EP2176349A2 - Phosphorsäureester enthaltend über diol-einheiten verbrückte phosphoratome - Google Patents

Phosphorsäureester enthaltend über diol-einheiten verbrückte phosphoratome

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EP2176349A2
EP2176349A2 EP08785166A EP08785166A EP2176349A2 EP 2176349 A2 EP2176349 A2 EP 2176349A2 EP 08785166 A EP08785166 A EP 08785166A EP 08785166 A EP08785166 A EP 08785166A EP 2176349 A2 EP2176349 A2 EP 2176349A2
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EP
European Patent Office
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phosphoric acid
formula
peg
structural units
acid
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP08785166A
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English (en)
French (fr)
Inventor
Peter Klug
Franz-Xaver Scherl
Waltraud Simsch
Adelgunde Oberhauser
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Clariant Finance BVI Ltd
Original Assignee
Clariant Finance BVI Ltd
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Publication date
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Priority claimed from DE200810006855 external-priority patent/DE102008006855A1/de
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Withdrawn legal-status Critical Current

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    • A61K2800/52—Stabilizers

Definitions

  • the invention relates to esters of phosphoric acid or phosphoric acid derivatives, fatty alcohol which is optionally alkoxylated, and diol, and to their use as associative thickeners, in particular in cosmetic, pharmaceutical or dermatological compositions.
  • Water or solvent-containing multicomponent systems such as emulsions or suspensions are often adjusted or thickened to higher viscosities for economic reasons, for performance reasons or for reasons of stability.
  • the high viscosity of such preparations also offers further advantages in the production, packaging, filling and storage as well as during transport.
  • polyvinyl alcohols polyacrylamides, polyacrylic acid and various salts of polyacrylic acid, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl methyl ether, polyethylene oxides, copolymers of maleic anhydride and vinyl methyl ether, as well as various mixtures and copolymers of the abovementioned compounds.
  • Fatty acid polyethylene glycol esters tend to hydrolyze in the presence of water, the resulting insoluble fatty acids cause undesirable turbidity.
  • Thickening agents of natural origin eg agar-agar or tragacanth
  • Class of compounds is affected by their high melting points or pour points.
  • EP 1 518 900 and EP 1 344 518 disclose cosmetic and pharmaceutical preparations containing oxalkylated polyglycerol esters as thickeners
  • Dispersants for aqueous, aqueous-alcoholic and aqueous-surfactant preparations and as emulsifiers, suspending agents with thickening effect and consistency regulator for emulsions and suspensions On the one hand, the associative thickeners described in the cited documents still have room for improvement in terms of their thickening performance, especially in purely aqueous systems, where they form only turbid gels, but also in terms of their stability at low pH. At pH values below 5, their gels and thickened surfactant solutions are not storage-stable, but lose their viscosity very quickly.
  • the object of the invention was therefore to provide a novel class of substances which is suitable for use in cosmetic products, gives a clear appearance in the formulations and also in a strongly acidic medium causes a high thickening capacity under temperature load and long storage times and this Properties combined with excellent thickening performance.
  • esters of phosphoric acid or esters of phosphoric acid derivatives with optionally alkoxylated fatty alcohols which are characterized in that the phosphorus atoms are bridged via groups derived from diols.
  • the present invention therefore provides phosphoric acid esters containing
  • Component b wherein the substances of component b) are selected from one or more compounds of the formula (I) R 2 -O- (CH 2 CH 2 O) u (C 3 H 8 O) v (DO) w -H (I)
  • R 2 is a linear or branched, saturated alkyl group having 6 to 30, preferably 8 to 22, particularly preferably 12 to 18 carbon atoms, or a linear or branched, mono- or polyunsaturated alkenyl group having 6 to 30, preferably 8 to 22, particularly preferably 12 to 18 carbon atoms,
  • D is a linear or branched saturated alkylene group having 4 to 20 carbon atoms, a linear or branched mono- or polyunsaturated alkenylene group having 4 to 20 carbon atoms or -CH (aryl) CH 2 -, preferably -CH (phenyl) CH 2 - , stands,
  • u is a number from 0 to 200, preferably from 2 to 150, particularly preferably from 5 to 100, particularly preferably from 10 to 50,
  • v is a number from 0 to 100, preferably from 0 to 50, particularly preferably from 0 to 20,
  • w is a number from 0 to 100, preferably from 0 to 20, particularly preferably from 0 to 10, and
  • D has the meaning as in formula (I), a is a number from 0 to 800, preferably from 0 to 250, particularly preferably from 10 to 200 and particularly preferably from 20 to 100, b is a number from 0 to 100 , preferably from 0 to 50, c is a number from 0 to 100, preferably from 0 to 20,
  • the phosphoric acid esters of the invention contain at least 2 phosphorus atoms and can have a linear or branched structure from 4 P atoms.
  • R 2 , D, u, v and w have the meanings given above under formula (I).
  • the phosphoric esters according to the invention each contain at least one structural unit derived from substances of component a), at least one structural unit according to formula (I 1 ) and at least one structural unit according to formula (II 1 ).
  • the phosphoric esters of the invention contain no oxygen-oxygen bond -O-O-.
  • the structural units derived from the substances of components a), b) and c) are bound to each other via only one oxygen atom -O-.
  • Substances of components b) and c) is bound to a structural unit derived from the substances of component a) and wherein the structural unit derived from the substances of component a) has the structure
  • the number of structural units derived from substances of component b) per molecule of phosphoric acid ester is 2 or more and preferably 3 or more.
  • R 2 is a linear or branched, saturated alkyl group having 6 to 30, preferably 8 to 22, particularly preferably 12 to 18 carbon atoms.
  • At least 80%, preferably from 90 to 100%, particularly preferably from 95 to 100% of the theoretically maximum obtainable esterifiable functions in the phosphoric esters from the substances of component a) are esterified.
  • the remaining free valencies on the phosphorus atom, ie the non-esterified of the esterifiable functions, may be acid groups P-OH, but also groups of the form P-O counterion, the counterions being selected from Li + , Na + , K + , Mg ++ , Ca ++ , Al +++ , NH 4 + and quaternary ammonium ions [HNR 1 R 2 R 3 J + , wherein R 1 , R 2 and R 3 are independently hydrogen, a linear or branched alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, a linear or branched, mono- or polyunsaturated alkenyl group having 2 to 22 carbon atoms, a linear mono-hydroxyalkyl group having 2 to 10 carbon atoms, preferably a mono-hydroxyethyl or mono-hydroxypropyl group, and a linear or branched di-hydroxyalkyl group having 3 to 10 carbon atoms , could be.
  • the degree of neutralization of the non-esterified phosphorus valencies (P-OH) in the phosphoric acid esters according to the invention can be between 0 and 100%. In a preferred embodiment of the invention, the degree of neutralization is from 0 to 20%. In another preferred embodiment of the invention, the degree of neutralization is from 20.1 to 100%.
  • v and w in the structural units derived from the compounds of the formula (I) are 0.
  • u in the structural units derived from the compounds of the formula (I) is from 1 to 150, preferably from 5 to 100 and particularly preferably from 10 to 50.
  • a in the structural units derived from the compounds of the formula (II) is from 1 to 800, preferably from 10 to 200 and particularly preferably from 20 to 100.
  • the one or more structural units are derived from the one or more diols of formula (II) derived from diols selected from ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol (PEG) having molecular weights from 200 to 35,000 , preferably PEG 200, PEG 300, PEG 400, PEG 600, PEG 800, PEG 1000, PEG 1500, PEG 2000, PEG 3000, PEG 3350, PEG 4000, PEG 6000, PEG 8000, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol, polybutylene glycol , Copolymers of ethylene oxide and propylene oxide having molecular weights of 200 to 35,000, 1, 2-butanediol, 1, 3-butanediol, 1, 4-butanediol, 1, 2-pentanediol, 1, 3-pentanediol,
  • the one or more structural units derived from the one or more compounds of the formula (I) are structural units in which u is from 1 to 200, preferably from 2 to 150, more preferably from 5 to 100, particularly preferably from 10 to 50, v and w are 0, and the radical R 2 -O- is derived from alcohols selected from octanol, decanol, dodecanol, Tetradecanol, hexadecanol, octadecanol, eicosanol, behenyl alcohol, fatty alcohols having C-chain cuts 8-22, preferably Cio / Ci2 fatty alcohol, C ⁇ / Cu-fatty alcohol, C 2 / C 5 fatty alcohol and Ci ⁇ / C i ⁇ -fatty alcohol, branched fatty alcohols, preferably Guerbet alcohols and monounsaturated fatty alcohols, preferably delta-9-cis-hexadecanol, delta-9-cis-o
  • the one or more structural units derived from the one or more compounds of the formula (I) are derived from structural units
  • C 6/18 fatty alcohol ethoxylates with 10-50 ethylene oxide units preferably structural units derived from substances selected from C 06/18 fatty alcohol ethoxylate with 11 ethylene oxide units, C 16/18 fatty alcohol ethoxylate with 25 ethylene oxide units and Ci 6/1 8- fatty alcohol ethoxylate with 50 ethylene oxide units.
  • the total number of structural units contained in the phosphoric acid esters is derived from the one or more compounds of the formula (I), preferably the total number of those contained in the phosphoric acid esters
  • the total number of ethylene oxide units contained in the phosphoric acid units in the structural units derived from the substances of component b) and the substances of component c) together per fatty alcohol end group derived from the compounds of formula (I) from 30 to 100 , preferably from 40 to 80.
  • Further preferred phosphoric acid esters according to the invention are characterized in that the structural units derived from the substances of component a) are selected from structural units of the formulas (A1) to (A3)
  • Each M is independently H + or a counterion and the
  • Counterions are selected from Li + , Na + , K + , Mg ++ , Ca ++ , Al +++ , NH 4 + and quaternary ammonium ions [HNR 1 R 2 R 3 J + , where R 1 , R 2 and R 3 are each independently hydrogen, a linear or branched alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, a linear or branched, mono- or polyunsaturated alkenyl group having 2 to 22 carbon atoms, a linear mono-hydroxyalkyl group having 2 to 10 carbon atoms, preferably a mono-hydroxyethyl or Mono-hydroxypropyl group, as well as a linear or branched di-hydroxyalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, and are preferably structural units of the formula (A1).
  • the phosphoric esters consist of structural units derived from the substances of components a), b) and c).
  • the phosphoric acid esters according to the invention are selected from compounds of the formula (III)
  • V is a group of formula (MIb)
  • M is a group of formula (IMc)
  • R a are each independently of one another -OH, -OS or radicals of the formula (I 1 )
  • R 2 is a linear or branched, saturated alkyl group having 6 to 30, preferably 8 to 22, particularly preferably 12 to 18 carbon atoms, or a linear or branched, mono- or polyunsaturated alkenyl group having 6 to 30, preferably 8 to 22, particularly preferably 12 to 18 carbon atoms,
  • D is a linear or branched saturated alkylene group having 4 to 20 carbon atoms, a linear or branched mono- or polyunsaturated alkenylene group having 4 to 20 carbon atoms or -CH (ArVl) CH 2 -, preferably -CH (phenyl) CH 2 - , stands, u is a number from 0 to 200, preferably from 2 to 150, particularly preferably from 5 to 100, particularly preferably from 10 to 50,
  • v is a number from 0 to 100, preferably from 0 to 50, particularly preferably from 0 to 20,
  • w is a number from 0 to 100, preferably from 0 to 20, particularly preferably from 0 to 10, and
  • radicals of the formula (I 1 ) can be arranged block-wise or randomly distributed, Q in each case independently of one another radicals of the formula (II 1 )
  • a is a number from 0 to 800, preferably from 0 to 250, particularly preferably from 10 to 200 and particularly preferably from 20 to 100,
  • b is a number from 0 to 100, preferably from 0 to 50,
  • c is a number from 0 to 100, preferably from 0 to 20, and
  • x is a number from 0 to 10, preferably 0 to 5, particularly preferably 0 to 3
  • y is a number from 0 to 10, preferably 0 to 5, particularly preferably 0 to 3
  • Phosphoric acid esters of the formula (III) is greater than or equal to 1, preferably greater than or equal to 2 and particularly preferably greater than or equal to 3.
  • the formula E 2 V 0 M 0 can also be represented by the following structural formula of two structural units of the formula (IIIa)
  • R 2 in the radicals of the formula (I ' ) is a linear or branched, saturated alkyl group having 6 to 30, preferably 8 to 22, particularly preferably 12 to 18 carbon atoms.
  • phosphoric acid esters of the formula (III) are those in which at least 80%, preferably from 90 to 100%, particularly preferably from 95 to 100%, which are esterified directly to the phosphorus atoms P bound esterified functions.
  • the degree of neutralization of the non-esterified phosphorus valences in the phosphoric acid esters of the formula (III) may be between 0 and 100%. In a preferred embodiment of the invention, the degree of neutralization is from 0 to 20%. In another preferred embodiment of the invention, the degree of neutralization is from 20.1 to 100%.
  • Preferred counterions S in the phosphoric acid esters of the formula (III) are selected from Li + , Na + , K + , Mg ++ , Ca ++ , Al +++ , NH 4 + and quaternary ammonium ions [HNR 1 R 2 R 3 J + , wherein R 1 , R 2 and R 3 are independently hydrogen, a linear or branched alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, a linear or branched, mono- or polyunsaturated alkenyl group having 2 to 22 carbon atoms, a linear mono-hydroxyalkyl group having 2 to 10 carbon atoms, preferably a mono-hydroxyethyl or mono-hydroxypropyl group, as well as a linear or branched di-hydroxyalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, may be.
  • phosphoric acid esters of the formula (III) are those in which v and w in the radicals of the formula (I 1 ) are 0.
  • phosphoric acid esters of the formula (III) are those in which u in the radicals of the formula (I 1 ) is from 1 to 150, preferably from 5 to 100 and particularly preferably from 10 to 50.
  • phosphoric acid esters of the formula (III) are those in which b and c in the radicals of the formula (II 1 ) are 0.
  • Further preferred phosphoric acid esters of the formula (III) are those in which a in the radicals of the formula (M 1 ) is from 1 to 800, preferably from 10 to 200 and particularly preferably from 20 to 100.
  • Further preferred phosphoric acid esters of the formula (III) are those in which the one or more radicals of the formula (II 1 ) are derived from diols selected from ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol (PEG) with molecular weights from 200 to 35,000 PEG 200, PEG 300, PEG 400, PEG 600, PEG 800, PEG 1000, PEG 1500, PEG 2000, PEG 3000, PEG 3350, PEG 4000, PEG 6000, PEG 8000, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol, polybutylene glycol, copolymers from ethylene oxide and propylene oxide having molecular weights of 200 to 3
  • phosphoric acid esters of the formula (III) are those in which u in the radicals of the formula (I 1 ) is from 1 to 200, preferably from 2 to 150, more preferably from 5 to 100 and particularly preferably from 10 to 50, v and w in the radicals of the formula (I 1 ) are 0 and the groups R 2 -O- in the radicals of the formula (I 1 ) are derived from alcohols selected from octanol, decanol, dodecanol, tetradecanol, hexadecanol, octadecanol, eicosanol, behenyl alcohol , Fatty alcohols with C-chain cuts between 8 and 22, preferably
  • Particularly preferred organophosphate of formula (III) according to the invention are those wherein the radicals of the formula (I 1) are derived from C 16/18 fatty alcohol ethoxylates having 10-50 ethylene oxide units, preferably of substances selected from Ci 6 / i 8 - Fatty alcohol ethoxylate with 11 ethylene oxide units, Ci 6/18 fatty alcohol ethoxylate with 25 ethylene oxide units and Ci 6/18 fatty alcohol ethoxylate with 50 ethylene oxide units.
  • phosphoric acid esters of the formula (III) are those in which the total number of radicals of the formula (I 1 ) contained therein, preferably the total number of radicals of the formula (I 1 ) contained therein.
  • u is from 1 to 200, preferably from 2 to 150, more preferably from 5 to 100 and particularly preferably from 10 to 50 and v and w are 0, from 4 to 20, preferably from 4 to 10, particularly preferably from 4 to 6, is.
  • phosphoric acid esters of the formula (III) are those in which the total number of ethylene oxide units present in the structural units of the formulas (I 1 ) and (II 1 ) together per radical of the formula (I 1 ) is from 30 to 100, preferably from 40 to 80 , is.
  • the present invention also provides mixtures comprising one or more phosphoric acid esters according to the invention.
  • these mixtures may also be phosphoric acid esters having only one phosphoric acid atom per molecule, in particular those of the formula
  • R 2 , u, v, w and D have the meanings mentioned above among the compounds of the formula (I).
  • these mixtures in turn, those are preferred which consist of said phosphoric acid esters.
  • the proportion of the inventive phosphoric acid esters in the mixtures according to the invention is preferably greater than 50% by weight, more preferably from 70 to 100% by weight and particularly preferably from 80 to 100% by weight.
  • the mixtures according to the invention consist of the phosphoric acid esters according to the invention.
  • the preparation of the phosphoric esters according to the invention is carried out by reacting phosphoric acid or derivatives thereof with alcohol, preferably fatty alcohol ethoxylate, and diol at temperatures of 150 to 250 0 C, preferably from 180 to 240 0 C and particularly preferably from 200 to 230 0 C.
  • Suitable phosphoric acid derivatives are polyphosphoric acid, tetraphosphorodecoxide, phosphorus oxychloride and phosphorus pentachloride.
  • Preferred reactant is orthophosphoric acid.
  • the esterification is preferably carried out to the extent that substantially neutral phosphoric acid esters according to the invention are present.
  • Preferred is a degree of conversion> 80%, d. H. More than 80% of all esterifiable functions of phosphoric acid or phosphoric acid derivatives are esterified.
  • Particularly preferred is a degree of conversion> 90%, particularly preferably> 95%.
  • the remaining free valences on the phosphorus atom may be acid groups, but also counterions selected from Li + , Na + , K + , Mg ++ , Ca ++ , Al +++ , NH 4 + , quaternary ammonium ions [HNR 1 R 2 R 3 J + , wherein R 1 , R 2 and R 3 are independently hydrogen, a linear or branched alkyl group with 1 to
  • the degree of neutralization of the unsubstituted phosphorus valencies (P-OH) can be between 0 and 100%.
  • Particularly preferred organophosphate according to the invention are obtainable from the reaction of a) 3-10 moles, preferably 4-8 moles, of a C 2 -C 22 -Fettalkoholethoxylats, preferably a fatty alcohol ethoxylate-Ciem, with 10-50 ethylene oxide units, b) 2 moles of Polyethylene glycol having an average molecular weight of 1500-8000, and c) 2-5 mol, preferably 2.5-4 mol, orthophosphoric acid.
  • Particularly preferred phosphoric acid esters according to the invention are obtainable from the reaction of a) 5 moles of a C 12-18 fatty alcohol ethoxylate, preferably a C 16/18 fatty alcohol ethoxylate, with 10 to 50 ethylene oxide units, preferably 25 ethylene oxide units, b) 2 moles of polyethylene glycol having an average molecular weight of 1500-8000, preferably having an average molecular weight of 4000 and c) 3 moles of orthophosphoric acid.
  • Extremely preferred phosphoric acid esters of the invention are obtainable from the reaction of a) 5 moles of a Ci 6 / i ⁇ fatty alcohol ethoxylate with 25 ethylene oxide units, b) 2 moles of polyethylene glycol having an average molecular weight of 4000 and c) 3 moles of orthophosphoric acid.
  • the phosphoric acid esters according to the invention have excellent thickening power, both for aqueous or aqueous-alcoholic compositions and for aqueous-surfactant compositions, and also tolerate organic solvents such as alcohols.
  • the phosphoric acid esters according to the invention are also advantageously suitable as thickener, consistency regulator, emulsifier, sensor additive, solubilizer, dispersant, lubricant, adhesive and stabilizer.
  • Another object of the invention therefore relates to the use of one or more of the phosphoric acid esters according to the invention as thickener, bodying agent, emulsifier, sensor additive, solubilizer, dispersant, lubricant, adhesive and stabilizer.
  • the phosphoric acid esters according to the invention are also advantageously suitable for the preparation of cosmetic, pharmaceutical and dermatological compositions.
  • the phosphoric acid esters according to the invention are also advantageously suitable for thickening cosmetic, pharmaceutical and dermatological compositions containing one or more surfactants. These are preferably shampoos.
  • Another object of the invention is therefore also the use of one or more inventive phosphoric acid esters for thickening of cosmetic, pharmaceutical and dermatological compositions containing one or more surfactants, preferably of shampoos.
  • the phosphoric acid esters of this invention after application of the formulations on the skin, reduce the formation of white residues on the subsequently dressed clothing.
  • Another object of the present invention is therefore also the use of one or more inventive phosphoric acid esters in deodorant or antiperspirant formulations, especially in deodorant or antiperspirant formulations containing aluminum salts, preferably aluminum chlorohydrate or aluminum-zirconium complex salts, to reduce the formation of white residues clothing after application of the deodorant or antiperspirant formulations on the skin.
  • inventive phosphoric acid esters in deodorant or antiperspirant formulations, especially in deodorant or antiperspirant formulations containing aluminum salts, preferably aluminum chlorohydrate or aluminum-zirconium complex salts, to reduce the formation of white residues clothing after application of the deodorant or antiperspirant formulations on the skin.
  • Another object of the invention are cosmetic, pharmaceutical and dermatological compositions containing one or more of the phosphoric acid esters of the invention.
  • the phosphoric acid esters according to the invention have a wide range of uses and are suitable for use in aqueous, aqueous-alcoholic and aqueous-surfactant compositions, emulsions, suspensions, dispersions, powders and sprays.
  • Preferred compositions according to the invention are in the form of aqueous, aqueous-alcoholic or aqueous-surfactant compositions, emulsions, suspensions, dispersions, powders or sprays.
  • the phosphoric acid esters according to the invention can be used as thickeners for aqueous or aqueous-alcoholic compositions, for example hair gels, moisturizing gels, antiperspirant gels, bleaching gels, conditioners and disinfecting gels. Furthermore, the phosphoric acid esters according to the invention are suitable as stabilizer, dispersant and bodying agent for aqueous-surfactant preparations, for example shampoos, shower baths, shower gels and bubble baths and for improving skin mildness and skin compatibility.
  • the thickening effect of the inventive phosphoric acid esters in aqueous surfactant compositions is brought about by the association of the hydrophobic end groups with the surfactant micelles and can be controlled by the choice of the ethoxylate end groups of the phosphoric esters according to the invention and by the choice of surfactants.
  • the suspending or stabilizing effect of the phosphoric acid esters according to the invention in aqueous-surfactant compositions is determined by the association of the hydrophobic end groups and the liquid components insoluble in aqueous-surfactant agents, for example oils and silicone oils, or the insoluble solid components, for example pigments and active ingredients such as Zinc pyrethiones, conditional.
  • the phosphoric acid esters according to the invention are also suitable as thickeners and dispersants, as emulsifiers, suspending agents with thickening effect and bodying agents for emulsions and suspensions, such as conditioners, as well as lubricants, adhesives, thickeners, dispersants and emulsifiers of decorative, solids-containing preparations. It is also possible to use mixtures of the phosphoric acid esters according to the invention.
  • the emulsifying, Stabilizing and / or consistency-giving effect of the phosphoric acid esters according to the invention in emulsions is caused or intensified by an association of the hydrophobic end groups with one another, as well as by an interaction of the hydrophobic end groups with the hydrophobic oil components.
  • the cosmetic, pharmaceutical or dermatological compositions according to the invention are present as emulsions.
  • the emulsions can be both water-in-oil emulsions and oil-in-water emulsions, microemulsions and multiple emulsions.
  • the preparation of the emulsions can be carried out in known manner, i. H. for example, by hot, hot / cold or PIT emulsification.
  • the non-aqueous fraction of the emulsions which is largely composed of the emulsifier, the thickener and the oil body, is usually from 5 to 95% by weight, preferably from 15 to 75% by weight. It follows that the emulsions may contain 5 to 95% by weight, preferably 25 to 85% by weight of water, depending on whether comparatively low lotions or high viscosity creams and ointments are to be produced.
  • the phosphoric esters according to the invention are used in rinse-off products, preferably shampoos, shower baths, shower gels and foam baths.
  • the phosphoric acid esters according to the invention in leave-on products, preferably skin care agents such as day creams, night creams, moisturizing lotions and gels, aqueous gels, such as.
  • skin care agents such as day creams, night creams, moisturizing lotions and gels, aqueous gels, such as.
  • skin care creams preferably nutritional creams, body lotions, ointments, sunscreens, lip balms, antiperspirants and deodorants used.
  • they are also suitable for surfactant-free, aqueous compositions and emulsions and for hair treatments, hair conditioners and hair gels, but also for perming agents, hair dyes, as well as for decorative cosmetics, such as make-ups, eye-shadows, lipsticks, mascara and the like.
