BR112020017007A2

BR112020017007A2 - Concentrado em suspensão, mistura fertilizante e método de formação de concentrado em suspensão

Info

Publication number: BR112020017007A2
Application number: BR112020017007-0A
Authority: BR
Inventors: Andrew Richard Boracci; Shawn Zhu; Ralph Franklin
Original assignee: Nouryon Chemicals International B.V.
Priority date: 2018-02-23
Filing date: 2019-02-21
Publication date: 2020-12-15
Also published as: CN112004413A; US20210076670A1; RU2020131092A; WO2019162353A1; EP3755146A1; AU2019224471B2; AU2019224471A1; CA3128731A1; CA3128731C

Abstract

concentrado em suspensão inclui um éster de fosfato que possui a fórmula geral: + ox r1o(ao)z1-(p=o) + oy , em que x é selecionado a partir do grupo que consiste de h, um cátion e r2o(ao)z2; y é selecionado a partir do grupo que consiste de h, um cátion e r3o(ao)z3; r1, r2 e r3 são grupos alquila lineares ou ramificados que contêm de 4 a 11 átomos de carbono; ao é um grupo alcóxi; e z1, z2 e z3 são números de 1 a 4. o concentrado em suspensão inclui adicionalmente água e um pesticida sólido insolúvel em água. um método inclui a preparação de um éster de fosfato por meio da reação de um alcoxilato de álcool com um ou mais dentre ácido polifosfórico e pentóxido fosforoso. o alcoxilato de álcool inclui um álcool base que contém de 4 a 11 átomos de carbono e também inclui, em média, 1 a 4 grupos alcóxi. o método inclui adicionalmente a combinação do éster de fosfato com água e um pesticida sólido insolúvel em água para formar um concentrado em suspensão.

Description

CONCENTRADO EM SUSPENSÃO, MISTURA FERTILIZANTE E MÉTODO DE FORMAÇÃO DE CONCENTRADO EM SUSPENSÃO ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[001] Uma prática agrícola comum inclui a aplicação de uma mistura fertilizante concentrada a plantas e sementes alvo. A mistura fertilizante concentrada, obtida por meio da mistura de um concentrado em suspensão pesticida com um fertilizante concentrado, é tipicamente um líquido que contém partículas suspensas na fase líquida e não necessita de diluição adicional com água. Particularmente, a pulverização de fertilizantes iniciais líquidos (assim chamados porque são frequentemente aplicados ao mesmo tempo do plantio das sementes no solo) com pesticidas suspensos tornou-se popular nos últimos anos. Nesta prática, um concentrado em suspensão que contém um pesticida é adicionado a uma solução de fertilizante inicial líquido em um tanque pouco antes da aplicação do fertilizante com pesticidas suspensos. A mistura fertilizante final (fertilizante com pesticida suspenso) tipicamente contém cerca de 1-5% do concentrado em suspensão e cerca de 99-95% de fertilizante inicial líquido. São disponíveis máquinas que podem, em uma passagem, abrir um sulco com arado, depositar sementes no sulco aberto, aplicar pequena quantidade da mistura fertilizante final perto das sementes e fechar o sulco para enterrar as sementes. O fertilizante inicial líquido fornece nutrientes necessários para o crescimento da planta jovem, enquanto o pesticida, normalmente um inseticida ou inseticida mais fungicida, fornece proteção contra fungos e insetos que causam danos às raízes. A adição de pesticidas a um fertilizante concentrado diferente de fertilizante inicial líquido também é comum, pois a aplicação do fertilizante em conjunto com pesticida pode economizar tempo.

[002] Fertilizantes hidrossolúveis são sais e eletrólitos. Soluções fertilizantes concentradas são soluções com alto teor de eletrólitos e alta resistência iônica e as moléculas de água ali presentes são, em sua maioria, capturadas pelos íons de eletrólitos. A resistência iônica depende da concentração e das cargas dos íons.

[003] Fertilizante 10-34-0 (10% de N, 34% de P e 0% de K) é considerado fertilizante inicial e possui a resistência iônica mais alta dentre os fertilizantes comuns, pois ele contém cerca de 56% de polifosfato de amônio dissolvido em água. Às vezes, micronutrientes são adicionados ao fertilizante 10-34-0, mas as quantidades de micronutrientes são tão pequenas que a sua presença não afeta as propriedades de fertilizante 10-34-0. Sabe-se que é muito difícil dissolver ou dispersar outros compostos em fertilizante 10-34-0. Concentrados em suspensão de pesticidas em água, por exemplo, são conhecidos e contêm compostos que são úteis para combinação com alguns outros fertilizantes. A maior parte dos concentrados em suspensão disponíveis comercialmente causa floculação imediata após sua adição ao fertilizante 10-34-0. A floculação evita aplicação homogênea e consistente do fertilizante e do pesticida a plantas e/ou sementes. Existe, portanto, a necessidade de um concentrado em suspensão de pesticidas que seja estável e possa ser misturado com fertilizante líquido concentrado, tal como fertilizante 10-34-0, para criar uma mistura fertilizante estável apropriada para pulverização.

DESCRIÇÃO RESUMIDA DA INVENÇÃO

[004] Um concentrado em suspensão (SC) estável capaz de ser misturado com uma solução fertilizante concentrada sem formar partículas causadoras de obstrução de bocais inclui um éster de fosfato que possui a fórmula geral: ┌ OX R1O(AO)z1─(P=O) └ OY , em que X é selecionado a partir do grupo que consiste de H, um cátion e (AO)z2R2; Y é selecionado a partir do grupo que consiste de H, um cátion e (AO)z3R3; R1, R2 e R3 são grupos hidrocarbonetos alquila que contêm de 4 a 11 átomos de carbono; AO é um grupo alcóxi; e z1, z2 e z3 são números de 1 a 4. O concentrado em suspensão inclui adicionalmente água e um pesticida sólido insolúvel em água.

[005] Um método inclui a preparação de um éster de fosfato por meio da reação de um alcoxilato de álcool com um ou mais agentes de fosfatação (por exemplo, ácido polifosfórico e pentóxido fosforoso). O alcoxilato de álcool inclui um álcool base que contém de 4 a 11 átomos de carbono e também inclui, em média, 1 a 4 grupos alcóxi. O método inclui adicionalmente a combinação do éster de fosfato com água e um pesticida sólido insolúvel em água para formar um concentrado em suspensão.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[006] A presente invenção descreve um concentrado em suspensão estável e um método de sua elaboração. A presente invenção também descreve um método de combinação do concentrado em suspensão estável com um fertilizante líquido concentrado. Um concentrado em suspensão é considerado um concentrado em suspensão (SC) pesticida antes da sua combinação com um fertilizante líquido concentrado e uma mistura fertilizante é considerada como sendo a mistura após a combinação do SC pesticida com o fertilizante líquido concentrado. O concentrado em suspensão inclui um éster de fosfato, pesticida insolúvel em água e água. A presente invenção também descreve uma mistura fertilizante estável e um método de sua elaboração e uso, que inclui o concentrado em suspensão estável e um fertilizante líquido concentrado.

