EP1797105B1 - Phosphor-haltige heptazinderivate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als flammschutzmittel - Google Patents
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Classifications
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- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6561—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom containing systems of two or more relevant hetero rings condensed among themselves or condensed with a common carbocyclic ring or ring system, with or without other non-condensed hetero rings
Definitions
- C / N / H compounds especially s-triazine derivatives (especially melamine and its derivatives), have flame-retardant properties. Accordingly, they are used in various fields as flame retardants. Typical applications are in the electronics, plastics, wood and textile industries, where combustible materials are stabilized by the above compounds as flame retardant additives. So reveal WO9824838 and WO0066661 Iminophaphoranes as a flameproofing agent for organic materials.
- corresponding heptazine or tri-s-triazine derivatives such as melem (C 6 H 6 N 10 ) and melon (C 6 H 3 N 9 ) as, for example, plastic additives in fire protection applications ( EPO994156 and US 4879327 ).
- halogen-containing substances are still widely used today. These are harmful to health and pollute the environment. Therefore, it has been tried for some time to replace them with halogen-free flame retardants. Particularly promising and sometimes in use are phosphorus compounds.
- symmetrical phosphorus-containing heptazine derivatives represented by the formula (2) are provided: wherein R 1 , R 2 and R 3 independently represent a radical selected from the group ⁇ consisting of a straight-chain or branched-chain (C 1 -C 12 ) -alkyl radical, a (C 3 -C 7 ) -cycloalkyl radical, a straight-chain or branched-chain (C 1 -C 12 ) -alkenyl radical, a straight-chain or branched-chain (C 1 -C 12 ) -alkoxy radical, furyl, furanyl, benzofuranyl, thienyl, thiazolyl, benzothiazolyl, thiadiazolyl, imidazolyl, Pyrazolyl, triazolyl, tetrazolyl, pyrazinyl, benzothienyl, morpholinyl, thiomorpholinyl, piperidin
- the group ⁇ includes the above substituents excluding the halogens, i. no halogen substituents.
- the phosphorus-containing heptazine derivatives according to the invention are usually air-stable and colorless.
- R 1 , R 2 and R 3 of the phosphorus-containing heptazine derivative according to the above formulas (1) and (2) are each a straight-chain or branched-chain (C 1 -C 12 ) -alkyl radical, wherein methyl or n-butyl are particularly preferred for R 1 R 2 and R 3 .
- R 1 , R 2 and R 3 of the phosphorus-containing heptazine derivative represented by the above formulas (1) and (2) are each phenyl or each m-cresyl.
- the phosphorus-containing heptazine derivatives according to the invention which can also be referred to as melem phosphoranylides, can be advantageously varied by appropriate selection of the radicals with regard to the physical and chemical properties of the resulting compounds of this class of substances Way to be tailor made for a particular application.
- the phosphorus-containing heptazine derivatives according to the invention as flame retardants, for example, an increased solubility of the derivative in a plastic to be protected and a better adaptation to the application requirements can be advantageously achieved.
- the substance class of the phosphorus-containing heptazine derivatives according to the invention offers better solubility in plastics than melon and melem, which must be used as solids and extra comminuted for use as flame retardants.
- the phosphorus-containing heptazine derivatives according to the invention have the advantage that they can be designed to be halogen-free with respect to a flame retardant with respect to the radicals R 1 , R 2 and R 3 and thus are environmentally friendly compared to the halogen-containing flame retardants of the prior art.
- Symmetrical phosphorus-containing heptazine derivatives according to the formula (2) can accordingly be prepared by the reaction of triazido-tri-s-triazine (C 6 N 16 ) with at least three equivalents of a phosphine PR 1 R 2 R 3 in a Staudinger reaction.
- the reaction can also be carried out with a corresponding phosphine mixture.
- phosphorus-containing heptazine derivatives of the formula (1) or (2) can be synthesized in a simple manner via a Staudinger reaction from triazido-tri-s-triazine (C 6 N 16 ) , The products are obtained in high yields and are easy to clean.
- the solvent to be used in the process of the present invention is not specifically limited. Usually polar aprotic solvents or solvent mixtures are used for this purpose.
- the solvent is selected from the group consisting of dimethylsulfoxide (DMSO), dimethylformamide, (DMF), tetrahydrofuran (THF), dioxane, acetonitrile and pyridine.
