EP1967574A1 - Schmiermittelzusammensetzung - Google Patents

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EP1967574A1
EP1967574A1 EP07103164A EP07103164A EP1967574A1 EP 1967574 A1 EP1967574 A1 EP 1967574A1 EP 07103164 A EP07103164 A EP 07103164A EP 07103164 A EP07103164 A EP 07103164A EP 1967574 A1 EP1967574 A1 EP 1967574A1
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EP
European Patent Office
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molybdenum
lubricant composition
composition according
lubricant
oils
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP07103164A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Karl-Heinz Hensel
Volker Von Drach
Rachel Kling
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Setral Chemie GmbH
Original Assignee
Setral Chemie GmbH
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Filing date
Publication date
Application filed by Setral Chemie GmbH filed Critical Setral Chemie GmbH
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Priority to PCT/EP2008/001547 priority patent/WO2008104384A2/de
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Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C10N2050/10—Semi-solids; greasy

Definitions

  • the present invention relates to a lubricant composition which is particularly suitable as a solid lubricant additive for various applications, such as friction linings, engineering plastics, suspensions, lubricants and causes an improvement in the technical properties of the addit Being products, coupled with an optimization of their economics.
  • Lubricating oils are usually added to a solid lubricant additive in order to improve the tribological and wear-reducing properties of the lubricant, in particular under load (pressure and / or temperature).
  • metal sulfides such as molybdenum disulfide, tungsten disulfide, tin sulfides, bismuth trisulfide, antimony trisulfide, zinc sulfide, etc. are often used. There is extensive art which describes the use of such metal sulfides.
  • the WO 00/52116 describes a lubricant composition containing a layered lamellar solid lubricant, such as tin disulfide, and optionally other solid lubricants.
  • a layered lamellar solid lubricant such as tin disulfide, and optionally other solid lubricants.
  • the EP 244 099 A describes solid lubricant additives for gear oils containing molybdenum disulfide, graphite, tungsten disulfide, tin sulfide, polytetrafluoroethylene, etc.
  • the EP 606 970 describes a solid lubricant composition
  • a solid lubricant composition comprising 30 to 70 parts by weight of graphite and 70 to 30 parts by weight of a mixture of at least two components selected from (a) alkali molybdate, (b) an alkali and / or alkaline earth sulfate, and (c) an alkali phosphate the ratio of the two components is in the range of 0.05 / 1 to 20/1.
  • the composition has good film-forming properties and good lubricity, with the coefficient of friction being substantially unaffected by external conditions. In addition, it does not appear corrosive to the lubricated substrates.
  • the lubricity of the known lubricant compositions is unsatisfactory. There has now been found a lubricant composition which has excellent lubricity.
  • the component (a) is preferably used in an amount in the range of 10 to 80 wt .-%, in particular 30 to 70 wt .-% and particularly preferably 40 to 60 wt .-%, based on the total weight of the composition.
  • Component (b) is generally used in an amount of from 20 to 75% by weight, preferably from 30 to 70% by weight and in particular from 40 to 60% by weight, based on the total weight of the composition.
  • the component (c) is used generally in an amount in the range of 0.1 to 10 wt .-%, preferably 0.2 to 8 wt .-% and in particular 0.5 to 6 wt .-%, based on the Total weight of the composition.
  • the component (c) is in particular organic molybdenum compounds. These include molybdenum dithiocarbamates and molybdenum dithiophosphates and the sulfurized derivatives thereof.
  • the molybdenum dithiocarbamates are preferably those of the formula (1) wherein R 1 and R 2 independently of one another are H or a hydrocarbon radical, where at least one of the radicals is a hydrocarbon radical, X is O or S, b is at least 2 and a is at least 1, depending on the oxidation state of the molybdenum, c in Depending on the oxidation state of the molybdenum is at least 1 and d is 0 or at least 1, depending on the oxidation state of the molybdenum.
  • a and b are in the range of 1 to 5
  • c is in the range of 1 to 6
  • d is generally 0 or in the range of 2 to 10.
  • a is 1 or 2
  • b is 1 or 2
  • c for 1 or 2
  • d for 0 or 2.
  • the hydrocarbon radicals comprise in particular 3 to 26 carbon atoms and more preferably 4 to 18 carbon atoms. They may be aliphatic radicals, such as alkyl or alkenyl groups, alicyclic radicals, such as cycloalkyl or cycloalkenyl groups, aromatic radicals, such as phenyl or naphthyl groups, which may optionally be substituted. Suitable substituents for the aliphatic radicals are halogen, in particular chlorine or fluorine, amino, C 1 -C 12 -alkoxy, mercapto, C 1 -C 12 -alkylmercapto, etc. Suitable substituents for alicyclic radicals are the abovementioned substituents and also phenyl. Suitable substituents for aromatic radicals are, in particular, alkyl radicals having preferably 1 to 12 carbon atoms.
