EP1742917A1 - Verwendung von pyridindion-derivaten zum schutz von organischem material vor der schädigenden einwirkung von licht - Google Patents

Verwendung von pyridindion-derivaten zum schutz von organischem material vor der schädigenden einwirkung von licht

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Publication number
EP1742917A1
EP1742917A1 EP05730055A EP05730055A EP1742917A1 EP 1742917 A1 EP1742917 A1 EP 1742917A1 EP 05730055 A EP05730055 A EP 05730055A EP 05730055 A EP05730055 A EP 05730055A EP 1742917 A1 EP1742917 A1 EP 1742917A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
alkyl
independently
unsubstituted
group
aryl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP05730055A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Simon Schambony
Alban Glaser
Rüdiger Sens
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of EP1742917A1 publication Critical patent/EP1742917A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/84—Nitriles
    • C07D213/85—Nitriles in position 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
    • C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
    • C09K15/30—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing heterocyclic ring with at least one nitrogen atom as ring member

Definitions

  • the present invention relates to the use of pyridinedione derivatives for protecting organic material from the damaging effects of light, compositions which contain an amount protecting at least one such pyridinedione derivative and at least one organic material from the damaging effects of light, and to such pyridinedione derivatives.
  • Animate and inanimate organic material such as human or animal skin, human or animal hair, paper, food, perfumes, cosmetics, plastics, plastic dispersions, lacquers, photographic emulsions, photographic layers etc. is in many cases sensitive to the damaging one Exposure to light, especially in relation to the amount of ultraviolet (UV) radiation contained in daylight.
  • the UVA component of UV radiation i.e. H. the range from above 320 to 400 nm
  • the UVB portion of the UV radiation d. H. the range from 280 to 320 nm and the even shorter wavelength components of UV radiation.
  • Plastic containers and plastic films find z. B widely used as packaging materials.
  • plastics with high light transmission in the visible wavelength range from 400 to 750 nm are becoming increasingly important as packaging materials.
  • transparent, possibly slightly colored plastics are generally transparent to the UV radiation contained in daylight, so that both the packaging material and the packaged products age under the influence of light.
  • the negative change in the packaged content can be seen, for example, in a change in appearance such as yellowing and discoloration, in a change in taste and / or smell and / or in the breakdown of ingredients.
  • Plastics are also widely used in combination with glass in composite materials that are transparent in the visible wavelength range. Such composite systems are found e.g. B. use in automotive and architectural glazing. To an increasing extent, such automotive glazing is said to emit radiation in the wavelength Absorb gen range below 400 nm, for example, to protect the interior of the car and the occupants from UV radiation.
  • the light stabilizers known from the prior art have a number of disadvantages.
  • a major disadvantage is the often too short duration of the protective effect, since the known light stabilizers often have too little UV stability.
  • Another disadvantage is that many known light stabilizers have a clearly perceptible intrinsic color in the visible wavelength range, so that a plastic stabilized with these light stabilizers appears pale yellow.
  • many light stabilizers are unable to filter out the long-wave component of UVA radiation and / or have an insufficient efficiency of radiation absorption, i.e. they have extinction coefficients that are too small.
  • many light stabilizers are not sufficiently soluble in the application medium. The resulting crystallization of the light stabilizer can cause the polymer to become cloudy.
  • Further disadvantages are the often poor synthetic accessibility of the light stabilizers, their inadequate formulation, their low sublimation resistance and / or their low fastness to migration.
  • Pyridinedione derivatives are already known as dyes and dye precursors.
  • radicals R 5 and R 6 according to Examples 1 to 50 disclosed in this document are all mono- or divalent aromatic or heteroaromatic groups and R ⁇ is an ethyl radical.
  • the object of the present invention was to provide stabilizers which act as UV absorbers for protecting organic material, for example plastics, plastic dispersions, paints, photographic emulsions, photographic layers, paper , human or animal skin, human or animal hair, food etc. over a long period of time.
  • the stabilizers should preferably absorb with a high absorbance in the UVA range, in particular also in the long-wave UVA range above 360 nm, be photostable and / or thermostable and have no or only a slight intrinsic color in the visible wavelength range.
  • the stabilizers should have favorable performance properties and / or be easy to manufacture.
  • R 1 is hydrogen, optionally substituted and / or optionally containing alkyl, alkenyl or alkynyl or optionally substituted cycloalkyl, cycloalkenyl, heterocycloalkyl, aryl or heteroaryl,
  • R 2 independently of R 1, the meaning of R 1 or NR 4 R 5 , R 4 , R 5 independently of one another and independently of R 1, the meaning of R 1 or COR 6 ,
  • R 6 , R 7 , R 8 independently of one another and independently of R 1 the meaning of R 1 , n values of 1, 2, 3 or 4,
  • R 3 for n is 1: hydrogen, optionally substituted and / or optionally containing alkyl, alkenyl or alkynyl or optionally substituted cycloalkyl, cycloalkenyl or heterocycloalkyl, for n not 1: an n-valent aliphatic or cycloaliphatic radical, which may be heteroatoms can contain
  • Alkyl includes straight-chain or branched alkyl, such as, for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, 2-pentyl, 2-methyl-butyl, 3-methylbutyl , 1, 2-dimethylpropyl, 1, 1-dimethylpropyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, n-hexyl, 2-hexyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1, 2 -Dimethylbutyl, 1, 3-dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 1, 1-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 3,3-dimethylbutyl, 1, 1, 2-trimethylpropyl, 1, 2.2 -Trimethylpropyl, 1-ethylbutyl,
  • 2-ethylbutyl 1-ethyl-2-methylpropyl, n-heptyl, 2-heptyl, 3-heptyl, 2-ethylpentyl, 1-propylbutyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, 2-propylheptyl, 1, 1, 3,3-tetramethylbutyl, nonyl, decyl, n-undecyl, n-dodecyl, n-tridecyl, iso-tridecyl, n-tetradecyl, n-hexadecyl, n-octadecyl and n-eicosyl.
  • Alkyl also includes alkyl whose carbon chain can be interrupted by one or more non-adjacent groups selected from -O-, -S-, -NZ 1 - or -NZ 5 -, -CO- and -S0 2 -, ie the alkyl groups are terminated by carbon atoms.
  • Z 1 and Z 5 here represent hydrogen, C r C 18 alkyl, aryl or heteroaryl, where aryl and heteroaryl are each unsubstituted or carry one or more substituents which are selected from the group consisting of C 1 -C 6 alkyl , CC 6 alkoxy, hydroxy, carboxyl and cyano.
  • Alkenyl comprises straight-chain and branched alkenyl groups which, depending on the chain length, can carry one or more double bonds. Preferred are C 2 -C 20 , particularly preferred C 2 -C 10 alkenyl groups such as vinyl, allyl or methallyl. Alkenyl also includes substituted alkenyl groups, which e.g. B. can carry one, two, three, four or five substituents. Suitable substituents are e.g. B. cycloalkyl, heterocycloalkyl, aryl, heteroaryl, nitro, cyano, halogen, amino, mono- or di- (-C 20 alkyl) amino.
  • Alkynyl comprises straight-chain and branched alkynyl groups which, depending on the chain length, can carry one or more triple bonds. Preferred are C 2 -C 2 o, particularly preferably C 2 -C 0 alkynyl groups such as ethynyl, propin-3-yl or pro- pin-1-yl. Alkynyl also includes substituted alkynyl groups, which e.g. B. can carry one, two, three, four or five substituents. Suitable substituents are e.g. B. cycloalkyl, heterocycloalkyl, aryl, heteroaryl, nitro, cyano, halogen, amino, mono- or di- (-C 20 alkyl) amino.
  • Cycloalkyl includes both unsubstituted and substituted cycloalkyl groups, preferably C 5 -C 8 cycloalkyl groups, such as cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl or cyclooctyl.
  • the cycloalkyl groups can carry one or more, for example one, two, three, four or five, d-Ce-alkyl groups.
  • C 5 -C 8 cycloalkyl which is unsubstituted or carries one or more CrC 6 alkyl groups are cyclopentyl, 1-, 2- and 3-methylcyclopentyl, 1-, 2- and 3-ethylcyclopentyl, Cyclohexyl, 1-, 2-, 3- and 4-methylcyclohexyl, 1-, 2-, 3- and 4-ethyl-cyclohexyl, 1-, 3- and 4-propylcyclohexyl, 1-, 3- and 4- isopropylcyclohexyl, 1-, 3- and 4-butylcyclohexyl, 1-, 3- and 4-sec-butylcyclohexyl, 1-, 3- and 4-tert-butylcyclohexyl, cycloheptyl, 1-, 2-, 3- and 4 -Methylcycloheptyl, 1-, 2-, 3- and 4-ethylcycloheptyl, 1-, 3- and 4-propylcycloheptyl, 1-,
  • Cycloalkenyl includes both unsubstituted and substituted cycloalkenyl groups, preferably C 5 -C 8 cycloalkenyl groups, such as 1-cyclopenten-1-yl, 1-cyclohexen-1-yl, 1-cyclohepten-1-yl and 1-cycloocten-1 -yl and the positionally isomeric radicals 1-cyclopenten-3-yl, 1-cyclopenten-4-yl, 1-cyclohexen-3-yl, 1-cyclohexen-4-yl, 1-cyclohepten-3-yl, 1 -Cyclohepten-4-yl, 1-cyclohepten-5-yl, 1-cycloocten-3-yl, 1-cycloocten-4-yl and 1-cycloocten-5-yl.
  • the cycloalkenyl groups can carry one or more, for example one, two, three, four or five, CC 6 alkyl groups.
  • Heterocycloalkyl comprises non-aromatic, unsaturated or fully saturated, cycloaliphatic groups with generally five to eight ring atoms, preferably five or six ring atoms, in which one, two or three of the ring carbon atoms are hetero atoms selected from oxygen, sulfur and the group -NZ- are replaced and which is unsubstituted or substituted with one or more, for example one, two, three, four, five or six CrCe alkyl groups.
  • heterocycloaliphatic groups are pyrrolidinyl, piperidinyl, 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl, in particular 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl, imidazolidinyl, pyrazolidinyl, oxazolidinyl, morpholinyl, thiazolidinyl , isothiazolidinyl, isoxazolidinyl, pipe- razinyl, tetrahydrothiophenyl, dihydrothienyl, tetrahydrofuranyl, dihydrofuranyl, tetra- hydropyranyl, 1, 2-oxazolinyl, 1, 3-oxazolinyl and dioxanyl called, wherein Z corresponds to the grouping -NZ- in its meaning Z 1 ,
  • Aryl comprises mono- or polynuclear aromatic hydrocarbon radicals which may be unsubstituted or substituted and is preferably pheny
  • Heteroaryl comprises unsubstituted or substituted, heteroaromatic, mononuclear or polynuclear groups, preferably the groups pyridyl, quinolinyl, acridinyl, pyridazinyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, pyrrolyl, imidazolyl, pyrazolyl, indolyl, purinyl, indazolyl, benzotriazolyl, 1, 2,3 -Triazolyl, 1, 3,4-triazolyl and carbazolyl, where these heterocycloaromatic groups can generally carry one, two or three substituents in the case of a substitution.
  • a group of the general formula is also suitable as a divalent, trivalent or tetravalent organic radical:
  • A is a chemical single bond, -O-, -S-, -NY-, -CO-, -SO 2 -, C ⁇ C ⁇ 8 - alkylene, the carbon chain of which is selected by one or more non-adjacent groups selected from -O-, -S -, -NY ' -, -CO- and -SO 2 - interrupted and / or substituted by one or more C 1 -C 6 -alkyl radicals,
  • RL R I ' independently of one another hydrogen, C ⁇ C 6 alkyl, CrCe alkoxy, hydroxy, carboxyl or cyano
  • Y and Y ' independently of one another are hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, aryl or heteroaryl, where aryl and heteroaryl are each unsubstituted or carry one or more substituents which are selected from the group consisting of C 1 -C 6 -alkyl, d-Ce alkoxy, hydroxy, carboxyl and cyano, and
  • C 2 -C 30 alkylene the carbon chain of which is selected by one or more non-adjacent groups selected from -O-, -S-, -NZ 6 -, -CO- and -S0 2 -, in particular selected by one or more non-adjacent groups can be interrupted from -O-, -NZ 6 - and -CO-, preferably C 2 -C 12 alkylene, the carbon chain of which can be interrupted by one or more non-adjacent groups selected from -O- and -NZ 6 -, particularly preferably C 2 -C 12 alkyl,
  • C 5 -C 8 cycloalkylene which is unsubstituted or carries one or more C C ⁇ -alkyl groups, in particular one or more CC 4 alkyl groups, preferably cyclopentylene or cyclohexylene, each of which is unsubstituted or one or more C 1 -C 4 -alkyl groups bear groups, particularly preferably cyclopentylene or cyclohexylene, in particular ice- or trans-cyclohexane-1,4-diyl,
  • 5- to 8-membered heterocycloalkylene which is unsubstituted or carries one or more CrCe alkyl groups, in particular one or more C 1 -C 4 -alkyl groups, preferably divalent piperidinyl which is unsubstituted or one or more CC -AI-alkyl groups pen bears,
  • Z 6 is hydrogen, C ⁇ C ⁇ alkyl, in particular CC 6 alkyl, aryl or heteroaryl, wherein aryl and heteroaryl are each unsubstituted or carry one or more substituents which are selected from the group consisting of C ⁇ -C 6 -Alkyl, CrC ⁇ -alkoxy, hydroxy, carboxyl and cyano.
