EP2176350A2 - Wässrige zusammensetzungen enthaltend alkoxylierte phosphorsäuretriester - Google Patents

Wässrige zusammensetzungen enthaltend alkoxylierte phosphorsäuretriester

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EP2176350A2
EP2176350A2 EP08785167A EP08785167A EP2176350A2 EP 2176350 A2 EP2176350 A2 EP 2176350A2 EP 08785167 A EP08785167 A EP 08785167A EP 08785167 A EP08785167 A EP 08785167A EP 2176350 A2 EP2176350 A2 EP 2176350A2
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EP
European Patent Office
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formula
phosphoric acid
composition according
carbon atoms
acid
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP08785167A
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English (en)
French (fr)
Inventor
Peter Klug
Franz-Xaver Scherl
Waltraud Simsch
Adelgunde Oberhauser
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Clariant Finance BVI Ltd
Original Assignee
Clariant Finance BVI Ltd
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Priority claimed from DE102008006858A external-priority patent/DE102008006858A1/de
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Withdrawn legal-status Critical Current

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    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair

Definitions

  • the invention relates to aqueous compositions containing alkoxylated phosphoric triesters and to the use of these phosphoric triesters as thickeners or associative thickeners, in particular in cosmetic, pharmaceutical or dermatological compositions.
  • Water or solvent-containing multicomponent systems such as emulsions or suspensions are often adjusted or thickened to higher viscosities for economic reasons, for performance reasons or for reasons of stability.
  • the high viscosity of such preparations also offers further advantages in the production, packaging, filling and storage as well as during transport.
  • polyvinyl alcohols polyacrylamides, polyacrylic acid and various salts of polyacrylic acid, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl methyl ether, polyethylene oxides, copolymers of maleic anhydride and vinyl methyl ether, as well as various mixtures and copolymers of the abovementioned compounds.
  • Fatty acid polyethylene glycol esters tend to hydrolyze in the presence of water, the resulting insoluble fatty acids cause undesirable turbidity.
  • Thickening agents of natural origin eg agar-agar or tragacanth
  • JP 09268193 a process for the preparation of alkoxylated Phosphorklatriestern having 1 to 50, preferably 1 to 10 alkoxy groups, described and pointed out their use in cosmetic products, wherein the skin-friendly properties of the triester, as well as their low ⁇
  • No. 5,129,462 describes shampoo formulations comprising polyethylene glycol polyol fatty acid esters, in particular PEG pentaerythritol fatty acid esters as thickeners.
  • the processing and formability of this class of compounds is impaired by their high melting points or pour points.
  • EP 1 518 900 and EP 1 344 518 disclose cosmetic and pharmaceutical preparations containing alkoxylated polyglycerol esters as thickeners, dispersants for aqueous, aqueous-alcoholic and aqueous-surfactant preparations and as emulsifiers, suspending agents with thickening action and bodying agents for emulsions and suspensions.
  • the object of the invention was therefore to provide a novel class of substances which is suitable as a thickener for aqueous compositions, in particular for cosmetic, dermatological or pharmaceutical aqueous compositions, which gives the formulations a clear appearance and which also in a strongly acidic medium or At high electrolyte contents causes a high thickening capacity under temperature load and after long storage times.
  • Ri, R 2 and R 3 may be the same or different and is a linear or branched, saturated alkyl group having 6 to 30, preferably 8 to 22, particularly preferably 12 to 18 carbon atoms, for a linear or branched, mono- or polyunsaturated alkenyl group with 6 to 30, preferably 8 to 22 and particularly preferably 12 to 18 carbon atoms, or for an aryl group, especially one
  • Phenyl group which may be substituted with 1 to 3 branched alkyl groups each independently of one another 3 to 18 and preferably 4 to 12 carbon atoms,
  • the individual groups (OA 1 ) X , (A 2 O) y and (A 3 O) 2 each independently consist of units selected from CH 2 CH 2 O, C 3 H 6 O and C 4 H 8 O and wherein the Units CH 2 CH 2 O, C 3 H 6 O and C 4 H 8 O within the individual groups (OAi) x , (A2 ⁇ ) y and (A 3 O) 2 may be arranged blockwise or randomly distributed, and
  • each of x, y and z independently represents a number from 30 to 150, preferably from 40 to 120 and more preferably from 51 to 100, and B) water in an amount> 50.0 wt .-%, preferably in an amount
  • the phosphoric acid triesters of the formula (I) can preferably be prepared by reacting phosphoric acid or phosphoric acid derivatives with alkoxylated fatty alcohols, the alkoxylated fatty alcohols being characterized in that they carry at least 30 alkoxy groups.
  • the radicals R 1, R 2 and R 3 in the phosphoric acid esters of the formula (I) may be identical or different and represent a linear or branched, saturated alkyl group having 6 to 30, preferably 8 to 22 and especially preferably 12 to 18 carbon atoms, or a linear or branched, mono- or polyunsaturated alkenyl group having 6 to 30, preferably 8 to 22 and particularly preferably 12 to 18 carbon atoms.
  • the units OA 1 , OA 2 and OA 3 in the phosphoric esters of the formula (I) are CH 2 CH 2 O.
  • the groups (OA-1) X) (OA 2 ) y and (OA 3 ) Z in the phosphoric acid esters of the formula (I) are each CH 2 CH 2 O- and C 3 H 6 O units are constructed, wherein the CH 2 CH 2 O and C 3 H 6 O units within the individual groups (OA 1 J x , (OA 2 ) y and (OA 3 ) 2 may be arranged blockwise or randomly distributed, and contain in each case 30 to 150, preferably 40 to 120 and particularly preferably 51 to 100 CH 2 CH 2 O units and 0 to 20, preferably 1 to 10 and particularly preferably 2 to 5 C 3 H. 6 O units.
  • the radicals Rr (OAi) x , R 2 - (OA 2 ) y and R 3 - (OA 3 ) Z are selected in the phosphoric acid esters of the formula (I) derived from fatty alcohol ethoxylate / propoxylate Ci 6 / ie fatty alcohol ethoxylate / propoxylate with 50 ethylene oxide units and 2 propylene oxide units or Ci 6 / ie fatty alcohol ethoxylate / propoxylate with 50 ethylene oxide units and 5 propylene oxide units.
  • the phosphoric acid esters present in the compositions according to the invention may also be mixtures of phosphoric acid esters, the proportion of phosphoric acid triester then being preferably more than 80% by weight, based on the phosphoric acid ester mixture.
  • the novel compositions comprise one or more phosphoric esters of the formula (II)
  • Ri is a linear or branched, saturated alkyl group having 6 to 30, preferably 8 to 22 and particularly preferably 12 to 18 carbon atoms, for a linear or branched, mono- or polyunsaturated alkenyl group having 6 to 30, preferably 8 to 22 and particularly preferably 12 to 18 carbon atoms, or an aryl group, in particular a phenyl group having 1 to 3 branched alkyl groups, each independently 3 contains up to 18 and preferably 4 to 12 carbon atoms,
  • R 4 is H, Li + , Na + , K + , Mg ++ , Ca ++ , Al +++ , NH 4 + or quaternary ammonium ions [HNR a R b R c ] + , where R a , R b and R c are independently hydrogen, a linear or branched alkyl group having 1 to
  • R 5 has the meaning of R 1 or R 4
  • the individual groups (OAi) x and (A 2 O) W each independently of one another from units selected from CH 2 CH 2 O, C 3 H 6 O and C 4 H 8 O exist and wherein the units CH 2 CH 2 O, CaH 6 O and C 4 H 8 O within the individual groups (OAi) x and (A 2 O) W may be arranged block-wise or randomly distributed,
  • x is a number from 30 to 150, preferably from 40 to 120 and particularly preferably from 51 to 100, and
  • w is 0 or a number from 30 to 150, preferably from 40 to 120 and particularly preferably from 51 to 100,
  • the amount of the phosphoric acid triesters of the formula (I) is greater than 80.0% by weight, preferably from 85.0 to 99.0% by weight and more preferably from 88.0 to 95.0% by weight. %, based on the total weight of the phosphoric esters according to formula (I) and formula (II), and the degree of neutralization of the non-esterified Phosphorvalences (P-OH) in the phosphoric acid esters of formula (II) can be between 0 and 100%.
  • R 1 preferably represents a linear or branched, saturated alkyl group having 6 to 30, preferably 8 to 22 and particularly preferably 12 to 18 carbon atoms, or a linear or branched, mono- or polyunsaturated alkenyl group with 6 to 30, preferably 8 to 22 and particularly preferably 12 to 18 carbon atoms.
  • R 5 if it has the meaning of R 1 . In this case, however, R 1 and R 5 may be the same or different.
  • the preparation of the phosphoric acid esters of the formula (I) or of mixtures of the phosphoric acid esters of the formulas (I) and (II) is preferably carried out by
  • Reaction of phosphoric acid or its derivatives with fatty alcohol alkoxylates at temperatures between 150 and 250 ° C., preferably between 180 and 240 ° C., and more preferably between 200 and 230 ° C.
  • Preferred phosphoric acid derivatives are selected from polyphosphoric acid, tetraphosphorodecoxide, phosphorus oxychloride and phosphorus pentachloride.
  • Preferred reactant is orthophosphoric acid.
  • fatty alcohol alkoxylate reactants are fatty alcohol ethoxypropoxylates, particularly preferably fatty alcohol ethoxypropoxylates having 30 to 150 CH 2 CH 2 O units (EO) and 0 to 20 C 3 H 6 O units (PO), particularly preferably from 40 to 120 EO and 2 to 10 PO units and exceptionally preferred having 51 to 100 EO and 2 to 5 PO units, the fatty alcohol radicals being derived from the fatty alcohols mentioned above.
  • the esterification is preferably carried out to the extent that substantially neutral phosphoric triesters are present.
  • Preferred is a degree of conversion> 80%, d. H. More than 80% of all esterifiable functions of phosphoric acid or phosphoric acid derivatives are esterified. Particularly preferred is a degree of conversion> 90%, particularly preferably> 95%.
  • the remaining free valencies on the phosphorus atom can be acid groups, but also counterions, selected from Li + , Na + , K + , Mg ++ , Ca ++ , Al +++ , NH 4 + , quaternary ammonium ions [HNR 8 ⁇ R 0 I + , where Ra .
  • R b and R c are independently hydrogen, a linear or branched alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, a linear or branched, mono- or polyunsaturated alkenyl group having 2 to 22 carbon atoms, a linear mono-hydroxyalkyl group having 2 to 10 carbon atoms, preferably a mono - Hydroxyethyl or mono-hydroxypropyl group, as well as a linear or branched di-hydroxyalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, may be.
  • the degree of neutralization of the unsubstituted phosphorus valencies (P-OH) can be between 0 and 100%.
  • the phosphoric acid esters according to the formula (II) contained in the compositions according to the invention are neutralized with a degree of neutralization of 0-20.0%. In another preferred embodiment of the invention, the phosphoric acid esters according to the formula (II) contained in the compositions according to the invention are neutralized with a degree of neutralization of 20.1-100%.
  • compositions according to the invention may contain one or more phosphoric acid esters of the formula (II) in which R 5 has the meaning of R 4 and w is 0. These compounds are mono-phosphoric acid esters.
  • compositions according to the invention preference is given to those compounds of the formula (II) in which Rs has the meaning of Ri and w is a number from 30 to 150, preferably from 40 to 120 and more preferably from 51 to 100.
  • These compounds are di-phosphoric acid esters.
  • compositions according to the invention may contain mixtures of mono-phosphoric acid esters and di-phosphoric acid esters of the formula (II).
  • compositions according to the invention contain mono-phosphoric acid esters of the formula (II), the amount thereof, based on the finished composition, is preferably ⁇ 5.0% by weight, more preferably ⁇ 3.0% by weight, particularly preferably ⁇ 1.0 Wt .-% and exceptionally preferably ⁇ 0.1 wt .-%.
  • compositions according to the invention comprise water in an amount of> 90.0% by weight and preferably in an amount of from 90.1 to 95.0% by weight, based on the finished composition.
  • the phosphoric acid esters of the formula (I) have an excellent thickening power, both for compositions on aqueous or aqueous-alcoholic as well as aqueous surfactant-based compositions and also tolerate organic solvents such as alcohols.
  • the one or more phosphoric acid esters of the formula (I) are preferably present in amounts of from 0.1 to
  • the aqueous compositions according to the invention have viscosities of from 100 to 100,000 mPa.s, preferably from 1000 to 50,000 mPa.s and more preferably from 2000 to 25,000 mPa.s at room temperature.
  • the phosphoric acid esters of the formula (I) are advantageously suitable for thickening aqueous-surfactant compositions.
  • the compositions according to the invention comprise one or more surfactants.
  • the one or more phosphoric acid esters of the formula (I) are preferably in amounts of from 0.1 to 5.0% by weight, more preferably from 0.2 to 4.0% by weight, and especially preferably from 0.5 to 3.0 wt .-%, based on the finished surfactant-containing compositions.
  • the aqueous-surfactant compositions according to the invention have viscosities of from 100 to 50,000 mPa.s, preferably from 500 to 25,000 mPa.s and more preferably from 1000 to 10,000 mPa.s at room temperature.
  • compositions according to the invention are distinguished by good skin tolerance and are well suited for use in cosmetic, dermatological and pharmaceutical compositions.
  • the compositions according to the invention are therefore cosmetic, dermatological or pharmaceutical compositions.
  • the phosphoric acid esters of the formula (I) have a wide range of uses and are suitable for use in aqueous, aqueous-alcoholic and aqueous-surfactant compositions, emulsions, suspensions, dispersions and sprays.
  • compositions according to the invention are therefore in the form of aqueous, aqueous-alcoholic or aqueous-surfactant compositions, in the form of emulsions, suspensions, dispersions or sprays.
  • the thickening power is also pronounced in strongly acidic medium.
  • the phosphoric acid esters of the formula (I) are therefore particularly suitable for thickening and stabilizing acidic cosmetic compositions.
  • formulations containing vitamin C or vitamin C derivatives, dihydroxyacetone or skin-whitening actives such as arbutin or glycyrrhetinic acid and salts thereof can be stabilized.
  • compositions according to the invention have a pH of from 2 to 10, preferably from 2 to 6, particularly preferably from 2.5 to 5 and particularly preferably from 3 to 4.5.
  • compositions according to the invention having a pH of from 2.5 to 5, which, based on the total composition, of 0.05 to 3.0 wt .-%, preferably from 0.05 to 2.0 wt .-% and particularly preferably from 0.1 to 1, 0 wt .-% of one or more organic acids having antimicrobial activity, preferably Carboxylic acids with antimicrobial action, included.
  • organic acids having antimicrobial activity are benzoic acid, sorbic acid, salicylic acid, lactic acid and anisic acid. These acids can be used in the compositions of the invention, preferably in a cosmetic formulation, also in the form of their sodium or potassium salts, if the pH of the composition is adjusted later to a pH of 2.5 to 5.
  • the free, antimicrobial acid is released.
  • These compositions are particularly preferred because, in contrast to the carboxylic acid esters of the prior art in this pH range, the phosphoric acid esters according to the invention enable long-term stable thickening, which makes the use of antimicrobially active acids as preservatives possible in the first place. Thus, other preservatives are more likely to cause skin reactions, e.g. As halogenated preservatives are avoided.
  • the individual organic acids having antimicrobial activity preferably the carboxylic acids having antimicrobial activity, are preferably present in an amount of from 0.05 to 2.0% by weight and more preferably from 0.1 to 1.0% by weight in the above used compositions of the invention, based on the total composition.
  • the phosphoric acid esters of the formula (I) are furthermore outstandingly suitable as thickeners of electrolyte-containing compositions.
  • compositions according to the invention comprise one or more electrolytes.
  • inorganic salts preferably ammonium or metal salts, more preferably of halides, for example CaCl 2 , MgCl 2 , LiCl 1 KCl and NaCl, carbonates, bicarbonates, phosphates, sulfates, nitrates, particularly preferably sodium chloride, and / or organic Salts, preferably ammonium or metal salts, particularly preferably glycolic acid, lactic acid, citric acid, tartaric acid, mandelic acid, salicylic acid, ascorbic acid, pyruvic acid, fumaric acid, retinoic acid, sulfonic acids, benzoic acid, kojic acid, fruit acid, malic acid, gluconic acid or galacturonic acid.
  • halides for example CaCl 2 , MgCl 2 , LiCl 1 KCl and NaCl
  • compositions according to the invention may also contain mixtures of different salts.
  • the amount of the one or more electrolytes in the compositions of the invention is preferably from 0.1 to 20.0% by weight, more preferably from 0.2 to 10.0% by weight, and most preferably from 0.5 to 5 , 0 wt .-%, based on the finished composition.
  • compositions containing oxidizing agents preferably hydrogen peroxide, for example, hair dyes, both thicken and stabilize.
  • oxidizing agents preferably hydrogen peroxide, for example, hair dyes
  • compositions according to the invention which comprise hydrogen peroxide or hydrogen peroxide-releasing substances and which are preferably in the form of gels or creams.
  • Suitable hydrogen peroxide-releasing substances are preferably inorganic peracids, preferably peroxosulfuric acid, peroxodisulfuric acid, peroxocarbonates, and organic peracids, preferably peracetic acid.
  • compositions according to the invention are acidic hydrogen peroxide bleaching gels or creams.
  • the phosphoric acid esters of the formula (I) contained therein reduce the formation of white residues on the subsequently dressed clothing after application of the formulations to the skin.
  • compositions according to the invention which are characterized in that they are deodorant or antiperspirant formulations, in particular deodorant or antiperspirant formulations comprising one or more aluminum salts, preferably aluminum chlorohydrate or aluminum-zirconium complex salts.
  • Another object of the invention is the use of one or more phosphoric acid esters of formula (I) in deodorant or antiperspirant formulations to reduce the formation of white residue on clothing after application of the deodorant or antiperspirant formulation to the skin.
  • the phosphoric acid esters of the formula (I) are also advantageously suitable as thickener, consistency regulator, emulsifier, sensor additive, solubilizer, dispersant, lubricant, adhesive and stabilizer.
  • Another object of the invention is therefore the use of one or more phosphoric acid esters of formula (I) in the compositions of the invention as a thickener, bodying agent, emulsifier, sensor additive, solubilizer, dispersant, lubricant, adhesive and stabilizer.
  • compositions according to the invention are particularly preferred.
  • the phosphoric acid esters of the formula (I) can advantageously be used as thickeners for compositions according to the invention on an aqueous or aqueous-alcoholic basis, for example hair gels, moisturizing gels, 10
  • Antiperspirant gels, bleaching gels, conditioners and disinfecting gels are used. Furthermore, the phosphoric acid esters of the formula (I) are advantageously suitable as stabilizer, dispersant and bodying agent for aqueous-surfactant compositions according to the invention, for example shampoos, shower baths, shower gels and bubble baths and for improving skin mildness and skin compatibility.
  • the thickening effect of the phosphoric acid esters of the formula (I) in aqueous-surfactant compositions according to the invention is brought about by the association of the hydrophobic end groups with the surfactant micelles and can be controlled by the choice of ethoxylate end groups of the phosphoric acid esters of the formula (I) and by the choice of surfactants.
  • the suspending or stabilizing action of the phosphoric acid esters of the formula (I) in aqueous-surfactant compositions according to the invention is determined by the association of the hydrophobic end groups and the liquid components insoluble in aqueous-surfactant compositions, for example oils and silicone oils, or the insoluble solid components, For example, pigments and agents such as zinc pyrithione conditional.
  • the phosphoric acid esters of the formula (I) are also suitable as thickeners and dispersants, as emulsifiers, suspending agents with thickening effect and bodying agents for emulsions and suspensions, such as conditioners, as well as lubricants, adhesives, thickeners, dispersants and emulsifiers decorative, solids-containing preparations. It is also possible to use mixtures of the phosphoric esters of the formula (I).
  • the emulsifying, stabilizing and / or restorative effect of the phosphoric acid esters of the formula (I) in emulsions is caused or intensified by an association of the hydrophobic end groups with one another, as well as by an interaction of the hydrophobic end groups with the hydrophobic oil components.
  • the cosmetic, pharmaceutical or dermatological compositions according to the invention are present as emulsions.
  • the emulsions can be both water-in-oil emulsions and oil-in-water emulsions, microemulsions and multiple emulsions.
  • the preparation of the emulsions can be carried out in known manner, i. for example, by hot, hot / cold or PIT emulsification.
  • the non-aqueous fraction of the emulsions which is largely composed of the emulsifier, the thickener and the oil body, is usually from 5.0 to 49.0% by weight and preferably from 15.0 to 45.0% by weight. It follows that the emulsions 51 may contain 0 to 95.0% by weight and preferably 55.0 to 85.0% by weight of the aqueous phase, depending on whether they are comparatively low lotions or creams and ointments to be made with high viscosity.
  • the phosphoric acid esters of the formula (I) are used in rinse-off products, preferably shampoos, shower baths, shower gels and foam baths.
  • the phosphoric acid esters of the formula (I) in leave-on products preferably skin care agents such as day creams, night creams, moisturizing lotions and gels, aqueous gels, such as.
  • skin care agents such as day creams, night creams, moisturizing lotions and gels, aqueous gels, such as.
  • facial toners skin care creams, nutritional creams, body lotions, ointments, sunscreens, lip balms, antiperspirants and deodorants used.
  • compositions and emulsions according to the invention are also suitable for surfactant-free, aqueous compositions and emulsions according to the invention and for hair treatments, hair conditioners and hair gels, but also for perming agents, hair dyes, as well as for decorative 10
  • Cosmetics for example, make-ups, eye-shadows, lipsticks, mascara and the like.
  • compositions according to the invention may contain anionic, cationic, nonionic, ampholytic surfactants and / or betaine surfactants.
  • the total amount of the surfactants used in the compositions according to the invention is preferably from 1.0 to 48.0% by weight, more preferably from 5 , 0 to 40.0 wt .-% and particularly preferably from 10.0 to 35.0 wt .-%.
