EP2245131A1 - Niedrigkonzentriertes, flüssiges wasch- oder reinigungsmittel mit parfüm - Google Patents

Niedrigkonzentriertes, flüssiges wasch- oder reinigungsmittel mit parfüm

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Publication number
EP2245131A1
EP2245131A1 EP09714574A EP09714574A EP2245131A1 EP 2245131 A1 EP2245131 A1 EP 2245131A1 EP 09714574 A EP09714574 A EP 09714574A EP 09714574 A EP09714574 A EP 09714574A EP 2245131 A1 EP2245131 A1 EP 2245131A1
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EP
European Patent Office
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washing
cleaning agent
perfume oil
surfactants
nonionic
Prior art date
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EP09714574A
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English (en)
French (fr)
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EP2245131B2 (de
EP2245131B1 (de
Inventor
Theodor Völkel
Sören HÖLSKEN
Bernhard Guckenbiehl
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Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Application granted granted Critical
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Publication of EP2245131B2 publication Critical patent/EP2245131B2/de
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50—Perfumes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds

Definitions

  • the invention relates to a liquid washing or cleaning agent containing a surfactant mixture of anionic and nonionic surfactants and a perfume.
  • the invention also relates to the use of the washing or cleaning agent and a process for its preparation.
  • a liquid washing or cleaning agent containing a perfume oil and up to 25 wt .-% of a surfactant mixture of nonionic and anionic surfactants, wherein the ratio of nonionic surfactants to anionic surfactants at least 0.75: 1 and the ratio the nonionic surfactants to the perfume oil is between 5: 1 and 30: 1.
  • the ratio of the nonionic surfactants to the perfume oil is between 5: 1 and 15: 1, and more preferably between 5: 1 and 10: 1.
  • liquid detergents and cleaners preferably contain a surfactant mixture of nonionic and anionic surfactants.
  • nonionic surfactants are particularly effective for fatty soils.
  • Anionic surfactants are used because of their good water solubility and their high washing power at low temperatures. It has now surprisingly been found that high levels of perfume oil can be incorporated into a storage-stable, low-concentration, liquid washing or cleaning agent, if the nonionic surfactants at least 75% of the amount by weight of anionic surfactants, ie at least 0.75 , available.
  • the washing or cleaning agent obtained is storage stable under different climatic conditions and in particular at low storage temperatures. It is preferred that the amount of the surfactant mixture is from 5 to 18% by weight, preferably from 8 to 15% by weight, based in each case on the total amount of washing or cleaning agent.
  • the ratio of nonionic surfactants to anionic surfactants is between 0.75: 1 and 5: 1, preferably between 0.75: 1 and 3: 1.
  • anionic surfactant is selected from the group comprising sulfonates, sulfates, soaps and mixtures thereof.
  • anionic surfactants give a liquid detergent or cleaning agent according to the invention, containing a surfactant mixture of nonionic and anionic surfactants, a good cleaning performance on greasy soils.
  • the anionic surfactant is an alkylaryl sulfonate and the amount of alkylaryl sulfonate is more than 3.2% by weight.
  • alkylarylsulfonates are preferably used in the detergents or cleaners according to the invention.
  • the washing or cleaning agent preferably contains more than 3.2% by weight of these anionic surfactants in order to achieve a sufficiently good cleaning performance, in particular on grease-containing stains of the liquid washing or cleaning agent.
  • the washing or cleaning agent contains 2 to 12 wt .-% and preferably 3 to 10 wt .-% of a polyol, each based on the total amount of detergent or cleaning agent, which consists of the group consisting of glycerol, 1 , 2-propanediol, 1,3-propanediol, ethylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol and mixtures thereof.
  • the agent contains glycerin.
  • detergents or cleaners which contain certain amounts of polyol are more stable than detergents or cleaners with other non-polyol-containing solvents.
  • the chemical stability of the ingredients, in particular the enzymes is increased.
  • the amount of perfume oil is from 0.4 to 1, 5 wt .-% and preferably 0.7 to 1, 3 wt .-%, based on the total amount of detergent or cleaning agent.
  • the perfume oil contains at least 15 wt .-% of fragrances having a boiling point above 250 0 C and a logP value of> 3.0.
  • perfume oils may also be referred to as "hydrophobic perfume oils" and, in particular, have a better scent effect on textiles in terms of appeal, intensity and durability of the scent impression on textiles.
  • the invention relates to the use of the washing or cleaning agent according to the invention for washing and / or cleaning of textile fabrics.
  • the invention relates to a process for the preparation of a liquid detergent or cleaning agent containing a perfume oil and a surfactant mixture of nonionic and anionic surfactants, wherein the agent, the nonionic surfactants at least in the ratio of 0.75: 1 to the anionic surfactants and in Ratio between 5: 1 and 30: 1 added to the perfume oil.
  • the invention also relates to the use of a surfactant mixture of nonionic and anionic surfactants, wherein the ratio of the nonionic surfactants to the anionic surfactants is at least 0.75: 1, in an amount up to 25% by weight for improving the storage stability of a liquid wash or detergent which comprises a perfume oil, when stored in certain temperature ranges, with the proviso that the ratio of the nonionic surfactants to the perfume oil is between 5: 1 and 30: 1.
  • the stabilization occurs in particular when stored in a temperature range of 0 0 C to 10 0 C, when stored in a temperature range of 10 0 C to 25 0 C when stored in a temperature range of 25 0 C and 40 0 C.
  • the use of the surfactant mixture according to the invention makes it possible to obtain liquid detergents or cleaners with high perfume contents which are storage-stable under a wide variety of climatic conditions.
  • the storage stability of the liquid detergents or cleaners in a temperature range from 0 0 C to 10 0 C is improved.
  • the invention will be described in more detail, inter alia, by way of examples.
  • the washing or cleaning agent contains up to 25% by weight of a surfactant mixture of anionic and nonionic surfactants.
  • the nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or linear and methyl-branched radicals in the mixture can contain, as they are usually present in Oxoalkoholresten.
  • alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of native origin having 12 to 18 carbon atoms, for example of coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 2 to 8 EO per mole of alcohol are preferred.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C- 2 - 14 -alcohols with 3 EO, 4 EO or 7 EO, C 9 .n-alcohol with 7 EO, Ci 3 _i 5 -alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, Ci 2 -i 8 - Alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow rank ethoxylates, NRE).
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples of these are tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
  • Nonionic surfactants containing EO and PO groups together in the molecule can also be used according to the invention.
  • block copolymers with EO-PO block units or PO-EO block units can be used, but also EO-PO-EO copolymers or PO-EO-PO copolymers.
  • a mixture of a branched ethoxylated fatty alcohol and an unbranched ethoxylated fatty alcohol such as a mixture of a Ci 6 -i 8 fatty alcohol with 7 EO and 2-propylheptanol with 7 EO.
  • nonionic surfactants and alkylglucosides of the general formula RO (G) x can be used in which R is a primary straight-chain or methyl-branched, in particular 2-methyl-branched, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G is the symbol representing a glycoside unit having 5 or 6 C atoms, preferably glucose.
  • the degree of oligomerization x which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; preferably x is 1, 2 to 1, 4.
  • Alkyl glucosides are known, mild surfactants.
  • nonionic surfactants used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably having from 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, especially fatty acid methyl esters.
  • Nonionic surfactants of the amine oxide type for example N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallowalkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides may also be suitable.
  • Other suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides.
  • a linear, ethoxylated compound having 8 to 18 carbon atoms and, on average, 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol.
  • the content of nonionic surfactants in the washing or cleaning agent is preferably 2 to 12.5 wt .-%, preferably 4 to 10 wt .-% and in particular 5 to 8 wt .-%, each based on the total detergent or cleaning agent ,
  • the surfactant mixture of the washing or cleaning agent necessarily contains an anionic surfactant.
  • the anionic surfactant used is preferably sulfonates, sulfates, soaps and mixtures thereof.
  • Suitable surfactants of the sulfonate type are preferably C 9-13 alkyl benzene sulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkane sulfonates and disulfonates of the gaseous they example, from C 12-i 8 monoolefins with terminal or internal double bond by sulfonation with Sulfur trioxide and subsequent alkaline or acid hydrolysis of the sulfonation obtained.
  • alkanesulfonates containing 12 -i 8 alkanes chlorination or C for example, by sulfo sulfoxidation be recovered and subsequent hydrolysis or neutralization.
  • esters of .alpha.-sulfo fatty acids for example the .alpha.-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
  • Alk (en) yl sulfates are the alkali and especially the sodium salts of the Schwefelhoffreraumester C 2 -C 18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol, or d 0 -C 2 o Oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred. Also preferred are alk (en) ylsulfates of said chain length, which contain a synthetic, produced on a petrochemical basis straight-chain alkyl radical, which have an analogous degradation behavior as the adequate compounds based on oleochemical raw materials.
  • Ci 2 -Ci 6 alkyl sulfates and Ci 2 -Ci 5 alkyl sulfates and Ci 4 -Ci 5 alkyl sulfates are preferred.
  • 2,3-alkyl sulfates which can be obtained as commercial products from Shell Oil Company under the name DAN ®, are suitable anionic surfactants.