  • the thickening power is also pronounced in strongly acidic medium and in electrolyte-containing compositions.
  • the phosphoric acid esters according to the invention are therefore particularly suitable for thickening and stabilizing acidic cosmetic compositions.
  • This can z.
  • B cosmetic compositions containing hydroxy acids, such as lactic acid, glycolic acid, salicylic acid, citric acid or polyglycolic acids in free or partial neutralization.
  • formulations containing vitamin C or vitamin C derivatives, dihydroxyacetone or skin whitening actives such as arbutin or glycyrrhetinic acid and salts thereof can be stabilized.
  • compositions according to the invention have a pH of from 2 to 10, preferably from 2 to 6, particularly preferably from 2.5 to 5 and particularly preferably from 3 to 4.5.
  • compositions according to the invention having a pH of from 2.5 to 5 which, in addition to the phosphoric esters according to the invention and based on the total composition, are from 0.05 to 3.0% by weight, preferably from 0.05 to 2.0 wt .-% and particularly preferably from 0.1 to 1, 0 wt .-% of one or more organic acids having antimicrobial activity, preferably carboxylic acids having antimicrobial activity.
  • organic acids having antimicrobial activity are benzoic acid, sorbic acid, salicylic acid, lactic acid and anisic acid.
  • compositions according to the invention can be used in the compositions according to the invention, preferably in a cosmetic formulation, also in the form of their sodium or potassium salts, if the pH of the composition is later adjusted to a pH of 2.5 to 5. Here, the free, antimicrobial acid is released.
  • these compositions are particularly preferred because, in contrast to the carboxylic acid esters of the prior art in this pH range, the phosphoric acid esters according to the invention enable long-term stable thickening, which makes the use of antimicrobially active acids as preservatives possible in the first place. Thus, other preservatives are more likely to cause skin reactions, e.g. As halogenated preservatives are avoided.
  • the individual organic acids having antimicrobial activity preferably the carboxylic acids having antimicrobial activity, are preferably present in an amount of from 0.05 to 2.0% by weight and more preferably from 0.1 to 1.0% by weight in the above used compositions of the invention, based on the total composition.
  • compositions according to the invention preferably contain water, more preferably in an amount of from 5 to 95% by weight. In a particularly preferred embodiment, they contain from 25 to 85% by weight of water. In a further particularly preferred embodiment, they contain 50 to 95 wt .-% and below again preferably 75 to 95 wt .-% water.
  • the phosphoric acid esters according to the invention are furthermore outstandingly suitable as thickeners of electrolyte-containing compositions.
  • Suitable electrolytes used are inorganic salts, preferably ammonium or metal salts, particularly preferably halides, for example CaCl 2 , MgCl 2 , LiCl, KCl, NaCl, carbonates, hydrogencarbonates, phosphates, sulfates, nitrates, particularly preferably sodium chloride, and / or organic salts.
  • inorganic salts preferably ammonium or metal salts, particularly preferably halides, for example CaCl 2 , MgCl 2 , LiCl, KCl, NaCl, carbonates, hydrogencarbonates, phosphates, sulfates, nitrates, particularly preferably sodium chloride, and / or organic salts.
  • compositions according to the invention may also contain mixtures of different salts.
  • compositions according to the invention comprise one or more electrolytes.
  • aqueous antiperspirant formulations containing aluminum salts, preferably aluminum chlorohydrate or aluminum-zirconium complex salts.
  • the content of the one or more electrolytes in the compositions according to the invention, based on the total composition according to the invention, is preferably from 0.1 to 20.0% by weight, more preferably from 0.2 to 10.0% by weight. %, and more preferably from 0.5 to 5.0% by weight.
  • the phosphoric acid esters of the invention contain compositions which contain oxidizing agents, preferably hydrogen peroxide, for example hair dyes, both thickening and stabilizing.
  • oxidizing agents preferably hydrogen peroxide, for example hair dyes, both thickening and stabilizing.
  • compositions according to the invention comprise hydrogen peroxide or hydrogen peroxide-releasing substances. These compositions are preferably in the form of gels.
  • Suitable hydrogen peroxide-releasing substances are preferably inorganic peracids, preferably peroxosulfuric acid, peroxodisulfuric acid, peroxocarbonates, and organic peracids, preferably peracetic acid.
  • compositions according to the invention are acidic hydrogen peroxide bleaching gels or creams.
  • the compositions of the invention contain, based on the finished cosmetic, pharmaceutical or dermatological compositions, preferably 0.01 to 10.0 wt .-%, particularly preferably 0.1 to 6.0 wt .-% and particularly preferably 0.5 to 3 , 0 wt .-% of the phosphoric acid esters according to the invention.
  • compositions according to the invention may contain anionic, cationic, nonionic, ampholytic surfactants and / or betaine surfactants.
  • the total amount of the surfactants used in the agents according to the invention is, based on the finished compositions according to the invention, preferably 1 to 70% by weight, particularly preferably 5 to 40% by weight. and particularly preferably 10 to 35% by weight.
  • Preferred anionic surfactants are (C 10 -C 22 ) -alkyl and alkylene carboxylates, alkyl ether carboxylates, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, alkylamide sulfates and sulfonates, fatty acid alkylamide polyglycol ether sulfates, alkanesulfonates and hydroxyalkanesulfonates, olefin sulfonates, acyl esters of isethionates, ⁇ -sulfofatty acid esters, alkylbenzenesulfonates, alkylphenol glycol ether sulfonates, Sulfosuccinates, sulfosuccinic acid half esters and diesters, fatty alcohol phosphates, fatty alcohol ether phosphates, protein-fatty acid condensation products, alkyl monoglyceride sulfates and sulfonates,
  • the amount of anionic surfactants in the compositions according to the invention is preferably from 2 to 30 wt .-%, particularly preferably from 5 to 25 wt .-% and particularly preferably from 12 to 22 wt .-%, based on the finished compositions.
  • Preferred cationic surfactants are quaternary ammonium salts, such as DKC8-C-22) alkyldimethylammonium chloride or bromide, preferably di (C 8 -C 22 ) -alkyldimethylammonium chloride or bromide; (Cs-C 1-4 alkyldimethylammonium chloride or bromide; (C 8 -C 22 ) alkyltrimethylammonium chloride or bromide, preferably cetyltrimethylammonium chloride or bromide, and (C 8 -C 22 ) -alkyltrimethylammonium chloride or bromide; (Cio-C24) alkyl dimethyl benzyl ammonium chloride or bromide, preferably (C 2 -C 8) alkyl dimethylbenzyl ammonium chloride, (C 8 -C 22) -alkyl-dimethyl- hydroxyethyl ammonium chloride, - phosphate, s
  • the amount of cationic surfactants in the compositions according to the invention is preferably from 0.1 to 10% by weight, more preferably from 0.5 to 7% by weight and especially preferably from 1 to 5% by weight, based on the finished compositions.
  • Preferred nonionic surfactants are fatty alcohol ethoxylates (alkylpolyethylene glycols); Alkylphenolpolyethylenglykole; Fatty amine ethoxylates (alkylaminopolyethylene glycols); Fatty acid ethoxylates (acyl polyethylene glycols); Polypropylenglykolethoxylate (Pluronics ®); Fatty acid alkanolamides, (fatty acid amide polyethylene glycols); Saccharoseester; Sorbitol esters and sorbitan esters and their polyglycol ethers, and C 8 -C 22 -Alkylpolyglucoside.
  • the amount of nonionic surfactants in the compositions according to the invention is preferably in the range from 1 to 20% by weight, more preferably from 2 to 10% by weight and most preferably from 3 to 7 wt .-%, based on the finished compositions.
  • compositions of the invention may contain amphoteric surfactants. These can be described as derivatives of long-chain secondary or tertiary amines having an alkyl group of 8 to 18 carbon atoms and in which another group is substituted with an anionic group which mediates water solubility, such. B. with a carboxyl, sulfate or sulfonate group.
  • Preferred amphoteric surfactants are N- (C-
  • betaine surfactants also called zwitterionic surfactants. These contain in the same molecule a cationic group, in particular an ammonium group and an anionic group, which may be a carboxylate group, sulfate group or sulfonate group.
  • Suitable betaines are preferably alkyl betaines such as coco-betaine or
  • Fatty acid alkylamidopropyl betaines for example
  • the amount of the amphoteric surfactants and / or betaine surfactants in the compositions according to the invention is preferably from 0.5 to 20 wt .-% and particularly preferably from 1 to 10 wt .-%, based on the finished compositions.
  • Preferred surfactants are lauryl sulfate, laureth sulfate, cocoamidopropyl betaine, alkyl betaines such as coco-betaine, sodium cocoyl glutamate and lauroamphoacetate.
  • compositions according to the invention additionally contain, as foam-enhancing agents, co-surfactants from the group of the alkylbetaines, Alkylamidobetaines, aminopropionates, aminoglycinates, imidazolinium betaines and sulfobetaines, amine oxides, fatty acid alkanolamides and polyhydroxyamides.
  • co-surfactants from the group of the alkylbetaines, Alkylamidobetaines, aminopropionates, aminoglycinates, imidazolinium betaines and sulfobetaines, amine oxides, fatty acid alkanolamides and polyhydroxyamides.
  • the cosmetic, pharmaceutical and dermatological compositions in addition to the one or more phosphoric esters of the invention, contain one or more surfactants.
  • compositions of the invention may be used as further auxiliaries and additives oil body, silicone oils, waxes, emulsifiers, co-emulsifiers, solubilizers, stabilizers, cationic polymers, film formers, thickeners, gelling agents, superfatting agents, moisturizers, antimicrobial agents, biogenic agents, astringents, deodorants, Sunscreen, antioxidants, humectants, solvents, dyes, fragrances, pearlescing agents, opacifiers and / or water-soluble silicones.
  • the oil bodies may advantageously be selected from the groups of triglycerides, natural and synthetic fatty substances, preferably esters of fatty acids with lower C-number alcohols, e.g. As with isopropanol, propylene glycol or glycerol, or esters of fatty alcohols with alkanoic acids low C number or with fatty acids or from the group of alkyl benzoates, and natural or synthetic hydrocarbon oils.
  • esters of fatty acids with lower C-number alcohols e.g. As with isopropanol, propylene glycol or glycerol, or esters of fatty alcohols with alkanoic acids low C number or with fatty acids or from the group of alkyl benzoates, and natural or synthetic hydrocarbon oils.
  • triglycerides come from linear or branched, saturated or unsaturated, optionally hydroxylated, C 8 -C 3 o-fatty acids, in particular vegetable oils, such as sunflower, corn, soybean, rice, jojoba, Babusscu-, pumpkin , Grape seed, sesame, walnut, apricot, orange, wheat germ, peach kernel, macadamia, avocado, sweet almond, meadowfoam, castor oil, olive oil, peanut oil, rapeseed oil and coconut oil, as well as synthetic triglyceride oils, e.g. As the commercial product Myritol ® 318. Also hardened triglycerides are inventively preferred.
  • oils of animal origin for example beef tallow, perhydrosqualene, lanolin.
  • oils of animal origin for example beef tallow, perhydrosqualene, lanolin.
  • Another class of oil bodies preferred according to the invention are the benzoic acid esters of linear or branched C ⁇ -22-alkanols, eg. , The commercial products Finsolv ® SB (isostearyl benzoate), Finsolv TN ® (C-12-C15 alkyl benzoate) and Finsolv EB ® (ethylhexyl).
  • Finsolv ® SB isostearyl benzoate
  • Finsolv TN ® C-12-C15 alkyl benzoate
  • Finsolv EB ® ethylhexyl.
  • Another class of oil bodies preferred according to the invention are the
  • di-n-octyl ether (Cetiol ® OE)
  • di-n-nonyl ether di-n-decyl ether, di-n-undecyl ether, di-n-dodecyl ether, n-hexyl-n-octyl ether, n-octyl n -decyl ether, n-decyl-n-undecyl ether, n-undecyl-n-dodecyl ether and n-hexyl-n-undecyl ether, di-3-ethyldecyl ether, tert-butyl-n-octyl ether, iso-pentyl-n-octyl ether and 2-methyl-pent
  • branched saturated or unsaturated fatty alcohols having 6 to 30 carbon atoms for.
  • hydroxycarboxylic acid alkyl esters are full esters of glycolic acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid or citric acid. Further basically suitable esters of the hydroxycarboxylic acids are esters of ⁇ -hydroxypropionic acid, tartronic acid, D-gluconic acid, sugar acid, mucic acid or glucuronic acid.
  • esters of Ci 2 -Ci 5 fatty alcohols are particularly preferred. Esters of this type are commercially available, e.g. B. under the trade name Cosmacol ® the EniChem, Augusta Industriale.
  • dicarboxylic acid esters of linear or branched C 2 -C 0 alkanols such as di-n-butyl adipate (Cetiol ® B), di- (2-ethylhexyl) adipate and di- (2-ethylhexyl) -succinate and diol esters such as ethylene glycol dioleate, ethylene glycol di-isotridecanoate, Propylene glycol di- (2-ethylhexanoate), propylene glycol di-isostearate, propylene glycol di-pelargonate, butanediol di-isostearate and neopentyl glycol dicaprylate, and di-isotridecyl acelate.
  • dicarboxylic acid esters of linear or branched C 2 -C 0 alkanols such as di-n-butyl adipate (Cetiol ® B), di
  • oil bodies are symmetrical, asymmetrical or cyclic esters of carbonic acid with fatty alcohols, glycerol carbonate or dicaprylyl carbonate (Cetiol ® CC).
  • esters of dimers of unsaturated C 2 -C 22 -fatty acids (dimer fatty acids) with monovalent linear, branched or cyclic C 2 -C 18 -alkanols or with polyfunctional linear or branched C 2 -C 6 -alkanols ,
  • hydrocarbon oils for example those with linear or branched, saturated or unsaturated C 7 -C 4 o-carbon chains, for example Vaseline, dodecane, isododecane, cholesterol, lanolin, synthetic hydrocarbons such as polyolefins, in particular polyisobutene, hydrogenated Polyisobutene, polydecane, and hexadecane, isohexadecane, paraffin oils, isoparaffin oils, e.g. , The commercial products Permethyl ® series, squalane, squalene, and alicyclic
  • Hydrocarbons eg. Example, the commercial product 1, 3-di- (2-ethyl-hexyl) -cyclohexane (Cetiol ® S), ozokerite, and ceresin.
  • silicone oils or waxes are preferably available dimethylpolysiloxanes and cyclomethicones, polydialkylsiloxanes
  • compositions according to the invention may contain waxes, for example paraffin waxes, microwaxes and ozokerites, beeswax and its partial fractions and the beeswax derivatives, waxes from the group of homopolymeric polyethylenes or copolymers of ⁇ -olefins, and natural waxes such as rice wax, candellila wax, carnauba wax, Japan wax or shellac wax.
  • waxes for example paraffin waxes, microwaxes and ozokerites, beeswax and its partial fractions and the beeswax derivatives
  • waxes from the group of homopolymeric polyethylenes or copolymers of ⁇ -olefins and natural waxes such as rice wax, candellila wax, carnauba wax, Japan wax or shellac wax.
  • non-ionic, anionic, cationic or amphoteric surface-active compounds can be used.
  • nonionic surface-active compounds are preferably considered:
  • Polyglycerol polyricinoleate and polyglycerol poly-12-hydroxystearate are also preferably suitable.
  • anionic co-emulsifiers such as mono-, di- or tri-phosphoric acid esters, soaps (for example, sodium stearate), fatty alcohol sulfates but also cationic emulsifiers such as mono-, di- and tri-alkyl quats and their polymeric derivatives.
  • amphoteric emulsifiers are preferably available Alkylaminoalkylcarbonklaren, betaines, sulfobetaines and imidazoline derivatives.
  • fatty alcohol ethoxylates selected from the group consisting of the ethoxylated stearyl alcohols, isostearyl alcohols, cetyl alcohols, isocetyl alcohols, oleyl alcohols, lauryl alcohols, isolauryl alcohols, cetylstearyl alcohols, in particular polyethylene glycol (13) stearyl ether, polyethylene glycol (14) stearyl ether, polyethylene glycol (15) stearyl ether, polyethylene glycol ( 16) stearyl ether, polyethylene glycol (17) stearyl ether, polyethylene glycol (18) stearyl ether, polyethylene glycol (19) stearyl ether, polyethylene glycol (20) stearyl ether, polyethylene glycol (12) isostearyl ether, polyethylene glycol (13) isostearyl ether, polyethylene glycol (14) isostearyl ether, polyethylene glycol (15) isostearyl ether, polyethylene glycol (15) isoste
  • fatty acid ethoxylates selected from the group consisting of ethoxylated stearates, isostearates and oleates, in particular polyethylene glycol (20) stearate, polyethylene glycol (21) stearate, polyethylene glycol (22) stearate, polyethylene glycol (23) stearate, polyethylene glycol (24) stearate, polyethylene glycol ( 25) stearate, polyethylene glycol (12) isostearate, polyethylene glycol (13) isostearate, polyethylene glycol (14) isostearate, polyethylene glycol (15) isostearate, polyethylene glycol (16) isostearate, polyethylene glycol (17) isostearate, polyethylene glycol (18) isostearate, polyethylene glycol (19) isostearate, polyethylene glycol (20) isostearate, polyethylene glycol (21) isostearate, polyethylene glycol (22) isostearate, polyethylene glycol (23) isostearate, polyethylene glycol (24) isostearate, polyethylene glycol
  • the sodium laureth-11-carboxylate can be advantageously used.
  • polyethylene glycol (60) evening phimosis glycerides can be advantageously used. Furthermore, it is advantageous to use the polyethylene glycol glycerol fatty acid esters from the group polyethylene glycol (20) glyceryl laurate,
  • sorbitan esters particularly suitable are polyethylene glycol (20) sorbitan monolaurate, polyethylene glycol (20) sorbitan monostearate, polyethylene glycol (20) sorbitan monoisostearate, polyethylene glycol (20) sorbitan monopalmitate, polyethylene glycol (20) sorbitan monooleate.
  • co-emulsifiers are glyceryl monostearate, glyceryl monooleate, diglyceryl monostearate, glyceryl isostearate, polyglyceryl-3-oleate, polyglyceryl-3-diisostearate, polyglyceryl-4-isostearate, polyglyceryl-2-dipolyhydroxystearate, polyglyceryl-4-dipolyhydroxystearate, PEG-30-dipolyhydroxystearate, diisostearoylpolyglyceryl 3-diisostearate, glycol distearate and polyglyceryl-3-dipolyhydroxystearate, sorbitan monoisostearate, sorbitan stearate, sorbitan oleate, sucrose distearate, lecithin, PEG-7 hydrogenated castor oil, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, isobehenyl alcohol and polyethylene glycol (2) stearyl
  • compositions of the invention may contain one or more of the emulsifiers, co-emulsifiers or solubilizers in amounts of 0.1 to 20 wt .-%, preferably 1 to 15 wt .-% and particularly preferably 3 to 10 wt .-%, based on the finished compositions.
  • metal salts of fatty acids such as. As magnesium, aluminum and / or zinc stearate, preferably in amounts of 0.1 to 10 wt .-%, preferably 0.5 to 8 wt .-% and particularly preferably 1 to 5 wt .-%, based on the finished compositions.
  • Suitable cationic polymers are those known by the INCI name "Polyquaternium", in particular Polyquaternium-31, Polyquaternium-16, Polyquaternium-24, Polyquaternium-7, Polyquaternium-22, Polyquaternium-39, Polyquaternium-28, Polyquaternium-2, Polyquaternium -10, Polyquaternium-11, Polyquaternium 37 & mineral oil & PPG trideceth (Salcare SC95), PVP-dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, guar hydroxypropyl triammonium chlorides, calcium alginate and ammonium alginate, cationic cellulose derivatives, cationic starch, copolymers of diallyl ammonium salts and acrylamides quaternized vinylpyrrolidone / vinylimidazole polymers; condensation products of polyglycols and amines; quaternized collagen polypeptides; quaternized wheat polypeptides; polyethylenimines;
  • Copolymers of adipic acid and dimethylaminohydroxy-propyldiethylenetriamine Polyaminopolyamide and cationic chitin derivatives such as chitosan.
  • compositions according to the invention may contain one or more of the abovementioned cationic polymers in amounts of from 0.1 to 5% by weight, preferably from 0.2 to 3% by weight and more preferably from 0.5 to 2% by weight, based on the finished compositions.
  • compositions of the invention may contain film formers, which are selected depending on the application of salts of
  • Phenylbenzimidazole sulfonic acid for example C 10-polycarbamylpolyglyceryl esters, polyvinyl alcohol, water-soluble acrylic acid polymers / copolymers or their esters or salts, for example partial acrylic or methacrylic acid, water-soluble cellulose, for example hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose,
  • Hydroxypropyl cellulose water-soluble quaternium, polyquaternium, carboxyvinyl polymers, such as carbomers and their salts, polysaccharides, for example polydextrose and glucan, vinyl acetate / crotonate, 60 (Clariant) available for example under the trade name Aristoflex ® A.
  • compositions according to the invention may contain one or more film formers in amounts of from 0.1 to 10% by weight, preferably from 0.2 to 5% by weight and more preferably from 0.5 to 3% by weight, based on the finished product Compositions included.
  • the desired viscosity of the compositions can be adjusted by adding thickeners and gelling agents.
  • Cellulose ethers and other cellulose derivatives for example carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose), gelatin, starch and starch derivatives, sodium alginates, fatty acid polyethylene glycol esters, agar-agar, tragacanth or dextrin derivatives, in particular dextrin esters, are preferably suitable.
  • metal salts of fatty acids preferably having 12 to 22 carbon atoms, for example sodium stearate, sodium palmitate, sodium laurate, sodium arachidates, sodium behenate, potassium stearate, potassium palmitate, sodium myristate, aluminum monostearate, hydroxyfatty acids, for example 12-hydroxystearic acid, 16-hydroxyhexadecanoic acid; fatty acid amides; fatty acid; Dibenzal sorbitol and alcohol-soluble polyamides and polyacrylamides or mixtures thereof.
  • crosslinked and uncrosslinked polyacrylates such as carbomer, sodium polyacrylates or sulfonic acid-containing polymers such as Ammoniumacryloyldimethyltaurate / VP copolymer can be used.
  • compositions according to the invention preferably contain from 0.01 to 20% by weight, more preferably from 0.1 to 10% by weight, particularly preferably from 0.2 to 3% by weight and very particularly preferably from 0.4 to 2% by weight. % of thickeners or gelling agents.
  • Lanolin and lecithin, nonethoxylated and polyethoxylated or acylated lanolin and lecithin derivatives, polyol fatty acid esters, mono-, di- and triglycerides and / or fatty acid alkanolamides may preferably be used as superfatting agents.
  • the latter simultaneously serving as foam stabilizers which are preferably used in amounts of from 0.01 to 10% by weight, more preferably from 0.1 to 5% by weight and especially preferably from 0.5 to 3% by weight. %, based on the finished compositions of the invention.
  • Antimicrobial agents include cetyltrimethylammonium chloride, cetylpyridinium chloride, benzethonium chloride, diisobutylethoxyethyldimethylbenzylammonium chloride, sodium N-laurylsarcosinate, sodium N-palmethyl sarcosinate, lauroylsarcosine, N-myristoylglycine, potassium N-laurylsarcosine, trimethylammonium chloride, sodium aluminum chlorohydroxylactate, triethyl citrate, tricetylmethylammonium chloride, 2,4,4'- Trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether (triclosan), phenoxyethanol, 1, 5-pentanediol, 1, 6-hexanediol, 3,4,4'-trichlorocarbanilide (triclocarban), diaminoalkylamide, for example L-lysinehexadecylamide, citrate heavy metal salts,
  • Propylparaben, and their Na salts pentanediol 1, 2-octanediol, 2-bromo-2-nitropropane-1, 3-diol, ethyl hexylglycerin, benzyl alcohol, sorbic acid, benzoic acid, lactic acid, imidazolidinylurea, Diazolidinylhamstoff, Dimethyloldimethylhydantoin (DMDMH), Na -SaIz of hydroxymethylglycinate, hydroxyethylglycine of sorbic acid and combinations of these active substances used.
  • compositions of the invention preferably contain the antimicrobial agents in amounts of 0.001 to 5 wt .-%, particularly preferably from 0.01 to 3 wt .-% and particularly preferably from 0.1 to 2 wt .-%, based on the finished compositions ,
  • compositions of the invention may further biogenic agents selected from plant extracts such as aloe vera, as well as local anesthetics, antibiotics, anti-inflammatories, anti-allergic agents, corticosteroids, sebostatics, bisabolol ®, allantoin, phytantriol ®, proteins, vitamins selected from niacin, biotin, vitamin B2 , Vitamin B3, Vitamin B6, Vitamin B3 derivatives
  • Vitamin E and / or its derivatives preferably as the sodium salt of the monophosphoric acid ester of ascorbic acid or as the magnesium salt of the phosphoric acid ester of ascorbic acid, tocopherol and tocopherol acetate, and Vitamin E and / or its derivatives.