  • Suitable anionic surfactants are preferably (C O -C 22) -alkyl and alkylene carboxylates, alkyl ether carboxylates, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, alkylamide sulfates and sulfonates, FettTexrealkylamidpolyglykolethersulfate, alkanesulfonates, and hydroxyalkanesulfonates, olefinsulfonates, acyl esters of isethionates, ⁇ -sulfo fatty acid esters, alkylbenzenesulfonates, alkylphenol glycol ether , Sulfosuccinates, sulfosuccinic monoesters and diesters, fatty alcohol phosphates, fatty alcohol ether phosphates, protein-fatty acid condensation products, alkyl monoglyceride sulfates and sulfonates, alkyl glyceride
  • the amount of anionic surfactants in the compositions of the invention is preferably from 2.0 to 30.0% by weight, more preferably from 5.0 to 25.0% by weight, and most preferably from 12.0 to 22.0% by weight .-%, based on the finished compositions.
  • Preferred cationic surfactants are quaternary ammonium salts, such as di- (C 8 -C 4) -alkyl-dimethylammonium chloride or bromide, preferably di (C 8 -C 22 ) -alkyl dimethylammonium chloride or bromide; (C 8 -C 22 ) alkyldimethyl-dimethylammonium chloride or bromide; (C 8 -C 22 ) alkyltrimethylammonium chloride or bromide, preferably cetyltrimethylammonium chloride or bromide, and (C 8 -C 22 ) -alkyltrimethylammonium chloride or bromide; (do-C 24) alkyl dimethyl benzyl ammonium chloride or bromide, preferably (C 2 -C 8) alkyl dimethylbenzyl ammonium chloride, (C 8 -C 2 2) alkyl-dimethyr- hydroxyethyl ammonium chlor
  • the amount of the cationic surfactants in the compositions of the invention is preferably from 0.1 to 10.0 wt .-%, particularly preferably from 0.5 to 7.0 wt .-% and particularly preferably from 1, 0 to 5.0 wt .-%, based on the finished compositions.
  • Preferred nonionic surfactants are fatty alcohol ethoxylates (alkylpolyethylene glycols); Alkylphenolpolyethylenglykole; Fatty amine ethoxylates (alkylaminopolyethylene glycols); Fatty acid ethoxylates (acyl polyethylene glycols); Polypropylenglykolethoxylate (Pluronics ®); Fatty acid alkanolamides, (fatty acid amide polyethylene glycols); Saccharoseester; Sorbitol esters and sorbitan esters and their polyglycol ethers, as well
  • the amount of nonionic surfactants in the compositions according to the invention is preferably in the range from 1.0 to 20.0% by weight, particularly preferably from 2.0 to 10.0% by weight. % and more preferably from 3.0 to 7.0 wt .-%, based on the finished compositions.
  • compositions of the invention may contain amphoteric surfactants. These can be described as derivatives of long-chain secondary or tertiary amines which have an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms and in which a further group is substituted with an anionic Group that mediates the water solubility, such. B. with a carboxyl, sulfate or sulfonate group.
  • Preferred amphoteric surfactants are N- (C 2 -C 8) alkyl-.beta.-aminopropionates and N- (C 2 -C 8) alkyl-beta-iminodipropionates as alkali metal and mono-, di- and trialkylammonium salts; Suitable further surfactants are also amine oxides. These are oxides of tertiary amines with a long-chain group of 8 to 18 carbon atoms and two mostly short-chain alkyl groups with 1 to 4 carbon atoms. Preference is given here, for example, to the C 1 - to C 18 -alkyldimethylamine oxides, fatty acid-amidoalkyl-dimethylamine oxide.
  • betaine surfactants also called zwitterionic surfactants. These contain in the same molecule a cationic group, in particular an ammonium group and an anionic group, which may be a carboxylate group, sulfate group or sulfonate group.
  • Suitable betaines are preferably alkyl betaines such as cocobetaine or Fettklarealkylamido-propylbetaine, e.g. Kokosacylamidopropyldimethylbetain or C 12 - to C 8 -Dimethylaminohexanoate or C 0 - C-ie-Acylamidopropandimetylbetaine.
  • the amount of the amphoteric surfactants and / or betaine surfactants in the compositions according to the invention is preferably from 0.5 to
  • Preferred surfactants are lauryl sulfate, laureth sulfate, cocoamidopropyl betaine, alkyl betaines such as coco-betaine, sodium cocoyl glutamate and lauroamphoacetate.
  • compositions according to the invention additionally contain, as foam-enhancing agents, co-surfactants from the group of the alkylbetaines,
  • compositions of the invention may be used as further auxiliaries and additives oil body, silicone oils, waxes, emulsifiers, co-emulsifiers, solubilizers, stabilizers, cationic polymers, film formers, thickeners, gelling agents, superfatting agents, moisturizers, antimicrobial agents, biogenic agents, astringents, deodorants, Sunscreen, antioxidants, humectants, solvents, dyes, fragrances, pearlescing agents, opacifiers and / or water-soluble silicones.
  • the oily bodies may advantageously be selected from the groups of triglycerides, natural and synthetic fats, preferably esters of fatty acids with lower C-number alcohols, e.g. As with isopropanol, propylene glycol or glycerol, or esters of fatty alcohols with alkanoic acids low C number or with fatty acids or from the group of alkyl benzoates, and natural or synthetic hydrocarbon oils.
  • esters of fatty acids with lower C-number alcohols e.g. As with isopropanol, propylene glycol or glycerol, or esters of fatty alcohols with alkanoic acids low C number or with fatty acids or from the group of alkyl benzoates, and natural or synthetic hydrocarbon oils.
  • triglycerides come from linear or branched, saturated or unsaturated, optionally hydroxylated, C 8 -C 3 o-fatty acids, in particular vegetable oils, such as sunflower, corn, soybean, rice, jojoba, Babusscu-, pumpkin , Grape seed, sesame, walnut, apricot, orange, wheat germ, peach kernel, macadamia, avocado, sweet almond, meadowfoam, castor oil, olive oil, peanut oil, rapeseed oil and coconut oil, as well as synthetic triglyceride oils, e.g. As the commercial product Myritol ® 318. Also hardened triglycerides are inventively preferred. It is also possible to use oils of animal origin, for example beef tallow, perhydrosqualene, lanolin.
  • vegetable oils such as sunflower, corn, soybean, rice, jojoba, Babusscu-, pumpkin , Grape seed, sesame, walnut, apricot, orange, wheat germ, peach kernel
  • Another class of preferred oil components are the benzoic acid esters of linear or branched C 8-22 alkanols, for example the commercial products Finsolv ® SB (isostearyl benzoate), Finsolv ® TN (C12-C15 alkyl benzoate) and Finsolv EB ® (ethylhexyl).
  • Finsolv ® SB isostearyl benzoate
  • Finsolv ® TN C12-C15 alkyl benzoate
  • Finsolv EB ® ethylhexyl
  • dialkyl ethers having a total of 12 to 36 carbon atoms, in particular having 12 to 24 carbon atoms, such as.
  • di-n-octyl ether (Cetiol ® OE)
  • di-n-nonyl ether £ 1
  • branched saturated or unsaturated fatty alcohols having 6 to 30 carbon atoms for.
  • Another class of preferred oil bodies are:
  • Hydroxycarboxylic acid alkyl esters Preferred hydroxycarboxylic acid alkyl esters are full esters of glycolic acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid or citric acid. Further basically suitable esters of the hydroxycarboxylic acids are esters of ⁇ -hydroxypropionic acid, tartronic acid, D-gluconic acid, sugar acid, mucic acid or glucuronic acid. As the alcohol component of these esters are primary, linear or branched aliphatic alcohols having 8 to 22 carbon atoms. The esters of Ci 2 -Ci 5 fatty alcohols are particularly preferred. Esters of this type are commercially available, e.g. B. under the trade name Cosmacol ® the EniChem, Augusta Industriale.
  • dicarboxylic acid esters of linear or branched C 2 -C 0 alkanols such as di-n-butyl adipate (Cetiol ® B), di- (2-ethylhexyl) adipate and di- (2-ethylhexyl) - succinate and diol esters such as ethylene glycol dioleate, ethylene glycol diisotridecanoate, propylene glycol di (2-ethylhexanoate), propylene glycol diisostearate, propylene glycol di-pelargonate,
  • dicarboxylic acid esters of linear or branched C 2 -C 0 alkanols such as di-n-butyl adipate (Cetiol ® B), di- (2-ethylhexyl) adipate and di- (2-ethylhexyl) - succinate and diol esters such as ethylene glyco
  • oil bodies are symmetrical, asymmetrical or cyclic esters of carbonic acid with fatty alcohols, glycerol carbonate or dicaprylyl carbonate (Cetiol ® CC).
  • esters of dimers of unsaturated C 2 -C 22 -fatty acids with monovalent linear, branched or cyclic C 2 -C 8 -alkanols or with polyfunctional linear or branched C 2 -C 6 -alkanols.
  • hydrocarbon oils for example those with linear or branched, saturated or unsaturated C 7 -C 4 o-carbon chains, for example Vaseline, dodecane, isododecane, cholesterol, lanolin, synthetic hydrocarbons such as polyolefins, in particular polyisobutene, hydrogenated polyisobutene , Polydecane, and hexadecane, isohexadecane, paraffin oils, isoparaffin oils, e.g. As the commercial products of Permethyl ® series, squalane, squalene, and alicyclic hydrocarbons, eg. Example, the commercial product 1, 3-di- (2-ethyl-hexyl) -cyclohexane (Cetiol ® S), ozokerite, and ceresin.
  • silicone oils or waxes are preferably available dimethylpolysiloxanes and cyclomethicones, polydialkylsiloxanes
  • compositions according to the invention may contain waxes, for example paraffin waxes, microwaxes and ozokerites, beeswax and its partial fractions and the beeswax derivatives, waxes from the group of homopolymeric polyethylenes or copolymers of ⁇ -olefins, and natural waxes such as rice wax, candellila wax, carnauba wax, Japan wax or shellac wax.
  • waxes for example paraffin waxes, microwaxes and ozokerites, beeswax and its partial fractions and the beeswax derivatives
  • waxes from the group of homopolymeric polyethylenes or copolymers of ⁇ -olefins and natural waxes such as rice wax, candellila wax, carnauba wax, Japan wax or shellac wax.
  • non-ionic, anionic, cationic or amphoteric surface-active compounds can be used.
  • nonionic surface-active compounds are preferably considered:
  • Polyglycerol polyricinoleate and polyglycerol poly-12-hydroxystearate are also preferably suitable.
  • anionic co-emulsifiers such as mono-, di- or tri-phosphoric acid esters, soaps (eg., Sodium stearate), Fatty alcohol sulfates but also cationic emulsifiers such as mono-, di- and tri-alkyl quats and their polymeric derivatives.
  • amphoteric emulsifiers are preferably available Alkylaminoalkylcarbonklaren, betaines, sulfobetaines and imidazoline derivatives.
  • fatty alcohol ethoxylates selected from the group consisting of the ethoxylated stearyl alcohols, isostearyl alcohols, cetyl alcohols, isocetyl alcohols, oleyl alcohols, lauryl alcohols, isolauryl alcohols, cetylstearyl alcohols, in particular polyethylene glycol (13) stearyl ether, polyethylene glycol (14) stearyl ether, polyethylene glycol (15) stearyl ether, polyethylene glycol ( 16) stearyl ether, polyethylene glycol (17) stearyl ether, polyethylene glycol (18) stearyl ether, polyethylene glycol (19) stearyl ether, polyethylene glycol (20) stearyl ether, polyethylene glycol (12) isostearyl ether, polyethylene glycol (13) isostearyl ether, polyethylene glycol (14) isostearyl ether, polyethylene glycol (15) isostearyl ether, polyethylene glycol (15) isoste
  • fatty acid ethoxylates selected from the group consisting of ethoxylated stearates, isostearates and oleates, in particular polyethylene glycol (20) stearate, polyethylene glycol (21) stearate, polyethylene glycol (22) stearate, polyethylene glycol (23) stearate, polyethylene glycol (24) stearate, polyethylene glycol ( 25) stearate, polyethylene glycol (12) isostearate, polyethylene glycol (13) isostearate, polyethylene glycol (14) isostearate, polyethylene glycol (15) isostearate, polyethylene glycol (16) isostearate, polyethylene glycol (17) isostearate, polyethylene glycol (18) isostearate, polyethylene glycol (19) isostearate, polyethylene glycol (20) isostearate, polyethylene glycol (21) isostearate, polyethylene glycol (22) isostearate, polyethylene glycol (23) isostearate, polyethylene glycol (24) isostearate, polyethylene glycol
  • the sodium laureth-11-carboxylate can be advantageously used.
  • polyethylene glycol (60) evening primrose glycerides can be used with advantage.
  • sorbitan esters are particularly suitable
  • Polyethylene glycol (20) sorbitan monooleate Polyethylene glycol (20) sorbitan monooleate.
  • Particularly advantageous coemulsifiers are glyceryl monostearate,
  • compositions of the invention may contain one or more of the emulsifiers, co-emulsifiers or solubilizers in amounts of 0.1 to 20.0 wt .-%, preferably from 1, 0 to 15.0 wt .-% and particularly preferably of 3.0 to 10.0 wt .-%, based on the finished compositions.
  • metal salts of fatty acids such as. As magnesium, aluminum and / or zinc stearate, preferably in amounts of 0.1 to 10.0 wt .-%, preferably from 0.5 to 8.0 wt .-% and particularly preferably from 1, 0 to 5.0 wt .-%, based on the finished compositions.
  • Suitable cationic polymers are those known by the INCI name "Polyquaternium", in particular Polyquaternium-31, Polyquaternium-16, Polyquaternium-24, Polyquaternium-7, Polyquaternium-22, Polyquaternium-39, Polyquaternium-28, Polyquaternium-2, Polyquaternium -10, Polyquaternium-11, and Polyquaternium 37 & mineral oil & PPG trideceth (Salcare SC95), PVP-dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, 20
  • Guar hydroxypropyl triammonium chlorides as well as calcium alginate and ammonium alginate.
  • cationic cellulose derivatives cationic starch; Copolymers of diallyl ammonium salts and acrylamides; quaternized vinylpyrrolidone / vinylimidazole polymers; Condensation products of polyglycols and amines; quaternized collagen polypeptides; quaternized wheat polypeptides; polyethyleneimines; cationic silicone polymers, such as.
  • B. amidomethicones Copolymers of adipic acid and dimethylaminohydroxy-propyldiethylenetriamine; Polyaminopolyamide and cationic chitin derivatives such as chitosan.
  • compositions according to the invention may contain one or more of the abovementioned cationic polymers in amounts of from 0.1 to 5.0% by weight, preferably from 0.2 to 3.0% by weight and more preferably from 0.5 to 2, 0 wt .-%, based on the finished compositions.
  • compositions according to the invention may contain film formers which, depending on the intended use, are selected from salts of phenylbenzimidazole sulfonic acid, water-soluble polyurethanes, for example C 10-polycarbamylpolyglyceryl esters, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone copolymers, for example
  • Vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymer water-soluble acrylic acid polymers / copolymers or their esters or salts, water-soluble cellulose, for example hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, water-soluble quaternium, polyquaterniums, carboxyvinyl polymers, such as carbomers and their salts,
  • Polysaccharides for example polydextrose and glucan, vinyl acetate / crotonate, for example under the trade name Aristoflex ® A 60 (Clariant) available.
  • compositions according to the invention may contain one or more film formers in amounts of from 0.1 to 10.0% by weight, preferably from 0.2 to
  • compositions 5.0 wt .-% and particularly preferably from 0.5 to 3.0 wt .-%, based on the finished compositions.
  • the desired viscosity of the compositions can be adjusted by adding further thickeners and gelling agents.
  • Cellulose ethers and other cellulose derivatives for example carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose), gelatin, starch and starch derivatives, sodium alginates, fatty acid polyethylene glycol esters, agar-agar, tragacanth or dextrin derivatives, in particular dextrin esters, are preferably suitable.
  • metal salts of fatty acids preferably having 12 to 22 carbon atoms, for example sodium stearate, sodium palmitate, sodium laurate, sodium arachidates, sodium behenate, potassium stearate, potassium palmitate, sodium myristate, aluminum monostearate, hydroxyfatty acids, for example
  • compositions according to the invention preferably contain from 0.01 to 20.0% by weight, more preferably from 0.1 to 10.0% by weight, particularly preferably from 0.2 to 3.0% by weight and very preferably from 0.4 to 2.0 wt .-% of thickeners or gelling agents.
  • Antimicrobial agents include cetyltrimethylammonium chloride, cetylpyridinium chloride, benzethonium chloride, Diisobutylethoxyethyldimethylbenzylammonium chloride, sodium N-laurylsarcosinate, sodium N-palmethyl sarcosinate, lauroylsarcosine, N-myristoylglycine, potassium N-laurylsarcosine, trimethylammonium chloride, sodium aluminum chlorohydroxylactate, triethyl citrate, tricetylmethylammonium chloride, 2,4,4'-trichloro-2 1 -hydroxydiphenyl ether (triclosan).
  • Phenoxyethanol 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 3,4,4'-trichlorocarbanilide (triclocarban), diaminoalkylamide, for example L-lysinehexadecylamide, citrate heavy metal salts, salicylates, piroctose, in particular zinc salts, pyrithiones and their heavy metal salts, in particular zinc pyrithione, zinc phenol sulfate, farnesol, ketoconazole, oxiconazole, bifonazole, butoconazole, Cloconazole, Clotrimazole, econazole, Enilconazole, Fenticonazole, Isoconazole, miconazole, sulconazole, Tioconazole Fluconazole, itraconazole, Terconazole, naftifine and terbinafine, selenium disulphide and octopirox ®
  • DDMH Dimethyloldimethylhydantoin
  • Na salt of hydroxymethylglycinate Na salt of hydroxymethylglycinate
  • hydroxyethylglycine of sorbic acid Na salt of hydroxyethylglycine of sorbic acid and combinations of these active substances are used.
  • compositions of the invention contain the antimicrobial agent
  • Active ingredients preferably in amounts of 0.001 to 5.0 wt .-%, particularly preferably from 0.01 to 3.0 wt .-% and particularly preferably from 0.1 to 2.0 wt .-%, based on the finished compositions ,
  • compositions of the invention may further biogenic agents selected from plant extracts such as aloe vera, as well as local anesthetics, antibiotics, anti-inflammatories, anti-allergic agents, corticosteroids, sebostatics, bisabolol ®, allantoin, phytantriol ®, proteins, vitamins selected from niacin, biotin, vitamin B2, vitamin B3, vitamin B6, vitamin B3 derivatives (salts, acids, esters, amides, alcohols), vitamin C and vitamin C derivatives (salts, acids, esters, amides, alcohols), preferably as sodium salt of the monophosphoric acid ester of ascorbic acid or as the magnesium salt of the phosphoric acid ester of ascorbic acid, tocopherol and tocopherol acetate, as well as vitamin E and / or its derivatives.
  • plant extracts such as aloe vera, as well as local anesthetics, antibiotics, anti-inflammatories, anti-allergic agents, cor
  • compositions according to the invention may contain biogenic active substances preferably in amounts of from 0.001 to 5.0% by weight, particularly preferably from 0.01 to 3.0% by weight and especially preferably from 0.1 to 2.0% by weight, based on the finished compositions.
  • compositions according to the invention may contain astringents, preferably magnesium oxide, aluminum oxide, titanium dioxide, zirconium dioxide and zinc oxide, oxide hydrates, preferably alumina hydrate (boehmite) and hydroxides, preferably of calcium, magnesium, aluminum, titanium, zirconium or zinc, and aluminum chlorohydrates, preferably in amounts of from 0 to 50 , 0 wt .-%, more preferably in amounts of 0.01 to 10.0 wt .-% and particularly preferably in amounts of 0.1 to 10.0 wt .-%.
  • Preferred deodorants are allantoin and bisabolol. These are preferably used in amounts of 0.0001 to 10.0 wt .-%.
  • compositions according to the invention may contain, as pigments / micropigments and as sunscreen filters, microfine titanium dioxide, mica-titanium oxide, iron oxides, mica-iron oxide, zinc oxide, silicon oxides, ultramarine blue, chromium oxides.
  • compositions of the present invention may contain sunscreening agents, preferably selected from 4-aminobenzoic acid, 3- (4'-trimethylammonium) -benzylidene-boran-2-one methylsulfate, Camphor benzalkonium methosulfate, SS ⁇ -trimethylcyclohexylsalicylate, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone , 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its potassium, sodium and triethanolamine salts, 3,3 ' - (1, 4-phenylenedimethine) bis (7,7-dimethyl-) 2-oxobicyclo [2.2.1] heptane-1-methanesulfonic acid) and its salts, 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4-methoxyphenyl) propane-1,3-dione I 3- (4 ' -Sulfo) -benzylidene-boman-2-one and its salts, 2-cyano-3,
  • the amount of the aforementioned sunscreen filters (one or more compounds) in the compositions according to the invention is preferably from 0.001 to 30.0% by weight, particularly preferably from 0.05 to 20.0% by weight and in particular from 1.0 to 10.0% by weight .-%, based on the total weight of the finished composition.
  • compositions according to the invention may contain antioxidants, preferably selected from amino acids (eg glycine, histidine, tyrosine, tryptophan) and their derivatives, imidazoles (eg urocanic acid) and derivatives thereof, peptides such as DL-carnosine, D-camosine, L-carnosine and its derivatives (eg anserine), carotenoids, carotenes (eg ⁇ -carotene, ⁇ -carotene, lycopene) and their derivatives, chlorogenic acid and its derivatives, lipoic acid and derivatives thereof (eg.
  • amino acids eg glycine, histidine, tyrosine, tryptophan
  • imidazoles eg urocanic acid
  • peptides such as DL-carnosine, D-camosine, L-carnosine and its derivatives (eg anserine)
  • carotenoids eg ⁇ -carotene,
  • Dihydrolipoic acid Dihydrolipoic acid
  • aurothioglucose propylthiouracil and other thiols
  • thiols eg thioredoxin, glutathione, cysteine, cystine, cystamine and their glycosyl, N-acetyl, methyl, ethyl, propyl, amyl, butyl and lauryl , Palmitoyl, oleyl, ⁇ -l_inoleyl, cholesteryl and glyceryl esters
  • Dilauryl thiodipropionate distearyl thiodipropionate, thiodipropionic acid and its derivatives (eg, esters, ethers, peptides, lipids, nucleotides, nucleosides and salts), as well as sulfoximine compounds (eg, buthionine sulfoximines, homocysteinsulfoximine, but
  • vitamin C and derivatives eg, ascorbyl palmitate, Mg ascorbyl phosphate, ascorbyl acetate), tocopherols and derivatives (eg, vitamin E acetate), vitamin A and derivatives (vitamin A palmitate), and benzylic resin, benzylic acid, rutinic acid and their derivatives, ⁇ -glycosyl rutin, ferulic acid, furfurylidenglucitol, camosin, butylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, nordihydroguaiacetic acid, nordihydroguiaretic acid, trihydroxybutyrophenone, uric acid and its derivatives, mannose and derivatives thereof, zinc and its derivatives (eg ZnO, ZnSO 4 ), Selenium and its derivatives (eg selenomethionine), stilbenes and their derivatives (eg stilbene oxide, trans-stilbene oxide), superoxide dismutase and the derivatives suitable according to
  • the antioxidants can protect the skin and hair from oxidative stress.