  • the Schwefelcheroester of linear or branched C ethoxylated with 1 to 6 mol ethylene oxide 7 - 2 i-alcohols such as 2-methyl-branched Cg-n-alcohols containing on average 3.5 mol ethylene oxide (EO) or C
  • Suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic esters and which are monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols.
  • alcohols preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols.
  • Preferred sulfosuccinates contain C 8 -i 8 -fatty alcohol residues or mixtures of these.
  • Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue derived from ethoxylated fatty alcohols, which by themselves are nonionic surfactants.
  • Sulfosuccinates whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are again particularly preferred.
  • alk (en) yl-succinic acid having preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.
  • anionic surfactants are soaps.
  • Suitable are saturated and unsaturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, (hydrogenated) erucic acid and behenic acid and, in particular, soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel, olive oil or tallow fatty acids.
  • the anionic surfactants including the soaps may be in the form of their sodium, potassium or magnesium salts.
  • the anionic surfactants are in the form of their sodium salts.
  • Another preferred counterion for anionic surfactants is choline.
  • the surfactant mixture contains a sulfonate surfactant as the anionic surfactant.
  • a sulfonate surfactant as the anionic surfactant.
  • the sulfonate surfactants are present in the surfactant mixture in admixture with a soap.
  • preferably usable sulfonate surfactants are alkylaryl sulfonates, preferably benzene sulfonates, and particularly preferably C 9 .i 3 alkyl benzene sulfonates.
  • the washing or cleaning agent according to the invention contains more than 3.2% by weight, based on the total agent, of alkylbenzenesulfonates.
  • the content of anionic surfactants in a washing or cleaning agent may be up to 14% by weight, based on the total washing or cleaning agent. However, the content of a washing or cleaning agent to anionic surfactants is preferably below 10 wt .-%, based on the total agent.
  • the washing or cleaning agent contains a perfume oil. The perfume oil is preferably present in an amount of from 0.4 to 1.5% by weight, and more preferably from 0.7 to 1.3% by weight.
  • the ratio of the perfume oil to the nonionic surfactants is between 1: 5 and 1: 30, preferably 1: 5 and 1:15 and more preferably between 1: 5 and 1:10.
  • a person skilled in the field of detergents or cleaners is able to recognize the combinations according to the invention or the individual ingredients in the ranges indicated for the ratio of the nonionic surfactants to anionic surfactants, the ratio of the nonionic surfactants to the perfume oil and the total surfactant content (Nonionic surfactant, anionic surfactant and perfume oil) to combine according to the invention to the object of the invention, low-concentrated washing or cleaning agents with a relatively high perfume content, which are stable in a variety of storage conditions to come.
  • the term "relative” in this context does not refer to the absolute amount of perfume that is present throughout the detergent or cleanser, but the amount of perfume that is present (relative) in proportion to the total amount of surfactant.
  • perfume oils individual fragrance compounds, for example, the synthetic products of the ester type, ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons can be used. Preferably, however, mixtures of different fragrances are used, which together produce an attractive fragrance.
  • perfume oils may also contain natural fragrance mixtures as are available from plant sources.
  • the perfume oil contains at least 15 wt .-% fragrances having a boiling point above 25O 0 C and a logP value of> 3.0. It has been found that low-concentration detergents or cleaners according to the invention which contain perfume oils having such a minimum amount of perfumes having a boiling point above 25O 0 C and a logP value of> 3.0 have particularly advantageous scent properties. For example, an even longer lasting fragrance impression on the laundry can be achieved. Likewise, the Aufzieh the fragrances in the dryer can be further improved on the laundry, so that the laundry smells even longer and more intense.
  • the octanol / water partition coefficient of a perfume ingredient is the ratio between its equilibrium concentration in octanol and in water. Since the distribution coefficients of the perfume ingredients often have high values, for example 1000 or higher, they are more conveniently expressed in the form of their base 10 logarithm, and this is referred to as the so-called Iog-P value.
  • Preferred fragrances of this invention have a logP> 3.0 or higher, for example> 3.1, preferably> 3.2, and most preferably> 3.3.
  • the logP value of numerous fragrances is documented; For example, the Pomona92 database, available from Daylight Chemical Information Systems, Inc., (Daylight CIS), Irvine, California, contains numerous logP values, along with citations to the original literature.
  • logP values are most conveniently calculated by the "CLOGP” program, which is also available from Daylight CIS. This program also lists the experimental logP values if they are available in the Pomona92 database.
  • the "calculated logP” (ClogP value) is determined by the Harsch and Leo fragment approach (see A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol. 4, C. Harsch, PG Sammens, JB Taylor, and CA Ransden, Eds., P 295, Pergamon Press, 1990, incorporated herein by reference). The fragment approximation is based on the chemical structure of each of the perfume ingredients, taking into account the numbers and types of atoms, the atomic bonding ability, and the chemical bond.
  • the ClogP values which are the most reliable and widely used estimates for this physicochemical property, are preferably used in the present invention instead of the experimental logP values in selecting the perfume ingredients useful in the present invention.
  • boiling point values can be obtained, for example, from various known chemical manuals and databases. If a boiling point is given only at a different pressure, typically a pressure lower than the normal pressure of 760 mm Hg, the boiling point at normal pressure can be determined approximately using the boiling point pressure nomographs such as those described in "The Chemist's Companion", AJ Gordon and RA Ford, John Wiley & Sons Publishers, 1972, pp. 30-36. Where applicable, boiling point values can also be calculated by computer programs based on molecular structure data such as those described in "Computer Assisted Prediction of Normal Boiling Points of Pyrans and Pynoles", DT Starton et al., J. Chem. Inf Comput. Sci., 32 (1992), pp.
  • fragrance FP stands for the melting point; these components have a boiling point of more than 25O 0 C.
  • This table gives a sufficient number of nonlimiting examples of fragrances which are preferred for use in this invention.
  • the perfume oils of the washing or cleaning agents according to the invention preferably contain at least 3 different fragrances, more preferably at least 4 different fragrances, and even more preferably at least 5 different fragrances.
  • the washing or cleaning agent may contain further ingredients which further improve the performance and / or aesthetic properties of the washing or cleaning agent.
  • the washing or cleaning agent preferably additionally contains one or more substances from the group of builders, bleaching agents, bleach catalysts, bleach activators, enzymes, electrolytes, nonaqueous solvents, pH adjusters, perfume carriers, fluorescers, dyes, hydrotopes, foam inhibitors, Silicone oils, anti redeposition agents, grayness inhibitors, anti-shrinkage agents, anti-wrinkling agents, color transfer inhibitors, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, preservatives, corrosion inhibitors, antistatic agents, bittering agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, swelling and anti-slip agents, plasticizing components and UV absorbers.
  • Suitable builders which may be present in the washing or cleaning agent are, for example, silicates, aluminum silicates (in particular zeolites), phosphates or carbonates.
  • Organic builders which may be present in the washing or cleaning agent are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function.
  • polycarboxylic acids meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function.
  • these are, for example, citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), methylglycinediacetic acid (MGDA) and derivatives thereof and mixtures thereof.
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures thereof.
  • the acids themselves can also be used.
  • the acids also typically have the property of an acidifying component and thus also serve to set a lower and milder pH of detergents or cleaners.
  • citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any desired mixtures of these can be mentioned here.
  • As builders further polymeric polycarboxylates are suitable. These are, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid.
  • copolymeric polycarboxylates especially those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid.
  • Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven to be particularly suitable.
  • biodegradable polymers of more than two different monomer units for example those containing as monomers salts of acrylic acid and maleic acid and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or as monomers salts of acrylic acid and 2-alkyl-allylsulfonklare and sugar derivatives.
  • Citric acid or its salts, are preferably used as soluble, organic builders in liquid detergents or cleaners.
  • the liquid detergent or cleaning agent may also contain an enzyme or a mixture of enzymes.
  • Particularly suitable are those from the classes of the hydrolases such as the proteases, (poly) -esterases, lipases or lipolytic enzymes, amylases, cellulases or other glycosyl hydro- lases, hemicellulase, cutinases, ß-glucanases, oxidases, peroxidases, mannanases, Perhydrolases, oxidoreductases and / or laccases.
  • the hydrolases such as the proteases, (poly) -esterases, lipases or lipolytic enzymes, amylases, cellulases or other glycosyl hydro- lases, hemicellulase, cutinases, ß-glucanases, oxidases, peroxidases, mannanases, Perhydrolases, oxidoreductases and / or laccases.
  • Proteases amylases, lipases, cellulases, mannanases, laccases, tannanases and esterases / polyesterases and mixtures of two or more of these enzymes are preferably used in the context of the present invention.
  • the amount of enzyme or of the enzymes is based on the total agent 0.01 to 10 wt .-%, preferably 0.12 to about 3 wt .-%.
  • the enzymes are preferably used as enzyme liquid formulation (s).
  • detergents or cleaning agents according to the invention may contain stabilizing agents such as boric acid or borates, boric acid derivatives or amino alcohols.
  • electrolytes from the group of inorganic salts a wide number of different salts can be used.