  • compositions according to the invention may contain biogenic active substances preferably in amounts of from 0.001 to 5% by weight, more preferably from 0.01 to 3% by weight and especially preferably from 0.1 to 2% by weight, based on the finished compositions, contain.
  • compositions of the invention may astringents, preferably magnesium oxide, alumina, titania, zirconia and zinc oxide, oxide hydrates, preferably alumina hydrate (boehmite) and hydroxides, preferably of calcium, magnesium, aluminum, titanium, zirconium or zinc, and
  • Aluminum chlorohydrates preferably in amounts of 0 to 50 wt .-%, particularly preferably in amounts of 0.01 to 10 wt .-% and particularly preferably in amounts of 0.1 to 10 wt .-%.
  • Preferred deodorants are allantoin and bisabolol. These are preferably used in amounts of 0.0001 to 10 wt .-%.
  • compositions according to the invention can be used as pigments / micropigments and as sunscreen filters microfine titanium dioxide, Mica titanium oxide, iron oxides, mica iron oxide, zinc oxide, silicon oxides, ultramarine blue, chromium oxides.
  • compositions of the invention may contain sunscreen filters, preferably selected from 4-aminobenzoic acid,
  • the amount of the aforementioned sunscreen filters (one or more compounds) in the compositions is preferably from 0.001 to 30% by weight, particularly preferably from 0.05 to 20% by weight and in particular from 1 to 10% by weight, based on the total weight of the finished composition.
  • compositions according to the invention may contain antioxidants, preferably selected from amino acids (eg glycine, histidine, tyrosine, Tryptophan) and their derivatives, imidazoles (eg urocanic acid) and derivatives thereof, peptides such as DL-carnosine, D-carnosine, L-carnosine and their derivatives (eg anserine), carotenoids, carotenes (eg.
  • amino acids eg glycine, histidine, tyrosine, Tryptophan
  • imidazoles eg urocanic acid
  • peptides such as DL-carnosine, D-carnosine, L-carnosine and their derivatives (eg anserine)
  • carotenoids eg.
  • ⁇ -carotene, ⁇ -carotene, lycopene and their derivatives, chlorogenic acid and its derivatives, lipoic acid and derivatives thereof (eg dihydrolipoic acid), aurothioglucose, propylthiouracil and other thiols (eg thioredoxin, glutathione, cysteine, cystine, Cystamine and its glycosyl, N-acetyl, methyl, ethyl, propyl, amyl, butyl and lauryl, palmitoyl, oleyl, ⁇ -linoleyl, cholesteryl and glyceryl esters) and their salts, dilauryl thiodipropionate , Distearyl thiodipropionate, thiodipropionic acid and its derivatives (eg, esters, ethers, peptides, lipids, nucleotides, nucleosides and salt
  • ⁇ -hydroxy fatty acids palmitic acid, phytic acid, lactoferrin
  • ⁇ -hydroxy acids eg citric acid, lactic acid, malic acid
  • humic acid bile acids, bile extracts, bilirubin, biliverdin, EDTA, EGTA and their derivatives
  • unsaturated fatty acids and their derivatives eg ⁇ -linolenic acid, linoleic acid, oleic acid
  • folic acid and its derivatives ubiquinone and ubiquinol and their derivatives
  • vitamin C and derivatives eg ascorbyl palmitate, Mg ascorbyl phosphate, ascorbyl acetate
  • tocopherols and derivatives e.g.
  • Vitamin E acetate Vitamin E acetate
  • vitamin A and derivatives vitamin A palmitate
  • Koniferylbenzoat the benzoin, rutinic acid and derivatives thereof, ⁇ -glycosylrutin, ferulic acid, furfurylidenglucitol, camosine, butylhydroxytoluene, butylated hydroxyanisole, Nordihydroguajakharzklazklare, Nordihydroguajaretklare, trihydroxybutyrophenone, uric acid and their derivatives, mannose and its derivatives, zinc and its derivatives (eg ZnO, ZnSO 4 ), selenium and its derivatives (eg Selenm ethionine), stilbenes and their derivatives (e.g. B.
  • stilbene oxide e.g., trans-stilbene
  • superoxide dismutase e.g., sodium metabisulfite
  • inventively suitable derivatives salts, esters, ethers, sugars, nucleotides, nucleosides, peptides and lipids
  • the antioxidants can protect the skin and hair from oxidative stress.
  • Preferred antioxidants are vitamin E and its derivatives as well as vitamin A and its derivatives.
  • the amount of the one or more antioxidants in the compositions of the invention is preferably from 0.001 to 30% by weight, more preferably from 0.05 to 20% by weight, and most preferably from 1 to 10% by weight, based on the total weight of the composition ,
  • humectants selected from the sodium salt of 2-pyrrolidone-5-carboxylate (NaPCA), guanidine; Glycolic acid and its salts, lactic acid and its salts, glucosamines and their salts,
  • D-panthenol R-2,4-dihydroxy-N- (3-hydroxypropyl) -3,3-dimethylbutamide
  • DL-panthenol calcium pantothenate
  • panthetin pantotheine
  • Panthenylethylether isopropyl palm
  • compositions of the invention may contain organic solvents.
  • organic solvents In principle, all mono- or polyhydric alcohols are suitable as organic solvents. Alcohols having 1 to 4 carbon atoms, such as ethanol, propanol, isopropanol, n-butanol, i-butanol, t-butanol, glycerol and mixtures of the alcohols mentioned are preferably used. More preferred alcohols are polyethylene glycols having a molecular weight less than 2,000. In particular, use of polyethylene glycol having a molecular weight of between 200 and 600 and up to 45% by weight and polyethylene glycol having a molecular weight of between 400 and 600 in amounts of 5 to 25 wt .-% preferred. Other suitable solvents include triacetin (glycerol triacetate) and 1-methoxy-2-propanol.
  • compositions of the invention both organic and inorganic dyes are known from the corresponding positive list of the Cosmetics Regulation or EC List of cosmetic colorants. Also advantageous are oil-soluble natural dyes such. B. paprika extracts, beta-carotene and cochineal.
  • Pearlescent pigments eg. As fish silver (guanine / hypoxanthine mixed crystals from fish scales) and mother of pearl (ground mussel shells), monocrystalline pearlescent pigments such.
  • effect pigments are to be understood as meaning pigments which, by virtue of their refractive properties, cause particular optical effects. Effect pigments lend the treated surface (skin, hair, mucous membrane) gloss or glitter effects or can optically hide skin irregularities and skin wrinkles through diffuse light scattering. As a particular embodiment of the effect pigments, interference pigments are preferred. Particularly suitable effect pigments are, for example, mica particles coated with at least one metal oxide. Besides mica, one
  • Phyllosilicate, silica gel and other SiO 2 modifications are suitable as a carrier.
  • a metal oxide frequently used for coating is, for example, titanium oxide, to which iron oxide may be added, if desired.
  • the size and shape (eg spherical, ellipsoidal, flattened, even, uneven) of the pigment particles as well as the thickness of the oxide coating allows the
  • Reflective properties are influenced.
  • Other metal oxides eg. B. bismuth oxychloride (BiOCl), and the oxides of, for example, titanium, in particular the TiO 2 -MOd ifat anatase and rutile, aluminum, tantalum, niobium, zirconium and hafnium.
  • magnesium fluoride (MgF 2 ) and calcium fluoride (fluorspar, CaF 2 ) effect pigments can be produced.
  • the effects can be controlled both by the particle size and by the particle size distribution of the pigment ensemble. Suitable particle Size distributions are sufficient for. From 2 to 50 ⁇ m, from 5 to 25 ⁇ m, from 5 to 40 ⁇ m, from 5 to 60 ⁇ m, from 5 to 95 ⁇ m, from 5 to 100 ⁇ m, from 10 to 60 ⁇ m, from 10 to 100 ⁇ m, from 10 to 125 ⁇ m, and from 20 to 20 ⁇ m. 100 ⁇ m, 20-150 ⁇ m and ⁇ 15 ⁇ m. A broader particle size distribution z. Example, from 20 to 150 microns, glittering effects, while a narrower particle size distribution of ⁇ 15 microns ensures a uniform silky appearance.
  • compositions according to the invention preferably contain effect pigments in amounts of from 0.1 to 20% by weight, more preferably from 0.5 to 10% by weight and particularly preferably from 1 to 5% by weight, based in each case on the total weight of the composition ,
  • Preferred deodorants are allantoin and bisabolol. These are preferably used in amounts of 0.0001 to 10 wt .-%.
  • fragrance or perfume oils can individual fragrance compounds, eg.
  • ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons are used.
  • Fragrance compounds of the ester type are e.g. Benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinylacetate, phenylethylacetate, linalylbenzoate, benzylformate, ethyl-methylphenylglycinate, allylcyclohexylpropionate, styrallylpropionate and benzylsalicylate.
  • the ethers include, for example, benzyl ethyl ether to the aldehydes z.
  • linear alkanals having 8 to 18 carbon atoms citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cycloalanine, Hydroxycitronellal, Lilial and Bourgeonal, to the ketones z.
  • ionone alpha-lsomethylionon and methyl cedryl ketone
  • the hydrocarbons mainly include the terpenes and balsams.
  • mixtures of different fragrances are used, which together produce an attractive fragrance.
  • Perfume oils may also contain natural fragrance mixtures, such as those available from plant or animal sources, e.g. Pine, citrus, jasmine, lily, rose, or ylang-ylang oil. Also essential oils lesser Volatility, which are mostly used as aroma components, are useful as perfume oils, e.g. B. sage oil, camomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, lime blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, oliban oil, galbanum oil and ladanum oil.
  • perfume oils e.g. B. sage oil, camomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, lime blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, oliban oil, galbanum oil and ladanum oil.
  • pearlescing component are preferably suitable fatty acid monoalkanolamides, fatty acid dialkanolamides, monoesters or diesters of alkylene glycols, in particular ethylene glycol and / or propylene glycol or its oligomers, with higher fatty acids, such as. As palmitic acid, stearic acid and behenic acid, monoesters or polyesters of glycerol with carboxylic acids, fatty acids and their metal salts, ketosulfones or mixtures of said compounds. Particularly preferred are ethylene glycol distearates and / or polyethylene glycol distearates with an average of 3 glycol units.
  • compositions according to the invention contain pearlescing compounds, they are preferably present in an amount of from 0.1 to 15% by weight and more preferably in an amount of from 1 to 10% by weight in the compositions according to the invention.
  • acids or alkalis for pH adjustment are preferably
  • Mineral acids for example HCl
  • inorganic bases for example NaOH or KOH
  • organic acids preferably citric acid used.
  • Phosphoric acid (85% strength), diol and fatty alcohol ethoxylate are used in a specific molar ratio in the preparation of the phosphoric acid esters according to the invention.
  • all starting materials are initially charged in a stirred apparatus with a heating mushroom, a descaling unit with a condenser and a vacuum connection.
  • the mixture is heated to 100 0 C, evacuated three times to 100 mbar and then belübftet with nitrogen again.
  • inerting nitrogen inlet of 20 liters / hour
  • the mixture is heated under nitrogen inlet to 230 0 C and esterified (water discharge).
  • reaction times are from 24 to 42 hours (calculated from 230 ° C. esterification temperature), in particular 40 hours.
  • the residual acid number is then ⁇ 3 mg KOH / g. This corresponds to about 93 to 96% conversion (based on starting acid number).
  • the product is cooled to 80 0 C, poured into a dish and crushed the solidified melt.
  • Esters of 11, 5 g of phosphoric acid, 197.5 g of polyglycol 4000 and 296.0 g Ceteareth- 25 (C 6 / i 8 fatty alcohol + 25 moles ethylene oxide) in a molar ratio 2: 1: 4 (Formula E 2), residual Acid value: 1.5 mg KOH / g (96% conversion), 31 P-NMR: diester / triester 13/87 mol%.
  • esters of 15.4 g phosphoric acid, 395.1 g polyglycol 4000 and 293.3 g ceteareth-25 (C 16 / i 8 fatty alcohol + 25 mol ethylene oxide) in the molar ratio 4: 3: 6 (formula E 2 M 2 and E 3 V), residual acid number: 2.3 mg KOH / g (93% conversion), 31 P-NMR: diester / triester 18/82 mol%.
  • esters of 1 1, 5 g of phosphoric acid, 409.5 g of polyglycol 8000, and 296.0 g Ceteareth- 25 (C 6/18 fatty alcohol + 25 moles ethylene oxide) in a molar ratio 2: 1: 4 (Formula E 2), residual Acid value: 1, 1 mg KOH / g (95% conversion), 31 P-NMR: diester / triester 13/87 mol%.
  • Example 8 Example 8:
  • PEG-150 pentaerythrityl tetrastearate (Crothix)
  • PEG-150 Polyglyceryl-2 tristearate (Genapol ® DAT 100)
  • PEG 150 distearate (Rewopal ® PEG 6000 DS)
  • the viscosity was measured at 20 0 C with a Brookfield viscometer type RVT at 20 rpm measured immediately after preparation of the solutions to be measured ( "viscosity immediately”) and after storage of the corresponding solutions.
  • Table 1 Viscosity 6 wt .-% aqueous solutions of Preparation Examples 1 to 11 compared to market products
  • Phosphoric acid esters according to Example 1 to 11 compared to the comparative examples on the one hand give clear gels of high viscosity in water, on the other hand is the
  • Table 2 Viscosity 1% by weight solution in sodium laureth ether sulfate with 2 ethylene oxide units (INCI: sodium laureth sulfate): cocamidopropyl betaine 8: 2, 15% by weight active substance sodium laureth sulfate / cocamidopropyl betaine, pH 4 - 4.4
  • Polyglycol 400 (Clariant) 2.00% PEG-8 Panthenol 0.50%
  • Nipagin M ® (Clariant) 0.20% to
  • Methylparaben ascorbic acid-2-glucoside 2.00%
  • Genapol ® LRO liquid (Clariant) 30.00% Sodium Laureth Sulfate Hostapon ® CGN (Clariant) 5.00% Sodium Cocoyl Glutamate Perfume 0.30%
  • Genagen CAB ® (Clariant) 6.00% Cocamidopropyl Betaine
  • Nipaguard ® PDU (Clariant) qs Propylene Glycol (and) Diazolidinyl Urea (and) methylparaben
  • Trideceth-9 PG Amodimethicone and Trideceth-12 production
  • Formulation Example 12 showed a marked reduction in white residue on clothing after application of skin roll-on to the same formulation but without the phosphoric acid ester of Example 2.
  • Genapol ® LA 030 (Clariant) to 1.50%
  • Genagen ® KB (Clariant) 6.00%
  • Phenonip ® (Clariant) of 0.50% phenoxyethanol (and) Methylparaben (and) Ethylparaben
  • Formulation example 16 (O / W self-tanning cream)
  • Phenonip ® (Clariant) of 0.50%
  • Phenonip ® (Clariant) of 0.50%
  • Genapol ® LRO liquid (Clariant) 30.00% Sodium Laureth Sulfate Hostapon ® CGN (Clariant) 5.00% Sodium Cocoyl Glutamate Perfume 0.30%
  • Genagen CAB ® (Clariant) 8.00%
  • Genagen ® CAB (Clariant) 6, .00%

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Abstract

Es werden Phosphorsäureester beschrieben enthaltend A) eine oder mehrere Struktureinheiten abgeleitet von Substanzen der Komponente a), wobei die Substanzen der Komponente a) ausgewählt sind aus Orthophosphorsäure und einem oder mehreren ihrer Derivate, B) eine oder mehrere Struktureinheiten abgeleitet von Substanzen der Komponente b), wobei die Substanzen der Komponente b) ausgewählt sind aus einer oder mehreren Verbindungen der Formel (I) R2-O-(CH2CH2O)u(C3H6O)v(DO)w-H und C) eine oder mehrere Struktureinheiten abgeleitet von Substanzen der Komponente c), wobei die Substanzen der Komponente c) ausgewählt sind aus einem oder mehreren Diolen der Formel (II) HO-(CH2CH2O)a(C3H6O)b(DO)c-H, wobei die Summe a + b + c = 1 ist und die Phosphorsäureester 2 oder mehr über eine Struktureinheit abgeleitet von den Verbindungen der Formel (II) verbrückte P-Atome pro Molekül enthalten. Die erfindungsgemäßen Phosphorsäureester können in vorteilhafter weise zur Herstellung von kosmetischen, pharmazeutischen und dermatologischen Zusammensetzungen verwendet werden.

Description

Beschreibung
Phosphorsäureester enthaltend über Diol-Einheiten verbrückte Phosphoratome
Die Erfindung betrifft Ester aus Phosphorsäure oder Phosphorsäurederivaten, Fettalkohol, der gegebenenfalls alkoxyliert ist, und Diol, sowie deren Verwendung als Assoziativverdicker, insbesondere in kosmetischen, pharmazeutischen oder dermatologischen Zusammensetzungen.
An kosmetische Produkte werden hohe Anforderungen gestellt. Sie sollen ein klares Erscheinungsbild zeigen, toxikologisch und ökotoxikologisch unbedenklich sein, ein angenehmes Hautgefühl erzeugen und ein ausgezeichnetes Theologisches Verhalten haben, das über einen breiten pH-Bereich konstant ist.
Wasser- oder lösungsmittelhaltige Mehrkomponentensysteme wie Emulsionen oder Suspensionen werden häufig aus ökonomischen Gründen, aus anwendungstechnischen Gründen oder aus Stabilitätsgründen auf höhere Viskositäten eingestellt bzw. verdickt.
So kann z. B. durch Erhöhung der Viskosität der externen oder internen Phase von Emulsionen oder Suspensionen erreicht werden, dass die Zeit bis zur Entmischung der Komponenten eines solchen Systems deutlich verlängert werden kann, was sich in einer Verlängerung der Lagerzeit bemerkbar macht. Durch Erhöhung der Viskosität wird auch bei vielen Produkten deren gleichmäßige Verteilbarkeit insbesondere auf unebenen Flächen verbessert.
Durch die gleichmäßigere Verteilung und verlängerte Einwirkdauer wird so die Wirksamkeit erhöht. Neben den erwähnten anwendungstechnischen Vorteilen bietet die hohe Viskosität solcher Präparate auch weitere Vorteile bei der Herstellung, Verpackung, Abfüllung und Lagerung sowie beim Transport.
In der Fachliteratur wird eine Vielzahl von unterschiedlichen Systemen angegeben, um die Theologischen Eigenschaften von wässrigen oder lösungsmittelhaltigen Systemen, Emulsionen oder Suspensionen einzustellen. Bekannt sind beispielsweise Celluloseether und andere Cellulosederivate (z. B. Carboxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose), Gelatine, Stärke und Stärkederivate, Natriumalginate, Fettsäurepolyethylenglykolester, Agar-Agar, Traganth oder Dextrine. Als synthetische Polymere kommen verschiedene Materialien zum Einsatz, wie z. B. Polyvinylalkohole, Polyacrylamide, Polyacrylsäure und verschiedene Salze der Polyacrylsäure, Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylmethylether, Polyethylenoxide, Copolymere aus Maleinsäureanhydrid und Vinylmethylether, sowie diverse Mischungen und Copolymerisate aus den oben angegebenen Verbindungen.
Die genannten Verbindungen zeigen jedoch bei der Anwendung vielfältige Nachteile. So sind z. B. die Cellulosederivate bzw. allgemein die auf natürlichen Rohstoffen basierenden Materialien und die daraus resultierenden Formulierungen sehr anfällig gegen Bakterien. Anwendungstechnisch fallen sie zumeist durch die Bildung unangenehmer, "faden ziehender" Gele auf.
Fettsäurepolyethylenglykolester neigen in Gegenwart von Wasser zur Hydrolyse, die dabei entstehenden unlöslichen Fettsäuren verursachen unerwünschte Trübungen. Verdickungsmittel natürlichen Ursprungs (z. B. Agar-Agar oder Traganth) weisen je nach Herkunft eine stark schwankende Zusammensetzung auf.
US 5,129,462 beschreibt Shampoo-Formulierungen, enthaltend Polyethylenglykol- Polyolfettsäureester, insbesondere PEG Pentaerythritolfettsäureester als Verdickungsmittel. Die Verarbeitung und Formulierbarkeit dieser
Verbindungsklasse ist durch deren hohe Schmelzpunkte bzw. Stockpunkte beeinträchtigt.
EP 1 518 900 und EP 1 344 518 offenbaren kosmetische und pharmazeutische Zubereitungen enthaltend oxalkylierte Polyglycerinester als Verdicker,
Dispergiermittel für wässrige, wässrig-alkoholische und wässrig-tensidische Zubereitungen und als Emulgatoren, Suspendiermittel mit verdickender Wirkung und Konsistenzgeber für Emulsionen und Suspensionen. Die in den genannten Schriften beschriebenen Assoziatiwerdicker haben einerseits noch Verbesserungspotential in Bezug auf ihre Verdickungsleistung, speziell in rein wäßrigen Systemen, wo sie nur trübe Gele bilden, aber auch in Bezug auf ihre Stabilität bei niedrigem pH-Wert. Bei pH-Werten unterhalb 5 sind ihre Gele und verdickte Tensidlösungen nicht lagerstabil, sondern verlieren sehr schnell an Viskosität.
Aufgabe der Erfindung war es daher, eine neuartige Substanzklasse zur Verfügung zu stellen, die für den Einsatz in kosmetischen Produkten geeignet ist, in den Formulierungen ein klares Erscheinungsbild ergibt und auch in einem stark sauren Medium ein hohes Verdickungsvermögen bei Temperaturbelastung und langen Lagerzeiten bewirkt und diese Eigenschaften mit exzellenter Verdickungsleistung kombiniert.
Es wurde überraschend gefunden, dass diese Aufgabe gelöst wird durch Ester der Phosphorsäure oder Ester von Phosphorsäurederivaten mit gegebenenfalls alkoxylierten Fettalkoholen, die dadurch gekennzeichnet sind, dass die Phosphoratome über Gruppen, die sich von Diolen ableiten, verbrückt sind.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Phosphorsäureester, enthaltend
A) eine oder mehrere Struktureinheiten abgeleitet von Substanzen der Komponente a), wobei die Substanzen der Komponente a) ausgewählt sind aus Orthophosphorsäure und einem oder mehreren ihrer Derivate, und wobei das eine oder die mehreren Derivate der Orthophosphorsäure vorzugsweise ausgewählt sind aus Polyphosphorsäure, Tetraphosphordecaoxid, Phosphoroxychlorid und Phosphorpentachlorid,
B) eine oder mehrere Struktureinheiten abgeleitet von Substanzen der
Komponente b), wobei die Substanzen der Komponente b) ausgewählt sind aus einer oder mehreren Verbindungen der Formel (I) R2-O-(CH2CH2θ)u(C3HβO)v(DO)w-H (I)
worin
R2 für eine lineare oder verzweigte, gesättigte Alkylgruppe mit 6 bis 30, vorzugsweise 8 bis 22, besonders bevorzugt 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, oder für eine lineare oder verzweigte, ein- oder mehrfach ungesättigte Alkenylgruppe mit 6 bis 30, vorzugsweise 8 bis 22, besonders bevorzugt 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, steht,
D für eine lineare oder verzweigte gesättigte Alkylengruppe mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, für eine lineare oder verzweigte ein- oder mehrfach ungesättigte Alkenylengruppe mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen oder für -CH(Aryl)CH2-, vorzugsweise -CH(Phenyl)CH2-, steht,
u für eine Zahl von 0 bis 200, vorzugsweise von 2 bis 150, besonders bevorzugt von 5 bis 100, insbesondere bevorzugt von 10 bis 50, steht,
v für eine Zahl von 0 bis 100, vorzugsweise von 0 bis 50, besonders bevorzugt von 0 bis 20, steht,
w für eine Zahl von 0 bis 100, vorzugsweise von 0 bis 20, besonders bevorzugt von 0 bis 10, steht, und
wobei die Gruppen CH2CH2O, C3H6O und DO aus den Verbindungen der Formel (I) blockartig oder statistisch verteilt angeordnet sein können, und
C) eine oder mehrere Struktureinheiten abgeleitet von Substanzen der Komponente c), wobei die Substanzen der Komponente c) ausgewählt sind aus einem oder mehreren Diolen der Formel (II)
HO-(CH2CH2O)a(C3H6O)b(DO)c-H (II) worin
D die Bedeutung wie in Formel (I) hat, a für eine Zahl von 0 bis 800, vorzugsweise von 0 bis 250, besonders bevorzugt von 10 bis 200 und insbesondere bevorzugt von 20 bis 100, steht, b für eine Zahl von 0 bis 100, vorzugsweise von 0 bis 50, steht, c für eine Zahl von 0 bis 100, vorzugsweise von 0 bis 20, steht,
wobei die Summe a + b + c > 1 , vorzugsweise von 5 bis 150, ist, und die Gruppen CH2CH2O, C3HeO und DO aus den Verbindungen der Formel (II) blockartig oder statistisch verteilt angeordnet sein können und die Phosphorsäureester 2 oder mehr über eine Struktureinheit abgeleitet von den Verbindungen der Formel (II) verbrückte P-Atome pro Molekül enthalten.