- DMSO is particularly preferably used as solvent in the process according to the invention.
- the gaseous nitrogen liberated in a polycondensation by reaction of triazido-tri-s-triazine with a compound which carries two or more phosphine groups can also advantageously act as blowing agent, so that polymeric foams can be produced in this way.
- Another object of the present invention relates to the use of the phosphorus-containing heptazine derivatives defined above according to the formula (1) or (2) as flame retardants, in particular for plastics, textiles, wood products, paper, cardboard, plasters, insulation materials and building material composites.
- the phosphorus-containing heptazine derivatives according to the present invention can also be used for the production of materials in which optical, acoustic, magnetic or (opto) electronic properties of the derivatives according to the invention are used. In such a case, it may then also be possible for the phosphorus-containing heptazine derivative according to the invention to contain halogen atoms.
- the phosphorus-containing heptazine derivatives according to the present invention can also be used for the production of polymeric foams, as already mentioned.
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Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft unsymmetrische und symmetrische Phosphor-haltige Heptazinderivate, dargestellt durch die Formel (1):
- Es ist bekannt, dass zahlreiche C/N/H-Verbindungen, speziell s-Triazinderivate (insbesondere Melamin und seine Derivate), flammhemmende Eigenschaften besitzen. Sie werden dementsprechend in unterschiedlichen Bereichen als Flammschutzmittel eingesetzt. Typische Anwendungen liegen in der Elektronik-, Kunststoff-, Holz- und Textilindustrie, indem brennbare Werkstoffe durch vorstehende Verbindungen als flammhemmende Zusätze stabilisiert werden. So offenbaren
WO9824838 WO0066661 - Des weiteren eignen sich auch entsprechende Heptazin- bzw. Tri-s-triazinderivate wie Melem (C6H6N10) und Melon (C6H3N9) als beispielsweise Kunststoffzusätze in Feuerschutzanwendungen (
EPO994156 US 4879327 ). - Als flammhemmende Zusätze werden heute vielfach jedoch noch halogenhaltige Substanzen eingesetzt. Diese sind gesundheitsschädlich und belasten die Umwelt. Daher wird schon seit längerem versucht, sie durch halogenfreie Flammhemmstoffe zu ersetzen. Besonders vielversprechend und stellenweise auch im Einsatz sind Phosphorverbindungen.
- Kürzlich wurde auch darüber berichtet, dass Phosphor und Stickstoff - sofern sie gemeinsam in einer Polymerformulierung vorkommen - sich synergetisch bezüglich der Feuerbeständigkeit ergänzen.
- Es ist daher Aufgabe der vorliegenden Erfindung, neue Verbindungen bereitzustellen, welche reich an Stickstoff und Phosphor sowie vorzugsweise halogenfrei sein sollen und sich unter anderem auch als Flammschutzmittel eignen sollen.
- Diese Aufgabe wird durch die in den Ansprüchen gekennzeichneten Ausführungsformen gelöst.
- Insbesondere werden unsymmetrische und symmetrische Phosphor-haltige Heptazinderivate, dargestellt durch die Formel (1):
und davon abgeleitete Oligomere und Polymere. - In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden symmetrische Phosphor-haltige Heptazinderivate, dargestellt durch die Formel (2), bereitgestellt:
und davon abgeleitete Oligomere und Polymere. - Vorzugsweise umfasst die Gruppe β die vorstehenden Substituenten ausschließlich den Halogenen, d.h. keine Halogensubstituenten.
- Die erfindungsgemäßen Phosphor-haltigen Heptazinderivate sind üblicherweise luftstabil und farblos.
- In einer besonderes bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung stellen R1, R2 und R3 des Phosphor-haltigen Heptazinderivats gemäß den vorstehenden Formeln (1) bzw. (2) jeweils einen geradkettigen oder verzweigtkettigen (C1-C12)-Alkylrest dar, wobei Methyl oder n-Butyl für R1 R2 und R3 besonders bevorzugt sind.
- In einer anderen besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung stellen R1, R2 und R3 des Phosphor-haltigen Heptazinderivats gemäß den vorstehenden Formeln (1) bzw. (2) jeweils Phenyl oder jeweils m-Kresyl dar.