[007] O éster de fosfato possui a fórmula geral: ┌ OX R1O(AO)z1─(P=O) └ OY , em que X é selecionado a partir do grupo que consiste de um átomo de hidrogênio (H), um cátion e (AO)z2R2; Y é selecionado a partir do grupo que consiste de H, um cátion e (AO)z3R3; R1, R2 e R3 são grupos alquil hidrocarbonetos (saturados ou insaturados, lineares ou ramificados) que contêm de 4 a 11 átomos de carbono; AO é um grupo alcóxi; e z1, z2 e z3 são números de 1 a 4. Em algumas realizações da presente invenção, R1, R2 e R3 contêm de 6 a 11 átomos de carbono. Em outras realizações, R1, R2 e R3 contêm de 9 a 11 átomos de carbono. Em realização específica, substancialmente todos os grupos R1, R2 e R3 presentes no éster de fosfato contêm 10 átomos de carbono. Em outras realizações, os grupos R1, R2 e R3 presentes no éster de fosfato contêm uma mistura de cadeias de carbono que contêm 9, 10 ou 11 átomos de carbono. Em uma realização,

substancialmente todos os grupos R1, R2 e R3 são hidrocarbonetos ramificados (por exemplo, isodecila). Segundo a presente invenção, os grupos R1, R2 e R3 não contêm um grupo arila.

[008] Em uma realização, o concentrado em suspensão não compreende dispersante com grupo arila. Em uma realização, o concentrado em suspensão não contém um fosfato que contém grupo poliestirila. Em uma realização, o concentrado em suspensão não compreende um éster de éter fosfato de polioxialquileno poliestirilfenila.

[009] Cátions incluem íons de metais dos principais grupos (Li, Na e K), amônio e aminas. As aminas incluem monoaminas, poliaminas e amidoaminas. Exemplos não limitadores de aminas são monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina alquil C3-C12 amina, dietilenotriamina (DETA), diglicolamina, dimetilaminopropilamina (DMAPA), dimetilamina e aminoetiletanolamina.

[0010] O grupo AO indica um grupo alcóxi derivado de um alcoxilato de álcool que possui a fórmula geral RO(AO)zH. O grupo alcóxi pode ser um grupo etóxi (EO, - CH2CH2O-), grupo propóxi (PO, -CH3CHCH2O-) ou uma de suas combinações (mistura de grupos EO e PO). O grupo AO e hidrocarboneto associado (R1, R2 or R3) formam em conjunto um grupo de poliéter. Para os propósitos do presente pedido, o termo poliéter designa uma cadeia de hidrocarbonetos que contém duas ou mais ligações éter (por exemplo, R-O-(AO)z1-). Em realização preferida, AO é um grupo etóxi. A variável z1 em (AO)z1 (e, de forma similar, z2 e z3) indica o número médio de grupos alcóxi repetidos presentes por mol de éster de fosfato em cada grupo de poliéter (por exemplo, R1O(AO)z1,

X e/ou Y). Em uma realização, z1, z2 e z3 possuem independentemente um valor de 1 a 4, o que indica, em média, que cada mol de éster de fosfato conterá cerca de um a cerca de quatro moles de um grupo alcóxi para cada grupo de poliéter presente (1, 2 ou 3). Embora cada molécula de éster de fosfato individual possa conter menos de 1 ou mais de 4 grupos alcóxi por grupo de poliéter, todas as moléculas de éster de fosfato presentes conterão, em média, 1 a 4 grupos alcóxi por grupo de poliéter. Em algumas realizações, z1 (e z2 e/ou z3) possui valor de 2 a 3,5, o que significa, em média, que cada mol de éster de fosfato contém de 2 a 3,5 moles de um grupo alcóxi para cada grupo de poliéter presente. Em outras realizações, z1 (e z2 e/ou z3) possui valor de 2,7 a 3,3, o que significa, em média, que cada mol de éster de fosfato contém de 2,7 a 3,3 moles de um grupo alcóxi para cada grupo de poliéter presente. Quando X e/ou Y forem grupos (AO)zR, os valores z para cada grupo (AO) não necessitam ser idênticos (por exemplo, z pode ser igual a 2 no grupo X mas z é igual a 3 no grupo Y). Isso significa que o grau de alcoxilação sobre cada grupo de poliéter (O(AO)zR or RO(AO)z) ligado ao átomo de fósforo não necessita ser o mesmo.

[0011] Cada mol de éster de fosfato conterá cerca de um a três moles dos grupos de poliéter. Quando cada um dentre X e Y for H ou um cátion, o éster de fosfato contém um grupo de poliéter e o éster de fosfato é um éster de monoalquilfosfato (monoéster). Em algumas moléculas, X é (AO)z2R2 e Y é H ou um cátion. Nesses casos, o éster de fosfato é um éster de dialquilfosfato (diéster). Em ainda outras moléculas, X é (AO)z2R2 e Y é (AO)z3R3. Neste caso, o éster de fosfato é um éster de trialquilfosfato (triéster). Cada um desses ésteres pode ser formado dependendo da via de síntese adotada para produzir o éster de fosfato, que é descrito com mais detalhes no presente. O éster de fosfato de acordo com a presente invenção pode conter uma mistura de moléculas de monoéster, diéster e triéster. Acredita-se que o monoéster possua as melhores propriedades compatibilizantes dos diferentes tipos de éster. Em algumas realizações, pelo menos cerca de 60% (em peso) do éster de fosfato são o monoéster. O saldo de moléculas de éster de fosfato inclui o diéster e o triéster. Para os propósitos da presente invenção, a expressão “cerca de” indica até 10% (acima ou abaixo) do valor indicado. Em outras realizações, pelo menos cerca de 70% (em peso) do éster de fosfato são o monoéster. O saldo de moléculas de éster de fosfato inclui o diéster e o triéster. Em outras realizações, pelo menos cerca de 80% (em peso) do éster de fosfato são o monoéster. O saldo de moléculas de éster de fosfato inclui o diéster e o triéster.

[0012] Em algumas realizações, o éster de fosfato encontra-se em forma ácida e não em forma de sal (ou seja, nem o grupo X, nem o grupo Y são cátions).