  • molybdenum dithiocarbamates of the formulas are used: wherein a is at least 2 and R 1 , R 2 and X have the meanings given above.
  • R 2 is hydrogen and X is S.
  • the molybdenum is preferably present at the oxidation state +5 or +6.
  • Examples of molybdenum dithiocarbamates are molybdenum di-n-butyl dithiocarbamate, which is commercially available under the name Molyvan A from Vanderbilt, and molybdenum ditridecyldithiocarbamate, which is commercially available under the name Molyvan 807 from Vanderbilt.
  • Molybdenum dithiocarbamates and their preparation are for example in the US 4,846,983 to which reference is made in its entirety.
  • Molybdenum di (2-ethylhexyl) phosphorothioate and the sulfurized derivative thereof of the formula are particularly preferred.
  • Molybdenum dithiophosphates and their preparation are for example in the US 5,055,174 to which reference is made in its entirety.
  • the preparation of the lubricant compositions according to the invention is carried out by mixing and homogenizing the components.
  • the procedure is such that components (a) and (b) are first mixed and homogenized.
  • conventional devices such as slow-rotating wing mixer or plowshare mixer.
  • components (a) and (b) may be milled together, conveniently to a particle size in the range of 100 nm to 25 ⁇ m.
  • the mixture obtained by homogenizing or grinding components (a) and (b) may also be referred to as activated graphite.
  • Component (c) may be mixed before or during homogenization or milling or after.
  • the grinding of the components (a) or (b) is carried out by means of conventional devices, in particular with a ball mill or colloid mill.
  • the lubricant compositions according to the invention may additionally contain one or more further lubricants.
  • These may be polytetrafluoroethylene (PTFE) or boron nitride or metal sulfides selected from tin monosulfide (SnS), tin disulfide (SnS 2 ), tin trisulfide (Sn 2 S 3 ) or mixed sulfides thereof, zinc sulfide, bismuth III sulfide ( Bi 2 S 3 ), molybdenum disulfide, antimony trisulfide (Sb 2 S 3 ), tungsten disulfide, copper sulfides (CuS, Cu 2 S) or mixed sulfides thereof, iron sulfides (FeS, Fe 2 S 3 or mixed sulfides thereof) and mixtures thereof.
  • PTFE polytetrafluoroethylene
  • SnS tin monosulfide
  • SnS 2 tin dis
  • the lubricant composition contains an additional lubricant, this is generally present in a proportion of 1 to 40 wt .-%, preferably 5 to 30 wt .-%, in particular 10 to 25 wt .-% and particularly preferably 10 to 20 wt. %, based on the total weight of the composition.
  • the lubricant compositions of the invention may optionally contain other conventional components.
  • examples of such components are binders or thickeners, as described below in connection with the semi-solid Lubricants to which the lubricant compositions may be added, are specified.
  • the lubricant compositions according to the invention may also contain organic fillers, in particular polymers, such as PTFE, polyethylene or aramid powder (eg Twaron® 5011 from Teijin Twaron) and cellulose fibers (eg Arbocel® from Rettenmaier or Setralit® NfU / 346/1 from ECCO).
  • Useful polyolefin oils are, in particular, polymers of C 8 -C 12 - ⁇ -olefins.
  • Polyether oils include aliphatic polyether oils such as poly (alkylene glycols), e.g. As polyethylene glycol, poly (propylene glycol) and copolymers thereof and the mono- and diethers, mono- or diesters and desired ether esters thereof. There are water-soluble and water-insoluble types into consideration. Aliphatic polyether oils also include perfluoropolyalkyl ethers. Preferred polyether oils are polyphenyl ethers and alkylated polyphenyl ethers.
  • Branched primary alcohols are, in particular, the alcohols obtained by oxosynthesis or aldol condensation, such as 2-ethylhexanol and the C 7 , C 8 and C 9 oxo alcohols.
  • Sebacin, azelaic and adipic acid are particularly preferred as the dicarboxylic acid.
  • poly (alkylene glycol) poly (ethylene glycol) having a molecular weight of 100 to 600 is preferred.
  • esters of neopentyl polyols are, in particular, esters of neopentyl glycol, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol and the ethoxylated and / or propoxylated products thereof.
  • Preference according to the invention is given to mineral oils, ester oils and polyether oils.
  • liquid lubricants are engine oils, gear oils, turbine oils, hydraulic fluids, pump oils, heat transfer fluids, insulating oils, drilling oils, cutting oils, compressor oils, chain oils, glassmaking oils, release oils, gun oils, cylinder oils, solvent or water based slip coatings (prior to evaporation of the carrier fluid), coolants Etc.
  • Semi-solid lubricants are generally based on mineral or synthetic oils (as noted above) in conjunction with suitable thickening agents.
  • semi-solid lubricants are greases, pastes, carriage greases, rolling and plain bearing greases, etc.