  • Preferred antioxidants are vitamin E and its derivatives as well as vitamin A and its derivatives.
  • the amount of the one or more antioxidants in the compositions according to the invention is preferably from 0.001 to 30.0% by weight, more preferably from 0.05 to 20.0% by weight and especially preferably from 1.0 to 10.0% by weight. %, based on the total weight of the composition.
  • humectants selected from the sodium salt of 2-pyrrolidone-5-carboxylate (NaPCA), guanidine; Glycolic acid and its salts, lactic acid and its salts, glucosamines and their salts, lactamide monoethanolamine, acetamido monoethanolamine, urea, hydroxyacids, panthenol and its derivatives, for example D-panthenol (R-2,4-dihydroxy-N- (3-hydroxypropyl) -3 , 3-dimethylbutamide), DL-panthenol, calcium pantothenate, panthetin, pantotheine, panthenylethyl ether, isopropyl palmitate, glycerol and / or sorbitol are used, preferably in amounts of 0.1 to 15.0 wt .-% and particularly preferably of 0.5 to 5.0 wt .-%, based on the finished compositions.
  • NaPCA 2-pyrroli
  • compositions of the invention may contain organic solvents.
  • organic solvents In principle, all mono- or polyhydric alcohols are suitable as organic solvents. Alcohols having 1 to 4 carbon atoms, such as ethanol, propanol, isopropanol, n-butanol, i-butanol, t-butanol, glycerol and mixtures of the alcohols mentioned are preferably used. More preferred alcohols are polyethylene glycols having a molecular weight below 2000.
  • suitable solvents are, for example, triacetin (glycerol triacetate) and 1-methoxy-2-propanol.
  • the dyes and pigments contained in the compositions according to the invention are selected from the corresponding positive list of the Cosmetics Ordinance or the EC list of cosmetic colorants.
  • oil-soluble natural dyes such as B. paprika extracts, beta-carotene and cochineal.
  • Pearlescent pigments eg. As fish silver (guanine / hypoxanthine mixed crystals from fish scales) and mother of pearl (milled
  • Mussel shells monocrystalline pearlescent pigments such.
  • B. Bismuthoxychlorid (BiOCl) layer substrate pigments, z.
  • effect pigments are to be understood as meaning pigments which, by virtue of their refractive properties, cause particular optical effects. Effect pigments lend the treated surface (skin, hair, mucous membrane) gloss or glitter effects or can optically hide skin irregularities and skin wrinkles through diffuse light scattering.
  • interference pigments are preferred.
  • Particularly suitable effect pigments are, for example, mica particles coated with at least one metal oxide.
  • a phyllosilicate, silica gel and other SiO 2 modifications are also suitable as carriers.
  • a metal oxide frequently used for coating is, for example, titanium oxide, to which iron oxide may be added, if desired.
  • the size and shape (eg spherical, ellipsoidal, flattened, even, uneven) of the pigment particles as well as the thickness of the oxide coating can influence the reflection properties.
  • Other metal oxides eg. B.
  • Bismuth oxychloride (BiOCl), as well as the oxides of, for example, titanium, in particular the TiO 2 modifications anatase and rutile, aluminum, tantalum, niobium, zirconium and hafnium can be used. Also with magnesium fluoride (MgF 2 ) and calcium fluoride (fluorspar, CaF 2 ) effect pigments can be produced.
  • the effects can be controlled both by the particle size and by the particle size distribution of the pigment ensemble.
  • Suitable particle size distributions range z. From 2 to 50 ⁇ m, 5 to 25 ⁇ m, 5 to 40 ⁇ m, 5 - 60 ⁇ m, 5 - 95 ⁇ m, 5 - 100 ⁇ m, 10 - 60 ⁇ m, 10 - 100 ⁇ m, 10 - 125 ⁇ m, 20 - 100 ⁇ m, 20 - 150 ⁇ m, and ⁇ 15 ⁇ m.
  • a broader particle size distribution z Example, from 20 to 150 microns, glittering effects, while a narrower particle size distribution of ⁇ 15 microns ensures a uniform silky appearance.
  • compositions according to the invention preferably contain effect pigments in amounts of from 0.1 to 20.0% by weight, more preferably from 0.5 to 10.0% by weight and especially preferably from 1.0 to 5.0% by weight. , in each case based on the total weight of the composition.
  • Preferred deodorants are allantoin and bisabolol. These are preferably used in amounts of 0.0001 to 10.0 wt .-%.
  • fragrance or perfume oils can individual fragrance compounds, eg.
  • ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons are used.
  • Fragrance compounds of the ester type are e.g. Benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinylacetate, phenylethylacetate, linalylbenzoate, benzylformate, ethyl-methylphenylglycinate, allylcyclohexylpropionate, styrallylpropionate and benzylsalicylate.
  • the ethers include, for example, benzyl ethyl ether to the aldehydes z.
  • linear alkanals having 8 to 18 carbon atoms citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cycloalanine, Hydroxycitronellal, Lilial and Bourgeonal, to the ketones z.
  • ionone alpha-lsomethylionon and methyl cedryl ketone
  • the hydrocarbons mainly include the terpenes and balsams.
  • mixtures of different fragrances are used, which together produce an attractive fragrance.
  • Perfume oils may also contain natural fragrance mixtures, such as those available from plant or animal sources, e.g. Pine, citrus, jasmine, lily, rose, or ylang-ylang oil. Also essential oils lesser Volatility, which are mostly used as aroma components, are useful as perfume oils, e.g. B. sage oil, camomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, lime blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, oliban oil, galbanum oil and ladanum oil.
  • perfume oils e.g. B. sage oil, camomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, lime blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, oliban oil, galbanum oil and ladanum oil.
  • pearlescing component are preferably suitable fatty acid monoalkanolamides, fatty acid dialkanolamides, monoesters or diesters of alkylene glycols, in particular ethylene glycol and / or propylene glycol or its oligomers, with higher fatty acids, such as. As palmitic acid, stearic acid and behenic acid, monoesters or polyesters of glycerol with carboxylic acids, fatty acids and their metal salts, ketosulfones or mixtures of said compounds. Particularly preferred are ethylene glycol distearates and / or polyethylene glycol distearates with an average of 3 glycol units.
  • compositions according to the invention contain pearlescing compounds, they are preferably present in an amount of from 0.1 to 15.0% by weight and more preferably in an amount of from 1.0 to 10.0% by weight in the compositions according to the invention.
  • acids or alkalis for pH adjustment are preferably
  • Mineral acids especially HCl
  • inorganic bases especially NaOH or KOH
  • organic acids especially citric acid used.
  • phosphoric acid (85% strength) and fatty alcohol ethoxylate are used in a certain molar ratio.
  • all starting materials in a stirring apparatus with heating mushroom, a decoy with Cooler and vacuum connection submitted.
  • the mixture is heated to 100 0 C, evacuated three times to 100 mbar and then re-aerated with nitrogen.
  • the mixture is heated under nitrogen inlet to 230 0 C and esterified (water discharge).
  • the reaction times are from 24 to 42 hours (calculated from 230 ° C. esterification temperature), in particular 40 hours.
  • the residual acid number is then ⁇ 3 mg KOH / g. This corresponds to about 93 to 96% conversion (based on starting acid number).
  • the product is cooled to 80 0 C, poured into a dish and crushed the solidified melt.
  • 6 / i 8 fatty alcohol + 25 moles ethylene oxide) in a molar ratio 1: 3, residual acid number: 1, 7 mg KOH / g (95% Conversion), 31 P-NMR: diester / triester 11/89 mol%
  • Viscosity measurements in aqueous compositions The viscosities of the organophosphate of Examples 1 and 2 and of Comparative Example 1 in comparison to the commercial products Crothix (PEG-150 pentaerythrityl tetrastearate), Genapol ® DAT 100 (PEG-150 Polyglyceryl-2 Tristearate) and Rewopal ® PEG 6000 DS (PEG-150 Distearate) was measured (each 6 wt .-% product in water). The viscosity was measured at 20 0 C with a Brookfield viscometer type RVT at 20 rpm measured immediately after preparation of the aqueous compositions ( "viscosity immediately”) and after 3 months storage at room temperature (RT).
  • Crothix PEG-150 pentaerythrityl tetrastearate
  • Genapol ® DAT 100 PEG-150 Polyglyceryl-2 Tristearate
  • Rewopal ® PEG 6000 DS PEG-150 Di
  • Nipaguard DMDMH ® (Clariant) 0.20% to
  • Polyglycol 400 (Clariant) 2.00%
  • Nipagin M ® (Clariant) 0.20% to
  • Methylparaben ascorbic acid-2-glucoside 2.00%
  • a Genapol ® LRO liquid (Clariant) 60.00% Sodium Laureth Sulfate (30% by weight active content)
  • Genapol ® LA 030 (Clariant) to 1.50%
  • Phenonip ® (Clariant) of 0.50%
  • Formulation example 16 (O / W self-tanning cream)
  • Phenonip ® (Clariant) of 0.50%
  • Gena ⁇ en ® CAB (Clariant) 8.00%
  • Genagen ® CAB (Clariant) 6 .00%
  • Genapol ® LRO liquid (Clariant) 30.00% Sodium Laureth Sulfate Genapol ® LA 030 (Clariant) to 1.50% Laureth-3 Hostapon® ® CLG (Clariant) 5.00% Sodium Lauroyl Glutamate Genagen ® KB (Clariant) 6.00% Coco Betaine Perfume 0.30%

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Abstract

Es werden Zusammensetzungen beschrieben enthaltend A) einen oder mehrere Phosphorsäureester der Formel (I) worin R1, R2 und R3 gleich oder verschieden sein können und für eine lineare oder verzweigte, gesättigte Alkylgruppe mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen, für eine lineare oder verzweigte, ein- oder mehrfach ungesättigte Alkenylgruppe mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen oder für eine Arylgruppe, die mit 1 bis 3 verzweigten Alkylgruppen, die jeweils unabhängig voneinander 3 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten, substituiert sein kann, steht, die einzelnen Gruppen (OA1)x, (A2O)y und (A3O)z jeweils unabhängig voneinander aus Einheiten ausgewählt aus CH2CH2O, C3H6O und C4H8O bestehen und wobei die Einheiten CH2CH2O, C3H6O und C4H8O innerhalb der einzelnen Gruppen (OA1)x, (A2O)y und (A3O)z blockartig oder statistisch verteilt angeordnet sein können, und x, y und z jeweils unabhängig voneinander eine Zahl von 30 bis 150 bedeuten, und B) Wasser in einer Menge > 50,0 Gew.-%, bezogen auf die fertige Zusammensetzung. Bei den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen handelt es sich vorzugsweise um kosmetische, pharmazeutische oder dermatologische Zusammensetzungen.

Description

Beschreibung
Wässrige Zusammensetzungen enthaltend alkoxylierte Phosphorsäuretriester
Die Erfindung betrifft wässrige Zusammensetzungen enthaltend alkoxylierte Phosphorsäuretriester sowie die Verwendung dieser Phosphorsäuretriester als Verdicker bzw. Assoziativverdicker, insbesondere in kosmetischen, pharmazeutischen oder dermatologischen Zusammensetzungen.
An kosmetische Produkte werden hohe Anforderungen gestellt. Sie sollen ein klares Erscheinungsbild zeigen, toxikologisch und ökotoxikologisch unbedenklich sein, ein angenehmes Hautgefühl erzeugen und ein ausgezeichnetes Theologisches Verhalten haben, das über einen breiten pH-Bereich konstant ist.
Wasser- oder lösungsmittelhaltige Mehrkomponentensysteme wie Emulsionen oder Suspensionen werden häufig aus ökonomischen Gründen, aus anwendungstechnischen Gründen oder aus Stabilitätsgründen auf höhere Viskositäten eingestellt bzw. verdickt.
So kann z. B. durch Erhöhung der Viskosität der externen oder internen Phase von Emulsionen oder Suspensionen erreicht werden, dass die Zeit bis zur Entmischung der Komponenten eines solchen Systems deutlich verlängert werden kann, was sich in einer Verlängerung der Lagerzeit bemerkbar macht. Durch Erhöhung der Viskosität wird auch bei vielen Produkten deren gleichmäßige Verteilbarkeit insbesondere auf unebenen Flächen verbessert.
Durch die gleichmäßigere Verteilung und verlängerte Einwirkdauer wird so die Wirksamkeit erhöht. Neben den erwähnten anwendungstechnischen Vorteilen bietet die hohe Viskosität solcher Präparate auch weitere Vorteile bei der Herstellung, Verpackung, Abfüllung und Lagerung sowie beim Transport.
In der Fachliteratur wird eine Vielzahl von unterschiedlichen Systemen angegeben, um die rheologischen Eigenschaften von wässrigen oder lösungsmittelhaltigen Systemen, Emulsionen oder Suspensionen einzustellen. Bekannt sind beispielsweise Celluloseether und andere Cellulosederivate (z. B. Carboxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose), Gelatine, Stärke und Stärkederivate, Natriumalginate, Fettsäurepolyethylenglykolester, Agar-Agar, Traganth oder Dextrine. Als synthetische Polymere kommen verschiedene Materialien zum Einsatz, wie z. B. Polyvinylalkohole, Polyacrylamide, Polyacrylsäure und verschiedene Salze der Polyacrylsäure, Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylmethylether, Polyethylenoxide, Copolymere aus Maleinsäureanhydrid und Vinylmethylether, sowie diverse Mischungen und Copolymerisate aus den oben angegebenen Verbindungen.
Die genannten Verbindungen zeigen jedoch bei der Anwendung vielfältige Nachteile. So sind z. B. die Cellulosederivate bzw. allgemein die auf natürlichen Rohstoffen basierenden Materialien und die daraus resultierenden Formulierungen sehr anfällig gegen Bakterien. Anwendungstechnisch fallen sie zumeist durch die Bildung unangenehmer, "faden ziehender" Gele auf.
Fettsäurepolyethylenglykolester neigen in Gegenwart von Wasser zur Hydrolyse, die dabei entstehenden unlöslichen Fettsäuren verursachen unerwünschte Trübungen. Verdickungsmittel natürlichen Ursprungs (z. B. Agar-Agar oder Traganth) weisen je nach Herkunft eine stark schwankende Zusammensetzung auf.
Kosmetische Zubereitungen enthaltend langkettige Mono- und Di-Phosphorsäureester werden in DE 10 2004 047 092, US 6,448 297 und DE 10 2004 046 356 beschrieben und die Emulgatorwirkung der
Phosphorsäureester genutzt. Eine ausreichend verdickende Wirkung der Phosphorsäureester wird nicht beobachtet.
In JP 09268193 wird ein Verfahren zur Herstellung von alkoxylierten Phosphorsäuretriestern mit 1 bis 50, bevorzugt 1 bis 10 Alkoxygruppen, beschrieben und auf deren Verwendung in kosmetischen Produkten hingewiesen, wobei man die hautfreundlichen Eigenschaften der Triester, sowie deren geringe ό
Viskositäten und niedrigen Schmelzpunkte vorteilhaft nutzt. Hinweise auf eine verdickende Wirkung von Formulierungen auf wässriger Basis sind nicht gegeben.
US 5,129,462 beschreibt Shampoo-Formulierungen, enthaltend Polyethylenglykol- Polyolfettsäureester, insbesondere PEG Pentaerythritolfettsäureester als Verdickungsmittel. Die Verarbeitung und Formulierbarkeit dieser Verbindungsklasse ist durch deren hohe Schmelzpunkte bzw. Stockpunkte beeinträchtigt.
EP 1 518 900 und EP 1 344 518 offenbaren kosmetische und pharmazeutische Zubereitungen enthaltend oxalkylierte Polyglycerinester als Verdicker, Dispergiermittel für wässrige, wässrig-alkoholische und wässrig-tensidische Zubereitungen und als Emulgatoren, Suspendiermittel mit verdickender Wirkung und Konsistenzgeber für Emulsionen und Suspensionen.
Die in den genannten Schriften US 5,129,462, EP 1 518 900 und EP 1 344 518 beschriebenen Assoziativverdicker haben einerseits noch Verbesserungspotential in Bezug auf ihre Verdickungsleistung, speziell in rein wässrigen Systemen, wo sie nur trübe Gele bilden, aber auch in Bezug auf ihre Stabilität bei niedrigem pH-Wert. Bei pH-Werten unterhalb 5 sind ihre Gele und verdickte Tensidlösungen nicht lagerstabil, sondern verlieren sehr schnell an Viskosität.
Aufgabe der Erfindung war es daher, eine neuartige Substanzklasse zur Verfügung zu stellen, die als Verdicker für wässrige Zusammensetzungen, insbesondere für kosmetische, dermatologische oder pharmazeutische wässrige Zusammensetzungen geeignet ist, die den Formulierungen ein klares Erscheinungsbild verleiht und die auch in einem stark sauren Medium oder bei hohen Elektrolytgehalten ein hohes Verdickungsvermögen bei Temperaturbelastung und nach langen Lagerzeiten bewirkt.
Es wurde überraschend gefunden, dass diese Aufgabe gelöst wird durch die im Folgenden beschriebenen alkoxylierten Phosphorsäureester der Formel (I), welche alkoxylierte Phosphorsäuretriester darstellen. Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Zusammensetzungen, enthaltend
A) einen oder mehrere Phosphorsäureester gemäß der Formel (I)
(A2O)yR2
O
R1-(OA1Jx-O-P-O (I)
O
(A3O)2R3 worin
Ri, R2 und R3 gleich oder verschieden sein können und für eine lineare oder verzweigte, gesättigte Alkylgruppe mit 6 bis 30, vorzugsweise 8 bis 22, besonders bevorzugt 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, für eine lineare oder verzweigte, ein- oder mehrfach ungesättigte Alkenylgruppe mit 6 bis 30, vorzugsweise 8 bis 22 und besonders bevorzugt 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, oder für eine Arylgruppe, insbesondere eine
Phenylgruppe, die mit 1 bis 3 verzweigten Alkylgruppen, die jeweils unabhängig voneinander 3 bis 18 und vorzugsweise 4 bis 12 Kohlenstoffatome enthalten, substituiert sein kann, steht,
die einzelnen Gruppen (OA1)X, (A2O)y und (A3O)2 jeweils unabhängig voneinander aus Einheiten ausgewählt aus CH2CH2O, C3H6O und C4H8O bestehen und wobei die Einheiten CH2CH2O, C3H6O und C4H8O innerhalb der einzelnen Gruppen (OAi)x, (A2θ)y und (A3O)2 blockartig oder statistisch verteilt angeordnet sein können, und
x, y und z jeweils unabhängig voneinander eine Zahl von 30 bis 150, bevorzugt von 40 bis 120 und besonders bevorzugt von 51 bis 100, bedeuten, und B) Wasser in einer Menge > 50,0 Gew.-%, bevorzugt in einer Menge
> 70,0 Gew.-% und besonders bevorzugt in einer Menge von 75,0 bis 95,0 Gew.-%, bezogen auf die fertige Zusammensetzung.
Die Phosphorsäuretriester der Formel (I) können vorzugsweise hergestellt werden durch Umsetzung von Phosphorsäure oder Phosphorsäurederivaten mit alkoxylierten Fettalkoholen, wobei die alkoxylierten Fettalkohole dadurch gekennzeichnet sind, dass sie mindestens 30 Alkoxygruppen tragen. In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung können die Reste R-i, R2 und R3 in den Phosphorsäureestern der Formel (I) gleich oder verschieden sein und stehen für eine lineare oder verzweigte, gesättigte Alkylgruppe mit 6 bis 30, vorzugsweise 8 bis 22 und besonders bevorzugt 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, oder für eine lineare oder verzweigte, ein- oder mehrfach ungesättigte Alkenylgruppe mit 6 bis 30, vorzugsweise 8 bis 22 und besonders bevorzugt 12 bis 18 Kohlenstoffatomen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung bedeuten die Einheiten OA1, OA2 und OA3 in den Phosphorsäureestern der Formel (I) CH2CH2O.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind die Reste Ri-(OA1)X, R2-(OA2)y und R3-(OA3)Z in den Phosphorsäureestern der Formel (I) abgeleitet von Fettalkoholethoxylaten ausgewählt aus Ci6/-i8-Fettalkoholethoxylaten mit 30 bis 150 Ethylenoxid-Einheiten, bevorzugt mit 40 bis 120 Ethylenoxid-Einheiten, besonders bevorzugt C16/i8-Fettalkoholethoxylat mit 50 Ethylenoxid-Einheiten (z. B. Genapol® T 500) oder C^/18-Fettalkoholethoxylat mit 80 Ethylenoxid-Einheiten (z. B. Genapol® T 800).
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind die Gruppen (OA-ι)X) (OA2)y und (OA3)Z in den Phosphorsäureestern der Formel (I) jeweils aus CH2CH2O- und C3H6O-Einheiten aufgebaut, wobei die CH2CH2O- und C3H6O-Einheiten innerhalb der einzelnen Gruppen (OA1Jx, (OA2)y und (OA3)2 blockartig oder statistisch verteilt angeordnet sein können, und enthalten jeweils 30 bis 150, bevorzugt 40 bis 120 und besonders bevorzugt 51 bis 100 CH2CH2O- Einheiten und 0 bis 20, bevorzugt 1 bis 10 und besonders bevorzugt 2 bis 5 C3H6O-Einheiten.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind die Reste Rr(OAi)x, R2-(OA2)y und R3-(OA3)Z in den Phosphorsäureestern der Formel (I) abgeleitet von Fettalkoholethoxylat/propoxylat ausgewählt aus Ci6/ie-Fettalkoholethoxylat/propoxylat mit 50 Ethylenoxid- Einheiten und 2 Propylenoxid-Einheiten oder Ci6/ie-Fettalkoholethoxylat/propoxylat mit 50 Ethylenoxid-Einheiten und 5 Propylenoxid-Einheiten.