[0013] O concentrado em suspensão inclui um pesticida sólido insolúvel em água. Pesticidas sólidos insolúveis em água apropriados incluem inseticidas, fungicidas, bactericidas, herbicidas, acaricidas, nematicidas, anti-helmínticos e reguladores do crescimento vegetal. Inseticidas incluem inseticidas piretroides e inseticidas neonicotinoides. Os fungicidas incluem fungicidas de estrobilurina, fungicidas de anilida e fungicidas de dicarboximida. Exemplos de inseticidas apropriados incluem bifentrina, imidacloprid, tiacloprid, acetamiprid, dinotefuran, nitempiram, tiametoxam, clotianidina, carbofurano, metilcarbamato de 1-naftila, fipronil e diflubenzuron. Exemplos de fungicidas apropriados incluem trifloxistrobina, azoxistrobina, fluoxastrobina, captano, fenhexamid, tebuconazol, difenoconazol, mancozeb, miclobutanil, enxofre, oxicloreto de cobre, procimidona, cimoxanil, alfa-cipermetrina, tiabendazol, carbendazim, clorotalonil, triadimefon e carbonato de cálcio. Exemplos de herbicidas apropriados incluem atrazina, simazina, prometrina, ametrina, terbutrina, terbutilazina, diuron, fluometuron, linuron, tidiazuron, traldoxidim, metsulfuron- metil, nicossulfuron, diflufenican, triassulfuron, clorsulfuron, metribuzina e clopiralid. Mais de um pesticida insolúvel em água pode estar presente no concentrado em suspensão. Os pesticidas insolúveis em água possuem tipicamente temperatura de fusão acima de cerca de 40 °C. Alguns pesticidas insolúveis em água possuem temperatura de fusão acima de cerca de 60 °C e ainda outros pesticidas insolúveis em água possuem temperatura de fusão acima de cerca de 80 °C. Os pesticidas insolúveis em água possuem solubilidade em água de menos de cerca de 5% em peso da composição geral a 20 °C. Alguns pesticidas insolúveis em água possuem solubilidade em água de menos de cerca de 3% em peso da composição geral a 20 °C e ainda outros pesticidas insolúveis em água possuem solubilidade em água de menos de cerca de 1,0% em peso da composição geral a 20 °C.

[0014] O concentrado em suspensão também inclui água. A presença do éster de fosfato fornece dispersão estável (ou seja, o concentrado em suspensão) na qual é suspenso o pesticida insolúvel em água. O concentrado em suspensão contém cerca de 1% em peso a cerca de 15% em peso do éster de fosfato, cerca de 4% em peso a cerca de 50% em peso do pesticida insolúvel em água e o saldo de água (cerca de 35% em peso a cerca de 95% em peso). Em algumas realizações, o concentrado em suspensão contém cerca de 3% em peso a cerca de 12% em peso do éster de fosfato. Em outras realizações, o concentrado em suspensão contém cerca de 5% em peso a cerca de 10% em peso do éster de fosfato. Em algumas realizações, o concentrado em suspensão contém cerca de 10% em peso a cerca de 40% em peso do pesticida insolúvel em água.

[0015] Em algumas realizações, o concentrado em suspensão consiste essencialmente do éster de fosfato descrito no presente, o pesticida insolúvel em água e água.

[0016] O éster de fosfato descrito no presente funciona como dispersante para o pesticida insolúvel em água no concentrado em suspensão, o que permite a suspensão das partículas do pesticida insolúvel em água na água do concentrado em suspensão. Embora alguns ésteres de fosfato tenham sido utilizados como adjuvantes para amplificar a atividade de pesticidas em soluções fertilizantes, o Depositante descobriu, surpreendentemente, que o éster de fosfato descrito no presente pode ser utilizado para formar um concentrado em suspensão estável em água de um pesticida insolúvel em água.

[0017] O concentrado em suspensão pode ser preparado por meio de métodos conhecidos pelos técnicos no assunto. Isso significa que o concentrado em suspensão pode ser preparado por meio de mistura do éster de fosfato, do pesticida insolúvel em água e água nas proporções descritas no presente. Os componentes podem ser misturados entre si sem ordem de adição específica à temperatura ambiente (tipicamente cerca de 10 °C a 30 °C, dependendo do local). Para garantir concentrado em suspensão estável, o concentrado em suspensão é tipicamente moído para obter tamanho médio de partículas de menos de 10 micra, preferencialmente menos de 5 micra.

[0018] Um concentrado em suspensão estável pode incluir ingredientes adicionais para fornecer benefícios ao concentrado em suspensão e/ou à mistura fertilizante. O concentrado em suspensão pode incluir, por exemplo, propileno glicol sob concentração de cerca de 1% em peso a cerca de 10% em peso. Propileno glicol fornece propriedades anticongelantes ao concentrado em suspensão. O concentrado em suspensão pode incluir desespumante sob concentração de cerca de 0,1% em peso a 0,5% em peso. Os desespumantes, tipicamente com base em silicone, servem para evitar a formação de espuma durante a preparação de concentrado em suspensão. Os ingredientes adicionais descritos no presente podem ser adicionados ao concentrado em suspensão antes, ao mesmo tempo ou após a mistura do pesticida sólido insolúvel em água com a água e o éster de fosfato. O concentrado em suspensão pode também incluir um espessante sob concentração de menos de cerca de 0,1% em peso. Um espessante inclui qualquer substância que aumente a viscosidade da composição aquosa. O espessante pode ainda estabilizar e aumentar a viscosidade do concentrado em suspensão e da mistura fertilizante, o que pode tornar-se necessário quando o concentrado em suspensão for armazenado sob temperatura elevada. Preferencialmente, o espessante é goma xantana. Tipicamente, o espessante é adicionado ao concentrado em suspensão após a moagem e misturado até o desenvolvimento total da viscosidade. Em outros concentrados em suspensão (fora da presente invenção), os concentrados em suspensão necessitam tipicamente de pelo menos 0,2% em peso de espessante nas formulações para garantir estabilidade em armazenagem suficiente. Conforme demonstrado nos exemplos do presente, entretanto, concentrados em suspensão de acordo com a presente invenção podem ser estabilizados com até 0,05% em peso de goma xantana caso seja utilizado o éster de fosfato de acordo com a presente invenção. Como espessantes aquosos tipicamente não são compatíveis com fertilizantes líquidos concentrados, a sua concentração deverá ser limitada ao mínimo possível. Quando a concentração de goma xantana em um concentrado em suspensão for de 0,2% em peso ou mais, por exemplo, após a adição do concentrado em suspensão a fertilizante 10-34-0, a goma xantana é dessalinizada (ou seja, suas fases são separadas) em partículas que causam obstrução de bocais. O concentrado em suspensão descrito no presente necessita de menos goma xantana, quando presente, o que evita e/ou reduz a formação de partículas que causam obstrução de bocais. O concentrado em suspensão pode também incluir sais inorgânicos, tais como polifosfato de amônio, o ingrediente ativo de 10-34-0.