Die erfindungsgemäßen Phosphorsäureester enthalten mindestens 2 Phosphoratome und können ab 4 P-Atomen eine lineare oder verzweigte Struktur aufweisen.
Die in den erfindungsgemäßen Phosphorsäureestern enthaltenen Struktureinheiten, die sich von Substanzen der Komponente b) ausgewählt aus den Verbindungen der Formel (I) ableiten, entsprechen der Formel (I1)
R2-O-(CH2CH2O)u(C3H6O)v(DO)w- (I1)
worin R2, D, u, v und w die oben unter Formel (I) angegebenen Bedeutungen besitzen.
Die in den erfindungsgemäßen Phosphorsäureestern enthaltenen Struktureinheiten, die sich von Substanzen der Komponente c) ausgewählt aus den Verbindungen der Formel (II) ableiten, entsprechen der Formel (II1)
-O-(CH2CH2O)a(C3H6O)b(DO)c- (I I1) worin a, b, c und D die oben unter Formel (II) angegebenen Bedeutungen besitzen.
Erfindungswesentlich ist, dass die erfindungsgemäßen Phosphorsäureester jeweils mindestens eine Struktureinheit abgeleitet von Substanzen der Komponente a), mindestens eine Struktureinheit gemäß der Formel (I1) und mindestens eine Struktureinheit gemäß der Formel (II1) enthalten.
Die erfindungsgemäßen Phosphorsäureester enthalten keine Sauerstoff- Sauerstoff-Bindung -O-O-. Die Struktureinheiten abgeleitet von den Substanzen der Komponenten a), b) und c) sind über nur ein Sauerstoffatom -O- aneinander gebunden.
Beispielsweise hätte eine Teilstruktur eines erfindungsgemäßen Phosphorsäureesters, in der jeweils eine Struktureinheit abgeleitet von
Substanzen der Komponenten b) und c) an eine Struktureinheit abgeleitet von den Substanzen der Komponente a) gebunden ist und worin die Struktureinheit abgeleitet von den Substanzen der Komponente a) die Struktur
besitzt, folgende Struktur
R2-O-(CH2CH2θ)u(C3H6O)v(DO)w- P(=O)(-O-)-O-(CH2CH2O)a(C3H6θ)b(DO)c-.
Wäre beispielsweise in dieser Teilstruktur u = 1 , v = w = 0, a = 1 und b = c = 0, sähe die Struktur wie folgt aus
O
Il
R2-O-CH2CH2-O- -PP--O-CH2CH2-O-
I O Eine Sauerstoff-Sauerstoff-Bindung ist in dieser Struktureinheit nicht enthalten.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die Anzahl der Struktureinheiten abgeleitet von Substanzen der Komponente b) pro Molekül Phosphorsäureester 2 oder mehr und vorzugsweise 3 oder mehr.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht R2 für eine lineare oder verzweigte, gesättigte Alkylgruppe mit 6 bis 30, vorzugsweise 8 bis 22, besonders bevorzugt 12 bis 18 Kohlenstoffatomen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind mindestens 80 %, vorzugsweise von 90 bis 100 %, besonders bevorzugt von 95 bis 100 % der aus den Substanzen der Komponente a) theoretisch maximal erhältlichen veresterbaren Funktionen in den Phosphorsäureestern verestert.
Die übrigen freien Valenzen am Phosphoratom, d.h. die nicht veresterten der veresterbaren Funktionen, können Säuregruppen P-OH sein, aber auch Gruppen der Form P-OGegenion, wobei die Gegenionen ausgewählt sind aus Li+, Na+, K+, Mg++, Ca++, Al+++, NH4 + und quaternären Ammoniumionen [HNR1R2R3J+, wobei R1, R2 und R3 unabhängig voneinander Wasserstoff, eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine lineare oder verzweigte, einfach oder mehrfach ungesättigte Alkenylgruppe mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine lineare Mono-Hydroxyalkylgruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, bevorzugt eine Mono-Hydroxyethyl- oder Mono-Hydroxypropylgruppe, sowie eine lineare oder verzweigte Di-Hydroxyalkylgruppe mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, sein können.
Der Neutralisationsgrad der nicht veresterten Phosphorvalenzen (P-OH) in den erfindungsgemäßen Phosphorsäureestern kann zwischen 0 und 100 % betragen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist der Neutralisationsgrad von 0 - 20 %. In einer anderen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist der Neutralisationsgrad von 20,1 - 100 %. O
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind v und w in den Struktureinheiten abgeleitet von den Verbindungen der Formel (I) 0.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist u in den Struktureinheiten abgeleitet von den Verbindungen der Formel (I) von 1 bis 150, vorzugsweise von 5 bis 100 und besonders bevorzugt von 10 bis 50.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind b und c in den Struktureinheiten abgeleitet von den Verbindungen der Formel (II) 0.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist a in den Struktureinheiten abgeleitet von den Verbindungen der Formel (II) von 1 bis 800, vorzugsweise von 10 bis 200 und besonders bevorzugt von 20 bis 100.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die eine oder die mehreren Struktureinheiten abgeleitet von dem einen oder den mehreren Diolen der Formel (II) abgeleitet von Diolen ausgewählt aus Ethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Tetraethylenglykol, Polyethylenglykol (PEG) mit Molekulargewichten von 200 bis 35000, bevorzugt PEG 200, PEG 300, PEG 400, PEG 600, PEG 800, PEG 1000, PEG 1500, PEG 2000, PEG 3000, PEG 3350, PEG 4000, PEG 6000, PEG 8000, Propylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol, Polypropylenglykol, Polybutylenglykol, Copolymerisaten aus Ethylenoxid und Propylenoxid mit Molekulargewichten von 200 bis 35000, 1 ,2-Butandiol, 1 ,3-Butandiol, 1 ,4-Butandiol, 1 ,2-Pentandiol, 1 ,3-Pentandiol, 1 ,4-Pentandiol, 1 ,5-Pentandiol, 1 ,2-Hexandiol, 1 ,3-Hexandiol, 1 ,4-Hexandiol, 1 ,5-Hexandiol, 1 ,6-Hexandiol und 1 ,12-Dodecandiol.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die eine oder die mehreren Struktureinheiten abgeleitet von der einen oder den mehreren Verbindungen der Formel (I) solche Struktureinheiten, worin u für eine Zahl von 1 bis 200, vorzugsweise von 2 bis 150, besonders bevorzugt von 5 bis 100, insbesondere bevorzugt von 10 bis 50, steht, v und w 0 sind, und der Rest R2-O- abgeleitet ist von Alkoholen ausgewählt aus Octanol, Decanol, Dodecanol, Tetradecanol, Hexadecanol, Octadecanol, Eicosanol, Behenylalkohol, Fettalkoholen mit C-Ketten-Schnitten zwischen 8 und 22, vorzugsweise Cio/Ci2-Fettalkohol, C^/Cu-Fettalkohol, Ci2/Ci5-Fettalkohol und Ciδ/C-iβ-Fettalkohol, verzweigten Fettalkoholen, vorzugsweise Guerbetalkoholen und einfach ungesättigten Fettalkoholen, vorzugsweise Delta-9-cis-Hexadecanol, Delta-9-cis-Octadecanol, trans-9-Octadecanol und cis-Delta-11 -Octadecanol.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die eine oder die mehreren Struktureinheiten abgeleitet von der einen oder den mehreren Verbindungen der Formel (I) Struktureinheiten abgeleitet von
Ci6/18-Fettalkoholethoxylaten mit 10-50 Ethylenoxid-Einheiten, vorzugsweise Struktureinheiten abgeleitet von Substanzen ausgewählt aus Ci6/18-Fettalkoholethoxylat mit 11 Ethylenoxid-Einheiten, C-16/18-Fettalkoholethoxylat mit 25 Ethylenoxid-Einheiten und Ci6/18-Fettalkoholethoxylat mit 50 Ethylenoxid-Einheiten.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung beträgt die Gesamtzahl der in den Phosphorsäureestern enthaltenen Struktureinheiten abgeleitet von der einen oder den mehreren Verbindungen der Formel (I), vorzugsweise die Gesamtzahl der in den Phosphorsäureestern enthaltenen
Struktureinheiten abgeleitet von der einen oder den mehreren Verbindungen der Formel (I), worin u für eine Zahl von 1 bis 200, vorzugsweise von 2 bis 150, besonders bevorzugt von 5 bis 100, insbesondere bevorzugt von 10 bis 50, steht, und v und w 0 sind, von 4 bis 20, vorzugsweise von 4 bis 10, besonders bevorzugt von 4 bis 6.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die Gesamtzahl der in den Phosphorsäureestern enthaltenen Ethylenoxideinheiten in den Struktureinheiten abgeleitet von den Substanzen der Komponente b) und den Substanzen der Komponente c) zusammen pro Fettalkoholendgruppe hervorgegangen aus den Verbindungen der Formel (I) von 30 bis 100, vorzugsweise von 40 bis 80. Weiterhin bevorzugte erfindungsgemäße Phosphorsäureester sind dadurch gekennzeichnet, dass die Struktureinheiten abgeleitet von den Substanzen der Komponente a) ausgewählt sind aus Struktureinheiten der Formeln (A1 ) bis (A3)
worin
M jeweils unabhängig voneinander H+ oder ein Gegenion bedeutet und die
Gegenionen ausgewählt sind aus Li+, Na+, K+, Mg++, Ca++, Al+++, NH4 + und quaternären Ammoniumionen [HNR1R2R3J+, wobei R1, R2 und R3 unabhängig voneinander Wasserstoff, eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine lineare oder verzweigte, einfach oder mehrfach ungesättigte Alkenylgruppe mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine lineare Mono- Hydroxyalkylgruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, bevorzugt eine Mono- Hydroxyethyl- oder Mono-Hydroxypropylgruppe, sowie eine lineare oder verzweigte Di-Hydroxyalkylgruppe mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, sein können, und vorzugsweise Struktureinheiten der Formel (A1 ) sind.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung bestehen die Phosphorsäureester aus Struktureinheiten abgeleitet von den Substanzen der Komponenten a), b) und c).
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die erfindungsgemäßen Phosphorsäureester ausgewählt aus Verbindungen der Formel (III)
Ex+2Vx My (III) worin
E eine Gruppe der Formel (lila) ist
V eine Gruppe der Formel (MIb) ist
M eine Gruppe der Formel (IMc) ist
Ra jeweils unabhängig voneinander -OH, -OS oder Reste der Formel (I1)
R^O-(CH2CH2O)U(C3H6O)V(DO)W- (I1)
sind, worin
S ein Gegenion ist,
R2 für eine lineare oder verzweigte, gesättigte Alkylgruppe mit 6 bis 30, vorzugsweise 8 bis 22, besonders bevorzugt 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, oder für eine lineare oder verzweigte, ein- oder mehrfach ungesättigte Alkenylgruppe mit 6 bis 30, vorzugsweise 8 bis 22, besonders bevorzugt 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, steht,
D für eine lineare oder verzweigte gesättigte Alkylengruppe mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, für eine lineare oder verzweigte ein- oder mehrfach ungesättigte Alkenylengruppe mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen oder für -CH(ArVl)CH2-, vorzugsweise -CH(Phenyl)CH2-, steht, u für eine Zahl von 0 bis 200, vorzugsweise von 2 bis 150, besonders bevorzugt von 5 bis 100, insbesondere bevorzugt von 10 bis 50, steht,
v für eine Zahl von 0 bis 100, vorzugsweise von 0 bis 50, besonders bevorzugt von 0 bis 20, steht,
w für eine Zahl von 0 bis 100, vorzugsweise von 0 bis 20, besonders bevorzugt von 0 bis 10, steht, und
wobei die Gruppen CH2CH2O, C3H6O und DO aus den Resten der Formel (I1) blockartig oder statistisch verteilt angeordnet sein können, Q jeweils unabhängig voneinander Reste der Formel (II1)
-O-(CH2CH2θ)a(C3H6O)b(DO)c- (II1)
sind, worin
D die Bedeutung wie in Formel (I1) hat,
a für eine Zahl von 0 bis 800, vorzugsweise von 0 bis 250, besonders bevorzugt von 10 bis 200 und insbesondere bevorzugt von 20 bis 100, steht,
b für eine Zahl von 0 bis 100, vorzugsweise von 0 bis 50, steht,
c für eine Zahl von 0 bis 100, vorzugsweise von 0 bis 20, steht, und
wobei die Summe a + b + c ≥ 1 , vorzugsweise von 5 bis 150, ist und die Gruppen CH2CH2O, C3H6O und DO aus den Verbindungen der Formel (M') blockartig oder statistisch verteilt angeordnet sein können,
x für eine Zahl von 0 bis 10, bevorzugt 0 bis 5, besonders bevorzugt 0 bis 3, steht und y für eine Zahl von 0 bis 10, bevorzugt 0 bis 5, besonders bevorzugt 0 bis 3, steht,
mit der Maßgabe, dass die Anzahl der Reste der Formel (I') in den
Phosphorsäureestern der Formel (III) größer oder gleich 1 , vorzugsweise größer oder gleich 2 und besonders bevorzugt größer oder gleich 3 ist.
In den Phosphorsäureestern der Formel (III) existieren keine Struktureinheiten -Q- Q-, d. h. immer wenn zwei Struktureinheiten ausgewählt aus den Formeln (lila), (Illb) und (Illc) aufeinander treffen, befindet sich zwischen den beiden Struktureinheiten nur eine Gruppe Q.
Die einfachste Struktur der Formel (III) wäre für x = 0 und y = 0 eine Struktur der Formel E2Vo M0. Die Formel E2V0 M0 kann auch durch die folgende Strukturformel aus zwei Struktureinheiten der Formel (lila) wiedergegeben werden
Auch an dieser Strukturformel erkennt man, dass zwischen den beiden
Struktureinheiten der Formel (lila) nur eine einzige Gruppe Q gebunden ist.
Im Folgenden werden bevorzugte Ausführungsformen für die Phosphorsäureester der Formel (III) beschrieben.
Vorzugsweise steht R2 in den Resten der Formel (I') für eine lineare oder verzweigte, gesättigte Alkylgruppe mit 6 bis 30, vorzugsweise 8 bis 22, besonders bevorzugt 12 bis 18 Kohlenstoffatomen.
Weiterhin bevorzugte Phosphorsäureester der Formel (III) sind solche, worin mindestens 80 %, vorzugsweise von 90 bis 100 %, besonders bevorzugt von 95 bis 100 %, der direkt an die Phosphoratome P gebundenen veresterbaren Funktionen verestert sind.
Der Neutralisationsgrad der nicht veresterten Phosphorvalenzen in den Phosphorsäureestern der Formel (III) kann zwischen 0 und 100 % betragen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist der Neutralisationsgrad von 0 - 20 %. In einer anderen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist der Neutralisationsgrad von 20,1 - 100 %.
Bevorzugte Gegenionen S in den Phosphorsäureestern der Formel (III) sind ausgewählt aus Li+, Na+, K+, Mg++, Ca++, Al+++, NH4 + und quaternären Ammoniumionen [HNR1R2R3J+, wobei R1, R2 und R3 unabhängig voneinander Wasserstoff, eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine lineare oder verzweigte, einfach oder mehrfach ungesättigte Alkenylgruppe mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine lineare Mono- Hydroxyalkylgruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, bevorzugt eine Mono- Hydroxyethyl- oder Mono-Hydroxypropylgruppe, sowie eine lineare oder verzweigte Di-Hydroxyalkylgruppe mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, sein können.
Weiterhin bevorzugte Phosphorsäureester der Formel (III) sind solche, worin v und w in den Resten der Formel (I1) 0 sind.
Weiterhin bevorzugte Phosphorsäureester der Formel (III) sind solche, worin u in den Resten der Formel (I1) von 1 bis 150, vorzugsweise von 5 bis 100 und besonders bevorzugt von 10 bis 50 ist.
Weiterhin bevorzugte Phosphorsäureester der Formel (III) sind solche, worin b und c in den Resten der Formel (II1) 0 sind.
Weiterhin bevorzugte Phosphorsäureester der Formel (III) sind solche, worin a in den Resten der Formel (M1) von 1 bis 800, vorzugsweise von 10 bis 200 und besonders bevorzugt von 20 bis 100 ist. Weiterhin bevorzugte Phosphorsäureester der Formel (III) sind solche, worin der eine oder die mehreren Reste der Formel (II1) abgeleitet sind von Diolen ausgewählt aus Ethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Tetraethylenglykol, Polyethylenglykol (PEG) mit Molekulargewichten von 200 bis 35000, bevorzugt PEG 200, PEG 300, PEG 400, PEG 600, PEG 800, PEG 1000, PEG 1500, PEG 2000, PEG 3000, PEG 3350, PEG 4000, PEG 6000, PEG 8000, Propylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol, Polypropylenglykol, Polybutylenglykol, Copolymerisaten aus Ethylenoxid und Propylenoxid mit Molekulargewichten von 200 bis 35000, 1 ,2-Butandiol, 1 ,3-Butandiol, 1 ,4-Butandiol, 1 ,2-Pentandiol, 1 ,3-Pentandiol, 1 ,4-Pentandiol, 1 ,5-Pentandiol, 1 ,2-Hexandiol, 1 ,3-Hexandiol, 1 ,4-Hexandiol, 1 ,5-Hexandiol, 1 ,6-Hexandiol und 1 ,12-Dodecandiol.
Weiterhin bevorzugte Phosphorsäureester der Formel (III) sind solche, worin u in den Resten der Formel (I1) von 1 bis 200, vorzugsweise von 2 bis 150, besonders bevorzugt von 5 bis 100 und insbesondere bevorzugt von 10 bis 50 ist, v und w in den Resten der Formel (I1) 0 sind und die Gruppen R2-O- in den Resten der Formel (I1) abgeleitet sind von Alkoholen ausgewählt aus Octanol, Decanol, Dodecanol, Tetradecanol, Hexadecanol, Octadecanol, Eicosanol, Behenylalkohol, Fettalkoholen mit C-Ketten-Schnitten zwischen 8 und 22, vorzugsweise
Ci0/Ci2-Fettalkohol, C12/Ci4-Fettalkohol, C12/C15- Fettalkohol, C-ie/Cis-Fettalkohol, verzweigten Fettalkoholen, vorzugsweise Guerbetalkoholen, einfach ungesättigten Fettalkoholen, vorzugsweise Delta-9-cis-Hexadecanol, Delta-9-cis-Octadecanol, trans-9-Octadecanol und cis-Delta-11 -Octadecanol. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Phosphorsäureester der Formel (III) sind solche, worin die Reste der Formel (I1) abgeleitet sind von C-16/18-Fettalkoholethoxylaten mit 10-50 Ethylenoxid-Einheiten, vorzugsweise von Substanzen ausgewählt aus Ci6/i8-Fettalkoholethoxylat mit 11 Ethylenoxid- Einheiten, Ci6/18-Fettalkoholethoxylat mit 25 Ethylenoxid-Einheiten und Ci6/18-Fettalkoholethoxylat mit 50 Ethylenoxid-Einheiten.
Weiterhin besonders bevorzugte Phosphorsäureester der Formel (III) sind solche, worin die Gesamtzahl der darin enthaltenen Reste der Formel (I1), vorzugsweise die Gesamtzahl der darin enthaltenen Reste der Formel (I1). worin u von 1 bis 200, vorzugsweise von 2 bis 150, besonders bevorzugt von 5 bis 100 und insbesondere bevorzugt von 10 bis 50 ist und v und w 0 sind, von 4 bis 20, vorzugsweise von 4 bis 10, besonders bevorzugt von 4 bis 6, ist.
Weiterhin bevorzugte Phosphorsäureester der Formel (III) sind solche, worin die Gesamtzahl der in den Struktureinheiten der Formeln (I1) und (II1) enthaltenen Ethylenoxideinheiten zusammen pro Rest der Formel (I1) von 30 bis 100, vorzugsweise von 40 bis 80, ist.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind auch Mischungen enthaltend ein oder mehrere erfindungsgemäße Phosphorsäureester. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung können diese Mischungen auch Phosphorsäureester mit nur einem Phosphorsäureatom pro Molekül, insbesondere solche der Formel
[R2-O-(CH2CH2O)u(C3H6θ)v(DO)w-]3P=O,
worin R2, u, v, w und D die oben unter den Verbindungen der Formel (I) genannten Bedeutungen besitzen, enthalten. Unter diesen Mischungen sind wiederum diejenigen bevorzugt, die aus den genannten Phosphorsäureestern bestehen. Der Anteil der erfindungsgemäßen Phosphorsäureester in den erfindungsgemäßen Mischungen ist vorzugsweise größer als 50 Gew.-%, besonders bevorzugt von 70 bis 100 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 80 bis 100 Gew.-%. In einer anderen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung bestehen die erfindungsgemäßen Mischungen aus den erfindungsgemäßen Phosphorsäureestern.
Die Darstellung der erfindungsgemäßen Phosphorsäureester erfolgt durch Umsetzung von Phosphorsäure oder deren Derivaten mit Alkohol, vorzugsweise Fettalkoholethoxylat, und Diol bei Temperaturen von 150 bis 250 0C, bevorzugt von 180 bis 240 0C und besonders bevorzugt von 200 bis 230 0C. Geeignete Phosphorsäurederivate sind Polyphosphorsäure, Tetraphosphordecaoxid, Phosphoroxychlorid und Phosphorpentachlorid.
Bevorzugter Reaktand ist die Orthophosphorsäure.
Die Veresterung wird bevorzugt soweit durchgeführt, dass im Wesentlichen neutrale erfindungsgemäße Phosphorsäureester vorliegen. Bevorzugt ist ein Umsetzungsgrad > 80 %, d. h. mehr als 80 % aller veresterbarer Funktionen der Phosphorsäure oder der Phosphorsäurederivate sind verestert. Besonders bevorzugt ist ein Umsetzungsgrad > 90 %, insbesondere bevorzugt > 95 %.
Die übrigen freien Valenzen am Phosphoratom können Säuregruppen sein, aber auch Gegenionen, gewählt aus Li+, Na+, K+, Mg++, Ca++, Al+++, NH4 +, quaternären Ammoniumionen [HNR1R2R3J+, wobei R1, R2 und R3 unabhängig voneinander Wasserstoff, eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis
22 Kohlenstoffatomen, eine lineare oder verzweigte, einfach oder mehrfach ungesättigte Alkenylgruppe mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine lineare Mono- Hydroxyalkylgruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, bevorzugt eine Mono- Hydroxyethyl- oder Mono-Hydroxypropylgruppe, sowie eine lineare oder verzweigte Di-Hydroxyalkylgruppe mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, sein können. Der Neutralisationsgrad der unsubstituierten Phosphorvalenzen (P-OH) kann zwischen 0 und 100 % betragen.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Phosphorsäureester sind erhältlich aus der Umsetzung von a) 3 - 10 Mol, vorzugsweise 4 - 8 Mol, eines Ci2-C22-Fettalkoholethoxylats, vorzugsweise eines Ciem-Fettalkoholethoxylats, mit 10 - 50 Ethylenoxid- Einheiten, b) 2 Mol Polyethylenglykol mit einem mittleren Molekulargewicht von 1500 - 8000, und c) 2 - 5 Mol, vorzugsweise 2,5 - 4 Mol, Orthophosphorsäure. Insbesondere bevorzugte erfindungsgemäße Phosphorsäureester sind erhältlich aus der Umsetzung von a) 5 Mol eines Ci2-C22-Fettalkoholethoxylats, vorzugsweise eines C-16/18-Fettalkoholethoxylats, mit 10 - 50 Ethylenoxid-Einheiten, vorzugsweise 25 Ethylenoxid-Einheiten, b) 2 Mol Polyethylenglykol mit einem mittleren Molekulargewicht von 1500 - 8000, vorzugsweise mit einem mittleren Molekulargewicht von 4000 und c) 3 Mol Orthophosphorsäure.