- Im Vergleich zu den herkömmlichen Flammschutzmitteln des Standes der Technik können die erfindungsgemäßen Phosphor-haltigen Heptazinderivate, die auch als Melemphosphoranylide bezeichnet werden können, durch entsprechende Auswahl der Reste hinsichtlich der physikalischen und chemischen Eigenschaften der resultierenden Verbindungen dieser Stoffklasse vorteilhaft variiert werden und so in einfacher Art und Weise gezielt für eine bestimmte Anwendung "maßgeschneidert" werden.
- Im Hinblick auf eine Verwendung der erfindungsgemäßen Phosphor-haltigen Heptazinderivate als Flammschutzmittel können so beispielsweise vorteilhaft eine erhöhte Löslichkeit des Derivats in einem zu schützenden Kunststoff sowie eine bessere Anpassung an die Anwendungserfordernisse erzielt werden. Die Stoffklasse der erfindungsgemäßen Phosphor-haltigen Heptazinderivate bietet schon allein aufgrund ihrer chemischen Struktur eine bessere Löslichkeit in Kunststoffen als Melon und Melem, die als Feststoffe eingesetzt und für eine Anwendung als Flammschutzmittel extra zerkleinert werden müssen.
- Des weiteren bieten die erfindungsgemäßen Phosphor-haltigen Heptazinderivate den Vorteil, dass sie im Hinblick auf eine Flammschutzverwendung hinsichtlich der Reste R1, R2 und R3 halogenfrei gestaltet werden können und somit im Vergleich zu den halogenhaltigen Flammschutzmitteln des Standes der Technik umweltfreundlich sind.
- Gemäß einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung können die Phosphor-haltigen Heptazinderivate auch als Oligomer oder Polymer vorliegen, wobei bei letzteren Baueinheiten vorliegen, die zwei oder mehr verbrükkende Phosphingruppen bzw. Phosphazenverbrückungen tragen, so daß zwei oder mehr Heptazineinheiten miteinander verknüpft werden, wie in nachfolgender Formel (3) gezeigt:
- Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung der vorstehend definierten unsymmetrischen bzw. symmetrischen Phosphor-haltigen Heptazinderivate gemäß der Formel (1), welches den Schritt des Umsetzens von Triazido-tri-s-triazin (C6N16) mit mindestens einem Äquivalent eines Phosphins PR1R2R3 in einer Staudinger-Reaktion umfaßt, worin R1, R2 und R3 wie vorstehend definiert sind. Symmetrische Phosphor-haltige Heptazinderivate gemäß der Formel (2) können dementsprechend durch die Umsetzung von Triazido-tri-s-triazin (C6N16) mit mindestens drei Äquivalenten eines Phosphins PR1R2R3 in einer Staudinger-Reaktion hergestellt werden. Selbstverständlich kann im Rahmen der vorliegenden Erfindung die Umsetzung auch mit einem entsprechenden Phosphin-Gemisch durchgeführt werden.
- Es wurde festgestellt, dass sich gemäß der vorliegenden Erfindung Phosphor-haltige Heptazinderivate der Formel (1) bzw. (2) in einfacher Art und Weise über eine Staudinger-Reaktion aus Triazido-tri-s-triazin (C6N16) synthetisieren lassen. Die Produkte fallen in hohen Ausbeuten an und lassen sich gut reinigen.
- Das in dem erfindungsgemäßen Verfahren zu verwendende Lösungsmittel unterliegt keiner spezifischen Beschränkung. Üblicherweise werden hierfür polar aprotische Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemische eingesetzt. Vorzugsweise ist das Lösungsmittel aus der Gruppe, bestehend aus Dimethylsulfoxid (DMSO), Dimethylformamid, (DMF), Tetrahydrofuran (THF), Dioxan, Acetonitril und Pyridin, ausgewählt. Besonders bevorzugt wird im erfindungsgemäßen Verfahren DMSO als Lösungsmittel verwendet.
- Im erfindungsgemäßen Verfahren kann der bei einer Polykondensation durch Reaktion von Triazido-tri-s-triazin mit einer Verbindung, die zwei oder mehr Phosphingruppen trägt, freiwerdende gasförmige Stickstoff zugleich vorteilhaft als Treibmittel wirken, so dass auf diese Weise auch polymere Schäume herstellbar sind.
