EP2097557A1 - Bereitstellung von wasserführenden bauteilen aus messinglegierungen mit verringerter metallionenfreisetzung - Google Patents

Bereitstellung von wasserführenden bauteilen aus messinglegierungen mit verringerter metallionenfreisetzung

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EP2097557A1
EP2097557A1 EP07819780A EP07819780A EP2097557A1 EP 2097557 A1 EP2097557 A1 EP 2097557A1 EP 07819780 A EP07819780 A EP 07819780A EP 07819780 A EP07819780 A EP 07819780A EP 2097557 A1 EP2097557 A1 EP 2097557A1
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EP
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layer
contact
copper sulfide
component
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    • C23C22/48—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 not containing phosphates, hexavalent chromium compounds, fluorides or complex fluorides, molybdates, tungstates, vanadates or oxalates
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
    • C25D5/48—After-treatment of electroplated surfaces

Definitions

  • the invention relates to a process for the production or supply of water-bearing components made of brass alloys with reduced metal ion release and the corresponding components themselves.
  • Components made of brass alloys are used for very different purposes. Particularly important are those applications in which these components come in contact with water as intended, especially with drinking water. These are in the broadest sense the areas of sanitary technology, water and drinking water production and water treatment.
  • brass alloys are used for the production of water-bearing or water-storing components. Conventional production methods for such components include, for example, drawing, turning, hot pressing (forging) or casting. The corresponding components are then, for example, pipes, valves, fittings and the like.
  • brass alloys In principle, a wide variety of brass alloys can be used for the purposes mentioned. These alloys are known in the art. Particularly noteworthy here are the lead-containing brass alloys, in which case the lead is generally added for better mechanical workability of the components produced therefrom.
  • Such coatings are preferably applied to the so-called decorative surfaces, ie those (outer) surfaces which are accessible to the user of the component, for example the sanitary fitting.
  • the coatings mentioned have either a technical function, eg. B. corrosion protection, or a decorative function, eg. Gloss, or both.
  • the best known example of such coatings is the so-called chrome plating, ie the application of a, usually final, chromium layer on the component. This chromium layer is usually applied by electroplating, wherein below the chromium layer, various other coatings can be located, which usually conclude with a nickel layer.
  • these coatings are to be applied only to the decorative surfaces of the component, it is generally not possible to prevent such coatings (in part) from precipitating in the water-bearing (inner) surfaces of the component. It is said here that these layers "scatter" into the water-bearing parts of the component and their surfaces, and from such interspersed layers are, for example, the abovementioned nickel ions, which can be detected in the water flowing through the component.
  • the release of metal ions, in particular the mentioned copper, zinc, lead and nickel ions, in the water which comes into contact with the component in use as intended, in particular flows through the component, but is less tolerated. This applies in particular to the drinking water sector.
  • this method should be able to be incorporated easily into existing production or coating processes for such components, in particular for sanitary fittings.
  • an already largely coated, preferably Chromed component can be treated by such a new method.
  • the aforementioned method for producing or providing water-conducting components, which are made of brass alloys and have reduced metal ion release in use, according to the invention is designed such that at least on the surfaces of the components in contact with water in contact with a copper sulfide layer is formed. This copper sulfide layer prevents metal ions from the underlying surfaces from entering the water present in or traversing the device.
  • the method according to the invention is preferably additionally designed in such a way that the surfaces of the component which come into contact with water during use are partially desiccated.
  • This dezincification causes the corresponding surfaces to deplete of zinc, which in particular form the finest channels in the surface.
  • the copper sulfide can then be formed in these channels by reaction between the copper ions present there and the reagent used for copper sulfide formation.
  • the resulting copper sulphide closes (blocks) the cables formed by the dezincification. reliable, so that from there no metal ion release to the environment and thus into the water / drinking water, can take place. For this reason, a combination of forming the copper sulfide layer with partial dezincification is particularly preferable.
  • the surfaces which come into contact with water during use can either be first descaled in a first process step and then provided with the copper sulfide layer in a second process step, or these surfaces can be simultaneously desized in a (single) process step and simultaneously Copper sulfide layer are provided.
  • the latter approach is therefore preferred because a process step can be saved. Both procedures will be explained in more detail below.
  • the components are already chrome-plated on their decorative surfaces when carrying out the method.
  • these may be galvanically applied chromium layers.
  • This procedure has the particular advantage that the method steps according to the invention can be easily integrated into an already existing process sequence.
  • the method according to the invention is designed such that the surfaces of the component which come into contact with water during use are partially provided with a nickel layer. Again, it is preferably an electrodeposited nickel layer.
  • the said nickel layer be removed and also a copper sulfide layer formed on the respective surfaces where the nickel is then removed. Accordingly, the copper sulfide layer is then formed not only on the surfaces where the brass alloy was freely accessible from the outset, but also on those surfaces where the nickel layer was initially present and removed.
  • a method according to the invention is particularly preferred in which a water-conducting component made of a brass alloy on its decorative (outer) surfaces is already chrome-plated and the In this process, this component is dezincified at its (inner) surfaces in contact with water when in use and provided with a copper sulfide layer.
  • a method according to the invention is particularly preferred in which a water-conducting component made of a brass alloy on its decorative (outer) surfaces is already chrome-plated, at least partially having a nickel layer on its surfaces in contact with water during use. This component is thereby at the locations where the nickel layer is exposed, uncoupled and on the in use with water in contact surfaces where the brass is exposed from the outset or after the Entnickeln surfaces, and provided with a copper sulfide layer.
  • a sulfidic solution or a solution having a sulfide-forming constituent are known in the art. This may be, for example, a sodium sulfide (Na 2 S) solution.
  • At least one acid or at least one acid-forming salt can be used according to the invention.
  • Such substances are also known to the person skilled in the art.
  • no reagents are to be used here, which also strongly attack the copper contained in the brass alloy.
  • the dezincification conversion of the zinc into zinc ions
  • the decoloration transfer of the copper into copper ions. Accordingly, for example, no nitric acid will be used for dezincification, for example.
  • Preferred reagents for dezincification are copper chloride, sulfuric acid or organic acids, preferably citric acid.
  • At least one oxidizing acid in particular at least one sulfonic acid.
  • sulfonic acids in particular aromatic sulfonic acids, preferably 3-nitrobenzenesulfonic acid, are to be emphasized.