  • lubricant compositions of the present invention may be combined with other solid lubricants in any proportion.
  • the lubricant compositions of the invention are liquid to semi-solid lubricants, such as oils and fats, generally in an amount of 0.1 to 25 wt .-%, preferably 0.2 to 15 wt .-% and in particular 0.5 to 2 wt. -%, based on the total weight of the lubricant added.
  • the addition of the lubricant additive may also be such that the homogenized or ground mixture of components a) and b) and component c) are added separately to the lubricant.
  • a particular form of semi-solid lubricants are pastes.
  • the addition of the lubricant compositions according to the invention is generally from 10 to 75 wt .-%, preferably 20 to 60 wt .-% and in particular 25 to 55 wt .-%, based on the total weight the paste.
  • the addition of the lubricant additive is carried out as in the above-mentioned liquid to semi-solid lubricants.
  • the lubricant compositions according to the invention are generally in an amount of 0.5 to 30 wt .-%, preferably 2 to 25 wt .-% and in particular 5 to 20 wt .-%, with inorganic or organic binders (eg phenolic resins ) in an amount of 5 to 20 wt .-%, preferably 10 to 15 wt .-%, combined, both components based on the total weight of the lubricant.
  • the remainder to 100% by weight is aqueous or organic solvents or suspending agents such as benzines, ethyl acetate or aromatic compounds such as xylene.
  • the lubricant compositions according to the invention can also be used as a solid lubricant in conjunction with solids, for example in friction linings (brake and clutch linings), engineering plastics (eg self-lubricating plastics) etc.
  • the used amount of the lubricant compositions of the invention generally from 0.1 to 25 wt .-%, preferably 0.5 to 10 wt .-% and in particular 3 to 8 wt .-%, based on the total solids.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Schmiermittelzusammensetzung, umfassend a) Graphit; b) eine oder mehrere Metallverbindungen, die ausgewählt sind unter Calciumfluorid, Lithiumfluorid, Natriumaluminiumfluorid (Kryolith), Kaliumaluminiumfluorid, Kaliumtetrafluoroborat (KBF 4 ), Calciumsulfat, Strontiumsulfat, Bariumsulfat, Magnesiumcarbonat, Calciumcarbonat, Magnesium-Calciumcarbonat (Dolomit), Lithiumcarbonat, Lithiumhydroxid, , Magnesiumhydroxid, Calciumhydroxid, Aluminiumhydroxid, Aluminiumoxid, Siliziumdioxid, Titandioxid und Eisen-(II)-Eisen-(III)-Oxid (Magnetit) und c) eine oder mehrere organische Molybdänverbindungen. Die Schmiermittelzusammensetzung besitzt ausgezeichnete Schmierwirkung.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine Schmiermittelzusammensetzung, die insbesondere als Festschmierstoff-Additiv für verschiedene Anwendungen, wie Reibbeläge, technische Kunststoffe, Suspensionen, Schmierstoffe geeignet ist und eine Verbesserung der technischen Eigenschaften der additivierten Produkte, verbunden mit einer Optimierung ihrer Wirtschaftlichkeit bewirkt.
  • Schmierölen wird üblicherweise ein Festschmierstoff-Additiv zugesetzt, um die tribologischen und Verschleiß mindernden Eigenschaften des Schmiermittels, insbesondere unter Belastung (Druck und/oder Temperatur), zu verbessern. Zu diesem Zweck werden häufig Metallsulfide, wie Molybdändisulfid, Wolframdisulfid, Zinnsulfide, Bismuttrisulfid, Antimontrisulfid, Zinksulfid etc. verwendet. Es gibt umfangreichen Stand der Technik, welcher die Verwendung derartiger Metallsulfide beschreibt. So offenbart die CH 644890 einen Schmierstoff für die Anwendung bei Temperaturen von über 200° C, der einen Festschmierstoff aus einem Gemisch von 60 bis 90 Gew.-% Graphit und 10 bis 40 Gew.-% eines Metallsulfids, insbesondere Molybdändisulfid, enthält. Die US 5,641,731 beschreibt ein Konzentrat, das als Additiv für Motoröl geeignet ist und 0,35 bis 15,0 Gew.-% einer Öl löslichen Molybdänverbindung, 0,25 bis 25,0 Gew.-% an nicht wässrigen Polytetrafluorethylen-Suspensionen und bis zu 90 Vol.-% eines synthetischen Öls enthält (siehe beispielsweise Anspruch 38). Die WO 00/52116 beschreibt eine Schmierstoffzusammensetzung, die einen Festschmierstoff mit Schichtgitterstruktur, wie Zinndisulfid, und gegebenenfalls weitere Festschmierstoffe enthält. Die EP 244 099 A beschreibt Festschmierstoff-Additive für Getriebeöle, die Molybdändisulfid, Graphit, Wolframdisulfid, Zinnsulfid, Polytetrafluorethylen etc. enthalten. Die EP 606 970 beschreibt eine Festschmierstoffzusammensetzung, die 30 bis 70 Gewichtsteile Graphit und 70 bis 30 Gewichtsteile eines Gemisches aus wenigstens zwei Komponenten umfasst, die ausgewählt sind unter (a) Alkalimolybdat, (b) einem Alkali- und/oder Erdalkalisulfat und (c) einem Alkaliphosphat, wobei das Verhältnis der beiden Komponenten im Bereich von 0,05/1 bis 20/1 liegt. Die Zusammensetzung besitzt gute filmbildende Eigenschaften und gute Schmierwirkung, wobei der Reibungskoeffizient von äußeren Bedingungen im Wesentlichen nicht beeinflusst wird. Außerdem wirkt sie auf die damit geschmierten Substrate nicht korrosiv.
