EP1934386A2 - Verfahren zum herstellen eines korrosionsgeschützten stahlflachprodukts - Google Patents

Verfahren zum herstellen eines korrosionsgeschützten stahlflachprodukts

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Publication number
EP1934386A2
EP1934386A2 EP06793750A EP06793750A EP1934386A2 EP 1934386 A2 EP1934386 A2 EP 1934386A2 EP 06793750 A EP06793750 A EP 06793750A EP 06793750 A EP06793750 A EP 06793750A EP 1934386 A2 EP1934386 A2 EP 1934386A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
zinc
layer
steel
coating
product
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP06793750A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Tamara Appel
Ralf Bause
Stefan Köhler
Krasimir Nikolov
Monika Riemer
Nicole Weiher
Bernd Schuhmacher
Christian Schwerdt
Michael Steinhorst
Slavcho Topalski
Rolf Bode
Frank Friedel
Andreas Klare
Wilfried Prange
Reinhard Schulzki
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ThyssenKrupp Steel Europe AG
Original Assignee
ThyssenKrupp Steel AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ThyssenKrupp Steel AG filed Critical ThyssenKrupp Steel AG
Publication of EP1934386A2 publication Critical patent/EP1934386A2/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F17/00—Multi-step processes for surface treatment of metallic material involving at least one process provided for in class C23 and at least one process covered by subclass C21D or C22F or class C25
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/02—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
    • C23G1/10—Other heavy metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C26/00—Coating not provided for in groups C23C2/00 - C23C24/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/14—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with alkaline solutions
    • C23G1/20—Other heavy metals

Definitions

  • the invention relates to a method for producing corrosion-protected flat steel products which are provided with at least a first zinc-containing coating layer and an overlying second coating layer which is based on pure magnesium or a magnesium alloy. Such methods are used for example for the production of steel sheets, which are particularly suitable for use in the field of construction, the household appliance or the automotive industry due to their optimized corrosion resistance.
  • the further processing of the galvanized steel sheets to articles of daily use is usually carried out by forming, joints, organic coating (eg painting) or similar processes.
  • organic coating eg painting
  • the bonding of preformed sheet-metal parts to entire assemblies of the body is gaining in importance, in particular in the field of automobile body construction.
  • Another important feature is the formability of the coatings, d. H. their ability to withstand severe deformation stresses, such as those occurring during deep drawing, without serious damage.
  • Each of these requirements can not be met to the same extent with conventional, fully galvanized products.
  • conventionally coated steel sheets generally have particularly good properties in the area of a specific requirement feature, while smears have to be accepted in the area of the other requirement features.
  • Hot dip galvanized steel sheets are coated with a high level of corrosion protection in the unpainted and painted state.
  • electrolytically galvanized steel sheets generally have a further improved surface quality as compared to hot-dip galvanized steel sheets, as well improved phosphatability to prepare for painting. It must, however, be accepted that the production of electrolytically galvanized steel sheets by the higher energy input and the disposal measures, which entail the wet-chemical process, is more cost-intensive than the hot-dip galvanizing.
  • An improvement in the service properties of galvanized steel sheets can be achieved by applying to the first finishing layer formed by the galvanizing a second layer based on pure magnesium or a magnesium alloy.
  • a second magnesium-containing layer By applying this second magnesium-containing layer, a combination of properties is achieved in which the properties of the first zinc-containing layer and the second magnesium-based layer complement each other optimally.
  • the coating process is preferably carried out in such a way that alloying through the layers is avoided.
  • a diffusion or convection layer is formed between the zinc-containing and the magnesium-based layer, which ensures the connection of the magnesium-containing layer to the zinc layer.
  • a method which allows the application of a second layer to a previously provided with a corrosion-protective coating steel sheet is known for example from DE 195 27 515 Cl and the corresponding EP 0 756 022 Bl.
  • the corrosion-protected steel sheets produced by this process have improved forming and spot weldability. That by hot-dip galvanizing or electrolytic galvanizing with the Zinc-coated steel sheet is first mechanically or chemically cleaned. Then, by means of a suitable method of physical
  • Vapor deposition Physical Vapor Deposition
  • PVD Physical Vapor Deposition
  • the thus coated strip undergoes a heat treatment for at least ten seconds, which is carried out in the temperature range of 300 0 C to 400 ° C in an inert gas or oxygen-poor atmosphere.
  • the metal of the coating diffuses into the first zinc-containing anticorrosion layer on the steel substrate.
  • the steel sheet is subjected to a vacuum pretreatment by ion bombardment or a plasma treatment when carrying out the known method before the vacuum coating.
  • a vacuum pretreatment by ion bombardment or a plasma treatment when carrying out the known method before the vacuum coating.
  • the galvanized steel substrate to be covered with the second metal layer is finely cleaned and conditioned in such a way that the metal deposited in the subsequent PVD coating is distributed in a thin layer across the entire surface and close to the zinc layer.
  • a corresponding fine cleaning is according to the findings of the art in particular required if a magnesium-based layer is applied to improve its adhesion and paintability on a galvanized steel sheet as the outer layer.
  • the object of the invention was to provide a method which allows the cost-effective production of corrosion-protected steel sheets with good performance for certain applications.
  • This object has been achieved on the basis of the above-described prior art by a method for producing a corrosion-protected flat steel product, wherein according to the invention on a flat steel product, a zinc-containing coating layer is applied by electrodeposition, in which the flat steel product is, if necessary, mechanically and / or chemically finished in which immediate a second magnesium-based coating layer is applied to the finished-cleaned zinc-containing coating layer by means of vapor phase deposition, and after the second coating layer has been applied under normal atmosphere, a thermal aftertreatment of the coated flat steel product to form a diffusion or convection layer between the zinc-containing and the magnesium-based coating layer is carried out at a treatment temperature, which is 320 0 C to 335 0 C.