- Alternativ können die erfindungsgemäßen Verbindung auch in einem zweistufigen Verfahren durch Umsetzung von Melem mit Phosphorpentachlorid in Phosphoroxytrichlorid unter Erhalten von C6N7(N=PCl3)3 als vielseitig verwendbarer Zwischenstufe und anschließender Umsetzung dieser Zwischenstufe mit Verbindungen des Typs X-OH, wobei dann X für einen vorstehend definierten Alkyl-, Aryl oder Heterocyclenrest steht, unter nucleophiler Substitution von einem oder mehreren Chloratomen oder durch Umsetzung der -N=PCl3 Gruppe mit entsprechenden metallorganischen Verbindungen wie z.B. Grignardreagenzien wie X-MgHal und Li-X erhalten werden.
- Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft die Verwendung der vorstehend definierten Phosphor-haltigen Heptazinderivate gemäß der Formel (1) bzw. (2) als Flammschutzmittel, insbesondere für Kunststoffe, Textilien, Holzprodukte, Papier, Kartonagen, Verputze, Dämmstoffe und Baustoffverbünde.
- Darüber hinaus können die Phosphor-haltigen Heptazinderivate gemäß der vorliegenden Erfindung aber auch zur Herstellung von Werkstoffen verwendet werden, bei denen optische, akustische, magnetische oder (opto)elektronische Eigenschaften der erfindungsgemäßen Derivate genutzt werden. In einem solchen Fall kann es dann auch möglich sein, dass das erfindungsgemäße Phosphor-haltige Heptazinderivat Halogenatome enthält.
- Ferner können die Phosphor-haltigen Heptazinderivate gemäß der vorliegenden Erfindung auch zur Herstellung polymerer Schäume eingesetzt werden, wie bereits angeführt.
- Die vorliegende Erfindung wird durch die nachstehenden, nicht-beschränkenden Beispiele weiter erläutert.
- Alle Reaktionen wurden unter Schutzgas mit Schlenk- und Glovebox-Technik durchgeführt. Es wurden im Handel erhältliche (Aldrich) Ausgangsstoffe verwendet. Triazido-tri-s-triazin (C6N16) wurde entsprechend einer Literaturvorschrift synthetisiert.
-
- In einem Schlenkgefäß (50 ml) mit Magnetrührstab wurden 65 mg (0,22 mmol) reines Triazid in trockenem DMSO gelöst. Zu der Lösung wurden insgesamt 190 mg (0,72 mmol) pulverisiertes und zuvor über P4O10 getrocknetes P(Ph)3 in kleinen Portionen unter Rühren zugegeben. Das P(Ph)3 ging dabei vollständig in Lösung, wobei eine leichte Gasentwicklung sowie eine intensivere Gelbfärbung des Reaktionsansatzes zu beobachten war. Nach ca. 30 min trat eine Trübung des Reaktionsansatzes ein. Nach 1 h weiterem Rühren bei Raumtemperatur wurde ein weißer Niederschlag erhalten. Die Suspension wurde zentrifugiert und die überstehende Lösung abdekantiert. Der zurückbleibende Feststoff wurde bei 80°C im Vakuum getrocknet, die Abwesenheit von Lösungsmittel wurde mittels IR-Spektren überprüft. Weißer Feststoff, Ausbeute: 145 mg (66% bezogen auf das eingesetzte C6N16). FT-IR (KBr, cm-1): 1620 (vs), 1393 (vs), 1273 (s), 1182 (m), 1109 (s), 1037 (m), 926 (m), 720 (m), 533 (m). MS (MALDI, m/z) 999,7 (M + H+), 739,5 (M+ - PPh3 + 3H) Beobachtungen beim Erwärmen: 210-215°C Gelbfärbung, ab 230°C braunes Produkt, dessen IR-Spektrum mit dem synthetisierten Heptazinderivat identisch ist.