  • Preferred cations are the alkali and alkaline earth metals, preferred anions are the halides and sulfates.
  • the proportion of electrolytes in the washing or cleaning agent is usually 0.1 to 5 wt .-%.
  • Non-aqueous solvents which can be used for the washing or cleaning agent, for example, from the group of monohydric or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers, provided they are miscible with water in the specified concentration range. It can be solution from ethanol, n- or i-propanol, butanols, glycol, propane or butanediol, glycerol, diglycol, propyl or butyl diglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether , Diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl, ethyl or propyl ether, dipropylene glycol monomethyl or ethyl ether, diisopropylene glycol monomethyl or ethyl ether, me
  • the washing or cleaning agent contain certain amounts of a polyol as a nonaqueous solvent. It is preferred that the washing or cleaning agent contains from 2 to 10% by weight of a polyol.
  • the polyol may include glycerin, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, ethylene glycol, diethylene glycol and / or dipropylene glycol. Most preferably, the detergent or cleaning agent contains glycerol.
  • pH adjusters In order to bring the pH of the washing or cleaning agent in the desired range, the use of pH adjusters may be indicated. Can be used here are all known acids or alkalis, unless their use is not for technical application or environmental reasons or for reasons of consumer protection prohibited.
  • the pH of the detergent or cleaner is preferably between 4 and 10, preferably between 6.5 and 9, and most preferably between 7 and 8.8.
  • the liquid detergents or cleaners preferably have viscosities in the range from 200 to 5000 mPas, with values between 300 and 2000 mPas and in particular 400 and 1000 mPas being particularly preferred.
  • the viscosity was determined with a Brookfield viscometer LVT-II at 20 U / min and 2O 0 C, spindle. 3
  • dyestuffs In order to improve the aesthetic impression of the washing or cleaning agent, they can be dyed with suitable dyes.
  • Preferred dyestuffs the selection of which presents no difficulty to a person skilled in the art, have a high storage stability and insensitivity to the other constituents of the washing or cleaning agents and to light and no pronounced substantivity to textile fibers in order not to dye them.
  • Suitable foam inhibitors which can be used in the detergents or cleaners are, for example, soaps, paraffins or silicone compounds, in particular silicone oils, which are optionally present as emulsions.
  • Suitable soil-release polymers which are also referred to as "anti redeposition agents" are, for example, nonionic cellulose ethers such as methylcellulose and methylhydroxypropylcellulose and the known from the prior art polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or derivatives thereof, in particular polymers of ethylene terephthalates and Polyethylene and / or polypropylene glycol terephthalates or anionic and / or nonionic modified derivatives thereof Suitable derivatives include the sulfonated derivatives of the phthalic and terephthalic acid polymers.
  • Optical brighteners can be added in order to eliminate graying and yellowing of the treated textile fabrics to washing or cleaning agents.
  • Suitable compounds originate for example from the substance classes of the 4,4 'diamino-2,2' style - bendisulfonklaren (flavonic), 4,4'-biphenylene -Distyryl, quinolinones Methylumbelliferone, coumarins, dihydro-, 1, 3-diaryl pyrazolines, naphthalimides, benzoxazole, benzisoxazole and benzimidazole systems, and pyrene derivatives substituted by heterocycles the optical brighteners. are usually used in amounts of between 0% and 0.3% by weight, based on the finished washing or cleaning agent.
  • Grayness inhibitors have the task of keeping the dirt detached from the fiber suspended in the liquor and thus preventing the dirt from being rebuilt.
  • cellulose ethers such as carboxymethylcellulose (Na-SaIz), methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and mixed ethers such as methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, methylcarboxymethylcellulose and mixtures thereof in amounts of 0.1 to 5 wt .-%, based on the total amount of detergent or cleaning agent used.
  • the washing or cleaning agent may contain a dye transfer inhibitor.
  • the dye transfer inhibitor is a polymer or copolymer of cyclic amines such as vinylpyrrolidone and / or vinylimidazole.
  • Suitable color transfer inhibiting polymers include polyvinylpyrrolidone (PVP), polyvinylimidazole (PVI), copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole (PVP / PVI), polyvinylpyridine-N-oxide, poly-N-carboxymethyl-4-vinylpyridium chloride, and mixtures thereof.
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • PVI polyvinylimidazole
  • copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole PVP / PVI
  • color transfer inhibitor PVP
  • Polyvinylpyrrolidones (PVP) are for example commercially available from ISP Chemicals as PVP K 15, PVP K 30, PVP K 60 or PVP K 90 or from BASF as Sokalan® HP 50 or Sokalan® HP 53.
  • PVP / PVI copolymers are commercially available, for example, from BASF under the name Sokalan® HP 56.
  • the amount of dye transfer inhibitor based on the total amount of the detergent or cleaning agent is preferably from 0.01 to 2% by weight, preferably from 0.05 to 1% by weight, and more preferably from 0.1 to 0.5% by weight. -%.
  • enzymatic systems comprising a peroxidase and hydrogen peroxide or a substance which removes hydrogen peroxide in water as a color transfer inhibitor.
  • a mediator compound for the peroxidase for example an aceto-syringone, a phenol derivative or a phenotiazine or phenoxazine, is preferred in this case, whereby the abovementioned polymeric color transfer inhibitors can additionally be used.
  • the detergents or cleaners according to the invention may contain preservatives, it being preferred to use only those which have no or only a low skin-sensitizing potential.
  • preservatives examples are sorbic acid and its salts, benzoic acid and its salts, salicylic acid and its salts, phenoxyethanol, formic acid and its salts, 3-iodo-2-propynyl butylcarbamate, sodium N- (hydroxymethyl) glycinate, biphenyl-2-ol and Mixtures thereof.
  • preservatives are isothiazolones, mixtures of isothiazolones and mixtures of isothiazolones with other compounds, for example tetramethylolglycoluril.
  • EDTA ethylenediaminetetraacetic acid
  • NTA nitrilotriacetic acid
  • MGDA methylglycinediacetic acid trisodium salt
  • anionic polyelectrolytes such as polymaleates and polysulfonates.
  • a preferred class of complexing agents are the phosphonates present in the detergent or cleaning agent in amounts of 0.01 to 2.5% by weight, preferably 0.02 to 2% by weight and in particular 0.03 to 1, 5 wt .-% are included.
  • These preferred compounds include, in particular, organophosphates, for example 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP), aminotri (methylenephosphonic acid) (ATMP), diethylene triamine penta (methylenephosphonic acid) (DTPMP or DETPMP) and 2-phos - Phonobutane-1, 2,4-tricarboxylic acid (PBS-AM), which are used mostly in the form of their ammonium or alkali metal salts.
  • Alternative complexing agents which can be used in the detergent or cleaning agent are iminodisuccinate (IDS) or ethylenediamine-N, N'-disuccinate (EDDS).
  • the washing or cleaning agents according to the invention can be used for washing and / or cleaning textile fabrics.
  • the constituents of the detergents or cleaners can be readily prepared in a stirred be mixed with water, the acidic components, if any, such as the alkylarylsulfonates, citric acid, boric acid, phosphonic acid, the fatty alcohol ether sulfates, etc., and the nonionic surfactants are suitably presented.
  • the nonaqueous solvents, if present, are preferably also added at this time, but the addition may be made at a later time.
  • the fatty acid is added and the saponification of the fatty acid portion is carried out at 50 to 60 ° C. Then the further constituents are preferably added in portions.
  • the amount of active ingredient added to nonionic surfactants is at least equal to the amount of active ingredient added to the anionic surfactants and that the amount of perfume oil added, between 0.5 and 1, 5 wt .-%, based on the total amount of washing - or detergent, lies.
  • Table 2 shows the compositions of three comparative formulations V1 and V2 and the compositions of three detergents or cleaners E1-E4 according to the invention (all amounts are given in% by weight of active ingredient based on the composition):
  • Table 2 Composition of washing or cleaning agents V1 and V2 and E1 to E4 (in% by weight)
  • the resulting washing or cleaning agents V1 - V2 and E1 - E4 were subjected to storage tests simulating different climatic conditions.
  • Table 3 Visual assessment of washing or cleaning agents V1 - V3 and E1 - E4 after storage under different climatic conditions.
  • INSTABILITY mean is unacceptable (severe cloudiness, creaming or phase separation)
  • RT room temperature; corresponds to 20 0 C.
  • the washing or cleaning agents according to the invention were stored at the indicated temperatures, the temperatures in each case fluctuating within a defined cycle within the specified temperature range.
  • the evaluation was done either at room temperature or at the lowest temperature of a temperature range.
  • washing or cleaning agents are obtained, which are stable in a variety of climatic conditions.
  • the washing or cleaning agents according to the invention are able to disperse the perfume oil at a lower total surfactant storage stability and homogeneous.
  • Table 4 shows the compositions of two comparative formulations V3 and V4 as well as two formulations E5 and E6 according to the invention (all amounts are given in% by weight of active ingredient based on the composition):
  • Table 4 Composition of washing or cleaning agents V3 and V4 and E5 and E6 (in% by weight)
  • Table 5 Visual assessment of detergents or cleaners V3 and V4 as well as E5 and E6 after storage under different climatic conditions.