  • the same reagent in particular at least one sulfonic acid, preferably the already mentioned 3-nitrobenzenesulfonic acid, is used for (simultaneous) de-nipping and forming the copper sulfide layer.
  • a mixture of at least two reagents can be used for simultaneous dezincification and formation of the copper sulfide layer, preferably for simultaneous de-nickeling, dezincing and forming of the copper sulfide layer.
  • it is a mixture of at least two acids, wherein a mixture of sulfuric acid and 3-nitrobenzenesulfonic acid is particularly preferred.
  • one of the acids preferably the sulfuric acid mentioned, serves for dezincing, and a second acid, preferably the 3-nitrobenzenesulfonic acid, serves to simultaneously de-nickel and form the copper sulfide layer.
  • concentration ranges for all reagents used can be varied within wide limits and can be freely determined by the person skilled in the art, depending on the brass alloy used and the field of application of the component.
  • Acids are to be mentioned as preferred a range of 2% to 30% acids, in particular 5% to 20%, preferably 5% to 10%, of acids.
  • sulfuric acid is used as 5% to 10% acid and the 3-nitrobenzenesulfonic acid as 5% to 20% acid.
  • CuS copper (copper (II) sulfide
  • this is a black, resistant layer which forms closed on the corresponding surface and, in the case of dezincification, is anchored particularly firmly within this surface.
  • a restriction to the form CuS should not be made. It is not excluded that in addition partially Cu 2 S (copper (l) - sulfide) is formed.
  • the treatment time within which the corresponding reagents are in contact with the corresponding surfaces for forming the copper sulfide layer, is basically not critical in the invention.
  • the corresponding periods should usually not exceed several hours.
  • elevated temperatures usually up to 80 0 C, worked.
  • a preferred temperature is, for example, about 70 ° C.
  • typical process times are between a few, for example 5 minutes and 5 hours, in particular between 30 minutes and 3 hours.
  • the layer thicknesses of the copper sulphide layer obtained, depending on the treatment, are generally less than 50 .mu.m, whereby higher layer thicknesses can easily be achieved.
  • the inventive method is limited according to claim to water-bearing components made of brass alloys, it is in principle also possible to carry out the method steps according to the invention with copper or copper alloys.
  • components of brass alloys are preferred.
  • this brass alloy may be a leaded brass alloy.
  • the lead contents of such brass alloys are below 10%, preferably below 5%.
  • lead-containing brass alloys with a lead content of about 7% are used.
  • preferred leaded brass alloys CuZn 37 Pb or CuZn3gPb 3 .
  • the invention also comprises a component of a brass alloy, preferably of a lead-containing brass alloy, in which a copper sulfide layer is provided at least on the surfaces in contact with water when in use.
  • a component of a brass alloy preferably of a lead-containing brass alloy
  • a copper sulfide layer is provided at least on the surfaces in contact with water when in use.
  • Copper sulfide layer can be depleted. This reinforces, as mentioned, the anchoring of the copper sulphide layer on the corresponding surfaces.
  • the layer thickness of the copper sulfide layer present on the component is preferably less than 50 ⁇ m, in particular less than 25 ⁇ m. Particularly noteworthy are layer thicknesses of copper sulfide between 0.05 microns and 5 microns.
  • the component according to the invention is a sanitary object, in particular a water-bearing sanitary object.
  • sanitary fitting d. H. around a mixer or the like.
  • the copper sulfide layer which is formed on at least the surfaces of the components in contact with water when used, prevents metal ions from being released from the copper sulfide layer itself and from the underlying surface areas. These metal ions are primarily the copper ions and zinc ions which are absolutely necessary in the brass and the ions of the optionally present further alloying metals, in particular lead ions. Furthermore, the copper sulfide layer prevents the release of possibly existing nickel ions which originate from coatings which are applied to the actual brass component.
  • the anchoring of the copper sulfide layer on these surfaces can be further improved. Additional de-nipping of the surfaces can further minimize the release of nickel ions.
  • a further advantage is that the method steps according to the invention can already be carried out on a component provided with additional coatings, in particular on an already chrome-plated component.
  • the method according to the invention can be installed and integrated in a simple manner into already existing process sequences, for example a so-called electroplating.
  • a surface then freed from the copper sulfide will also have a reduced release of metal ions, in the case described, of zinc and nickel. Accordingly, in special cases, the subsequent removal of the copper sulfide layer may be indicated.
  • the fact that the method according to the invention has been used can then be determined, for example, by analyzing the surface of the component.
  • FIG. 1 shows the GDS (glow discharge spectroscopy) spectrum of an untreated CuZn 3 7 brass surface.
  • FIG. 2 shows the GDS (glow discharge spectroscopy) spectrum of a brass surface made of CuZn 37 treated according to the invention.
  • FIG. 2 shows the GDS (glow discharge spectroscopy) spectrum of a brass surface made of CuZn 37 treated according to the invention.
  • the surface of the other sample was treated for 15 minutes in a 40 ° C. solution of sulfuric acid and a 3-nitrobenzenesulfonic acid. Per liter of solution while 25 ml of concentrated sulfuric acid (98%) and 40 g of 3-nitrobenzenesulfonic acid were included. After this treatment, a copper sulfide layer of 0.3 ⁇ m thick was formed on this surface.
  • FIG. 1 untreated brass sample
  • FIG. 2 treated brass sample
  • Figure 2 shows in the treated sample that on the surface of a copper sulfide layer is formed. It can also be clearly seen that significant dezincification of the surface by the 3-nitrobenzenesulphonic acid is effected at least to a depth of 0.2 .mu.m, with the zinc content settling again only at a depth of 0.3 .mu.m in the direction of the actual alloying value. The copper is depleted to a depth of 0.3 microns compared to the actual alloy, but to a much lesser extent than is the case with zinc.
  • the two other fittings are exposed over a period of 1 hour of a 70 0 C hot solution of sulfuric acid and 3-nitrobenzenesulfonic acid (immersion with movement of the valves), the composition of the solution corresponding to that of Example 1.
  • these two valves are treated according to the invention, namely, a copper sulfide layer is formed by dezincing and Entnickeln on the water in contact surfaces (inner surfaces) of the fittings.