[0019] Em algumas realizações, o concentrado em suspensão não contém dispersante adicional (por exemplo, ésteres de éter fosfato de polioxialquileno poliestirilfenila) além do éster de fosfato descrito no presente e nenhum solvente adicional (por exemplo, sulfóxido de dimetila e tetrametileno sulfona).

[0020] O pH do concentrado em suspensão é tipicamente de cerca de pH 2 a cerca de pH 7. Em algumas realizações, o concentrado em suspensão possui pH de cerca de pH 2 a cerca de pH 5. Em outras realizações, o concentrado em suspensão possui pH de cerca de pH 2 a cerca de pH 3. Hidróxido de potássio, hidróxido de sódio, hidróxido de amônio e outras bases podem ser utilizados para aumentar o pH do concentrado em suspensão. Em uma realização, polifosfato de amônio, um tampão, é utilizado como agente de neutralização.

[0021] Em algumas realizações, o concentrado em suspensão é substancialmente livre de argila e minerais de argila. Para os propósitos da presente invenção, a expressão “substancialmente livre” indica que o concentrado em suspensão contém menos de 1% em peso, de maior preferência menos de 0,5% em peso, de argila e minerais de argila.

[0022] O concentrado em suspensão descrito no presente permanece estável por um período de tempo após a sua preparação. Com relação ao concentrado em suspensão, “estável” designa uma dispersão uniforme do pesticida insolúvel em água em meio aquoso (ou seja, a água e o éster de fosfato, com ou sem fertilizante dissolvido), no qual não ocorre separação ou floculação visível. A estabilidade de armazenagem é definida como produto que possui topo transparente (ou sangramento) de menos de cerca de 10% após duas semanas de armazenagem a 54 °C. Caso ocorra separação, a formulação deverá ser capaz de ser novamente misturada em um concentrado em suspensão homogêneo com mistura de baixo cisalhamento ou suave agitação.

[0023] Uma mistura fertilizante, aplicação do concentrado em suspensão de acordo com a presente invenção, inclui o concentrado em suspensão e um fertilizante líquido concentrado. O fertilizante líquido concentrado pode incluir um fertilizante 10-34-0 conforme descrito no presente. Outros fertilizantes líquidos concentrados apropriados incluem sulfato de amônio ((NH4)2SO4/amossul/AMS/21-0-0/21-0-0-24S), ureia-nitrato de amônio (UAN/32-0-0/URAN®-32, disponível por meio da PotashCorp, Northbrook, IL). A mistura fertilizante contém cerca de 1% em peso a cerca de 10% em peso do concentrado em suspensão e cerca de 90% em peso a cerca de 99% em peso do fertilizante líquido concentrado. Em algumas realizações, a mistura fertilizante contém cerca de 2% em peso a cerca de 7% em peso do concentrado em suspensão e cerca de 93% em peso a cerca de 98% em peso do fertilizante líquido concentrado. Em uma realização, a mistura fertilizante contém cerca de 5% em peso do concentrado em suspensão e cerca de 95% em peso do fertilizante líquido concentrado.

[0024] A mistura fertilizante é preparada por meio de combinação do fertilizante líquido concentrado com o concentrado em suspensão nas proporções descritas no presente. Os componentes podem ser misturados entre si à temperatura ambiente (tipicamente cerca de 10 °C a 30 °C, dependendo do local).

[0025] A mistura fertilizante descrita no presente permanece estável por um período de tempo após a sua preparação. Com relação à mistura fertilizante, “estável” indica uma mistura uniforme, na qual não está presente floculação, nem partículas que causam obstrução de bocais. Em algumas realizações, a mistura fertilizante permanece estável à temperatura ambiente (25 °C) por 30 minutos após a sua preparação. Em outras realizações, a mistura fertilizante permanece estável à temperatura ambiente (25 °C) por duas horas após a sua preparação. Em ainda outras realizações, a mistura fertilizante permanece estável à temperatura ambiente (25 °C) por quatro horas após a sua preparação. Em uma realização, a mistura fertilizante permanece estável à temperatura ambiente (25 °C) por seis horas após a sua preparação. Em ainda outras realizações, a mistura fertilizante permanece estável à temperatura ambiente (25 °C) por 16 horas após a sua preparação. Em uma realização, a mistura fertilizante permanece estável à temperatura ambiente (25 °C) por 24 horas após a sua preparação. Misturas fertilizantes com estabilidade mais longa permitem mais tempo para sua pulverização pelo usuário. Em alguns casos, um creme, camada opaca, pode desenvolver-se sobre a mistura fertilizante. A mistura fertilizante é considerada estável se a quantidade de creme for de menos de cerca de 7% (vol) após 24 horas, desde que o creme possa ser novamente misturado no estado homogêneo original com mistura suave.

[0026] Conforme observado no presente, um método de elaboração do concentrado em suspensão inclui as etapas de preparação de éster de fosfato e combinação do éster de fosfato com água e um pesticida sólido insolúvel em água para formar um concentrado em suspensão.

[0027] Em algumas realizações, o éster de fosfato é preparado por meio da reação de um alcoxilato de álcool com um ou mais agentes de fosfatação (por exemplo, ácido polifosfórico e pentóxido fosforoso). O alcoxilato de álcool inclui um álcool base que contém de 9 a 11 átomos de carbono e, em média, 1 a 4 grupos alcóxi. O alcoxilato de álcool pode ser adquirido ou preparado por meio de alcoxilação de álcool com 9 a 11 átomos de carbono. Em realização preferida, o álcool base é álcool isodecílico e o grupo alcóxi é um grupo etoxilato.

[0028] Ácido polifosfórico (HO(PO2OH)xH) e/ou pentóxido fosforoso (P2O5) podem reagir com o alcoxilato de álcool para formar o éster de fosfato. A seleção de agente de fosfatação (ácido polifosfórico, pentóxido fosforoso ou suas combinações) pode determinar a quantidade de monoéster, diéster e triéster formados. Em casos nos quais somente ácido polifosfórico é utilizado como agente de fosfatação, o éster de fosfato resultante é principalmente o monoéster com pequenas quantidades (menos de cerca de 10%) do diéster. Ao utilizar-se ácido polifosfórico, resíduos de fosfato inorgânicos, tais como ácido ortofosfórico, estarão presentes com o éster de fosfato. Quando for utilizado pentóxido fosforoso como agente de fosfatação e a razão entre o agente de fosfatação e o alcoxilato de álcool for de cerca de 1:3, são formadas quantidades aproximadamente iguais de monoéster e diéster e o éster de fosfato contém quantidades menores de resíduos de fosfato inorgânicos. Caso a concentração relativa do alcoxilato de álcool aumente, mais diéster é formado. Caso a concentração relativa do alcoxilato de álcool seja reduzida, mais monoéster é formado. Observou-se que combinações de ácido polifosfórico e pentóxido fosforoso como agente de fosfatação produziram um éster de fosfato mais eficaz que ácido polifosfórico ou pentóxido fosforoso isolados. A neutralização do produto de reação do alcoxilato de álcool e agente de fosfatação pode também ser realizada utilizando-se uma base orgânica ou inorgânica.