- R1 = R2 = R3 = Me
- In einem Einhals-Schlenkkolben (50 ml) mit Magnetrührstab wurden 0,5 ml P(Me)3 vorgelegt. Hierzu wurde bei Raumtemperatur eine Lösung von 440 mg (1,5 mmol) C6N16 in 10 ml trockenem DMSO langsam zugetropft. Dabei trat eine starke Gasentwicklung und Erwärmung des Reaktionsansatzes auf. Dieser wurde daraufhin in einem Wasserbad bis knapp an den Gefrierpunkt von DMSO gekühlt. Nach Zutropfen von ca. der Hälfte der C6N16-Lösung trat keine Entfärbung derselben mehr ein. Nach Zugabe der gesamten Menge C6N16 wurde die Lösung im Vakuum eingeengt und bei 80-90°C von flüchtigen Bestandteilen befreit.
- In einem Schlenkgefäß (50 ml) mit Magnetrührstab wurden 0,85 ml (3,4 mmol) Tri(n-butyl)phosphin vorgelegt. Hierzu wurde bei Raumtemperatur eine Lösung von 300 mg (1 mmol) C6N16 in ca. 10 ml trockenem DMSO langsam zugetropft. Dabei färbte sich die Lösung unter leichter Gasentwicklung orangegelb und wurde nach weiterem Rühren hellgelb. Der Ansatz wurde über Nacht gerührt. Hierbei trat eine Phasentrennung in eine weißliche Suspension über einer gelblichen Lösung auf. Durch Filtration über eine Schutzgasfritte wurde ein weißer Feststoff erhalten. Dieser wurde mit wenig DMSO ausgewaschen und anschließend unter Vakuum getrocknet. Die zurückbleibende Substanz (533 mg, 65% bezogen auf C6N16) wurde in THF umkristallisiert. Es ergaben sich farblose, klare Kristalle, die ohne umgebendes Lösungsmittel schnell trüb wurden. MS (MALDI, m/z) 619,6 (M+ - P(n-Bu)3 + 3H); 419,2 (M+ - 2 P(n-Bu)3 + 5H).
- In einem Schlenkgefäß (50 ml) mit Magnetrührstab wurden 1,25 ml Tri(m-Kresyl)phosphin vorgelegt. Hierzu wurde bei Raumtemperatur eine Lösung von 300 mg (1 mmol) C6N16 in ca. 10 ml trockenem DMSO langsam zugetropft. Dabei wurde eine leichte Erwärmung sowie eine schwache Gasentwicklung beobachtet. Der Reaktionsansatz wurde über Nacht gerührt und dann das Lösungsmittel unter Vakuum abkondensiert. Das zurückbleibende gelbbraune Öl wurde in THF gelöst und zum Sieden erhitzt. Dabei wurde ein beigefarbener Niederschlag erhalten, der abfiltriert und an Luft getrocknet wurde, was eine Ausbeute von 142 mg ergab.
- Beobachtungen beim Erwärmen ("Schmelzpunktbestimmung"): ab 178°C dunkelbraune Verfärbung, weiter keine Veränderung bis 340°C. Mittels IR-Spektroskopie konnte nachgewiesen werden, dass für die Verfärbung Spuren der Ausgangsverbindung Triazid verantwortlich sind. Das Eintreten keiner weiteren Veränderung bis 380°C ist ein Beleg für die hohe thermische Stabilität des erhaltenen Phosphor-haltigen Heptazinderivats.
- Mit heißem dest. Wasser gewaschenes und am Vakuum getrocknetes Melem (1,00 g, 4,58 mmol) wird unter Schutzgas mit PCl5 in POCl3 suspendiert. Diese gelbbraune Suspension wird für 20 h unter Rühren zum Rückfluß erhitzt., wobei sich ein weißer, voluminöser Feststoff bildet. Durch Abzentrifugation und mehrmaliges Waschen mit trockenem Pentan wird das Produkt von überschüssigem PCl5 und POCl3 befreit. Elementaranalyse und Massenspektren belegen die Bildung von C6N7(N=PCl3)3.