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Abstract

Bei einem Verfahren zur Herstellung bzw. zur Bereitstellung von wasserführenden Bauteilen aus Messinglegierungen wie Armaturen und dergleichen, die bei Gebrauch eine verringerte Metallionenfreisetzung aufweisen, wird zumindest auf den bei Gebrauch mit Wasser in Kontakt tretenden Oberflächen der Bauteile eine Kupfersulfidschicht ausgebildet. Dabei ist es bevorzugt, wenn die entsprechenden Oberflächen des Bauteils in einem vorherigen Verfahrensschritt oder gleichzeitig entzinkt werden. Das Verfahren kann insbesondere auch in den Fällen durchgeführt werden, in denen die entsprechenden Bauteile an ihren dekorativen Oberflächen bei Durchführung des Verfahrens bereits verchromt sind.

Description

Beschreibung
Bereitstellung von wasserführenden Bauteilen aus Messinglegierungen mit verringerter Metallionenfreisetzung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung oder zur Bereitstellung von wasserführenden Bauteilen aus Messinglegierungen mit verringerter Metallionenfreisetzung und die entsprechenden Bauteile selbst.
Bauteile aus Messinglegierungen werden für ganz unterschiedliche Einsatzzwecke verwendet. Besonders wichtig sind diejenigen Anwendungen, bei denen diese Bauteile bestimmungsgemäß mit Wasser, insbesondere auch mit Trinkwasser, in Berührung kommen. Dies sind im wei- testen Sinne die Gebiete der Sanitärtechnik, der Wasser- und Trinkwassergewinnung sowie der Wasseraufbereitung. Dort werden Messinglegierungen zur Herstellung von wasserführenden oder wasserspeichernden Bauteilen eingesetzt. Übliche Herstellungsverfahren für solche Bauteile sind beispielsweise das Ziehen, Drehen, Warmpressen (Schmie- den) oder Gießen. Bei den entsprechenden Bauteilen handelt es sich dann beispielsweise um Rohre, Ventile, Armaturen und dergleichen.
Grundsätzlich können für die genannten Zwecke die unterschiedlichsten Messinglegierungen eingesetzt werden. Diese Legierungen sind dem Fachmann bekannt. Besonders hervorzuheben sind dabei auch die bleihaltigen Messinglegierungen, wobei hier das Blei in der Regel zur besseren mechanischen Bearbeitbarkeit der daraus gefertigten Bauteile zugesetzt wird.
Bei allen Bauteilen aus Messinglegierungen, die mit Wasser in Berührung kommen, und insbesondere wasserführend sind, muß berücksichtigt werden, daß aus diesen Bauteilen oder aus Beschichtungen, die auf diesen Bauteilen aufgebracht sind, bei Gebrauch Metallionen an das Wasser abgegeben werden. Im Falle der Messinglegierungen sind dies zum einen Kupferionen und Zinkionen, die im Messing ja regelmäßig enthalten sind. Hinzu kommen die häufig als Legierungsbestandteil ent- haltenen Bleiionen. Weiter können Nickelionen an das Wasser abgegeben werden, wobei diese Nickelionen in der Regel aus Beschichtungen stammen, die bei der Weiterverarbeitung der Messingteile, insbesondere galvanisch aufgebracht werden. Bekanntlich werden Bauteile aus Messinglegierungen, insbesondere auf dem Gebiet der Sanitärtechnik, mit Beschichtungen, insbesondere metallischen Beschichtungen, versehen. Solche Beschichtungen werden vorzugsweise auf die sogenannten dekorativen Oberflächen aufgebracht, d. h. diejenigen (äußeren) Oberflächen, die dem Benutzer des Bauteils, beispielsweise der Sanitärarmatur, zugänglich sind. Die genannten Beschichtungen haben dabei entweder eine technische Funktion, z. B. Korrosionsschutz, oder eine dekorative Funktion, z. B. Glanz, oder beides. Bekanntestes Beispiel für solche Beschichtungen ist die sogenannte Verchromung, d. h. das Aufbringen einer, meist abschließenden, Chromschicht auf das Bauteil. Diese Chromschicht wird in der Regel galvanisch aufgebracht, wobei sich unterhalb der Chromschicht unterschiedliche weitere Beschichtungen befinden können, die üblicherweise mit einer Nickelschicht abschließen. Obwohl die genannten Beschichtungen nur auf die dekorativen Oberflächen des Bauteils aufgebracht werden sollen, läßt es sich in der Regel nicht vermeiden, daß sich solche Beschichtungen (teilweise) auch in den wasser- führenden (inneren) Oberflächen des Bauteils abscheiden. Man spricht hier davon, daß diese Schichten in die wasserführenden Teile des Bauteils und deren Oberflächen „einstreuen". Aus solchen eingestreuten Schichten stammen dann beispielsweise die oben erwähnten Nickelionen, die sich im Wasser, das das Bauteil durchströmt, nachweisen las- sen. Die Freisetzung von Metallionen, insbesondere der erwähnten Kupfer-, Zink-, Blei- und Nickelionen, in das Wasser, das mit dem Bauteil bei Gebrauch bestimmungsgemäß in Berührung kommt, insbesondere das Bauteil durchströmt, wird jedoch immer weniger toleriert. Dies gilt insbe- sondere für den Trinkwasserbereich. So bestehen entweder bereits Grenzwerte für solche Metallionen bei einer Produktzulassung, oder es ist mit der Einführung entsprechender Grenzwerte zu rechnen. So gibt es beispielsweise für den Trinkwasserbereich bei Messinglegierungen in den USA bereits den sogenannten NSF61 -Standard, der Grenzwerte definiert.
Um die entsprechenden Grenzwerte einzuhalten, werden deshalb bereits verschiedene Beschichtungsverfahren vorgeschlagen, um einen Übertritt der entsprechenden Metallionen in das Wasser, insbesondere Trinkwasser, zu verhindern. So werden Bauteile beispielsweise chemisch verkupfert oder chemisch verzinnt. Diese Vorgehensweise hat allerdings den Nachteil, daß immer das gesamte Bauteil mit den entsprechenden Schichten versehen wird. Deshalb müssen solche Schichten beispielsweise bei Sanitärarmaturen an deren dekorativen Oberflä- chen (Sichtbereich) wieder entfernt werden, beispielsweise durch Abschleifen oder Abpolieren. Dies ist verständlicherweise sehr aufwendig. Hinzu kommt, daß erst nach diesen zusätzlichen Beschichtungsverfahren und Polierverfahren das Messingteil dann galvanisch weiterbeschichtet werden kann, beispielsweise durch das übliche Vernickeln und anschließende Verchromen.