  • Die Schmierwirkung der bekannten Schmierstoffzusammensetzungen ist nicht zufriedenstellend. Es wurde nun eine Schmiermittelzusammensetzung gefunden, die ausgezeichnete Schmierwirkung besitzt.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Schmiermittelzusammensetzung, umfassend:
    1. a) Graphit,
    2. b) eine oder mehrere Metallverbindungen, die ausgewählt sind unter Calciumfluorid, Lithiumfluorid, Natriumaluminiumfluorid (Kryolith), Kaliumaluminiumfluorid, Kaliumtetrafluoroborat (KBF4), Calciumsulfat, Strontiumsulfat, Bariumsulfat, Magnesiumcarbonat, Calciumcarbonat, Magnesium-Calciumcarbonat (Dolomit), Lithiumcarbonat, Lithiumhydroxid, , Magnesiumhydroxid, Calciumhydroxid, Aluminiumhydroxid, Aluminiumoxid, Siliziumdioxid, Titandioxid und Eisen-(II)-Eisen-(III)-Oxid (Magnetit) und
    3. c) eine oder mehrere organische Molybdänverbindungen.
  • Die Komponente (a) verwendet man vorzugsweise in einer Menge im Bereich von 10 bis 80 Gew.-%, insbesondere 30 bis 70 Gew.-% und besonders bevorzugt 40 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
  • Die Komponente (b) verwendet man im Allgemeinen in einer Menge von 20 bis 75 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 70 Gew.-% und insbesondere 40 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
  • Die Komponente (c) verwendet man im Allgemeinen in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 8 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
  • Bei der Komponente (c) handelt es sich insbesondere um organische Molybdänverbindungen. Dazu zählen Molybdändithiocarbamate und Molybdändithiophosphate und die sulfurisierten Derivate davon. Die Molybdändithiocarbamate sind vorzugsweise solche der Formel (1)
    Figure imgb0001
     worin R1 und R2 unabhängig voneinander für H oder einen Kohlenwasserstoffrest stehen, wobei wenigstens einer der Reste einen Kohlenwasserstoffrest bedeutet, X für O oder S steht, b wenigstens 2 bedeutet und a in Abhängigkeit von der Oxidationsstufe des Molybdäns wenigstens 1 bedeutet, c in Abhängigkeit von der Oxidationsstufe des Molybdäns wenigstens 1 bedeutet und d in Abhängigkeit von der Oxidationsstufe des Molybdäns für 0 oder wenigstens 1 steht.
  • Im Allgemeinen liegen a und b im Bereich von 1 bis 5, c im Bereich von 1 bis 6 und d beträgt im Allgemeinen 0 oder liegt im Bereich von 2 bis 10. Besonders bevorzugt stehen a für 1 oder 2, b für 1 oder 2, c für 1 oder 2 und d für 0 oder 2.
  • Die Kohlenwasserstoffreste umfassen insbesondere 3 bis 26 Kohlenstoffatome und besonders bevorzugt 4 bis 18 Kohlenstoffatome. Es kann sich um aliphatische Reste, wie Alkyl- oder Alkenylgruppen, alicyclische Reste, wie Cycloalkyl- oder Cycloalkenylgruppen, aromatische Reste, wie Phenyl- oder Naphthylgruppen, die gegebenenfalls substituiert sein können, handeln. Geeignete Substituenten für die aliphatischen Reste sind Halogen, insbesondere Chlor oder Fluor, Amino, C1-C12-Alkoxy, Mercapto, C1-C12-Alkylmercapto etc. Geeignete Substituenten für alicyclische Reste sind die eben genannten Substituenten sowie Phenyl. Geeignete Substituenten für aromatische Reste sind insbesondere Alkylreste mit vorzugsweise 1 bis 12 Kohlenstoffatomen.
  • Vorzugsweise verwendet man Molybdändithiocarbamate der Formeln:
    Figure imgb0002
    Figure imgb0003
    Figure imgb0004
     worin a für wenigstens 2 steht und R1, R2 und X die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.