  • tri- or tetravalent C 2 -C 30 alkyl the carbon chain of which is selected by one or more non-adjacent groups selected from -O-, -S-, -NZ 6 -, -CO- and -S0 2 -, in particular by one or more non-adjacent groups selected from -O-, -NZ 6 - and -CO- can be interrupted, preferably trivalent or tetravalent C 2 -C 12 alkyl, the carbon chain of which is selected by one or more non-adjacent groups selected from -O- and -NZ 6 - can be interrupted, particularly preferably trivalent or tetravalent C 2 -C 12 alkyl,
  • trivalent or tetravalent C 5 -C 8 cycloalkyl which is unsubstituted or carries one or more CrCe alkyl groups, in particular one or more CC 4 alkyl groups, preferably trivalent or tetravalent cyclopentyl or trivalent or tetravalent cyclohexyl, which is unsubstituted or carries one or more dd-alkyl groups, particularly preferably tri- or tetravalent cyclopentyl or tri- or tetravalent cyclohexyl,
  • Bears alkyl groups preferably trivalent or tetravalent piperidinyl which is unsubstituted or bears one or more d-d-alkyl groups,
  • Z 6 is hydrogen, -CC 18 alkyl, in particular CrCe alkyl, aryl or heteroaryl, wherein aryl and heteroaryl are each unsubstituted or carry one or more substituents which are selected from the group consisting of CC 6 alkyl, d-Ce alkoxy, hydroxy, carboxyl and cyano.
  • R 1 is hydrogen, dC 30 alkyl, the carbon chain of which can be interrupted by one or more non-adjacent groups selected from -O-, -S-, -NZ 1 -, -CO- and -S0 2 - and / or that optionally substituted one or more times with the same or different radicals which are selected from the group consisting of cyano, amino, hydroxy, halogen, carboxyl, CC 18 alkoxycarbonyl, d-Ci 8 alkanoyloxy, aryl, heterocycloalkyl and heteroaryl, where the aryl, heterocycloalkyl and heteroaryl groups are unsubstituted or carry one or more substituents which are selected independently of one another from the group consisting of d-C 8 alkyl and C 1 -C 6 alkoxy, C 5 -C 8 cycloalkyl or 5- to 8-membered heterocycloalkyl which are unsubstituted or carry one or more dC
  • R 2 is independently of R 1 the meaning of R 1 or NR 4 R 5 ,
  • R 4 , R 5 independently of one another and independently of R 1 the meaning of R 1 or COR 6 ,
  • Suitable C r C 18 alkyl and dC 6 alkyl radicals as substituents have already been mentioned as examples at the beginning of the alkyl radicals.
  • dC 6 alkoxy residues and the C 1 -C 18 alkoxy residues of dC 8 alkoxycarbonyl are formally derived from the corresponding alkyl residues by adding a terminal oxygen atom.
  • the d -CC 8 alkanoyl residues of the dC 18 alkanoyloxy residues are obtained formally by replacing a terminal methylene group of the corresponding alkyl residue with a carbonyl group.
  • aryl which is unsubstituted or carries one or more independent d-ds-alkyl, dC 6 -alkoxy or cyano radicals are 2-, 3- and 4-methylphenyl, 2,4-, 2 , 5-, 3,5- and 2,6-dimethylphenyl, 2,4,6-trimethylphenyl, 2-, 3- and 4-ethylphenyl, 2,4-, 2,5-, 3,5- and 2, 6-diethylphenyl, 2,4,6-triethylphenyl, 2-, 3- and 4- Propylphenyl, 2,4-, 2,5-, 3,5- and 2,6-dipropylphenyl, 2,4,6-tripropylphenyl, 2-, 3- and 4-isopropylphenyl, 2,4-, 2,5- , 3,5- and 2,6-diisopropylphenyl, 2,4,6-triisopropylphenyl, 2-, 3- and 4-butylphenyl, 2,4-, 2,5-,
  • R 1 is hydrogen, dC 15 -alkyl, the carbon chain of which may be interrupted by one or more non-adjacent groups selected from -O-, -NZ 1 - and -CO- and / or which may be substituted one or more times with the same or different radicals which are selected from the group consisting of cyano, amino, hydroxy, halogen, carboxyl, dC 6 -alkoxycarbonyl, CrC 6 -alkanoyloxy and aryl, the aryl group being unsubstituted or carrying one or more substituents which are selected independently of one another are selected from the group consisting of dC 6 - alkyl and dC 6 -alkoxy, cyclopentyl or cyclohexyl which are unsubstituted or carry one or more dC 6 alkyl groups, that is piperidinyl unsubstituted or substituted one or more dC 6 - carrying alkyl groups, or pheny
  • R 4 , R 5 independently of one another and independently of R 1 the meaning of R 1 or COR 6 , A CN, COR 7 , COOR 7 or CONR 7 R 8 ,
  • R 6 , R 7 , R 8 independently of one another and independently of R 1 the meaning of R 1 , n values of 1, 2, 3 or 4 and R 3 for n is 1: hydrogen, d-ds-alkyl, the carbon chain of which may be interrupted by one or more non-adjacent groups selected from -O-, -NZ 5 - and -CO- and / or which may be one or more is substituted several times with identical or different radicals, which are selected from the group consisting of cyano, amino, hydroxy, halogen, carboxyl, CC 6 -alkoxycarbonyl, CC 6 -alkanoyloxy and aryl, the aryl group being unsubstituted or one or more Carries substituents which are independently selected from the group consisting of CrCe-alkyl and d-Ce-alkoxy, cyclopentyl or cyclohexyl, which are unsubstituted or carry one or more dC 6 -al
  • R 1 is hydrogen, dC 8 -alkyl which is optionally substituted one or more times with identical or different radicals which are selected from the group consisting of halogen and aryl, the aryl group being unsubstituted or bearing one or more substituents which independently of each other are selected from the group consisting of dC 4 -alkyl and dd-alkoxy, cyclopentyl or cyclohexyl, which are unsubstituted or carry one or more dd-alkyl groups, piperidinyl which is unsubstituted or carries one or more dd-alkyl groups, or phenyl which is unsubstituted or carries one or more radicals which are selected independently of one another from the group consisting of d-C -alkyl, dd-alkoxy and cyano,
  • R 2 is independently of R 1 the meaning of R 1 or NR 4 R 5 ,
  • R 4 , R 5 independently of one another and independently of R 1 the meaning of R 1 or COR 6 ,
  • R 6 independently of R 1 has the meaning of R 1 , n values of 1, 2, 3 or 4 and
  • R 3 for n is 1: hydrogen, d-C ⁇ -alkyl, the carbon chain of which may be interrupted by one or more non-adjacent groups selected from -O-, -NZ 5 - and -CO- and / or this may be one or more times is substituted with the same or different radicals which are selected from the group consisting of hydroxy, halogen, carboxyl, d-Ce-alkoxycarbonyl, dC 6 -alkanoyloxy and aryl, the aryl group being unsubstituted or carrying one or more substituents which are independent of one another are selected from the group consisting of dd-alkyl and dC 4 -alkoxy, cyclopentyl or cyclohexyl, which are unsubstituted or carry one or more dd-alkyl groups, or piperidinyl, which is unsubstituted or carries one or more dd-alkyl groups, for n not equal to
  • R 1 is hydrogen, dd-alkyl, partially fluorinated or perfluorinated dd-alkyl or phenyl which is unsubstituted or carries one or more radicals which are selected independently of one another from the group consisting of d-C-alkyl, dd-alkoxy and cyano,
  • R 2 is independently of R 1 the meaning of R 1 or NR 4 R 5 ,
  • R 4 , R 5 independently of one another and independently of R 1 the meaning of R 1 or COR 6 ,
  • R 6 independently of R 1 has the meaning of R ⁇ n values of 1, 2, 3 or 4 and
  • R 3 for n is 1: hydrogen, dC 8 -alkyl, the carbon chain of which can be interrupted by a group -O- and / or which is optionally substituted one or more times with the same or different radicals which are selected from the group consisting of Hydroxy, fluorine, carboxyl, dC 4 -alkoxycarbonyl, dd-alkanoyloxy and aryl, where the aryl group is unsubstituted or carries one or more substituents which are independent of one another are selected from the group consisting of dd-alkyl and dd-alkoxy, cyclopentyl or cyclohexyl, which are unsubstituted or carry one or more dd-alkyl groups, or piperidinyl, which is unsubstituted or carries one or more dd-alkyl groups, for n not equal to 1 : N-valent C 2 -C 12 alkyl, n-valent cyclopent
  • hydroxypyridones with dimethylformamide can be prepared in accordance with the following equation in accordance with German Offenlegungsschrift DE 20 25 327
  • protection of organic material is to be understood broadly in the context of the present application. On the one hand, it comprises the stabilization of an organic material against the damaging effects of light in order to prevent or at least delay the degradation processes of the organic material which are initiated by light.
  • the organic material is mixed with a light-protecting agent.
  • protection also means the indirect protection of organic materials, an organic material containing an agent which protects against light surrounds other organic material at least partially so as to reduce the damaging effect of light for the organic material behind it.
  • organic material means both animate organic material and inanimate organic material.
  • Animate organic material is, for example, human or animal skin; inanimate organic material is, for example, human or animal hair.
  • inanimate organic material examples include foods, cleaning agents, perfumes, textiles, paper, furniture, carpets, molded plastic parts such as electrical housings, cosmetic preparations such as ointments, creams, gels, emulsions and lotions, pharmaceutical formulations such as drops, emulsions, solutions, Pills, tablets and suppositories, lacquers, photographic emulsions, photographic layers and in particular plastics and plastic dispersions.
  • cosmetic preparations such as ointments, creams, gels, emulsions and lotions
  • pharmaceutical formulations such as drops, emulsions, solutions, Pills, tablets and suppositories, lacquers, photographic emulsions, photographic layers and in particular plastics and plastic dispersions.
  • Pyridinedione derivatives of the formula I are preferably used to protect inanimate organic material, in particular to protect plastics.
  • the pyridinedione derivatives of formula I are characterized by high compatibility with plastics, so that, among other things, also the optical properties of the polymer are not impaired.
  • Preferred plastics and plastic mixtures are those which are transparent in the undyed state in the visible wavelength range and can be processed into highly transparent, crystal-clear packaging or packaging materials. These include both homopolymers and copolymers as well as physical ones
  • Blends of polymers (polymer mixtures), where copolymers are obtained by (jointly) copolymerizing two or more different monomers.
  • copolymers such as polyester can of course also contain transesterification products.
  • grafting or grafting can also take place in the case of copolymers.
  • the pyridinedione derivatives of the formula I to be used in accordance with the invention not only protect plastics against the effects of light, but — in particular in the case of transparent plastics — also revitalized and / or inanimate organic material that is at least partially protected from the plastic protected with the pyridinedione derivatives of the formula I. surrounded by the harmful effects of light.
  • Another object of the present invention is therefore the use of at least one pyridinedione derivative of the general formula I or one of its preferred embodiments for producing a layer which absorbs the ultraviolet light.
  • the material of the layer is preferably thermoplastic see plastics, which are used in particular as packaging materials or in glazing.
  • Thermoplastic plastics that should be mentioned in particular are polycarbonates, polyesters, polyvinyl acetals, polyolefins, poly (meth) acrylates, polyacrylonitrile and polyvinyl chloride; furthermore copolymers which are obtained by copolymerization of the monomers on which the plastics mentioned are based, and polymer blends made from the plastics mentioned.
  • Suitable plastics contain at least one polyester, preferably at least one linear polyester.
  • Suitable polyesters and copolyesters are described in EP-A-0678376, EP-A-0 595413 and US 6,096,854, to which reference is hereby made.