Die Erfindung stellt sich dementsprechend die Aufgabe, ein neues Verfahren zur Verringerung der Metallionenfreisetzung aus wasserführenden Bauteilen, die aus Messinglegierungen gefertigt sind, bereitzustellen. Insbesondere soll dieses Verfahren in einfacher Weise in bestehen- de Produktions- oder Beschichtungsverfahren für solche Bauteile, insbesondere für Sanitärarmaturen, eingegliedert werden können. Idealerweise soll ein bereits weitgehend fertig beschichtetes, vorzugsweise verchromtes Bauteil durch ein solches neues Verfahren behandelt werden können.
Diese Aufgabe wird gelöst durch das Verfahren mit den Merkmalen des Anspruchs 1 und durch das Bauteil mit den Merkmalen des Anspruchs 21. Bevorzugte Ausführungen dieses Verfahrens bzw. dieses Bauteils sind in den abhängigen Ansprüchen 2 bis 20 bzw. 22 bis 24 dargestellt. Eine neue Verwendung einer Kupfersulfidschicht im Zusammenhang mit der Erfindung beansprucht Anspruch 25. Der Wortlaut sämtlicher Ansprüche wird hiermit durch Bezugnahme zum Inhalt dieser Beschreibung gemacht.
Das eingangs genannte Verfahren zur Herstellung oder Bereitstellung von wasserführenden Bauteilen, die aus Messinglegierungen gefertigt sind und bei Gebrauch eine verringerte Metallionenfreisetzung aufweisen, ist erfindungsgemäß derart ausgestaltet, daß zumindest auf den bei Gebrauch mit Wasser in Kontakt tretenden Oberflächen der Bauteile eine Kupfersulfidschicht ausgebildet wird. Diese Kupfersulfidschicht verhindert, daß Metallionen aus den darunterliegenden Oberflächen in das Wasser, das im Bauteil vorhanden ist oder dieses durchströmt, übertreten können. Die erfindungsgemäßen Vorteile werden im folgenden noch näher erläutert.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist dabei vorzugsweise zusätzlich so ausgestaltet, daß die bei Gebrauch mit Wasser in Kontakt tretenden Oberflächen des Bauteils teilweise entzinkt werden. Dieses Entzinken bewirkt, daß die entsprechenden Oberflächen an Zink verarmen, wobei sich insbesondere feinste Kanäle in der Oberfläche ausbilden. In diesen Kanälen kann sich dann das Kupfersulfid ausbilden, und zwar durch Re- aktion zwischen den dort vorhandenen Kupferionen und dem für die Kupfersulfidbildung eingesetzten Reagenz. Das so entstehende Kupfersulfid verschließt (verblockt) die durch die Entzinkung entstandenen Ka- näle zuverlässig, so daß von dort aus keine Metallionenfreisetzung an die Umgebung und damit in das Wasser/Trinkwasser hinein, stattfinden kann. Aus diesem Grund ist eine Kombination von Ausbildung der Kupfersulfidschicht mit teilweiser Entzinkung besonders bevorzugt.
Bei den zuletzt genannten Ausführungsformen können die bei Gebrauch mit Wasser in Kontakt tretenden Oberflächen entweder zunächst in einem ersten Verfahrensschritt entzinkt und dann in einem zweiten Verfahrensschritt mit der Kupfersulfidschicht versehen werden, oder es können diese Oberflächen in einem (einzigen) Verfahrensschritt gleichzeitig entzinkt und mit der Kupfersulfidschicht versehen werden. Die letztere Vorgehensweise ist deshalb bevorzugt, da ein Verfahrensschritt eingespart werden kann. Beide Vorgehensweisen werden im folgenden e- benfalls noch näher erläutert.
Bei weiter bevorzugten Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens sind die Bauteile an ihren dekorativen Oberflächen bei Durchführung des Verfahrens bereits verchromt. Insbesondere kann es sich dabei um galvanisch aufgebrachte Chromschichten handeln. Diese Vorgehensweise hat den besonderen Vorteil, daß die erfindungsgemäßen Verfahrensschritte leicht in eine bereits bestehende Verfahrensabfolge integriert werden können. Außerdem ist keine zusätzliche Behandlung der dekorativen Oberflächen, wie beispielsweise ein Abschleifen oder Abpolieren, notwendig.
In Weiterbildung ist das erfindungsgemäße Verfahren so ausgestaltet, daß die bei Gebrauch mit Wasser in Kontakt tretenden Oberflächen des Bauteils teilweise mit einer Nickelschicht versehen sind. Auch hier handelt es sich vorzugsweise um eine galvanisch aufgebrachte Nickel- schicht.
Derartige Ausführungsformen stehen mit den einleitend gemachten Erläuterungen im Zusammenhang. Wie dort geschildert, werden beim Auf- bringen von Schichten auf die dekorativen Oberflächen des Messingteils, diese Schichten, beispielsweise Nickelschichten, in die wasserführenden Teile des Bauteils „eingestreut". In der Regel wird es sich also hier um solche Nickelschichten handeln, die sich (teilweise) auf den mit Wasser in Kontakt tretenden Oberflächen des Bauteils befinden.
In solchen Fällen ist es weiter bevorzugt, wenn die genannte Nickelschicht entfernt und auf den entsprechenden Oberflächen, an denen das Nickel dann entfernt ist, ebenfalls eine Kupfersulfidschicht ausgebildet wird. Dementsprechend wird dann die Kupfersulfidschicht nicht nur auf den Oberflächen ausgebildet, an denen die Messinglegierung von vorne herein frei zugänglich war, sondern auch auf denjenigen Oberflächen, auf denen zunächst die Nickelschicht vorhanden war und entfernt wurde.
Auch im Falle des Entfernens der Nickelschicht von den bei Gebrauch mit Wasser in Kontakt tretenden Oberflächen ist es bevorzugt, wenn dieses Entfernen der Nickelschicht und die Ausbildung der Kupfersulfidschicht in einem Verfahrensschritt erfolgt. Dann kann auch in diesen Fäl- len ein Verfahrensschritt eingespart werden.