  • Vorzugsweise stehen R2 für Wasserstoff und X für S.
  • Das Molybdän liegt vorzugsweise mit der Oxidationsstufe +5 oder +6 vor. Beispiele für Molybdändithiocarbamate sind Molybdändi-n-butyldithiocarbamat, das im Handel unter der Bezeichnung Molyvan A von Vanderbilt erhältlich ist, und Molybdänditridecyldithiocarbamat, das im Handel unter der Bezeichnung Molyvan 807 von Vanderbilt erhältlich ist.
  • Molybdändithiocarbamate und ihre Herstellung sind beispielsweise in der US 4,846,983 beschrieben, auf die in vollem Umfang Bezug genommen wird.
  • Bevorzugte Molybdändithiophosphate entsprechen den Formeln
    • a)
      Figure imgb0005
       worin n für 3, 4, 5 oder R1und R2 unabhängig voneinander ausgewählt sind unter H, C1-C20-Alkyl und Cycloalkyl oder Alkylcycloalkyl mit jeweils 3 bis 22 Kohlenstoffatomen sowie Aryl, Alkylaryl oder Cycloalkylaryl mit jeweils 6 bis 25 Kohlenstoffatomen.
    • b)
      Figure imgb0006
      • worin p für 0, 1 oder 2 steht;
      • für 0,1 oder 2 steht;
      • (p+q) = 1 oder 2;
      • r für 1, 2, 3 oder 4 steht, wenn (p+q) = 1 und r für 1 oder 2 steht, wenn
      • (p+q) = 2; und
      • R1 und R2 die oben unter a) genannten Bedeutungen besitzen;
    • c)
      Figure imgb0007
      • worin t = 0, 1, 2, 3, 4;
      • u = 0, 1, 2, 3, 4; (t+u) = 1, 2, 3, 4;
      • v = 4, 6, 8, 10, wenn (t+u)= 1;
      • v= 2, 4, 6, 8 wenn (t+u) = 2;
      • v = 2, 4, 6, wenn (t+u) = 2;
      • v = 2, 4, wenn (t+u) = 4; und
      • R1 und R2 die oben unter a) genannten Bedeutungen besitzen.
  • Molybdändi(2-ethylhexyl)phosphorothioat und das sulfurisierte Derivat davon der Formel
    Figure imgb0008
     (Molyvan L von Vanderbilt oder Additin RC 3580 von Rheinchemie) sind besonders bevorzugt.
  • Molybdändithiophosphate und ihre Herstellung sind beispielsweise in der US 5,055,174 beschrieben, auf die in vollem Umfang Bezug genommen wird.
  • Die Herstellung der erfindungsgemäßen Schmierstoffzusammensetzungen erfolgt durch Vermischen und Homogenisieren der Komponenten. Zweckmäßigerweise geht man so vor, dass zunächst die Komponenten (a) und (b) vermischt und homogenisiert werden. Zur Homogenisierung werden übliche Vorrichtungen verwendet, beispielsweise langsam drehende Flügelmischer oder Pflugscharmischer. Alternativ kann man die Komponenten (a) und (b) zusammen vermahlen, zweckmäßigerweise bis zu einer Teilchengröße im Bereich von 100 nm bis 25 µm. Das durch Homogenisierung oder Vermahlen der Komponenten (a) und (b) erhaltene Gemisch kann auch als aktivierter Graphit bezeichnet werden.
  • Die Komponente (c) kann vor oder während des Homogenisierens oder Vermahlens oder danach zugemischt werden. Das Vermahlen der Komponenten (a) oder (b) erfolgt mit Hilfe üblicher Vorrichtungen, insbesondere mit einer Kugelmühle oder Kolloidmühle.
  • Die erfindungsgemäßen Schmiermittelzusammensetzungen können zusätzlich einen oder mehrere weitere Schmierstoffe enthalten. Dabei kann es sich um Polytetrafluorethylen (PTFE) oder Bornitrid oder um Metallsulfide handeln, die ausgewählt sind unter Zinnmonosulfid (SnS), Zinndisulfid (SnS2), Zinntrisulfid (Sn2S3) oder Mischsulfide davon, Zinksulfid, Bismut-III-sulfid (Bi2S3), Molybdändisulfid, Antimontrisulfid (Sb2S3), Wolframdisulfid, Kupfersulfiden (CuS, Cu2S) oder Mischsulfide davon, Eisensulfiden (FeS, Fe2S3 oder Mischsulfide davon) und Gemischen davon.
  • Wenn die Schmierstoffzusammensetzung einen zusätzlichen Schmierstoff enthält, ist dieser im Allgemeinen in einem Anteil von 1 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-%, insbesondere 10 bis 25 Gew.-% und besonders bevorzugt 10 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten.