  • the steel substrate which is a flat product, such as strip or sheet, of low carbon steel is first galvanized in a conventional manner and cleaned in a likewise conventional manner by mechanical or chemical means.
  • the mechanical or chemical cleaning can be used alternatively or in combination in order to ensure a largely fat-free surface of the zinc coating which is free of loose zinc material and other residue.
  • the galvanized flat steel product is finally cleaned at the end of this cleaning.
  • an intermediate step is indispensable, in the inventive method before depositing the magnesium-containing coating layer on the Zn layer no further fine cleaning takes place.
  • the flat steel product provided with the zinc layer runs in only mechanically and / or chemically finished cleaned state the vapor deposition, in which it is covered with the magnesium-containing outer layer.
  • a previously galvanized steel sheet or strip which is provided with a magnesium layer and dispenses with an upstream plasma cleaning, has an adhesive suitability in addition to an optimized surface appearance with respect to its optical appearance, which satisfies all the requirements imposed in the practical use of such metal sheets ,
  • a test for assessing the suitability of a coated steel sheet for use in the automotive and steel-producing industries is the so-called "adhesive bead test".
  • a commercially available structural adhesive suitable for bonding body components is applied to the previously degreased surface to be tested.
  • the adhesive is applied in the form of two parallel adhesive beads whose width is about 10 mm at a height of 4 - 5 mm.
  • the geometry of the bead is then adjusted by means of a template. After the curing of the adhesive, if necessary, assisted by heat supply, the sheet is bent by an angle of approx. 100 °.
  • the adhesive bead first breaks perpendicularly to the sample surface and then peels off along the sample surface.
  • the shuttering process if it occurs at all, is limited to the boundary between the free surface of the outer coating layer or to the area of the adhesive bead itself. That is, despite the procedural simplification achieved by the invention adhere to a coated in accordance with the invention with a zinc-magnesium coating system steel sheet applied coating layers so strong to each other and on the steel substrate that in Kleberaupen bending test of the demolition of the adhesive is not in the coating layers or between the Kochberzugs legien and the steel substrate takes place, but at most between the adhesive and the coating or only in the adhesive itself.
  • the quality of an adhesive connection produced with a flat product according to the invention is thus dependent only on the adhesion of the adhesive to the surface of the coating. Spalling or splitting of the coating system applied to the steel substrate is certainly prevented despite the inventive waiver of a fine cleaning before the vapor deposition of the magnesium layer by the heat treatment carried out according to the invention following the application of the Mg coating.
  • the rockfall resistance of flat steel products coated in accordance with the invention also meets the requirements that arise in practice.
  • the rockfall resistance of flat steel products coated in accordance with the invention also meets the requirements that arise in practice.
  • flat products produced according to the invention are particularly suitable for the production of vehicle body components, which are formed by individual sheet metal parts glued together.
  • the temperatures of the heat treatment are preferably selected specifically with a view to the best possible adhesive property of the finished processed flat steel product, so that they each lie in the upper section of the optimum temperature range for the respective application.
  • the thermal aftertreatment according to the invention can be carried out in air. This also contributes to the fact that the expenditure on equipment and, associated therewith, the costs associated with carrying out the method according to the invention are reduced to a minimum.
  • the thermal aftertreatment is preferably carried out in such a way that the coated strip is held for a period of up to 15 seconds, in particular 5-10 seconds, in the region of the optimum treatment temperature given by the invention, so that it exits the heat treatment oven its surface has the relevant treatment temperature.
  • To measure the respective treatment temperature can be customary measuring devices, such as abrasive on the tape surface patch temperature sensor used, which are positioned, for example, in the outlet region of the furnace at a location where their signals and function are no longer disturbed by the operation of the furnace and on the other hand it is ensured that no significant cooling of the tape leaving the oven has occurred yet.
  • a suitable positioning of the measuring device is particularly important if an induction furnace with correspondingly scattering electromagnetic fields is used for the thermal aftertreatment.
  • the zinc coating is carried out by electrolytic galvanizing, so result in the inventively processed flat products optimized property combinations when the treatment temperature selected during the thermal treatment is 320 0 C to 335 0 C. By observing this temperature range, it can be ensured with particular certainty that no Fe-Zn-rich phases are formed in the coating layer, by which the adhesive properties of a sheet coated according to the invention could be impaired.
  • all PVD methods can be used, which have already been preserved in practice for this purpose.
  • the work results achieved by the method according to the invention can be further improved by preconditioning the steel sheet provided with the zinc-containing coating wet-chemically in the course of its final cleaning by winding with a suitable preconditioning agent.
  • the galvanized steel strip can be wound with an alkaline solution in the course of the chemical final cleaning.
  • the dry cleaning includes, for example, a pickling of the steel substrate by coils with an acid, especially hydrochloric acid.
  • an acid especially hydrochloric acid.
  • On the Dekapieren can then follow a rinse with demineralized water to remove on the galvanized sheet after picking still existing Saurereste largely completely.
  • a further optimization of the coating result can be achieved in that the steel substrate provided with the zinc-containing coating has a roughness Ra of at least 1.4 .mu.m, in particular 1.4-1.6 .mu.m, when entering the vapor deposition on its free surface higher than 1.4 microns roughness values are advantageous.
  • the zinc-coated steel flat product upon its entry into the vapor deposition, has a peak number RPC of at least 60 / cm.
  • the peak number RPC and the center roughness Ra are determined in the profile-cutting method, with the determination of the center roughness Ra using the procedures specified in the Steel Iron Test Sheet SEP 1940 in DIN EN ISO 4287: 1998 and in determining the peak number RPC.
  • the invention thus provides a method which can be carried out particularly economically in a continuously executed workflow and which delivers a product which, due to its
  • Embodiment 1 The invention will be explained in more detail with reference to two embodiments. Embodiment 1
  • PVD deposition and thermal aftertreatment module has been integrated behind the conventional gensets used for galvanizing and before the finishing equipment for the finished coated steel strip.
