengstoffen während der Lagerung. Das Komplexsalz ist darüber hinaus äußerst schwerlöslich. Auch dadurch wird eine ungewollte Zersetzungsreaktion mit anderen Sprengstoffen vermieden.
  • Durch die gute Verträglichkeit kann der erfindungsgemäße Sprengstoff, insbesondere im Vergleich zu Tetrazen, mit einer großen Zahl herkömmlicher Sprengstoffe, insbesondere Sekundärsprengstoffe, gemischt oder in Kontakt gebracht werden, ohne dass es zu einer Zersetzungsreaktion kommt. Bei der Gestaltung von Sprengsätzen ergibt sich dadurch eine größere Gestaltungsfreiheit im Hinblick auf deren Zusammensetzung.
  • Ein weiterer wesentlicher Vorteil des erfindungsgemäßen Sprengstoffs besteht darin, dass dieser sehr einfach und aus wässriger Lösung durch Ausfällen hergestellt werden kann. Dadurch sind die Investitionskosten für Produktionsanlagen gering.
  • Im Gegensatz zu anderen Initialsprengstoffen ist der erfindungsgemäße Sprengstoff, sofern er kein Silber enthaltendes Komplexsalz enthält, nicht lichtempfindlich. Er kann daher ohne größere Vorsichtsmaßnahmen gehandhabt werden. Dadurch ist dessen Herstellung einfach. Darüber hinaus ist die Lagerfähigkeit von den erfindungsgemäßen Sprengstoff enthaltenden Wirkmitteln hoch.
  • Weiterhin hat sich der erfindungsgemäße Sprengstoff als laserempfindlich erwiesen. Dadurch eignet er sich für den Bau sogenannter Laserzünder, d. h. Zünder, bei denen der Initialsprengstoff durch einen Laserstrahl gezündet wird.
  • Darüber hinaus haben die Erfinder festgestellt, dass die Eigenschaften eines Sprengsatzes, der den erfindungsgemäßen Sprengstoff enthält, durch die Wahl der Sprengstoffmenge, die Wahl des Gegenions und die Wahl des den Liganden potentiell oxidierenden oder des energetischen Ions eingestellt werden können. Auch die Empfindlichkeit des erfindungsgemäßen Sprengstoffs kann durch die Wahl des Gegenions und die Wahl des den Liganden potentiell oxidierenden oder des energetischen Ions eingestellt werden. Dadurch kann die Empfindlichkeit, insbesondere auch die Laserempfindlichkeit, an die vorgesehene Anwendung angepasst werden. Ein Zusatz von Kaliumchlorat, einem anderen Chlorat oder Perchlorat, wie er bei herkömmlichen Sprengsätzen zur Einstellung der Empfindlichkeit üblich ist, ist nicht erforderlich.
  • Vorzugsweise handelt es sich bei dem Sprengstoff um einen, insbesondere einstufigen, Initialsprengstoff. Da der erfindungsgemäße Sprengstoff laserempfindlich ist, eignet er sich besonders gut als ein durch einen Laserstrahl zu zündender Sprengstoff.
  • Bei dem Gegenion kann es sich um ein Na-, K-, Ca-, Mg-, Sr-, Ba-, La-, Cu-, Ni-, Fe-, Zn-, Co-, Mn-, Cd-, In-, Al-, Cr-, Ag-, Yb-, Y-, Gd-, Hydrazin-, Guanidin- oder Ammoniak-Ion handeln.
  • Das den Liganden potentiell oxidierende oder das energetische Ion kann ein Perchlorat-, Chlorat-, Bromat-, Jodat-, Perjodat-, Persulphat-, Trinitromethanat-, Dinitromethanat-, Chromat-, Dichromat-, Nitrat-, Dinitramin-, Permanganat-, Nitrotetrazolat-, Nitriminotetrazolat-, Bistetrazolat-, Bistetrazolyltriazenat-, Bistetrazolylamin-, Azotetrazolat- oder Azid-Ion sein.
  • Besonders vorteilhaft ist ein Sprengstoff, der ein Gemisch aus mindestens zwei unterschiedlichen Sprengstoffen umfasst, wobei jeder der unterschiedlichen Sprengstoffe einer der bisher genannten erfindungsgemäßen Sprengstoffe ist. Durch das Mischen dieser unterschiedlichen Sprengstoffe lässt sich die Empfindlichkeit und die Leistung von Zünd- und Anzündsätzen ohne den Zusatz von Fremdstoffen einfach einstellen. Vorteilhaft ist es dabei, wenn jeder der unterschiedlichen Sprengstoffe ein solches Komplexsalz ist, wie es für den erfindungsgemäßen Sprengstoff spezifiziert wurde. Dann ändert sich die Gesamtzusammensetzung des Gemischs durch mit der Zeit darin stattfindende Ionenaustauschreaktionen nicht. Dadurch bleiben die Eigenschaften des Gemischs, wie Empfindlichkeit und Zündleistung, auch bei langer Lagerung konstant. Dadurch ist die Zuverlässigkeit des Sprengstoffs gegenüber einem Sprengstoffgemisch aus ganz verschiedenen Stoffen erheblich erhöht.