  • Die erfindungsgemäßen Schmiermittelzusammensetzungen können gegebenenfalls weitere übliche Komponenten enthalten. Beispiele für derartige Komponenten sind Bindemittel bzw. Verdickungsmittel, wie sie unten im Zusammenhang mit den halbfesten Schmiermitteln, denen die Schmiermittelzusammensetzungen zugesetzt werden können, angegeben sind. Gegebenenfalls können die erfindungsgemäßen Schmiermittelzusammensetzungen auch organische Füllstoffe enthalten, insbesondere Polymere, wie PTFE-, Polyethylen- oder Aramidpulver (z. B. Twaron® 5011 von Teijin Twaron) sowie Cellulosefasern (z.B. Arbocel ® von Rettenmaier oder Setralit ® NfU/346/1 von ECCO).
  • Die erfindungsgemäßen Schmiermittelzusammensetzungen können flüssigen bis pastösen Schmiermitteln als Additiv zugesetzt werden, um die tribologischen und Verschleiß mindernden Eigenschaften des Schmiermittels, insbesondere unter Belastung (Druck und/oder Temperatur) zu verbessern. Derartige Schmiermittel sind dem Fachmann bekannt und z. B. beschrieben in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Aufl., Band A 15, 429-443, 1990. Beispiele für derartige Flüssigkeiten sind:
    • Mineralöle,
    • synthetische Öle, z. B. synthetische Kohlenwasserstoffe, wie Polyolefinöle, chlorierte Kohlenwasserstoffe oder durch Hydrocracking erhaltene Kohlenwasserstofföle (Isoparaffine), Polyetheröle, Esteröle, Phosphorsäureester, Silikonöle etc.,
    • alkylierte cyclische Kohlenwasserstoffe, wie polyalkyliertes Cyclopentan oder Alkylbenzole,
    • Pflanzenöle, wie Rapsöl, Leinöl oder HOS ("High-Oleic-Sunflower", ein veredeltes Sonnenblumenöl),
    • Polyglycole.
  • Brauchbare Polyolefinöle sind insbesondere Polymerisate von C8-C12-α-Olefinen.
  • Zu Polyetherölen zählen aliphatische Polyetheröle, wie Poly(alkylenglykole), z. B. Polyethylenglykol, Poly(propylen-glykol) und Copolymere davon sowie die Mono- und Diether, Mono- oder Diester und gewünschte Ether-Ester davon. Es kommen wasserlösliche und wasserunlösliche Typen in Betracht. Zu aliphatischen Polyetherölen zählen auch Perfluoropolyalkylether. Bevorzugte Polyetheröle sind Polyphenylether und alkylierte Polyphenylether.
  • Bei den Esterölen handelt es sich insbesondere um die folgenden Estertypen:
    1. a) Ester geradkettiger oder verzweigter Dicarbonsäuren mit geradkettigen oder verzweigten primären Alkoholen;
    2. b) Ester geradkettiger oder verzweigter Monocarbonsäuren mit geradkettigen oder verzweigten Diolen, Triolen oder allgemein Polyolen wie Poly(alkylenglykolen);
    3. c) Ester aromatischer Mono-, Di-, Tri- oder Tetracarbonsäuren mit geradkettigen oder verzweigten primären Alkoholen (z.B. TOPM = Tetraoctylpyromelliat).
  • Von besonderer Bedeutung sind die obigen Ester a) und die sogenannten komplexen Ester aus Dicarbonsäuren und Glykolen oder Polyglykolen, die Endgruppen aus Monocarbonsäuren oder Monoalkoholen aufweisen. Verzweigte primäre Alkohole sind insbesondere die durch Oxosynthese oder Aldolkondensation erhaltenen Alkohole, wie 2-Ethylhexanol und die C7-, C8- und C9-Oxoalkohole. Als Dicarbonsäure sind insbesondere Sebacin-, Azelain- und Adipinsäure bevorzugt. Als Poly(alkylenglykol) ist Poly(ethylenglykol) mit einem Molekulargewicht von 100 bis 600 bevorzugt.
  • Bei den Estern der Neopentylpolyole handelt es sich insbesondere um Ester von Neopentylglykol, Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Pentaerythritol und den ethoxylierten und/oder propoxylierten Produkten davon.
  • Erfindungsgemäß bevorzugt sind die Mineralöle, Esteröle und die Polyetheröle.
  • Beispiele für flüssige Schmiermittel sind Motoröle, Getriebeöle, Turbinenöle, Hydraulikflüssigkeiten, Pumpenöle, Wärmeübertragungsmittel, Isolieröle, Bohröle, Schneidöle, Kompressorenöle, Kettenöle, Glasmaschinenöle, Trennöle, Waffenöle, Zylinderöle, Gleitlacke auf Lösemittel- oder Wasserbasis (vor der Verdampfung der Trägerflüssigkeit), Kühlschmierstoffe etc.