In gleicher Weise ist es auch bei einer solchen Vorgehensweise in einem Verfahrensschritt bevorzugt, wenn in diesem einen Verfahrensschritt gleichzeitig auch das bereits erwähnte Entzinken der bei Gebrauch mit Wasser in Kontakt tretenden Oberflächen erfolgt.
In Übereinstimmung mit den bisherigen Ausführungen lassen sich dementsprechend besonders bevorzugte Verfahrensführungen bei der Erfindung wie folgt definieren.
Zum einen ist ein erfindungsgemäßes Verfahren besonders bevorzugt, bei dem ein wasserführendes Bauteil aus einer Messinglegierung an seinen dekorativen (äußeren) Oberflächen bereits verchromt ist und die- ses Bauteil bei diesem Verfahren an seinen bei Gebrauch mit Wasser in Kontakt tretenden (inneren) Oberflächen entzinkt und mit einer Kupfersulfidschicht versehen wird.
Zum anderen ist ein erfindungsgemäßes Verfahren besonders bevorzugt, bei dem ein wasserführendes Bauteil aus einer Messinglegierung an seinen dekorativen (äußeren) Oberflächen bereits verchromt ist, wobei sich an seinen bei Gebrauch mit Wasser in Kontakt tretenden Oberflächen mindestens teilweise eine Nickelschicht befindet. Dieses Bauteil wird dabei an den Stellen, an denen die Nickelschicht freiliegt, entnickelt sowie an den bei Gebrauch mit Wasser in Kontakt tretenden Oberflächen, an denen das Messing von vorneherein oder nach dem Entnickeln freiliegt, entzinkt und mit einer Kupfersulfidschicht versehen.
Zur Ausbildung der Kupfersulfidschicht kann erfindungsgemäß eine sulfidische Lösung oder eine Lösung mit einem sulfidbildenden Bestandteil eingesetzt werden. Derartige Lösungen sind dem Fachmann bekannt. Hier kann es sich beispielsweise um eine Natriumsulfid (Na2S)-Lösung handeln.
Zur Entzinkung kann erfindungsgemäß mindestens eine Säure oder mindestens ein säurebildendes Salz eingesetzt werden. Auch derartige Substanzen sind dem Fachmann bekannt. In diesem Zusammenhang versteht sich, daß hier in der Regel keine Reagenzien eingesetzt werden sollen, die auch das in der Messinglegierung enthaltene Kupfer stark angreifen. Die Entzinkung (Überführung des Zinks in Zinkionen) soll deutlich schneller verlaufen als die Entkupferung (Überführung des Kupfers in Kupferionen). Dementsprechend wird zur Entzinkung in der Regel beispielsweise keine Salpetersäure eingesetzt werden. Bevorzugte Reagenzien für die Entzinkung sind Kupferchlorid, Schwefelsäure oder organische Säuren, vorzugsweise Zitronensäure. Zum Entnickeln wird erfindungsgemäß vorzugsweise mindestens eine oxidierende Säure, insbesondere mindestens eine Sulfonsäure, eingesetzt. Von den Sulfonsäuren sind insbesondere aromatische Sulfonsäu- ren, vorzugsweise 3-Nitrobenzolsulfonsäure, hervorzuheben.
In Übereinstimmung mit den bisherigen Ausführungen ist die Verwendung von Reagenzien bevorzugt, die in einem Verfahrensschritt mehrere der erwünschten Wirkungen entfalten.
In diesem Zusammenhang ist es erfindungsgemäß von Vorteil, wenn zum (gleichzeitigen) Entnickeln und Ausbilden der Kupfersulfidschicht das gleiche Reagenz, insbesondere mindestens eine Sulfonsäure, vorzugsweise die bereits erwähnte 3-Nitrobenzolsulfonsäure, eingesetzt wird.
In entsprechender Weise können erfindungsgemäß zum gleichzeitigen Entzinken und Ausbilden der Kupfersulfidschicht, vorzugsweise zum gleichzeitigen Entnickeln, Entzinken und Ausbilden der Kupfersulfidschicht, eine Mischung aus mindestens zwei Reagenzien eingesetzt werden. Insbesondere handelt es sich dabei um eine Mischung aus mindestens zwei Säuren, wobei eine Mischung aus Schwefelsäure und 3-Nitrobenzolsulfonsäure besonders bevorzugt ist.
In dem zuletzt geschilderten Fall dient eine der Säuren, vorzugsweise die erwähnte Schwefelsäure, zum Entzinken, und eine zweite Säure, vorzugsweise die 3-Nitrobenzolsulfonsäure, dient zum gleichzeitigen Entnickeln und Ausbilden der Kupfersulfidschicht.
Die Konzentrationsbereiche für alle verwendeten Reagenzien sind in- nerhalb weiter Grenzen variierbar und können vom Fachmann je nach verwendeter Messinglegierung und je nach Einsatzgebiet des Bauteils in entsprechender Weise frei festgelegt werden. Im Falle der eingesetzten Säuren ist als bevorzugt ein Bereich von 2 %igen bis 30 %igen Säuren, insbesondere 5 %igen bis 20 %igen, vorzugsweise 5 %igen bis 10 %i- gen Säuren, zu nennen. Im Falle einer Mischung aus Schwefelsäure und 3-Nitrobenzolsulfonsäure wird die Schwefelsäure als 5 %ige bis 10 %ige Säure eingesetzt und die 3-Nitrobenzolsulfonsäure als 5 %ige bis 20 %ige Säure.
Bezüglich der erhaltenen Kupfersulfidschicht wird davon ausgegangen, daß es sich hier um CuS (Kupfer(ll)-Sulfid) handelt. Wie im Zusammen- hang mit dem Beispiel erläutert wird, handelt es sich hierbei um eine schwarze, beständige Schicht, die sich geschlossen auf der entsprechenden Oberfläche ausbildet und im Falle einer Entzinkung besonders fest innerhalb dieser Oberfläche verankert ist. Eine Beschränkung auf die Form CuS soll jedoch nicht gemacht werden. Es ist nicht auszuschließen, daß zusätzlich teilweise Cu2S (Kupfer(l)- Sulfid) gebildet wird.