Die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthaltenen Phosphorsäureester können auch Mischungen von Phosphorsäureestern darstellen, wobei der Anteil an Phosphorsäuretriester dann vorzugsweise mehr als 80 Gew.-%, bezogen auf die Phosphorsäureestermischung, beträgt.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen neben dem einen oder den mehreren Phosphorsäureestern der Formel (I) einen oder mehrere Phosphorsäureester der Formel (II)
(A2O)WR5
I
O
R1-(OA1^-O-P=O (ll)
O
I
worin
Ri für eine lineare oder verzweigte, gesättigte Alkylgruppe mit 6 bis 30, vorzugsweise 8 bis 22 und besonders bevorzugt 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, für eine lineare oder verzweigte, ein- oder mehrfach ungesättigte Alkenylgruppe mit 6 bis 30, vorzugsweise 8 bis 22 und besonders bevorzugt 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, oder für eine Arylgruppe, insbesondere eine Phenylgruppe, die mit 1 bis 3 verzweigten Alkylgruppen, die jeweils unabhängig voneinander 3 bis 18 und vorzugsweise 4 bis 12 Kohlenstoffatome enthalten, substituiert sein kann, steht,
R4 für H, Li+, Na+, K+, Mg++, Ca++, Al+++, NH4 + oder quaternäre Ammoniumionen [HNRaRbRc]+ steht, worin Ra, Rb und Rc unabhängig voneinander Wasserstoff, eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis
22 Kohlenstoffatomen, eine lineare oder verzweigte, einfach oder mehrfach ungesättigte Alkenylgruppe mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine lineare Mono- Hydroxyalkylgruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, bevorzugt eine Mono- Hydroxyethyl- oder Mono-Hydroxypropylgruppe, oder eine lineare oder verzweigte Di-Hydroxyalkylgruppe mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, bedeuten, R5 die Bedeutung von R1 oder R4 besitzt, die einzelnen Gruppen (OAi)x und (A2O)W jeweils unabhängig voneinander aus Einheiten ausgewählt aus CH2CH2O, C3H6O und C4H8O bestehen und wobei die Einheiten CH2CH2O, CaH6O und C4H8O innerhalb der einzelnen Gruppen (OAi)x und (A2O)W blockartig oder statistisch verteilt angeordnet sein können,
x für eine Zahl von 30 bis 150, bevorzugt von 40 bis 120 und besonders bevorzugt von 51 bis 100, steht, und
w für 0 oder für eine Zahl von 30 bis 150, bevorzugt von 40 bis 120 und besonders bevorzugt von 51 bis 100, steht,
mit der Maßgabe, dass die Menge der Phosphorsäuretriester gemäß Formel (I) größer 80,0 Gew.-%, bevorzugt von 85,0 bis 99,0 Gew.-% und besonders bevorzugt von 88,0 bis 95,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Phosphorsäureester gemäß Formel (I) und Formel (II), ist, und der Neutralisationsgrad der nicht veresterten Phosphorvalenzen (P-OH) in den Phosphorsäureestern gemäß Formel (II) zwischen 0 und 100 % betragen kann. In den Phosphorsäureestern der Formel (II) steht R1 vorzugsweise für eine lineare oder verzweigte, gesättigte Alkylgruppe mit 6 bis 30, vorzugsweise 8 bis 22 und besonders bevorzugt 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, oder für eine lineare oder verzweigte, ein- oder mehrfach ungesättigte Alkenylgruppe mit 6 bis 30, vorzugsweise 8 bis 22 und besonders bevorzugt 12 bis 18 Kohlenstoffatomen. Das gleiche gilt für R5, wenn es die Bedeutung von R1 besitzt. In diesem Fall können jedoch R1 und R5 gleich oder verschieden sein.
In den Verbindungen der Formel (II) besteht (OAi)x im Fall w = 0 bzw. bestehen (OAi)x und (A2θ)w im Fall w ≠ 0 vorzugsweise aus Einheiten ausgewählt aus CH2CH2O und C3H6O und besonders bevorzugt aus CH2CH2O-Einheiten.
Die Darstellung der Phosphorsäureester der Formel (I) oder von Mischungen der Phosphorsäureester der Formeln (I) und (II) erfolgt vorzugsweise durch
Umsetzung von Phosphorsäure oder ihrer Derivate mit Fettalkoholalkoxylaten bei Temperaturen zwischen 150 und 250 0C, bevorzugt zwischen 180 und 240 0C und insbesondere bevorzugt zwischen 200 und 230 0C.
Bevorzugte Phosphorsäurederivate sind ausgewählt aus Polyphosphorsäure, Tetraphosphordecaoxid, Phosphoroxychlorid und Phosphorpentachlorid.
Bevorzugter Reaktand ist die Orthophosphorsäure.
Als Fettalkoholalkoxylat-Reaktanden bevorzugt sind Fettalkoholethoxylate, besonders bevorzugt Fettalkoholethoxylate mit 30 bis 150 EO-Einheiten (EO = CH2CH2O), insbesondere bevorzugt mit 40 bis 120 EO-Einheiten und außerordentlich bevorzugt mit 51 bis 100 EO-Einheiten, wobei der jeweilige Fettal koholrest (RiO-, R2O- und/oder R3O-), abgeleitet ist von Alkoholen ausgewählt aus Octanol, Decanol, Dodecanol, Tetradecanol, Hexadecanol, Octadecanol, Eicosanol, Behenylalkohol, Fettalkoholen mit C-Ketten-Schnitten zwischen 8 und 22, vorzugsweise Ci0/Ci2-Fettalkohol, Ci2/Cu-Fettalkohol, C12/C15- Fettalkohol und Ci6/C18-Fettalkohol, verzweigten Fettalkoholen, vorzugsweise Guerbetalkoholen und einfach ungesättigten Fettalkoholen, vorzugsweise Delta-9-cis-Hexadecanol, Delta-9-cis-Octadecanol, trans-9- Octadecanol und cis-Delta-11-Octadecanol.
Weitere bevorzugte Fettalkoholalkoxylat-Reaktanden sind Fettalkoholethoxy- propoxylate, besonders bevorzugt Fettalkoholethoxy-propoxylate mit 30 bis 150 CH2CH2O-Einheiten (EO) und 0 bis 20 C3H6O-Einheiten (PO), insbesondere bevorzugt mit 40 bis 120 EO- und 2 bis 10 PO-Einheiten und außerordentlich bevorzugt mit 51 bis 100 EO- und 2 bis 5 PO-Einheiten, wobei die Fettalkoholreste sich von den oben genannten Fettalkoholen ableiten.
Die Veresterung wird bevorzugt soweit durchgeführt, dass im Wesentlichen neutrale Phosphorsäuretriester vorliegen. Bevorzugt ist ein Umsetzungsgrad > 80 %, d. h. mehr als 80 % aller veresterbarer Funktionen der Phosphorsäure oder Phosphorsäurederivate sind verestert. Besonders bevorzugt ist ein Umsetzungsgrad > 90 %, insbesondere bevorzugt > 95 %.
Die übrigen freien Valenzen am Phosphoratom können Säuregruppen sein, aber auch Gegenionen, gewählt aus Li+, Na+, K+, Mg++, Ca++, Al+++, NH4 +, quaternären Ammoniumionen [HNR8^R0I+, worin Ra. Rb und Rc unabhängig voneinander Wasserstoff, eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine lineare oder verzweigte, einfach oder mehrfach ungesättigte Alkenylgruppe mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine lineare Mono- Hydroxyalkylgruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, bevorzugt eine Mono- Hydroxyethyl- oder Mono-Hydroxypropylgruppe, sowie eine lineare oder verzweigte Di-Hydroxyalkylgruppe mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, sein können.
Der Neutralisationsgrad der unsubstituierten Phosphorvalenzen (P-OH) kann zwischen 0 und 100 % betragen.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthaltenen Phosphorsäureester gemäß der Formel (II) mit einem Neutralisationsgrad von 0 - 20,0 % neutralisiert. In einer anderen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthaltenen Phosphorsäureester gemäß der Formel (II) mit einem Neutralisationsgrad von 20,1 - 100 % neutralisiert.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können einen oder mehrere Phosphorsäureester der Formel (II) enthalten, worin R5 die Bedeutung von R4 besitzt, und w für 0 steht. Bei diesen Verbindungen handelt es sich um Mono-Phosphorsäureester.
In den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind jedoch solche Verbindungen der Formel (II) bevorzugt enthalten, worin Rsdie Bedeutung von Ri besitzt und w für eine Zahl von 30 bis 150, bevorzugt von 40 bis 120 und besonders bevorzugt von 51 bis 100, steht. Bei diesen Verbindungen handelt es sich um Di-Phosphorsäureester.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können Mischungen aus Mono-Phosphorsäureester und Di-Phosphorsäureester der Formel (II) enthalten.
Sofern die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Mono-Phosphorsäureester der Formel (II) enthalten ist deren Menge, bezogen auf die fertige Zusammensetzung, vorzugsweise < 5,0 Gew.-%, besonders bevorzugt < 3,0 Gew.-%, insbesondere bevorzugt < 1 ,0 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt < 0,1 Gew.-%.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Wasser in einer Menge > 90,0 Gew.-% und bevorzugt in einer Menge von 90,1 bis 95,0 Gew.-%, bezogen auf die fertige Zusammensetzung.
Die Phosphorsäureester der Formel (I) haben ein hervorragendes Verdickungsvermögen, sowohl für Zusammensetzungen auf wässriger oder wässrig-alkoholischer als auch für Zusammensetzungen auf wässrig-tensidischer Basis und tolerieren auch organische Lösungsmittel wie Alkohole.
In den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind der eine oder die mehreren Phosphorsäureester der Formel (I) vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis
10,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,5 bis 8,0 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 1 ,0 bis 6,0 Gew.-%, bezogen auf die fertigen Zusammensetzungen, enthalten.
Die erfindungsgemäßen wässrigen Zusammensetzungen weisen Viskositäten von 100 bis 100 000 mPa-s, bevorzugt von 1000 bis 50 000 mPa-s und besonders bevorzugt von 2000 bis 25 000 mPa-s bei Raumtemperatur auf.
Die Phosphorsäureester der Formel (I) sind in vorteilhafter weise zur Verdickung von wässrig-tensidischen Zusammensetzungen geeignet.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ein oder mehrere Tenside. Speziell in diesen erfindungsgemäßen tensidhaltigen Zusammensetzungen sind der eine oder die mehreren Phosphorsäureester der Formel (I) vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 5,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,2 bis 4,0 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0,5 bis 3,0 Gew.-%, bezogen auf die fertigen tensidhaltigen Zusammensetzungen, enthalten. Die erfindungsgemäßen wässrig-tensidischen Zusammensetzungen weisen Viskositäten von 100 bis 50 000 mPa-s, bevorzugt von 500 bis 25 000 mPa-s und besonders bevorzugt von 1000 bis 10 000 mPa-s bei Raumtemperatur auf.
Die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthaltenen Phosphorsäureester zeichnen sich durch eine gute Hautverträglichkeit aus und sind für den Einsatz in kosmetischen, dermatologischen und pharmazeutischen Zusammensetzungen gut geeignet. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen daher kosmetische, dermatologische oder pharmazeutische Zusammensetzungen.
Die Phosphorsäureester der Formel (I) haben vielfältige Einsatzmöglichkeiten und eignen sich für den Einsatz in wässrigen, wässrig-alkoholischen und wässrig- tensidischen Zusammensetzungen, Emulsionen, Suspensionen, Dispersionen und Sprays.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen daher in Form von wässrigen, wässrig- alkoholischen oder wässrig-tensidischen Zusammensetzungen, in Form von Emulsionen, Suspensionen, Dispersionen oder Sprays vor.
Besonders vorteilhaft ist auch, dass das Verdickungsvermögen auch in stark saurem Medium ausgeprägt ist.
Die Phosphorsäureester der Formel (I) eignen sich deshalb besonders zur Verdickung und Stabilisierung von sauren kosmetischen Zusammensetzungen. Dies können z. B. kosmetische Zusammensetzungen sein, die Hydroxysäuren, wie Milchsäure, Glykolsäure, Salicylsäure, Zitronensäure oder Polyglykoldisäuren in freier Form oder teilweiser Neutralisation enthalten. Weiterhin können Formulierungen enthaltend Vitamin C oder Vitamin C-Derivate, Dihydroxyaceton oder Skin-whitening Actives wie Arbutin oder Glycyrrhetinsäure und deren Salze stabilisiert werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besitzen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen einen pH-Wert von 2 bis 10, vorzugsweise von 2 bis 6, besonders bevorzugt von 2,5 bis 5 und insbesondere bevorzugt von 3 bis 4,5.
Besonders bevorzugt sind erfindungsgemäße Zusammensetzungen mit einem pH-Wert von 2,5 bis 5, die, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, von 0,05 bis 3,0 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 bis 2,0 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,1 bis 1 ,0 Gew.-% einer oder mehrerer organischer Säuren mit antimikrobieller Wirkung, vorzugsweise Carbonsäuren mit antimikrobieller Wirkung, enthalten. Besonders bevorzugte organische Säuren mit antimikrobieller Wirkung sind Benzoesäure, Sorbinsäure, Salicylsäure, Milchsäure und Anissäure. Diese Säuren können in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, vorzugsweise in einer kosmetischen Formulierung, auch in Form ihrer Natriumoder Kaliumsalze eingesetzt werden, wenn der pH-Wert der Zusammensetzung später auf einen pH-Wert von 2,5 bis 5 eingestellt wird. Hierbei wird die freie, antimikrobiell wirksame Säure freigesetzt. Diese Zusammensetzungen sind besonders bevorzugt, weil die erfindungsgemäßen Phosphorsäureester im Gegensatz zu den Carbonsäureestern des Standes der Technik in diesem pH-Bereich eine langzeitstabile Verdickung ermöglichen, die den Einsatz von antimikrobiell wirksamen Säuren als Konservierungsmittel erst möglich macht. Damit können andere Konservierungsmittel mit höherer Wahrscheinlichkeit für Hautreaktionen, z. B. halogenierte Konservierungsmittel, vermieden werden.
Die einzelnen organischen Säuren mit antimikrobieller Wirkung, vorzugsweise die Carbonsäuren mit antimikrobieller Wirkung, werden vorzugsweise in einer Menge von 0,05 bis 2,0 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,1 bis 1 ,0 Gew.-% in den soeben beschriebenen erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingesetzt, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung.
Die Phosphorsäureester der Formel (I) eignen sich weiter hervorragend als Verdicker elektrolythaltiger Zusammensetzungen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen einen oder mehrere Elektrolyte.
Als Elektrolyt zum Einsatz kommen anorganische Salze, bevorzugt Ammoniumoder Metallsalze, besonders bevorzugt von Halogeniden, beispielsweise CaCI2, MgCI2, LiCI1 KCl und NaCI, Carbonaten, Hydrogencarbonaten, Phosphaten, Sulfaten, Nitraten, insbesondere bevorzugt Natriumchlorid, und/oder organische Salze, bevorzugt Ammonium- oder Metallsalze, besonders bevorzugt der Glykolsäure, Milchsäure, Zitronensäure, Weinsäure, Mandelsäure, Salicylsäure, Ascorbinsäure, Brenztraubensäure, Fumarsäure, Retinoesäure, Sulfonsäuren, Benzoesäure, Kojisäure, Fruchtsäure, Äpfelsäure, Gluconsäure oder Galacturonsäure.
Als Elektrolyt können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen auch Mischungen verschiedener Salze enthalten.
Die Menge des einen oder der mehreren Elektrolyte in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist vorzugsweise von 0,1 bis 20,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,2 bis 10,0 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0,5 bis 5,0 Gew.-%, bezogen auf die fertige Zusammensetzung.
Sehr vorteilhaft ist, dass die Phosphorsäureester der Formel (I) auch
Zusammensetzungen, die Oxidationsmittel, vorzugsweise Wasserstoffperoxid, enthalten, beispielsweise Haarfärbemittel, sowohl verdicken als auch stabilisieren.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung sind erfindungsgemäße Zusammensetzungen, die Wasserstoffperoxid oder Wasserstoffperoxidfreisetzende Substanzen enthalten und die vorzugsweise in der Form von Gelen oder Cremes vorliegen.
Als Wasserstoffperoxid-freisetzende Substanzen kommen vorzugsweise in Betracht anorganische Persäuren, vorzugsweise Peroxoschwefelsäure, Peroxodischwefelsäure, Peroxocarbonate, sowie organische Persäuren, vorzugsweise Peressigsäure.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen saure Wasserstoffperoxid-Bleichgele oder -cremes. Insbesondere in wässrigen Deodorant- oder Antiperspirant-Formulierungen enthaltend Aluminiumsalze, bevorzugt Aluminiumchlorohydrat oder Aluminium- Zirconium-Komplexsalze, verringern die darin enthaltenen Phosphorsäureester der Formel (I) nach Anwendung der Formulierungen auf der Haut die Bildung weißer Rückstände auf der anschließend angezogenen Kleidung.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung sind daher erfindungsgemäße Zusammensetzungen, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie Deodorant- oder Antiperspirant-Formulierungen sind, insbesondere Deodorant- oder Antiperspirant-Formulierungen enthaltend ein oder mehrere Aluminiumsalze, bevorzugt Aluminiumchlorohydrat oder Aluminium-Zirconium-Komplexsalze.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist weiter die Verwendung eines oder mehrerer Phosphorsäureester der Formel (I) in Deodorant- oder Antiperspirant- Formulierungen zur Verringerung der Bildung weißer Rückstände auf der Kleidung nach Anwendung der Deodorant- oder Antiperspirant-Formulierung auf der Haut.
Die Phosphorsäureester der Formel (I) sind zudem in vorteilhafter weise als Verdicker, Konsistenzgeber, Emulgator, Sensorikadditiv, Solubilisator, Dispergator, Gleitmittel, Haftmittel und Stabilisator geeignet.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung eines oder mehrerer Phosphorsäureester der Formel (I) in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Verdicker, Konsistenzgeber, Emulgator, Sensorikadditiv, Solubilisator, Dispergator, Gleitmittel, Haftmittel und Stabilisator.
Besonders bevorzugt ist die Verwendung eines oder mehrerer Phosphorsäureester der Formel (I) in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Verdicker.
Die Phosphorsäureester der Formel (I) können in vorteilhafter weise als Verdicker für erfindungsgemäße Zusammensetzungen auf wässriger oder wässrig- alkoholischer Basis, beispielsweise Haargele, Feuchtigkeitsgele, 10
Antiperspirantgele, Bleichgele, Konditioniermittel und Desinfektionsgele eingesetzt werden. Des Weiteren eignen sich die Phosphorsäureester der Formel (I) in vorteilhafterweise als Stabilisator, Dispergiermittel und Konsistenzgeber für erfindungsgemäße wässrig-tensidische Zusammensetzungen, beispielsweise Shampoos, Duschbäder, Duschgels und Schaumbäder und zur Verbesserung der Hautmilde und Hautkompatibilität.
Die verdickende Wirkung der Phosphorsäureester der Formel (I) in erfindungsgemäßen wässrig-tensidischen Zusammensetzungen wird durch die Assoziation der hydrophoben Endgruppen mit den Tensidmicellen hervorgerufen und kann durch die Wahl der Ethoxylatendgruppen der Phosphorsäureester der Formel (I) und durch die Wahl der Tenside gesteuert werden.
Die suspendierende bzw. dispergierende und stabilisierende Wirkung der Phosphorsäureester der Formel (I) in erfindungsgemäßen wässrig-tensidischen Zusammensetzungen wird durch die Assoziation der hydrophoben Endgruppen und der in wässrig-tensidischen Zusammensetzungen unlöslichen flüssigen Komponenten, beispielsweise Öle und Silikonöle, bzw. der unlöslichen Feststoffkomponenten, beispielsweise Pigmente und Wirkstoffe wie Zink- Pyrithione, bedingt.
Die Phosphorsäureester der Formel (I) eignen sich ebenso als Verdicker und Dispergiermittel, als Emulgatoren, Suspendiermittel mit verdickender Wirkung und Konsistenzgeber für Emulsionen und Suspensionen, wie Conditioner, sowie als Gleitmittel, Haftmittel, Verdicker, Dispergier- und Emulgiermittel dekorativer, feststoffhaltiger Zubereitungen. Dabei können auch Mischungen der Phosphorsäureester der Formel (I) verwendet werden. Die emulgierende, stabilisierende und/oder konsistenzgebende Wirkung der Phosphorsäureester der Formel (I) in Emulsionen wird durch eine Assoziation der hydrophoben Endgruppen untereinander, sowie durch eine Wechselwirkung der hydrophoben Endgruppen mit den hydrophoben Ölkomponenten verursacht bzw. verstärkt. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegen die erfindungsgemäßen kosmetischen, pharmazeutischen oder dermatologischen Zusammensetzungen als Emulsionen vor.
Bei den Emulsionen kann es sich sowohl um Wasser-in-ÖI-Emulsionen als auch ÖI-in-Wasser-Emulsionen, Mikroemulsionen und multiple Emulsionen handeln.
Die Herstellung der Emulsionen kann in bekannter Weise, d.h. beispielsweise durch Heiß-, Heiß/Kalt- bzw. PIT-Emulgierung erfolgen.
Der nichtwässrige Anteil der Emulsionen, der sich weitgehend aus dem Emulgator, dem Verdicker und dem Ölkörper zusammensetzt, liegt üblicherweise bei 5,0 bis 49,0 Gew.-% und vorzugsweise bei 15,0 bis 45,0 Gew.-%. Daraus folgt, dass die Emulsionen 51 ,0 bis 95,0 Gew.-% und vorzugsweise 55,0 bis 85,0 Gew.- % der wässrigen Phase enthalten können, abhängig davon, ob Lotionen mit einer vergleichsweise niedrigen, oder Cremes und Salben mit hoher Viskosität hergestellt werden sollen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die Phosphorsäureester der Formel (I) in Rinse-off Produkten, bevorzugt Shampoos, Duschbäder, Duschgels und Schaumbädern, eingesetzt.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die Phosphorsäureester der Formel (I) in Leave-on Produkten, bevorzugt Hautpflegemitteln wie Tagescremes, Nachtcremes, Feuchtigkeitslotionen und -gelen, wässrigen Gelen, wie z. B. Gesichtstonern, Pflegecremes, Nährcremes, Bodylotions, Salben, Sonnenschutzmitteln, Lippenpflegemitteln, Antiperspirantien und Deodorantien, eingesetzt.