  • Halbfeste Schmiermittel basieren im Allgemeinen auf mineralischen oder synthetischen Ölen (wie oben angegeben) in Verbindung mit geeigneten Verdickungsmitteln.
  • Beispiele für halbfeste Schmiermittel sind Fette, Pasten, Wagenfette, Wälz- und Gleitlagerfette etc.
  • Beispiele für geeignete Verdickungsmittel sind
    • rein organische Verdicker, wie Polyharnstoffe und Polyurethane,
    • organische Polymere, die oben bereits unter Füllstoffe genannt wurden, wie PTFE oder Polyethylen oder Aramidpulver (z.B. Twaron® von Tejin Twaron),
    • Cellulosefasern aus nachwachsenden Rohstoffen (ebenfalls oben bereits unter Füllstoffe genannt: z.B. Arbocel ® von Rettenmaier oder Setralit ® NfU346/1 von ECCO),
    • amorphes oder hydrophobiertes Siliciumdioxid,
    • Schichtsilikate, wie Bentonite, Attapulgit u.s., die hydrophobiert sein können,
    • Metallsalze, -oxide, -hydroxide, -sulfide und verwandte Verbindungen, insbesondere Metallsalze von Fettsäuren, wie Stearinsäure oder 12-Hydroxystearinsäure. Die Metallsalze der Fettsäuren können im Gemisch mit Salzen von Carbonsäuren, wie Essigsäure, Benzoesäure oder Azelainsäure, verwendet werden. Brauchbare Kationen sind z. B. Li+, Na+, K+, Mg2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+, AI3+, [AI (OH)]2+, TiO2+,
    • organische Füllstoffe, insbesondere Polymere, wie PTFE oder Polyethylen oder Aramidpulver (z.B. Twaron ® 5011 von Teijin Twaron) sowie Cellulosefasern (z.B. Arbocel ® von Rettenmaier oder Setralit ® NfU346/1 von ECCO).
  • Die erfindungsgemäßen Schmierstoffzusammensetzungen können mit anderen Festschmierstoffen in jedem Verhältnis kombiniert werden.
  • Die erfindungsgemäßen Schmiermittelzusammensetzungen werden flüssigen bis halbfesten Schmierstoffen, wie z.B. Ölen und Fetten, im Allgemeinen in einer Menge von 0,1 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 15 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Schmierstoffs, zugesetzt. Die Zugabe des Schmiermittel-Additivs kann auch so erfolgen, dass die homogenisierte oder vermahlene Mischung der Komponenten a) und b) sowie die Komponente c) getrennt zu dem Schmiermittel gegeben werden.
  • Eine besondere Form der halbfesten Schmierstoffe stellen Pasten dar. Bei diesen beträgt die Zugabe der erfindungsgemäßen Schmiermittelzusammensetzungen im Allgemeinen 10 bis 75 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 60 Gew.-% und insbesondere 25 bis 55 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Paste. Die Zugabe des Schmiermittel-Additivs erfolgt wie bei den oben genannten flüssigen bis halbfesten Schmierstoffen.
  • Beim Einsatz in Gleitlacken werden die erfindungsgemäßen Schmiermittelzusammensetzungen im Allgemeinen in einer Menge von 0,5 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 25 Gew.-% und insbesondere 5 bis 20 Gew.-%, mit anorganischen oder organischen Bindern (z.B. Phenolharze) in einer Menge von 5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 15 Gew.-%, kombiniert, beide Bestandteile bezogen auf das Gesamtgewicht des Schmiermittels. Den Rest zu 100 Gew.-% machen wässrige oder organische Löse- oder Aufschlämmmittel, wie Benzine, Ethylacetat oder aromatische Verbindungen wie Xylol, aus.
  • Schließlich können die erfindungsgemäßen Schmiermittelzusammensetzungen auch als Festschmierstoff in Verbindung mit Feststoffen eingesetzt werden, beispielsweise in Reibbelägen (Brems- und Kupplungsbeläge), technischen Kunststoffen (z.B. selbstschmierende Kunststoffe) etc.. Beim Einsatz in solchen Feststoffen wie technischen Kunststoffen oder in Feststoffmischungen wie Reibbelagmischungen beträgt die eingesetzte Menge der erfindungsgemäßen Schmierstoffzusammensetzungen im Allgemeinen 0,1 bis 25 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.-% und insbesondere 3 bis 8 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtfeststoff.
  • Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu begrenzen.
    • BEISPIELE
  • Die in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Schmiermittelzusammensetzungen wurden hergestellt durch 2-stündiges Vermischen der Komponenten in einem langsam drehenden Flügelmischer bei Raumtemperatur (Beispiele 1 und 2). Für Beispiel 3 wurden die Komponenten 24 h bei Raumtemperatur in einer Porzellan-Kugelmühle (Laboranlage, Firma Retsch) vermahlen.