  • polyesters are condensation products of one or more polyols and one or more polycarboxylic acids.
  • the polyol is a diol and the polycarboxylic acid is a dicarboxylic acid.
  • the diol component can be selected from ethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 1,6-hexanediol, 1,2-Cyclohexanediol, 1,4-Cyclohexanediol, 1,2-CyclohexanedimethanoI and 1,3-Cyclohexanedimethanol can be selected. Also suitable are diols whose alkylene chain is interrupted one or more times by non-adjacent oxygen atoms.
  • diethylene glycol triethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol and the like.
  • the diol contains 2 to 18 carbon atoms, preferably 2 to 8 carbon atoms.
  • Cycloaliphatic diols can be used in the form of their ice or t-isomer or as a mixture of isomers.
  • the acid component can be an aliphatic, alicyclic or aromatic dicarboxylic acid.
  • the acid component of linear polyesters is generally selected from terephthalic acid, isophthalic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, 1,12-dodecanedioic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and mixtures thereof ,
  • the functional derivatives of the acid component such as esters, for example the methyl esters, anhydrides or halides, preferably chlorides, can also be used.
  • Preferred polyesters are polyalkylene terephthalates and polyalkylene naphthalates, which can be obtained by condensing terephthalic acid or naphthalenedicarboxylic acid with an aliphatic diol.
  • Particularly preferred polyalkylene terephthalates are polyethylene terephthalates
  • PET which is obtained by condensation of terephthalic acid with ethylene glycol.
  • PET can also be obtained by transesterification of dimethyl terephthalate with ethylene glycol with the elimination of methanol to give bis (2-hydroxyethyl) terephthalate and its polycondensation with liberation of ethylene glycol.
  • polyesters are polybutylene terephthalate (PBT), which can be obtained by condensing terephthalic acid with 1,4-butanediol, polyethylene-2,6-naphthalate (PEN), poly-1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate (PCT) and Copolyester of polyethylene terephthalate with cyclohexanedimethanol (PDCT), copolyester of polybutylene terephthalate with cyclohexanedimethanol. Also preferred are copolymers, transesterification products and physical mixtures (blends) of the aforementioned polyalkylene terephthalates.
  • thermoplastic molding compositions are selected from poly- or copolycondensates of terephthalic acid such as poly- or copolyethylene terephthalate (PET or CoPET or PETG), poly (ethylene-2,6-naphthalate) s (PEN) or PEN / PET copolymers and PEN / PET blends.
  • PET or CoPET or PETG poly- or copolyethylene terephthalate
  • PEN poly (ethylene-2,6-naphthalate) s
  • PEN / PET copolymers PEN / PET blends.
  • the copolymers and blends mentioned can also contain portions of transesterification products, depending on their production process.
  • suitable plastics contain at least one polycarbonate polymer selected from the group consisting of polycarbonates, polycarbonate copolymers and physical blends based on polycarbonates with acrylic-butadiene-styrene copolymers, acrylonitrile-styrene-acrylic ester copolymers, polymethyl methacrylates, polybutyl acrylates , Polybutymethacrylates, poly (butylene terephthalates) and polyethylene terephthalates.
  • polycarbonate polymer selected from the group consisting of polycarbonates, polycarbonate copolymers and physical blends based on polycarbonates with acrylic-butadiene-styrene copolymers, acrylonitrile-styrene-acrylic ester copolymers, polymethyl methacrylates, polybutyl acrylates , Polybutymethacrylates, poly (butylene terephthalates) and polyethylene terephthalates.
  • Polycarbonates arise e.g. B. by condensation of phosgene or carbonic acid esters such as diphenyl carbonate or dimethyl carbonate with dihydroxy compounds.
  • Suitable dihydroxy compounds are aliphatic or aromatic dihydroxy compounds.
  • aromatic dihydroxy compounds are bisphenols such as 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol-A), tetraalkylbisphenol-A, 4,4- (meta-phenylenediisopropyl) diphenol (bisphenol M), 4, 4- (para-phenylenedifsopropyl) diphenol, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane (BP-TMC), 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -2- phenylethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane (bisphenol-Z) and, if appropriate, mixtures thereof.
  • bisphenols such as 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol-A
  • the polycarbonates can be branched by using small amounts of branching agents.
  • Suitable branching agents include phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) -hepten-2, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl) - heptane; 1,3,5-tri- (4-hydroxyphenyl) benzene; 1,1,1-tri (4-hydroxyphenyl) heptane; 1,3,5-tri- (4-hydroxyphenyl) -benzoI; 1,1,1-tri- (4-hydroxyphenyl) ethane; Tri- (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 2,2-bis [4,4-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexyl] propane; 2,4-bis (4-hydroxyphenyl-isopropyI) -phenol; 2,6-bis (2-hydroxy-5'-methylbenzyl) -4-methylphenol; 2- (4-hydroxyphenyl)
  • Phenols such as phenol, alkylphenols such as cresol and 4-tert-butylphenol, chlorophenol, bromophenol, cumylphenol or mixtures thereof are suitable, for example, for chain termination.
  • the proportion of chain terminators is usually 1 to 20 mol%, per mol of dihydroxy compound.
  • Suitable plastics contain at least one polymer derived from ⁇ , ⁇ -unsaturated acids and their derivatives, e.g. B. Poiy (meth) acrylate such as poly-methyl methacrylate (PMMA) and polyethylene methacrylate.
  • PMMA poly-methyl methacrylate
  • PMMA polyethylene methacrylate
  • plastics contain at least one vinyl aromatic homo- or copolymer such as polystyrene (PS) or a copolymer of styrene or ⁇ -methylstyrene with dienes and / or acrylic derivatives, such as.
  • PS polystyrene
  • SAN styrene-acrylonitrile
  • ABS acrylonitrile-butadiene-styrene
  • MBS methymethacrylate-butadiene-styrene
  • plastics contain at least one polymer which is derived from unsaturated alcohols and amines or from their acyl derivatives or acetals, such as polyvinyl acetate (PVAC), polyvinyl alcohol (PVAL), polyvinyl formal (PVFM) or polyvinyl butyral (PVB).
  • PVAC polyvinyl acetate
  • PVAL polyvinyl alcohol
  • PVFM polyvinyl formal
  • PVB polyvinyl butyral
  • Polyvinyl acetals are accessible by reacting polyvinyl alcohol with aldehydes.
  • the latter two compounds PVFM and PVB can accordingly be prepared by reacting polyvinyl alcohol with formaldehyde or butyraldehyde.
  • the polyvinyl butyral molding composition generally has an average molecular weight of more than 70,000, preferably about 100,000 to 250,000.
  • the polyvinyl butyral generally has a residual content of less than 19.5, preferably about 17 to 19% by weight of hydroxyl groups calculated as polyvinyl alcohol; a residual content of 0 to 10%, preferably 0 to 3% of the remaining ester groups, calculated as polyvinyl ester.
  • An exemplary PVB is commercially available under the name Butvar® from Solutia, Inc. of St. Louis, Mo. Any glass is suitable as long as it is transparent to light in the visible wavelength range.
  • Such glasses include common clear soda lime glass, IR radiation reflecting coated glass or IR radiation absorbing glass, see e.g. B. US 3,944,352 and US 3,652,303.
  • IR radiation reflecting coated glass see e.g. B. US 3,944,352 and US 3,652,303.
  • IR radiation absorbing glass see e.g. B. US 3,944,352 and US 3,652,303.
  • laminated glass reference is hereby made in full to WO 02/077081, in particular to pages 28 to 32.
  • polyolefins these comprising all polymers which are composed of olefins without further functionality, such as low or high density polyethylene, polypropylene, linear polybutene-1 or polyisobutylene or polybutadiene, and copolymers of mono- or diolefins.
  • Preferred polyolefins are the homopolymers and copolymers of ethylene, and the homopolymers and copolymers of propylene.
  • Suitable polyethylene (PE) homopolymers are e.g.
  • PE-LD low density
  • PE-LLD linear low density
  • metal complex catalysts in the low pressure process from the gas phase, from a solution (e.g. petrol), in a suspension or with a modified high pressure process.
  • a solution e.g. petrol
  • PE-HD high density
  • HD medium pressure
  • Ziegler low pressure
  • Phillips 85 to 180 ° C
  • chromium oxide as a catalyst
  • molar masses about 50,000 g / mol.
  • Ziegler at 1 to 50 bar, 20 to 150 ° C
  • titanium halides, titanium esters or aluminum alkyls as catalysts, molar mass about 200,000 to 400,000 g / mol. Carried out in suspension, solution, gas phase or mass. Very weakly branched, crystallinity 60 to 80%, density 0.942 to 0.965 g / cm 3 .
  • PE-HD-HMW high molecular weight
  • HMW high molecular weight
  • Polyethylene which is produced in a gas phase fluidized bed process using (usually supported) catalysts, e.g. Lupolen® (Basell).
  • catalysts e.g. Lupolen® (Basell).
  • polyethylene which is produced using metallocene catalysts.
  • polyethylene is e.g. commercially available as Luflexen® (Basell).
  • ethylene copolymers are suitable as ethylene copolymers, for example Luflexen® types (Basell), Nordel® and Engage® (Dow, DuPont).
  • co- monomers are e.g. B. ⁇ -olefins with 3 to 10 carbon atoms, especially propylene, but-1-ene, hex-1-ene and oct-1-ene, and also alkyl acrylates and methacrylates with 1 to 20 carbon atoms in Alkyl radical, especially butyl acrylate.
  • suitable comonomers are dienes such as butadiene, isoprene and octadiene.
  • suitable comonomers are cycloolefins, such as cyclopentene, norbornene and dicyclopentadiene.
  • the ethylene copolymers are usually statistical copolymers or block or impact copolymers.
  • Suitable block or impact copolymers of ethylene and comonomers are e.g. B. Polymers in which in the first stage a homopolymer of the comonomer or a random copolymer of the comonomer, for example with up to 15% by weight of ethylene, and then in the second stage a comonomer-ethylene copolymer with ethylene contents of 15 to Polymerized 80 wt .-%. As a rule, so much of the comonomer-ethylene copolymer is polymerized in that the copolymer produced in the second stage has a proportion of 3 to 60% by weight in the end product.
  • the polymerization to produce the ethylene-comonomer copolymers can be carried out using a Ziegler-Natta catalyst system.
  • catalyst systems based on metallocene compounds or on the basis of polymerization-active metal complexes can also be used.
  • polypropylene should be understood to mean both homopolymers and copolymers of propylene.
  • Copolymers of propylene contain minor amounts of monomers copolymerizable with propylene, for example C 2 -C 8 -alk-1-enes such as ethylene, but-1-ene, pent-1-ene or hex-1-ene. Two or more different comonomers can also be used.
  • Suitable polypropylenes include Homopolymers of propylene or copolymers of propylene with up to 50% by weight of other alk-1-enes polymerized in with up to 8 carbon atoms.
  • the copolymers of propylene are statistical copolymers or block or impact copolymers. If the copolymers of propylene have a random structure, they generally contain up to 15% by weight, preferably up to 6% by weight, other alk-1-enes with up to 8 C atoms, in particular ethylene, but-1 -en or a mixture of ethylene and but-1-ene.
  • Suitable block or impact copolymers of propylene are e.g. B. Polymers in which in the first stage a propylene homopolymer or a random copolymer of propylene with up to 15% by weight, preferably up to 6% by weight, of other alk-1-enes with up to 8 ° C. -Atoms and then in the second stage a propylene-ethylene copolymer with ethylene contents of 15 to 80 wt .-%, wherein the propylene Ethylene copolymer can additionally contain further C 4 -C 8 -alk-1-enes, polymerized. As a rule, so much of the propylene-ethylene copolymer is polymerized in that the copolymer produced in the second stage has a proportion of 3 to 60% by weight in the end product.
  • the polymerization for the production of polypropylene can be carried out using a Ziegler-Natta catalyst system.
  • catalyst systems are used which, in addition to a titanium-containing solid component a), also have cocatalysts in the form of organic aluminum compounds b) and electron donor compounds c).
  • catalyst systems based on metallocene compounds or based on polymerization-active metal complexes can also be used.
  • the production of the polypropylenes is usually carried out by polymerization in at least one, often also in two or more reaction zones connected in series (reactor cascade), in the gas phase, in a suspension or in a liquid phase (bulk phase).
  • reactor cascade The usual reactors used for the polymerization of C 2 -C 8 -alk-1-enes can be used. Suitable reactors include continuously operated stirred tanks, loop reactors, powder bed reactors or fluidized bed reactors.