  • Table 6 shows the compositions of three formulations E7 to E9 according to the invention (all amounts are given in% by weight of active ingredient based on the composition): Table 6: Composition of washing or cleaning agents E7 to E9 (in% by weight)
  • the perfume oils used in this invention A to C each contain at least 15 wt .-% fragrances having a boiling point above 250 0 C and a logP or ClogP value of> 3.0.
  • the content of these fragrances in the respective perfume oils A to C increases in the following order: perfume oil A ⁇ perfume oil B ⁇ perfume oil C.
  • washing or cleaning agent E12 showed a poorer cleaning performance on fatty stains:
  • Table 8 Comparison of the cleaning performance of the detergent or cleaning agent E12 with the detergents or cleaners E10 and E11.

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Abstract

Die Erfindung beschreibt ein Parfümöl-haltiges, lagerstabiles, flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel, welches bis zu 25 Gew.-% einer Tensidmischung aus nichtionischen und anionischen Tensiden enthält, wobei das Verhältnis der nichtionischen Tenside zu den anionischen Tensiden mindestens 0,75 : 1 sowie das Verhältnis der nichtionischen Tenside zu dem Parfümöl zwischen 5 : 1 und 30 : 1 beträgt. Die Erfindung betrifft auch die Verwendung des Flüssigwasch- oder Flüssigreinigungsmittels sowie ein Verfahren zu seiner Herstellung. Ferner wird die Verwendung einer Tensidmischung aus nichtionischen und anionischen Tensiden zur Verbesserung der Lagerstabilität von einem flüssigen, Parfümöl-haltigen Wasch- oder Reinigungsmittel beschrieben.

Description

"Niedrigkonzentriertes, flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel mit Parfüm"
Die Erfindung betrifft ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend eine Tensidmischung aus anionischen und nichtionischen Tensiden und ein Parfüm. Die Erfindung betrifft auch die Verwendung des Wasch- oder Reinigungsmittels sowie ein Verfahren zu seiner Herstellung.
Bei der Zielsetzung kostengünstigere, flüssige Wasch- und Reinigungsmittel bei gleicher oder gar verbesserter Leistung herzustellen, wird insbesondere versucht, die Tensidmenge zu reduzieren und/oder die Tensidart zu variieren.
Jedoch hat sich gezeigt, dass sich bei flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln mit geringem Tensid- gehalt, dass heißt einem Tensidgehalt von maximal 25 Gew.-%, die Einarbeitung höherer Parfümmengen, dass heißt Mengen ab 0,4 Gew.-%, schwierig gestaltet. So treten Probleme bezüglich der Lagerstabilität auf, die sich insbesondere bei der Lagerung bei niedrigen Temperaturen, dass heißt Temperaturen zwischen 0 und 10 0C, zeigen. Vermutlich reicht die geringe Tensidmenge nicht mehr aus, um insbesondere die hydrophoben Bestandteile des Parfümöls stabil zu dispergieren.
Es ist eine Aufgabe der Erfindung ein niedrigkonzentriertes, Parfümöl-haltiges, flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel bereitzustellen, welches unter den verschiedensten klimatischen Bedingungen lagerstabil ist und keiner Phasentrennung unterliegt.
Diese Aufgabe wird gelöst durch ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend ein Parfümöl und bis zu 25 Gew.-% einer Tensidmischung aus nichtionischen und anionischen Tensiden, wobei das Verhältnis der nichtionischen Tenside zu den anionischen Tensiden mindestens 0,75 : 1 sowie das Verhältnis der nichtionischen Tenside zu dem Parfümöl zwischen 5 : 1 und 30 : 1 beträgt.
Dabei ist es vorteilhaft, wenn das Verhältnis der nichtionischen Tenside zu dem Parfümöl zwischen 5 : 1 und 15 : 1 und mehr bevorzugt zwischen 5 : 1 und 10 : 1 beträgt.
Aus anwendungstechnischer Sicht enthalten flüssige Wasch- und Reinigungsmittel vorzugsweise eine Tensidmischung aus nichtionischen und anionischen Tensiden. So sind nichtionische Tenside insbesondere bei Fett-haltigen Verschmutzungen wirksam. Anionische Tenside werden aufgrund ihrer guten Wasserlöslichkeit und ihres hohen Waschvermögens bei niedrigen Temperaturen eingesetzt. Es hat sich nun überraschend gezeigt, dass in ein lagerstabiles, niedrigkonzentriertes, flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel hohe Gehalte an Parfümöl eingearbeitet werden können, wenn die nichtionischen Tenside mindestens zu 75 % der Gewichtsmenge an anionischen Tensiden, also mindestens im Verhältnis 0,75 : 1 , vorhanden sind. Das erhaltene Wasch- oder Reinigungsmittel ist bei verschiedenen klimatischen Bedingungen und insbesondere bei niedrigen Lagertemperaturen lagerstabil. Es ist bevorzugt, dass die Menge an der Tensidmischung 5 bis 18 Gew.-%, vorzugsweise 8 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge an Wasch- oder Reinigungsmittel, beträgt.
Aus Kostengründen und auch aus ökologischer Sicht ist es vorteilhaft, die Gesamtmenge an Tensiden so gering wie möglich zu halten.
Weiterhin ist es bevorzugt, dass das Verhältnis der nichtionischen Tenside zu den anionischen Tensiden zwischen 0,75 : 1 und 5 : 1 , vorzugsweise zwischen 0,75 : 1 und 3 : 1 beträgt.
Es hat sich gezeigt, dass bei diesem Verhältnis der nichtionischen Tenside zu den anionischen Tensiden eine optimale Stabilisierung des Parfümöls bei guter Waschleistung erfolgt.
Es ist vorteilhaft, wenn das anionische Tensid ausgewählt ist aus der Gruppe umfassend Sulfonate, Sulfate, Seifen und Mischungen daraus.
Diese anionischen Tenside verleihen einem erfindungsgemäßen flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend eine Tensidmischung aus nichtionischen und anionischen Tensiden, eine gute Reinigungsleistung an Fett-haltigen Verschmutzungen.
Es ist insbesondere bevorzugt, dass das anionische Tensid ein Alkylarylsulfonat ist und die Menge an Alkylarylsulfonat mehr als 3,2 Gew.-% beträgt.
Alkylarylsulfonate werden aufgrund ihres Waschvermögens bevorzugt in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln eingesetzt. Allerdings hat sich gezeigt, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel bevorzugt mehr als 3,2 Gew.-% an diesen anionischen Tensiden enthält, um eine ausreichend gute Reinigungsleistung, insbesondere an Fett-haltigen Verfleckungen des flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels zu erzielen.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das Wasch- oder Reinigungsmittel 2 bis 12 Gew.-% und vorzugsweise 3 bis 10 Gew.-% eines Polyols, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge an Wasch- oder Reinigungsmittel, welches aus der Gruppe bestehend aus Glycerin, 1 ,2-Propandiol, 1 ,3- Propandiol, Ethylenglycol, Diethylenglycol, Dipropylenglycol und Mischungen daraus ausgewählt ist. In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das Mittel Glycerin.
Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass Wasch- oder Reinigungsmittel, die bestimmte Mengen an Polyol enthalten stabiler sind als Wasch- oder Reinigungsmittel mit anderen, nicht Polyol-haltigen Lösungsmitteln. Dabei wird neben der Lagerstabilität, insbesondere bei niedrigen Lagertemperaturen, auch die chemische Stabilität der Inhaltsstoffe, insbesondere der Enzyme, erhöht. Ferner ist es bevorzugt, dass die Menge an Parfümöl 0,4 bis 1 ,5 Gew.-% und bevorzugt 0,7 bis 1 ,3 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Wasch- oder Reinigungsmittel, beträgt.
Da viele Verbraucher ein Wasch oder Reinigungsmittels aufgrund seines Duftes, aber insbesondere aufgrund des Duftes, welches es damit gewaschenen Textilien vermittelt, kaufen, ist es wünschenswert möglichst hohe Mengen an Parfümöl in das niedrigkonzentrierte, flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel einzubringen. Allerdings werden zu hohe Parfümölmengen auch vom Verwender negativ als „Über- parfümierung" empfunden, so dass sich der Bereich von 0,4 bis 1 ,5 Gew.-% und insbesondere von 0,7 bis 1 ,3 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Wasch- oder Reinigungsmittel, als optimaler Bereich herausgestellt hat.
Es ist weiterhin bevorzugt, dass das Parfümöl mindestens 15 Gew.-% an Riechstoffen mit einem Siedepunkt über 250 0C und einem logP-Wert von > 3,0 enthält.
Derartige Parfümöle können auch als „hydrophobe Parfümöle" bezeichnet werden und weisen auf Textilien insbesondere eine bessere Duftwirkung im Hinblick auf Gefallen, Intensität und Dauerhaftigkeit des Dufteindruckes auf.
Ferner betrifft die Erfindung die Verwendung des erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels zum Waschen und/oder Reinigen von textilen Flächengebilden.