  • Weiterhin betrifft die Erfindung die Verwendung eines Komplexsalzes, welches 5-Aminotetrazol als Liganden, ein den Liganden potentiell oxidierendes oder ein energetisches Ion und ein vom Liganden komplexiertes Gegenion umfasst, als Sprengstoff. Das Gegenion kann dabei ein Na-, K-, Ca-, Mg-, Sr-, Ba-, La-, Cu-, Ni-, Fe-, Zn-, Co-, Mn-, Cd-, In-, Al-, Cr-, Ag-, Yb-, Y-, Gd-, Hydrazin-, Guanidin- oder Ammoniak-Ion sein. Bei dem den Liganden potentiell oxidierenden oder dem energetischen Ion kann es sich um ein Perchlorat-, Chlorat-, Bromat-, Jodat-, Perjodat-, Persulphat-, Trinitromethanat-, Dinitromethanat-, Chromat-, Dichromat-, Nitrat-, Dinitramin-, Permanganat-, Nitrotetrazolat-, Nitriminotetrazolat-, Bistetrazolat-, Bistetrazolyltriazenat-, Bistetrazolylamin-, Azotetrazolat- oder Azid-Ion handeln. Besonders vorteilhaft ist die Verwendung eines Gemischs als Sprengstoff, wobei das Gemisch mindestens zwei unterschiedliche Sprengstoffe umfasst, wobei jeder der unterschiedlichen Sprengstoffe ein erfindungsgemäßer Sprengstoff ist. Vorzugsweise ist jeder der unterschiedlichen Sprengstoffe ein solches Komplexsalz, wie es für den erfindungsgemäßen Sprengstoff spezifiziert wurde. Der Sprengstoff kann ein, insbesondere einstufiger, Initialsprengstoff sein. Bevorzugt ist der Sprengstoff ein Sprengstoff zum Zünden durch einen Laserstrahl.
  • Nachfolgend wird die Erfindung anhand von Ausführungsbeispielen erläutert.
    • 1. Allgemeine Arbeitsvorschrift zur Herstellung des Sprengstoffs
  • Der Komplexbilder (= Ligand) 5-Aminotetrazol wird in kaltem Wasser aufgeschlämmt und die Konzentration, wenn nicht anders angegeben, auf 1 mol/l eingestellt. Das zu komplexierende Metallsalz mit den Komplexbilder potentiell oxidierendem Anion, wie zum Beispiel Nitrat oder Perchlorat, wird als Lösung, wenn nicht anders angegeben mit einer Konzentration von 0,4 mol/l, auf einmal zugegeben. Die resultierende Lösung wird für fünf Minuten gekocht und danach bei Raumtemperatur mindestens vier Stunden stehen gelassen. Die dabei entstandenen Kristalle werden filtriert, mit einer kleinen Menge destilliertem Wasser und anschließend zwei Mal mit Ethanol gewaschen und bei 30°C getrocknet.
    • 2. Herstellung von Sprengstoffen 2.1 Herstellung von Kupfer(II)hexa(5-aminotetrazol)perchlorat
  • Es wurde nach der allgemeinen Arbeitsvorschrift vorgegangen. Dabei wurden 1,67 g (16,7 mmol) 5-Aminotetrazolmonohydrat in 5 ml Wasser und 1,0 g (2,7 mmol) Kupfer(II)perchlorathexahydrat in 5 ml Wasser eingesetzt. Die aus dem Vermischen der Lösungen resultierende Lösung ist anfänglich blau und nach Abschluss der Komplexbildung dunkelgrün. Die Lösung wird im Wärmeschrank bei 40 bis 50°C durch Verdunsten solange eingeengt bis das Komplexsalz auskristallisiert. Die Ausbeute ist quantitativ. Der Stoff verpufft bei 240°C. Bei Untersuchung der Laserempfindlichkeit zeigte sich, dass der Sprengstoff gegenüber 630 nm-Strahlung sehr laserempfindlich ist und mittels Laserstrahlung von 630 nm Wellenlängen zur Detonation gebracht werden kann.
    • 2.2 Herstellung von Nickelhexa(5-aminotetrazol)perchlorat
  • Es wurde nach der allgemeinen Arbeitsvorschrift vorgegangen. Dabei wurden 1,67 g (16,7 mmol) 5-Aminotetrazolmonohydrat in 5 ml Wasser und 1,0 g (2,7 mmol) Nickelperchlorathexahydrat in 5 ml Wasser eingesetzt. Die aus dem Vermischen der Lösungen resultierende Lösung ist anfänglich grün und nach Abschluss der Komplexbildung dunkelviolett. Die Lösung wird im Wärmeschrank bei 40 bis 50°C durch Verdunstung solange eingeengt bis sie sirupös ist und anschließend bei Raumtemperatur auskristallisieren gelassen. Die Ausbeute ist quantitativ. Der Stoff detoniert heftig mit schrillem Knall bei 280°C. Er ist sehr laserempfindlich gegenüber 532 nm-Strahlung und weniger laserempfindlich gegenüber 630 nm-Strahlung. Der Stoff kann sowohl mittels Laserstrahlung von 532 nm als auch mittels Laserstrahlung von 630 nm Wellenlängen zur Detonation gebracht werden.