  • electrolytically galvanized steel strip is passed to the galvanizing and a completed also in the conventional system finished cleaning in the module for PVD deposition and thermal aftertreatment in which it PVD-coated and is thermally treated. Subsequently, the steel strip is returned back to the conventional plant, where it is phosphated and oiled during the final treatment, for example.
  • customary dimensions steel strips are typical steel grades in question. It has proved to be particularly advantageous if the average roughness value of the cold-rolled sheet used for the electrolytically galvanized thin sheet is at the upper limit of the automotive specification for outer parts of 1.1-1.6 ⁇ m Ra. A further increase in the Ra value above 2 ⁇ m would be advantageous in view of the adhesion of the coating and the consequent adhesive suitability, but at the moment it does not prove to be economical makes sense, since such a product today would not meet the specifications of automotive customers.
  • a value of RPC> 60 / cm is preferred. Both values can also be positively influenced in the electrolytic galvanizing process. Another option for setting these values is to use a cementation process as the last step of the final cleaning.
  • the steel strip is first conventionally provided in vertically arranged electrolytic cells by means of soluble anodes by electrolytic means with a two-sided zinc coating of 3 .mu.m. After rinsing and drying the now galvanized steel strip, the galvanized substrate is basically finished and prepared for the application of the magnesium-containing coating.
  • the thus finished steel strip passes through several pressure stages in a vacuum chamber, in which without further treatment step, the magnesium vapor deposition by means of a PVD process using a commercial JET evaporator is performed.
  • the JET Evaporator by means of suitable thermal or mechanical measures capable of providing evaporation rates between 6 microns * m / min and 54 microns * m / min.
  • a treatment by means of NIR emitter is used in this case.
  • the heating time is dependent on the belt speed, but can be adjusted by switching off individual modules.
  • the peak temperature of the heat treatment is according to the invention 327 ° C ⁇ 7K.
  • a special pyrometric imaging method is used which makes it possible to control the temperature treatment according to the invention precisely in terms of location and time. Different steel substrates and coating conditions can cause deviating emissivities, so that a detailed calibration must be carried out.
  • the steel strip After a free tape run of 10 m, the steel strip is cooled by means of water. The heat remaining in the belt is adjusted so that the belt dries automatically.
  • FE-SEM image is a
  • Querschliffpraparation a coated according to the invention and at a temperature of 332 0 C heat treated steel strip reproduced in an inverted representation.
  • the advantageous layer structure with the steel substrate S, which applied thereto by electrolytic coating zinc layer Z and on the Z zinc layer lie lying magnesium-containing ZnMg coating M.
  • the layer which can be seen above the coating M is the investment material E which has been required for the preparation of the transverse cut.
  • Evaporator realized to 96 microns * m / min at a belt speed of 64 m / min Mg runs of 1500 nm and thermally alloyed according to the invention. Also in these studies, the advantageous formation of the Zn-Mg alloying coating was detected.

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Abstract

Die Erfindung ermöglicht die kostengünstige Herstellung von korrosionsgeschützten Stahlblechen mit für bestimmte Anwendungszwecke guten Gebrauchseigenschaften. Zu diesem Zweck wird bei einem Verfahren zum Herstellen von korrosionsgeschützten Stahlflachprodukten, - auf ein Stahlflachprodukt eine zinkhaltige Überzugsschicht durch elektrolytische Abscheidung aufgebracht, das Stahlflachprodukt erforderlichenfalls mechanisch und/oder chemisch fertiggereinigt, - unmittelbar auf die fertiggereinigte zinkhaltige Überzugsschicht mittels Dampfphasenabscheidung eine zweite magnesiumbasierte Überzugsschicht aufgebracht und - unter Normalatmosphäre nach dem Aufbringen der zweiten Überzugsschicht eine thermische Nachbehandlung des beschichteten Stahlflachprodukts zur Ausbildung einer Diffusions- oder Konvektionsschicht zwischen der zinkhaltigen und der magnesiumbasierten Überzugsschicht bei einer Behandlungstemperatur durchgeführt, die 320 °C bis 335 °C beträgt.

Description

VERFAHREN ZUM HERSTELLEN EINES KORROSIONSGESCHÜTZTEN STAHLFLACHPRODUKTS
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen von korrosionsgeschutzten Stahlflachprodukten, die mindestens mit einer ersten zinkhaltigen Uberzugsschicht und einer darüber liegenden zweiten Uberzugsschicht versehen sind, die auf reinem Magnesium oder einer Magnesiumlegierung basiert ist. Derartige Verfahren werden beispielsweise zur Herstellung von Stahlfeinblechen eingesetzt, die aufgrund ihrer optimierten Korrosionsbeständigkeit besonders zur Verwendung im Bereich der Bau-, der Haushaltsgeräte- oder der Automobilindustrie geeignet sind.
Zur Verbesserung ihres Schutzes gegen Korrosion werden auf Stahlbleche Überzüge aufgebracht, die in der überwiegenden Zahl der Anwendungsfalle aus Zink oder Zinklegierungen bestehen. Solche Zink- bzw. Zinklegierungsuberzuge sichern aufgrund ihrer Barriere- und kathodischen Schutzwirkung einen sehr guten Korrosionsschutz der beschichteten Stahlbleche. Allerdings werden trotz der bisher schon erreichten Qualität von den Verarbeitern immer höhere Anforderungen an den Korrosionsschutz und die allgemeinen Eigenschaften von beschichteten Blechen gestellt.
Dabei besteht neben einem starken Kostendruck gleichzeitig die Forderung nach einer besseren Verarbeitbarkeit von beschichteten Stahlblechen. Insbesondere werden auf den jeweiligen Verwendungszweck bezogene optimierte Oberflachenbeschaffenheiten gefordert .
Diesen Anforderungen kann in der Praxis nicht alleine durch Anhebung der Uberzugsdicke begegnet werden, da zum einen wirtschaftliche und ökologische Grunde dagegen sprechen und zum anderen mit der Erhöhung der Uberzugsdicke eine generelle Verschlechterung der Eignung derart verzinkter Stahlbleche zur Weiterverarbeitung einhergeht.