Die Behandlungszeit, innerhalb derer die entsprechenden Reagenzien mit den entsprechenden Oberflächen zur Ausbildung der Kupfersulfid- schicht in Kontakt sind, ist bei der Erfindung grundsätzlich nicht kritisch. Um die erfindungsgemäßen Verfahrensschritte sinnvoll in bereits bestehende Verfahren zu integrieren, sollten die entsprechenden Zeiträume üblicherweise mehrere Stunden nicht überschreiten. Dementsprechend wird bei dem erfindungsgemäßen Verfahren bei erhöhten Temperaturen, in der Regel bis zu 80 0C, gearbeitet. Eine bevorzugte Temperatur liegt beispielsweise bei ca. 70 0C. Dann liegen übliche Verfahrensdauern zwischen wenigen, beispielsweise 5 Minuten und 5 Stunden, insbesondere zwischen 30 Minuten und 3 Stunden.
Die je nach Behandlung erhaltenen Schichtdicken der Kupfersulfϊd- schicht betragen in der Regel weniger als 50 μm, wobei höhere Schichtdicken ohne weiteres auch erreicht werden können. Vorzugsweise be- tragen die Schichtdicken weniger als 25 μm, wobei insbesondere Schichtdicken zwischen 0,05 μm und 5 μm weiter bevorzugt sind.
Obwohl das erfindungsgemäße Verfahren gemäß Anspruch auf wasser- führende Bauteile aus Messinglegierungen beschränkt ist, ist es grundsätzlich auch möglich, die erfindungsgemäßen Verfahrensschritte mit Kupfer oder Kupferlegierungen durchzuführen. Bevorzugt sind allerdings, wie der Hauptanspruch zum Ausdruck bringt, Bauteile aus Messinglegierungen. Bei bevorzugten Ausführungsformen kann es sich bei dieser Messinglegierung um eine bleihaltige Messinglegierung handeln. Vorzugsweise liegen die Bleianteile solcher Messinglegierungen unterhalb von 10 %, vorzugsweise unterhalb von 5 %. In diesem Zusammenhang soll erwähnt werden, daß auf dem Gebiet der Sanitärtechnik in den USA blei- haltige Messinglegierungen mit einem Bleianteil von ca. 7 % verwendet werden. Für Europa seien als bevorzugte bleihaltige Messinglegierungen CuZn37Pb oder CuZn3gPb3 erwähnt.
Zusätzlich zu dem geschilderten erfindungsgemäßen Verfahren umfaßt die Erfindung auch ein Bauteil aus einer Messinglegierung, vorzugsweise aus einer bleihaltigen Messinglegierung, bei dem mindestens auf den bei Gebrauch mit Wasser in Kontakt tretenden Oberflächen eine Kupfersulfidschicht vorgesehen ist. Auf die vorherigen Ausführungsformen zum erfindungsgemäßen Verfahren wird hiermit ausdrücklich verwiesen und Bezug genommen. Die dort geschilderten Merkmale sollen, soweit übertragbar, ausdrücklich auch im Zusammenhang mit dem erfindungsgemäßen Bauteil Gültigkeit besitzen.
Dementsprechend soll an dieser Stelle lediglich hervorgehoben werden, daß bei dem erfindungsgemäßen Bauteil in Weiterbildung die bei
Gebrauch mit Wasser in Kontakt tretenden Oberflächen unterhalb der
Kupfersulfidschicht entzinkt sein können. Dies verstärkt, wie erwähnt, die Verankerung der Kupfersulfidschicht auf den entsprechenden Oberflächen.
In Übereinstimmung mit den vorherigen Ausführungen beträgt die Schichtdicke der auf dem Bauteil vorhandenen Kupfersulfidschicht vorzugsweise weniger als 50 μm, insbesondere weniger als 25 μm. Besonders hervorzuheben sind Schichtdicken der Kupfersulfidschicht zwischen 0,05 μm und 5 μm.
Vorzugsweise handelt es sich bei dem erfindungsgemäßen Bauteil um einen Sanitärgegenstand, insbesondere einen wasserführenden Sanitärgegenstand. Vorzugsweise handelt es sich um eine sogenannte Sanitärarmatur, d. h. um einen Mischer oder dergleichen.
Die Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens und des erfindungsgemäßen Bauteils ergeben sich bereits aus den bisherigen Ausführungen. Die Kupfersulfidschicht, die zumindest auf den bei Gebrauch mit Wasser in Kontakt tretenden Oberflächen der Bauteile ausgebildet wird bzw. ausgebildet ist, verhindert, daß Metallionen aus der Kupfersulfidschicht selbst und aus den darunterliegenden Oberflächenbereichen freigesetzt werden. Bei diesen Metallionen handelt es sich in erster Linie um die im Messing zwingend vorhandenen Kupferionen und Zinkionen und die Ionen der gegebenenfalls vorhandenen weiteren Legierungsmetalle, insbesondere um Bleiionen. Weiter verhindert die Kupfersulfidschicht die Freisetzung gegebenenfalls vorhandener Nickelionen, die aus Beschich- tungen stammen, die auf das eigentliche Messingbauteil aufgebracht werden.
Durch ein zusätzlich vorgesehenes Entzinken der entsprechenden Oberflächenbereiche des Bauteils kann die Verankerung der Kupfersulfid- schicht auf diesen Oberflächen weiter verbessert werden. Ein zusätzliches Entnickeln der Oberflächen kann die Freisetzung von Nickelionen weiter minimieren. Als weiterer Vorteil ist hervorzuheben, daß die erfindungsgemäßen Verfahrensschritte bereits auf einem mit zusätzlichen Beschichtungen versehenen Bauteil, insbesondere auf einem bereits verchromten Bauteil, durchgeführt werden können. Damit kann das erfindungsgemäße Ver- fahren in einfacher Weise in bereits bestehende Verfahrensabläufe, beispielsweise einer sogenannten Galvanik, eingebaut und integriert werden.