Des Weiteren eignen sie sich auch für erfindungsgemäße tensidfreie, wässrige Zusammensetzungen und Emulsionen sowie für Haarkuren, Haarspülungen und Haargele, aber auch für Dauerwellenmittel, Haarfärbemittel, sowie für dekorative 10
Kosmetika, beispielsweise make-ups, eye-shadows, Lippenstifte, Mascara und dergleichen.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können anionische, kationische, nichtionische, ampholytische Tenside und/oder Betaintenside enthalten.
Die Gesamtmenge der in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen (z. B. im Falle von Rinse-Off-Produkten) eingesetzten Tenside beträgt, bezogen auf die fertigen erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, bevorzugt von 1 ,0 bis 48,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 5,0 bis 40,0 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 10,0 bis 35,0 Gew.-%.
Als anionische Tenside bevorzugt sind (CiO-C22)-Alkyl- und Alkylen-carboxylate, Alkylethercarboxylate, Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, Alkylamidsulfate und -sulfonate, Fettsäurealkylamidpolyglykolethersulfate, Alkansulfonate und Hydroxyalkansulfonate, Olefinsulfonate, Acylester von Isethionaten, α-Sulfofettsäureester, Alkylbenzolsulfonate, Alkylphenolglykolethersulfonate, Sulfosuccinate, Sulfobemsteinsäurehalbester und -diester, Fettalkoholphosphate, Fettalkoholetherphosphate, Eiweiß-Fettsäure-Kondensationsprodukte, Alkylmonoglyceridsulfate und -sulfonate, Alkylglyceridethersulfonate, Fettsäure- methyltauride, Fettsäuresarkosinate, Sulforicinoleate, Acylglutamate und Acylglycinate. Diese Verbindungen und deren Mischungen werden in Form ihrer wasserlöslichen oder in Wasser dispergierbaren Salze benutzt, beispielsweise der Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Ammonium-, Mono-, Di- und Triethanolammonium- sowie analogen Alkylammonium-Salze.
Die Menge der anionischen Tenside in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beträgt bevorzugt von 2,0 bis 30,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 5,0 bis 25,0 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 12,0 bis 22,0 Gew.-%, bezogen auf die fertigen Zusammensetzungen.
Bevorzugte kationische Tenside sind quartäre Ammonium-Salze, wie Di-(C8-C^)- Alkyl-dimethylammoniumchlorid oder -bromid, vorzugsweise Di-(C8-C22)-Alkyl- dimethylammoniumchlorid oder -bromid; (C8-C22)-Alkyl-dimethyl- ethylammoniumchlorid oder -bromid; (C8-C22)-Alkyl-trimethylammoniumchlorid oder -bromid, vorzugsweise Cetyltrimethylammoniumchlorid oder -bromid und (C8-C22)-Alkyl-trimethylammoniumchlorid oder -bromid; (do-C24)-Alkyl- dimethylbenzyl-ammoniumchlorid oder -bromid, vorzugsweise (Ci2-Ci8)-Alkyl- dimethylbenzyl-ammoniumchlorid, (C8-C22)-Alkyl-dimethyr- hydroxyethylammoniumchlorid,- phosphat, -sulfat, -lactat, (C8-C22)-Alkylamidopropyltrimethylammoniumchlorid, -methosulfat, N,N-bis(2-C8- C22-Alkanoyl-oxyethyl)-dimethylammoniumchlorid, -methosulfat, N,N-bis(2-C8-C22- Alkanoyl-oxyethyl)hydroxyethyl-methyl-ammoniumchlorid, -methosulfat.
Die Menge der kationischen Tenside in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beträgt bevorzugt von 0,1 bis 10,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,5 bis 7,0 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 1 ,0 bis 5,0 Gew.-%, bezogen auf die fertigen Zusammensetzungen.
Als nichtionische Tenside bevorzugt sind Fettal koholethoxylate (Alkylpolyethylenglykole); Alkylphenolpolyethylenglykole; Fettaminethoxylate (Alkylaminopolyethylenglykole); Fettsäureethoxylate (Acylpolyethylenglykole); Polypropylenglykolethoxylate (Pluronics®); Fettsäurealkanolamide, (Fettsäureamidpolyethylenglykole); Saccharoseester; Sorbitester und Sorbitanester und deren Polyglykolether, sowie
Die Menge der nichtionischen Tenside in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen (z.B. im Falle von Rinse-off-Produkten) liegt bevorzugt im Bereich von 1 ,0 bis 20,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 2,0 bis 10,0 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 3,0 bis 7,0 Gew.-%, bezogen auf die fertigen Zusammensetzungen.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen amphotere Tenside enthalten. Diese können beschrieben werden als Derivate langkettiger sekundärer oder tertiärer Amine, die über eine Alkylgruppe mit 8 bis 18 C-Atomen verfügen und bei denen eine weitere Gruppe substituiert ist mit einer anionischen Gruppe, die die Wasserlöslichkeit vermittelt, so z. B. mit einer Carboxyl-, Sulfatoder Sulfonat-Gruppe. Bevorzugte Amphotenside sind N-(Ci2-Ci8)-Alkyl-ß- aminopropionate und N-(Ci2-Ci8)-Alkyl-ß-iminodipropionate als Alkali- und Mono-, Di- und Trialkylammonium-Salze; Geeignete weitere Tenside sind auch Aminoxide. Es sind dies Oxide tertiärer Amine mit einer langkettigen Gruppe von 8 bis 18 C-Atomen und zwei meist kurzkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen. Bevorzugt sind hier beispielsweise die Ci0- bis Ci8-Alkyldimethylaminoxide, Fettsäureamidoalkyl-dimethylaminoxid.
Eine weitere bevorzugte Gruppe von Tensiden sind Betaintenside, auch zwitterionische Tenside genannt. Diese enthalten im selben Molekül eine kationische Gruppe, insbesondere eine Ammonium-Gruppe und eine anionische Gruppe, die eine Carboxylat-Gruppe, Sulfat-Gruppe oder Sulfonat-Gruppe sein kann. Geeignete Betaine sind vorzugsweise Alkylbetaine wie Coco-Betain oder Fettsäurealkylamido-propylbetaine, beispielsweise Kokosacylamidopropyldimethylbetain oder die C12- bis Ci8-Dimethylaminohexanoate bzw. die Ci0- bis C-ie-Acylamidopropandimetylbetaine.
Die Menge der amphoteren Tenside und/oder Betaintenside in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beträgt bevorzugt von 0,5 bis
20,0 Gew.-% und besonders bevorzugt von 1 ,0 bis 10,0 Gew.-%, bezogen auf die fertigen Zusammensetzungen.
Bevorzugte Tenside sind Laurylsulfat, Laurethsulfat, Cocoamidopropylbetain, Alkylbetaine wie Coco-Betain, Natriumcocoylglutamat und Lauroamphoacetat.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zusätzlich noch als schaumverstärkende Mittel Co-Tenside aus der Gruppe der Alkylbetaine,
Alkylamidobetaine, Aminopropionate, Aminoglycinate, Imidazoliniumbetaine und Sulfobetaine, Aminoxide, Fettsäurealkanolamide und Polyhydroxyamide. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können als weitere Hilfs- und Zusatzstoffe Ölkörper, Silikonöle, Wachse, Emulgatoren, Co-Emulgatoren, Solubilisatoren, Stabilisatoren, kationische Polymere, Filmbildner, Verdicker, Gelierungsmittel, Überfettungsmittel, Rückfetter, antimikrobielle Wirkstoffe, biogene Wirkstoffe, Adstringentien, deodorierende Mittel, Sonnenschutzfilter, Antioxidantien, Feuchthaltemittel, Lösemittel, Farbstoffe, Duftstoffe, Perlglanzmittel, Trübungsmittel und/oder wasserlösliche Silikone enthalten.
Die ölkörper können vorteilhafterweise ausgewählt werden aus den Gruppen der Triglyceride, natürlichen und synthetischen Fettkörper, vorzugsweise Ester von Fettsäuren mit Alkoholen niedriger C-Zahl, z. B. mit Isopropanol, Propylenglykol oder Glycerin, oder Ester von Fettalkoholen mit Alkansäuren niedriger C-Zahl oder mit Fettsäuren oder aus der Gruppe der Alkylbenzoate, sowie natürlichen oder synthetischen Kohlenwasserstoffölen.
In Betracht kommen Triglyceride von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten, C8-C3o-Fettsäuren, insbesondere pflanzliche Öle, wie Sonnenblumen-, Mais-, Soja-, Reis-, Jojoba-, Babusscu-, Kürbis-, Traubenkern-, Sesam-, Walnuss-, Aprikosen-, Orangen-, Weizenkeim-, Pfirsichkern-, Makadamia-, Avocado-, Süßmandel-, Wiesenschaumkraut-, Ricinusöl, Olivenöl, Erdnussöl, Rapsöl und Kokosnussöl, sowie synthetische Triglyceridöle, z. B. das Handelsprodukt Myritol® 318. Auch gehärtete Triglyceride sind erfindungsgemäß bevorzugt. Auch Öle tierischen Ursprungs, beispielsweise Rindertalg, Perhydrosqualen, Lanolin können eingesetzt werden.
Eine weitere Klasse von bevorzugten Ölkörpem sind die Benzoesäureester von linearen oder verzweigten C8-22-Alkanolen, z.B. die Handelsprodukte Finsolv®SB (Isostearylbenzoat), Finsolv®TN (C12-C15-Alkylbenzoat) und Finsolv® EB (Ethylhexylbenzoat).
Eine weitere Klasse von bevorzugten Ölkörpern sind die Dialkylether mit insgesamt 12 bis 36 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Di-n-octylether (Cetiol® OE), Di-n-nonylether, £1
Di-n-decylether, Di-n-undecylether, Di-n-dodecylether, n-Hexyl-n-octylether, n-Octyl-n-decylether, n-Decyl-n-undecylether, n-Undecyl-n-dodecylether und n-Hexyl-n-Undecylether, Di-3-ethyldecylether, tert.-Butyl-n-octylether, iso-Pentyl-n- octylether und 2-Methyl-pentyl-n-octylether sowie Di-tert.-butylether und Di-iso- pentylether.
Ebenso in Betracht kommen verzweigte gesättigte oder ungesättigte Fettalkohole mit 6 - 30 Kohlenstoffatomen, z. B. Isostearylalkohol, sowie Guerbetalkohole.
Eine weitere Klasse von bevorzugten Ölkörpern sind
Hydroxycarbonsäurealkylester. Bevorzugte Hydroxycarbonsäurealkylester sind Vollester der Glykolsäure, Milchsäure, Apfelsäure, Weinsäure oder Zitronensäure. Weitere grundsätzlich geeignete Ester der Hydroxycarbonsäuren sind Ester der ß-Hydroxypropionsäure, der Tartronsäure, der D-Gluconsäure, Zuckersäure, Schleimsäure oder Glucuronsäure. Als Alkoholkomponente dieser Ester eignen sich primäre, lineare oder verzweigte aliphatische Alkohole mit 8 bis 22 C-Atomen. Dabei sind die Ester von Ci2-Ci5-Fettalkoholen besonders bevorzugt. Ester dieses Typs sind im Handel erhältlich, z. B. unter dem Handelsnamen Cosmacol® der EniChem, Augusta Industriale.
Eine weitere Klasse von bevorzugten Ölkörpern sind Dicarbonsäureester von linearen oder verzweigten C2-Ci0-Alkanolen, wie Di-n-butyladipat (Cetiol® B), Di-(2-ethylhexyl)-adipat und Di-(2-ethylhexyl)-succinat sowie Diolester wie Ethylenglycol-dioleat, Ethylenglycol-di-isotridecanoat, Propylenglycol-di-(2- ethylhexanoat), Propylenglycol-di-isostearat, Propylenglycol-di-pelargonat,
Butandiol-di-isostearat und Neopentylglycoldicaprylat sowie Di-isotridecylacelaat.
Ebenso bevorzugte Ölkörper sind symmetrische, unsymmetrische oder cyclische Ester der Kohlensäure mit Fettalkoholen, Glycerincarbonat oder Dicaprylylcarbonat (Cetiol® CC).
Eine weitere Klasse von bevorzugten Ölkörpern sind die Ester von Dimeren ungesättigter Ci2-C22-Fettsäuren (Dimerfettsäuren) mit einwertigen linearen, verzweigten oder cyclischen C2-Ci8-Alkanolen oder mit mehrwertig linearen oder verzweigten C2-C6-Alkanolen.
Eine weitere Klasse von bevorzugten Ölkörpern sind Kohlenwasserstofföle, zum Beispiel solche mit linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C7-C4o-Kohlenstoffketten, beispielsweise Vaseline, Dodecan, Isododecan, Cholesterol, Lanolin, synthetische Kohlenwasserstoffe wie Polyolefine, insbesondere Polyisobuten, hydriertes Polyisobuten, Polydecan, sowie Hexadecan, Isohexadecan, Paraffinöle, Isoparaffinöle, z. B. die Handelsprodukte der Permethyl®-Serie, Squalan, Squalen, und alicyclische Kohlenwasserstoffe, z. B. das Handelsprodukt 1 ,3-Di-(2-ethyl-hexyl)-cyclohexan (Cetiol®S), Ozokerit, und Ceresin.
An Silikonölen bzw. -wachsen stehen vorzugsweise zur Verfügung Dimethylpolysiloxane und Cyclomethicone, Polydialkylsiloxane
RsSiO(FkSiO)xSiR3, wobei R für Methyl oder Ethyl, besonders bevorzugt für Methyl, steht und x für eine Zahl von 2 bis 500 steht, beispielsweise die unter den Handelsnamen VICASIL (General Electric Company), DOW CORNING 200, DOW CORNING 225, DOW CORNING 200 (Dow Corning Corporation), erhältlichen Dimethicone, sowie die unter SilCare® Silicone 41 M65, SilCare® Silicone 41 M70, SilCare® Silicone 41 M80 (Clariant) erhältlichen Dimethicone, Stearyldimethylpolysiloxan, C2o-C24-Alkyl-dimethylpolysiloxan, C24-C28-Al ky I- dimethylpolysiloxan, aber auch die unter SilCare® Silicone 41 M40, SilCare® Silicone 41 M50 (Clariant) erhältlichen Methicone, weiterhin Trimethylsiloxysilicate [(CH2)3SiO)i/2]x[Siθ2]y, wobei x für eine Zahl von 1 bis 500 und y für eine Zahl von 1 bis 500 steht, Dimethiconole R3SiO[R2SiO]xSiR2OH und HOR2SiO[R2SiO]xSiR2OH, wobei R für Methyl oder Ethyl und x für eine Zahl bis zu 500 steht, Polyalkylarylsiloxane, beispielsweise die unter den Handelsbezeichnungen SF 1075 METHYLPHENYL FLUID (General Electric Company) und 556 COSMETIC GRADE PHENYL TRIMETHICONE FLUID (Dow Corning Corporation) erhältlichen Polymethylphenylsiloxane, Polydiarylsiloxane, Silikonharze, cyclische Silikone und amino-, fettsäure-, alkohol-, polyether-, epoxy-, fluor- und/oder alkylmodifizierte Silikonverbindungen, sowie Polyethersiloxan-Copolymere.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können Wachse, beispielsweise Paraffinwachse, Mikrowachse und Ozokerite, Bienenwachs und ihre Teilfraktionen sowie der Bienenwachsderivate, Wachse aus der Gruppe der homopolymeren Polyethylene oder Copolymere der α-Olefine, sowie natürliche Wachse wie Reiswachs, Candellilawachs, Camaubawachs, Japanwachs oder Schellackwachs enthalten.
Als Emulgatoren, Co-Emulgatoren und Solubilisatoren können nichtionische, anionische, kationische oder amphotere oberflächenaktive Verbindungen eingesetzt werden.
Als nichtionogene oberflächenaktive Verbindungen kommen vorzugsweise in Betracht:
Anlagerungsprodukte von 0 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen, an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe und an Sorbitan- bzw. Sorbitolester; und -diester von Anlagerungsprodukten von 0 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin; Glycerinmono- und -diester und Sorbitanmono- und -diester von gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls deren Ethylenoxidanlagerungsprodukten; Anlagerungsprodukte von 15 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und/oder gehärtetes Rizinusöl; Polyol- und insbesondere Polyglycerinester, wie z. B. Polyglycerinpolyricinoleat und Polyglycerinpoly-12- hydroxystearat. Ebenfalls vorzugsweise geeignet sind ethoxylierte Fettamine, Fettsäureamide, Fettsäurealkanolamide und Gemische von Verbindungen aus mehreren dieser Substanzklassen.
Als ionogene Co-Emulgatoren eignen sich z. B. anionische Emulgatoren, wie mono-, di- oder tri-Phosphorsäureester, Seifen (z. B. Natriumstearat), Fettalkoholsulfate aber auch kationische Emulgatoren wie mono-, di- und tri-Alkylquats und deren polymere Derivate.
An amphoteren Emulgatoren stehen vorzugsweise zur Verfügung Alkylaminoalkylcarbonsäuren, Betaine, Sulfobetaine und Imidazolinderivate.
Besonders bevorzugt zum Einsatz kommen Fettalkoholethoxylate, gewählt aus der Gruppe der ethoxylierten Stearylalkohole, Isostearylalkohole, Cetylalkohole, Isocetylalkohole, Oleylalkohole, Laurylalkohole, Isolaurylalkohole, Cetylstearylalkohole, insbesondere Polyethylenglycol(13)stearylether, Polyethylenglycol(14)stearylether, Polyethylenglycol(15)stearylether, Polyethylenglycol(16)stearylether, Polyethylenglycol(17)stearylether, Polyethylenglycol(18)stearylether, Polyethylenglycol(19)stearylether, Polyethylenglycol(20)stearylether, Polyethylenglycol(12)isostearylether, Polyethylenglycol(13)isostearylether, Polyethylenglycol(14)isostearylether, Polyethylenglycol(15)isostearylether, Polyethylenglycol(16)isostearylether, Polyethylenglycol(17)isostearylether, Polyethylenglycol(18)isostearylether, Polyethylenglycol(19)isostearylether, Polyethylenglycol(20)isostearylether, Polyethylenglycol(13)cetylether, Polyethylenglycol(14)cetylether, Polyethylenglycol(15)cetylether, Polyethylenglycol(16)cetylether, Polyethylenglycol(17)cetylether, Polyethylenglycol(18)cetylether, Polyethylenglycol(19)cetylether, Polyethylenglycol(20)cetylether, Polyethylenglycol(13)isocetylether, Polyethylenglycol(14)isocetylether, Polyethylenglycol(15)isocetylether, Polyethylenglycol(16)isocetylether, Polyethylenglycol(17)isocetylether, Polyethylenglycol(18)isocetylether, Polyethylenglycol(19)isocetylether, Polyethylenglycoi(20)isocetylether, Polyethylenglycol(12)oleylether, Polyethylenglycol(13)oleylether, Polyethylenglycol(14)oleylether, Polyethylenglycol(15)oleylether, Polyethylenglycoi(12)laurylether, Polyethylenglycol(12)isolaurylether, Polyethylenglycol(13)cetylstearylether, Polyethylenglycol(14)cetylstearylether, Polyethylenglycol(15)cetylstearylether, Polyethylenglycol(16)cetylstearylether, Polyethylenglycol(17)cetylstearylether, Polyethylenglycol(18)cetylstearylether, Polyethylenglycol(19)cetylstearylether. 20
Ebenso bevorzugt sind Fettsäureethoxylate, gewählt aus der Gruppe der ethoxylierten Stearate, Isostearate und Oleate, insbesondere Polyethylenglycol(20)stearat, Polyethylenglykol(21 )stearat, Polyethylenglykol(22)stearat, Polyethylenglykol(23)stearat, Polyethylenglykol(24)stearat, Polyethylenglykol(25)stearat, Polyethylenglykol(12)isostearat, Polyethylenglykol(13)isostearat, Polyethylenglykol(14)isostearat, Polyethylenglykol(15)isostearat, Polyethylenglykol(16)isostearat, Polyethylenglykol(17)isostearat, Polyethylenglykol(18)isostearat, Polyethylenglykol(19)isostearat, Polyethylenglykol(20)isostearat, Polyethylenglykol(21)isostearat, Polyethylenglykol(22)isostearat, Polyethylenglykol(23)isostearat, Polyethylenglykol(24)isostearat, Polyethylenglykol(25)isostearat, Polyethylenglykol(12)oleat, Polyethylenglykol(13)oleat, Polyethylenglykol(14)oleat, Polyethylenglykol(15)oleat,
Polyethylenglykol(16)oleat, Polyethylenglykol(17)oleat, Polyethyienglykol(18)oleat, Polyethylenglykol(19)oleat, Polyethylenglykoi(20)oleat.
Als ethoxylierte Alkylethercarbonsäure oder deren Salze kann vorteilhafterweise das Natrium Laureth-11 -carboxylat verwendet werden.
Als ethoxylierte Triglyceride können vorteilhaft Polyethylenglykol(60)Evening Primose Glyceride verwendet werden.
Weiterhin ist es von Vorteil, die Polyethylenglykolglycerinfettsäureester aus der
Gruppe Polyethylenglykol(20)glyceryllaurat,
Polyethylenglykol(6)glycerylcaprat/caprinat, Polyethylenglykol(20)glyceryloleat,
Polyethylenglykol(20)glycerylisostearat und
Polyethylenglykol(18)glyceryloleat/cocoat zu wählen.
Unter den Sorbitanestern eignen sich besonders
Polyethylenglykol(20)sorbitanmonolaurat,
Polyethylenglycol(20)sorbitanmonostearat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmonoisostearat,
Polyethylenglycol(20)sorbitanmonopalmitat,
Polyethylenglycol(20)sorbitanmonooleat.