Claims (14)

  1. Sprengstoff umfassend ein Komplexsalz, welches 5-Aminotetrazol als Liganden, ein den Liganden potentiell oxidierendes oder ein energetisches Ion und ein vom Liganden komplexiertes Gegenion umfasst.
  2. Sprengstoff nach Anspruch 1,
    wobei der Sprengstoff ein, insbesondere einstufiger, Initialsprengstoff ist.
  3. Sprengstoff nach Anspruch 1 oder 2,
    wobei der Sprengstoff ein durch einen Laserstrahl zu zündender Sprengstoff ist.
  4. Sprengstoff nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
    wobei das Gegenion ein Na-, K-, Ca-, Mg-, Sr-, Ba-, La-, Cu-, Ni-, Fe-, Zn-, Co-, Mn-, Cd-, In-, Al-, Cr-, Ag-, Yb-, Y-, Gd-, Hydrazin-, Guanidin- oder Ammoniak-Ion ist.
  5. Sprengstoff nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
    wobei das den Liganden potentiell oxidierende oder das energetische Ion ein Perchlorat-, Chlorat-, Bromat-, Jodat-, Perjodat-, Persulphat-, Trinitromethanat-, Dinitromethanat-, Chromat-, Dichromat-, Nitrat-, Dinitramin-, Permanganat-, Nitrotetrazolat-, Nitriminotetrazolat-, Bistetrazolat-, Bistetrazolyltriazenat-, Bistetrazolylamin-, Azotetrazolat- oder Azid-lon ist.
  6. Sprengstoff umfassend ein Gemisch aus mindestens zwei unterschiedlichen Sprengstoffen, wobei jeder der unterschiedlichen Sprengstoffe ein Sprengstoff nach einem der vorhergehenden Ansprüche ist.
  7. Sprengstoff nach Anspruch 6,
    wobei jeder der unterschiedlichen Sprengstoffe ein wie in den Ansprüchen 1 bis 5 spezifiziertes Komplexsalz ist.
  8. Verwendung eines Komplexsalzes, welches 5-Aminotetrazol als Liganden, ein den Liganden potentiell oxidierendes oder ein energetisches Ion und ein vom Liganden komplexiertes Gegenion umfasst, als Sprengstoff.
  9. Verwendung nach Anspruch 8,
    wobei das Gegenionen ein Na-, K-, Ca-, Mg-, Sr-, Ba-, La-, Cu-, Ni-, Fe-, Zn-, Co-, Mn-, Cd-, In-, Al-, Cr-, Ag-, Yb-, Y-, Gd-, Hydrazin-, Guanidin- oder Ammoniak-Ion ist.
  10. Verwendung nach Anspruch 8 oder 9,
    wobei das den Liganden potentiell oxidierende oder das energetische Ion ein Perchlorat-, Chlorat-, Bromat-, Jodat-, Perjodat-, Persulphat-, Trinitromethanat-, Dinitromethanat-, Chromat-, Dichromat-, Nitrat-, Dinitramin-, Permanganat-, Nitrotetrazolat-, Nitriminotetrazolat-, Bistetrazolat-, Bistetrazolyltriazenat-, Bistetrazolylamin-, Azotetrazolat- oder Azid-Ion ist.
  11. Verwendung eines Gemischs als Sprengstoff,
    wobei das Gemisch mindestens zwei unterschiedliche Sprengstoffe umfasst, wobei jeder der unterschiedlichen Sprengstoffe ein Sprengstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 5 ist.
  12. Verwendung nach Anspruch 11,
    wobei jeder der unterschiedlichen Sprengstoffe ein wie in den Ansprüchen 1 bis 5 spezifiziertes Komplexsalz ist.
  13. Verwendung nach einem der Ansprüche 8 bis 12,
    wobei der Sprengstoff ein, insbesondere einstufiger, Initialsprengstoff ist.
  14. Verwendung nach einem der Ansprüche 8 bis 13,
    wobei der Sprengstoff ein Sprengstoff zum Zünden durch einen Laserstrahl ist.
EP11008768.1A 2010-11-09 2011-11-03 Initialsprengstoffsatz umfassend eine Tetrazolverbindung Not-in-force EP2450329B1 (de)