In einem weiteren Aspekt betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels, enthaltend ein Parfümöl und eine Tensidmischung aus nichtionischen und anionischen Tensiden, wobei dem Mittel die nichtionischen Tenside mindestens im Verhältnis 0,75 : 1 zu den anionischen Tensiden sowie im Verhältnis zwischen 5 : 1 und 30 : 1 zu dem Parfümöl zugesetzt werden.
Die Erfindung betrifft auch die Verwendung einer Tensidmischung aus nichtionischen und anionischen Tensiden, wobei das Verhältnis der nichtionischen Tenside zu den anionischen Tensiden mindestens 0,75 : 1 beträgt, in einer Menge bis zu 25 Gew.-% zur Verbesserung der Lagerstabilität von einem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel, welches ein Parfümöl umfasst, bei der Lagerung in bestimmten Temperaturbereichen, mit der Maßgabe, dass das Verhältnis der nichtionischen Tenside zu dem Parfümöl zwischen 5 : 1 und 30 : 1 beträgt. Die Stabilisierung tritt insbesondere bei Lagerung in einem Temperaturbereich von 0 0C bis 10 0C, bei Lagerung in einem Temperaturbereich von 10 0C bis 25 0C bei Lagerung in einem Temperaturbereich von 25 0C und 40 0C auf.
Durch die Verwendung der erfindungsgemäßen Tensidmischung können flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel mit hohen Parfümgehalten erhalten werden, welche unter den verschiedensten klimatischen Bedingungen lagerstabil sind. Insbesondere wird die Lagerstabilität der flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel in einem Temperaturbereich von 0 0C bis 10 0C verbessert. Im Folgenden soll die Erfindung, unter anderem anhand von Beispielen, detaillierter beschrieben werden.
Das Wasch- oder Reinigungsmittel enthält bis zu 25 Gew.-% einer Tensidmischung aus anionischen und nichtionischen Tensiden.
Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Taigfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C-|2-14-Alkohole mit 3 EO, 4 EO oder 7 EO, C9.n-Alkohol mit 7 EO, Ci3_i5-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, Ci2-i8-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C-|2-14-Alkohol mit 3 EO und C-|2-18-Alkohol mit 7 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Taigfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Auch nichtionische Tenside, die EO- und PO-Gruppen zusammen im Molekül enthalten, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Hierbei können Blockcopolymere mit EO-PO- Blockeinheiten bzw. PO-EO-Blockeinheiten eingesetzt werden, aber auch EO-PO-EO-Copolymere bzw. PO-EO-PO-Copolymere. Selbstverständlich sind auch gemischt alkoxylierte Niotenside einsetzbar, in denen EO- und PO-Einheiten nicht blockweise, sondern statistisch verteilt sind. Solche Produkte sind durch gleichzeitige Einwirkung von Ethylen- und Propylenoxid auf Fettalkohole erhältlich.
Geeignet ist ferner auch eine Mischung aus einem verzweigten ethoxylierten Fettalkohol und einem unverzweigten ethoxylierten Fettalkohol, wie beispielsweise eine Mischung aus einem Ci6-i8-Fettalkohol mit 7 EO und 2-Propylheptanol mit 7 EO.
Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglucoside der allgemeinen Formel RO(G)x eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2- Stellung methylverzweigten, aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glycosideinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1 ,2 bis 1 ,4. Alkylglucoside sind bekannte, milde Tenside. Eine weitere Klasse nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide.
Aus leistungstechnischer Sicht und im Hinblick auf die biologische Abbaubarkeit wird besonders bevorzugt ein linearer, ethoxylierte mit 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt.
Der Gehalt an nichtionischen Tensiden beträgt in dem Wasch- oder Reinigungsmittel bevorzugt 2 bis 12,5 Gew.-%, vorzugsweise 4 bis 10 Gew.-% und insbesondere 5 bis 8 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.
Neben dem/den nichtionischen Tensid(en) enthält die Tensidmischung des Wasch- oder Reinigungsmittels zwingend auch ein anionisches Tensid. Als anionisches Tensid werden vorzugsweise Sulfonate, Sulfate, Seifen und Mischungen daraus eingesetzt.
Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-i8-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C12-i8-Alkanen beispielsweise durch Sulfo- chlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren geeignet.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C-i2-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Taigfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der d0-C2o-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die Ci2-Ci6-Alkylsulfate und Ci2-Ci5-Alkylsulfate sowie Ci4-Ci5-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche als Handelsprodukte der Shell OiI Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside. Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-2i-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte Cg-n-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C-|2-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet.
Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfo- succinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8-i8-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen. Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernstein- säure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.
Auch bevorzugte anionische Tenside sind Seifen. Geeignet sind gesättigte und ungesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, (hydrierten) Eruca- säure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Taigfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.
Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Magnesiumsalze vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natriumsalze vor. Ein weiteres bevorzugtes Gegenion für anionische Tenside ist Cholin.
Es ist bevorzugt, dass die Tensidmischung ein Sulfonat-Tensid als anionisches Tensid enthält. Noch mehr bevorzugt ist es allerdings, wenn die Sulfonat-Tenside in der Tensidmischung im Gemisch mit einer Seife vorliegen. In der Erfindung bevorzugt einsetzbare Sulfonat-Tenside sind Alkylarylsulfonate, vorzugsweise Alkylbenzolsulfonate und insbesondere bevorzugt C9.i3-Alkylbenzolsulfonate.
Zur Gewährleistung einer guten Waschleistung an einer Vielzahl an Verfleckungen, ist es besonders bevorzugt, dass das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel mehr als 3,2 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, an Alkylbenzolsulfonaten enthält.
Der Gehalt eines Wasch- oder Reinigungsmittels an anionischen Tensiden kann bis zu 14 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel, betragen. Der Gehalt eines Wasch- oder Reinigungsmittels an anionischen Tensiden liegt aber vorzugsweise unter 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Neben der Tensidmischung enthält das Wasch- oder Reinigungsmittel ein Parfümöl. Das Parfümöl ist vorzugsweise in einer Menge von 0,4 bis 1 ,5 Gew.-% und mehr bevorzugt von 0,7 bis 1 ,3 Gew.-% vorhanden.
Außerdem beträgt das Verhältnis des Parfümöls zu den der nichtionischen Tenside zwischen 1 : 5 und 1 : 30, vorzugsweise 1 : 5 und 1 : 15 und mehr bevorzugt zwischen 1 : 5 und 1 : 10.
Ein Fachmann auf dem Gebiet der Wasch- oder Reinigungsmittel ist in der Lage, in den angegebenen Bereichen für das Verhältnis der nichtionischen Tenside zu anionischen Tenside, das Verhältnis der nichtionischen Tenside zu dem Parfümöl sowie dem Gesamttensidgehalt die erfindungsgemäßen Kombinationen zu erkennen bzw. die einzelnen Inhaltsstoffe (nichtionisches Tensid, anionisches Tensid und Parfümöl) erfindungsgemäß zu kombinieren, um zum Gegenstand der Erfindung, niedrigkonzentrierte Wasch- oder Reinigungsmittel mit relativ hohem Parfümgehalt, welche bei den verschiedensten Lagerbedingungen stabil sind, zu gelangen. Der Begriff „relativ" bezieht in diesem Zusammenhang nicht auf die absolute Menge an Parfüm, die im gesamten Wasch- oder Reinigungsmittel vorhanden ist, sondern die Menge an Parfüm, die (relativ) im Verhältnis zur Gesamttensidmenge vorhanden ist.
Als Parfümöle können einzelne Riechstoffverbindungen, zum Beispiel die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Parfümöl zu mindestens 15 Gew.-% Riechstoffe mit einem Siedepunkt über 25O0C und einem logP-Wert von > 3,0. Es hat sich gezeigt, dass erfindungsgemäße niedrigkonzentrierte Wasch- oder reinigungsmittel, welche Parfümöle mit einer solchen Mindestmenge an Riechstoffen mit einem Siedepunkt über 25O0C und einem logP-Wert von > 3,0 enthalten, besonders vorteilhafte Dufteigenschaften aufweisen. Beispielsweise kann ein noch länger anhaltender Dufteindruck auf der Wäsche erzielt werden. Ebenso kann das Aufziehverhalten der Riechstoffe im Trockner auf die Wäsche noch weiter verbessert werden, so dass die Wäsche noch länger und noch intensiver riecht.