Besonders vorteilhafte Coemulgatoren sind Glycerylmonostearat,
Glycerylmonooleat, Diglycerylmonostearat, Glycerylisostearat, Polyglyceryl-3- oleat, Polyglyceryl-3-diisostearat, Polyglyceryl-4-isostearat, Polyglyceryl-2- dipolyhydroxystearat, Polyglyceryl-4-dipolyhydroxystearat, PEG-30- dipolyhydroxystearat, Diisostearoylpolyglyceryl-3-diisostearat, Glycoldistearat und Polyglyceryl-3-dipolyhydroxystearat, Sorbitanmonoisostearat, Sorbitanstearat, Sorbitanoleat, Saccharosedistearat, Lecithin, PEG-7-hydriertes Ricinusöl, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Behenylalkohol, Isobehenylalkohol und Polyethylenglycol(2)stearylether (Steareth-2), Alkylmethiconcopolyole und Alkyl- Dimethiconcopolyole, insbesondere Cetyldimethiconcopolyol, Laurylmethiconcopolyol.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können einen oder mehrere der Emulgatoren, Co-Emulgatoren oder Solubilisatoren in Mengen von 0,1 bis 20,0 Gew.-%, vorzugsweise von 1 ,0 bis 15,0 Gew.-% und besonders bevorzugt von 3,0 bis 10,0 Gew.-%, bezogen auf die fertigen Zusammensetzungen, enthalten.
Als Stabilisatoren können Metallsalze von Fettsäuren, wie z. B. Magnesium-, Aluminium- und/oder Zinkstearat eingesetzt werden, bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 10,0 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 8,0 Gew.-% und besonders bevorzugt von 1 ,0 bis 5,0 Gew.-%, bezogen auf die fertigen Zusammensetzungen.
Als kationische Polymere eignen sich die unter der INCI-Bezeichnung „Polyquaternium" bekannten, insbesondere Polyquatemium-31 , Polyquaternium- 16, Polyquaternium-24, Polyquaternium-7, Polyquatemium-22, Polyquaternium- 39, Polyquaternium-28, Polyquatemium-2, Polyquatemium-10, Polyquaternium- 11 , sowie Polyquaternium 37&mineral oil&PPG trideceth (Salcare SC95), PVP-dimethylaminoethylmethacrylat-Copolymer, 20
Guar-hydroxypropyltriammonium-chloride, sowie Calciumalginat und Ammoniumalginat. Des Weiteren können eingesetzt werden kationische Cellulosederivate; kationische Stärke; Copolymere von Diallylammoniumsalzen und Acrylamiden; quatemierte Vinylpyrrolidon/Vinylimidazol-Polymere; Kondensationsprodukte von Polyglykolen und Aminen; quatemierte Kollagenpolypeptide; quatemierte Weizenpolypeptide; Polyethylenimine; kationische Siliconpolymere, wie z. B. Amidomethicone; Copolymere der Adipinsäure und Dimethylaminohydroxy-propyldiethylentriamin; Polyaminopolyamid und kationische Chitinderivate, wie beispielsweise Chitosan.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können einen oder mehrere der oben genannten kationischen Polymere in Mengen von 0,1 bis 5,0 Gew.-%, vorzugsweise von 0,2 bis 3,0 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,5 bis 2,0 Gew.-%, bezogen auf die fertigen Zusammensetzungen, enthalten.
Des Weiteren können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Filmbildner enthalten, die je nach Anwendungszweck ausgewählt sind aus Salzen der Phenylbenzimidazolsulfonsäure, wasserlöslichen Polyurethanen, beispielsweise C-io-Polycarbamylpolyglycerylester, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidoncopolymeren, beispielsweise
Vinylpyrrolidon/Vinylacetatcopolymer, wasserlöslichen Acrylsäurepolymeren/Copolymeren bzw. deren Estern oder Salzen, wasserlöslicher Cellulose, beispielsweise Hydroxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, wasserlöslichen Quaterniums, Polyquaterniums, Carboxyvinyl-Polymeren, wie Carbomere und deren Salze,
Polysacchariden, beispielsweise Polydextrose und Glucan, Vinylacetat/Crotonat, beispielsweise unter dem Handelsnamen Aristoflex® A 60 (Clariant) erhältlich.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können einen oder mehrere Filmbildner in Mengen von 0,1 bis 10,0 Gew.-%, vorzugsweise von 0,2 bis
5,0 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,5 bis 3,0 Gew.-%, bezogen auf die fertigen Zusammensetzungen, enthalten. Die gewünschte Viskosität der Zusammensetzungen kann durch Zugabe von weiteren Verdickern und Gelierungsmittel eingestellt werden. In Betracht kommen vorzugsweise Celluloseether und andere Cellulosederivate (z. B. Carboxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose), Gelatine, Stärke und Stärkederivate, Natriumalginate, Fettsäurepolyethylenglykolester, Agar-Agar, Traganth oder Dextrinderivate, insbesondere Dextrinester. Des Weiteren eignen sich Metallsalze von Fettsäuren, bevorzugt mit 12 bis 22 C-Atomen, beispielsweise Natriumstearat, Natriumpalmitat, Natriumlaurat, Natriumarachidate, Natriumbehenat, Kaliumstearat, Kaliumpalmitat, Natriummyristat, Aluminiummonostearat, Hydroxyfettsäuren, beispielsweise
12-Hydroxystearinsäure, 16-Hydroxyhexadecanoylsäure; Fettsäureamide; Fettsäurealkanolamide; Dibenzalsorbit und alkohollösliche Polyamide und Polyacrylamide oder Mischungen solcher. Weiterhin können vernetzte und unvemetzte Polyacrylate wie Carbomer, Natriumpolyacrylate oder sulfonsäurehaltige Polymere wie Ammoniumacryloyldimethyltaurate/VP- Copolymer Verwendung finden.
Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen 0,01 bis 20,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 10,0 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 0,2 bis 3,0 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 0,4 bis 2,0 Gew.-% an Verdickern bzw. Geliermitteln.
Als Überfettungsmittel können vorzugsweise Lanolin und Lecithin, nicht ethoxylierte und polyethoxylierte oder acylierte Lanolin- und Lecithinderivate, Polyolfettsäureester, Mono-, Di- und Triglyceride und/oder Fettsäurealkanolamide, wobei die letzteren gleichzeitig als Schaumstabilisatoren dienen, verwendet werden, die bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 bis 5,0 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0,5 bis 3,0 Gew.-% eingesetzt werden, bezogen auf die fertigen erfindungsgemäßen Zusammensetzungen.
An antimikrobiellen Wirkstoffen kommen Cetyltrimethylammoniumchlorid, Cetylpyridiniumchlorid, Benzethoniumchlorid, Diisobutylethoxyethyldimethylbenzylammoniumchlorid, Natrium N-Laurylsarcosinat, Natrium-N-Palmethylsarcosinat, Lauroylsarcosin, N-Myristoylglycin, Kalium-N-Laurylsarcosin, Trimethylammoniumchlorid, Natriumaluminiumchlorohydroxylactat, Triethylcitrat, Tricetylmethylammoniumchlorid, 2,4,4'-Trichloro-21-hydroxydiphenylether (Triclosan), Phenoxyethanol, 1 ,5-Pentandiol, 1 ,6-Hexandiol, 3,4,4'- Trichlorocarbanilid (Triclocarban), Diaminoalkylamid, beispielsweise L-Lysinhexadecylamid, Citratschwermetallsalze, Salicylate, Piroctose, insbesondere Zinksalze, Pyrithione und deren Schwermetallsalze, insbesondere Zinkpyrithion, Zinkphenolsulfat, Famesol, Ketoconazol, Oxiconazol, Bifonazole, Butoconazole, Cloconazole, Clotrimazole, Econazole, Enilconazole, Fenticonazole, Isoconazole, Miconazole, Sulconazole, Tioconazole Fluconazole, Itraconazole, Terconazole, Naftifine und Terbinafine, Selendisulfid und Octopirox®, lodopropynylbutylcarbamat, Methylchloroisothiazolinon, Methylisothiazolinon, Methyldibromo Glutaronitril, AgCI, Chloroxylenol, Na-SaIz von
Diethylhexylsulfosuccinat, Natriumbenzoat, sowie Phenoxyethanol, Benzylalkohol, Phenoxyisopropanol, Parabene, bevorzugt Butyl-, Ethyl-, Methyl- und Propylparaben, sowie deren Na-Salze, Pentandiol 1 ,2-Octandiol, 2-Bromo-2- Nitropropan-1 ,3-diol, Ethylhexylglycerin, Benzylalkohol, Sorbinsäure, Benzoesäure, Milchsäure, Imidazolidinylharnstoff, Diazolidinylharnstoff,
Dimethyloldimethylhydantoin (DMDMH), Na-SaIz von Hydroxymethylglycinat, Hydroxyethylglycin der Sorbinsäure und Kombinationen dieser Wirksubstanzen zum Einsatz.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten die antimikrobiellen
Wirkstoffe bevorzugt in Mengen von 0,001 bis 5,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,01 bis 3,0 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0,1 bis 2,0 Gew.-%, bezogen auf die fertigen Zusammensetzungen.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können des Weiteren biogene Wirkstoffe, ausgewählt aus Pflanzenextrakten, wie beispielsweise Aloe Vera, sowie Lokalanästhetika, Antibiotika, Antiphlogistika, Antiallergica, Corticosteroide, Sebostatika, Bisabolol®, Allantoin, Phytantriol®, Proteine, Vitamine ausgewählt aus Niacin, Biotin, Vitamin B2, Vitamin B3, Vitamin B6, Vitamin B3 Derivaten (Salzen, Säuren, Estern, Amiden, Alkoholen), Vitamin C und Vitamin C Derivaten (Salzen, Säuren, Estern, Amiden, Alkoholen), bevorzugt als Natriumsalz des Monophosphorsäureesters der Ascorbinsäure oder als Magnesiumsalz des Phosphorsäureesters der Ascorbinsäure, Tocopherol und Tocopherolacetat, sowie Vitamin E und/oder dessen Derivate enthalten.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können biogene Wirkstoffe bevorzugt in Mengen von 0,001 bis 5,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,01 bis 3,0 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0,1 bis 2,0 Gew.-%, bezogen auf die fertigen Zusammensetzungen, enthalten.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können Adstringentien, bevorzugt Magnesiumoxid, Aluminiumoxid, Titandioxid, Zirkondioxid und Zinkoxid, Oxidhydrate, bevorzugt Aluminiumoxidhydrat (Böhmit) und Hydroxide, bevorzugt von Calcium, Magnesium, Aluminium, Titan, Zirkon oder Zink, sowie Aluminiumchlorohydrate bevorzugt in Mengen von 0 bis 50,0 Gew.-%, besonders bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 10,0 Gew.-% und insbesondere bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 10,0 Gew.-% enthalten. Als deodorierende Stoffe bevorzugt sind Allantoin und Bisabolol. Diese werden vorzugsweise in Mengen von 0,0001 bis 10,0 Gew.-% eingesetzt.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können als Pigmente/Mikropigmente sowie als Sonnenschutzfilter mikrofeines Titandioxid, Glimmer-Titanoxid, Eisenoxide, Glimmer-Eisenoxid, Zinkoxid, Siliciumoxide, Ultramarinblau, Chromoxide enthalten.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können Sonnenschutzfilter enthalten, vorzugsweise ausgewählt aus 4-Aminobenzoesäure, 3-(4'-Trimethylammonium)-benzyliden-boran-2-on-methylsulfat, Camphor Benzalkonium Methosulfat, S.S.δ-Trimethyl-cyclohexylsalicylat, 2-Hydroxy-4- methoxybenzophenon, 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und ihre Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze, 3,3'-(1 ,4-Phenylendimethin)-bis-(7,7-dimethyl- 2-oxobicyclo[2.2.1]-heptan-1-methansulfonsäure) und ihre Salze, 1 -(4-tert.- Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)propan-1 ,3-dionI 3-(4'-Sulfo)-benzyliden-boman- 2-on und seine Salze, 2-Cyan-3,3-diphenyl-acrylsäure-(2-ethylhexylester), Polymere von N-[2(und 4)-(2-oxobom-3-ylidenmethyl)benzyl]-acrylamid, 4-Methoxy-zimtsäure-2-ethyl-hexylester, ethoxyliertes Ethyl-4-amino-benzoat, 4-Methoxy-zimtsäure-isoamylester, 2,4,6-Tris-[p-(2-ethylhexyloxycarbonyl)anilino]- 1 ,3,5-triazin, 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-(2-methyl-3-(1 ,3,3,3-tetramethyl- 1-(trimethylsilyloxy)-disiloxanyl)-propyl)phenol, 4,4'-[(6-[4-((1 ,1-dimethylethyl)- amino-carbonyl)phenylamino]-1 ,3,5-triazin-2,4-yl)diimino]bis-(benzoesäure-2- ethylhexylester), Benzophenon-3, Benzophenon-4 (Säure),
3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-Campher, 3-Benzyliden-Campher, Salicylsäure-2- ethylhexylester, 4-Dimethylaminobenzoesäure-2-ethylhexylester, Hydroxy-4- methoxy-benzophenon-5-sulfonsäure (Sulfisobenzonum) und das Natriumsalz, 4-lsopropylbenzylsalicylat, N,N,N-Trimethyl-4-(2-oxoborn-3-ylidenemethyl) anilium methyl sulphate, Homosalate (INN), Oxybenzone (INN), 2-Phenylbenzimidazole-5- sulfonsäure und ihre Natrium-, Kalium-, und Triethanolaminsalze, Octylmethoxyzimtsäure, lsopentyl-4-methoxyzimtsäure, Isoamyl-p- methoxyzimtsäure, 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethylhexyl-1 '-oxy)-1 ,3,5-triazine (Octyl triazone) Phenol, 2-2(2H-benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-(2-methyl-3-(1 ,3,3,3- tetramethyl-1-(trimethylsilyl)oxy)-disiloxanyl)propyl (Drometrizole Trisiloxane) benzoesäure, 4,4-((6-(((1 ,1-dimethylethyl)amino)carbonyl)phenyl)amino)-1 ,3,5- triazine-2,4-diyl)diimino)bis,bis(2-ethylhexyl)ester) benzoesäure, 4,4-((6-(((1 ,1- dimethylethyl)amino)-carbonyl)phenyl)amino)-1 ,3,5-triazine-2,4- diyl)diimino)bis,bis(2-ethylhexyl)ester), 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-campher (4-Methylbenzyliden Camphor), Benzyliden-camphor-sulfonsäure, Octocrylen, Polyacrylamidomethyl-Benzyliden-Camphor, 2-Ethylhexyl salicylat (Octyl Salicylat), 4-Dimethyl-aminobenzoesäureethyl-2-hexylester (octyl dimethyl PABA), PEG-25 PABA, 2-Hydroxy-4-methoxybenzo-phenone-5-sulfonsäure (Benzophenone-5) und das Na-SaIz, 2,2'-Methylen-bis-6-(2H-benzotriazol-2yl)-4- (tetramethyl-butyl)-i ,1 ,3,3-phenol, Natriumsalz von 2-2'-bis-(1 ,4-phenylen)1 H- benzimidazole-4,6-disulfonsäure, (1 ,3,5)-Triazine-2,4-bis((4-(2-ethyl-hexyloxy)-2- hydroxy)-phenyl)-6-(4-methoxyphenyl), 2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl-2- propenoat, Glyceryl octanoat, Di-p-methoxyzimtsäure, p-Amino-benzoesäure und όά
deren Ester, 4-tert-Butyl-41-methoxydibenzoylmethan, 4-(2-ß- Glucopyranoxy)propoxy-2-hydroxybenzophenon, Octyl Salicylat, Methyl-2,5- diisopropylzimtsäure, Cinoxat, Dihydroxy-dimethoxybenzophenon, Dinatriumsalz von 2,2'-Dihydroxy-4,4I-dimethoxy-5,5'-disulfobenzophenon, Dihydroxybenzophenon, 1 ,3,4-Dimethoxyphenyl-4,4-dimethyl-1 ,3-pentanedion, 2-Ethylhexyl-dimethoxybenzyliden-dioxoimidazolidinpropionat, Methylen-Bis- Benztriazolyl Tetramethylbutylphenol, Phenyldibenzimidazoltetrasulfonat, Bis- Ethylhexyloxyphenol-Methoxyphenol-Triazin, Tetrahydroxybenzophenone, Terephthalylidendicampher-sulfonsäure, 2,4,6-tris[4,2- Ethylhexyloxycarbonyl)anilino]-1 ,3,5-triazin, Methyl-bis(trimethylsiloxy)silyl- isopentyl trimethoxy-zimtsäure, Amyl-p-dimethylaminobenzoat, Amyl-p- dimethylamino benzoat, 2-Ethylhexyl-p-dimethylaminobenzoat, Isopropyl-p- methoxyzimtsäure/ Diisopropylzimtsäureester, 2-Ethylhexyl-p-methoxyzimtsäure, 2-Hydroxy-4-methoxy benzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5- sulfsäure und das Trihydrat, sowie 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonat Natriumsalz und Phenyl-benzimidazol-sulfonsäure.
Die Menge der vorgenannten Sonnenschutzfilter (eine oder mehrere Verbindungen) in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 20,0 Gew.-% und insbesondere 1 ,0 bis 10,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der fertigen Zusammensetzung.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können Antioxidantien enthalten, vorzugsweise ausgewählt aus Aminosäuren (z. B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivaten, Imidazolen (z. B. Urocaninsäure) und deren Derivaten, Peptiden wie DL-Carnosin, D-Camosin, L-Carnosin und deren Derivaten (z. B. Anserin), Carotinoiden, Carotinen (z. B. α-Carotin, ß-Carotin, Lycopin) und deren Derivaten, Chlorogensäure und deren Derivaten, Liponsäure und deren Derivaten (z. B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und anderen Thiolen (z. B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-l_inoleyl-, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salzen, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivaten (z. B. Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze), sowie Sulfoximinverbindungen (z. B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Buthioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen, ferner (Metall)-Chelatoren (z. B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), α-Hydroxysäuren (z. B. Citronensäure, Milchsäure, Äpfelsäure), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakten, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivaten, ungesättigten Fettsäuren und deren Derivaten (z. B. γ-Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und deren Derivaten, Ubichinon und Ubichinol und deren
Derivaten, Vitamin C und Derivaten (z. B. Ascorbylpalmitat, Mg-Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat), Tocopherolen und Derivaten (z. B. Vitamin E-acetat), Vitamin A und Derivaten (Vitamin A-palmitat) sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivaten, α-Glycosyl rutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol, Camosin, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajakharzsäure, Nordihydroguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon, Harnsäure und deren Derivaten, Mannose und deren Derivaten, Zink und dessen Derivaten (z. B. ZnO, ZnSO4), Selen und dessen Derivaten (z. B. Selenmethionin), Stilbenen und deren Derivaten (z. B. Stilbenoxid, trans-Stilbenoxid), Superoxid-Dismutase und den erfindungsgemäß geeigneten Derivaten (Salzen, Estern, Ethern, Zuckern, Nukleotiden, Nukleosiden, Peptiden und Lipiden) dieser genannten Stoffe.
Die Antioxidantien können die Haut und das Haar vor oxidativer Beanspruchung schützen. Bevorzugte Antioxidantien sind dabei Vitamin E und dessen Derivate sowie Vitamin A und dessen Derivate.
Die Menge des einen oder der mehreren Antioxidantien in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 20,0 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 1 ,0 bis 10,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung. Des Weiteren können Feuchthaltemittel, ausgewählt aus dem Natriumsalz von 2-Pyrrolidone-5-carboxylat (NaPCA), Guanidin; Glycolsäure und deren Salzen, Milchsäure und deren Salzen, Glucosamine und deren Salzen, Lactamidmonoethanolamin, Acetamidmonoethanolamin, Harnstoff, Hydroxysäuren, Panthenol und dessen Derivaten, beispielsweise D-Panthenol (R-2,4-Dihydroxy-N-(3-hydroxypropyl)-3,3-dimethylbutamid), DL-Panthenol, Calciumpantothenat, Panthetin, Pantothein, Panthenylethylether, Isopropylpalmitat, Glycerin und/oder Sorbitol eingesetzt werden, bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 15,0 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,5 bis 5,0 Gew.-%, bezogen auf die fertigen Zusammensetzungen.
Zusätzlich können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen organische Lösungsmittel enthalten. Prinzipiell kommen als organische Lösungsmittel alle ein- oder mehrwertigen Alkohole in Betracht. Bevorzugt werden Alkohole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie Ethanol, Propanol, Isopropanol, n-Butanol, i-Butanol, t-Butanol, Glycerin und Mischungen aus den genannten Alkoholen eingesetzt. Weitere bevorzugte Alkohole sind Polyethylenglykole mit einer relativen Molekülmasse unter 2000. Insbesondere ist ein Einsatz von Polyethylenglykol mit einer relativen Molekülmasse zwischen 200 und 600 und in Mengen bis zu 45,0 Gew.-% und von Polyethylenglykol mit einer relativen Molekülmasse zwischen 400 und 600 in Mengen von 5,0 bis 25,0 Gew.-% bevorzugt. Weitere geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Triacetin (Glycerintriacetat) und 1 -Methoxy-2-propanol.
Die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthaltenen Farbstoffe- und -pigmente, sowohl organische als auch anorganische Farbstoffe, sind aus der entsprechenden Positivliste der Kosmetikverordnung bzw. der EG-Liste kosmetischer Färbemittel ausgewählt.
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Ferner vorteilhaft sind öllösliche Naturfarbstoffe, wie z. B. Paprikaextrakte, ß-Carotin und Cochenille.
Vorteilhaft eingesetzt werden auch Perlglanzpigmente, z. B. Fischsilber (Guanin/ Hypoxanthin-Mischkristalle aus Fischschuppen) und Perlmutt (vermahlene
Muschelschalen), monokristalline Perlglanzpigmente wie z. B. Bismuthoxychlorid (BiOCI), Schicht-Substrat Pigmente, z. B. Glimmer/Metalloxid, silberweiße Perlglanzpigmente aus TiO2, Interferenzpigmente (TiO2, unterschiedliche Schichtdicke), Farbglanzpigmente (Fe2O3) und Kombinationspigmente (TiO2/Fe2O3, TiO2/Cr2O3, TiO2/Berliner Blau, TiO2/Carmin).