Die Weiterverarbeitung der verzinkten Stahlbleche zu Gebrauchsgegenständen erfolgt üblicherweise durch Umformen, Fugen, organisches Beschichten (z. B. Lackieren) oder vergleichbare Prozesse. An Bedeutung gewinnt dabei insbesondere im Bereich des Automobil-Karosseriebaus das Verkleben von vorgeformten Blechteilen zu ganzen Baugruppen der Karosserie. Ein weiteres wichtiges Merkmal ist die Umformbarkeit der Überzüge, d. h. deren Fähigkeit, auch stärkeren Umformbeanspruchungen, wie sie beispielsweise beim Tiefziehen auftreten, ohne gravierender Schädigung zu widerstehen. Jede dieser Forderungen lasst sich mit konventionellen reinverzinkten Produkten nicht im gleichen Maße erfüllen. Vielmehr weisen konventionell beschichtete Stahlbleche in der Regel im Bereich eines bestimmten Anforderungsmerkmals besonders gute Eigenschaften auf, wahrend im Bereich der anderen Anforderungsmerkmale Abstriche hingenommen werden müssen.
So zeichnen sich beispielsweise durch
Schmelztauchbeschichten feuerverzinkte Stahlbleche durch einen hohen Korrosionsschutz im unlackierten wie lackierten Zustand aus. Elektrolytisch verzinkte Stahlbleche weisen gegenüber feuerverzinkten Stahlblechen zwar im Allgemeinen eine weiter verbesserte Oberflachenqualitat und eine ebenso verbesserte Phosphatierbarkeit zur Vorbereitung einer Lackierung auf. Dazu muss allerdings in Kauf genommen werden, dass die Herstellung von elektrolytisch verzinkten Stahlblechen durch den höheren Energieeinsatz und die Entsorgungsmaßnahmen, die der nasschemische Prozess nach sich zieht, kostenintensiver ist als die Feuerverzinkung.
Eine Verbesserung der Gebrauchseigenschaften von verzinkten Stahlblechen kann dadurch erzielt werden, dass auf die erste, durch die Verzinkung gebildete Veredelungsschicht eine zweite Schicht aufgetragen wird, die auf reinem Magnesium oder einer Magnesiumlegierung basiert. Durch den Auftrag dieser zweiten magnesiumhaltigen Schicht wird eine Eigenschaftskombination erreicht, bei der sich die Eigenschaften der ersten zinkhaltigen Schicht und der zweiten magnesiumbasierten Schicht optimal ergänzen.
Um diese optimale Eigenschaftskombination der unterschiedlichen Schichten nutzen zu können, wird der Beschichtungsvorgang bevorzugt so vorgenommen, dass eine Durchlegierung der Schichten vermieden wird. Dazu wird zwischen der zinkhaltigen und der magnesiumbasierten Schicht eine Diffusions- oder Konvektionsschicht gebildet, welche die Anbindung der magnesiumhaltigen Schicht an die Zinkschicht gewährleistet.
Ein Verfahren, das den Auftrag einer zweiten Schicht auf ein zuvor mit einer vor Korrosion schützenden Beschichtung versehenes Stahlblech ermöglicht, ist beispielsweise aus der DE 195 27 515 Cl bzw. der korrespondierenden EP 0 756 022 Bl bekannt. Die nach diesem Verfahren hergestellten korrosionsgeschützten Stahlfeinbleche weisen eine verbesserte Umform- und Punktschweißbarkeit auf. Das durch Feuerverzinken oder elektrolytisches Verzinken mit der Zinkschicht versehene Stahlblech wird dazu zunächst mechanisch oder chemisch gereinigt. Dann wird mittels eines geeigneten Verfahrens der physikalischen
Dampfphasenabscheidung (PVD = Physical Vapour Deposition) auf dem zuvor zinkbeschichteten Stahlsubstrat eine Deckschicht abgeschieden. Anschließend durchläuft das so beschichtete Band für mindestens zehn Sekunden eine Wärmebehandlung, die im Temperaturbereich von 300 0C bis 400 °C in Inertgas- bzw. sauerstoffarmer Atmosphäre durchgeführt wird. Infolge dieser Wärmebehandlung diffundiert das Metall der Beschichtung in die erste auf dem Stahlsubstrat liegende zinkhaltige Korrosionsschutzschicht ein.
Um den Diffusionsprozess exakt steuern zu können und eine hohe Gleichmäßigkeit der Deckschicht zu erzielen, wird das Stahlfeinblech bei der Durchführung des bekannten Verfahrens vor der Vakuumbeschichtung einer Vakuumvorbehandlung durch Ionenbombardement oder einer Plasmabehandlung unterworfen. Durch diese Vorbehandlung wird das mit der zweiten Metallschicht zu belegende verzinkte Stahlsubstrat feingereinigt und so konditioniert, dass sich das bei der anschließenden PVD-Beschichtung abgeschiedene Metall in einer dünnen Schicht flächendeckend und dicht auf der Zinkschicht verteilt. Eine entsprechende Feinreinigung ist nach den Feststellungen der Fachwelt insbesondere dann erforderlich, wenn zur Verbesserung seiner Verkleb- und Lackierbarkeit auf ein verzinktes Stahlfeinblech als Außenschicht eine magnesiumbasierte Schicht aufgetragen wird.