Der Octanol/Wasser-Verteilungskoeffizient eines Duftstoff-Bestandteils ist das Verhältnis zwischen seiner Gleichgewichtskonzentration in Octanol und in Wasser. Da die Verteilungskoeffizienten der Duftstoffbestandteile oft hohe Werte haben, zum Beispiel 1000 oder höher, werden sie zweckmäßiger in der Form ihres Logarithmus zur Basis 10 angegeben, man spricht dann vom so genannten Iog-P-Wert. Bevorzugte Riechstoffe dieser Erfindung weisen einen logP von > 3,0 oder höher auf, zum Beispiel von > 3,1 , vorzugsweise > 3,2 und insbesondere > 3,3. Der logP-Wert zahlreicher Riechstoffe ist dokumentiert; zum Beispiel enthält die Pomona92-Datenbank, verfügbar von Daylight Chemical Information Systems, Inc., (Daylight CIS), Irvine, Kalifornien, zahlreiche logP-Werte, zusammen mit Zitaten zur Originalliteratur. Jedoch werden die logP-Werte am zweckmäßigsten durch das "CLOGP"-Programm, das auch von Daylight CIS verfügbar ist, berechnet. Dieses Programm führt auch die experimentellen logP-Werte auf, wenn sie in der Pomona92-Datenbank verfügbar sind. Der "errechnete logP" (ClogP-Wert) wird durch die Fragmentannäherung nach Harsch und Leo (siehe A. Leo, in Comprehensive Medicinal Chemistry, Bd. 4, C. Harsch, P. G. Sammens, J. B. Taylor und C. A. Ransden, Hrsg., S. 295, Pergamon Press, 1990, hierin durch den Bezug eingeschlossen). Die Fragmentannäherung basiert auf der chemischen Struktur jedes der Duftstoffbestandteile und berücksichtigt die Zahlen und Typen von Atomen, die Atombindungsfähigkeit und die chemische Bindung. Die ClogP-Werte, welches die zuverlässigsten und am verbreitesten verwendeten Schätzwerte für diese physikochemische Eigenschaft sind, werden im Rahmen dieser Erfindung vorzugsweise an Stelle der experimentellen logP-Werte bei der Auswahl der Duftstoffbestandteile verwendet, die in der vorliegenden Erfindung nützlich sind.
Die Siedepunkte zahlreicher Riechstoffe sind zum Beispiel in "Perfume and Flavor Chemicals (Aroma Chemicals)", S. Arctander, 1969 veröffentlicht durch den Autor, angegeben.
Andere Siedepunktwerte können zum Beispiel von verschiedenen, bekannten Chemiehandbüchern und Datenbanken erhalten werden. Wenn ein Siedepunkt nur bei einem unterschiedlichen Druck angegeben ist, in der Regel einem niedrigeren Druck als dem Normaldruck von 760 mm Hg, kann der Siedepunkt bei Normaldruck ungefähr mit Hilfe der Siedepunkt-Druck-Nomographen, wie die in "The Chemist's Companion", A. J. Gordon und R. A. Ford, John Wiley & Sons Publishers, 1972, S. 30-36, angegebenen, geschätzt werden. Wo anwendbar, können die Siedepunktwerte auch durch Computerprogramme errechnet werden, basierend auf den Molekülstrukturdaten, wie jenen, die beschrieben sind in "Computer-assisted Prediction of Normal Boiling Points of Pyrans and Pynoles", D. T. Starton et al., J. Chem. Inf. Comput. Sei., 32 (1992), SS. 306-316, "Computer-assisted Prediction of Normal Boiling Points of Furans, Tetrahydrofurans, and Thiophenes" (Computergestützte Vorhersage der normalen Siedepunkte von Furanen, Tetrahydrofuranen und Thiophenen), D. T. Starton et al., J. Chem. Inf. Comput. Sei., 31 (1992), SS. 301-310, und den darin zitierten Referenzen, und "Predicting Physical Properties from Molecular Structure", R. Murugan et al., Chemtech. Juni 1994, S. 17-23.
Im Folgenden werden in Tabelle 1 einige Riechstoffe beispielhaft aufgeführt, welche die Kriterien Siedepunkt > 25O0C und ClogP > 3 erfüllen. Tabelle 1: Beispiele für Riechstoffe
FP steht für den Schmelzpunkt; diese Bestandteile haben einen Siedepunkt von höher als 25O0C. Diese Tabelle gibt eine hinreichende Anzahl nicht einschränkender Beispiele für Riechstoffe, welche im Rahmen dieser Erfindung bevorzugt einsetzbar sind. Die Parfümöle der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten vorzugsweise mindestens 3 unterschiedliche Riechstoffe, stärker bevorzugt mindestens 4 unterschiedliche Riechstoffe, und noch weiter bevorzugt mindestens 5 unterschiedliche Riechstoffe.
Zusätzlich zu den Tensiden und dem Parfümöl kann das Wasch- oder Reinigungsmittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften des Wasch- oder Reinigungsmittels weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthält das Wasch- oder Reinigungsmittel vorzugsweise zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Gerüststoffe, Bleichmittel, Bleichkatalysatoren, Bleichaktivatoren, Enzyme, Elektrolyte, nichtwässrigen Lösungsmittel, pH-Stellmittel, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertrag- ungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermittel, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel, weichmachenden Komponenten sowie UV-Absorber.
Als Gerüststoffe, die in dem Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten sein können, sind beispielsweise Silikate, Aluminiumsilikate (insbesondere Zeolithe), Phosphate oder Carbonate zu nennen.
Aus Gründen der Ästhetik werden allerdings bevorzugt lösliche, organische Gerüststoffe in den flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln eingesetzt.
Organische Gerüststoffe, welche in dem Wasch- oder Reinigungsmittel vorhanden sein können, sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbon- säuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), Methylglycindiessigsäure (MGDA) und deren Abkömmlinge sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.
Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. Die Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Werts von Wasch- oder Reinigungsmitteln. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen. Als Gerüststoffe sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet. Dies sind beispielsweise die Alkalimetall- salze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure.
Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacryl- säure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten.
Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkyl- allylsulfonsäure sowie Zuckerderivate enthalten.
Citronensäure, beziehungsweise deren Salze, werden bevorzugt als lösliche, organische Gerüststoffe in den flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln eingesetzt.
Das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel kann auch ein Enzym oder eine Mischung aus Enzymen enthalten. Geeignet sind insbesondere solche aus der Klassen der Hydrolasen wie der Proteasen, (PoIy)- Esterasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkende Enzyme, Amylasen, Cellulasen bzw. andere Glykosylhydro- lasen, Hemicellulase, Cutinasen, ß-Glucanasen, Oxidasen, Peroxidasen, Mannanasen, Perhydrolasen, Oxireduktasen und/oder Laccasen. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden bevorzugt Proteasen, Amylasen, Lipasen, Cellulasen, Mannanasen, Laccasen, Tannanasen und Esterasen/Polyesterasen sowie Mischungen aus zwei oder mehr dieser Enzyme eingesetzt.
Die Menge an Enzym bzw. an den Enzymen beträgt bezogen auf das gesamte Mittel 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,12 bis etwa 3 Gew.-%. Die Enzyme werden bevorzugt als Enzymflüssi- formulierung(en) eingesetzt.
Zur Stabilisierung der Enzyme können die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel Stabilisierungsmittel wie Borsäure bzw. Borate, Borsäure-Derivate oder Aminoalkohole enthalten.
Als Elektrolyte aus der Gruppe der anorganischen Salze kann eine breite Anzahl der verschiedensten Salze eingesetzt werden. Bevorzugte Kationen sind die Alkali- und Erdalkalimetalle, bevorzugte Anionen sind die Halogenide und Sulfate. Der Anteil an Elektrolyten in dem Wasch- oder Reinigungsmittel beträgt üblicherweise 0,1 bis 5 Gew.-%.
Nichtwässrige Lösungsmittel, die dem Wasch- oder Reinigungsmittel eingesetzt werden können, stammen beispielsweise aus der Gruppe der ein- oder mehrwertigen Alkohole, Alkanolamine oder Glycol- ether, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Es können Lösungs- mittel eingesetzt werden, die aus Ethanol, n- oder i-Propanol, Butanolen, Glycol, Propan- oder Butandiol, Glycerin, Diglycol, Propyl- oder Butyldiglycol, Hexylenglycol, Ethylenglycolmethylether, Ethylenglycol- ethylether, Ethylenglycolpropylether, Ethylenglycolmono-n-butylether, Diethylenglycolmethylether, Diethylenglycolethylether, Propylenglycolmethyl-, -ethyl- oder -propylether, Dipropylenglycolmonomethyl- oder -ethylether, Di-isopropylenglycolmonomethyl- oder -ethylether, Methoxy-, Ethoxy- oder Butoxytri- glycol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glycol-t-butylether, Di-n-octyl- ether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel ausgewählt sind. Nichtwässrige Lösungsmittel können in dem Wasch- oder Reinigungsmittel in Mengen zwischen 0,5 und 25 Gew.-%, bevorzugt aber unter 20 Gew.-% und insbesondere unterhalb von 15 Gew.-% eingesetzt werden.
Es ist allerdings bevorzugt, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel bestimmte Mengen an einem Polyol als nicht-wässriges Lösungsmittel enthält. Es ist bevorzugt, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel 2 bis 10 Gew.-% eines Polyols enthält. Das Polyol kann Glycerin, 1 ,2-Propandiol, 1 ,3-Propandiol, Ethylen- glycol, Diethylenglycol und/oder Dipropylenglycol umfassen. Insbesondere bevorzugt enthält das Waschoder Reinigungsmittel Glycerin.
Um den pH-Wert des Wasch- oder Reinigungsmittels in den gewünschten Bereich zu bringen, kann der Einsatz von pH-Stellmitteln angezeigt sein. Einsetzbar sind hier sämtliche bekannten Säuren bzw. Laugen, sofern sich ihr Einsatz nicht aus anwendungstechnischen oder ökologischen Gründen bzw. aus Gründen des Verbraucherschutzes verbietet.