  • the polymerization for the preparation of the polypropylenes used is carried out under customary reaction conditions at temperatures from 40 to 120 ° C., in particular from 50 to 100 ° C. and pressures from 10 to 100 bar, in particular from 20 to 50 bar.
  • Suitable polypropylenes generally have a melt flow rate (MFR), according to ISO 1133, of 0.1 to 200 g / 10 min., In particular 0.2 to 100 g / 10 min., At 230 ° C. and under a weight of 2.16 kg.
  • MFR melt flow rate
  • suitable plastics contain at least one polyolefin.
  • Preferred polyolefins contain at least one copolymerized copolymer, which is selected from ethylene, propylene, 1-butene, isobutylene, 4-methyl-1-pentene, butadiene, isoprene and mixtures thereof.
  • Homopolymers, copolymers of the olefin monomers mentioned and copolymers of at least one of the olefins mentioned are suitable as the main monomer and other monomers (such as vinylaromatics) as comonomers.
  • Suitable polyolefins are low density polyethylene homopolymers (PE-LD) and polypropylene homopolymers and polypropylene copolymers.
  • Suitable polypropylenes are, for example, biaxially oriented polypropylene (BOPP) and crystallized polypropylene.
  • Other suitable plastics contain at least one polyurethane.
  • Polyurethanes are generally addition products from at least one diisocyanate and at least one diol component, which moreover also have higher-functionality isocyanates, e.g. B. triisocyanate, and higher functional polyols.
  • Suitable isocyanates are aromatic diisocyanates such as 2,4- and 2,6-tolylene diisocyanate (TDI) and isomer mixtures thereof, tetramethylxylene diisocyanate (TMXDI), xyiene diisocyanate (XDI), diphenylmethane-4,4'-diisocyanate (MDI), and aliphatic diisocyanates such as Dicylohexylmethane 4,4'-diisocyanate (H-
  • TDI 2,4- and 2,6-tolylene diisocyanate
  • TDI tetramethylxylene diisocyanate
  • XDI xyiene diisocyanate
  • MDI diphen
  • Preferred diisocyanates include hexamethylene diisocyanate (HMDI) and isophorone diisocyanate.
  • Triisocyanates e.g. B. triphenylmethane triisocyanate-4,4,, 4 "and the cyanurates and biurets of the aforementioned diisocyanates.
  • Suitable diols are glycols with preferably 2 to 25 carbon atoms. These include 1, 2-ethanediol, 1, 2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1, 6-hexanediol, 1,10-decanediol, diethylene glycol, 2.2, 4-trimethylpentanediol-1, 5, 2,2-dimethylpropanediol-1, 3, 1, 4-dimethylolcyclohexane, 1,6-dimethylolcyclohexane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A), 2,2 - bis (4-hydroxyphenyl) butane (bisphenol B) or 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane (bisphenol C).
  • Polyols are also useful starting materials for the production of polyurethanes. These are trihydric (so-called triols) and higher alcohols. They generally have 3 to 25, preferably 3 to 18, carbon atoms. These include glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, erythritol, pentaerythritol, sorbitol and their alkoxylates.
  • plastics can also contain physical blends of the aforementioned polymers.
  • the pyridinedione derivatives of the formula I are advantageously used to stabilize thermoplastics, the transmission of which for electromagnetic radiation of the wavelength between 420 nm and 800 nm in the uncolored state is preferably greater than 90%.
  • the present invention also relates to the use of at least one pyridinedione derivative of the general formula I for the production of a layer which absorbs the ultraviolet light.
  • the absorbent layer is preferably transparent in the wavelength range between 420 and 800 nm.
  • the preferably transparent layer absorbing the ultraviolet light is based on a thermoplastic.
  • Suitable thermoplastics are thermoplastics which contain at least one polymer selected from the group consisting of polyesters, polycarbonates, polyolefins, polyvinyl acetals, polystyrene, copolymers of styrene or .alpha.-methylstyrene with dienes and / or acrylic derivatives and mixed forms of the aforementioned polymers.
  • the transparent layer can, for example, be part of architectural glazing, car glazing or a film to be glued to glass or plastic for insulation or filtering purposes, in particular part of a laminated glass in car glazing.
  • the plastic film preferably contains a polyvinyl acetal, in particular polyvinyl butyral.
  • the pyridinedione derivative of the formula I contained in the laminated glass acts as a UV absorber to protect revitalized organic and inanimate organic material, so that, for example, the driver and the inanimate organic material present in the vehicle are protected from the damaging effects of ultraviolet radiation , Examples of possible damage are erythema or sunburn with animate organic material or yellowing, discoloration, cracking or embrittlement with inanimate organic material.
  • the plastic additionally contains at least one further light stabilizer which absorbs light radiation in the UV-A and / or UV-B range and / or further (co) stabilizers.
  • the additionally used light stabilizer as well as any (co) stabilizers used must be compatible with the pyridinedione derivative of the formula I. They are preferably colorless in the visible range or have only a slight intrinsic color.
  • the light stabilizers or (co) stabilizers which may also be used preferably have high migration fastness and temperature resistance.
  • Suitable light stabilizers and further (co) stabilizers are selected, for example, from groups a) to s):
  • Group a) of 4,4-diarylbutadienes includes, for example, compounds of the formula A.
  • the compounds are known from EP-A-916 335.
  • the substituents R 10 and / or Rn are preferably dC 8 alkyl and C 5 -C 8 cycloalkyl.
  • Group b) of the cinnamic acid esters includes, for example, 2-isoamyl 4-methoxycinnamate, 2-ethylhexyl 4-methoxycinnamate, methyl- ⁇ -methoxycarbonylcinnamate, methyl- ⁇ -cyano- ⁇ -methyl-p-methoxycinnamate, butyl- ⁇ - cyano- ⁇ -methyl-p-methoxy-cinnamate and methyl- ⁇ -methoxycarbonyl-p-methoxycinnamate.
  • Group c) of the benzotriazoles includes, for example, 2- (2'-hydroxyphenyl) benzotriazoles such as 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (3 ', 5 , -di-tert-butyl- 2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5 '- (1, 1, 3,3-tetramethylbutyl) phenyl) benzotriazole , 2- (3, 5-di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl) -5-chloro-benzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl) -5 - chlorobenzotriazole, 2- (3'-sec-butyl-5 , -tert-butyl-2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-4'-
  • Group d) of the hydroxybenzophenones includes, for example, 2-
  • Hydroxybenzophenones such as 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2 ', 4,4'-tetra-hydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4, 4'-dimethoxybenzophenone, 2,2 , -dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4- (2-ethylhexyloxy) benzophenone, 2-hydroxy-4- (n-octyloxy) benzophenone, 2-hydroxy-4 -methoxy-4'-methylbenzophenone, 2-hydroxy-3-carboxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its sodium salt, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone-5,5'- bisulfonic acid and its sodium salt.
  • Group e) of the diphenylcyanoacrylates includes, for example, ethyl 2-cyan-3,3-diphenyl acrylate, which is commercially available, for example, under the name Uvinul® 3035 from BASF AG, Ludwigshafen, 2-ethylhexyl-2-cyan-3, 3-diphenyl acrylate, which is commercially available, for example, as Uvinul® 3039 from BASF AG, Ludwigshafen, and IS-Bis ⁇ '- cyano-S'.S'-diphenylacryloyOoxyj ⁇ - bis' -cyano-S'.S '-diphenyl-acryloyl) oxy] methyl ⁇ propane, which is commercially available, for example, under the name Uvinul® 3030 from BASF AG, Ludwigshafen.
  • Group f) of the oxamides includes, for example, 4,4'-dioctyloxyoxanilide, 2,2'-diethoxyoxanilide, 2,2'-dioctyloxy-5,5 , -di-tert-butoxanilide, 2 > 2'-didodecyloxy-5 , 5'-di-tert-butoxanilide, 2-ethoxy-2'-ethyloxanilide, N, N'-bis (3-dimethylaminopropyl) oxamide, 2-ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethoxanilide and its mixture with 2-ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-tert-butoxanilide and mixtures of ortho-, para-methoxy-disubstituted oxanilides and mixtures of ortho- and para-ethoxy disubstituted oxanilides.
  • Group g) of the 2-phenyl-1,3,5-triazines includes, for example, 2- (2-hydroxyphenyl) 1,3,5-triazines such as 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1, 3,5-triazine, 2- (2,4-dihydroxyphenyl ) -4,6- bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (2-hydroxy-4-propyloxyphenyl) -6- (2,4-dimethylphenyl) -1, 3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -4,6-bis (4-methyiphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-dodecyl
  • Group h of the antioxidants includes, for example:
  • Alkylated monophenols such as 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2-tert-butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-di- tert-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-isobutylphenol, 2,6-dicyclopentyl-4-methylphenol, 2- ( ⁇ -methylcyclohexyl) -4,6-dimethylphenol, 2, 6-dioctadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-tricyclohexylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol, unbranched or branched in the side chain nonylphenols such as 2,6-di-nonyl-4-methylphenol , 2,4-dimethyl-6- (1-methylundec-1-yl) phenol, 2,4-dimethyl
  • Alkylthiomethylphenols such as 2,4-dioctylthiomethyl-6-tert-butylphenol, 2,4-dioctylthiomethyl-6-methylphenol, 2,4-dioctylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-didodecylthiomethyl I-4-nonylphenol.
  • Hydroquinones and alkylated hydroquinones such as 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-di-tert-butylhydroquinone, 2,5-di-tert-amylhydroquinone, 2,6-diphenyl-4-octadecyloxyphenol , 2,6-di-tert-butyl hydroquinone, 2,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, 3,5-di-tert-butyl-4 - " hydroxyphenyl stearate, bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) adipate.
  • 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenol 2,5-di-tert-butylhydroquinone, 2,5-di-tert-amylhydroquinone, 2,6-dipheny
  • Tocopherols such as ⁇ -tocopherol,? -Tocopherol, ⁇ -tocopherol, ⁇ -tocopherol and mixtures thereof (vitamin E).
  • Hydroxylated thiodiphenyl ethers such as 2,2'-thio-bis (6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-thio-bis (4-octylphenol), 4,4'-thio-bis (6- tert-butyl-3-methylphenol), 4,4'-thio-bis (6-tert-butyl-2-methylphenol), 4,4'-thio-bis- (3,6-di-sec-amylphenol), 4,4'-bis (2,6-dimethyl-4-hydroxyphenyl) disulfide.
  • Alkylidene bisphenols such as 2,2'-methylene-bis (6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-methylene-bis (6-tert-butyl-4-ethylphenol), 2,2 ' -Methylene bis [4-methyl-6- ( ⁇ -methylcyclohexyl) phenol], 2,2'-methylene bis (4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2'-methylene bis (6-nonyl -4-methylphenol), 2,2'-methylene-bis (4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-ethylidene-bis (4,6-di-tert-butylphenol), 2,2 ' -Ethylidene-bis (6-tert-butyl-4-isobutylphenol), 2,2'-methylene-bis [6- ( ⁇ -methylbenzyl) -4-nonylphenol], 2,2'-methylene-bis [6- ( ⁇ , ⁇ -dimethylbenz
  • Benzyl compounds such as, for example, SSS'. ⁇ '-tetra-tert-butyl ⁇ '- dihydroxydibenzyl ether, octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzylmercaptoacetate, tridecyl-4-hydroxy-3,5-di-tert- butylbenzylmercaptoacetate, tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) amine, 1,3,5-tri- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,4,6- trimethylbenzene, di- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) sulfide, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-mercapto-acetic acid isooctyl ester, bis- (4-tert-butyl-3- hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) dithi
  • Hydroxybenzylated malonates such as dioctadecyl 2,2-bis (3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl) maionate, di-octadecyl-2- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl ) - malonate, di-dodecylmercaptoethyl-2,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate, bis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenyl] -2 , 2-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate.
  • Hydroxybenzyl aromatics such as 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,4,6-trimethylbenzene, 1,4-bis (3,5-di- tert-butyi-4-hydroxybenzyl) - 2,3,5,6-tetramethylbenzene, 2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) phenol.
  • Triazine compounds such as 2,4-bis (octylmercapto) -6- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyaniiino) -1,3,5-triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis (3rd , 5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino) -1,3,5-triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy) -1,3 , 5-triazine, 2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy) -1, 2,3-triazine, 1, 3,5-tris- (3,5-di tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 1, 3,5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanurate, 2,4,6-tri
  • Benzylphosphonates such as, for example, dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, diethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate ((3,5-bis (1,1-dimethylethyl) - 4-hydroxyphenyI) methyI) lphosphonic acid diethyl ester), dioctad cyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylphosphonate, calcium salt of 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonic acid monoethyl ester.