    Beispiel 1 2 3
    Graphit 1) 51 % 49 % 49 %
    Bariumsulfat 48 % 46 % 46 %
    Molvan A2) 1 % 5 % 5%
    1) Naturgraphit, Reinheit 99,5 %; d50 = 4-6 µm; Typ UF2 Kropfmühl oder LS66, Timrex
    2) Molybdänbutyldithiocarbamat (Vanderbilt)

Claims (8)

  1. Schmiermittelzusammensetzung, umfassend
    a) Graphit;
    b) eine oder mehrere Metallverbindungen, die ausgewählt sind unter Calciumfluorid, Lithiumfluorid, Natriumaluminiumfluorid (Kryolith), Kaliumaluminiumfluorid, Kaliumtetrafluoroborat (KBF4), Calciumsulfat, Strontiumsulfat, Bariumsulfat, Magnesiumcarbonat, Calciumcarbonat, Magnesium-Calciumcarbonat (Dolomit), Lithiumcarbonat, Lithiumhydroxid, , Magnesiumhydroxid, Calciumhydroxid, Aluminiumhydroxid, Aluminiumoxid, Siliziumdioxid, Titandioxid und Eisen-(11)-Eisen-(111)-Oxid (Magnetit) und
    c) eine oder mehrere organische Molybdänverbindungen.
  2. Schmiermittelzusammensetzung nach Anspruch 1, umfassend 10 bis 80 Gew.-% Graphit.
  3. Schmiermittelzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, umfassend 20 bis 75 Gew.-% der Metallverbindung (b).
  4. Schmiermittelzusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, umfassend 0,1 bis 10 Gew.-% der organischen Molybdänverbindung.
  5. Schmiermittelzusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, die als Komponente (c) ein Molybdändithiophosphat oder Molybdändithiocarbamat enthält.
  6. Schmiermittelzusammensetzung nach Anspruch 5, die als Komponente (c) Molybdändi(2-ethylhexyl)phosphorodithioat, Molybdändi-n-butyldithiocarbamat oder Molybdänditridecyltithiocarbamat enthält.
  7. Schmiermittelzusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei man als Komponente (b) Calciumsulfat oder Bariumsulfat verwendet.
  8. Verwendung einer Schmiermittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7 als Schmiermittel oder als Additiv für Schmiermittel.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102009005842A1 (de) * 2009-01-20 2010-07-29 Jakobi, Hans W. Mittel zur Verbesserung der Kraftstoffmotorenleistung
CN106459816A (zh) * 2015-03-31 2017-02-22 出光兴产株式会社 汽油发动机用润滑油组合物及其制造方法
CN107653024A (zh) * 2017-09-11 2018-02-02 东华大学 一种减摩耐磨润滑剂的制备方法

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102707883B1 (ko) * 2019-10-30 2024-09-24 게케엔 드리펠린 인터나쇼날 게엠베하 이황화몰리브덴 및/또는 이황화텅스텐과 함께 황화아연 및 황화구리를 포함하는 등속 조인트용 그리스 조성물
WO2022033700A1 (de) 2020-08-14 2022-02-17 H.C. Carbon Gmbh Schmierstoffgranulat, verfahren zu dessen herstellung und dessen verwendung

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0332172A1 (de) * 1988-03-09 1989-09-13 Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Dispersionsmittel für nichtwässrige Systeme und eine dieses System enthaltende nichtwässrige Dispersion
JPH0978078A (ja) * 1995-09-12 1997-03-25 Showa Shell Sekiyu Kk オープンギヤー用グリース組成物
EP1013749A2 (de) * 1998-12-24 2000-06-28 Asahi Denka Kogyo Kabushiki Kaisha Schmiermittelzusammensetzungen

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0332172A1 (de) * 1988-03-09 1989-09-13 Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Dispersionsmittel für nichtwässrige Systeme und eine dieses System enthaltende nichtwässrige Dispersion
JPH0978078A (ja) * 1995-09-12 1997-03-25 Showa Shell Sekiyu Kk オープンギヤー用グリース組成物
EP1013749A2 (de) * 1998-12-24 2000-06-28 Asahi Denka Kogyo Kabushiki Kaisha Schmiermittelzusammensetzungen

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102009005842A1 (de) * 2009-01-20 2010-07-29 Jakobi, Hans W. Mittel zur Verbesserung der Kraftstoffmotorenleistung
CN106459816A (zh) * 2015-03-31 2017-02-22 出光兴产株式会社 汽油发动机用润滑油组合物及其制造方法
CN107653024A (zh) * 2017-09-11 2018-02-02 东华大学 一种减摩耐磨润滑剂的制备方法
CN107653024B (zh) * 2017-09-11 2020-05-26 东华大学 一种减摩耐磨润滑剂的制备方法

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WO2008104384A2 (de) 2008-09-04

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