Unter Effektpigmenten sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung Pigmente zu verstehen, die durch ihre Brechungseigenschaften besondere optische Effekte hervorrufen. Effektpigmente verleihen der behandelten Oberfläche (Haut, Haar, Schleimhaut) Glanz- oder Glittereffekte oder können durch diffuse Lichtstreuung Hautunebenheiten und Hautfältchen optisch kaschieren. Als besondere Ausführungsform der Effektpigmente sind Interferenzpigmente bevorzugt. Besonders geeignete Effektpigmente sind beispielsweise Glimmerpartikel, die mit mindestens einem Metalloxid beschichtet sind. Neben Glimmer, einem Schichtsilikat, sind auch Kieselgel und andere SiO2-Modifikationen als Träger geeignet. Ein häufig zur Beschichtung verwendetes Metalloxid ist beispielsweise Titanoxid, dem gewünschtenfalls Eisenoxid beigemischt sein kann. Über die Größe und die Form (z. B. sphärisch, ellipsoid, abgeflacht, eben, uneben) der Pigmentpartikel sowie über die Dicke der Oxidbeschichtung können die Reflexionseigenschaften beeinflusst werden. Auch andere Metalloxide, z. B.
Bismutoxychlorid (BiOCI), sowie die Oxide von beispielsweise Titan, insbesondere die TiO2-Modifikationen Anatas und Rutil, Aluminium, Tantal, Niob, Zirkon und Hafnium können verwendet werden. Auch mit Magnesiumfluorid (MgF2) und Calciumfluorid (Flussspat, CaF2) können Effektpigmente hergestellt werden.
Die Effekte lassen sich sowohl über die Partikelgröße als auch über die Partikelgrößenverteilung des Pigmentensembles steuern. Geeignete Partikelgrößenverteilungen reichen z. B. von 2 - 50 μm, 5 - 25 μm, 5 - 40 μm, 5 - 60 μm, 5 - 95 μm, 5 -100 μm, 10 - 60 μm, 10 - 100 μm, 10 - 125 μm, 20 - 100 μm, 20 - 150 μm, sowie < 15 μm. Eine breitere Teilchengrößenverteilung z. B. von 20 - 150 μm, ruft glitzernde Effekte hervor, während eine engere Teilchengrößenverteilung von < 15 μm für eine gleichmäßige seidige Erscheinung sorgt.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten Effektpigmente vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 20,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,5 bis 10,0 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 1 ,0 bis 5,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
Als deodorierende Stoffe bevorzugt sind Allantoin und Bisabolol. Diese werden vorzugsweise in Mengen von 0,0001 bis 10,0 Gew.-% eingesetzt.
Als Duft- bzw. Parfümöle können einzelne Riechstoffverbindungen, z. B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z. B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.- Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethyl-methylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z. B. die linearen Alkanale mit 8 bis 18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cycllamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z. B. die lonone, alpha-lsomethylionon und Methyl-cedrylketon, zu den Alkoholen
Anethol, Citronellol, Eugenol, Geranion, Linalol, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene und Balsame. Bevorzugt werden Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen.
Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen oder tierischen Quellen zugänglich sind, z. B. Pinien-, Citrus-, Jasmin- , Lilien-, Rosen-, oder Ylang-Ylang-Öl. Auch ätherische Öle geringerer Flüchtigkeit, die meist als Aromakomponenten verwendet werden, eignen sich als Parfümöle, z. B. Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzenöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeerenöl, Vetiveröl, Olibanöl, Galbanumöl und Ladanumöl.
Als perlglanzgebende Komponente bevorzugt geeignet sind Fettsäuremonoalkanolamide, Fettsäuredialkanolamide, Monoester oder Diester von Alkylenglykolen, insbesondere Ethylenglykol und/oder Propylenglykol oder dessen Oligomere, mit höheren Fettsäuren, wie z. B. Palmitinsäure, Stearinsäure und Behensäure, Monoester oder Polyester von Glycerin mit Carbonsäuren, Fettsäuren und deren Metallsalze, Ketosulfone oder Gemische der genannten Verbindungen. Besonders bevorzugt sind Ethylenglykoldistearate und/oder Polyethylenglykol-distearate mit durchschnittlich 3 Glykoleinheiten.
Sofern die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen perlglanzgebende Verbindungen enthalten, sind diese bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 15,0 Gew.-% und besonders bevorzugt in einer Menge von 1 ,0 bis 10,0 Gew.-% in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten.
Als Säuren oder Laugen zur pH-Wert Einstellung werden vorzugsweise
Mineralsäuren, insbesondere HCl, anorganische Basen, insbesondere NaOH oder KOH, und organische Säuren, insbesondere Zitronensäure, verwendet.
Die nachfolgenden Beispiele und Anwendungen sollen die Erfindung näher erläutern, ohne sie jedoch darauf zu beschränken. Bei allen Prozentangaben handelt es sich um Gewichts-% (Gew.-%).
Herstellbeispiele, Allgemeine Arbeitsvorschrift:
Bei der Herstellung der Phosphorsäureester der Formel (I) werden Phosphorsäure (85 %ig), und Fettalkoholethoxylat in einem bestimmten Molverhältnis eingesetzt. Hierzu werden alle Edukte in einer Rührapparatur mit Heizpilz, Auskreiser mit Kühler und Vakuumanschluss vorgelegt. Die Mischung wird auf 100 0C aufgeheizt, dreimal bis 100 mbar evakuiert und anschließend mit Stickstoff wieder belüftet. Nach weiteren 4 Stunden Inertisierung (Stickstoffeinleitung von 20 Liter/Stunde) bei 100 0C wird der Ansatz unter Stickstoffeinleitung auf 230 0C aufgeheizt und verestert (Wasseraustrag). Die Reaktionszeiten betragen 24 bis 42 Stunden (ab 230 0C Veresterungstemperatur gerechnet), insbesondere 40 Stunden. Die Rest- Säurezahl liegt dann bei < 3 mg KOH/g. Dies entspricht etwa 93 bis 96 % Umsatz (bezogen auf Start-Säurezahl). Nach beendeter Umsetzung wird das Produkt auf 80 0C gekühlt, in eine Schale ausgegossen und die erstarrte Schmelze zerkleinert.
Beispiel 1 :
Ester aus 12,7 g Phosphorsäure und 701 ,3 g Ceteareth-50 (C-i6/i8-Fettalkohol + 50 Mol Ethylenoxid) im Molverhältnis 1 : 3, Rest-Säurezahl: 0.8 mg KOH/g (97 % Umsatz), 31P-NMR: Diester/Triester = 13/87 mol-%
Beispiel 2 :
Ester aus 11 ,4 g Phosphorsäure und 935,1 g Ceteareth-80 (C-ι6/i8-Fettalkohol + 80 Mol Ethylenoxid) im Molverhältnis 1 : 3, Rest-Säurezahl: 0,8 mg KOH/g (96 % Umsatz), 31P-NMR: Diester/Triester = 15/85 mol-%
Vergleichsbeispiel 1 :
Ester aus 17,3 g Phosphorsäure und 666,0 g Ceteareth-25 (C-|6/i8-Fettalkohol + 25 Mol Ethylenoxid) im Molverhältnis 1 : 3, Rest-Säurezahl: 1 ,7 mg KOH/g (95 % Umsatz), 31P-NMR: Diester/Triester = 11/89 mol-%
Viskositätsmessungen in wässrigen Zusammensetzungen Die Viskositäten der Phosphorsäureester der Beispiele 1 und 2 sowie des Vergleichsbeispiels 1 im Vergleich zu den Handelsprodukten Crothix (PEG-150 Pentaerythrityl Tetrastearat), Genapol® DAT 100 (PEG-150 Polyglyceryl-2 Tristearate) und Rewopal® PEG 6000 DS (PEG-150 Distearate) wurde gemessen (jeweils 6 Gew.-% Produkt in Wasser). Die Viskosität wurde bei 20 0C mit einem Brookfield Viskosimeter Typ RVT bei 20 Upm gemessen sofort nach Herstellung der wässrigen Zusammensetzungen ("Viskosität sofort") und nach 3 Monaten Lagerung bei Raumtemperatur (RT).
Tabelle 1 Viskositäten wässriger Zusammensetzungen
RT: Raumtemperatur; n.b. nicht bestimmt
Die Ergebnisse der Tabelle 1 zeigen, dass die erfindungsgemäßen Beispiele 1 und 2 klare, hochviskose Gele in Wasser bilden, die auch nach 3-monatiger Lagerung bei Raumtemperatur (RT) ihre Viskosität beibehalten. Phosphorsäureester mit einem niedrigeren Ethoxylierungsgrad (abgeleitet von Ci6/18-Fettalkohol + 25 Mol Ethylenoxid) zeigen ein nur sehr schwach ausgeprägtes Verdickungsvermögen. Viskositätsmessungen in wässrig-tensidischen Zusammensetzungen
Die Viskositäten der Phosphorsäureester der Beispiele 1 und 2 sowie des Vergleichsbeispiels 1 im Vergleich zu den Handelsprodukten Crothix (PEG-150 Pentaerythrityl Tetrastearat), Genapol® DAT 100 (PEG-150 Polyglyceryl-2 Tristearate) und Rewopal® PEG 6000 DS (PEG-150 Distearate) wurde gemessen (jeweils 1 Gew.-% Produkt in einer wässrigen Lösung von Natriumlaurylethersulfat : Cocoamidopropylbetain im Verhältnis 8 : 2 mit einem Gesamttensidgehalt von 15 Gew.-% in Wasser; pH 4 - 4,4). Die Viskosität wurde bei 20 0C mit einem Brookfield Viskosimeter Typ RVT bei 20 Upm gemessen, sofort nach Herstellung der wässrig-tensidischen Zusammensetzungen ("Viskosität sofort") und nach 3 Monaten Lagerung bei 50 0C.
Tabelle 2 Viskositäten wässrig-tensidischer Zusammensetzungen
Die Ergebnisse der Tabelle 2 zeigen, dass die erfindungsgemäßen Beispiele 1 und 2 hochviskose Gele in tensidhaltigen Formulierungen bilden, die auch nach 3 Monaten Lagerung bei 50 0C ihre Viskosität beibehalten. Die folgenden Formulierungsbeispiele zeigen die Anwendung der Phosphorsäureester der Formel (I) in erfindungsgemäßen wässrigen und tensidischen Formulierungen.
Formulierungsbeispiel 1 (Facial Cleansing Foam)
A Stearinsäure 1.60 %
Myristinsäure 1.80 %
Laurinsäure 0.70 %
Tegin M 0.50 %
Glyceryl Stearate
Palmitinsäure 0.70 %
B Wasser ad 100.00 %
C Kaliumhydroxid 0.70 %
Phosphorsäureester Beispiel 1 1.00 %
Herstellung:
I A bei 80 0C aufschmelzen.
Il C in B unter Rühren und bei 60 0C lösen, dann zu I geben.
III Unter Rühren abkühlen.
Formulierungsbeispiel 2 (Cream Rinse)
A Genamin® CTAC (Clariant) 6.00 % Cetrimonium Chloride
Hostacerin® DGL (Clariant) 1.50 %
PEG-10 Diglyceryl-2 Laurate Cetylstearyl Alkohol 1.70 %
Paraffinöl 1.00 %
B Wasser ad 100.00 %
C Phosphorsäureester Beispiel 2 1.00 %
D Parfüm 0.30 %
Panthenol 0.30 % Konservierungsmittel q.s.
Farbstoff q.s.
Herstellung:
I A bei 75 0C aufschmelzen. Il C in B unter Rühren bei 60 0C lösen.
III Il unter Rühren zu I geben. Kalt rühren.
IV Bei 40 °C die Komponenten von D zugeben.
V Den pH-Wert auf 4 einstellen.
Formulierungsbeispiel 3 (Light Leave on for Hair tips)
A SilCare® Silicone 41 M15 (Clariant) 0.30 %
Caprylyl Methicone
B Genapol® LA 070 (Clariant) 8.00 %
Laureth-7
C Wasser ad 100 %
D Phosphorsäureester Beispiel 2 2.00 % E Biobranil 0.50 %
Soybean (Glycine SoJa)OiI and Wheat (Triticum Vulgäre) Bran Lipids
Glycerin 2.00 % Panthenol 0.50 %
F SilCare® Silicone SEA (Clariant) 0.50 %
Trideceth-9 PG Amodimethicone and Trideceth-12
Genamin® CTAC (Clariant) 2.00 % Cetrimonium Chloride
Nipaguard® DMDMH (Clariant) 0.20 %
DMDMH Hydantoin
Herstellung: I A in B solubilisieren.
II D in C unter Rühren bei 60 0C lösen.
III E zu Il geben und rühren bis die Lösung klar ist, danach zu I geben.
IV F zu III geben.
Formulierungsbeispiel 4 (Wasserstoffperoxid Gel)
A Phosphorsäureester Beispiel 1 5.00 %
Genapol® T 250 (Clariant) 2.00 % Ceteareth-25
B Wasser ad 100.00 %
C Phosphorsäure 0.04 % Natriumdihydrogenphosphat 1.00 % D Wasserstoffperoxid 30 % ig 18.00 %
Herstellung:
I A unter Rühren und Erwärmen auf 50 0C in B lösen. Il Bei 25 0C C zugeben.
III Bei Raumtemperatur D zugeben.
Formulierungsbeispiel 5 (Deodorant Gel)
A Octopirox® (Clariant) 0.10 %
Piroctone Olamine
B Emulsogen® HCP 049 (Clariant) 10.00% PEG-40 Hydrogenated Castor OiI and Propylene Glycol
Parfüm 0.20 %
C Wasser ad 100.00 %
D Phosphorsäureester Beispiel 2 3.00 %
E Citronensäure q.s.
Herstellung: I A in B lösen.
II D in C unter Rühren und leichtem Erhitzen lösen, dann Il zu I geben.
III Wenn nötig den pH-Wert mit E auf 6.0 einstellen.
Formulierungsbeispiel 6 (Make-Up Remover)
A Velsan® P8-3 (Clariant) 5.00 %
Isopropyl Ci2-15 Pareth-9 Carboxylate B Hostaporf CGN (Clariant) 2.00 %
Sodium Cocoyl Glutamate
Genagen® CAB (Clariant) 3.00 %
Cocamidopropyl Betaine
Allantoin (Clariant) 0.30 %
Aristoflex® PEA (Clariant) 1.00 %
Polypropylene Terephthalate
1.6 Hexanediol 2.00 %
1.2 Propanediol 2.00 %
Polyglykol 400 (Clariant) 2.00 %
PEG-8
Panthenol 0.50 %
Lutrol F 127 3.00 %
Poloxamer 407
Konservierungsmittel q.s.
Phosphorsäureester Beispiel 1 1.00 %
D Wasser ad 100.00 %
Genaool® LA 070 (Clariant) 2.00 %
Laureth-7
Herstellung:
I Nach und nach die Komponenten von B zu A geben und rühren, bis eine klare Lösung entsteht.
II C in D unter Rühren und leichtem Erhitzen lösen, Il zu I geben.
III E in I einrühren. Formulierungsbeispiel 7 (Whitening Gel)
Wasser ad 100.00 %
Arginin 1.10 %
Phosphorsäureester Beispiel 1 4.00 %
B Dipropylenglykol 8.00 %
Genapol®C 100 (Clariant) 0.60 %
Coceth-10
Natrium Citrat*2H2O 0.09 %
Citronensäure 10.0 % 0.10 %
Nipagin® M (Clariant) 0.20 %
Methylparaben Ascorbinsäure-2-glucosid 2.00 %
Herstellung:
I Die Komponenten von A mischen und unter Rühren und leichtem Erhitzen lösen.
II Die Komponenten von B zu I geben und lösen. Falls nötig die Formulierung leicht erhitzen.
Formulierungsbeispiel 8 (Facial Toner)
Glycerin 8.00 %
Polyglykol 400 (Clariant) 5.00 %
PEG-8
Panthenol 0.50 %
Parfüm 0.20 %
Alkohol 8.00 %
Konservierungsmittel q.s.
Allantoin (Clariant) 0.10 % Niacinamide 0.10 %
Extrapon Hamamelis 1.00 %
Water.Witch Hazel Distillate.SD Alcohol 39-C,Bιιtylene Glycole
B Wasser ad 100 %
Phophorsäureester Beispiel 2 2.00 %
Herstellung: I C in B unter Rühren und leichtem Erhitzen lösen.
Il Die Komponenten von A zu I geben und rühren bis die Formulierung homogen ist.
Formulierungsbeispiel 9 (Hairshampoo)
Genapor LRO flüssig (Clariant) 30.00 %
Sodium Laureth Sulfate
Hostapon® CGN (Clariant) 5.00 %
Sodium Cocoyl Glutamate
Parfüm 0.30 %
B Wasser ad 100.00 %
Phosphorsäureester Beispiel 2 1.50 %
Konservierungsmittel q.s.
Farbstoff q.s.
Genaqen® CAB (Clariant) 8.00 %
Cocamidopropyl Betaine Herstellung:
I C in B unter Rühren und Erhitzen auf 50 0C lösen.
II Nach und nach die Komponenten von A in I einrühren.
III Wenn nötig pH-Wert einstellen.
Formulierungsbeispiel 10 (Schaumbad)
A Genapol® LRO flüssig (Clariant) 60.00 % Sodium Laureth Sulfate (30Gew.-% Aktivgehalt)
B Medialan® LD (Clariant) 8.00 %
Sodium Lauroyl Sarcosinate
Parfüm 1.50 % Velsan® CG 070 (Clariant) 5.00 %
PEG-7 Glyceryl Cocoate
C Phosphorsäureester Beispiel 2 1.00 %
D Wasser ad 100 %
E Farbstoff q.s.
Konservierungsmittel q.s.
Genagen® CAB (Clariant) 6.00 % Cocamidopropyl Betaine Herstellung:
I Nach und nach die Komponenten von B in A einrühren.
II C in D unter Rühren und Erhitzen auf 50 0C lösen.
III I zu Il geben. VI E in III rühren.
V Wenn nötig pH-Wert einstellen.
Formulierungsbeispiel 11 (O/W-Skinmilk)
A Hostacerin® DGI (Clariant) 2.00 %
Polyglyceryl-2 Sesquiisostearate
Isopropylpalmitat 4.00 %
Octyldodecanol 4.00 % Nipaguard® PDU (Clariant) q.s.
Propylene Glycol (and) Diazolidinyl Urea (and) Methylparaben (and) Propylparaben
B Aristoflex® AVC (Clariant) 1.20 % Ammonium Acryloyldimethyltaurate/VP Copolymer
C Hostapon® CGN (Clariant) 0.60 %
Sodium Cocoyl Glutamate
Wasser ad 100 %
D Phosphorsäureester Beispiel 1 1.00 %
E Parfüm 0.40 % Herstellung:
I D in C unter Rühren und Erhitzen auf 50 0C lösen.
II B zu A geben, danach I zugeben und gut verrühren.
III E zu Il geben. IV Zum Schluss die Formulierung homogenisieren.
Formulierungsbeispiel 12 (Antiperspirant Roll-on)
A Phosphorsäureester Beispiel 2 1.50 %
B Wasser ad 100.00 %
C Locron® L (Clariant) 20.00 % Aluminum Chlorohydrate
D Genapol® T 250 (Clariant) 5.00 % Ceteareth-25
Butylen Glykol 3.00 % Cetiol OE 1.00 % Dicaprylyl Ether
Glyceryl Isostearat 2.00 %
E SilCare® Silicone SEA (Clariant) 0.50 % Trideceth-9 PG Amodimethicone and Trideceth-12
Herstellung:
I A in B unter Rühren und Erhitzen auf 60 0C lösen.
II C zu I geben. III D bei 50 0C schmelzen und Il zugeben, solange rühren, bis eine klare
Lösung entstanden ist. IV Bei 30 0C E zugeben. Formulierungsbeispiel 12 zeigte gegenüber der gleichen Formulierung, aber ohne Phosphorsäureester nach Beispiel 2, eine deutliche Reduktion weißer Rückstände auf der Kleidung nach Anwendung des Roll-ons auf der Haut.
Formulierungsbeispiel 13 (Vitamin C Gel)
A Phosphorsäureester Beispiel 2 1.00 %
Genapol® T 250 (Clariant) 2.00 % Ceteareth-25
B Wasser ad 100.00 %
C Ascorbinsäure 3.00 % D Aristoflex AVC (Clariant) 0.80 %
Ammonium Acryloyldimethyltaurate/ VP Copolymer
Herstellung:
I A in B lösen unter Rühren bei 50 0C. Il C in I einrühren bei Raumtemperatur.
III D zugeben und solange rühren bis ein homogenes Gel entstanden ist.
Formulierungsbeispiel 14 (Duschbad)
A Phosphorsäureester Beispiel 2 (Clariant) 3.00 %
Aristoflex® PEA (Clariant) 2.00 %
Polypropylene-Terephthalate
B Wasser ad 100 %
Genapol® LRO flüssig (Clariant) 30.00 %
Sodium Laureth Sulfate b9
Genapol® LA 030 (Clariant) 1.50 %
Laureth-3
Hostapon® CLG (Clariant) 5.00 %
Sodium Lauroyl Glutamate Genagen® KB (Clariant) 6.00 %
Coco Betaine
Parfüm 0.30 %
Farbstoff q.s.
Konservierungsmittel q.s.
Herstellung:
I A in B bei 50 0C lösen.
Il Die Komponenten von C nacheinander in I einrühren.
III Wenn nötig den pH Wert einstellen.
Formulierungsbeispiel 15 (Facial Anti-Ageing Cream Gel)
A Phosphorsäureester BeispieM (Clariant) 1.00 %
B Wasser ad 100.00 %
C Paraffinöl 5.00 %
SilCare® Silicone 31 M50 (Clariant) 3.00 % Caprylyl Trimethicone
D Aristoflex® AVC (Clariant) 1.80 %
Ammonium Acryloyldimethyltaurate/VP Copolymer
E Glycolsäure 30 % * 6.00 %
Phenonip® (Clariant) 0.50 %
Phenoxyethanol (and) Methylparaben (and) Ethylparaben (und) Butylparaben (and) Propylparaben (and) Isobutylparaben F Genapol® LA 070 (Clariant) 2.00 %
Laureth-7
* neutralisiert mit NaOH auf pH 4.
Herstellung:
I A in B unter Rühren bei 50 0C lösen.
II D in C einrühren. III I in Il einrühren und solange rühren bis ein homogenes Gel entstanden ist.
IV E in III zugeben.