Bei den bisherigen Ausführungen zu dem erfindungsgemäßen Verfahren und zu dem erfindungsgemäßen Bauteil wurde davon ausgegangen, dass die auf den bei Gebrauch mit Wasser in Kontakt tretenden Oberflächen ausgebildete Kupfersulfidschicht auf dem Bauteil verbleibt. Dies führt ja zu der Kombination der geschilderten Vorteile der Erfindung. Es ist nun allerdings so, dass zumindest ein Teil dieser Vorteile auch dann realisiert werden kann, wenn die durch die Behandlung mit den entsprechenden Reagenzien ausgebildete Kupfersulfidschicht anschließend wieder entfernt wird. So kann, wie erläutert, bei Verwendung entsprechender Reagenzien eine Entzinkung und/oder ein Entnickeln der entsprechenden Oberflächen stattfinden, wobei die dabei erzielten Ef- fekte selbstverständlich auch nach Entfernung der ausgebildeten Kupfersulfidschicht erhalten bleiben. Die entsprechenden Oberflächen sind ja beispielsweise an Zink verarmt oder von Nickel befreit. Dementsprechend wird selbstverständlich auch eine dann vom Kupfersulfid wieder befreite Oberfläche eine reduzierte Metallionenfreisetzung, im beschrie- benen Fall an Zink und Nickel aufweisen. Dementsprechend kann in besonderen Fällen die anschließende Entfernung der Kupfersulfidschicht angezeigt sein. Dass das erfindungsgemäße Verfahren verwendet wurde, kann dann beispielsweise durch die Analyse der Oberfläche des Bauteils festgestellt werden.
Die geschilderten und weitere Merkmale der Erfindung ergeben sich aus den nachfolgenden Beispielen und den Zeichnungen in Verbindung mit den Unteransprüchen. Dabei können die einzelnen Merkmale für sich allein oder in Kombination miteinander verwirklicht sein.
In den Zeichnungen zeigen
Fig. 1 das GDS (glow discharge spectroscopy)-Spektrum einer unbehandelten Messingoberfläche aus CuZn37
Fig. 2 das GDS (glow discharge spectroscopy)-Spektrum einer erfin- dungsgemäß behandelten Messingoberfläche aus CuZn37.
Beispiel 1
Zunächst wurden zwei Proben aus Messing, nämlich aus einer Messinglegierung CuZn37 bereitgestellt. Eine dieser Proben wurde zum Vergleich unbehandelt gelassen.
Die Oberfläche der anderen Probe wurde über einen Zeitraum von 15 Minuten in einer 40 0C warmen Lösung aus Schwefelsäure und einer 3-Nitrobenzolsulfonsäure behandelt. Pro Liter Lösung waren dabei 25 ml konzentrierte Schwefelsäure (98 %ig) und 40 g 3-Nitrobenzolsulfonsäure enthalten. Nach dieser Behandlung ergab sich auf dieser Oberfläche eine Kupfersulfidschicht von 0,3 μm Dicke.
Um die Oberflächen der beiden Proben (unbehandelt bzw. behandelt) miteinander zu vergleichen, wurde jeweils ein sogenanntes GDS (glow discharge spectroscopy)-Spektrum erstellt. Dieses Verfahren ist dem
Fachmann bekannt. Mit Hilfe dieser Methode kann man die Elementver- teilung von Atomen direkt an der Oberfläche bis hinein in die Tiefe des Materials untersuchen.
Die beiden erhaltenen Spektren sind in der beigefügten Figur 1 (unbe- handelte Messingprobe) und Figur 2 (behandelte Messingprobe) dargestellt.
Gemäß Figur 1 ist zu erkennen, daß bei der unbehandelten Probe bis zu einer Tiefe von 0,3 μm im wesentlichen nur Kupfer und Zink, d. h. die Bestandteile der Messinglegierung, detektierbar sind. Die erhaltenen Werte stimmen sehr gut mit der Messingzusammensetzung (CuZn37) überein. Lediglich an der Oberfläche sind Sauerstoff und Kohlenstoff in geringer Menge detektierbar (in Figur 1 nicht dargestellt).
Im Gegensatz dazu zeigt Figur 2 bei der behandelten Probe, daß an der Oberfläche eine Kupfersulfidschicht ausgebildet ist. Man sieht auch deutlich, daß bis mindestens zu einer Tiefe von 0,2 μm eine deutliche Entzinkung der Oberfläche durch die 3-Nitrobenzolsulfonsäure bewirkt wird, wobei sich der Zinkgehalt erst ab einer Tiefe von 0,3 μm wieder in Richtung des eigentlichen Legierungswertes einpendelt. Auch das Kupfer ist bis zu einer Tiefe von 0,3 μm im Vergleich zur eigentlichen Legierung verarmt, allerdings in wesentlich geringerem Maße als dies beim Zink der Fall ist. Daß der Kupferanteil (bezogen auf CuS (Kupfer(ll)- Sulfid)) höher ist als der entsprechende stöchiometrische Schwefelan- teil, dürfte darauf zurückzuführen sein, daß nicht das gesamte Kupfer an der Oberfläche als Kupfersulfid vorliegt, sondern bevorzugt an den Stellen, an denen eine Entzinkung stattgefunden hat.
Beispiel 2 Es werden insgesamt 4 Exemplare einer bereits in einer Galvanikanlage verchromten Sanitärarmatur (Einhebelmischer) bereitgestellt. Wie bereits erläutert, ist bei solchen Armaturen eine Nickelschicht unterhalb der abschließenden Chromschicht aufgebracht, wobei diese Nickelschicht prozeßbedingt auch in die (inneren) wasserführenden Teile der Armatur einstreut.
Zwei dieser 4 Armaturen werden nicht weiter behandelt und dienen als Vergleichsarmaturen.
Die beiden anderen Armaturen werden über einen Zeitraum von 1 Stunde einer 70 0C heißen Lösung aus Schwefelsäure und 3-Nitrobenzolsul- fonsäure ausgesetzt (Eintauchen unter Bewegung der Armaturen), wobei die Zusammensetzung der Lösung derjenigen aus Beispiel 1 entspricht. Durch diese Behandlung werden diese beiden Armaturen erfindungsgemäß behandelt, und zwar wird unter Entzinken und Entnickeln auf den mit Wasser in Kontakt tretenden Oberflächen (inneren Oberflächen) der Armaturen eine Kupfersulfidschicht ausgebildet.
Um die Metallionenfreisetzung bei den beiden unbehandelten Armaturen und bei den beiden behandelten Armaturen zu vergleichen, werden alle 4 Armaturen mit voll entsalztem Wasser gefüllt, mit geeigneten Stopfen verschlossen und dann bei einer Temperatur von 70 0C für 3 Stunden in einen Ofen gestellt. Anschließend wurde das sich im Inneren der Arma- turen befindende Wasser mit Hilfe einer ICP-OES-Anlage (Inductively Coupled Plasma Optical Emission Spectrometry) untersucht, und zwar auf die Ionen von Zink, Nickel, Kupfer und Blei. Die Ergebnisse dieser Untersuchung sind in der folgenden Tabelle dargestellt.