Trotz der bei Anwendung des in der DE 195 27 515 Cl bzw. in der EP 0 756 022 Bl beschriebenen Verfahrens erzielbaren Eigenschaftsverbesserungen hat sich dieses Verfahren in der Praxis nicht durchgesetzt. Dies ist unter anderem in den hohen Erstellungs- und Betriebskosten begründet, die bei der Herstellung und dem Unterhalt einer für die Durchfuhrung des bekannten Verfahrens eingerichteten Fertigungslinie anfallen. Diese werden unter anderem dadurch verursacht, dass ein großer Teil der Arbeitschritte des bekannten Verfahrens unter Vakuum durchgeführt werden müssen, um mit mindestens einer Zink- und einer darauf aufgetragenen Deckschicht beschichtete Stahlflachprodukte herzustellen, die den strengen Anforderungen der Verwender genügen. Darüber hinaus erweist es sich im großtechnischen Maßstab als schwierig, bei einer wirtschaftlichen, im Durchlauf erfolgenden Verarbeitung innerhalb des in der DE 195 27 515 Cl vorgegebenen engen Zeitfensters eine Erwärmung des Bandes auf 300 - 400 0C mit homogener Temperaturverteilung über den Bandquerschnitt zu bewerkstelligen .
Die Aufgabe der Erfindung bestand darin, ein Verfahren zu schaffen, das die kostengünstige Herstellung von korrosionsgeschutzten Stahlblechen mit für bestimmte Anwendungszwecke guten Gebrauchseigenschaften ermöglicht.
Diese Aufgabe ist ausgehend von dem voranstehend erläuterten Stand der Technik durch ein Verfahren zum Herstellen von einem korrosionsgeschutzten Stahlflachprodukt gelost worden, bei dem erfindungsgemaß auf ein Stahlflachprodukt eine zinkhaltige Uberzugsschicht durch elektrolytische Abscheidung aufgebracht wird, bei dem das Stahlflachprodukt erforderlichenfalls mechanisch und/oder chemisch fertiggereinigt wird, bei dem unmittelbar auf die fertiggereinigte zinkhaltige Uberzugsschicht mittels Dampfphasenabscheidung eine zweite magnesiumbasierte Uberzugsschicht aufgebracht wird und bei dem nach dem Aufbringen der zweiten Uberzugsschicht unter Normalatmosphare eine thermische Nachbehandlung des beschichteten Stahlflachprodukts zur Ausbildung einer Diffusions- oder Konvektionsschicht zwischen der zinkhaltigen und der magnesiumbasierten Uberzugsschicht bei einer Behandlungstemperatur durchgeführt wird, die 320 0C bis 335 0C betragt.
Gemäß der Erfindung wird das Stahlsubstrat, bei dem es sich um ein Flachprodukt, wie Band oder Blech, aus kohlenstoffarmem Stahl handelt, zunächst in konventioneller Weise verzinkt und in ebenso konventioneller Weise auf mechanischem oder chemischem Wege gereinigt. Die mechanische oder chemische Reinigung kann dabei alternativ oder kombiniert eingesetzt werden, um eine weitestgehend fettfreie und von lose aufliegendem Zinkmaterial und anderen Ruckstanden befreite Oberflache der Zinkbeschichtung zu gewahrleisten.
Für die Erfindung wesentlich ist, dass das verzinkte Stahlflachprodukt am Ende dieser Reinigung abschließend gereinigt ist. Somit findet abweichend von der bisher bei der Fachwelt bestehenden Vorstellung, dass ein solcher Zwischenschritt unverzichtbar sei, beim erfindungsgemaßen Verfahren vor dem Abscheiden der magnesiumhaltigen Uberzugsschicht auf der Zn-Schicht keine weitere Feinreinigung mehr statt. Stattdessen lauft erfindungsgemaß das mit der Zinkschicht versehene Stahlflachprodukt im nur mechanisch und/oder chemisch fertiggereinigten Zustand in die Dampfabscheidung ein, in der es mit der magnesiumhaltigen Außenschicht belegt wird.
Überraschend hat sich herausgestellt, dass auch ein derart unter Verzicht auf eine vorgeschaltete Plasmafeinreinigung mit einer Magnesiumschicht versehenes, zuvor verzinktes Stahlblech oder -band neben einer hinsichtlich seiner optischen Erscheinung optimierten Oberflachenbeschaffenheit eine Klebeignung besitzt, die allen im praktischen Einsatz derartiger Bleche sich stellenden Anforderungen gerecht wird.
Ein in der Automobil- und der stahlerzeugenden Industrie eingeführter Test zur Beurteilung der Klebeignung eines beschichteten Stahlblechs ist die so genannte "Kleberaupen- Prufung" .
Bei dieser Untersuchung wird ein handelsüblicher, für das Verkleben von Karosseriebauteilen geeigneter Struktur- Klebstoff auf die zu prüfende, zuvor entfettete Oberflache aufgetragen. Der Klebstoff wird in Form von zwei parallel angeordneten Klebstoffraupen aufgebracht, deren Breite bei einer Hohe von 4 - 5 mm etwa 10 mm betragt. Um standardisierte Bedingungen zu gewahrleisten, wird die Geometrie der Raupe dann mittels einer Schablone eingestellt. Nach dem erforderlichenfalls durch Wärmezufuhr unterstutzten Ausharten des Klebstoffs erfolgt ein Abkanten des Blechs um einen Winkel von ca. 100°. Infolge der durch das Abkanten erzeugten Spannungen zwischen dem Klebstoff und der Beschichtungsoberflache bricht dabei in der Regel die Klebstoffraupe zunächst senkrecht zur Probenflache und schalt sich dann entlang der Probenflache ab.