V F in IV einrühren und solange rühren bis das Cremegel homogen ist.
Formulierungsbeispiel 16 (O/W Selbstbräunungscreme)
A Hostaphat® CC 100 (Clariant) 1.0 %
Cetyl Phosphate
Glyceryl Stearate 0.5 % Cetearyl Alkohol 0.5 %
Paraffinöl 8.0 %
Isopropylpalmitat 7.0 %
SilCare® Silicone 41M15 (Clariant) 1.0 %
Caprylyl Methicone
B Aristoflex® AVC (Clariant) 1.2 %
Ammonium Acryloyldimethyltaurate/VP Copolymer
C Wasser ad 100 %
D Phosphorsäureester Beispiel 1 (Clariant) 1.0 % L. L
E Hostapon® CLG (Clariant) 0.5 %
Sodium Lauroyl Glutamate Glycerin 5.0 %
Tocopheryl Acetate 1.0 %
Fragrance 0.2 %
Preservative q .S.
G Dihydroxyacetone 5.0 %
H Wasser 8.0 %
I Natriumhydroxid (10 % in Wasser ) q.s.
Herstellung:
I A bei 80 0C aufschmelzen.
II B in A einrühren.
III D in C bei 50 0C lösen, dann E zugeben.
IV III in Il einrühren. V Bei Raumtemperatur F zugeben.
VI G in H lösen und in V einrühren.
VII Wenn notwendig den pH Wert mit I auf 4-5 einstellen.
Formulierungsbeispiel 17 (O/W Sonnenschutzmilch)
A Hostaphat® CK 100 (Clariant) 2.00 % Potassium Cetyl Phosphate
SilCare® Silicone 41 M15 (Clariant) 1.00% Caprylyl Methicone
Stearinsäure 0.50 %
Cetyl Alkohol 0.50 %
Cutina® GMS 1.00 % Glyceryl Stearate Cetiol® SN 4.00 %
Cetearyl Isononanoat Velsan® CCT (Clariant) 4.00 %
Caprylic/Capric Triglyceride Neo® Heliopan BB 1.50 % Benzophenone - 3 Eusolex®6300 4.00 %
4-Methylbenzylidene Camphor B Aristoflex® AVC (Clariant) 0.40 %
Ammonium Acryloyldimethyltaurate/VP Copolymer
Wasser ad 100 %
D Phosphorsäureester Beispiel 2 (Clariant) 1.00 %
Glycerin 3.00 % Eusolex®232 2.00 %
Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid Tris (hydroxymethyl)aminomethan 1.10 % Tromethamine
Tocopheryl Acetate 0.50 %
Phenonip® (Clariant) 0.50 %
Phenoxyethanol (and) Methylparaben (and) Butylparaben (and) Ethylparaben (and) Propylparaben Fragrance 0.40 % 03
Herstellung:
I A bei 80 0C aufschmelzen, dann B hinzufügen.
II D in C bei 60 0C lösen.
III E in Il einrühren.
IV III in I lösen.
V Bei 35 0C F in IV zugeben.
Formulierungsbeispiel 18 (Facial Anti-Ageing Gel)
A Genapol® T 250 (Clariant) 1.00 %
Ceteareth-25
Phosphorsäureester Beispiel 2 (Clariant) 1.00 %
B Wasser ad 100 %
C Aristoflex® AVC (Clariant) 2.00 %
Ammonium Acryloyldimethyltaurate/VP Copolymer
D Glycolsäure 30 %* 6.00 % Phenonip® (Clariant) 0.50 %
Phenoxyethanol (and) Methylparaben (and) Ethylparaben (and) Butylparaben (and) Propylparaben (and) Isobutylparaben
* neutralisiert mit NaOH auf pH 4.
Herstellung:
I A in B unter Rühren bei 50 0C lösen.
II C zugeben und solange rühren bis ein homogenes Gel entstanden ist.
III D zugeben und rühren bis das Gel wieder homogen ist. 04
Formulierungsbeispiel 19 (Hairshampoo)
A Genapor LRO flüssig (Claπant) 30.00 %
Sodium Laureth Sulfate
Hostapon® CGN (Clariant) 5.00 %
Sodium Cocoyl Glutamate
Parfüm 0.30 %
B Wasser ad 100.00 %
Phosphorsäureester Beispiel 2 1.50 %
Benzoesäure 0.50 %
Farbstoff q.s.
Genaαen® CAB (Clariant) 8.00 %
Cocamidopropyl Betaine
Herstellung:
I C in B unter Rühren und Erhitzen auf 50 0C lösen.
II Nach und nach die Komponenten von A in I einrühren.
III Den pH-Wert auf 4,9 einstellen.
Formulierungsbeispiel 20 (Schaumbad)
A Genapol® LRO flüssig (Clariant) 60.00 %
Sodium Laureth Sulfate (30Gew.-% Aktivgehalt)
B Medialan® LD (Clariant) 8.00 %
Sodium Lauroyl Sarcosinate Parfüm 1.50 %
Velsan® CG 070 (Clariant) 5.00 % PEG-7 Glyceryl Cocoate C Phosphorsäureester Beispiel 2 1 , .00 %
D Wasser ad 100 %
E Farbstoff q .S.
Sorbinsäure 0 .60 %
Genagen® CAB (Clariant) 6 .00 %
Cocamidopropyl Betaine
Herstellung:
I Nach und nach die Komponenten von B in A einrühren.
II C in D unter Rühren und Erhitzen auf 50 0C lösen.
III I zu Il geben. VI E in III rühren. V Den pH-Wert auf 4,8 einstellen.
Formulierungsbeispiel 21 (Duschbad)
A Phosphorsäureester Beispiel 2 (Clariant) 3.00 % Aristoflex® PEA (Clariant) 2.00 % Polypropylene-Terephthalate
B Wasser ad 100 %
Genapol® LRO flüssig (Clariant) 30.00 % Sodium Laureth Sulfate Genapol® LA 030 (Clariant) 1.50 % Laureth-3 Hostapon® CLG (Clariant) 5.00 % Sodium Lauroyl Glutamate Genagen® KB (Clariant) 6.00 % Coco Betaine Parfüm 0.30 %
Farbstoff q.s.
Natriumsalicylat 0.50 %
Herstellung:
I A in B bei 50 0C lösen.
II Die Komponenten von C nacheinander in I einrühren.
III Den pH Wert auf 4,5 einstellen.

Claims

Patentansprüche:
1. Zusammensetzung enthaltend
A) einen oder mehrere Phosphorsäureester der Formel (I)
(A2O)yR2
O
R1-(OA1Jx-O-P=O (l)
O
(A3O)2R3
worin
Ri, R2 und R3 gleich oder verschieden sein können und für eine lineare oder verzweigte, gesättigte Alkylgruppe mit 6 bis 30, vorzugsweise 8 bis 22 und besonders bevorzugt 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, für eine lineare oder verzweigte, ein- oder mehrfach ungesättigte Alkenylgruppe mit 6 bis 30, vorzugsweise 8 bis 22 und besonders bevorzugt 12 bis
18 Kohlenstoffatomen, oder für eine Arylgruppe, insbesondere eine Phenylgruppe, die mit 1 bis 3 verzweigten Alkylgruppen, die jeweils unabhängig voneinander 3 bis 18 und vorzugsweise 4 bis 12 Kohlenstoffatome enthalten, substituiert sein kann, steht,
die einzelnen Gruppen (OAi)x, (A2O )y und (A3O)Z jeweils unabhängig voneinander aus Einheiten ausgewählt aus CH2CH2O, C3HeO und C4H8O bestehen und wobei die Einheiten CH2CH2O, C3H6O und C4H8O innerhalb der einzelnen Gruppen (OAi)x, (A2O)y und (A3O)Z blockartig oder statistisch verteilt angeordnet sein können, und bö
x, y und z jeweils unabhängig voneinander eine Zahl von 30 bis 150, bevorzugt von 40 bis 120 und besonders bevorzugt von 51 bis 100, bedeuten, und
B) Wasser in einer Menge > 50,0 Gew.-%, bevorzugt in einer Menge
> 70,0 Gew.-% und besonders bevorzugt in einer Menge von 75,0 bis 95,0 Gew.-%, bezogen auf die fertige Zusammensetzung.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass Ri, R2 und R3 in den Phosphorsäureestern der Formel (I) gleich oder verschieden sein können und für eine lineare oder verzweigte, gesättigte Alkylgruppe mit 6 bis 30, vorzugsweise 8 bis 22 und besonders bevorzugt 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, oder für eine lineare oder verzweigte, ein- oder mehrfach ungesättigte Alkenylgruppe mit 6 bis 30, vorzugsweise 8 bis 22 und besonders bevorzugt 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, stehen.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass OA-I, OA2 und OA3 in den Phosphorsäureestern der Formel (I) CH2CH2O bedeuten.
4. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass Rr(OAi)x, R2-(OA2)y und R3-(OA3)Z in den Phosphorsäureestern der Formel (I) abgeleitet sind von Fettalkoholethoxylaten ausgewählt aus Ci6/is-Fettalkoholethoxylaten mit 30 bis 150 Ethylenoxid- Einheiten, bevorzugt mit 40 bis 120 Ethylenoxid-Einheiten, besonders bevorzugt C-16/18-Fettalkoholethoxylat mit 50 Ethylenoxid-Einheiten oder Ci6/18-Fettalkoholethoxylat mit 80 Ethylenoxid-Einheiten.
5. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie neben dem einen oder den mehreren
Phosphorsäureestern der Formel (I) einen oder mehrere Phosphorsäureester der Formel (II) (A2O)WR5
O
R1-(OAOx-O-P=O (II)
O
I R.
enthält, worin
Ri für eine lineare oder verzweigte, gesättigte Alkylgruppe mit 6 bis 30, vorzugsweise 8 bis 22 und besonders bevorzugt 12 bis 18 Kohlenstoff atomen, für eine lineare oder verzweigte, ein- oder mehrfach ungesättigte Alkenylgruppe mit 6 bis 30, vorzugsweise 8 bis 22 und besonders bevorzugt 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, oder für eine Arylgruppe, insbesondere eine Phenylgruppe, die mit 1 bis 3 verzweigten Alkylgruppen, die jeweils unabhängig voneinander 3 bis 18 und vorzugsweise 4 bis 12 Kohlenstoffatome enthalten, substituiert sein kann, steht,
R4 für H, Li+, Na+, K+, Mg++, Ca++, Al+++, NH4 + oder quatemäre Ammoniumionen [HNRaRbR°]+ steht, worin Ra, Rb und Rc unabhängig voneinander Wasserstoff, eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine lineare oder verzweigte, einfach oder mehrfach ungesättigte Alkenylgruppe mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine lineare Mono- Hydroxyalkylgruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, bevorzugt eine Mono- Hydroxyethyl- oder Mono-Hydroxypropylgruppe, oder eine lineare oder verzweigte Di-Hydroxyalkylgruppe mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, bedeuten,
R5 die Bedeutung von Ri oder R4 besitzt,
die einzelnen Gruppen (OAi)x und (A2O)W jeweils unabhängig voneinander aus Einheiten ausgewählt aus CH2CH2O, CaH6O und C4H8O bestehen und wobei die Einheiten CH2CH2O, C3H6O und C4H8O innerhalb der einzelnen Gruppen (OAi)x und (A2O)W blockartig oder statistisch verteilt angeordnet sein können, x für eine Zahl von 30 bis 150, bevorzugt von 40 bis 120 und besonders bevorzugt von 51 bis 100, steht, und
w für 0 oder für eine Zahl von 30 bis 150, bevorzugt von 40 bis 120 und besonders bevorzugt von 51 bis 100, steht,
mit der Maßgabe, dass die Menge der Phosphorsäuretriester gemäß Formel (I) größer 80,0 Gew.-%, bevorzugt von 85,0 bis 99,0 Gew.-% und besonders bevorzugt von 88,0 bis 95,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Phosphorsäureester gemäß Formel (I) und Formel (II), ist, und der Neutralisationsgrad der nicht veresterten Phosphorvalenzen (P-OH) in den Phosphorsäureestern gemäß Formel (II) zwischen 0 und 100 % betragen kann.
6. Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine oder mehrere Verbindungen der Formel (II), worin R5 die Bedeutung von R1 besitzt, und w für eine Zahl von 30 bis 150, bevorzugt von 40 bis 120 und besonders bevorzugt von 51 bis 100 steht, enthält.
7. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie Wasser in einer Menge > 90,0 Gew.-% und bevorzugt in einer Menge von 90,1 bis 95,0 Gew.-%, bezogen auf die fertige Zusammensetzung, enthält.
8. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie den einen oder die mehreren Phosphorsäureester der Formel (I) in einer Menge von 0,1 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,5 bis 8,0 Gew.-% und besonders bevorzugt von 1 ,0 bis 6,0 Gew.-%, bezogen auf die fertige Zusammensetzung, enthält.
9. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein oder mehrere Tenside enthält.
10. Zusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass sie den einen oder die mehreren Phosphorsäureester der Formel (I) in einer Menge von 0,1 bis 5,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,2 bis 4,0 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,5 bis 3,0 Gew.-%, bezogen auf die fertige Zusammensetzung, enthält.
11. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine kosmetische, pharmazeutische oder dermatologische Zusammensetzung ist.
12. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass sie in Form einer wässrigen, wässrig-alkoholischen oder wässrig-tensidischen Zusammensetzung, einer Emulsion, Suspension, Dispersion oder eines Sprays vorliegt.
13. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen pH-Wert von 2 bis 10, vorzugsweise von 2 bis 6, besonders bevorzugt von 2,5 bis 5 und insbesondere bevorzugt von 3 bis 4,5, besitzt.
14. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen pH-Wert von 2,5 bis 5 besitzt und, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, von 0,05 bis 3,0 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 bis 2,0 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,1 bis 1 ,0 Gew.-% einer oder mehrerer organischer Säuren mit antimikrobieller Wirkung, vorzugsweise Carbonsäuren mit antimikrobieller Wirkung, enthält.
15. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen oder mehrere Elektrolyte enthält.
16. Zusammensetzung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge des einen oder der mehreren Elektrolyte, bezogen auf die fertige Cl
Zusammensetzung, von 0,1 bis 20,0 Gew.-%, vorzugsweise von 0,2 bis 10,0 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,5 bis 5,0 Gew.-%, ist.
17. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass sie Wasserstoffperoxid oder Wasserstoffperoxidfreisetzende Substanzen enthält, und vorzugsweise in der Form eines Gels oder einer Creme vorliegt.
18. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine Deodorant- oder Antiperspirant-
Formulierung ist, insbesondere eine Deodorant- oder Antiperspirant-Formulierung enthaltend ein oder mehrere Aluminiumsalze, bevorzugt Aluminiumchlorohydrat oder Aluminium-Zirconium-Komplexsalze.
19. Verwendung eines oder mehrerer Phosphorsäureester der Formel (I) in einer Zusammensetzung nach Anspruch 18 zur Verringerung der Bildung weißer Rückstände auf der Kleidung nach Anwendung der Deodorant- oder Antiperspirant-Formulierung auf der Haut.
20. Verwendung eines oder mehrerer Phosphorsäureester der Formel (I) in einer Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 18 als Verdicker, Konsistenzgeber, Emulgator, Sensorikadditiv, Solubilisator, Dispergator, Gleitmittel, Haftmittel oder Stabilisator.
21. Verwendung eines oder mehrerer Phosphorsäureester der Formel (I) in einer Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 18 als Verdicker.
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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102006009850A1 (de) * 2006-03-01 2007-09-06 Beiersdorf Ag Verwendung von Glycyrrhetinsäure und/oder Glycyrrhizin zur Herstellung kosmetischer Zubereitungen zur Bräunung der Haut
DE102007036186A1 (de) * 2007-08-02 2008-06-19 Clariant International Limited Phosphorsäureester enthaltend über Polyol-Einheiten verbrückte Phosporatome
EP2176349A2 (de) * 2007-08-02 2010-04-21 Clariant Finance (BVI) Limited Phosphorsäureester enthaltend über diol-einheiten verbrückte phosphoratome
DE102007036188A1 (de) 2007-08-02 2008-06-19 Clariant International Limited Verfahren zur Herstellung alkoxylierter Phosphorsäuretriester
DE102007036187A1 (de) * 2007-08-02 2008-06-19 Clariant International Limited Alkoxylierte Phosphorsäuretriester mit hohem Alkoxylierungsgrad
DE102008006857A1 (de) * 2008-01-31 2009-01-29 Clariant International Ltd. Zusammensetzungen enthaltend Phosphorsäureester und hydrophob modifizierte vernetzte, anionische Polymere
CN102686138B (zh) * 2009-12-28 2016-02-24 大王制纸株式会社 薄页纸和薄页纸的制造方法
US11110121B2 (en) * 2010-07-27 2021-09-07 Clariant International Ltd. Compositions comprising hydrogen peroxide or hydrogen peroxide donor substances
DE102010054918A1 (de) 2010-12-17 2011-06-30 Clariant International Ltd. Zusammensetzungen enthaltend Wasserstoffperoxid oder Wasserstoffperoxid freisetzende Substanzen
DE102010034389B4 (de) * 2010-08-13 2018-03-22 Beiersdorf Ag Stabilisierte W/O-Emulsionen
US20140065087A1 (en) * 2012-08-28 2014-03-06 Basf Se Preservative Mixtures and Polymer Solutions Stabilized Therewith
DE102013204605A1 (de) * 2013-03-15 2014-09-18 Evonik Industries Ag Phosphorsäureester, ihre Herstellung und Verwendung
BR112018012938A2 (pt) * 2015-12-22 2018-12-11 Bayer Cropscience Ag concentrados de emulsão de compostos lipofílicos
BR112020017007A2 (pt) * 2018-02-23 2020-12-15 Nouryon Chemicals International B.V. Concentrado em suspensão, mistura fertilizante e método de formação de concentrado em suspensão
CN113840901B (zh) * 2019-06-14 2023-10-13 陶氏环球技术有限责任公司 清洁增强剂聚合物

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2895787A (en) * 1954-12-30 1959-07-21 American Viscose Corp Process of producing all skin rayon
NL248754A (de) * 1959-02-24
US3954974A (en) * 1972-06-09 1976-05-04 Paul Herzog Disinfectant for the surface of human body parts containing hydrogen peroxide
CA1114394A (en) * 1978-06-05 1981-12-15 Paritosh M. Chakrabarti Phosphoric acid esters of poly (2-10) ethyleneoxy n-butane 1,4 diols in synthetic aquous based metal working fluid compositions
US4180532A (en) * 1978-06-05 1979-12-25 Gaf Corporation Phosphoric acid esters of poly(2-10)ethyleneoxy n butane 1,4-diols
US4220611A (en) * 1978-06-29 1980-09-02 Sandoz, Inc. Polyoxyalkylene bridged phosphate esters
US4613445A (en) * 1984-07-23 1986-09-23 Union Carbide Corporation Organophosphate-containing antifreeze
US5192462A (en) * 1989-03-21 1993-03-09 Croda Inc. Thickening agents for topical preparations
DK0412704T3 (da) * 1989-08-07 1999-11-01 Procter & Gamble Hårkonditionerings- og stylingsammensætninger
DE4416566A1 (de) * 1994-05-11 1995-11-16 Huels Chemische Werke Ag Wäßrige viskoelastische Tensidlösungen zur Haar- und Hautreinigung
US5618522A (en) * 1995-01-20 1997-04-08 The Procter & Gamble Company Emulsion compositions
US5569461A (en) * 1995-02-07 1996-10-29 Minnesota Mining And Manufacturing Company Topical antimicrobial composition and method
DE19504914C1 (de) * 1995-02-15 1995-11-16 Goldwell Gmbh Haarwaschmittel
JPH0920613A (ja) * 1995-07-03 1997-01-21 Kao Corp 化粧料
FR2750325B1 (fr) * 1996-06-28 1998-07-31 Oreal Utilisation en cosmetique d'un poly(acide 2-acrylamido 2- methylpropane sulfonique) reticule et neutralise a au moins 90 % et compositions topiques les contenant
GB2330585B (en) * 1997-10-16 2001-08-01 Nalco Exxon Energy Chem Lp Gelling agent for hydrocarbon liquid and method of use
DE19756373A1 (de) * 1997-12-18 1999-06-24 Clariant Gmbh Phosphorsäurealkylester
FR2786692B1 (fr) * 1998-12-03 2002-08-30 Oreal Composition sous forme d'emulsion h/e a forte teneur en cire et ses utilisations dans les domaines cosmetique et dermatologique
DE10016875A1 (de) * 2000-04-05 2001-10-18 Beiersdorf Ag Kosmetische und dermatologische Zubereitungen, enthaltend erhöhte Elektrolytkonzentrationen
US6635702B1 (en) * 2000-04-11 2003-10-21 Noveon Ip Holdings Corp. Stable aqueous surfactant compositions
US6566313B1 (en) * 2000-09-15 2003-05-20 Henkel Corporation Shampoo and body wash composition and method of use thereof
DE10053728A1 (de) * 2000-10-30 2002-05-16 Kao Chemicals Europe Sl Transparente wässrige Zusammensetzungen, umfassend hydrophobe Siliconöle
CN1228428C (zh) * 2001-02-27 2005-11-23 P&G克莱罗尔公司 用于在包含丙烯酸酯共聚物的含水组合物的制备过程中除去聚合物膜的方法
DE10246706A1 (de) * 2002-10-07 2004-04-15 Clariant Gmbh Homogene Mikroemulsion enthaltend Polyethylenglykol
JP2006022116A (ja) * 2003-04-14 2006-01-26 Kao Corp 洗浄剤組成物
BRPI0508910A (pt) * 2004-03-17 2007-08-14 Clariant Finance Bvi Ltd agente para pré-tratamento de têxteis lìquido
WO2007078013A1 (ja) * 2006-01-06 2007-07-12 Ajinomoto Co., Inc. ゲル化剤
US7955606B2 (en) * 2006-10-19 2011-06-07 L'oreal Aqueous systems containing polyamine, surfactant and phosphate ester for water-insoluble materials

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO2009015857A2 *

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Publication number Publication date
CN101802096A (zh) 2010-08-11
JP2010535162A (ja) 2010-11-18
US20100260696A1 (en) 2010-10-14
WO2009015857A2 (de) 2009-02-05
CN101802096B (zh) 2012-07-18
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