Außerordentlich bevorzugte erfindungsgemäße Phosphorsäureester sind erhältlich aus der Umsetzung von a) 5 Mol eines Ci6/iβ-Fettalkoholethoxylats mit 25 Ethylenoxid-Einheiten, b) 2 Mol Polyethylenglykol mit einem mittleren Molekulargewicht von 4000 und c) 3 Mol Orthophosphorsäure.
Die erfindungsgemäßen Phosphorsäureester haben ein hervorragendes Verdickungsvermögen, sowohl für Zusammensetzungen auf wässriger oder wässrig-alkoholischer als auch für Zusammensetzungen auf wässrig-tensidischer Basis und tolerieren auch organische Lösungsmittel wie Alkohole.
Die erfindungsgemäßen Phosphorsäureester sind zudem in vorteilhafterweise als Verdicker, Konsistenzgeber, Emulgator, Sensorikadditiv, Solubilisator, Dispergator, Gleitmittel, Haftmittel und Stabilisator geeignet.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft daher die Verwendung eines oder mehrerer der erfindungsgemäßen Phosphorsäureester als Verdicker, Konsistenzgeber, Emulgator, Sensorikadditiv, Solubilisator, Dispergator, Gleitmittel, Haftmittel und Stabilisator.
Des Weiteren eignen sich die erfindungsgemäßen Phosphorsäureester auch in vorteilhafterweise zur Herstellung von kosmetischen, pharmazeutischen und dermatologischen Zusammensetzungen. Die erfindungsgemäßen Phosphorsäureester sind auch in vorteilhafter weise zur Verdickung von kosmetischen, pharmazeutischen und dermatologischen Zusammensetzungen enthaltend ein oder mehrere Tenside geeignet. Hierbei handelt es sich vorzugsweise um Shampoos.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher auch die Verwendung eines oder mehrerer erfindungsgemäßer Phosphorsäureester zur Verdickung von kosmetischen, pharmazeutischen und dermatologischen Zusammensetzungen enthaltend ein oder mehrere Tenside, vorzugsweise von Shampoos.
Insbesondere in Deodorant- oder Antiperspirant-Formulierungen enthaltend Aluminiumsalze, bevorzugt Aluminiumchlorohydrat oder Aluminium-Zirconium- Komplexsalze, verringern die darin enthaltenen erfindungsgemäßen Phosphorsäureester nach Anwendung der Formulierungen auf der Haut die Bildung weißer Rückstände auf der anschließend angezogenen Kleidung.
Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher auch die Verwendung eines oder mehrerer erfindungsgemäßer Phosphorsäureester in Deodorant- oder Antiperspirant-Formulierungen, insbesondere in Deodorant- oder Antiperspirant- Formulierungen enthaltend Aluminiumsalze, bevorzugt Aluminiumchlorohydrat oder Aluminium-Zirconium-Komplexsalze, zur Verringerung der Bildung weißer Rückstände auf der Kleidung nach Anwendung der Deodorant- oder Antiperspirant-Formulierungen auf der Haut.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind kosmetische, pharmazeutische und dermatologische Zusammensetzungen, enthaltend einen oder mehrere der erfindungsgemäßen Phosphorsäureester.
Die erfindungsgemäßen Phosphorsäureester haben vielfältige Einsatzmöglichkeiten und eignen sich für den Einsatz in wässrigen, wässrig- alkoholischen und wässrig-tensidischen Zusammensetzungen, Emulsionen, Suspensionen, Dispersionen, Pudern und Sprays. Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen liegen in Form von wässrigen, wässrig-alkoholischen oder wässrig-tensidischen Zusammensetzungen, Emulsionen, Suspensionen, Dispersionen, Pudern oder Sprays vor.
Die erfindungsgemäßen Phosphorsäureester können als Verdicker für Mittel auf wässriger oder wässrig-alkoholischer Basis, beispielsweise Haargele, Feuchtigkeitsgele, Antiperspirantgele, Bleichgele, Konditioniermittel und Desinfektionsgele eingesetzt werden. Des Weiteren eignen sich die erfindungsgemäßen Phosphorsäureester als Stabilisator, Dispergiermittel und Konsistenzgeber für wässrig-tensidische Zubereitungen, beispielsweise Shampoos, Duschbäder, Duschgels und Schaumbäder und zur Verbesserung der Hautmilde und Hautkompatibilität.
Die verdickende Wirkung der erfindungsgemäßen Phosphorsäureester in wässrig- tensidischen Zusammensetzungen wird durch die Assoziation der hydrophoben Endgruppen mit den Tensidmicellen hervorgerufen und kann durch die Wahl der Ethoxylatendgruppen der erfindungsgemäßen Phosphorsäureester und durch die Wahl der Tenside gesteuert werden.
Die suspendierende bzw. dispergierende und stabilisierende Wirkung der erfindungsgemäßen Phosphorsäureester in wässrig-tensidischen Zusammensetzungen wird durch die Assoziation der hydrophoben Endgruppen und der in wässrig-tensidischen Mitteln unlöslichen flüssigen Komponenten, beispielsweise Öle und Silikonöle, bzw. der unlöslichen Feststoffkomponenten, beispielsweise Pigmente und Wirkstoffe wie Zink-Pyrethione, bedingt.
Die erfindungsgemäßen Phosphorsäureester eignen sich ebenso als Verdicker und Dispergiermittel, als Emulgatoren, Suspendiermittel mit verdickender Wirkung und Konsistenzgeber für Emulsionen und Suspensionen, wie Conditioner, sowie als Gleitmittel, Haftmittel, Verdicker, Dispergier- und Emulgiermittel dekorativer, feststoffhaltiger Zubereitungen. Dabei können auch Mischungen der erfindungsgemäßen Phosphorsäureester verwendet werden. Die emulgierende, stabilisierende und/oder konsistenzgebende Wirkung der erfindungsgemäßen Phosphorsäureester in Emulsionen wird durch eine Assoziation der hydrophoben Endgruppen untereinander, sowie durch eine Wechselwirkung der hydrophoben Endgruppen mit den hydrophoben Ölkomponenten verursacht bzw. verstärkt.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegen die erfindungsgemäßen kosmetischen, pharmazeutischen oder dermatologischen Zusammensetzungen als Emulsionen vor.
Bei den Emulsionen kann es sich sowohl um Wasser-in-ÖI-Emulsionen als auch ÖI-in-Wasser-Emulsionen, Mikroemulsionen und multiple Emulsionen handeln.
Die Herstellung der Emulsionen kann in bekannter Weise, d. h. beispielsweise durch Heiß-, Heiß/Kalt- bzw. PIT-Emulgierung erfolgen.
Der nichtwässrige Anteil der Emulsionen, der sich weitgehend aus dem Emulgator, dem Verdicker und dem Ölkörper zusammensetzt, liegt üblicherweise bei 5 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise bei 15 bis 75 Gew.-%. Daraus folgt, dass die Emulsionen 5 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 25 bis 85 Gew.-% Wasser enthalten können, abhängig davon, ob Lotionen mit einer vergleichsweise niedrigen, oder Cremes und Salben mit hoher Viskosität hergestellt werden sollen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die erfindungsgemäßen Phosphorsäureester in Rinse-off Produkten, bevorzugt Shampoos, Duschbäder, Duschgels und Schaumbädern, eingesetzt.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die erfindungsgemäßen Phosphorsäureester in Leave-on Produkten, bevorzugt Hautpflegemitteln wie Tagescremes, Nachtcremes, Feuchtigkeitslotionen und -gelen, wässrigen Gelen, wie z. B. Gesichtstonern, Pflegecremes, Nährcremes, Bodylotions, Salben, Sonnenschutzmitteln, Lippenpflegemitteln, Antiperspirantien und Deodorantien, eingesetzt. Des Weiteren eignen sie sich auch für tensidfreie, wässrige Zusammensetzungen und Emulsionen sowie für Haarkuren, Haarspülungen und Haargele, aber auch für Dauerwellenmittel, Haarfärbemittel, sowie für dekorative Kosmetika, beispielsweise make-ups, eye-shadows, Lippenstifte, Mascara und dergleichen.
Besonders vorteilhaft ist, dass das Verdickungsvermögen auch in stark saurem Medium und in elektrolythaltigen Zusammensetzungen ausgeprägt ist.
Die erfindungsgemäßen Phosphorsäureester eignen sich deshalb besonders zur Verdickung und Stabilisierung von sauren kosmetischen Zusammensetzungen. Dies können z. B. kosmetische Zusammensetzungen sein, die Hydroxysäuren, wie Milchsäure, Glykolsäure, Salicylsäure, Zitronensäure oder Polyglykoldisäuren in freier oder teilweiser Neutralisation enthalten. Weiterhin können Formulierungen enthaltend Vitamin C oder Vitamin C-Derivate, Dihydroxyaceton oder Skin- whitening Actives wie Arbutin oder Glycyrrhetinsäure und deren Salze stabilisiert werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besitzen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen einen pH-Wert von 2 bis 10, vorzugsweise von 2 bis 6, besonders bevorzugt von 2,5 bis 5 und insbesondere bevorzugt von 3 bis 4,5.
Besonders bevorzugt sind erfindungsgemäße Zusammensetzungen mit einem pH-Wert von 2,5 bis 5, die, zusätzlich zu den erfindungsgemäßen Phosphorsäureestern und bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, von 0,05 bis 3,0 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 bis 2,0 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,1 bis 1 ,0 Gew.-% einer oder mehrerer organischer Säuren mit antimikrobieller Wirkung, vorzugsweise Carbonsäuren mit antimikrobieller Wirkung, enthalten. Besonders bevorzugte organische Säuren mit antimikrobieller Wirkung sind Benzoesäure, Sorbinsäure, Salicylsäure, Milchsäure und Anissäure. Diese Säuren können in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, vorzugsweise in einer kosmetischen Formulierung, auch in Form ihrer Natriumoder Kaliumsalze eingesetzt werden, wenn der pH-Wert der Zusammensetzung später auf einen pH-Wert von 2,5 bis 5 eingestellt wird. Hierbei wird die freie, antimikrobiell wirksame Säure freigesetzt. Diese Zusammensetzungen sind besonders bevorzugt, weil die erfindungsgemäßen Phosphorsäureester im Gegensatz zu den Carbonsäureestern des Standes der Technik in diesem pH-Bereich eine langzeitstabile Verdickung ermöglichen, die den Einsatz von antimikrobiell wirksamen Säuren als Konservierungsmittel erst möglich macht. Damit können andere Konservierungsmittel mit höherer Wahrscheinlichkeit für Hautreaktionen, z. B. halogenierte Konservierungsmittel, vermieden werden.
Die einzelnen organischen Säuren mit antimikrobieller Wirkung, vorzugsweise die Carbonsäuren mit antimikrobieller Wirkung, werden vorzugsweise in einer Menge von 0,05 bis 2,0 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,1 bis 1 ,0 Gew.-% in den soeben beschriebenen erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingesetzt, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten vorzugsweise Wasser, besonders bevorzugt in einer Menge von 5 bis 95 Gew.-%. In einer insbesondere bevorzugten Ausführungsform enthalten sie 25 bis 85 Gew.-% Wasser. In einer weiteren insbesondere bevorzugten Ausführungsform enthalten sie 50 bis 95 Gew.-% und darunter wiederum bevorzugt 75 bis 95 Gew.-% Wasser.
Die erfindungsgemäßen Phosphorsäureester eignen sich weiter hervorragend als Verdicker elektrolythaltiger Zusammensetzungen.
Als Elektrolyt zum Einsatz kommen anorganische Salze, bevorzugt Ammoniumoder Metallsalze, besonders bevorzugt von Halogeniden, beispielsweise CaCI2, MgCI2, LiCI, KCl, NaCI, Carbonaten, Hydrogencarbonaten, Phosphaten, Sulfaten, Nitraten, insbesondere bevorzugt Natriumchlorid, und/oder organische Salze, bevorzugt Ammonium- oder Metallsalze, besonders bevorzugt der Glykolsäure, Milchsäure, Zitronensäure, Weinsäure, Mandelsäure, Salicylsäure, Ascorbinsäure, Brenztraubensäure, Fumarsäure, Retinoesäure, Sulfonsäuren, Benzoesäure, Kojisäure, Fruchtsäure, Äpfelsäure, Gluconsäure oder Galacturonsäure. Als Elektrolyt können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen auch Mischungen verschiedener Salze enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen einen oder mehrere Elektrolyte.
Hierzu zählen auch wässrige Antiperspirant-Formulierungen enthaltend Aluminiumsalze, bevorzugt Aluminiumchlorohydrat oder Aluminium-Zirconium- Komplexsalze.
Der Gehalt an dem einen oder den mehreren Elektrolyten in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, ist, bezogen auf die gesamte erfindungsgemäße Zusammensetzung, vorzugsweise von 0,1 bis 20,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,2 bis 10,0 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0,5 bis 5,0 Gew.-%.
Sehr vorteilhaft ist, dass die erfindungsgemäßen Phosphorsäureester Zusammensetzungen, die Oxidationsmittel, vorzugsweise Wasserstoffperoxid, enthalten, beispielsweise Haarfärbemittel, sowohl verdicken als auch stabilisieren.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Wasserstoffperoxid oder Wasserstoffperoxid-freisetzende Substanzen. Diese Zusammensetzungen liegen vorzugsweise in der Form von Gelen vor.
Als Wasserstoffperoxid-freisetzende Substanzen kommen vorzugsweise in Betracht anorganische Persäuren, vorzugsweise Peroxoschwefelsäure, Peroxodischwefelsäure, Peroxocarbonate, sowie organische Persäuren, vorzugsweise Peressigsäure.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen saure Wasserstoffperoxid-Bleichgele oder -cremes. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten, bezogen auf die fertigen kosmetischen, pharmazeutischen oder dermatologischen Zusammensetzungen, vorzugsweise 0,01 bis 10,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 6,0 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 0,5 bis 3,0 Gew.-% an den erfindungsgemäßen Phosphorsäureestern.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können anionische, kationische, nichtionische, ampholytische Tenside und/oder Betaintenside enthalten. Die Gesamtmenge der in den erfindungsgemäßen Mitteln (z. B. im Falle von Rinse-Off-Produkten) eingesetzten Tenside beträgt, bezogen auf die fertigen erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, bevorzugt 1 bis 70 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 bis 40 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 10 bis 35 Gew.-%.
Als anionische Tenside bevorzugt sind (Cio-C22)-Alkyl- und Alkylen-carboxylate, Alkylethercarboxylate, Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, Alkylamidsulfate und -sulfonate, Fettsäurealkylamidpolyglykolethersulfate, Alkansulfonate und Hydroxyalkansulfonate, Olefinsulfonate, Acylester von Isethionaten, α-Sulfofettsäureester, Alkylbenzolsulfonate, Alkylphenolglykolethersulfonate, Sulfosuccinate, Sulfobernsteinsäurehalbester und -diester, Fettalkoholphosphate, Fettalkoholetherphosphate, Eiweiß-Fettsäure-Kondensationsprodukte, Alkylmonoglyceridsulfate und -sulfonate, Alkylglyceridethersulfonate, Fettsäure- methyltauride, Fettsäuresarkosinate, Sulforicinoleate, Acylglutamate und Acylglycinate. Diese Verbindungen und deren Mischungen werden in Form ihrer wasserlöslichen oder in Wasser dispergierbaren Salze benutzt, beispielsweise der Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Ammonium-, Mono-, Di- und Triethanolammonium- sowie analogen Alkylammonium-Salze.
Die Menge der anionischen Tenside in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beträgt bevorzugt von 2 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt von 5 bis 25 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 12 bis 22 Gew.-%, bezogen auf die fertigen Zusammensetzungen. Bevorzugte kationische Tenside sind quartäre Ammonium-Salze, wie DKC8-C-22)- Alkyl-dimethylammoniumchlorid oder -bromid, vorzugsweise Di-(C8-C22)-Alkyl- dimethylammoniumchlorid oder -bromid; (Cs-C^-Alkyl-dimethyl- ethylammoniumchlorid oder -bromid; (C8-C22)-Alkyl-trimethylammoniumchlorid oder -bromid, vorzugsweise Cetyltrimethylammoniumchlorid oder -bromid und (C8-C22)-Alkyl-trimethylammoniumchlorid oder -bromid; (Cio-C24)-Alkyl- dimethylbenzyl-ammoniumchlorid oder -bromid, vorzugsweise (Ci2-Ci8)-Alkyl- dimethylbenzyl-ammoniumchlorid, (C8-C22)-Alkyl-dimethyl- hydroxyethylammoniumchlorid,- phosphat, -sulfat, -lactat, (C8-C22)-Alkylamidopropyltrimethylammoniumchlorid, -methosulfat, N,N-bis(2-C8- C22-Alkanoyl-oxyethyl)-dimethylammoniumchlorid, -methosulfat, N,N-bis(2-Cs-C22- Alkanoyl-oxyethyl)hydroxyethyl-methyl-ammoniumchlorid, -methosulfat.
Die Menge der kationischen Tenside in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beträgt bevorzugt 0,1 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 7 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die fertigen Zusammensetzungen.
Als nichtionische Tenside bevorzugt sind Fettalkoholethoxylate (Alkylpolyethylenglykole); Alkylphenolpolyethylenglykole; Fettaminethoxylate (Alkylaminopolyethylenglykole); Fettsäureethoxylate (Acylpolyethylenglykole); Polypropylenglykolethoxylate (Pluronics®); Fettsäurealkanolamide, (Fettsäureamidpolyethylenglykole); Saccharoseester; Sorbitester und Sorbitanester und deren Polyglykolether, sowie C8-C22-Alkylpolyglucoside.
Die Menge der nichtionischen Tenside in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen (z. B. im Falle von Rinse-off-Produkten) liegt bevorzugt im Bereich von 1 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt von 2 bis 10 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 3 bis 7 Gew.-%, bezogen auf die fertigen Zusammensetzungen.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen amphotere Tenside enthalten. Diese können beschrieben werden als Derivate langkettiger sekundärer oder tertiärer Amine, die über eine Alkylgruppe mit 8 bis 18 C-Atomen verfügen und bei denen eine weitere Gruppe substituiert ist mit einer anionischen Gruppe, die die Wasserlöslichkeit vermittelt, so z. B. mit einer Carboxyl-, Sulfatoder Sulfonat-Gruppe. Bevorzugte Amphotenside sind N-(C-|2-Ci8)-Alkyl-ß- aminopropionate und N-(Ci2-Ci8)-Alkyl-ß-iminodipropionate als Alkali- und Mono-, Di- und Trialkylammonium-Salze; Geeignete weitere Tenside sind auch Aminoxide. Es sind dies Oxide tertiärer Amine mit einer langkettigen Gruppe von 8 bis 18 C-Atomen und zwei meist kurzkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen. Bevorzugt sind hier beispielsweise die Ci0- bis Cis-Alkyldimethylaminoxide, Fettsäureamidoalkyl-dimethylaminoxid.
Eine weitere bevorzugte Gruppe von Tensiden sind Betaintenside, auch zwitterionische Tenside genannt. Diese enthalten im selben Molekül eine kationische Gruppe, insbesondere eine Ammonium-Gruppe und eine anionische Gruppe, die eine Carboxylat-Gruppe, Sulfat-Gruppe oder Sulfonat-Gruppe sein kann. Geeignete Betaine sind vorzugsweise Alkylbetaine wie Coco-Betain oder
Fettsäurealkylamidopropylbetaine, beispielsweise
Kokosacylamidopropyldimethylbetain oder die Ci2- bis
Ci8-Dimethylaminohexanoate bzw. die Ci0- bis Cis-Acylamidopropandimetylbetaine.
Die Menge der amphoteren Tenside und/oder Betaintenside in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beträgt bevorzugt von 0,5 bis 20 Gew.-% und besonders bevorzugt von 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die fertigen Zusammensetzungen.
Bevorzugte Tenside sind Laurylsulfat, Laurethsulfat, Cocoamidopropylbetain, Alkylbetaine wie Coco-Betain, Natriumcocoylglutamat und Lauroamphoacetat.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zusätzlich noch als schaumverstärkende Mittel Co-Tenside aus der Gruppe der Alkylbetaine, Alkylamidobetaine, Aminopropionate, Aminoglycinate, Imidazoliniumbetaine und Sulfobetaine, Aminoxide, Fettsäurealkanolamide und Polyhydroxyamide.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die kosmetischen, pharmazeutischen und dermatologischen Zusammensetzungen, zusätzlich zu dem einen oder den mehreren erfindungsgemäßen Phosphorsäureestern, ein oder mehrere Tenside.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können als weitere Hilfs- und Zusatzstoffe Ölkörper, Silikonöle, Wachse, Emulgatoren, Co-Emulgatoren, Solubilisatoren, Stabilisatoren, kationische Polymere, Filmbildner, Verdicker, Gelierungsmittel, Überfettungsmittel, Rückfetter, antimikrobielle Wirkstoffe, biogene Wirkstoffe, Adstringentien, deodorierende Mittel, Sonnenschutzfilter, Antioxidantien, Feuchthaltemittel, Lösemittel, Farbstoffe, Duftstoffe, Perlglanzmittel, Trübungsmittel und/oder wasserlösliche Silikone enthalten.
Die Ölkörper können vorteilhafterweise ausgewählt werden aus den Gruppen der Triglyceride, natürlichen und synthetischen Fettkörper, vorzugsweise Ester von Fettsäuren mit Alkoholen niedriger C-Zahl, z. B. mit Isopropanol, Propylenglykol oder Glycerin, oder Ester von Fettalkoholen mit Alkansäuren niedriger C-Zahl oder mit Fettsäuren oder aus der Gruppe der Alkylbenzoate, sowie natürlichen oder synthetischen Kohlenwasserstoffölen.
In Betracht kommen Triglyceride von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten, C8-C3o-Fettsäuren, insbesondere pflanzliche Öle, wie Sonnenblumen-, Mais-, Soja-, Reis-, Jojoba-, Babusscu-, Kürbis-, Traubenkern-, Sesam-, Walnuss-, Aprikosen-, Orangen-, Weizenkeim-, Pfirsichkern-, Makadamia-, Avocado-, Süßmandel-, Wiesenschaumkraut-, Ricinusöl, Olivenöl, Erdnussöl, Rapsöl und Kokosnussöl, sowie synthetische Triglyceridöle, z. B. das Handelsprodukt Myritol® 318. Auch gehärtete Triglyceride sind erfindungsgemäß bevorzugt. Auch Öle tierischen Ursprungs, beispielsweise Rindertalg, Perhydrosqualen, Lanolin können eingesetzt werden. Eine weitere Klasse von erfindungsgemäß bevorzugten Ölkörpern sind die Benzoesäureester von linearen oder verzweigten Cβ-22-Alkanolen, z. B. die Handelsprodukte Finsolv®SB (Isostearylbenzoat), Finsolv®TN (C-12-C15- Alkylbenzoat) und Finsolv® EB (Ethylhexylbenzoat). Eine weitere Klasse von erfindungsgemäß bevorzugten Ölkörpern sind die
Dialkylether mit insgesamt 12 bis 36 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Di-n-octylether (Cetiol® OE), Di-n-nonylether, Di-n-decylether, Di-n-undecylether, Di-n-dodecylether, n-Hexyl-n-octylether, n-Octyl-n-decylether, n-Decyl-n-undecylether, n-Undecyl-n-dodecylether und n-Hexyl-n-Undecylether, Di-3-ethyldecylether, tert.-Butyl-n-octylether, iso-Pentyl-n-octylether und 2-Methyl-pentyl-n-octylether sowie Di-tert.-butylether und Di-iso-pentylether.
Ebenso in Betracht kommen verzweigte gesättigte oder ungesättigte Fettalkohole mit 6 - 30 Kohlenstoffatomen, z. B. Isostearylalkohol, sowie Guerbetalkohole.
Eine weitere Klasse von erfindungsgemäß bevorzugten Ölkörpern sind Hydroxycarbonsäurealkylester. Bevorzugte Hydroxycarbonsäurealkylester sind Vollester der Glykolsäure, Milchsäure, Apfelsäure, Weinsäure oder Zitronensäure. Weitere grundsätzlich geeignete Ester der Hydroxycarbonsäuren sind Ester der ß-Hydroxypropionsäure, der Tartronsäure, der D-Gluconsäure, Zuckersäure, Schleimsäure oder Glucuronsäure. Als Alkoholkomponente dieser Ester eignen sich primäre, lineare oder verzweigte aliphatische Alkohole mit 8 bis 22 C-Atomen. Dabei sind die Ester von Ci2-Ci5-Fettalkoholen besonders bevorzugt. Ester dieses Typs sind im Handel erhältlich, z. B. unter dem Handelsnamen Cosmacol® der EniChem, Augusta Industriale.