Bei beschichteten Blechen mit unzureichender Klebeignung findet das Abschalen im Ubergangsbereich zwischen den einzelnen Uberzugsschichten oder zwischen der untersten Uberzugsschicht und dem Stahlsubstrat statt. Bei erfindungsgemaßer Herstellungsweise dagegen ist der Abschalvorgang, sofern er überhaupt eintritt, auf die Grenze zwischen der freien Oberflache der außen liegenden Uberzugsschicht oder auf den Bereich der Klebstoffraupe selbst beschrankt. D.h., trotz der durch die Erfindung erzielten Verfahrensvereinfachung haften bei einem in erfindungsgemaßer Weise mit einem Zink-Magnesium- Uberzugssystem versehenen Stahlblech die aufgetragenen Uberzugsschichten so stark aneinander und auf dem Stahlsubstrat, dass im Kleberaupen-Biegetest der Abriss des Klebstoffs nicht in den Uberzugsschichten oder zwischen den Uberzugsschichten und dem Stahlsubstrat stattfindet, sondern allenfalls zwischen dem Kleber und dem Überzug oder nur im Kleber selbst. Die Qualität einer mit einem erfindungsgemaßen Flachprodukt hergestellten Klebverbindung ist somit nur noch vom Haftungsvermogen des Klebers an der Oberflache des Überzugs abhangig. Ein Abplatzen oder Aufspalten des auf das Stahlsubstrat aufgebrachten Uberzugssystems ist trotz des erfindungsgemaßen Verzichts auf eine Feinreinigung vor dem Dampfabscheiden der Magnesiumschicht durch die erfindungsgemaß im Anschluss an den Auftrag des Mg-Uberzugs durchgeführte Wärmebehandlung sicher verhindert.
Neben der besonders guten Klebeignung wird auch die Steinschlagbestandigkeit erfindungsgemaß beschichteter Stahlflachprodukte den sich in der Praxis stellenden Anforderungen gerecht. So können insbesondere bei Einhaltung der nachstehend abhangig von der Art der Zinkbeschichtung als bevorzugt angegebenen Temperaturfenster der Wärmebehandlung trotz des Verzichts auf die Plasmafeinreinigung vor der Dampfabscheidungsbeschichtung für erfindungsgemäß überzogene Stahlbleche Steinschlagbeständigkeiten gewährleistet werden, die denen von auf konventionelle Weise beschichteten Blechen entsprechen.
Dementsprechend eignen sich erfindungsgemäß erzeugte Flachprodukte insbesondere zur Herstellung von Fahrzeug- Karosseriebauteilen, die durch einzelne miteinander verklebte Blechteile gebildet sind.
Voraussetzung für die erfindungsgemäß erzielte gute Klebeignung ist, dass das unter Verzicht auf die Feinreinigung mit der Magnesiumschicht erfindungsgemäß dampfbeschichtete Stahlband im Anschluss an die Dampfabscheidung eine Wärmebehandlung durchläuft, bei der es im Temperaturbereich von 320 0C - 335 0C gehalten wird, um die Diffusions- bzw. Konvektionsschicht zwischen der Zinkbeschichtung und der Magnesiumschicht auszubilden. Die Temperaturen der Wärmebehandlung werden dabei im Hinblick auf eine möglichst gute Klebeigenschaft des fertig verarbeiteten Stahlflachproduktes bevorzugt gezielt so gewählt, dass sie jeweils im oberen Abschnitt des für den jeweiligen Anwendungsfall optimalen Temperaturbereich liegen .
Für die Eignung des erfindungsgemäßen Verfahrens zur wirtschaftlichen großtechnischen Anwendung von besonderer Bedeutung ist dabei, dass die erfindungsgemäße thermische Nachbehandlung an Luft durchgeführt werden kann. Auch dies trägt dazu bei, dass der apparative Aufwand und damit einhergehend die mit der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens verbundenen Kosten auf ein Minimum reduziert sind. Die thermische Nachbehandlung wird dabei bevorzugt so durchgeführt, dass das beschichtete Band jeweils für eine Zeitspanne von bis zu 15 Sekunden, insbesondere 5 - 10 Sekunden, im jeweils durch die Erfindung vorgegebenen Bereich der optimalen Behandlungstemperatur gehalten wird, so dass es beim Verlassen des Warmebehandlungsofens an seiner Oberflache die betreffende Behandlungstemperatur aufweist .
Zur Messung der jeweiligen Behandlungstemperatur lassen sich übliche Messeinrichtungen, wie schleifend auf die Bandoberflache aufgesetzte Temperaturfühler, verwenden, die beispielsweise im Auslaufbereich des Ofens an einer Stelle positioniert werden, an der einerseits ihre Signale und Funktion nicht mehr durch den Betrieb des Ofens gestört werden und andererseits sicher gestellt ist, dass noch keine wesentliche Abkühlung des den Ofen verlassenden Bandes erfolgt ist. Eine geeignete Positionierung der Messeinrichtung ist insbesondere dann von Bedeutung, wenn für die thermische Nachbehandlung ein Induktionsofen mit entsprechend streuenden elektromagnetischen Feldern eingesetzt wird.
Der Zinkauftrag erfolgt durch elektrolytische Verzinkung, so ergeben sich bei den erfindungsgemaß verarbeiteten Flachprodukten optimierte Eigenschaftskombinationen, wenn die wahrend der thermischen Nachbehandlung gewählte Behandlungstemperatur 320 0C bis 335 0C betragt. Bei Einhaltung dieses Temperaturbereichs kann besonders sicher gewahrleistet werden, dass keine Fe-Zn-reichen Phasen in der Uberzugsschicht gebildet werden, durch die die Klebeigenschaften eines erfindungsgemaß beschichteten Blechs verschlechtert werden konnten. Für die Dampfabscheidung des Magnesiums bzw. der Magnesiumlegierung auf dem verzinkten Stahlsubstrat lassen sich alle PVD-Verfahren einsetzen, die sich in der Praxis bereits für diesen Zweck bewahrt haben.
Praktische Versuche haben ergeben, dass sich die durch das erfindungsgemaße Verfahren erzielten Arbeitsergebnisse dadurch weiter verbessern lassen, dass das mit der zinkhaltigen Beschichtung versehene Stahlblech im Zuge seiner Fertigreinigung durch Spulen mit einem geeigneten Vorkonditionierungsmittel nasschemisch vorkonditioniert wird. Zu diesem Zweck kann das verzinkte Stahlband im Zuge der chemischen Fertigreinigung mit einer alkalischen Losung gespult werden.