Der pH-Wert des Wasch- oder Reinigungsmittels liegt bevorzugt zwischen 4 und 10, bevorzugt zwischen 6,5 und 9 und am meisten bevorzugt zwischen 7 und 8,8.
Die flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittelmittel weisen bevorzugt Viskositäten im Bereich von 200 bis 5000 mPas auf, wobei Werte zwischen 300 und 2000 mPas und insbesondere 400 und 1000 mPas besonders bevorzugt sind. Die Bestimmung der Viskosität erfolgte mit einem Brookfield-Viskosimeter LVT-II bei 20 U/min und 2O0C, Spindel 3.
Um den ästhetischen Eindruck des Wasch- oder Reinigungsmittels zu verbessern, können sie mit geeigneten Farbstoffen eingefärbt werden. Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Wasch- oder Reinigungsmittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Sub- stantivität gegenüber Textilfasern, um diese nicht anzufärben.
Als Schauminhibitoren, die in den Wasch- oder Reinigungsmitteln eingesetzt werden können, kommen beispielsweise Seifen, Paraffine oder Silikonverbindungen, insbesondere Silikonöle, in Betracht, die gegebenenfalls als Emulsionen vorliegen. Geeignete Soil-Release-Polymere, die auch als „Antiredepositionsmittel" bezeichnet werden, sind beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylen- und/oder Polypropylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Geeignete Derivate umfassen die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und Terephthalsäure- Polymere.
Optische Aufheller (so genannte „Weißtöner") können den Wasch- oder Reinigungsmitteln zugesetzt werden, um Vergrauungen und Vergilbungen der behandelten textilen Flächengebilde zu beseitigen. Geeignete Verbindungen stammen beispielsweise aus den Substanzklassen der 4,4'-Diamino-2,2'-stil- bendisulfonsäuren (Flavonsäuren), 4,4'-Distyryl-biphenylen, Methylumbelliferone, Cumarine, Dihydro- chinolinone, 1 ,3-Diarylpyrazoline, Naphthalsäureimide, Benzoxazol-, Benzisoxazol- und Benzimidazol- Systeme sowie der durch Heterocyclen substituierten Pyrenderivate. Die optischen Aufheller werden üblicherweise in Mengen zwischen 0% und 0,3 Gew.-%, bezogen auf das fertige Wasch- oder Reinigungsmittel, eingesetzt.
Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern. Bevorzugt werden dazu Celluloseether wie Carboxymethylcellulose (Na-SaIz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethyl- cellulose und deren Gemische in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Wasch- oder Reinigungsmittel, eingesetzt.
Um während des Waschens und/oder des Reinigens von gefärbten Textilien die Farbstoffablösung und/oder die Farbstoffübertragung auf andere Textilien wirksam zu unterdrücken, kann das Wasch- oder Reinigungsmittel einen Farbübertragungsinhibitor enthalten. Es ist bevorzugt, dass der Farbübertrag- ungsinhibitor ein Polymer oder Copolymer von cyclischen Aminen wie beispielsweise Vinylpyrrolidon und/oder Vinylimidazol ist. Als Farbübertragungsinhibitor geeignete Polymere umfassen Polyvinyl- pyrrolidon (PVP), Polyvinylimidazol (PVI), Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI), Polyvinylpyridin-N-oxid, Poly-N-carboxymethyl-4-vinylpyridiumchlorid sowie Mischungen daraus. Besonders bevorzugt werden Polyvinylpyrrolidon (PVP), Polyvinylimidazol (PVI) oder Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI) als Farbübertragungsinhibitor eingesetzt. Polyvinyl- pyrrolidone (PVP) sind beispielsweise kommerziell von ISP Chemicals als PVP K 15, PVP K 30, PVP K 60 oder PVP K 90 oder von der BASF als Sokalan® HP 50 oder Sokalan® HP 53 erhältlich. PVP/PVI- Copolymere sind beispielsweise kommerziell von der BASF unter der Bezeichnung Sokalan® HP 56 erhältlich. Die Menge an Farbübertragungsinhibitor bezogen auf die Gesamtmenge des Wasch- oder Reinigungsmittels liegt bevorzugt von 0,01 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 bis 1 Gew.-% und mehr bevorzugt von 0,1 bis 0,5 Gew.-%.
Alternativ können aber auch enzymatische Systeme, umfassend eine Peroxidase und Wasserstoffperoxid beziehungsweise eine in Wasser Wasserstoffperoxid-Iiefernde Substanz als Farbübertragungsinhibitor eingesetzt werden. Der Zusatz einer Mediatorverbindung für die Peroxidase, zum Beispiel eines Aceto- syringons, eines Phenolderivats oder eines Phenotiazins oder Phenoxazins, ist in diesem Fall bevorzugt, wobei auch zusätzlich die oben genannten polymeren Farbübertragungsinhibitoren eingesetzt werden können.
Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können Konservierungsmittel enthalten, wobei vorzugsweise nur solche eingesetzt werden, die kein oder nur ein geringes hautsensibilisierendes Potential besitzen. Beispiele sind Sorbinsäure und seine Salze, Benzoesäure und seine Salze, Salicyl- säure und seine Salze, Phenoxyethanol, Ameisensäure und seine Salze, 3-lodo-2-propynylbutyl- carbamat, Natrium N-(hydroxymethyl)glycinat, Biphenyl-2-ol sowie Mischungen davon. Weitere geeignete Konservierungsmittel stellen Isothiazolone, Mischungen von Isothiazolonen und Mischungen von Isothiazolonen mit anderen Verbindungen, beispielsweise Tetramethylolglycoluril, dar.
Um die durch Schwermetalle katalysierte Zersetzung bestimmter Waschmittel-Inhaltsstoffe zu vermeiden, können Stoffe eingesetzt werden, die Schwermetalle komplexieren. Geeignete Schwermetallkomplexbildner sind beispielsweise die Alkalisalze der Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) oder der Nitrilotri- essigsäure (NTA), Methylglycindiessigsäure-Trinatriumsalz (MGDA) sowie Alkalimetallsalze von anionischen Polyelektrolyten wie Polymaleaten und Polysulfonaten.
Eine bevorzugte Klasse von Komplexbildnern sind die Phosphonate, die in dem Wasch- oder Reinigungsmittel in Mengen von 0,01 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 2 Gew.-% und insbesondere von 0,03 bis 1 ,5 Gew.-% enthalten sind. Zu diesen bevorzugten Verbindungen zählen insbesondere Organophos- phonate wie beispielsweise 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonsäure (HEDP), Aminotri(methylenphosphon- säure) (ATMP), Diethylentriamin-penta(methylenphosphonsäure) (DTPMP bzw. DETPMP) sowie 2-Phos- phonobutan-1 ,2,4-tricarbonsäure (PBS-AM), die zumeist in Form ihrer Ammonium- oder Alkalimetallsalze eingesetzt werden. Alternative Komplexbildner, die in dem Wasch- oder Reinigungsmittel eingesetzt werden können sind Iminodisuccinate (IDS) oder Ethylendiamin-N,N'-disuccinat (EDDS).
Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können zum Waschen und/oder Reinigen von textilen Flächengebilden verwendet werden.
Die Herstellung des Wasch- oder Reinigungsmittels erfolgt mittels üblicher und bekannter Methoden und Verfahren. So können beispielsweise die Bestandteile der Wasch- oder Reinigungsmittel einfach in Rühr- kesseln vermischt werden, wobei Wasser, die sauren Komponenten, falls jeweils vorhanden, wie beispielsweise die Alkylarylsulfonate, Citronensäure, Borsäure, Phosphonsäure, die Fettalkoholether- sulfate, usw., und die nichtionischen Tenside zweckmäßigerweise vorgelegt werden. Die nicht-wässrigen Lösungsmittel, falls vorhanden, werden vorzugsweise auch zu diesem Zeitpunkt zugegeben, die Zugabe kann aber auch zu einem späteren Zeitpunkt erfolgen. Anschließend wird, falls vorhanden, die Fettsäure zugegeben und es erfolgt die Verseifung des Fettsäureanteils bei 50 bis 60 0C. Dann werden die weiteren Bestandteile vorzugsweise portionsweise, hinzugefügt. Entscheidend ist allerdings, dass die zugesetzte Aktivstoffmenge an nichtionischen Tensiden mindestens gleich der zugesetzten Aktivstoffmenge der anionischen Tenside ist und dass die Menge an Parfümöl, die zugesetzt wird, zwischen 0,5 und 1 ,5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Wasch- oder Reinigungsmittel, liegt.
In der folgenden Tabelle 2 sind die Zusammensetzungen von drei Vergleichsrezepturen V1 und V2 sowie die Zusammensetzungen von drei erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels E1 - E4 gezeigt (alle Mengen sind in Gew.-% Aktivstoff, bezogen auf das Mittel, angegeben):
Tabelle 2: Zusammensetzung der Wasch- oder Reinigungsmittel V1 und V2 und E1 bis E4 (Angabe in Gew.-%)
Die erhaltenen Wasch- oder Reinigungsmittel V1 - V2 und E1 - E4 wurden Lagertests, die unterschiedliche klimatische Bedingungen simulieren, unterworfen. Tabelle 3: Visuelle Beurteilung der Wasch- oder Reinigungsmittel V1 - V3 und E1 - E4 nach Lagerung bei verschieden klimatischen Bedingungen.