Eine weitere Klasse von erfindungsgemäß bevorzugten Ölkörpern sind Dicarbonsäureester von linearen oder verzweigten C2-Ci0-Alkanolen, wie Di-n-butyladipat (Cetiol® B), Di-(2-ethylhexyl)-adipat und Di-(2-ethylhexyl)-succinat sowie Diolester wie Ethylenglycol-dioleat, Ethylenglycol-di-isotridecanoat, Propylenglycol-di-(2-ethylhexanoat), Propylenglycol-di-isostearat, Propylenglycol- di-pelargonat, Butandiol-di-isostearat und Neopentylglycoldicaprylat sowie Di-isotridecylacelaat.
Ebenso bevorzugte Ölkörper sind symmetrische, unsymmetrische oder cyclische Ester der Kohlensäure mit Fettalkoholen, Glycerincarbonat oder Dicaprylylcarbonat (Cetiol® CC).
Eine weitere Klasse von erfindungsgemäß bevorzugten Ölkörpern sind die Ester von Dimeren ungesättigter Ci2-C22-Fettsäuren (Dimerfettsäuren) mit einwertigen linearen, verzweigten oder cyclischen C2-C18-Alkanolen oder mit mehrwertig linearen oder verzweigten C2-C6-Alkanolen.
Eine weitere Klasse von erfindungsgemäß bevorzugten Ölkörpern sind Kohlenwasserstofföle, zum Beispiel solche mit linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C7-C4o-Kohlenstoffketten, beispielsweise Vaseline, Dodecan, Isododecan, Cholesterol, Lanolin, synthetische Kohlenwasserstoffe wie Polyolefine, insbesondere Polyisobuten, hydriertes Polyisobuten, Polydecan, sowie Hexadecan, Isohexadecan, Paraffinöle, Isoparaffinöle, z. B. die Handelsprodukte der Permethyl®-Serie, Squalan, Squalen, und alicyclische
Kohlenwasserstoffe, z. B. das Handelsprodukt 1 ,3-Di-(2-ethyl-hexyl)-cyclohexan (Cetiol®S), Ozokerit, und Ceresin.
An Silikonölen bzw. -wachsen stehen vorzugsweise zur Verfügung Dimethylpolysiloxane und Cyclomethicone, Polydialkylsiloxane
RsSiO(R2SiO)xSiRa, wobei R für Methyl oder Ethyl, besonders bevorzugt für Methyl, steht und x für eine Zahl von 2 bis 500 steht, beispielsweise die unter den Handelsnamen VICASIL (General Electric Company), DOW CORNING 200, DOW CORNING 225, DOW CORNING 200 (Dow Corning Corporation), erhältlichen Dimethicone, sowie die unter SilCare® Silicone 41 M65, SilCare® Silicone 41 M70, SilCare® Silicone 41 M80 (Clariant) erhältlichen Dimethicone, Stearyldimethylpolysiloxan, C2o-C24-Alkyl-dimethylpolysiloxan, C24-C28-Al ky I- dimethylpolysiloxan, aber auch die unter SilCare® Silicone 41 M40, SilCare® Silicone 41 M50 (Clariant) erhältlichen Methicone, weiterhin Trimethylsiloxysilicate [(CH2)3SiO)i/2]χ[SiO2]y, wobei x für eine Zahl von 1 bis 500 und y für eine Zahl von 1 bis 500 steht, Dimethiconole R3SiO[R2SiO]xSiR2OH und
HOR2SiO[R2SiO]xSiR2OH, wobei R für Methyl oder Ethyl und x für eine Zahl bis zu 500 steht, Polyalkylarylsiloxane, beispielsweise die unter den
Handelsbezeichnungen SF 1075 METHYLPHENYL FLUID (General Electric Company) und 556 COSMETIC GRADE PHENYL TRIMETHICONE FLUID (Dow Corning Corporation) erhältlichen Polymethylphenylsiloxane, Polydiarylsiloxane, Silikonharze, cyclische Silikone und amino-, fettsäure-, alkohol-, polyether-, epoxy-, fluor- und/oder alkylmodifizierte Silikonverbindungen, sowie Polyethersiloxan-Copolymere.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können Wachse, beispielsweise Paraffinwachse, Mikrowachse und Ozokerite, Bienenwachs und ihre Teilfraktionen sowie der Bienenwachsderivate, Wachse aus der Gruppe der homopolymeren Polyethylene oder Coplymere der α-Olefine, sowie natürliche Wachse wie Reiswachs, Candellilawachs, Carnaubawachs, Japanwachs oder Schellackwachs enthalten.
Als Emulgatoren, Co-Emulgatoren und Solubilisatoren können nichtionische, anionische, kationische oder amphotere oberflächenaktive Verbindungen eingesetzt werden.
Als nichtionogene oberflächenaktive Verbindungen kommen vorzugsweise in Betracht:
Anlagerungsprodukte von 0 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen, an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe und an Sorbitan- bzw. Sorbitolester; (Ci2-Ci8)-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 0 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin; Glycerinmono- und -diester und Sorbitanmono- und -diester von gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls deren Ethylenoxidanlagerungsprodukten; Anlagerungsprodukte von 15 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und/oder gehärtetes Rizinusöl; Polyol- und insbesondere Polyglycerinester, wie z. B. Polyglycerinpolyricinoleat und Polyglycerinpoly-12- hydroxystearat. Ebenfalls vorzugsweise geeignet sind ethoxylierte Fettamine, Fettsäureamide, Fettsäurealkanolamide und Gemische von Verbindungen aus mehreren dieser Substanzklassen.
Als ionogene Co-Emulgatoren eignen sich z. B. anionische Emulatoren, wie mono-, di- oder tri-Phosphorsäureester, Seifen (z.B. Natriumstearat), Fettalkoholsulfate aber auch kationische Emulgatoren wie mono-, di- und tri-Alkylquats und deren polymere Derivate.
An amphoteren Emulgatoren stehen vorzugsweise zur Verfügung Alkylaminoalkylcarbonsäuren, Betaine, Sulfobetaine und Imidazolinderivate.
Besonders bevorzugt zum Einsatz kommen Fettalkoholethoxylate, gewählt aus der Gruppe der ethoxylierten Stearylalkohole, Isostearylalkohole, Cetylalkohole, Isocetylalkohole, Oleylalkohole, Laurylalkohole, Isolaurylalkohole, Cetylstearylalkohole, insbesondere Polyethylenglycol(13)stearylether, Polyethylenglycol(14)stearylether, Polyethylenglycol(15)stearylether, Polyethylenglycol(16)stearylether, Polyethylenglycol(17)stearylether, Polyethylenglycol(18)stearylether, Polyethylenglycol(19)stearylether, Polyethylenglycol(20)stearylether, Polyethylenglycol(12)isostearylether, Polyethylenglycol(13)isostearylether, Polyethylenglycol(14)isostearylether, Polyethylenglycol(15)isostearylether, Polyethylenglycol(16)isostearylether, Polyethylenglycol(17)isostearylether, Polyethylenglycol(18)isostearylether, Polyethylenglycol(19)isostearylether, Polyethylenglycol(20)isostearylether, Polyethylenglycol(13)cetylether, Polyethylenglycol(14)cetylether, Polyethylenglycol(15)cetylether, Polyethylenglycol(16)cetylether, Polyethylenglycol(17)cetylether, Polyethylenglycol(18)cetylether, Polyethylenglycol(19)cetylether, Polyethylenglycol(20)cetylether,
Polyethylenglycol(13)isocetylether, Polyethylenglycol(14)isocetylether, Polyethylenglycol(15)isocetylether, Polyethylenglycol(16)isocetylether, Polyethylenglycol(17)isocetylether, Polyethylenglycol(18)isocetylether, Polyethylenglycol(19)isocetylether, Polyethylenglycol(20)isocetylether, Polyethylenglycol(12)oleylether, Polyethylenglycol(13)oleylether, Polyethylenglycol(14)oleylether, Polyethylenglycol(15)oleylether, Polyethylenglycol(12)laurylether, Polyethylenglycol(12)isolaurylether, Polyethylenglycol(13)cetylstearylether, Polyethylenglycol(14)cetylstearylether, Polyethylenglycol(15)cetylstearylether, Polyethylenglycol(16)cetylstearylether, Polyethylenglycol(17)cetylstearylether, Polyethylenglycol(18)cetylstearylether, Polyethylenglycol(19)cetylstearylether.
Ebenso bevorzugt sind Fettsäureethoxylate, gewählt aus der Gruppe der ethoxylierten Stearate, Isostearate und Oleate, insbesondere Polyethylenglycol(20)stearat, Polyethylenglykol(21 )stearat, Polyethylenglykoi(22)stearat, Polyethylenglykol(23)stearat, Polyethylenglykol(24)stearat, Polyethylenglykol(25)stearat, Polyethylenglykol(12)isostearat, Polyethylenglykol(13)isostearat, Polyethylenglykol(14)isostearat, Polyethylenglykol(15)isostearat, Polyethylenglykol(16)isostearat, Polyethylenglykol(17)isostearat, Polyethylenglykol(18)isostearat, Polyethylenglykol(19)isostearat, Polyethylenglykol(20)isostearat, Polyethylenglykol(21 )isostearat, Polyethylenglykol(22)isostearat, Polyethylenglykol(23)isostearat, Polyethylenglykol(24)isostearat, Polyethylenglykol(25)isostearat, Polyethylenglykol(12)oleat, Polyethylenglykol(13)oleat, Polyethylenglykol(14)oleat, Polyethylenglykol(15)oleat, Polyethylenglykol(16)oleat, Polyethylenglykol(17)oleat, Polyethylenglykol(18)oleat, Polyethylenglykol(19)oleat, Polyethylenglykol(20)oleat.
Als ethoxylierte Alkylethercarbonsäure oder deren Salze kann vorteilhafterweise das Natrium Laureth-11-carboxylat verwendet werden.
Als ethoxylierte Triglyceride können vorteilhaft Polyethylenglykol(60)Evening Phimose Glyceride verwendet werden. Weiterhin ist es von Vorteil, die Polyethylenglykolglycerinfettsäureester aus der Gruppe Polyethylenglykol(20)glyceryllaurat,
Polyethylenglykol(6)glycerylcaprat/caprinat, Polyethylenglykol(20)glyceryloleat, Polyethylenglykol(20)glycerylisostearat und Polyethylenglykol(18)glyceryloleat/cocoat zu wählen.
Unter den Sorbitanestern eignen sich besonders Polyethylenglykol(20)sorbitanmonolaurat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmonostearat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmonoisostearat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmonopalmitat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmonooleat.
Besonders vorteilhafte Coemulgatoren sind Glycerylmonostearat, Glycerylmonooleat, Diglycerylmonostearat, Glycerylisostearat, Polyglyceryl-3- oleat, Polyglyceryl-3-diisostearat, Polyglyceryl-4-isostearat, Polyglyceryl-2- dipolyhydroxystearat, Polyglyceryl-4-dipolyhydroxystearat, PEG-30- dipolyhydroxystearat, Diisostearoylpolyglyceryl-3-diisostearat, Glycoldistearat und Polyglyceryl-3-dipolyhydroxystearat, Sorbitanmonoisostearat, Sorbitanstearat, Sorbitanoleat, Saccharosedistearat, Lecithin, PEG-7-hydriertes Ricinusöl, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Behenylalkohol, lsobehenylalkohol und Polyethylenglycol(2)stearylether (Steareth-2), Alkylmethiconcopolyole und Alkyl- Dimethiconcopolyole, insbesondere Cetyldimethiconcopolyol, Laurylmethiconcopolyol.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können einen oder mehrere der Emulgatoren, Co-Emulgatoren oder Solubilisatoren in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 15 Gew.-% und besonders bevorzugt 3 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die fertigen Zusammensetzungen, enthalten.
Als Stabilisatoren können Metallsalze von Fettsäuren, wie z. B. Magnesium-, Aluminium- und/oder Zinkstearat eingesetzt werden, bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 8 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die fertigen Zusammensetzungen.
Als kationische Polymere eignen sich die unter der INCI-Bezeichnung „Polyquaternium" bekannten, insbesondere Polyquatemium-31 , Polyquaternium- 16, Polyquaternium-24, Polyquaternium-7, Polyquaternium-22, Polyquatemium- 39, Polyquaternium-28, Polyquaternium-2, Polyquatemium-10, Polyquatemium- 11 , sowie Polyquaternium 37&mineral oil&PPG trideceth (Salcare SC95), PVP- dimethylaminoethylmethacrylat-Copolymer, Guar-hydroxypropyltriammonium- Chloride, sowie Calciumalginat und Ammoniumalginat. Des weiteren können eingesetzt werden kationische Cellulosederivate; kationische Stärke; Copolymere von Diallylammoniumsalzen und Acrylamiden; quatemierte Vinylpyrrolidon/Vinylimidazol-Polymere; Kondensationsprodukte von Polyglykolen und Aminen; quatemierte Kollagenpolypeptide; quatemierte Weizenpolypeptide; Polyethylenimine; kationische Siliconpolymere, wie z. B. Amidomethicone;
Copolymere der Adipinsäure und Dimethylaminohydroxy-propyldiethylentriamin; Polyaminopolyamid und kationische Chitinderivate, wie beispielsweise Chitosan.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können einen oder mehrere der oben genannten kationischen Polymere in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 3 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,5 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die fertigen Zusammensetzungen, enthalten.
Des Weiteren können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Filmbildner enthalten, die je nach Anwendungszweck ausgewählt sind aus Salzen der
Phenylbenzimidazolsulfonsäure, wasserlöslichen Polyurethanen, beispielsweise C-io-Polycarbamylpolyglycerylester, Polyvinylalkohol, wasserlöslichen Acrylsäurepolymeren/Copolymeren bzw. deren Estern oder Salzen, beispielsweise Partialestercopolymere der Acryl/Methacrylsäure, wasserlöslicher Cellulose, beispielsweise Hydroxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose,
Hydroxypropylcellulose, wasserlöslichen Quaterniums, Polyquaterniums, Carboxyvinyl-Polymeren, wie Carbomere und deren Salze, Polysacchariden, beispielsweise Polydextrose und Glucan, Vinylacetat/Crotonat, beispielsweise unter dem Handelsnamen Aristoflex® A 60 (Clariant) erhältlich.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können einen oder mehrere Filmbildner in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,2 bis 5 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,5 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die fertigen Zusammensetzungen, enthalten.
Die gewünschte Viskosität der Zusammensetzungen kann durch Zugabe von Verdickern und Gelierungsmittel eingestellt werden. In Betracht kommen vorzugsweise Celluloseether und andere Cellulosederivate (z. B. Carboxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose), Gelatine, Stärke und Stärkederivate, Natriumalginate, Fettsäurepolyethylenglykolester, Agar-Agar, Traganth oder Dextrinderivate, insbesondere Dextrinester. Des Weiteren eignen sich Metallsalze von Fettsäuren, bevorzugt mit 12 bis 22 C-Atomen, beispielsweise Natriumstearat, Natriumpalmitat, Natriumlaurat, Natriumarachidate, Natriumbehenat, Kaliumstearat, Kaliumpalmitat, Natriummyristat, Aluminiummonostearat, Hydroxyfettsäuren, beispielsweise 12-Hydroxystearinsäure, 16-Hydroxyhexadecanoylsäure; Fettsäureamide; Fettsäurealkanolamide; Dibenzalsorbit und alkohollösliche Polyamide und Polyacrylamide oder Mischungen solcher. Weiterhin können vernetzte und unvernetzte Polyacrylate wie Carbomer, Natriumpolyacrylate oder sulfonsäurehaltige Polymere wie Ammoniumacryloyldimethyltaurate/VP- Copolymer Verwendung finden.
Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen 0,01 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 10 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 0,2 bis 3 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 0,4 bis 2 Gew.-% an Verdickern bzw. Geliermitteln.
Als Überfettungsmittel können vorzugsweise Lanolin und Lecithin, nicht ethoxylierte und polyethoxylierte oder acylierte Lanolin- und Lecithinderivate, Polyolfettsäureester, Mono-, Di- und Triglyceride und/oder Fettsäurealkanolamide, wobei die letzteren gleichzeitig als Schaumstabilisatoren dienen, verwendet werden, die bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 bis 5 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0,5 bis 3 Gew.-% eingesetzt werden, bezogen auf die fertigen erfindungsgemäßen Zusammensetzungen.
An antimikrobiellen Wirkstoffen kommen Cetyltrimethylammoniumchlorid, Cetylpyridiniumchlorid, Benzethoniumchlorid, Diisobutylethoxyethyldimethylbenzylammoniumchlorid, Natrium N-Laurylsarcosinat, Natrium-N-Palmethylsarcosinat, Lauroylsarcosin, N-Myristoylglycin, Kalium-N-Laurylsarcosin, Trimethylammoniumchlorid, Natriumaluminiumchlorohydroxylactat, Triethylcitrat, Tricetylmethylammoniumchlorid, 2,4,4'-Trichloro-2'-hydroxydiphenylether (Triclosan), Phenoxyethanol, 1 ,5-Pentandiol, 1 ,6-Hexandiol, 3,4,4'-Trichlorocarbanilid (Triclocarban), Diaminoalkylamid, beispielsweise L-Lysinhexadecylamid, Citratschwermetallsalze, Salicylate, Piroctose, insbesondere Zinksalze, Pyrithione und deren Schwermetallsalze, insbesondere Zinkpyrithion, Zinkphenolsulfat, Famesol, Ketoconazol, Oxiconazol, Bifonazole, Butoconazole, Cloconazole, Clotrimazol, Econazole, Enilconazole, Fenticonazole, Isoconazole, Miconazole, Sulconazole, Tioconazole Fluconazole, Itraconazole, Terconazole, Naftifine und Terbinafine, Selendisulfid und Octopirox®, lodopropynylbutylcarbamat, Methylchloroisothiazolinon, Methylisothiazolinon, Methyldibromo Glutaronitril, AgCI, Chloroxylenol, Na-SaIz von Diethylhexylsulfosuccinat, Natriumbenzoat, sowie Phenoxyethanol, Benzylalkohol, Phenoxyisopropanol, Parabene, bevorzugt Butyl-, Ethyl-, Methyl- und
Propylparaben, sowie deren Na-Salze, Pentandiol 1 ,2-Octandiol, 2-Bromo-2- Nitropropan-1 ,3-diol, Ethyl hexylglycerin, Benzylalkohol, Sorbinsäure, Benzoesäure, Milchsäure, Imidazolidinylhamstoff, Diazolidinylhamstoff, Dimethyloldimethylhydantoin (DMDMH), Na-SaIz von Hydroxymethylglycinat, Hydroxyethylglycin der Sorbinsäure und Kombinationen dieser Wirksubstanzen zum Einsatz. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten die antimikrobiellen Wirkstoffe bevorzugt in Mengen von 0,001 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,01 bis 3 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0,1 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die fertigen Zusammensetzungen.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können des Weiteren biogene Wirkstoffe, ausgewählt aus Pflanzenextrakten, wie beispielsweise Aloe Vera, sowie Lokalanästhetika, Antibiotika, Antiphlogistika, Antiallergica, Corticosteroide, Sebostatika, Bisabolol®, Allantoin, Phytantriol®, Proteine, Vitamine ausgewählt aus Niacin, Biotin, Vitamin B2, Vitamin B3, Vitamin B6, Vitamin B3 Derivaten
(Salzen, Säuren, Estern, Amiden, Alkoholen), Vitamin C und Vitamin C Derivaten (Salzen, Säuren, Estern, Amiden, Alkoholen), bevorzugt als Natriumsalz des Monophosphorsäureesters der Ascorbinsäure oder als Magnesiumsalz des Phosphorsäureesters der Ascorbinsäure, Tocopherol und Tocopherolacetat, sowie Vitamin E und/oder dessen Derivate enthalten.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können biogene Wirkstoffe bevorzugt in Mengen von 0,001 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,01 bis 3 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0,1 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die fertigen Zusammensetzungen, enthalten.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können Adstringentien, bevorzugt Magnesiumoxid, Aluminiumoxid, Titandioxid, Zirkondioxid und Zinkoxid, Oxidhydrate, bevorzugt Aluminiumoxidhydrat (Böhmit) und Hydroxide, bevorzugt von Calcium, Magnesium, Aluminium, Titan, Zirkon oder Zink, sowie
Aluminiumchlorohydrate bevorzugt in Mengen von 0 bis 50 Gew.-%, besonders bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-% und insbesondere bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-% enthalten. Als deodorierende Stoffe bevorzugt sind Allantoin und Bisabolol. Diese werden vorzugsweise in Mengen von 0,0001 bis 10 Gew.-% eingesetzt.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können als Pigmente/Mikropigmente sowie als Sonnenschutzfilter mikrofeines Titandioxid, Glimmer-Titanoxid, Eisenoxide, Glimmer-Eisenoxid, Zinkoxid, Siliciumoxide, Ultramarinblau, Chromoxide enthalten.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können Sonnenschutzfilter enthalten, vorzugsweise ausgewählt aus 4-Aminobenzoesäure,
3-(4l-Trimethylammonium)-benzyliden-boran-2-on-methylsulfat, Camphor Benzalkonium Methosulfat, 3,3,5-Trimethyl-cyclohexylsalicylat, 2-Hydroxy-4- methoxybenzophenon, 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und ihre Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze, 3,3'-(1 ,4-Phenylendimethin)-bis-(7,7-dimethyl- 2-oxobicyclo[2.2.1]-heptan-1-methansulfonsäure) und ihre Salze, 1-(4-tert.-
Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)propan-1 ,3-dion, 3-(4'-Sulfo)-benzyliden-bornan- 2-on und seine Salze, 2-Cyan-3,3-diphenyl-acrylsäure-(2-ethylhexylester), Polymere von N-[2(und 4)-(2-oxoborn-3-ylidenmethyl)benzyl]-acrylamid, 4-Methoxy-zimtsäure-2-ethyl-hexylester, ethoxyliertes Ethyl-4-amino-benzoat, 4-Methoxy-zimtsäure-isoamylester, 2,4,6-Tris-[p-(2-ethylhexyloxycarbonyl)anilino]- 1 ,3,5-triazin, 2-(2H-benzothazol-2-yl)-4-methyl-6-(2-methyl-3-(1 ,3,3,3-tetramethyl- 1-(trimethylsilyloxy)-disiloxanyl)-propyl)phenol, 4,4'-[(6-[4-((1 ,1-dimethylethyl)- amino-carbonyl)phenylamino]-1 ,3,5-triazin-2,4-yl)diimino]bis-(benzoesäure-2- ethylhexylester), Benzophenon-3, Benzophenon-4 (Säure), 3-(4'- Methylbenzyliden)-D,L-Campher, 3-Benzyliden-Campher, Salicylsäure-2- ethylhexylester, 4-Dimethylaminobenzoesäure-2-ethylhexylester, Hydroxy-4- methoxy-benzophenon-5-sulfonsäure (Sulfisobenzonum) und das Natriumsalz, 4-lsopropylbenzylsalicylat, N,N,N-Trimethyl-4-(2-oxoborn-3-ylidenemethyl) anilium methyl sulphate, Homosalate (INN), Oxybenzone (INN), 2-Phenylbenzimidazole-5- sulfonsäure und ihre Natrium-, Kalium-, und Triethanolaminsalze, Octylmethoxyzimtsäure, lsopentyl-4-methoxyzimtsäure, Isoamyl-p- methoxyzimtsäure, 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethylhexyl-1 '-oxy)-1 ,3,5-thazine (Octyl thazone) Phenol, 2-2(2H-benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-(2-methyl-3-(1 ,3,3,3- tetramethyl-1 -(trimethylsilyl)oxy)-disiloxanyl)propyl (Drometrizole Trisiloxane) benzoesäure, 4,4-((6-(((1 , 1 -dimethylethyl)amino)carbonyl)phenyl)amino)-1 ,3,5- triazine-2,4-diyl)diimino)bis,bis(2-ethylhexyl)ester) benzoesäure, 4,4-((6-(((1 ,1- dimethylethyl)amino)-carbonyl)phenyl)amino)-1 ,3,5-triazine-2,4- diyl)diimino)bis,bis(2-ethylhexyl)ester), 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-campher (4- Methylbenzyliden Camphor), Benzyliden-camphor-sulfonsäure, Octocrylen, Polyacrylamidomethyl-Benzyliden-Camphor, 2-Ethylhexyl salicylat (Octyl Salicylat), 4-Dimethyl-aminobenzoesäureethyl-2-hexylester (octyl dimethyl PABA), PEG-25 PABA, 2-Hydroxy-4-methoxybenzo-phenone-5-sulfonsäure (Benzophenone-5) und das Na-SaIz, 2,2'-Methylen-bis-6-(2H-benzotriazol-2yl)-4- (tetramethyl-butyl)-i ,1 ,3,3-phenol, Natriumsalz von 2-2'-bis-(1 ,4-phenylen)1 H- benzimidazole-4,6-disulfonsäure, (1 ,3,5)-Triazine-2,4-bis((4-(2-ethyl-hexyloxy)-2- hydroxy)-phenyl)-6-(4-methoxyphenyl), 2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl-2- propenoat, Glyceryl octanoat, Di-p-methoxyzimtsäure, p-Amino-benzoesäure und deren Ester, 4-tert-Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan,
4-(2-ß-Glucopyranoxy)propoxy-2-hydroxybenzophenon, Octyl Salicylat, Methyl- 2,5-diisopropylzimtsäure, Cinoxat, Dihydroxy-dimethoxybenzophenon, Dinatriumsalz von 2,2'-Dihydroxy-4,4l-dimethoxy-5,51-disulfobenzophenon, Dihydroxybenzophenon, 1 ,3,4-Dimethoxyphenyl-4,4-dimethyl-1 ,3-pentanedion, 2-Ethylhexyl-dimethoxybenzyliden-dioxoimidazolidinpropionat, Methylen-Bis- Benztriazolyl Tetramethylbutylphenol, Phenyldibenzimidazoltetrasulfonat, Bis-Ethylhexyloxyphenol-Methoxyphenol-Triazin, Tetrahydroxybenzophenone, Terephthalylidendicampher-sulfonsäure, 2,4,6-tris[4,2- Ethylhexyloxycarbonyl)anilino]-1 ,3,5-triazin, Methyl-bis(trimethylsiloxy)silyl- isopentyl trimethoxy-zimtsäure, Amyl-p-dimethylaminobenzoat, Amyl-p- dimethylamino benzoat, 2-EthyIhexyl-p-dimethylaminobenzoat, Isopropyl-p- methoxyzimtsäure/ Diisopropylzimtsäureester, 2-Ethylhexyl-p-methoxyzimtsäure, 2-Hydroxy-4-methoxy benzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5- sulfsäure und das Trihydrat, sowie 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonat Natriumsalz und Phenyl-benzimidazol-sulfonsäure.