Ebenso kann es im Hinblick auf ein optimiertes Beschichtungsergebnis vorteilhaft sein, wenn die chemische Fertigreinigung beispielsweise ein Dekapieren des Stahlsubstrats durch Spulen mit einer Saure, insbesondere Salzsaure, umfasst. Auf das Dekapieren kann dann eine Spulung mit vollentsalztem Wasser folgen, um auf dem verzinkten Blech nach dem Dekapieren noch vorhandene Saurereste weitestgehend vollständig zu entfernen.
Eine weitere Optimierung des Beschichtungsergebnisses kann dadurch erreicht werden, dass das mit der zinkhaltigen Beschichtung versehene Stahlsubstrat bei Eintritt in die Dampfabscheidung an seiner freien Oberflache eine Rauheit Ra von mindestens 1,4 μm, insbesondere 1,4 - 1,6 μm, aufweist, wobei hoher als 1,4 μm liegende Rauheitswerte vorteilhaft sind. Ebenso ist es für eine optimierte Haftung des Mg-Uberzugs auf der Zinkbeschichtung gunstig, wenn das zinkbeschichtete Stahlflachprodukt bei seinem Eintritt in die Dampfabscheidung eine Spitzenzahl RPC von mindestens 60/cm aufweist. Die Spitzenzahl RPC und die Mittenrauheit Ra werden im Tastschnittverfahren bestimmt, wobei bei der Ermittlung des Mittenrauheit Ra die in der DIN EN ISO 4287:1998 und bei der Ermittlung der Spitzenzahl RPC die im StahlEisen-Prüfblatt SEP 1940 angegebenen Vorgehensweisen zur Anwendung kommen.
Als günstig für das Ergebnis der Dampfabscheidung hat es sich darüber hinaus erwiesen, wenn das mit der zinkhaltigen Beschichtung versehene Stahlflachprodukt vor seinem Eintritt in die Dampfabscheidung auf eine oberhalb der Raumtemperatur, jedoch unterhalb der Legierungstemperatur liegenden Temperatur erwärmt oder auf dieser gehalten wird. Praktische Versuche haben ergeben, dass die für diesen Zweck besonders geeigneten Temperaturen im Bereich von 230 0C bis 250 0C, insbesondere bei ca. 240 0C, liegen.
Mit der Erfindung steht somit ein Verfahren zur Verfügung, das sich besonders wirtschaftlich in einem kontinuierlich durchlaufenen Arbeitsablauf durchführen lässt und ein Produkt liefert, dass sich aufgrund seiner
Oberflächenbeschaffenheit und seiner Klebeignung besonders gut für die Herstellung von Bauteilen für
Fahrzeugkarosserien unter Anwendung moderner Fügetechniken, wie Verkleben, eignet.
Nachfolgend wird die Erfindung anhand von zwei Ausführungsbeispielen näher erläutert. Ausführungsbeispiel 1
In eine bestehende konventionelle Anlage zur kontinuierlichen elektrolytischen Stahlbandverzinkung ist hinter den konventionellen, für die Verzinkung verwendeten Aggregaten und vor den Einrichtungen für die abschließende Endbehandlung des fertig beschichteten Stahlbands ein Modul zur PVD-Abscheidung und thermischen Nachbehandlung integriert worden.
Das zunächst in den konventionellen Verzinkungsaggregaten der derart umgestalteten Anlage in bekannter Weise elektrolytisch verzinkte Stahlband wird nach dem Verzinkungsprozess und einer ebenfalls noch in der konventionellen Anlage absolvierten Fertigreinigung in das Modul zur PVD-Abscheidung und zur thermischen Nachbehandlung geleitet, in dem es PVD-beschichtet und thermisch nachbehandelt wird. Anschließend wird das Stahlband zurück in die konventionelle Anlage zurückgeleitet, in der es im Rahmen der Endbehandlung beispielsweise phosphatiert und beölt wird.
Als Werkstoff für die in dieser Anlage verarbeiteten, übliche Abmessungen aufweisenden Stahlbänder kommen automobiltypische Stahlgüten in Frage. Als besonders vorteilhaft hat sich erwiesen, wenn der Mittenrauwert des für das elektrolytisch verzinkte Feinblech eingesetzten Kaltfeinblech an der Obergrenze der automobiltypischen Spezifikation für Außenteile von 1,1 - 1,6 μm Ra liegt. Eine weitere Erhöhung des Ra-Wertes über 2 μm wäre im Hinblick auf das Haftungsvermögen der Beschichtung und die damit einhergehende Klebeignung vorteilhaft, erweist sich aber unter wirtschaftlichen Gesichtspunkten derzeit nicht als sinnvoll, da ein derartiges Produkt heute nicht den Spezifikationen der Automobilkunden entsprechen würde.
Für die Spitzenzahl wird ein Wert RPC > 60/cm bevorzugt. Beide Werte können auch im elektrolytischen Verzinkungsprozess noch positiv beeinflusst werden. Eine weitere Möglichkeit diese Werte einzustellen, besteht in einem Zementationsprozess als letzten Schritt der Fertigreinigung.
Bei Bandgeschwindigkeiten von 20 bis 180 m/min wird das Stahlband zunächst konventionell in senkrecht angeordneten Elektrolysezellen mittels löslicher Anoden auf elektrolytischem Wege mit einer beidseitigen Zinkauflage von 3μm versehen. Nach Spülen und Trocknen des nun verzinkten Stahlbands ist das verzinkte Substrat grundsätzlich fertiggereinigt und vorbereitet für den Auftrag der magnesiumhaltigen Beschichtung.
Zur Optimierung des Ergebnisses der anschließenden Dampfabscheidung kann es jedoch vorteilhaft sein, im Rahmen der Fertigreinigung zusätzlich eine Dekapierung des verzinkten Stahlbands durchzuführen, bei der das Stahlband für jeweils 5 s in einem 0,5 % salzsäurehaltigen, 20 0C warmen Bad gehalten wird. Zur Neutralisierung der Säure wird dann noch mit vollentsalztem Wasser gespült.