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DE (1) DE102010050862A1 (de)
IL (1) IL216208B (de)
NO (1) NO2450329T3 (de)
ZA (1) ZA201108145B (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018011134A1 (de) * 2016-07-11 2018-01-18 Dynitec Gmbh Bleifreie zündstoffe oder zündstoffmischungen

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103319291B (zh) * 2013-06-26 2015-12-02 北京理工大学 一种绿色起爆药叠氮肼铜的制备方法
CN112280055A (zh) * 2020-10-30 2021-01-29 中国工程物理研究院化工材料研究所 一种由1064nm激光直接起爆的镉基含能金属有机框架、制备方法及应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0733520A1 (de) 1995-03-24 1996-09-25 Morton International, Inc. Ein Gasgenerator für einen Luftsack mit einem Schutzgehäuse gegen Gase, die durch Hochtemperatur-Reduktion hergestellt werden
US7592462B2 (en) 2007-02-15 2009-09-22 Los Alamos National Security, Llc Explosive complexes

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3734789A (en) * 1969-11-28 1973-05-22 Us Navy Gas generating solid propellant containing 5-aminotetrazole nitrate
US5197758A (en) * 1991-10-09 1993-03-30 Morton International, Inc. Non-azide gas generant formulation, method, and apparatus
US6077371A (en) * 1997-02-10 2000-06-20 Automotive Systems Laboratory, Inc. Gas generants comprising transition metal nitrite complexes
US6277221B1 (en) * 1999-04-13 2001-08-21 Atlantic Research Corporation Propellant compositions with salts and complexes of lanthanide and rare earth elements
JP2001278868A (ja) * 2000-03-29 2001-10-10 Otsuka Chem Co Ltd 中性配位子含有化合物
US6958101B2 (en) * 2003-04-11 2005-10-25 Autoliv Asp, Inc. Substituted basic metal nitrates in gas generation
US20060289096A1 (en) * 2003-07-25 2006-12-28 Mendenhall Ivan V Extrudable gas generant
FR2891822B1 (fr) * 2005-10-11 2008-02-15 Snpe Materiaux Energetiques Sa Complexes bi-metalliques riches en oxygene, leur preparation et compositions pyrotechniques les renfermant

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0733520A1 (de) 1995-03-24 1996-09-25 Morton International, Inc. Ein Gasgenerator für einen Luftsack mit einem Schutzgehäuse gegen Gase, die durch Hochtemperatur-Reduktion hergestellt werden
US7592462B2 (en) 2007-02-15 2009-09-22 Los Alamos National Security, Llc Explosive complexes

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018011134A1 (de) * 2016-07-11 2018-01-18 Dynitec Gmbh Bleifreie zündstoffe oder zündstoffmischungen
US11535575B2 (en) 2016-07-11 2022-12-27 Dynitec Gmbh Lead-free initiating agents or initiating agent mixtures

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