Die Menge der vorgenannten Sonnenschutzfilter (eine oder mehrere Verbindungen) in den Zusammensetzungen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 20 Gew.-% und insbesondere 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der fertigen Zusammensetzung.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können Antioxidantien enthalten, vorzugsweise ausgewählt aus Aminosäuren (z. B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivaten, Imidazolen (z. B. Urocaninsäure) und deren Derivaten, Peptiden wie DL-Carnosin, D-Carnosin, L-Carnosin und deren Derivaten (z. B. Anserin), Carotinoiden, Carotinen (z. B. α-Carotin, ß-Carotin, Lycopin) und deren Derivaten, Chlorogensäure und deren Derivaten, Liponsäure und deren Derivaten (z. B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und anderen Thiolen (z. B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl-, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salzen, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivaten (z. B. Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze), sowie Sulfoximinverbindungen (z. B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Buthioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen, ferner (Metall)-Chelatoren (z. B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), α-Hydroxysäuren (z. B. Citronensäure, Milchsäure, Äpfelsäure), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakten, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivaten, ungesättigten Fettsäuren und deren Derivaten (z. B. γ-Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und deren Derivaten, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivaten, Vitamin C und Derivaten (z. B. Ascorbylpalmitat, Mg-Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat), Tocopherolen und Derivaten (z. B. Vitamin E-acetat), Vitamin A und Derivaten (Vitamin A-palmitat) sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivaten, α-Glycosylrutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol, Camosin, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajakharzsäure, Nordihydroguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon, Harnsäure und deren Derivaten, Mannose und deren Derivaten, Zink und dessen Derivaten (z. B. ZnO, ZnSO4), Selen und dessen Derivaten (z. B. Selenmethionin), Stilbenen und deren Derivaten (z. B. Stilbenoxid, trans-Stilbenoxid), Superoxid-Dismutase und den erfindungsgemäß geeigneten Derivaten (Salzen, Estern, Ethern, Zuckern, Nukleotiden, Nukleosiden, Peptiden und Lipiden) dieser genannten Stoffe.
Die Antioxidantien können die Haut und das Haar vor oxidativer Beanspruchung schützen. Bevorzugte Antioxidantien sind dabei Vitamin E und dessen Derivate sowie Vitamin A und dessen Derivate. Die Menge des einen oder der mehreren Antioxidantien in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 20 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
Des Weiteren können Feuchthaltemittel, ausgewählt aus dem Natriumsalz von 2-Pyrrolidone-5-carboxylat (NaPCA), Guanidin; Glycolsäure und deren Salzen, Milchsäure und deren Salzen, Glucosamine und deren Salzen,
Lactamidmonoethanolamin, Acetamidmonoethanolamin, Harnstoff, Hydroxysäuren, Panthenol und dessen Derivaten, beispielsweise D-Panthenol (R-2,4-Dihydroxy-N-(3-hydroxypropyl)-3,3-dimethylbutamid), DL-Panthenol, Calciumpantothenat, Panthetin, Pantothein, Panthenylethylether, Isopropylpalmitat, Glycerin und/oder Sorbitol eingesetzt werden, bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 15 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die fertigen Zusammensetzungen.
Zusätzlich können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen organische Lösungsmittel enthalten. Prinzipiell kommen als organische Lösungsmittel alle ein- oder mehrwertigen Alkohole in Betracht. Bevorzugt werden Alkohole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie Ethanol, Propanol, Isopropanol, n-Butanol, i-Butanol, t-Butanol, Glycerin und Mischungen aus den genannten Alkoholen eingesetzt. Weitere bevorzugte Alkohole sind Polyethylenglykole mit einer relativen Molekülmasse unter 2000. Insbesondere ist ein Einsatz von Polyethylenglykol mit einer relativen Molekülmasse zwischen 200 und 600 und in Mengen bis zu 45 Gew.-% und von Polyethylenglykol mit einer relativen Molekülmasse zwischen 400 und 600 in Mengen von 5 bis 25 Gew.-% bevorzugt. Weitere geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Triacetin (Glycerintriacetat) und 1-Methoxy-2- propanol.
Die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthaltenen Farbstoffe- und -pigmente, sowohl organische als auch anorganische Farbstoffe sind aus der entsprechenden Positivliste der Kosmetikverordnung bzw. der EG-Liste kosmetischer Färbemittel ausgewählt. Ferner vorteilhaft sind öllösliche Naturfarbstoffe, wie z. B. Paprikaextrakte, ß-Carotin und Cochenille.
Vorteilhaft eingesetzt werden auch Perlglanzpigmente, z. B. Fischsilber (Guanin/ Hypoxanthin-Mischkristalle aus Fischschuppen) und Perlmutt (vermahlene Muschelschalen), monokristalline Perlglanzpigmente wie z. B. Bismuthoxychlorid (BiOCI), Schicht-Substrat Pigmente, z. B. Glimmer/Metalloxid, silberweiße Perlglanzpigmente aus TiO2, Interferenpigmente (TiO2, unterschiedliche Schichtdicke), Farbglanzpigmente (Fe2Oa) und Kombinationspigmente (TiO2/Fe2O3, TiO2/Cr2O3, TiO2/Berliner Blau, TiO2/Carmin).
Unter Effektpigmenten sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung Pigmente zu verstehen, die durch ihre Brechungseigenschaften besondere optische Effekte hervorrufen. Effektpigmente verleihen der behandelten Oberfläche (Haut, Haar, Schleimhaut) Glanz- oder Glittereffekte oder können durch diffuse Lichtstreuung Hautunebenheiten und Hautfältchen optisch kaschieren. Als besondere Ausführungsform der Effektpigmente sind Interferenzpigmente bevorzugt. Besonders geeignete Effektpigmente sind beispielsweise Glimmerpartikel, die mit mindestens einem Metalloxid beschichtet sind. Neben Glimmer, einem
Schichtsilikat, sind auch Kieselgel und andere SiO2-Modifikationen als Träger geeignet. Ein häufig zur Beschichtung verwendetes Metalloxid ist beispielsweise Titanoxid, dem gewünschtenfalls Eisenoxid beigemischt sein kann. Über die Größe und die Form (z. B. sphärisch, ellipsoid, abgeflacht, eben, uneben) der Pigmentpartikel sowie über die Dicke der Oxidbeschichtung können die
Reflexionseigenschaften beeinflusst werden. Auch andere Metalloxide, z. B. Bismutoxychlorid (BiOCI), sowie die Oxide von beispielsweise Titan, insbesondere die TiO2-MOd ifikationen Anatas und Rutil, Aluminium, Tantal, Niob, Zirkon und Hafnium. Auch mit Magnesiumfluorid (MgF2) und Calciumfluorid (Flussspat, CaF2) können Effektpigmente hergestellt werden.
Die Effekte lassen sich sowohl über die Partikelgröße als auch über die Partikelgrößenverteilung des Pigmentensembles steuern. Geeignete Partikel- größenverteilungen reichen z. B. von 2 - 50 μm, 5 - 25 μm, 5 - 40 μm, 5 - 60 μm, 5 - 95 μm, 5 -100 μm, 10 - 60 μm, 10 - 100 μm, 10 - 125 μm, 20 - 100 μm, 20 - 150 μm, sowie < 15 μm. Eine breitere Teilchengrößenverteilung z. B. von 20 - 150 μm, ruft glitzernde Effekte hervor, während eine engere Teilchengrößenverteilung von < 15 μm für eine gleichmäßige seidige Erscheinung sorgt.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten Effektpigmente vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,5 bis 10 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
Als deodorierende Stoffe bevorzugt sind Allantoin und Bisabolol. Diese werden vorzugsweise in Mengen von 0,0001 bis 10 Gew.-% eingesetzt.
Als Duft- bzw. Parfümöle können einzelne Riechstoffverbindungen, z. B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z. B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.- Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethyl-methylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z. B. die linearen Alkanale mit 8 bis 18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cycllamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z. B. die lonone, alpha-lsomethylionon und Methyl-cedrylketon, zu den Alkoholen
Anethol, Citronellol, Eugenol, Geranion, Linalol, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene und Balsame. Bevorzugt werden Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen.
Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen oder tierischen Quellen zugänglich sind, z. B. Pinien-, Citrus-, Jasmin-, Lilien-, Rosen-, oder Ylang-Ylang-Öl. Auch ätherische Öle geringerer Flüchtigkeit, die meist als Aromakomponenten verwendet werden, eignen sich als Parfümöle, z. B. Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzenöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeerenöl, Vetiveröl, Olibanöl, Galbanumöl und Ladanumöl.
Als perlglanzgebende Komponente bevorzugt geeignet sind Fettsäuremonoalkanolamide, Fettsäuredialkanolamide, Monoester oder Diester von Alkylenglykolen, insbesondere Ethylenglykol und/oder Propylenglykol oder dessen Oligomere, mit höheren Fettsäuren, wie z. B. Palmitinsäure, Stearinsäure und Behensäure, Monoester oder Polyester von Glycerin mit Carbonsäuren, Fettsäuren und deren Metallsalze, Ketosulfone oder Gemische der genannten Verbindungen. Besonders bevorzugt sind Ethylenglykoldistearate und/oder Polyethylenglykol-distearate mit durchschnittlich 3 Glykoleinheiten.
Sofern die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen perlglanzgebende Verbindungen enthalten, sind diese bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 15 Gew.-% und besonders bevorzugt in einer Menge von 1 bis 10 Gew.-% in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten.
Als Säuren oder Laugen zur pH-Wert Einstellung werden vorzugsweise
Mineralsäuren, beispielsweise HCl, anorganische Basen, beispielsweise NaOH oder KOH, und organische Säuren, bevorzugt Zitronensäure, verwendet.
Die nachfolgenden Beispiele und Anwendungen sollen die Erfindung näher erläutern, ohne sie jedoch darauf zu beschränken. Bei allen Prozentangaben handelt es sich um Gewichts-% (Gew.-%).
Herstellbeispiele, Allgemeine Arbeitsvorschrift:
Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Phosphorsäureester werden Phosphorsäure (85 %ig), Diol und Fettalkoholethoxylat in einem bestimmten Molverhältnis eingesetzt. Hierzu werden alle Edukte in einer Rührapparatur mit Heizpilz, Auskreiser mit Kühler und Vakuumanschluss vorgelegt. Die Mischung wird auf 100 0C aufgeheizt, dreimal bis 100 mbar evakuiert und anschließend mit Stickstoff wieder belμftet. Nach weiteren 4 Stunden Inertisierung (Stickstoffeinleitung von 20 Liter/Stunde) bei 100 0C wird der Ansatz unter Stickstoffeinleitung auf 230 0C aufgeheizt und verestert (Wasseraustrag). Die Reaktionszeiten betragen 24 bis 42 Stunden (ab 230 0C Veresterungstemperatur gerechnet), insbesondere 40 Stunden. Die Rest-Säurezahl liegt dann bei < 3 mg KOH/g. Dies entspricht etwa 93 bis 96 % Umsatz (bezogen auf Start-Säurezahl). Nach beendeter Umsetzung wird das Produkt auf 80 0C gekühlt, in eine Schale ausgegossen und die erstarrte Schmelze zerkleinert.
Beispiel 1 :
Ester aus 11 ,5 g Phosphorsäure, 197,5 g Polyglycol 4000 und 296,0 g Ceteareth- 25 (Ci6/i8-Fettalkohol + 25 Mol Ethylenoxid) im Molverhältnis 2 : 1 : 4 (Formel E2), Rest-Säurezahl: 1.5 mg KOH/g (96 % Umsatz), 31P-NMR: Diester/Triester = 13/87 Mol-%.
Beispiel 2:
Ester aus 13,8 g Phosphorsäure, 316,1 g Polyglycol 4000 und 296,0 g Ceteareth- 25 (C16/i8-Fettalkohol + 25 Mol Ethylenoxid) im Molverhältnis 3 : 2 : 5 (Formel E2M), Rest-Säurezahl: 1 ,9 mg KOH/g (94 % Umsatz), 31P-NMR: Diester/Triester = 18/82 Mol-%.
Beispiel 3:
Ester aus 15,4 g Phosphorsäure, 395,1 g Polyglycol 4000 und 293,3 g Ceteareth- 25 (C16/i8-Fettalkohol + 25 Mol Ethylenoxid) im Molverhältnis 4 : 3 : 6 (Formel E2M2 und E3V), Rest-Säurezahl: 2,3 mg KOH/g (93 % Umsatz), 31P-NMR: Diester/Triester = 18/82 Mol-%. Beispiel 4:
Ester aus 47,8 g Phosphorsäure, 1716,8 g Polyglycol 6000 und 515,9 g Ceteareth-1 1 (C16/i8-Fettalkohol + 1 1 Mol Ethylenoxid) im Molverhältnis 3 : 2 : 5 (Formel E2M2 und E3V), Rest-Säurezahl: 2,3 mg KOH/g (93 % Umsatz), 31P-NMR: Diester/Triester = 20/80 Mol-%.
Beispiel 5:
Ester aus 13,8 g Phosphorsäure, 1 17,5 g Polyglycol 1500 und 425,0 g Ceteareth- 50 (Ci6/i8-Fettalkohol + 50 Mol Ethylenoxid) im Molverhältnis 3 : 2 : 5 (Formel E2M2 und E3V), Rest-Säurezahl: 1 ,9 mg KOH/g (94 % Umsatz), 31P-NMR: Diester/Triester = 16/84 Mol-%.
Beispiel 6:
Ester aus 1 1 ,5 g Phosphorsäure, 73,4 g Polyglycol 1500 und 296,0 g Ceteareth- 25 (C16/i8-Fettalkohol + 25 Mol Ethylenoxid) im Moiverhältnis 2 : 1 : 4 (Formel E2), Rest-Säurezahl: 2,5 mg KOH/g (94 % Umsatz), 31P-NMR: Diester/Triester = 13/87 Mol-%.
Beispiel 7:
Ester aus 1 1 ,5 g Phosphorsäure, 409,5 g Polyglycol 8000 und 296,0 g Ceteareth- 25 (Ci6/18-Fettalkohol + 25 Mol Ethylenoxid) im Molverhältnis 2 : 1 : 4 (Formel E2), Rest-Säurezahl: 1 ,1 mg KOH/g (95 % Umsatz), 31P-NMR: Diester/Triester = 13/87 Mol-%. Beispiel 8:
Ester aus 13,8 g Phosphorsäure, 1 17,4 g Polyglycol 1500 und 296,0 g Ceteareth- 25 (C-16/18-Fettalkohol + 25 Mol Ethylenoxid) im Molverhältnis 3 : 2 : 5 (Formel E2M2 und E3V), Rest-Säurezahl: 2,4 mg KOH/g (95 % Umsatz), 31P-NMR: Diester/Triester = 13/87 Mol-%.
Beispiel 9:
Ester aus 13,8 g Phosphorsäure, 655,2 g Polyglycol 8000 und 296,0 g Ceteareth- 25 (Ci6/18-Fettalkohol + 25 Mol Ethylenoxid) im Molverhältnis 3 : 2 : 5 (Formel E2M2 und E3V), Rest-Säurezahl: 1 ,0 mg KOH/g (95 % Umsatz), 31P-NMR: Diester/Triester = 1 1/89 Mol-%.
Beispiel 10:
Ester aus 15,4 g Phosphorsäure, 146,8 g Polyglycol 1500 und 293,3 g Ceteareth- 25 (Ci6/iβ-Fettalkohol + 25 Mol Ethylenoxid) im Molverhältnis 4 : 3 : 6 (Formel E2M2 und E3V), Rest-Säurezahl: 3,7 mg KOH/g (93% Umsatz), 31P-NMR: Diester/Triester = 16/84 Mol-%.
Beispiel 1 1 :
Ester aus 15,4 g Phosphorsäure, 819,0 g Polyglycol 8000 und 293,3 g Ceteareth- 25 (Ci6/i8-Fettalkohol + 25 Mol Ethylenoxid) im Molverhältnis 4 : 3 : 6 (Formel E2M2 und E3V), Rest-Säurezahl: 1 ,4 mg KOH/g (93 % Umsatz), 31P-NMR: Diester/Triester = 19/81 Mol-%. Vergleichsbeispiele:
Als Vergleichsbeispiele wurden PEG 150-Pentaerythrityltetrastearat (Crothix), PEG-150-Polyglyceryl-2-tristearat (Genapol® DAT 100) und PEG 150-Distearat (Rewopal® PEG 6000 DS), typische ethoxylierte Fettsäureester herangezogen. Die Viskosität wurde bei 20 0C mit einem Brookfield Viskosimeter Typ RVT bei 20 Upm gemessen sofort nach Herstellung der zu messenden Lösungen ("Viskosität sofort") und nach Lagerung der entsprechenden Lösungen.
Tabelle 1 : Viskosität 6 Gew.-% wässriger Lösungen der Herstellbeispiele 1 bis 11 im Vergleich zu Marktprodukten
n. b. nicht bestimmt; RT: Raumtemperatur
In Tabelle 1 kann man erkennen, dass die erfindungsgemäßen
Phosphorsäureester nach Beispiel 1 bis 11 gegenüber den Vergleichsbeispielen einerseits in Wasser klare Gele von hoher Viskosität ergeben, andererseits ist die
Viskositätserniedrigung bei Lagerung deutlich niedriger als z.B. bei PEG-150
Pentaerythritylterastearat.
Tabelle 2: Viskosität 1 Gew.-% Lösung in Sodium Laurethethersulfat mit 2 Ethylenoxid-Einheiten (INCI: Sodium Laureth Sulfate) : Cocamidopropylbetain 8 : 2, 15 Gew.-% Aktivsubstanz Sodium Laureth Sulfate/Cocamidopropylbetain, pH 4 - 4,4
n. b. nicht bestimmt
In Tabelle 2 kann man erkennen, dass die erfindungsgemäßen Phosphorsäureester nach Beispiel 1 , 2, 8 und 10 gegenüber den Vergleichsbeispielen in Tensid Gele von hoher Viskosität ergeben, die bei Lagerung im Gegensatz zu den Vergleichsbeispielen keine Viskosität verlieren. Formulierungsbeispiele:
Formulierungsbeispiel 1 (Facial Cleansing Foam)
A Stearinsäure 1.60 %
Myristinsäure 1.80 %
Laurinsäure 0.70 %
Tegin M 0.50 % Glyceryl Stearate Palmitinsäure 0.70 % B Wasser ad 100.00 %
C Kaliumhydroxid 0.70 %
Phosphorsäureester Beispiel 1 1.00 %
Herstellung:
I A bei 80 0C aufschmelzen.
II C in B unter Rühren und bei 60 0C lösen, dann zu I geben.
III Unter Rühren abkühlen.
Formulierungsbeispiel 2 (Cream Rinse)
A Genamin® CTAC (Clariant) 6.00 % Cetrimonium Chloride
Hostacerin® DGL (Clariant) 1.50 %
PEG-10 Diglyceryl-2 Laurate
Cetylstearyl Alkohol 1.70 %
Paraffinöl 1.00 %
B Wasser ad 100.00 %
C Phosphorsäureester Beispiel 4 1.00 % D Parfüm 0.30 %
Panthenol 0.30 %
Konservierungsmittel q.s. Farbstoff q.s.
Herstellung:
I A bei 75°C aufschmelzen.
II C in B unter Rühren bei 60 0C lösen. III Il unter Rühren zu I geben. Kalt rühren.
IV Bei 40 0C die Komponenten von D zugeben.
V Den pH-Wert auf 4 einstellen.
Formulierungsbeispiel 3 (Light Leave on for Hair tips)
A SilCare® Silicone 41 M15 (Clariant) 0.30 %
Caprylyl Methicone
B Genapol® LA 070 (Clariant) 8.00 %
Laureth-7
C Wasser ad 100 %
D Phosphorsäureester Beispiel 2 2.00 %
E Biobranil 0.50 %
Soybean (Glycine SoJa)OiI and Wheat (Triticum Vulgäre) Bran Lipids Glycerin 2.00 %
Panthenol 0.50 % F SilCare® Silicone SEA (Clariant) 0.50 %
Trideceth-9 PG Amodimethicone and Trideceth-12
Genamin® CTAC (Clariant) 2.00 %
Cetrimonium Chloride Nipaguard® DMDMH (Clariant) 0.20 %
DMDMH Hydantoin
Herstellung:
I A in B solubilisieren. Il D in C unter Rühren bei 60 0C lösen.
III E zu Il geben und rühren bis die Lösung klar ist, danach zu I geben.
IV F zu III geben.
Formulierungsbeispiel 4 (Wasserstoffperoxid Gel)
A Phosphorsäureester Beispiel 3 5.00 %
Genapol® T 250 (Clariant) 2.00 %
Ceteareth-25
B Wasser ad 100.00 %
C Phosphorsäure 0.04 %
Natriumdihydrogenphosphat 1.00 %
D Wasserstoffperoxid 30 %ig 18.00 %
Herstellung:
I A unter Rühren und Erwärmen auf 50 0C in B lösen. Il Bei 25 0C C zugeben.
III Bei Raumtemperatur D zugeben. Formulierungsbeispiel 5 (Deodorant Gel)
A Octopirox® (Clariant) 0.10 %
Piroctone Olamine
B Emulsogen® HCP 049 (Clariant) 10.00%
PEG-40 Hydrogenated Castor OiI and Propylene Glycol Parfüm 0.20 %
C Wasser ad 100.00 %
D Phosphorsäureester Beispiel 5 3.00 %
E Citronensäure q.s.
Herstellung:
I A in B lösen.
II D in C unter Rühren und leichtem Erhitzen lösen, dann Il zu I geben.
III Wenn nötig den pH-Wert mit E auf 6.0 einstellen.
Formulierungsbeispiel 6 (Make-Up Remover)
A Velsan® P8-3 (Clariant) 5.00 % Isopropyl C12-15 Pareth-9 Carboxylate
B Hostapon" CGN (Clariant) 2.00 %
Sodium Cocoyl Glutamate
Genagen® CAB (Clariant) 3.00 %
Cocamidopropyl Betaine
Allantoin (Clariant) 0.30 %
Aristoflex® PEA (Clariant) 1.00 %
Polypropylene Terephthalate 1.6 Hexanediol 2.00 %
1.2 Propanediol 2.00 %
Polyglykol 400 (Clariant) 2.00 % PEG-8 Panthenol 0.50 %
Lutrol F 127 3.00 % Poloxamer 407
Konservierungsmittel q.s.
C Phosphorsäureester Beispiel 10 1.00 %
D Wasser ad 100.00 %
E Genapol® LA 070 (Clariant) 2.00 %
Laureth-7
Herstellung:
I Nach und nach die Komponenten von B zu A geben und rühren, bis eine klare Lösung entsteht.
II C in D unter Rühren und leichtem Erhitzen lösen, Il zu I geben. III E in I einrühren.