Das so fertiggereinigte Stahlband tritt durch mehrere Druckstufen in eine Vakuumkammer ein, in der ohne weiteren Behandlungsschritt die Magnesiumbedampfung mittels eines PVD-Verfahrens unter Einsatz eines handelsüblichen JET- Verdampfers durchgeführt wird. Um eine konstante Magnesiumauflage von 300 nm bei wechselnden Bandgeschwindigkeiten zu gewährleisten, wird der JET- Verdampfer mittels geeigneter thermischer bzw. mechanischer Maßnahmen befähigt, Verdampfungsraten zwischen 6 μm*m/min und 54 μm*m/min bereitzustellen. Über eine weitere Reihe von Druckstufen wird das nun auch mit einer Mg-Schicht versehene Stahlband anschließend wieder an Normalatmosphare überfuhrt .
Zur thermischen Nachbehandlung kommt in diesem Fall eine Behandlung mittels NIR-Strahler zum Einsatz. Die Aufheizzeit ist dabei abhangig von der Bandgeschwindigkeit, kann aber durch das Abschalten einzelner Module angepasst werden. Die Peaktemperatur der Wärmebehandlung betragt erfindungsgemaß 327°C ± 7K. Um dieses enge Temperaturfenster unter den Bedingungen einer großtechnischen Anwendung sicher einzuhalten, kommt ein spezielles bildgebendes pyrometrisches Verfahren zum Einsatz, das es ermöglicht, die erfindungsgemaße Temperaturbehandlung ortlich und zeitlich exakt zu steuern. Unterschiedliche Stahlsubstrate und Beschichtungsbedingungen können dabei abweichende Emissivitaten bewirken, so dass eine ausfuhrliche Kalibration erfolgen muss.
Nach einem freien Bandlauf von 10 m wird das Stahlband mittels Wasser abgekühlt. Die im Band verbleibende Warme wird so eingestellt, dass das Band selbständig abtrocknet.
In Bild 1 ist eine FE-REM-Aufnähme einer
Querschliffpraparation eines erfindungsgemaß beschichteten und bei einer Temperatur von 332 0C warmebehandelten Stahlbands in invertierter Darstellung wiedergegeben. Deutlich ist dort die vorteilhafte Schichtstruktur mit dem Stahlsubstrat S, der darauf durch elektrolytisches Beschichten aufgetragenen Zinkschicht Z und dem auf der Zinkschicht Z liegenden magnesiumhaltigen ZnMg-Uberzug M zu erkennen. Bei der oberhalb des Überzugs M erkennbaren Schicht handelt es sich um Einbettmasse E, die für die Praparation des Querschliffs benotigt worden ist.
Ausfuhrungsbeispiel 2
Unter denselben Prozessbedingungen wurden bei einer Bandgeschwindigkeit von 36 m/min sowie bei durch geeignete konstruktive Maßnahmen erweiterter Verdampfungsrate des
Verdampfers bis 96 μm * m/min bei einer Bandgeschwindigkeit von 64 m/min Mg-Auflagen von 1500 nm realisiert und erfindungsgemaß thermisch einlegiert. Auch bei diesen Untersuchungen wurde die vorteilhafte Ausbildung des Zn-Mg Legierungsuberzuges nachgewiesen .

Claims

P A T E N T A N S P R Ü C H E
1. Verfahren zum Herstellen von korrosionsgeschutzten Stahlflachprodukten,
- bei dem auf ein Stahlflachprodukt eine zinkhaltige Uberzugsschicht durch elektrolytische Abscheidung aufgebracht wird,
- bei dem das Stahlflachprodukt erforderlichenfalls mechanisch und/oder chemisch fertiggereinigt wird,
- bei dem unmittelbar auf die fertiggereinigte zinkhaltige Uberzugsschicht mittels
Dampfphasenabscheidung eine zweite magnesiumbasierte Uberzugsschicht aufgebracht wird und
- bei dem unter Normalatmosphare nach dem Aufbringen der zweiten Uberzugsschicht eine thermische Nachbehandlung des beschichteten Stahlflachprodukts zur Ausbildung einer Diffusions- oder
Konvektionsschicht zwischen der zinkhaltigen und der magnesiumbasierten Uberzugsschicht bei einer Behandlungstemperatur durchgeführt wird, die 320 0C bis 335 0C betragt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s das mit der zinkhaltigen Beschichtung versehene Stahlflachprodukt im Zuge seiner Fertigreinigung durch Spulen mit einem alkalischen Vorkonditionierungsmittel nasschemisch vorkonditioniert wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s das mit der zinkhaltigen Beschichtung versehene Stahlflachprodukt im Zuge seiner Fertigreinigung durch Spülen mit einer Säure, insbesondere Salzsäure, dekapiert wird.
4. Verfahren nach Anspruch 3, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s das Stahlflachprodukt nach dem Dekapieren mit vollentsalztem Wasser gespült wird.
5. Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s die thermische Nachbehandlung innerhalb einer Zeitspanne von höchstens 15 Sekunden abgeschlossen wird.
6. Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s das mit der zinkhaltigen Beschichtung versehen Stahlflachprodukt bei Eintritt in die Dampfabscheidung an seiner freien Oberfläche eine Rauheit Ra von mindestens 1,4 μm aufweist.
7. Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s die Spitzenzahl RPC des mit der zinkhaltigen Beschichtung versehenen Stahlflachprodukts bei Eintritt in die Dampfabscheidung mindesten 60/cm beträgt.
Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s das mit der zinkhaltigen Beschichtung versehene Stahlflachprodukt vor seinem Eintritt in die Dampfabscheidung auf eine oberhalb der Raumtemperatur, jedoch unterhalb der Legierungstemperatur der Magnesiumbeschichtung liegende Temperatur erwärmt oder auf dieser gehalten wird.
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