Ohne die Ergebnisse der vorstehenden Tabelle absolut zu quantifizieren, ist deutlich zu erkennen, daß bei den beiden behandelten Armaturen die Freisetzung aller untersuchten 4 Metallionenarten signifikant verringert wird. Dies insbesondere, wenn man die Fehlergrenzen berücksichtigt, die beim Zink 0,03, bei Nickel und Kupfer 0,01 und beim Blei 0,05 betragen.
Damit ist anhand der Beispiele deutlich nachgewiesen, daß das erfindungsgemäße Verfahren in der Lage ist, durch die ausgebildete Kupfersulfidschicht, gegebenenfalls in Verbindung mit einer Entzinkung und einem Entnickeln, die Metallionenfreisetzung in wasserführenden Bauteilen deutlich zu reduzieren.

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung oder Bereitstellung von wasserführenden Bauteilen aus Messinglegierungen wie Armaturen und dergleichen, die bei Gebrauch eine verringerte Metallionenfreisetzung aufweisen, dadurch gekennzeichnet, daß zumindest auf den bei Gebrauch mit Wasser in Kontakt tretenden Oberflächen der Bauteile eine Kupfersulfidschicht ausgebildet wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß die bei Gebrauch mit Wasser in Kontakt tretenden Oberflächen des Bauteils teilweise entzinkt werden.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die bei Gebrauch mit Wasser in Kontakt tretenden Oberflächen zunächst in einem ersten Verfahrensschritt entzinkt und dann in einem zweiten Verfahrensschritt mit der Kupfersulfidschicht versehen werden.
4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die bei Gebrauch mit Wasser in Kontakt tretenden Oberflächen in einem Verfahrensschritt gleichzeitig entzinkt und mit der Kupfersulfidschicht versehen werden.
5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Bauteile an ihren dekorativen Oberflächen bei Durchführung des Verfahrens bereits verchromt, vorzugsweise galvanisch verchromt, sind.
6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die bei Gebrauch mit Wasser in Kontakt tre- tenden Oberflächen des Bauteils teilweise mit einer Nickelschicht, vorzugsweise mit einer galvanisch aufgebrachten Nickelschicht versehen sind.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Nickelschicht entfernt wird und auf den entsprechenden Oberflächen eine Kupfersulfidschicht ausgebildet wird.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Entfernen der Nickelschicht und die Ausbildung der Kupfersuldid- schicht in einem Verfahrensschritt erfolgt.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß in diesem einen Verfahrensschritt auch ein Entzinken erfolgt.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß ein an seinen dekorativen Oberflächen verchromtes Bauteil an seinen bei Gebrauch mit Wasser in Kontakt tretenden Oberflächen entzinkt und mit einer Kupfersulfidschicht versehen wird.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß ein an seinen dekorativen Oberflächen verchromtes Bauteil, das an seinen bei Gebrauch mit Wasser in Kontakt tretenden Oberflächen mindestens teilweise mit einer Nickelschicht versehen ist, entnickelt, an den bei Gebrauch mit Wasser in Kontakt tretenden Oberflächen entzinkt und mit einer Kupfersulfidschicht versehen wird.
12. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß zur Ausbildung der Kupfersulfidschicht eine sulfidische Lösung oder eine Lösung mit einem sulfidbildenden Bestandteil eingesetzt wird.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß zur Entzinkung mindestens eine Säure oder mindestens ein säurebildendes Salz eingesetzt wird.
14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß Kupferchlorid, Schwefelsäure oder eine organische Säure, vorzugsweise Zitronensäure, eingesetzt wird.
15. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß zum Entnickeln mindestens eine oxidierende Säure, insbesondere mindestens eine Sulfonsäure, vorzugsweise 3-Nitro- benzolsulfonsäure, eingesetzt wird.
16. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß zum Entnickeln und zum Ausbilden der Kupfersulfidschicht das gleiche Reagens, insbesondere mindestens eine Sulfonsäure, vorzugsweise 3-Nitrobenzolsulfonsäure, eingesetzt wird.
17. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß zum gleichzeitigen Entzinken und Ausbilden der Kupfersulfidschicht, vorzugsweise zum gleichzeitigen Entnickeln, Entzinken und Ausbilden der Kupfersulfidschicht, eine Mischung aus mindestens zwei Säuren, vorzugsweise eine Mischung aus Schwefelsäure und 3-Nitrobenzolsulfonsäure, eingesetzt wird.
18. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Kupfersulfidschicht eine Schichtdicke von weniger als 50 μm, insbesondere von weniger als 25 μm, vorzugsweise eine Schichtdicke zwischen 0,05 μm und 5 μm, besitzt.
19. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der Messinglegierung um eine bleihaltige Messinglegierung handelt.
20. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der bleihaltigen Messinglegierung um CuZn37Pb oder CuZn39Pb3 handelt.
21. Bauteil aus einer Messinglegierung, vorzugsweise einer bleihaltigen Messinglegierung, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens auf den bei Gebrauch mit Wasser in Kontakt tretenden Oberflächen mit einer Kupfersulfidschicht versehen ist.
22. Bauteil nach Anspruch 21 , dadurch gekennzeichnet, daß die bei Gebrauch mit Wasser in Kontakt tretenden Oberflächen unterhalb der Kupfersulfidschicht entzinkt sind.
23. Bauteil nach Anspruch 21 oder 22, dadurch gekennzeichnet, daß die Kupfersulfidschicht eine Schichtdicke von weniger als 50 μm, insbesondere von weniger als 25 μm, vorzugsweise eine Schichtdicke zwischen 0,05 μm und 5 μm, besitzt.
24. Bauteil nach einem der Ansprüche 21 bis 23, dadurch gekennzeichnet, daß es sich um einen wasserführenden Sanitärgegenstand, insbesondere um eine Sanitärarmatur, handelt.
25. Verwendung einer Kupfersulfidschicht auf einer Oberfläche aus einer Messinglegierung, insbesondere einer bleihaltigen Messinglegierung, zur Verringerung der Metallionenfreisetzung aus dieser Oberfläche, insbesondere zur Verringerung der Freisetzung von Kupfer-, Zink-, Blei- und/oder Nickel-Ionen.
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