  • Hydroxystearic acid anilide 2,4-bis-octylmercapto-6- (3,5-tert-butyl-4-hydroxyanilino) -s-triazine and octyl-N- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) - carbamate.
  • Esters of jff- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid with mono- or polyhydric alcohols such as B. with methanol, ethanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, ethylene glycol, 1,2-propanediol, neopentyl glycol, thiodiethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, pentaerythritol, tris (hydroxyethyl ) - isocyanurate, N, N'-bis (hydroxyethyl) oxalic acid diamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexanediol, trimethylolpropane, 4-hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-tri
  • Esters of N (5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl) propionic acid with mono- or polyhydric alcohols such as. B. with methanol, ethanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1, 6-hexanediol, 1,9-nonanediol, ethylene glycol, 1,2-propanediol, neopentyl glycol, thio-diethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, pentaerythritol, tris (hydroxyethyl) isocyanurate, N, N'-bis (hydroxyethyl) oxalic acid diamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexanediol, trimethylolpropane, 4-hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo [2.2.2
  • Esters of? - (3,5-dicydohexyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid with mono- or polyhydric alcohols such as B. with methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1, 6-hexanediol, 1,9-nonanediol, ethylene glycol, 1, 2-propanediol, neopentyl glycol, thiodiethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, pentaerythritol, tris (hydroxyethyl) isocyanurate, N.
  • mono- or polyhydric alcohols such as B. with methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1, 6-hexanediol, 1,9-nonanediol, ethylene glycol, 1, 2-propanediol, neopentyl glycol, thiod
  • Esters of 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylacetic acid with mono- or polyhydric alcohols such as. B. with methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanediol, 1, 9-nonanediol, ethylene glycol, 1,2-propanediol, neopentyl glycol, thiodiethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, pentaerythritol, tris (hydroxyethyl) isocyanurate, N, N'- bis (hydroxyethyl) oxalic acid diamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexanediol, trimethylolpropane, 4-hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabiicycio [2.2.2] octane.
  • Amides of £ - (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid such as e.g. B. N, N'-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl) hexamethylenediamide, N, N'-bis (3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyphenylpropionyl) trimethylene diamide, N, N'-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl) hydrazide, N, N'-bis [2- (3- [3,5-di-tert- butyI-4-hydroxyphenyl] - propionyloxy) ethyl] -oxamide (e.g. Naugard®XL-1 from Uniroyal).
  • vitamin C Ascorbic acid (vitamin C)
  • Amine antioxidants such as N, N'-di-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N'-di-sec-butyl-p-phenylenediamine, N, N'-bis (1,4-dimethylpentyl) -p- phenylenediamine, N, N'-bis (1-ethyl-3-methylpentyl) -p-phenylenediamine, N, N'-bis (1-methylheptyl) -p-phenylenediamine, N, N'-dicyclohexyl-p-phenylenediamine, N , N'-diphenyl-p-phenylenediamine, N, N'-bis (2-naphthyl) -p-phenylenediamine, N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N- (1,3-dimethylbutyI) -N '-phenyl-
  • Group i) of the nickel compounds includes, for example, nickel complexes of 2,2'-thio-bis- [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol], such as the 1: 1 or 1: 2 complex, optionally with additional ligands such as n-butylamine, triethanolamine or N-cyclohexyl-diethanolamine, nickel dibutyldithiocarbamate, nickel salts of 4-hydroxy-3,5-di-tert- butylbenzylphosphonic acid monoalkyl esters such as e.g. B. the methyl or ethyl ester, nickel complexes of ketoximes such. B. of 2-hydroxy-4-methylphenylundecylketoxim, nickel complex of 1-phenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazole, optionally with additional ligands.
  • Group j) of the sterically hindered amines includes, for example, 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1-allyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1-benzyl-4-hydroxy -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) succinate, bis (1 , 2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidylosebacate, bis (1-octyloxy-2, 2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl -4-piperidyl) -n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonate (n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzyl-malonic acid bis (1
  • Reaction product of 1-oxyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine and a carbon residue of t-amyl alcohol 1 - (2-hydroxy-2-methylpropoxy) -4-hydroxy-2,2,6 , 6-tetramethylpiperidine, 1- (2-hydroxy-2-methylpropoxy) -4oxo-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, bis (1 - (2-hydroxy-2-methylpropoxy) -2,2,6,6 tetramethylpiperidin-4-yl) sebacate, bis (1 - (2-hydroxy-2-methylpropoxy) -2, 2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) adipate, bis (1- (2-hydroxy-2-) methylpropoxy) -2, 2,6,6-tetramethyipiperidin-4-yl) succinate, bis (1 - (2-hydroxy-2-methylpropoxy) -2, 2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) glutarate, 2 , 4-bis ⁇ N [1
  • Group k) of the metal deactivators includes, for example, N, N'-diphenyloxalic acid diamide, N-salicylal-N'-salicyloyl hydrazine, N, N'-bis (salicyloyl) hydrazine, N, N'-bis (3.5 di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl) hydrazine, 3-salicyloylamino-1, 2,4-triazole,
  • Group I) of the phosphites and phosphonites include, for example, triphenylphosphite, diphenylalkylphosphite, phenyldialkylphosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, trilaurylphosphite, trioctadecylphosphite, distearylpentaerythritol diphosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenithritol) bis (2) , 4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) - pentaerythritol diphosphite, diisodecyloxypentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl
  • the group m) of hydroxylamines include, for example, N, N-dibenzylhydroxylamine, N, N-diethylhydroxylamine, NN-dioctylhydroxylamine, N, N-dilaurylhydroxylamine, N, N-ditetradecylhydroxylamine, N, N-dihexadecylhydroxylamine, N, N-dioctadecylhydroxylamine , N-hexadecyl-N-octadecylhydroxylamine, N-heptadecyl-N-octa-decylhydroxylamine, N-methyl-N-octadecylhydroxylamine and N, N-dialkylhydroxylamine from hydrogenated tallow fatty amines.
  • the group n) of the nitrones includes, for example, N-benzyl- ⁇ -phenylnitron, N-ethyl- ⁇ -methylnitron, N-octyl- ⁇ -heptylnitron, N-lauryl- ⁇ -undecylnitron, N-tetradecyl- ⁇ -tridecylnitron, N -Hexadecyl- ⁇ -pentadecylnitron, N-octadecyl- ⁇ -heptadecylnitron, N-Hexadecyl- ⁇ -heptadecylnitron, N-Ocatadecyl- ⁇ -pentadecylnitron, N-heptadecyl- ⁇ -heptadecylnitron- ⁇ -hexadecylnitron, N-octadecyl - ⁇ -heptadecylnitrone and nitrones, derived from N, N-
  • Group o) of the amine oxides includes, for example, amine oxide derivatives as described in U.S. Pat. Patents Nos. 5,844,029 and 5,880,191, didecylmethylamine oxide, tridecylamine oxide, tridodecylamine oxide and trihexadecylamine oxide.
  • Group p) of the benzofuranones and indolinones include, for example, those in US Patents 4,325,863; 4,338,244; 5,175,312; 5,216,052; 5,252,643; in DE-A-4316611; in DE-A-4316622; in DE-A-4316876; described in EP-A-0589839 or EP-A-0591102 or 3- [4- (2-acetoxyethoxy) phenyl] -5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-one, 5,7-di- tert-butyl-3- [4- (2-stearoyloxyethoxy) phenyl] benzofuran-2-one, 3,3'-bis [5,7-di-tert-butyl-3- (4- [2-hydroxyethoxy] phenyl ) benzofuran-2-one], 5,7-di-tert-butyl-3- (4-ethoxyphenyl) be
  • Group q) of the thiosynergists includes, for example, dilauryl thiodipropionate or distearyl thiodipropionate.
  • the group r) of the peroxide-destroying compounds includes, for example, esters of ⁇ -thiodipropionic acid, for example the lauryl, stearyl, myristyl or tridecyl ester, mercaptobenzimidazole or the zinc salt of 2-mercaptobenzimidazole, zinc dibutyl dithiocarbamate, dioctadetrakyl disulfide (dioctadetrakyl disulfide) -dodecylmercapto) propionate.
  • Group s) of the basic costabilizers include, for example, melamine, polyvinyl pyrrolidone, dicyandiamide, triallyl cyanurate, urea derivatives, hydrazine derivatives, amines, polyamides, polyurethanes, alkali metal and alkaline earth metal salts of higher fatty acids, for example calcium stearate, zinc stearate, magnesium behenate, magnesium sthenate, magnesium sthenate, magnesium sthenate, magnesium sthenate, magnesium sthenate, magnesium sthenate, magnesium sthenate, magnesium sthenate, magnesium sthenate, magnesium sthenate, magnesium sthenate, magnesium sthenate, magnesium sthenate, magnesium sthenate, magnesium sthenate, magnesium sthenate, magnesium sthenate and potassium palmitate, antimony catecholate or zinc catecholate.
  • melamine polyvinyl
  • At least one compound I is preferably used together with at least one further light stabilizer which has at least one absorption maximum in the wavelength range from 280 to 400 nm.
  • the further light stabilizer is preferably selected from compounds of groups b), c), d), e) and g).
  • the additionally used light stabilizer therefore has at least one absorption maximum in the UVB range.
  • Absorption maxima in the context of the present invention are the bands belonging to the corresponding local or absolute maxima in the UV spectrum of the respective compounds, measured in conventional organic solvents such as dichloromethane, acetonitrile or methanol at room temperature.
  • the maximum absorbance of the UVB absorber which is measured in solution, usually in dichloromethane, at a concentration of 1% by weight and a layer thickness of 1 cm, is at least 100, in particular at least 200.
  • light stabilizers used in particular are the aforementioned diphenylcyanoacrylates of group e).
  • the plastic can also contain other additives.
  • Suitable additives of group t) are the usual additives, such as. B., pigments, dyes, nucleating agents, fillers or reinforcing agents, anti-fogging agents, biocides and antistatic agents.
  • Suitable pigments are inorganic pigments, for example titanium dioxide in its three modifications rutile, anatase or brookite, ultramarine blue, iron oxides, bismuth vanadates or carbon black, and the class of organic pigments, for example compounds from the class of phthalocyanines, perylenes, azo compounds, isoindolines, Quinophthalones, diketopyrolopyrols, quinacridones, dioxazines, indanthrones.
  • Dyes are to be understood as meaning all colorants which dissolve completely in the plastic used or are present in a molecularly disperse distribution and can therefore be used for the highly transparent, non-scattering coloring of polymers.
  • Organic compounds which have fluorescence in the visible part of the electromagnetic spectrum, such as fluorescent dyes are also to be regarded as dyes.
  • Suitable nucleating agents include, for example, inorganic substances, for example talc, metal oxides such as titanium dioxide or magnesium oxide, phosphates, carbonates or sulfates of preferably alkaline earth metals; organic compounds such as mono- or polycarboxylic acids and their salts such as. B.4-tert-butylbenzoic acid, adipic acid, diphenylacetic acid, sodium succinate or sodium benzoate; polymeric compounds, such as ionic copolymers ("ionomers").
  • inorganic substances for example talc, metal oxides such as titanium dioxide or magnesium oxide, phosphates, carbonates or sulfates of preferably alkaline earth metals
  • organic compounds such as mono- or polycarboxylic acids and their salts such as. B.4-tert-butylbenzoic acid, adipic acid, diphenylacetic acid, sodium succinate or sodium benzoate
  • polymeric compounds such as ionic copolymers ("iono
  • Suitable fillers or reinforcing materials include, for example, calcium carbonate, silicates, talc, mica, kaolin, mica, barium sulfate, metal oxides and hydroxides, carbon black, graphite, wood flour and flours or fibers of other natural products, synthetic fibers.
  • fibrous or pulverulent fillers are also carbon or glass fibers in the form of glass fabrics, glass mats or glass silk rovings, cut glass, glass balls and wool tonite. Glass fibers can be incorporated both in the form of short glass fibers and in the form of continuous fibers (rovings).
  • Suitable antistatic agents are, for example, amine derivatives such as N, N-bis (hydroxyalkyl) alkylamines or alkylene amines, polyethylene glycol esters and ethers, ethoxylated carboxylic acid ester and amides and glycerol mono- and distearates, and mixtures thereof.
  • At least one pyridinedione derivative of the formula I is added to the plastic in an amount of 0.01 to 10% by weight, preferably 0.01 to 5% by weight and particularly preferably 0.01 to 1.0% by weight. %, based on the total weight of the plastic.