[0029] A presente invenção também fornece um método de elaboração de misturas fertilizantes, que inclui a combinação do concentrado em suspensão descrito no presente com um fertilizante líquido concentrado para formar uma mistura fertilizante.

EXEMPLOS EXEMPLO 1

[0030] Preparação de alcoxilato de álcool:

[0031] Exxal® 10 (600,0 g, 3,89 mol, Mw = 155,78 g/mol) (disponível por meio da ExxonMobile Chemical Company, Spring, TX) e KOH (4,5 g, 0,4% em peso, 45% aquoso) foram carregados em um Reator Parr (2 l) e aquecidos a 160 °C com pulverização de N2 (4 slm) por duas horas. Concluiu-se que a umidade do Exxal 10 é de 0,04% em peso neste estágio. O reator foi pressurizado com cerca de 15 psig de nitrogênio e mantido no reator. Óxido de etileno foi alimentado em seguida ao peso, de forma que a pressão fosse de até 40 psig a 160-61 °C. Após a adição de óxido de etileno (500,0 g, 2,92 mol) ao longo de um período de uma hora, a reação foi digerida a 160 °C por uma hora. Uma amostra foi retirada nesse estágio para análise do valor hidroxila. A reação foi resfriada em seguida a 65 °C com pulverização de nitrogênio por uma hora e o produto foi descarregado. O equilíbrio de massa é exibido na Tabela 1. TABELA 1

[0032] Equilíbrio de massa: Materiais de entrada Peso (g) Exxal® 10 606,0

KOH (aq. 45%) 4,5 Óxido de etileno 500,0 Total 1110,5 Materiais de saída Exxal 10 + 3 EO 1082,0 Amostra retirada 28,0 Perda de material 0,5 Total 1110,5 EXEMPLO 2

[0033] Preparação de éster de fosfato:

[0034] 11,9 kg do produto etoxilato de álcool do Exemplo 1 foram adicionados a um reator de 20 l e a temperatura do reator foi elevada para 55 °C. 3,443 kg de ácido polifosfórico (115%) foram adicionados ao reator ao longo de um período de três horas. Seguiu-se digestão a 65 °C por três horas. 570 g de pentóxido fosforoso foram adicionados ao reator ao longo de um período de 45 minutos, enquanto a temperatura permaneceu a 65 °C. A temperatura aumentou em seguida para 75 °C por duas horas. O reator foi mantido a 75 °C até 78 °C por cinco horas, após o quê 15,8 kg de produto éster de fosfato foram descarregados.

[0035] O produto éster de fosfato apresentou valor de acidez forte de 2,954 meq/g e acidez total de 5,666 meq/g. Análise NMR do produto éster de fosfato é exibida na Tabela 2. TABELA 2

[0036] Análise NMR de produto éster de fosfato: % em peso Monoéster 69,8

% em peso Diéster 9,6 Pirofosfatos 11,2 Ácido fosfórico livre 5,7 Álcool não reagido 3,8 EXEMPLO 3

[0037] Comparação de diversos ésteres de fosfato em concentrados em suspensão e misturas fertilizantes:

[0038] Foram comparados os efeitos de ésteres de fosfato similares em concentrados em suspensão e misturas fertilizantes. A mistura fertilizante foi formada por meio de mistura de um concentrado em suspensão (não totalmente otimizada) com concentrado fertilizante 10-34-0. Os concentrados em suspensão não foram totalmente otimizados como meio de melhor avaliação da estabilidade e eficácia (absoluta e relativa) de diferentes ésteres de fosfato.

[0039] Concentrados em suspensão foram preparados utilizando-se uma série de pesticidas, o éster de fosfato do Exemplo 2 e três outros ésteres de fosfato: Phospholan® PH-115 (éster de fosfato EO de álcool 5-(2- propílico) C-10 ramificado), Phospholan PH-118 (éster de fosfato EO de álcool 8-(2-propílico) C10 ramificado) e Phospholan PS-131 (éster de fosfato EO C13-6 ramificado), todos disponíveis por meio da Nouryon. Agnique® DFM 111S (desespumante com base em silício) e água também foram utilizados. Cada concentrado em suspensão foi preparado às concentrações exibidas na Tabela 3. Todos os ingredientes foram carregados a um beaker com tamanho apropriado e homogeneizados utilizando-se um homogeneizador superior a 9000 até 12000 rpm por 3 a 5 minutos.

TABELA 3

[0040] Composições de concentrado em suspensão: Componente % em peso Pesticida 30 Éster de fosfato/dispersante 8 Agnique® DFM 111S 0,20 Água deionizada 61,80

[0041] A Tabela 4 apresenta resultados de estabilidade para cada um dos concentrados em suspensão após 24 horas de armazenagem. Cada concentrado em suspensão foi armazenado à temperatura ambiente (25 °C). A estabilidade foi determinada por meio de colocação de 100 ml de cada concentrado em suspensão em um cilindro graduado de 100 ml e observação visual da quantidade de separação de fases, sangramento e floculação. TABELA 4

[0042] Estabilidade do concentrado em suspensão: Exemplo 2 Phospholan Phospholan Phospholan Pesticida Éster de PH-115 PH-118 PS-131 fosfato Menos de 8% Menos de 8% 20% ou mais 8-15% de de de de sangramento; Bifentrina sangramento; sangramento; sangramento; pouca ou sem sem floculação nenhuma floculação. floculação. visível. floculação. 8-15% de 20% ou mais 8-15% de 8-15% de sangramento; de sangramento; sangramento; Imidacloprid pouca ou sangramento; pouca ou pouca ou nenhuma floculação nenhuma nenhuma floculação. visível. floculação. floculação. 8-15% de 20% ou mais 20% ou mais 20% ou mais Clotianidina sangramento; de de de pouca ou sangramento; sangramento; sangramento; nenhuma floculação floculação floculação floculação. visível. visível. visível. 8-15% de 8-15% de 20% ou mais 20% ou mais sangramento; sangramento; de de Captano pouca ou pouca ou sangramento; sangramento; nenhuma nenhuma floculação floculação floculação. floculação. visível. visível. Menos de 8% 20% ou mais 20% ou mais 20% ou mais de de de de Azoxistrobina sangramento; sangramento; sangramento; sangramento; sem floculação floculação floculação floculação. visível. visível. visível. 8-15% de 8-15% de 20% ou mais 20% ou mais sangramento; sangramento; de de Trifloxistrobina pouca ou pouca ou sangramento; sangramento; nenhuma nenhuma floculação floculação floculação. floculação. visível. visível. Menos de 8% Menos de 8% 8-15% de Menos de 8% de de sangramento; de Fenhexamid sangramento; sangramento; pouca ou sangramento; sem sem nenhuma sem floculação. floculação. floculação. floculação.