Claims (9)
- Unsymmetrische und symmetrische Phosphor-haltige Heptazinderivate, dargestellt durch die Formel (1):
wobei R1, R2 und R3 unabhängig voneinander einen Rest darstellen, ausgewählt aus der Gruppe α, bestehend aus einem geradkettigen oder verzweigtkettigen (C1-C12)-Alkylrest, einem (C3-C7)-Cycloalkylrest, einem geradkettigen oder verzweigtkettigen (C1-C12)-Alkenylrest, einem geradkettigen oder verzweigtkettigen (C1-C12)-Alkoxyrest, Furyl, Furanyl, Benzofuranyl, Thienyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Thiadiazolyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Triazolyl, Tetrazolyl, Pyrazinyl, Benzothienyl, Morpholinyl, Thiomorpholinyl, Piperidinyl, Piperazinyl, Pyrrolidinyl, Pyrimidinyl, Imidazolinyl, Pyrazolidinyl, Phenyl, Phenoxy, Benzyl, Benzyloxy, Naphthyl, Naphthoxy, Di(C1-C6)alkylamino, Tri(C1-C6)alkylsilyl oder Pyridyl, die jeweils mit ein bis fünf Substituenten, unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe β, bestehend aus einem geradkettigen oder verzweigtkettigen (C1-C6)-Alkylrest,
einem (C3-C7)-Cycloalkylrest, einem geradkettigen oder verzweigtkettigen (C1-C6)-Alkenylrest, einem geradkettigen oder verzweigtkettigen (C1-C6)-Alkoxyrest, Halogen, Hydroxy, Amino, Di(C1-C6)alkylamino, Nitro, Cyan,
Benzyl, 4-Methoxybenzyl, 4-Nitrobenzyl, Phenyl, und 4-Methoxyphenyl, substituiert sein können,
und davon abgeleitete Oligomere und Polymere,
wobei bei letzteren Baueinheiten vorliegen die zwei oder mehr verbrükkende Phosphingruppen bzw. Phosphazenverbrückungen tragen, so daß zwei oder mehr Heptazineinheiten miteinander verknüpft werden, wie in nachfolgender Formel (3) gezeigt: - Phosphor-haltiges Heptazinderivat gemäß Anspruch 1, dargestellt durch die Formel (2):
und davon abgeleitete Oligomere und Polymere. - Phosphor-haltiges Heptazinderivat nach Anspruch 1 oder 2, wobei R1, R2 und R3 jeweils einen geradkettigen oder verzweigtkettigen (C1-C12)-Alkylrest darstellen.
- Phosphor-haltiges Heptazinderivat nach Anspruch 1 oder 2, wobei R1, R2 und R3 jeweils Methyl oder jeweils n-Butyl darstellen.
- Phosphor-haltiges Heptazinderivat nach Anspruch 1 oder 2, wobei R1, R2 und R3 jeweils Phenyl oder jeweils m-Kresyl darstellen.
- Verfahren zur Herstellung eines Phosphor-haltigen Heptazinderivats gemäß der Formel (1) nach einem der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 5, welches den Schritt des Umsetzens von Triazido-tri-s-triazin (C6N16) mit mindestens einem Äquivalent eines Phosphins PR1R2R3 in einer Staudinger-Reaktion umfaßt, worin R1, R2 und R3 wie vorstehend definiert sind.
- Verfahren zur Herstellung eines Phosphor-haltigen Heptazinderivats gemäß der Formel (2) nach einem der vorhergehenden Ansprüche 2 bis 5, welches den Schritt des Umsetzens von Triazido-tri-s-triazin (C6N16) mit mindestens drei Äquivalenten eines Phosphins PR1R2R3 in einer Staudinger-Reaktion umfaßt, worin R1, R2 und R3 wie vorstehend definiert sind.
- Verfahren zur Herstellung eines Phosphor-haltigen Heptazinderivats gemäß der Formel (1) oder (2) nach einem der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 5, welches das Umsetzen von Melem mit Phosphorpentachlorid in Phosphoroxytrichlorid unter Erhalten von C6N7(N=PCl3)3 als Zwischenstufe und anschließend das Umsetzen dieser Zwischenstufe mit Verbindungen des Typs X-OH, wobei dann X für einen vorstehend definierten Alkyl-, Aryl oder Heterocyclenrest steht, unter nucleophiler Substitution von einem oder mehreren Chloratomen oder das Umsetzen mit entsprechenden metallorganischen Verbindungen umfasst.
- Verwendung eines Phosphor-haltigen Heptazinderivats gemäß den Formel (1) oder (2) nach einem der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 5 als Flammschutzmittel, insbesondere für Kunststoffe, Textilien, Holzprodukte, Papier, Kartonagen, Verputze, Dämmstoffe und Baustoffverbünde, oder zur Herstellung polymerer Schäume.
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