  • the total weight of the plastic is understood to mean the weight of the plastic mixed with the pyridinedione derivative of the formula I and, if appropriate, further (co) stabilizers (plastic + sum of all (co) stabilizers + sum of all other additives).
  • the compounds from groups a) to s) are used in customary amounts known to the person skilled in the art. They usually come in a concentration of 0.0001 to 10 wt .-%, preferably 0.01 to 1 wt .-%, based on the total weight of the plastic for use. In the case of the benzofuranones of group p), even lower concentrations of preferably 0.001 to 0.1% by weight are usually used.
  • the additives of group t) are used in the usual amounts. They are usually used in an amount of 0 to 60% by weight, based on the total weight of the plastic.
  • the pyridinedione derivative of the formula I used according to the invention can also in the form of a premix (masterbatch or compound) which contains at least one pyridinedione derivative of the formula I in a concentration of 1 to 20% by weight, of the materials to be stabilized, usually a plastic.
  • the premix can contain the aforementioned compounds from groups a) to s) and other additives from group t).
  • the organic material is preferably a polymer selected from the group consisting of polyesters, polycarbonate polymers, polyolefins, polyvinyl acetals, polystyrene, copolymers of styrene or ⁇ -methylstyrene with dienes and / or acrylic derivatives and physical blends of the aforementioned polymers.
  • compositions according to the invention regarding suitable and preferred embodiments apply equally to the corresponding use of such a pyridinedione derivative of the formula I in a thermoplastic.
  • An advantageous composition contains, for example: at least one pyridinedione derivative of the formula I as previously defined; at least one polyvinyl butyral (PVB); at least one oligoalkylene glycol alkyl carboxylic acid diester as a plasticizer; - At least one aliphatic carboxylic acid salt to control the adhesion; optionally at least one further UV absorber, selected from the group consisting of benzotriazoles, 2-phenyl-1,3,5-triazines, hydroxybenzophenones, diphenylcyanoacrylates and mixtures thereof; and optionally at least one further component selected from the group consisting of fillers, dyes, pigments and other additives. It is preferred to use at least one pyridinedione derivative of the formula I in PVB films in laminated glass, for example for automotive glazing.
  • the polyvinyl butyrals used in the polymer composition generally have an average molecular weight of more than 70,000, preferably about 100,000 to 250,000.
  • the polyvinyl butyral generally has a residual content of less than 19.5, preferably about 17 to 19,% by weight. -% of hydroxyl groups, calculated as polyvinyl alcohol; a residual content of 0 to 10%, preferably 0 to 3%, of the remaining ester groups, calculated as polyvinyl ester.
  • a polyvinyl butyral commercially available under the name Butvar® from Solutia, Inc. of St. Louis, Mo. is advantageous.
  • the polyvinyl butyral molding composition is usually used in the form of a film with a thickness of 0.13 to 1.5 mm.
  • the polyvinyl butyral can be shaped to the desired thickness, for example in an extrusion film line.
  • Suitable oligoalkylene glycol carboxylic acid diesters include the esters of aliphatic, unbranched or branched C 2 -C 10 monocarboxylic acids, preferably C 6 -C 8 monocarboxylic acids, with tri-C 2 -C 3 alkylene glycols or tetra-C 2 -C 3 alkylene glycols.
  • Suitable plasticizers are, for example, triethylene glycol di (2-ethyl butyrate), triethylene glycol di (2-ethyl hexanoate), triethylene glycol diheptanoate or tetraethylene glycol diheptanoate.
  • the proportion of plasticizer is usually 20 to 80% by weight, preferably 25 to 45% by weight, based on the total weight of the polymer composition.
  • Suitable aliphatic carboxylic acid salts for controlling the adhesion are, for example, the polyvalent metal salts of unbranched or branched -C ⁇ - monocarboxylic acids.
  • suitable metals are zinc, aluminum, lead or alkaline earth metals such as magnesium or calcium.
  • a suitable example of an aliphatic carboxylic acid salt for controlling the adhesion is, for example, the magnesium salt of 2-ethylbutyric acid.
  • the salts reduce the stickiness and toughness of the polyvinyl butyral.
  • the proportion of aliphatic carboxylic acid salt is usually 0.0001 to 0.5% by weight, preferably 0.0001 to 0.1% by weight, based on the total weight of the polymer composition.
  • the polyvinyl butyral polymer composition can contain at least one further UV absorber, which is preferably selected from the group consisting of benzotriazoles, 2-phenyl-1, 3,5-triazines, hydroxybenzophenones, diphenylcyanoacrylates and mixtures thereof.
  • at least one further UV absorber which is preferably selected from the group consisting of benzotriazoles, 2-phenyl-1, 3,5-triazines, hydroxybenzophenones, diphenylcyanoacrylates and mixtures thereof.
  • benzotriazoles are 2- (2'-hydroxyphenyl) benzotriazoles, preferably those mentioned above.
  • the following are particularly preferred: 2- (3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole [CAS No. 3896-11-5), which is commercially available, for example, as Tinuvin® 326 from Ciba Specialty Chemicals, Inc. is available; 2,4-di-tert-butyl-6- (5-chlorobenzotriazol-2-yl) phenol [CAS No. 3864-99-1], which is commercially available, for example, as Tinuvin® 327 from Ciba Specialty Chemicals, Inc.
  • 2-phenyl-1,3,5-triazines 2- (2'-hydroxyphenyl) -1,3,5-triazines, preferably those mentioned above. Particularly preferred are: - 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-hexyloxyphenol [CAS 147315-50-2], which is available commercially, for example, as Tinuvin® 1577 from Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. is available; and 2,4-bis (2,4-dimethylphenyI) -6- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyI) -1, 3,5-triazine [CAS No. 2725-22-6], which is commercially available, for example, as Cyasorb ® UV 1164 from Cytec is available. ,
  • hydroxybenzophenones examples include 2-hydroxybenzophenones, preferably those mentioned above. Particularly preferred is: 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone [CAS No. 1843-05-6], which is commercially available, for example, as Chimassorb® 81 from Ciba Specialty Chemicals, Inc.
  • diphenylcyanoacrylates examples include those mentioned above. Particularly preferred are: 1,3-bis - [(2'-cyano-3 ', 3'-diphenylacryloyl) oxy] -2,2-bis ⁇ [2'-cyano-3', 3'-diphenyl-acryloyl) oxy] methyl ⁇ propane [CAS No. 178671-58-4], which is commercially available, for example, under the name Uvinul® 3030 from BASF AG, Ludwigshafen; Ethyl 2-cyan-3,3-diphenyl acrylate [CAS No.
  • the proportion of further UV absorber is 0.05 to 2% by weight, preferably 0.1 to 1% by weight, based on the Total weight of the polymer composition. In the case of thin polymer layers, a higher proportion of UV absorber is generally used than thick polymer layers.
  • the polyvinyl butyral polymer composition can additionally contain at least one further component which is selected from the group consisting of fillers, dyes, pigments and other additives.
  • fillers dyes, pigments and other additives.
  • suitable fillers, dyes and pigments reference is made in full to what has been said above.
  • a further advantageous composition contains: at least one pyridinedione derivative of the formula I as previously defined; at least one polycarbonate polymer selected from the group consisting of polycarbonates, polycarbonate copolymers and physical blends of polycarbonates with acrylic-butadiene-styrene copolymers, acrylonitrile-styrene-acrylic ester copolymers, polymethyl methacrylates, polybutyl acrylates, polybutyl methacrylates, poly (butylene terephthalate) and polyethylene terephthalates; at least one stabilizer selected from the group consisting of phosphites, phosphonites and mixtures thereof; optionally at least one further UV absorber, selected from the group consisting of benotriazoles, 2-phenyl-1,3,5-triazines, diphenyicyanacrylates and mixtures thereof; optionally at least one 2,6-dialkylated phenol as an antioxidant and optionally at least one further component selected from the group consisting of fillers, dye
  • the pyridinedione derivatives of the formula I are also advantageously used in polycarbonate polymer compositions.
  • polycarbonate copolymers encompasses polycarbonates which can be obtained by condensing phosgene or carbonic acid esters with at least two different dihydroxy compounds, for example different bisphenols.
  • a proportion of halogenated bisphenols, for example tetrabromobisphenol increases the flame resistance
  • a proportion of bisphenol S (dihydroxydiphenyl sulfide) increases the notched impact strength.
  • the polycarbonate copolymers include, for example, polycarbonate copolymers based on bisphenol A and bisphenol C, or polycarbonate copolymers based on bisphenol A and bisphenol TMC (trimethylcyclohexane).
  • polycarbonate copolymers also includes polyester carbonates, which can be obtained, for example, by reacting bisphenols with phosgene and aromatic dicarboxylic acid dichlorides, and block copolymers composed of polycarbonate and polyalkylene oxide blocks.
  • the polycarbonate polymer composition comprises at least one stabilizer selected from the group consisting of phosphites and phosphonites.
  • suitable phosphites and phosphonites reference is made in full to what has been said above.
  • Preferred phosphites and phosphonites are tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite [CAS No.
  • the polycarbonate polymer composition can contain at least one further UV absorber.
  • Suitable further UV absorbers are those mentioned above.
  • the further UV absorbers are preferably selected from the group consisting of benzotriazoles, 2-phenyl-1, 3,5-triazines, diphenylcyanoacrylates and mixtures thereof.
  • benzotriazoles examples include 2- (2'-hydroxyphenyl) benzotriazoles, preferably those mentioned above. Particularly preferred are: 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol [CAS No. 70321-86-7], which is commercially available, for example, as Tinuvin ® 234 is available from Ciba Specialty Chemicals, Inc.; - 2,4-di-tert-butyl-6- (5-chlorobenzotriazoi-2-yl) phenol [CAS No.
  • 2-phenyl-1, 3,5-triazines examples include 2- (2'-hydroxyphenyl) -1,3,5-triazines, preferably those mentioned above. Particularly preferred are: 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-hexyloxyphenol [CAS No. 147315-50-2], which is commercially available, for example, as Tinuvin® 1577 is available from Ciba Specialty Chemicals, Inc.
  • diphenylcyanoacrylates examples include those mentioned above. Preferred are: 1 ) 3-bis - [(2'-cyano-3 ', 3'-diphenylacryloyl) oxy] -2,2-bis ⁇ [2'-cyano-3', 3'-diphenyl-acryloyl) oxy ] methyl ⁇ propane [CAS No. 178671-58-4], which is commercially available, for example, under the name Uvinul® 3030 from BASF AG, Ludwigshafen; and ethyl 2-cyan-3,3-diphenyl acrylate [CAS no. 5232-99-5], which is commercially available, for example, under the name Uvinul® 3035 from BASF AG, Ludwigshafen.
  • the proportion of further UV absorber is up to 10% by weight, preferably 0.001-10% by weight, in particular 0.05-10% by weight, very particularly preferably 0.1-10% by weight. %, based on the total weight of the polymer composition. In the case of thin polymer layers, a higher proportion of UV absorber is generally used than thick polymer layers.
  • the polycarbonate polymer composition can contain at least one 2,6-dialkylated phenol as an antioxidant.
  • Suitable 2,6-dialkylated phenols are the aforementioned and in particular the esters of ⁇ - (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid with mono- or polyhydric alcohols.
  • Preferred esters of ⁇ - (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid with mono- or polyhydric alcohols are pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate ] [CAS No.
  • antioxidant is usually up to 2000 ppm, preferably 500 to 2000 ppm, based on the total weight of the polymer composition.
  • a further advantageous polymer composition contains both at least one 2,6-dialkylated phenol as an antioxidant and at least one phosphite and / or phosphonite as a stabilizer.
  • the ratio of antioxidant to costabilizer is then usually in the range from 1:10 to 10: 1.
  • An advantageous polymer composition contains at least one polycarbonate, at least one pyridinedione derivative of the formula I as defined above and, as a further component ⁇ ), the substance (s) indicated in one row of Table A (compositions 1.1 to 1.60).
  • compositions 1.1 to 1.60 The proportions by weight of the individual constituents in the compositions 1.1 to 1.60 are in the ranges given above, based on the total weight of the polymer composition.
  • compositions are 2.1 to 2.60, which differ from the corresponding compositions 1.1 to 1.60 only in that the polycarbonate is replaced by a polycarbonate copolymer.
  • compositions are 3.1 to 3.60, which differ from the corresponding compositions 1.1 to 1.60 only in that the polycarbonate is replaced by a physical blend of polycarbonates with acrylic-butadiene-styrene copolymers.
  • compositions are 4.1 to 4.60, which differ from the corresponding compositions 1.1 to 1.60 only in that the polycarbonate is replaced by a physical blend of polycarbonates with acrylonitrile-styrene-acrylic ester copolymers.