[0043] Apesar da sua química similar, o éster de fosfato do Exemplo 2 demonstrou estabilidade de concentrado em suspensão aprimorada com relação aos demais. Isso sugere que o éster de fosfato do Exemplo 2 fornece concentrado em suspensão mais estável.

[0044] Os concentrados em suspensão preparados e descritos na Tabela 3 foram utilizados para preparar misturas fertilizantes. Cada mistura fertilizante preparada continha 5% em peso do concentrado em suspensão e 95% em peso de fertilizante 10-34-0. As misturas fertilizantes foram preparadas por meio de adição do concentrado em suspensão e do fertilizante líquido a um tubo padrão (cilindro graduado) e inversão do tubo por 20 vezes.

[0045] A Tabela 5 apresenta resultados de estabilidade para cada uma das misturas fertilizantes após 30 minutos de armazenagem. Cada mistura fertilizante foi armazenada à temperatura ambiente (25 °C). A estabilidade foi determinada por meio de observação visual da quantidade de separação de fases, sangramento e floculação de cada mistura fertilizante no seu tubo. TABELA 5

[0046] Estabilidade de misturas fertilizantes e comparação de diversos ésteres de fosfato: Exemplo 2 Phospholan Phospholan Phospholan Pesticida Éster de PH-115 PH-118 PS-131 fosfato Separação de Separação de Dispersão fases fases Separação de uniforme Bifentrina visível; visível; fases estável; sem alguma alguma completa. floculação. floculação. floculação. Separação de Dispersão fases Separação de Separação de uniforme Imidacloprid visível; fases fases estável; sem alguma completa. completa. floculação. floculação. Separação de Dispersão fases Separação de Separação de uniforme Clotianidina visível; fases fases estável; sem alguma completa. completa. floculação. floculação. Dispersão Separação de Dispersão Separação de Captano uniforme fases uniforme fases estável; sem visível; estável; sem completa.

floculação. alguma floculação. floculação. Separação de Separação de Dispersão fases fases Separação de uniforme Azoxistrobina visível; visível; fases estável; sem alguma alguma completa. floculação. floculação. floculação. Separação de Dispersão Dispersão fases Separação de uniforme uniforme Trifloxistrobina visível; fases estável; sem estável; sem alguma completa. floculação. floculação. floculação. Separação de fases Separação de Separação de Separação de Fenhexamid visível; fases fases fases alguma completa. completa. completa. floculação.

[0047] Apesar da química similar dos ésteres de fosfato, as misturas fertilizantes preparadas utilizando-se os concentrados em suspensão de éster de fosfato do Exemplo 2 demonstraram estabilidade aprimorada com relação aos demais utilizando os outros dispersantes. EXEMPLO 4

[0048] Preparação de concentrados em suspensão e misturas fertilizantes e comparação com produtos comerciais:

[0049] Foram preparados concentrados em suspensão que contêm bifentrina e três dispersantes diferentes. Cada concentrado em suspensão foi preparado nas concentrações exibidas na Tabela 6 e processado utilizando-se um Mini moinho motor Eiger M100. Os três dispersantes incluíram Crodafos® D4A-LQ (éster de fosfato de decila com 5- 6 EO, disponível por meio da Croda International Plc, Reino Unido) e Multitrope® 1214-LQ (éster de fosfato de decila com

4-5 EO, disponível por meio da Croda) e o éster de fosfato do Exemplo 2. Kelzan® S é um produto de goma xantana (disponível por meio de CPKelco, Atlanta, GA). TABELA 6

[0050] Composições de concentrado em suspensão: Componente % em peso Bifentrina 17,5 Água deionizada 69,15 Propileno glicol 5 Agnique® DFM 111S 0,3 Dispersante 8 Kelzan® S 0,05

[0051] Foi avaliada a estabilidade na armazenagem de cada concentrado em suspensão. Cada concentrado em suspensão foi utilizado para preparar uma mistura fertilizante. Cada mistura fertilizante preparada continha 5% em peso do concentrado em suspensão e 95% em peso de fertilizante 10-34-0. A Tabela 7 apresenta resultados de estabilidade para os concentrados em suspensão e misturas fertilizantes. Cada concentrado em suspensão e mistura fertilizante foi armazenado à temperatura ambiente (25 °C). A estabilidade foi determinada por meio de observação visual da quantidade de separação de fases, sangramento e floculação de cada concentrado em suspensão e mistura fertilizante. Tabela 7

[0052] Concentrado em suspensão e estabilidade da mistura fertilizante: Estabilidade de Dispersante Mistura fertilizante armazenagem

SC

2 semanas a 30 minutos 60 minutos 2 horas 4 horas 24 horas 54 °C Exemplo 2 Sem Dispersão Dispersão Dispersão Dispersão Dispersão Éster de separação de suave e suave e suave e suave e estável. fosfato fases. estável. estável. estável. estável. Separação Separação Separação Separação Separação Crodafos® Separação de de fases de fases de fases de fases de fases D4A-LQ fases a 40%. completa. completa. completa. completa. completa. Separação de Dispersão Dispersão Dispersão Floculação Separação Multitrope® fases suave e suave e suave e leve, fundo de fases 1214-LQ completa. estável. estável. estável. claro. completa.

[0053] Crodafos® D4A-LQ e Multitrope® 1214-LQ foram introduzidos com boas propriedades de tolerância a eletrólitos. Apesar da química similar dos dispersantes, o concentrado em suspensão e a mistura fertilizante preparada utilizando-se o éster de fosfato do Exemplo 2 demonstraram maior estabilidade de armazenagem que os concentrados em suspensão e misturas fertilizantes preparadas com Crodafos® D4A-LQ e Multitrope® 1214-LQ. EXEMPLO 5

[0054] Preparação de misturas fertilizantes diferentes:

[0055] Neste exemplo, o concentrado em suspensão do Exemplo 4 preparado com o éster de fosfato do Exemplo 2 e bifentrina foi misturado com água e diferentes fertilizantes líquidos concentrados para determinar a estabilidade de diferentes misturas fertilizantes. Cada mistura preparada continha 5% em peso do concentrado em suspensão e 95% em peso de água dura (1000 ppm) ou fertilizante líquido concentrado. Os fertilizantes líquidos concentrados utilizados foram fertilizante AMS, fertilizante 10-34-0 e fertilizante Uran®