Formulierungsbeispiel 7 (Whitening Gel)
A Wasser ad 100.00 %
Arginin 1.10 %
Phosphorsäureester Beispiel 11 4.00 %
B Dipropylenglykol 8.00 % Genapol®C 100 (Clariant) 0.60 % Coceth-10
Natrium Citrat*2H2O 0.09 % Citronensäure 10.0 % 0.10 %
Nipagin® M (Clariant) 0.20 %
Methylparaben Ascorbinsäure-2-glucosid 2.00 %
Herstellung:
I Die Komponenten von A mischen und unter Rühren und leichtem Erhitzen lösen.
II Die Komponenten von B zu I geben und lösen. Falls nötig die Formulierung leicht erhitzen.
Formulierungsbeispiel 8 (Facial Toner)
A Glycerin 8.00 %
Polyglykol 400 (Clariant) 5.00 %
PEG-8
Panthenol 0.50 %
Parfüm 0.20 %
Alkohol 8.00 %
Konservierungsmittel q.s.
Allantoin (Clariant) 0.10 %
Niacinamide 0.10 %
Extrapon Hamamelis 1.00 %
Water.Witch Hazel Distillate.SD Alcohol 39-C,ButyIene Glycole
B Wasser ad 100 %
C Phophorsäureester Beispiel 6 2.00 %
Herstellung:
I C in B unter Rühren und leichtem Erhitzen lösen.
II Die Komponenten von A zu I geben und rühren bis die Formulierung homogen ist. Formulierungsbeispiel 9 (Hairshampoo)
Genapol® LRO flüssig (Clariant) 30.00 % Sodium Laureth Sulfate Hostapon® CGN (Clariant) 5.00 % Sodium Cocoyl Glutamate Parfüm 0.30 %
B Wasser ad 100.00 %
Phosphorsäureester Beispiel 7 1.50 % Konservierungsmittel q.s. Farbstoff q.s. Genagen® CAB (Clariant) 8.00 % Cocamidopropyl Betaine
Herstellung:
I C in B unter Rühren und Erhitzen auf 50 0C lösen.
II Nach und nach die Komponenten von A in I einrühren. III Wenn nötig pH-Wert einstellen.
Formulierungsbeispiel 10 (Schaumbad)
A Genapol® LRO flüssig (Clariant) 60.00 % Sodium Laureth Sulfate
B Medialan® LD (Clariant) 8.00 %
Sodium Lauroyl Sarcosinate Parfüm 1.50 %
Velsan® CG 070 (Clariant) 5.00 % PEG-7 Glyceryl Cocoate C Phosphorsäureester Beispiel 2 1.00 %
D Wasser ad 100 %
E Farbstoff q.s.
Konservierungsmittel q.s.
Genagen® CAB (Clariant) 6.00 % Cocamidopropyl Betaine
Herstellung:
I Nach und nach die Komponenten von B in A einrühren.
II C in D unter Rühren und Erhitzen auf 500C lösen.
III I zu Il geben. VI E in III rühren. V Wenn nötig pH-Wert einstellen.
Formulierungsbeispiel 11 (O/W-Skinmilk)
A Hostacerin® DGI (Clariant) 2.00 %
Polyglyceryl-2 Sesquiisostearate
Isopropylpalmitat 4.00 %
Octyldodecanol 4.00 %
Nipaguard® PDU (Clariant) q.s. Propylene Glycol (and) Diazolidinyl Urea (and) Methylparaben
(and) Propylparaben
B Aristoflex® AVC (Clariant) 1.20 %
Ammonium Acryloyldimethyltaurate/VP Copolymer C Hostapon® CGN (Clariant) 0.60 % Sodium Cocoyl Glutamate
Wasser ad 100 %
D Phosphorsäureester Beispiel 2 1.00 %
E Parfüm 0.40 %
Herstellung: I D in C unter Rühren und Erhitzen auf 50 0C lösen.
II B zu A geben, danach I zugeben und gut verrühren.
III E zu Il geben.
IV Zum Schluss die Formulierung homogenisieren.
Formulierungsbeispiel 12 (Antiperspirant Roll-on)
A Phosphorsäureester Beispiel 2 1.50 %
B Wasser ad 100.00 %
C Locron® L (Clariant) 20.00 %
Aluminum Chlorohydrate
D Genapol® T 250 (Clariant) 5.00 %
Ceteareth-25
Butylen Glykol 3.00 %
Cetiol OE 1.00 %
Dicaprylyl Ether Glyceryl Isostearat 2.00 %
E SilCare® Silicone SEA (Clariant) 0.50 %
Trideceth-9 PG Amodimethicone and Trideceth-12 Herstellung:
I A in B unter Rühren und Erhitzen auf 60 0C lösen.
II C zu I geben. III D bei 50 0C schmelzen und Il zugeben, solange rühren, bis eine klare
Lösung entstanden ist. IV Bei 30 0C E zugeben.
Formulierungsbeispiel 12 zeigte gegenüber der gleichen Formulierung, aber ohne Phosphorsäureester nach Beispiel 2, eine deutliche Reduktion weißer Rückstände auf der Kleidung nach Anwendung des Roll-ons auf der Haut.
Formulierungsbeispiel 13 (Vitamin C Gel)
Phosphorsäureester Beispiel 2 1.00 %
Genapor I® T 250 (Clariant) 2.00 % Ceteareth-25
B Wasser ad 100.00 %
Ascorbinsäure 3.00 %
D Aristoflex AVC (Clariant) 0.80 %
Ammonium Acryloyldimethyltaurate/ VP Copolymer
Herstellung:
I A in B lösen unter Rühren bei 50 0C.
II C in I einrühren bei Raumtemperatur. III D zugeben und solange rühren bis ein homogenes Gel entstanden ist. Formulierungsbeispiel 14 (Duschbad)
Phosphorsäureester Beispiel 2 (Clariant) 3.00 %
Aristoflex® PEA (Clariant) 2.00 %
Polypropylene-Terephthalate
B Wasser ad 100 %
Genapol® LRO flüssig (Clariant) 30.00 %
Sodium Laureth Sulfate
Genapol® LA 030 (Clariant) 1.50 %
Laureth-3
Hostapon® CLG (Clariant) 5.00 %
Sodium Lauroyl Glutamate
Genagen® KB (Clariant) 6.00 %
Coco Betaine
Parfüm 0.30 %
Farbstoff q.s.
Konservierungsmittel q.s.
Herstellung:
I A in B bei 50 0C lösen.
II Die Komponenten von C nacheinander in I einrühren. Ml Wenn nötig den pH Wert einstellen.
Formulierungsbeispiel 15 (Facial Anti-Ageing Cream Gel)
Phosphorsäureester Beispiel 8 (Clariant) 1.00 %
B Wasser ad 100.00 % C Paraffinöl 5.00 %
SilCare® Silicone 31 M50 (Clariant) 3.00 %
Caprylyl Trimethicone
D Aristoflex® AVC (Clariant) 1.80 %
Ammonium Acryloyldimethyltaurate/VP Copolymer
E Glycolsäure 30 % * 6.00 %
Phenonip® (Clariant) 0.50 % Phenoxyethanol (and) Methylparaben (and) Ethylparaben
(and) Butylparaben (and) Propylparaben (and) Isobutylparaben
F Genapol® LA 070 (Clariant) 2.00 %
Laureth-7
* neutralisiert mit NaOH auf pH 4.
Herstellung:
I A in B unter Rühren bei 50 0C lösen. Il D in C einrühren.
III I in Il einrühren und solange rühren bis ein homogenes Gel entstanden ist.
IV E in III zugeben.
V F in IV einrühren und solange rühren bis das Cremegel homogen ist.
Formulierungsbeispiel 16 (O/W Selbstbräunungscreme)
A Hostaphat® CC 100 (Clariant) 1.0 %
Cetyl Phosphate Glyceryl Stearate 0.5 %
Cetearyl Alkohol 0.5 %
Paraffinöl 8.0 %
Isopropylpalmitat 7.0 % SilCare® Silicone 41 M15 (Clariant) 1.0 %
Caprylyl Methicone
B Aristoflex® AVC (Clariant) 1.2 % Ammonium Acryloyldimethyltaurate/VP Copolymer
C Wasser ad 100 %
D Phosphorsäureester Beispiel 9 (Clariant) 1.0 %
E Hostapon® CLG (Clariant) 0.5 %
Sodium Lauroyl Glutamate
Glycerin 5.0 %
F Tocopheryl Acetate 1.0 %
Fragrance 0.2 %
Preservative q.s.
G Dihydroxyacetone 5.0 %
H Wasser 8.0 %
I Natriumhydroxid (10 % in Wasser ) q.s.
Herstellung:
I A bei 80 0C aufschmelzen.
II B in A einrühren.
III D in C bei 50 0C lösen, dann E zugeben.
IV III in Il einrühren. V Bei Raumtemperatur F zugeben.
VI G in H lösen und in V einrühren.
VII Wenn notwendig den pH Wert mit I auf 4-5 einstellen. Formulierungsbeispiel 17 (O/W Sonnenschutzmilch)
A Hostaphat® CK 100 (Clariant) 2.00 % Potassium Cetyl Phosphate
SilCare® Silicone 41 M15 (Clariant) 1.00%
Caprylyl Methicone
Stearinsäure 0.50 %
Cetyl Alkohol 0.50 % Cutina® GMS 1.00 %
Glyceryl Stearate
Cetiol® SN 4.00 %
Cetearyl Isononanoat
Velsan® CCT (Clariant) 4.00 % Caprylic/Capric Triglyceride
Neo® Heliopan BB 1.50 %
Benzophenone - 3
Eusolex®6300 4.00 %
4-Methylbenzylidene Camphor
B Aristoflex® AVC (Clariant) 0.40 %
Ammonium Acryloyldimethyltaurate/VP Copolymer
C Wasser ad 100 %
D Phosphorsäureester Beispiel 2 (Clariant) 1.00 %
E Glycerin 3.00 %
Eusolex®232 2.00 % Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid
Tris (hydroxymethyl)aminomethan 1.10 %
Tromethamine F Tocopheryl Acetate 0.50 %
Phenonip® (Clariant) 0.50 %
Phenoxyethanol (and) Methylparaben (and) Butylparaben (and) Ethylparaben (and) Propylparaben Fragrance 0.40 %
Herstellung:
I A bei 80 CC aufschmelzen, dann B hinzufügen.
II D in C bei 60 0C lösen. III E in Il einrühren.
IV III in I lösen.
V Bei 35 0C F in IV zugeben.
Formulierungsbeispiel 18 (Facial Anti-Ageing Gel)
A Genapor T 250 (Clariant) 1.00 %
Ceteareth-25
Phosphorsäureester Beispiel 2 (Clariant) 1.00 %
B Wasser ad 100 %
C Aristoflex® AVC (Clariant) 2.00 %
Ammonium Acryloyldimethyltaurate/VP Copolymer
D Glycolsäure 30%* 6.00 %
Phenonip® (Clariant) 0.50 %
Phenoxyethanol (and) Methylparaben (and) Ethylparaben (and) Butylparaben (and) Propylparaben (and) Isobutylparaben
* neutralisiert mit NaOH auf pH 4. Herstellung:
I A in B unter Rühren bei 50 0C lösen.
II C zugeben und solange rühren bis ein homogenes Gel entstanden ist. IM D zugeben und rühren bis das Gel wieder homogen ist.
Formulierungsbeispiel 19 (Hairshampoo)
Genapol® LRO flüssig (Clariant) 30.00 % Sodium Laureth Sulfate Hostapon® CGN (Clariant) 5.00 % Sodium Cocoyl Glutamate Parfüm 0.30 %
B Wasser ad 100.00 %
Phosphorsäureester Beispiel 7 1.50 %
Benzoesäure 0.50 %
Farbstoff q.s.
Genagen® CAB (Clariant) 8.00 %
Cocamidopropyl Betaine
Herstellung:
I C in B unter Rühren und Erhitzen auf 50 0C lösen.
II Nach und nach die Komponenten von A in I einrühren.
I 11 Den pH-Wert auf 4,6 einstellen.
Formulierungsbeispiel 20 (Schaumbad)
A Genapol® LRO flüssig (Clariant) 60.00 % Sodium Laureth Sulfate B Medialan® LD (Clariant) 8.00 %
Sodium Lauroyl Sarcosinate
Parfüm 1.50 %
Velsan® CG 070 (Clariant) 5.00 %
PEG-7 Glyceryl Cocoate
C Phosphorsäureester Beispiel 2 1. .00 %
D Wasser ad 100 %
E Farbstoff q .S.
Sorbinsäure 0, .40 %
Genagen® CAB (Clariant) 6, .00 %
Cocamidopropyl Betaine
Herstellung:
I Nach und nach die Komponenten von B in A einrühren.
II C in D unter Rühren und Erhitzen auf 50 0C lösen.
III I zu Il geben. VI E in IM rühren.
V Den pH-Wert auf 4,9 einstellen.
Formulierungsbeispiel 21 (Duschbad)
A Phosphorsäureester Beispiel 2 (Clariant) 3.00 %
Aristoflex® PEA (Clariant) 2.00 %
Polypropylene-Terephthalate
B Wasser ad 100 %
C Genapol® LRO flüssig (Clariant) 30.00 %
Sodium Laureth Sulfate Genapol® LA 030 (Clariant) 1.50 %
Laureth-3
Hostapon® CLG (Clariant) 5.00 %
Sodium Lauroyl Glutamate Genagen® KB (Clariant) 6.00 %
Coco Betaine
Parfüm 0.30 %
Farbstoff q.s.
Natriumsalicylat 0.50 %
Herstellung:
I A in B bei 50 0C lösen.
Il Die Komponenten von C nacheinander in I einrühren.
IM Den pH Wert auf 4,8 einstellen.

Claims

Patentansprüche:
1. Phosphorsäureester enthaltend
A) eine oder mehrere Struktureinheiten abgeleitet von Substanzen der
Komponente a), wobei die Substanzen der Komponente a) ausgewählt sind aus Orthophosphorsäure und einem oder mehreren ihrer Derivate, und wobei das eine oder die mehreren Derivate der Orthophosphorsäure vorzugsweise ausgewählt sind aus Polyphosphorsäure, Tetraphosphordecaoxid, Phosphoroxychlorid und Phosphorpentachlorid,
B) eine oder mehrere Struktureinheiten abgeleitet von Substanzen der Komponente b), wobei die Substanzen der Komponente b) ausgewählt sind aus einer oder mehreren Verbindungen der Formel (I)
R2-O-(CH2CH2O)U(C3H6O)V(DO)W-H (I) worin
R2 für eine lineare oder verzweigte, gesättigte Alkylgruppe mit 6 bis 30, vorzugsweise 8 bis 22, besonders bevorzugt 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, oder für eine lineare oder verzweigte, ein- oder mehrfach ungesättigte Alkenylgruppe mit 6 bis 30, vorzugsweise 8 bis 22, besonders bevorzugt 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, steht,
D für eine lineare oder verzweigte gesättigte Alkylengruppe mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, für eine lineare oder verzweigte ein- oder mehrfach ungesättigte Alkenylengruppe mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen oder für -CH(Aryl)CH2-, vorzugsweise -CH(Phenyl)CH2-, steht,
u für eine Zahl von 0 bis 200, vorzugsweise von 2 bis 150, besonders bevorzugt von 5 bis 100, insbesondere bevorzugt von 10 bis 50, steht, v für eine Zahl von 0 bis 100, vorzugsweise von 2 bis 50, besonders bevorzugt von 5 bis 20, steht, w für eine Zahl von 0 bis 100, vorzugsweise von 0 bis 20, besonders bevorzugt von 0 bis 10, steht, und
wobei die Gruppen CH2CH2O, C3HOO und DO aus den Verbindungen der Formel (I) blockartig oder statistisch verteilt angeordnet sein können, und
C) eine oder mehrere Struktureinheiten abgeleitet von Substanzen der Komponente c), wobei die Substanzen der Komponente c) ausgewählt sind aus einem oder mehreren Diolen der Formel (II)
HO-(CH2CH2O)a(C3H6O)b(DO)c-H (II)
worin
D die Bedeutung wie in Formel (I) hat,
a für eine Zahl von 0 bis 800, vorzugsweise von 0 bis 250, besonders bevorzugt von 10 bis 200 und insbesondere bevorzugt von 20 bis 100, steht,
b für eine Zahl von 0 bis 100, vorzugsweise von 0 bis 50, steht,
c für eine Zahl von 0 bis 100, vorzugsweise von 0 bis 20, steht,
wobei die Summe a + b + c > 1 , vorzugsweise von 5 bis 150, ist und die Gruppen CH2CH2O, C3H6O und DO aus den Verbindungen der Formel (II) blockartig oder statistisch verteilt angeordnet sein können und
die Phosphorsäureester 2 oder mehr über eine Struktureinheit abgeleitet von den Verbindungen der Formel (II) verbrückte P-Atome pro Molekül enthalten.
2. Phosphorsäureester nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass mindestens 80 %, vorzugsweise von 90 bis 100 % und besonders bevorzugt von 95 bis 100 % der aus den Substanzen der Komponente a) theoretisch maximal erhältlichen veresterbaren Funktionen verestert sind.
3. Phosphorsäureester nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass v und w in den Struktureinheiten abgeleitet von den Verbindungen der Formel (I) 0 sind.
4. Phosphorsäureester nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass in den Struktureinheiten abgeleitet von den Verbindungen der Formel (I) u von 1 bis 150, vorzugsweise von 5 bis 100 und besonders bevorzugt von 10 bis 50 ist.
5. Phosphorsäureester nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass b und c in den Struktureinheiten abgeleitet von den Verbindungen der Formel (II) 0 sind.
6. Phosphorsäureester nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass in den Struktureinheiten abgeleitet von den
Verbindungen der Formel (II) a von 1 bis 800, vorzugsweise von 10 bis 200 und besonders bevorzugt von 20 bis 100 ist.
7. Phosphorsäureester nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die eine oder die mehreren Struktureinheiten abgeleitet von dem einen oder den mehreren Diolen der Formel (II) abgeleitet sind von Diolen ausgewählt aus Ethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Tetraethylenglykol, Polyethylenglykol (PEG) mit Molekulargewichten von 200 bis 35000, bevorzugt PEG 200, PEG 300, PEG 400, PEG 600, PEG 800, PEG 1000, PEG 1500 , PEG 2000, PEG 3000, PEG 3350, PEG 4000, PEG 6000, PEG 8000, Propylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol, Polypropylenglykol, Polybutylenglykol, Copolymerisaten aus Ethylenoxid und Propylenoxid mit Molekulargewichten von 200 bis 35000, 1 ,2-Butandiol, 1 ,3-Butandiol, 1 ,4-Butandiol, 1 ,2-Pentandiol, 1 ,3-Pentandiol, 1 ,4-Pentandiol, 1 ,5-Pentandiol, 1 ,2-Hexandiol, 1 ,3-Hexandiol, 1 ,4-Hexandiol, 1 ,5-Hexandiol, 1 ,6-Hexandiol und 1 ,12-Dodecandiol.
8. Phosphorsäureester nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die eine oder die mehreren Struktureinheiten abgeleitet von der einen oder den mehreren Verbindungen der Formel (I) Struktureinheiten sind, worin u für eine Zahl von 1 bis 200, vorzugsweise von 2 bis 150, besonders bevorzugt von 5 bis 100 und insbesondere bevorzugt von 10 bis 50, steht, v und w 0 sind, und der Rest R2-O- abgeleitet ist von Alkoholen ausgewählt aus Octanol, Decanol, Dodecanol, Tetradecanol, Hexadecanol, Octadecanol, Eicosanol, Behenylalkohol, Fettalkoholen mit C-Ketten-Schnitten zwischen 8 und 22, vorzugsweise Cio/Ci2-Fettalkohol, CWC-u-Fettalkohol, Ci2/C-i5-Fettalkohol, Ci6ZCi8- Fettalkohol, verzweigten Fettalkoholen, vorzugsweise Guerbetalkoholen, einfach ungesättigten Fettalkoholen, vorzugsweise Delta-9-cis- Hexadecanol, Delta-9-cis-Octadecanol, trans-9-Octadecanol und cis-Delta-11- Octadecanol.
9. Phosphorsäureester nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtzahl der in den Phosphorsäureestern enthaltenen Struktureinheiten abgeleitet von der einen oder den mehreren Verbindungen der Formel (I), vorzugsweise die Gesamtzahl der in den Phosphorsäureestern enthaltenen Struktureinheiten abgeleitet von der einen oder den mehreren Verbindungen der Formel (I), worin u für eine Zahl 1 bis 200, vorzugsweise von 2 bis 150, besonders bevorzugt von 5 bis 100 und insbesondere bevorzugt von 10 bis 50, steht, und v und w 0 sind, von 4 bis 20, vorzugsweise von 4 bis 10 und besonders bevorzugt von 4 bis 6, beträgt.
10. Phosphorsäureester nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtzahl der in den Phosphorsäureestern enthaltenen Ethylenoxideinheiten in den Struktureinheiten abgeleitet von den Substanzen der Komponente b) und den Substanzen der Komponente c) zusammen pro Fettalkoholendgruppe hervorgegangen aus den Verbindungen der Formel (I) von 30 bis 100 und vorzugsweise von 40 bis 80, ist.
11. Phosphorsäureester nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Struktureinheiten abgeleitet von den
Substanzen der Komponente a) ausgewählt sind aus Struktureinheiten der Formeln (A1 ) bis (A3)
worin
M jeweils unabhängig voneinander H+ oder ein Gegenion bedeutet und die Gegenionen ausgewählt sind aus Li+, Na+, K+, Mg++, Ca++, Al+++, NH4 + und quatemären Ammoniumionen [HNR1R2R3]"1", wobei R1, R2 und R3 unabhängig voneinander Wasserstoff, eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine lineare oder verzweigte, einfach oder mehrfach ungesättigte Alkenylgruppe mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine lineare Mono- Hydroxyalkylgruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, bevorzugt eine Mono- Hydroxyethyl- oder Mono-Hydroxypropylgruppe, sowie eine lineare oder verzweigte Di-Hydroxyalkylgruppe mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, sein können,
und vorzugsweise Struktureinheiten der Formel (A1 ) sind.
12. Phosphorsäureester nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass sie aus Struktureinheiten abgeleitet von den
Substanzen der Komponenten a), b) und c) bestehen.
13. Verwendung eines oder mehrerer der Phosphorsäureester nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12 als Verdicker, Konsistenzgeber, Emulgator, Sensorikadditiv, Solubilisator, Dispergator, Gleitmittel, Haftmittel oder Stabilisator.
14. Verwendung eines oder mehrerer Phosphorsäureester nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12 in Deodorant- oder Antiperspirant- Formulierungen, insbesondere in Deodorant- oder Antiperspirant-Formulierungen enthaltend Aluminiumsalze, bevorzugt Aluminiumchlorohydrat oder Aluminium- Zirconium-Komplexsalze, zur Verringerung der Bildung weißer Rückstände auf der Kleidung nach Anwendung der Deodorant- oder Antiperspirant-Formulierungen auf der Haut.
15. Kosmetische, pharmazeutische oder dermatologische Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen oder mehrere Phosphorsäureester nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12 enthält.
16. Zusammensetzung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass sie in Form einer wässrigen, wässrig-alkoholischen oder wässrig-tensidischen Zusammensetzung, einer Emulsion, Suspension, Dispersion, eines Puders oder eines Sprays vorliegt.
17. Zusammensetzung nach Anspruch 15 oder 16, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen pH-Wert von 2 bis 10, vorzugsweise von 2 bis 6, besonders bevorzugt von 2,5 bis 5 und insbesondere bevorzugt von 3 bis 4,5, besitzt.
18. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 15 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen pH-Wert von 2,5 bis 5 besitzt, und, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, von 0,05 bis 3,0 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 bis 2,0 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,1 bis
1 ,0 Gew.-% einer oder mehrerer organischer Säuren mit antimikrobieller Wirkung, vorzugsweise Carbonsäuren mit antimikrobieller Wirkung, enthält.
19. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 15 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen oder mehrere Elektrolyte enthält.
20. Zusammensetzung nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass der Gehalt an dem einen oder den mehreren Elektrolyten, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, von 0,1 bis 20,0 Gew.-%, vorzugsweise von 0,2 bis 10,0 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,5 bis 5,0 Gew.-% ist.
21. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 15 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass sie Wasserstoffperoxid oder Wasserstoffperoxidfreisetzende Substanzen enthält, und vorzugsweise in der Form eines Gels vorliegt.
22. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 15 bis 21 , dadurch gekennzeichnet, dass sie den einen oder die mehreren
Phosphorsäureester nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, bezogen auf die fertige Zusammensetzung, in einer Menge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 6,0 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,5 bis 3,0 Gew.-% enthält.
23. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 15 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein oder mehrere Tenside enthält.
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