  • compositions are 5.1 to 5.60, which differ from the corresponding compositions 1.1 to 1.60 only in that the polycarbonate is replaced by a physical blend of polycarbonates with polymethyl methacrylates.
  • compositions are 6.1 to 6.60, which differ from the corresponding compositions 1.1 to 1.60 only in that the polycarbonate is replaced by a physical blend of polycarbonates with polybutyl acrylates.
  • compositions are 7.1 to 7.60, which differ from the corresponding compositions 1.1 to 1.60 only in that the polycarbonate is replaced by a physical blend of polycarbonates with polybutyl methacrylates.
  • compositions are 8.1 to 8.60, which differ from the corresponding compositions 1.1 to 1.60 only in that the polycarbonate is replaced by a physical blend of polycarbonates with poly (butylene terephthalate) s.
  • compositions are 9.1 to 9.60, which differ from the corresponding compositions 1.1 to 1.60 only in that the polycarbonate is replaced by a physical blend of polycarbonates with polyethylene terephthalates.
  • the polycarbonate polymer composition can contain at least one further component which is selected from the group consisting of dyes, pigments and other additives.
  • the dye and / or the pigment is a bluing agent.
  • Suitable bluing agents are, for example, ultramarine blue, phthalocyanines, anthraquinones and indanthrones.
  • the proportion of bluing agent is up to 500 ppm (0.05 % By weight), preferably 0.5-100 ppm, based on the total weight of the polymer composition.
  • Preferred applications for polycarbonate polymer compositions are diffusing screens for headlight covers, windshields in automobiles and other glazing in automobiles and architecture.
  • a further advantageous composition contains: at least one pyridinedione derivative of the formula I as previously defined; - at least one polyethylene terephthalate (PET); at least one 2,6-dialkylated phenol as an antioxidant; optionally at least one costabilizer selected from the group consisting of phosphites, phosphonites and mixtures thereof; and optionally at least one further UV absorber, selected from the group consisting of diphenylcyanoacrylates, phenyl-1, 3,5-triazines, and benzotriazoles and mixtures thereof.
  • PET polyethylene terephthalate
  • UV absorber selected from the group consisting of phosphites, phosphonites and mixtures thereof.
  • 2,6-Dialkylated phenols suitable as antioxidants are those mentioned above.
  • Preferred are the esters of ⁇ - (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid with mono- or polyhydric alcohols and especially pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl ) propionate] [CAS No. 6683-19-8], which is commercially available, for example, as Irganox® 1010 from Ciba Specialty Chemicals, Inc., hexamethylene-bis- (3- (3,5-di-tert -butyl-4-hydroxyphenyl) propionate [CAS No.
  • the proportion of antioxidant is usually up to 2000 ppm, preferably 500 to 2000 ppm, based on the total weight of the polymer composition.
  • the polyethylene terephthalate polymer composition optionally contains at least one costabilizer which is selected from the group consisting of phosphites, phosphonites and mixtures thereof. Suitable phosphites and phosphonites are those mentioned above.
  • a preferred phosphite is tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite [CAS No. 31570-04-4], which is commercially available, for example, as Irgafos® 168 from Ciba Specialty Chemicals, Inc.
  • the proportion of phosphite and / or phospho- nit is usually up to 2000 ppm, preferably 500 to 2000 ppm, in particular 750 to 2000 ppm, based on the total weight of the polymer composition.
  • An advantageous polyethylene terephthalate polymer composition contains both at least one 2,6-dialkylated phenol, preferably at least one 3,5-dialkylated hydroxyphenylmethylphosphonic acid ester and / or at least one ester of ⁇ - (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) ) propionic acid with mono- or polyhydric alcohols, as an antioxidant and at least one phosphite and / or phosphonite as a costabilizer.
  • the ratio of antioxidant to costabilizer is then usually in the range from 1:10 to 10: 1.
  • the polyethylene terephthalate polymer composition can contain at least one further UV absorber.
  • Suitable further UV absorbers are those mentioned above.
  • the further UV absorbers are preferably selected from the group consisting of diphenylcyanoacrylates, phenyl-1, 3,5-triazines and benzotriazoles and mixtures thereof.
  • benzotriazoles are 2- (2'-hydroxyphenyl) benzotriazoles, preferably those mentioned above. Particularly preferred are: - 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol [CAS No. 70321-86-7], which is commercially available, for example, as Tinuvin® 234 is available from Ciba Specialty Chemicals, Inc.; 2,4-di-tert-butyl-6- (5-chlorobenzotriazol-2-yl) phenol [CAS No. 3864-99-1], which is commercially available, for example, as Tinuvin® 327 from Ciba Specialty Chemicals, Inc.
  • 2-phenyl-1,3,5-triazines 2- (2'-hydroxyphenyl) -1,3,5-triazines, preferably those mentioned above. Particularly preferred are: - 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-hexyloxy-phenol [CAS No. 147315-50-2], which is commercially available, for example, as Tinuvin® 1577 from Ciba Specialty Chemicals, Inc.
  • diphenylcyanoacrylates examples include those mentioned above. Preferred are: 1,3-bis - [(2'-cyano-3 ', 3'-diphenylacryloyl) oxy] -2,2-bis ⁇ [2'-cyano-3, 3 -diphenyl- acryloyl) oxy ] methyl ⁇ propane [CAS No. 178671-58-4], for example in the Han- del is available under the name Uvinul® 3030 from BASF AG, Ludwigshafen; Ethyl 2-cyan-3,3-diphenyl acrylate [CAS No.
  • the proportion of further UV absorber is up to 2% by weight, preferably 0.01-5% by weight, in particular 0.1-0.15% by weight, based on the total weight of the polyethylene terephthalate polymer. Composition. In the case of thin polymer layers, a higher proportion of UV absorber is generally used than thick polymer layers.
  • compositions 10.1 to 10.54 Another advantageous polyethylene terephthalate polymer composition contains at least one pyridinedione derivative of the formula I as defined above and, as a further component (s), the substance (s) indicated in a row of Table B (compositions 10.1 to 10.54).
  • compositions 10.1 to 10.54 The proportions by weight of the individual constituents in the compositions 10.1 to 10.54 are in the ranges given above, based on the total weight of the polymer composition.
  • the polyethylene terephthalate is advantageously an amorphous polyethylene terephthalate and the polyethylene terephthalate polymer composition additionally contains at least one acetaldehyde scavenger.
  • a suitable acetaldehyde scavenger is, for example, anthranilamide [CAS No. 88-68-6].
  • Further advantageous polyethylene terephthalate polymer compositions are 11.1 to 11.54, which differ from the corresponding compositions 10.1 to 10.54 only in that the polyethylene terephthalate is an amorphous polyethylene terephthalate and the composition additionally contains an acetaldehyde scavenger.
  • the polymer composition containing the amorphous polyethylene terephthalate can contain at least one further component which is selected from the group consisting of reheating agents, dyes, pigments and other additives.
  • a reheating agent is understood to mean a substance which, by absorbing energy, accelerates the plasticization of the polymer and thereby enables the polymer mass to be deformed by downstream units (e.g. blow molding bottles).
  • a suitable reheating agent is, for example, soot.
  • Carbon black can be used in the form of a powder or granulate.
  • the proportion of reheating agent is usually 0.1 to 2 wt .-%, based on the total weight of the polymer composition.
  • Suitable dyes, pigments and other additives are those mentioned above.
  • compositions which contain an amorphous polyethylene terephthalate, at least one 2,6-dialkylated phenol as antioxidant and at least one acetaldehyde scavenger, for packaging materials such as bottles or containers.
  • the polyethylene terephthalate is advantageously a partially crystalline polyethylene terephthalate and the polymer composition additionally contains at least one nucleating agent. Suitable nucleating agents are those mentioned above. The proportion of nucleating agent is generally 0.05 to 1% by weight, based on the total weight of the polymer composition.
  • polyethylene terephthalate polymer compositions are 12.1 to 12.54, which differ from the corresponding compositions 10.1 to 10.54 only in that the polyethylene terephthalate is a partially crystalline polyethylene terephthalate and the composition additionally contains at least one nucleating agent.
  • Fields of application for partially crystalline polyethylene terephthalate containing polymer compositions are optical films e.g. B. for displays.
  • compositions contain: at least one pyridinedione derivative of the formula I as previously defined; - at least one high density polyethylene or a polypropylene; at least one 2,6-dialkylated phenol as an antioxidant; optionally at least one costabilizer selected from the group consisting of phosphites, phosphonites and mixtures thereof; optionally at least one further UV absorber, selected from the group consisting of diphenylcyanoacrylates, hydroxybenzophenones, phenyl-1, 3,5-triazines, benzotriazoles and mixtures thereof; optionally at least one sterically hindered amine; and optionally another component selected from the group consisting of dyes, pigments and other additives.
  • At least one pyridinedione derivative of the formula I as defined above in a composition comprising a high-density polyethylene or a polypropylene.
  • suitable 2,6-dialkylated phenols are the aforementioned and preferably the esters of ⁇ - (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid with mono- or polyhydric alcohols, in particular pentaerythritoitetrakis [3- ( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] [CAS No. 6683-19-8], which is commercially available, for example, as Irganox® 1010 from Ciba Specialty Chemicals, Inc., 3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid octadecyl ester [CAS No.
  • antioxidant 2082-79-3 which is commercially available, for example, as Irganox® 1076 from Ciba Specialty Chemicals, Inc. and mixtures thereof .
  • the proportion of antioxidant is usually up to 4000 ppm, preferably 1000 to 4000 ppm, based on the total weight of the polymer composition.
  • the composition may contain a costabilizer.
  • a costabilizer which is selected from the group consisting of phosphites, phosphonites and mixtures thereof.
  • suitable phosphites and phosphonites reference is made in full to what has been said above.
  • Preferred phosphites and phosphonites are tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite [CAS No. 31570-04-4], which is commercially available, for example, as Irgafos® 168 from Ciba Specialty Chemicals, Inc. , Tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) [1,1-biphenyl) -4,4'-diylbisphosphonite [CAS No.
  • the proportion of phosphite and / or phosphonite is generally up to 2000 ppm, preferably 500 to 2000 ppm, in particular 750 to 2000 ppm, based on the total weight of the polymer composition.
  • a further advantageous polymer composition contains both at least one 2,6-dialkylated phenol as an antioxidant and at least one phosphite and / or phosphonite as a costabilizer.
  • the ratio of antioxidant to costabilizer is then usually in the range from 1:10 to 10: 1.
  • the polymer composition can contain at least one further UV absorber.
  • Suitable further UV absorbers are those mentioned above.
  • the further UV absorbers are preferably selected from the group consisting of Diphenylcyanoacrylates, hydroxybenzophenones, phenyl-1, 3,5-triazines, benzotriazoles and mixtures thereof.
  • benzotriazoles examples include 2- (2'-hydroxyphenyl) benzotriazoles, preferably those mentioned above. Particularly preferred are: 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-bis- (1-methyl-1-phenylethyl) phenol [CAS No. 70321-86-7], which is commercially available, for example, as Tinuvin ® 234 is available from Ciba Specialty Chemicals, Inc.; 2,4-di-tert-butyl-6- (5-chlorobenzotriazol-2-yl) phenol [CAS No. 3864-99-1], which is commercially available, for example, as Tinuvin® 327 from Ciba Specialty Chemicals, Inc.
  • 2-phenyl-1,3,5-triazines examples include 2- (2'-hydroxyphenyl) -1,3,5-triazines, preferably those mentioned above. Particularly preferred are: 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yI) -5-hexyoxyphenol [CAS No. 147315-50-2], which is commercially available, for example, as Tinuvin® 1577 is available from Ciba Specialty Chemicals, Inc.; and - 2,4-bis (2,4-dimethylphenyl) -6- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -1, 3,5-triazine [CAS No. 2725-22-6], which is commercially available, for example, as Cyasorb® UV 1164 from Cytec is available.
  • hydroxybenzophenones examples include 2-hydroxybenzophenones, preferably those mentioned above. Particularly preferred are: 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone [CAS No. 1843-05-6], which is commercially available, for example, as Chimassorb® 81 from Ciba Specialty Chemicals, Inc.
  • diphenylcyanoacrylates examples include those mentioned above. Preferred are: IS-bis-K-cyano-S'.S'-diphenylacryloy ox ⁇ - bisf ⁇ '- cyano-S'.S'-diphenyl-acryloyl) oxy] methyl ⁇ propane [CAS No. 178671- 58-4], for example in Han del is available under the name Uvinul® 3030 from BASF AG, Ludwigshafen; and ethyl 2-cyan-3,3-diphenylacrylate [CAS No. 5232-99-5], which is commercially available, for example, under the name Uvinul® 3035 from BASF AG, Ludwigshafen.