32. As misturas foram preparadas por meio de adição do concentrado em suspensão e água ou fertilizante líquido a um tubo padrão (cilindro graduado) e inversão do tubo por 20 vezes. Após 60 minutos de armazenagem à temperatura ambiente, as misturas não exibiram sinais visíveis de separação de fases ou floculação. O Depositante observou que é mais difícil obter uma mistura fertilizante estável quando o fertilizante líquido concentrado for 10-34-0. EXEMPLO 6

[0056] Efeito de etoxilação sobre o desempenho de éster de fosfato:

[0057] Três amostras foram elaboradas utilizando-se os métodos do Exemplo 1 e do Exemplo 2 para preparar ésteres de fosfato derivados de Exaal® 10 com 2 EO, 3 EO e 4 EO. Formulações concentradas em suspensão de bifentrina foram elaboradas com cada éster de fosfato e os concentrados em suspensão foram misturados com 10-34-0. As propriedades de suspensão da bifentrina em 10-34-0 foram comparadas. A Tabela 6 exibe a composição dos concentrados em suspensão de bifentrina.

[0058] A Tabela 8 abaixo apresenta os dados coletados por meio de diluição dos concentrados em suspensão de bifentrina preparados com cada éster de fosfato em solução fertilizante 10-34-0 (5% p/p). TABELA 8

[0059] Desempenho de diluição (5% p/p em 10-34- 0): Dispersante t=0 t=30 min t=60 minutos t=4 horas Dispersão Dispersão Dispersão Dispersão Exxal 10 (2 suave e suave e uniforme uniforme EO) Fosfato homogênea. homogênea. estável. estável. Exxal 10 (3 Dispersão Dispersão Dispersão Dispersão EO) Fosfato suave e suave e uniforme uniforme

Dispersante t=0 t=30 min t=60 minutos t=4 horas homogênea. homogênea. estável. estável. Dispersão Dispersão Floculação Exxal 10 (4 Separação de suave e suave e tornando-se EO) Fosfato fases a 40%. homogênea. homogênea. aparente.

[0060] Os dados após quatro horas demonstram que as amostras dentro da faixa de 2-3 EO apresentaram melhor desempenho que com 4 EO. A brochura técnica de Crodafos® D4A- LQ e Multitrope® 1214-LQ menciona que um éster de fosfato com grau mais alto de etoxilação fornece melhor tolerância a eletrólitos. O Depositante encontrou, entretanto, o efeito oposto da etoxilação. EXEMPLO 7

[0061] Efeito hidrofóbico sobre o desempenho de éster de fosfato:

[0062] Quatro ésteres de fosfato foram elaborados utilizando-se o processo do Exemplo 2. Os ésteres de fosfato foram éster de fosfato EO C10-3 ramificado, éster de fosfato EO 2-etil-hexil-3 ramificado, éster de fosfato EO 91-3 Neodol e éster de fosfato EO C10-3 linear. Os dispersantes de éster de fosfato resultantes foram formulados em quatro formulações concentradas em suspensão de bifentrina de de acordo com a Tabela 6. Os concentrados em suspensão foram moídos em Mini moinho motor Eiger M100 a 4000-5000 rpm por 15 minutos. Kelzan S foi adicionado após a moagem da batelada. As amostras foram mantidas em repouso por uma noite e novamente agitadas antes da diluição em fertilizante 10-34-

0. Diluições foram preparadas a 5% p/p em solução fertilizante 10-34-0 e observadas em diversos intervalos de tempo ao longo de 24 horas. Os resultados são exibidos na

Tabela 9. TABELA 9

[0063] Efeito hidrofóbico sobre o desempenho de éster de fosfato: SC com éster SC com éster SC com éster SC com éster de fosfato de fosfato de fosfato de fosfato 3EO 91-3 3EO C10-3 do Exemplo 2 EO 2EH-3 Neodol linear Estabilidade Estável por Separou-se Separou-se Separou-se do duas semanas em uma em uma em uma concentrado a 54 °C. noite. noite. noite. em suspensão 5% p/p em Dispersão Dispersão Dispersão Leve 10-34-0, 1 uniforme uniforme uniforme floculação. hora estável. estável. estável. 5% p/p em Dispersão Dispersão Leve Forte 10-34-0, 4 uniforme uniforme floculação. floculação. horas estável. estável. 5% p/p em Leve Forte Forte Leve 10-34-0, 24 floculação. floculação. floculação. floculação. horas EXEMPLO 8

[0064] Estabilidade de mistura fertilizante e concentrado em suspensão – pesticidas misturados:

[0065] Os técnicos no assunto sabem que é mais difícil preparar concentrados em suspensão estáveis com dois ou mais pesticidas insolúveis em água que com um único pesticida. Foi preparado um concentrado em suspensão que contém dois pesticidas insolúveis em água com a composição exibida na Tabela 10. A formulação de concentrado em suspensão foi homogeneizada por alguns minutos utilizando-se um homogeneizador Omni PDH a 12000 rpm. O concentrado em suspensão homogeneizado foi misturado a 5% p/p com fertilizante 10-34-0 em um tubo de emulsão e realizou-se observação sem agitação por 24 horas. A altura total de líquido da mistura fertilizante (100 g) atingiu a marca de 128 mm sobre o tubo de emulsão. TABELA 10

[0066] Composição e resultados do SC ativo misturado: % em peso Solução fertilizante 10-34-0 54,05 Água 10,81 Éster de fosfato EO C10-3 2,7 ramificado do Exemplo 2 Bifentrina 16,22 Azoxistrobina 16,22 2 semanas a 54 °C Sem separação Diluição a 5% p/p para 10- Dispersão uniforme estável 34-0 – 2 horas Dispersão uniforme (sem Diluição a 5% p/p para 10- floculação) 34-0 – 4 horas com ~ 0,5% de creme Dispersão uniforme (sem Diluição a 5% p/p para 10- floculação) 34-0 – 6 horas com ~ <1% de creme Dispersão uniforme (sem Diluição a 5% p/p para 10- floculação) 34-0 – 24 horas com ~ 7% de creme (ou seja, ~ 9 mm)

[0067] O concentrado em suspensão com dois pesticidas foi estável após duas semanas a 54 °C, mesmo em nível de uso de somente 2,7% do éster de fosfato do Exemplo

2. Como a formulação concentrada em suspensão já continha grande quantidade de 10-34-0, a diluição a 5% da formulação concentrada em suspensão em 10-34-0 foi muito fácil e a mistura foi estável (sem floculação). Um pouco de creme, em camada opaca, começou a surgir no topo após duas horas devido à diferença de densidade entre a fase aquosa e as fases sólidas dispersas. Após 24 horas, a mistura fertilizante com formulação concentrada em suspensão a 5% em 10-34-0 exibiu cerca de 7% de creme no topo, mas a amostra em geral era homogênea (ou seja, sem floculação). A mistura fertilizante foi capaz de retornar à aparência original pouco depois de uma inversão do tubo de emulsão.