OK: Ohne Befund
AKZEPTABEL: Mittel weist leichte Inhomogenitäten auf, ist aber akzeptabel
INSTABIL: Mittel ist nicht akzeptabel (starke Eintrübung, Aufrahmungen oder Phasentrennung)
RT: Raumtemperatur; entspricht 20 0C.
Die Lagerung der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel erfolgte bei den angegebenen Temperaturen, wobei die Temperaturen jeweils in einem definierten Zyklus innerhalb des angegebenen Temperaturbereichs schwankten. Die Beurteilung erfolgte entweder bei Raumtemperatur oder bei der untersten Temperatur eines Temperaturbereichs.
Aus den Stabilitätstests wird deutlich, dass bei Einstellung des erfindungsgemäßen Verhältnisses von nichtionischen Tensiden zu anionischen Tensiden von mindestens 0,75 : 1 niedrigkonzentrierte (der Gesamttensidgehalt beträgt zwischen 13,87 Gew.-% in Beispiel E1 und13,46 Gew.-% in Beispiel E4) Wasch- oder Reinigungsmitteln erhalten werden, die bei den verschiedensten klimatischen Bedingungen stabil sind. Zusätzlich wird deutlich, dass die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel in der Lage sind, das Parfümöl bei einem geringeren Gesamttensidgehalt lagerstabil und homogen zu dispergieren.
In der folgenden Tabelle 4 sind die Zusammensetzungen von zwei Vergleichsrezepturen V3 und V4 sowie zwei erfindungsgemäße Rezepturen E5 und E6 gezeigt (alle Mengen sind in Gew.-% Aktivstoff, bezogen auf das Mittel, angegeben):
Tabelle 4: Zusammensetzung der Wasch- oder Reinigungsmittel V3 und V4 sowie E5 und E6 (Angabe in Gew.-%)
Tabelle 5: Visuelle Beurteilung der Wasch- oder Reinigungsmittel V3 und V4 sowie E5 und E6 nach Lagerung bei verschieden klimatischen Bedingungen.
Aus den Stabilitätstests wird deutlich, dass bei Einstellung des erfindungsgemäßen Verhältnisses von nichtionischen Tensiden zu anionischen Tensiden von mindestens 0,75 : 1 niedrigkonzentrierte (der Gesamttensidgehalt beträgt 13,73 Gew.-% in den Beispielen E5 und E6) Wasch- oder Reinigungsmitteln mit hohen Parfümölgehalten erhalten werden, die bei den verschiedensten klimatischen Bedingungen lagerstabil sind.
In der folgenden Tabelle 6 sind die Zusammensetzungen von drei erfindungsgemäßen Rezepturen E7 bis E9 gezeigt (alle Mengen sind in Gew.-% Aktivstoff, bezogen auf das Mittel, angegeben): Tabelle 6: Zusammensetzung der Wasch- oder Reinigungsmittel E7 bis E9 (Angabe in Gew.-%)
Alle drei Zusammensetzungen waren bei den oben angegebenen sechs verschiedenen Lager- und Bestimmungsbedingungen 8 Wochen lang ohne Befund („OK").
Die im Rahmen dieser Erfindung eingesetzten Parfümöle A bis C enthalten jeweils mindestens 15 Gew.-% Riechstoffe mit einem Siedepunkt über 250 0C und einem logP-Wert bzw. ClogP-Wert von > 3,0. Der Gehalt an diesen Riechstoffen in den jeweiligen Parfümölen A bis C steigt in der folgenden Reihenfolge an: Parfümöl A < Parfümöl B < Parfümöl C.
Bei Waschversuchen mit Wasch- oder Reinigungsmitteln, enthaltend eine Tensidmischung aus nichtionischen und anionischen Tensiden, wobei das Verhältnis der nichtionischen Tenside zu den anionischen Tensiden mindestens 0,75 : 1 beträgt, hat sich gezeigt, dass es vorteilhaft ist, wenn die Waschoder Reinigungsmittel mehr als 3,2 Gew.-% eines Alkylarylsulfonats enthält. Tabelle 7: Zusammensetzung der Wasch- oder Reinigungsmittel E10 bis E12 (Angabe in Gew.-%)
Alle drei Zusammensetzungen waren bei den oben angegebenen sechs verschiedenen Lager- und Bestimmungsbedingungen 8 Wochen lang ohne Befund („OK").
Jedoch zeigte das Wasch- oder Reinigungsmittel E12 eine schlechtere Reinigungsleistung an Fetthaltigen Verfleckungen:
Tabelle 8: Vergleich der Reinigungsleistung des Wasch- oder Reinigungsmittels E12 mit den Waschoder Reinigungsmitteln E10 und E11.

Claims

Patentansprüche
1. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend ein Parfümöl und bis zu 25 Gew.-% einer Tensidmischung aus nichtionischen und anionischen Tensiden, wobei das Verhältnis der nichtionischen Tenside zu den anionischen Tensiden mindestens 0,75 : 1 sowie das Verhältnis der nichtionischen Tenside zu dem Parfümöl zwischen 5 : 1 und 30 : 1 beträgt.
2. Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis der nichtionischen Tenside zu dem Parfümöl zwischen 5 : 1 und 15 : 1 und mehr bevorzugt zwischen
5 : 1 und 10 : 1 beträgt.
3. Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß Anspruch 1 oder Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge an der Tensidmischung 5 bis 18 Gew.-%, vorzugsweise 8 bis 15 Gew.-% beträgt.
4. Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis der nichtionischen Tenside zu den anionischen Tensiden zwischen 0,75 : 1 und 5 : 1 , vorzugsweise zwischen 0,75 : 1 und 3 : 1 beträgt.
5. Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das anionische Tensid ausgewählt ist aus der Gruppe umfassend Sulfonate, Sulfate, Seifen und Mischungen daraus.
6. Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das anionische Tensid ein Alkylarylsulfonat ist und die Menge an Alkylarylsulfonat mehr als 3,2 Gew.-% beträgt.
7. Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge an Parfümöl 0, 4 bis 1 ,5 Gew.-% und mehr bevorzugt 0,7 bis 1 ,3 Gew.-% beträgt.
8. Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Parfümöl mindestens 15 Gew.-% Riechstoffe mit einem Siedepunkt über 250 0C und einem logP- Wert von > 3,0 enthält.
9. Verwendung des Wasch- oder Reinigungsmittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 zum Waschen und/oder Reinigen von textilen Flächengebilden.
10. Verfahren zur Herstellung eines flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels, enthaltend ein Parfümöl und eine Tensidmischung aus nichtionischen und anionischen Tensiden, wobei dem Mittel die nicht- ionischen Tenside mindestens im Verhältnis 0,75 : 1 zu den anionischen Tensiden sowie im Verhältnis zwischen 5 : 1 und 30 : 1 zu dem Parfümöl zugesetzt werden.
11. Verwendung einer Tensidmischung aus nichtionischen und anionischen Tensiden, wobei das Verhältnis der nichtionischen Tenside zu den anionischen Tensiden mindestens 0,75 : 1 beträgt, in einer Menge bis zu 25 Gew.-% zur Verbesserung der Lagerstabilität von einem flüssigen Waschoder Reinigungsmittel, welches ein Parfümöl umfasst, bei Lagerung in einem Temperaturbereich von 0 0C bis 10 0C, mit der Maßgabe, dass das Verhältnis der nichtionischen Tenside zu dem Parfümöl zwischen 5 : 1 und 30 : 1 beträgt.
12. Verwendung einer Tensidmischung aus nichtionischen und anionischen Tensiden, wobei das Verhältnis der nichtionischen Tenside zu den anionischen Tensiden mindestens 0,75 : 1 beträgt, in einer Menge bis zu 25 Gew.-% zur Verbesserung der Lagerstabilität von einem flüssigen Waschoder Reinigungsmittel, welches 0,5 bis 1 ,5 Gew.-% eines Parfümöls umfasst, bei Lagerung in einem Temperaturbereich von 10 0C bis 30 0C, mit der Maßgabe, dass das Verhältnis der nichtionischen Tenside zu dem Parfümöl zwischen 5 : 1 und 30 : 1 beträgt.
13. Verwendung einer Tensidmischung aus nichtionischen und anionischen Tensiden, wobei das Verhältnis der nichtionischen Tenside zu den anionischen Tensiden mindestens 0,75 : 1 beträgt, in einer Menge bis zu 25 Gew.-% zur Verbesserung der Lagerstabilität von einem flüssigen Waschoder Reinigungsmittel, welches 0,5 bis 1 ,5 Gew.-% eines Parfümöls umfasst, bei Lagerung in einem Temperaturbereich von 24 0C und 40 0C, mit der Maßgabe, dass das Verhältnis der nichtionischen Tenside zu dem Parfümöl zwischen 5 : 1 und 30 : 1 beträgt.
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