[0068] Embora a presente invenção tenha sido descrita com referência a exemplos de realizações, os técnicos no assunto compreenderão que várias mudanças podem ser realizadas e equivalentes podem ser substituídos pelos seus elementos sem abandonar o escopo da presente invenção. Além disso, muitas modificações podem ser realizadas para adaptar uma situação ou material específico aos ensinamentos da presente invenção sem abandonar o seu escopo essencial. Pretende-se, portanto, que a presente invenção não seja limitada às realizações específicas descritas, mas inclua todas as realizações que se enquadrem dentro do escopo das reivindicações anexas.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. CONCENTRADO EM SUSPENSÃO, caracterizado por compreender: - um éster de fosfato que possui a fórmula geral: ┌ OX R1O(AO)z1─(P=O) └ OY , em que X é selecionado a partir do grupo que consiste de H-, um cátion e R2O(AO)z2-; Y é selecionado a partir do grupo que consiste de H-, um cátion e R3O(AO)z3-; e R1, R2 e R3 são, independentemente, grupos alquila lineares ou ramificados que contêm de 4 a 11 átomos de carbono, cada AO, independentemente, é um grupo alquileno-óxi e z1, z2 e z3 são, independentemente, um número de 1 a 4; - opcionalmente, um fertilizante; - um pesticida sólido insolúvel em água; e - água.

2. CONCENTRADO EM SUSPENSÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo pesticida sólido insolúvel em água ser selecionado a partir do grupo que consiste de inseticidas, fungicidas, herbicidas, bactericidas, reguladores do crescimento vegetal, acaricidas, anti-helmínticos, nematicidas e suas combinações e, de maior preferência, o pesticida sólido insolúvel em água é selecionado a partir do grupo que consiste de bifentrina, imidacloprid, tiacloprid, acetamiprid, dinotefuran, nitempiram, tiametoxam, clotianidina, carbofuran, metilcarbamato de 1-naftila, fipronil, diflubenzuron, trifloxistrobina, azoxistrobina, fluoxastrobina, captan,

fenhexamid, tebuconazol, difenoconazol, mancozeb, miclobutanil, enxofre, oxicloreto de cobre, procimidona, cimoxanil, alfa-cipermetrina, tiabendazol, carbendazim, clorotalonil, triadimefon, carbonato de cálcio, atrazina, simazina, prometrina, ametrina, terbutrina, terbutilazina, diuron, fluometuron, linuron, tidiazuron, tralcoxidim, metsulfuron-metil, nicossulfuron, diflufenican, triassulfuron, clorsulfuron, metribuzina, clopiralid e suas combinações.

3. CONCENTRADO EM SUSPENSÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo concentrado em suspensão ser substancialmente livre de argila e minerais de argila.

4. CONCENTRADO EM SUSPENSÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado por pelo menos 60% em peso, preferencialmente pelo menos 70% em peso, do éster de fosfato ser da fórmula em que X é H ou um cátion e Y é H ou um cátion.

5. CONCENTRADO EM SUSPENSÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo concentrado em suspensão conter cerca de 1-15% em peso do éster de fosfato, preferencialmente cerca de 3-12% em peso do éster de fosfato e, de maior preferência, cerca de 5-10% em peso do éster de fosfato; cerca de 4-50% em peso do pesticida sólido insolúvel em água, preferencialmente cerca de 10-40% em peso do pesticida sólido insolúvel em água e cerca de 35- 95% em peso de água.

6. CONCENTRADO EM SUSPENSÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado por compreender um ou mais dentre cerca de 1-10% em peso de propileno glicol, cerca de 0,1-0,5% em peso de desespumante, goma xantana em concentração de menos de cerca de 0,1% em peso e/ou polifosfato de amônio.

7. CONCENTRADO EM SUSPENSÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo AO ser -CH2CH2O- e cada um dentre z1, z2 e z3, independentemente, possuir valor médio de cerca de 2 a cerca de 3,5 e, de maior preferência, cada um dentre z1, z2 e z3, independentemente, possuir valor médio de cerca de 2,7 a cerca de 3,3.

8. CONCENTRADO EM SUSPENSÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado por R1 ser ramificado, preferencialmente isodecila.

9. MISTURA FERTILIZANTE, caracterizada por compreender: - cerca de 1-10% em peso do concentrado em suspensão conforme definido em qualquer uma das reivindicações anteriores; e - cerca de 90-99% de uma solução fertilizante líquida concentrada, de maior preferência fertilizante 10-34-0.

10. MÉTODO DE FORMAÇÃO DE CONCENTRADO EM SUSPENSÃO, caracterizado pelo método compreender: - preparação de éster de fosfato por meio da reação de alcoxilato de álcool com um ou mais dentre ácido polifosfórico e pentóxido fosforoso, em que o alcoxilato de álcool compreende um álcool base que contém de 4 a 11 átomos de carbono e o alcoxilato de álcool compreende, em média, 1 a 4 grupos alquileno-óxi; e

- combinação do éster de fosfato com água e um pesticida sólido insolúvel em água para formar um concentrado em suspensão.

11. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo alcoxilato de álcool ser um álcool etoxilado que contém, em média, cerca de 2 a cerca de 3,5 grupos etóxi, de maior preferência, em média, cerca de 2,7 a cerca de 3,3 grupos etóxi.

12. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 ou 11, caracterizado por compreender adicionalmente a agregação de um aditivo ao concentrado em suspensão, em que o aditivo é selecionado a partir do grupo que consiste de goma xantana, glicol, desespumante, polifosfato de amônio e suas combinações.

13. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 12, caracterizado pelo concentrado em suspensão, armazenado em temperatura de até 54 °C, não exibir separação de fases visível ou floculação em pelo menos duas semanas após a preparação.

14. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 13, caracterizado por compreender adicionalmente a etapa de mistura do concentrado em suspensão com uma solução fertilizante líquida concentrada em razão em peso de cerca de 1:99 a 10:90 para formar uma mistura fertilizante, em que a mistura fertilizante, armazenada sob temperatura de cerca de 25 °C, não exibe floculação visível pelo menos uma hora após a preparação, preferencialmente pelo menos duas horas após a preparação, de maior preferência pelo menos quatro horas após a preparação, de maior preferência pelo menos seis horas após a preparação, de maior preferência pelo menos 16 horas após a preparação e, de preferência ainda maior, pelo menos 24 horas após a preparação.

15. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fertilizante líquido concentrado ser fertilizante líquido 10-34-0.