  • the proportion of further UV absorber is up to 2% by weight, preferably 0.01 to 1.5% by weight and in particular 0.05 to 1% by weight, based on the total weight of the polymer composition.
  • a higher proportion of UV absorber is generally used than thick polymer layers.
  • the polymer composition containing a high density polyethylene or a polypropylene may contain at least one hindered amine.
  • Suitable hindered amines are oligomeric and monomeric hindered amines, for example those mentioned above.
  • Preferred sterically hindered amines are: copolymers of (partially) N-piperidin-4-yl substituted maleimide and a mixture of ⁇ -olefins, for example as Uvinul® 5050H [CAS 152261-33-1] (molar mass about 3500 g / mol ) of the following formula
  • the proportion of sterically hindered amine is up to 2% by weight, preferably 0.1-2% by weight, in particular 0.1-1.5% by weight, very particularly preferably 0.1-1 % By weight, based on the total weight of the polymer composition.
  • the polymer composition can contain at least one further component selected from the group consisting of dyes, pigments and other additives. Suitable dyes and pigments are those mentioned above.
  • compositions which contain at least one high-density polyethylene or a polypropylene, at least one pyridinedione derivative of the formula I as defined above and, as a further component (s), the ⁇ ) substance (s) indicated in one row of Table C (compositions 13.1 to 13.108).
  • compositions 13.1 to 13.108 The proportions by weight of the individual constituents in compositions 13.1 to 13.108 are in the ranges given above, based on the total weight of the polymer composition.
  • compositions contain: at least one pyridinedione derivative of the formula I as defined above; at least one polystyrene; at least one 2,6-dialkylated phenol as an antioxidant; optionally at least one costabilizer selected from the group consisting of phosphites, phosphonites and mixtures thereof; optionally at least one further UV absorber selected from the group consisting of benzotriazoles, diphenylcyanoacrylates and mixtures thereof; optionally at least one sterically hindered amine; and - if appropriate, at least one further component selected from the group consisting of dyes, pigments and other additives.
  • 2,6-dialkylated phenols examples include those mentioned above.
  • Preferred 2,6-dialkylated phenols are the esters of ⁇ - (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid with mono- or polyhydric alcohols and in particular: pentaerythritol tetrakis [3- (3,5- di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] [CAS No.
  • antioxidant is usually up to 2000 ppm, preferably 500 to 2000 ppm, based on the total weight of the polymer composition.
  • a preferred phosphite is tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite [CAS No. 31570-04-4], which is commercially available, for example, as Irgafos® 168 from Ciba Specialty Chemicals, Inc.
  • the proportion of phosphite and / or phosphonite is usually up to 2000 ppm, preferably 500 to 2000 ppm, based on the total weight of the polymer composition.
  • the ratio of costabilizer to antioxidant is then usually in the range of 10: 1 to 1:10.
  • those are particularly preferred which, as a costabilizer, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite [CAS No.
  • Irganox® 1076 from Ciba Specialty Chemicals, Inc.
  • a preferred mixture is, for example, a mixture of 1 part of 3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid octadecyl ester and 4 parts of tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, the Z. B. is commercially available as Irganox B900 from Ciba Specialty Chemicals, Inc.
  • the polystyrene polymer composition can contain at least one further UV absorber.
  • Suitable further UV absorbers are those mentioned above.
  • the further UV absorber is preferably selected from the group consisting of benzotriazoles, diphenyl cyanoacrylates and mixtures thereof.
  • benzotriazoles examples include 2- (2'-hydroxyphenyl) benzotriazoles, preferably those mentioned above. Particularly preferred are: 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-di-tert-pentylphenol [CAS No. 25973-55-1], which is commercially available, for example, as Tinuvin® 328 from Ciba Specialty Chemicals , Inc. is available; and 2-benzotriazol-2-yl-4-methylphenol [CAS No. 2440-22-4], which is commercially available, for example, as Tinuvin® P from Ciba Specialty Chemicals, Inc. and mixtures thereof.
  • diphenylcyanoacrylates examples include those mentioned above. Preferred are: 1, 3-bis - [(2'-cyano-3 ', 3'-diphenyIacryloyl) oxy] -2,2-bis ⁇ [2'-cyano-3', 3 , -diphenyIacryloyl) oxy] methyl ⁇ propane [CAS No. 178671-58-4], which is commercially available, for example, under the name Uvinul® 3030 from BASF AG, Ludwigshafen; and ethyl 2-cyan-3,3-diphenyiacrylate [CAS No. 5232-99-5], which is commercially available, for example, under the name Uvinul® 3035 from BASF AG, Ludwigshafen.
  • the proportion of further UV absorber is up to 2% by weight, preferably 0.01-1.5% by weight, in particular 0.05-1% by weight, based on the total weight of the polymer composition.
  • the polystyrene polymer composition may contain at least one hindered amine.
  • Suitable sterically hindered amines are those mentioned above.
  • the sterically hindered amine is preferably a compound of the formula: RNH- (CH 2 ) 3 -NR- (CH 2 ) 2 -NR- (CH 2 ) 3 -NHR [CAS No. 106990-43-6]
  • the proportion of sterically hindered amine is up to 2% by weight, preferably 0.1-1.5% by weight, in particular 0.1-0.5% by weight, based on the total weight of the polymer composition ,
  • the polystyrene polymer composition can contain at least one further component which is selected from the group consisting of dyes, pigments and other additives. Suitable dyes and pigments are those mentioned above.
  • compositions 14.1 to 14.45 contain at least one pyridinedione derivative of the formula I as defined above and, as further components, the substances specified in one row of Table D (compositions 14.1 to 14.45).
  • compositions 14.1 to 14.45 The proportions by weight of the individual constituents in compositions 14.1 to 14.45 are in the ranges given above, based on the total weight of the polymer composition.
  • At least one pyridinedione derivative of the formula I in polystyrene polymer compositions for packaging, such as yogurt cups and housings for electrical appliances.
  • compositions contain: at least one pyridinedione derivative of formula I as previously defined; at least one acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer or styrene-acrylonitrile copolymer; - At least one 2,6-dialkylated phenol as an antioxidant; optionally at least one costabilizer selected from the group consisting of phosphites, phosphonites and mixtures thereof; optionally at least one further UV absorber, selected from the group consisting of benzotriazoles, hydroxybenzophenones, diphenylcyanoacrylates and mixtures thereof; optionally at least one sterically hindered amine; and optionally a further component selected from the group consisting of dyes, pigments and other additives.
  • At least one pyridinedione derivative of the formula I as previously defined in an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer or styrene-acrylonitrile copolymer.
  • Composition examples of suitable 2,6-dialkylated phenols are the esters of ⁇ - (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid with mono- or polyhydric alcohols and in particular: 3- (3,5-di-tert -Butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid octadecyl ester [CAS No.
  • antioxidant 2082-79-3 which is commercially available, for example, as Irganox® 1076 from Ciba Specialty Chemicals, Inc.
  • the proportion of antioxidant is usually up to 2000 ppm, preferably 500 to 2000 ppm, based on the total weight of the polymer composition.
  • Preferred phosphites and phosphonites are tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite [CAS No. 31570-04-4], which is commercially available, for example, as Irgafos® 168 from Ciba Specialty Chemicals, Inc. , Tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) [1,1-biphenyl ⁇ -4,4'-diylbisphosphonite [CAS No.
  • phosphite and / or phosphonite are commercially available, for example, as Irgafos® P-EPQ from Fa Ciba Specialty Chemicals, Inc. and mixtures thereof.
  • the proportion of phosphite and / or phosphonite is usually up to 2000 ppm, preferably 500 to 2000 ppm, based on the total weight of the polymer composition.
  • Advantageous polymer compositions contain both at least one 2,6-dialkylated phenol, preferably an ester of ⁇ - (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid with mono- or polyhydric alcohols, as an antioxidant and at least one Phosphite and / or phosphonite as a costabilizer.
  • the ratio of antioxidant to costabilizer is then usually in the range from 1:10 to 10: 1.
  • the polymer composition which contains at least one acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer or a styrene-acrylonitrile copolymer can contain at least one further UV absorber.
  • Suitable further UV absorbers are those mentioned above.
  • the further UV absorbers are preferably selected from the group consisting of benzotriazoles, hydroxybenzophenones, diphenylcyanoacrylates and mixtures thereof.
  • benzotriazoles are 2- (2'-hydroxyphenyl) benzotriazoles, preferably those mentioned above. Particular preference is given to: 2,4-di-tert-butyl-6- (5-chlorobenzotriazol-2-yl) phenol [CAS No. 3864-99-1], which is commercially available, for example, as Tinuvin® 327 from Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. is available, 2-benzotriazol-2-yl-4-methylphenol [CAS No. 2440-22-4], which is commercially available, for example, as Tinuvin® P from Ciba Specialty Chemicals, Inc. ,
  • hydroxybenzophenones examples include 2-hydroxybenzophenones. It is particularly preferred: 2-Hydroxy-4-n-octoxybenzophenone [CAS No. 1843-05-6], which is commercially available, for example, as Chimassorb® 81 from Ciba Specialty Chemicals, Inc.
  • diphenylcyanoacrylates are: 1.S-bis- '-cyano-S'.S'-diphenylacryloyoxyl ⁇ - bis' -cyano-S'.S'-diphenyl-acryloyl) oxy] methyl ⁇ propane [CAS No. 178671-58-4], which is commercially available, for example, under the name Uvinul® 3030 from BASF AG, Ludwigshafen; and ethyl 2-cyan-3,3-diphenylacrylate [CAS No. 5232-99-5], which is commercially available, for example, under the name Uvinul® 3035 from BASF AG, Ludwigshafen.
  • the proportion of further UV absorber is up to 2% by weight, preferably 0.01-1.5% by weight, in particular 0.05-1% by weight, based on the total weight of the polymer composition.
  • a higher proportion of UV absorber is generally used than thick polymer layers.
  • the acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer or styrene-acrylonitrile copolymer composition may contain at least one sterically hindered amine.
  • Suitable sterically hindered amines are those mentioned above.
  • the sterically hindered amine is preferably a compound of the formula:
  • the proportion of sterically hindered amine is up to 2% by weight, preferably 0.1-1.5% by weight, in particular 0.1-1% by weight, very particularly preferably 0.1-0 , 5 wt .-%, based on the total weight of the polymer composition.
  • the acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer or styrene-acrylonitrile copolymer composition can contain at least one further component which is selected from the group consisting of dyes, pigments and other additives. Suitable dyes and pigments are those mentioned above.
  • Advantageous acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer or styrene-acrylonitrile copolymer compositions contain at least one pyridinedione derivative of the formula I as defined above and, as further components, the substances specified in one row of Table E (compositions 15.1 to 15.54). The proportions by weight of the individual constituents in compositions 15.1 to 15.54 are in the ranges given above, based on the total weight of the polymer composition.
  • At least one pyridinedione derivative of the formula I in acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer or styrene-acrylonitrile copolymer compositions which are used in components for automobiles and housings for electrical appliances.
  • the pyridinedione derivatives of the formula I to be used according to the invention and, if present, the compounds from groups a) to s) and / or the other additives from group t) are added to the plastic.
  • the addition takes place in the usual way, for example by mixing with the plastic.
  • the pyridinedione derivatives and, if appropriate, the further stabilizers can also be added to the starting monomer add and polymerize the mixture of monomers and stabilizers. It is also possible to add the pyridinedione derivatives and, if appropriate, the compounds from groups a) to s) and / or the other additives from group t) during the polymerization of the monomers.
  • a prerequisite for addition before or during the polymerization is that the pyridinedione derivatives and, where appropriate, the compounds from groups a) to s) and / or the other additives from group t) are stable under the polymerization conditions, ie not or only stable decompose little.
  • the pyridinedione derivatives and optionally the compounds from groups a) to s) and / or the other additives from group t) are preferably added to the finished plastic. This is usually done according to mixing methods known per se, for example with melting at temperatures of 150 to 300 ° C. However, the components can also be mixed "cold" without melting and the powdery or granular mixture is only melted and homogenized during processing.
  • the pyridinedione derivatives of the formula I and, if appropriate, the compounds from groups a) to s) and / or the other additives from group t), together or separately from one another, all at once, in portions or continuously, are constant over time or along a gradient.
  • Mixing is preferably carried out in a conventional extruder, it being possible for the components to be mixed or introduced individually, for example completely into the extruder via a funnel, or else in portions at a later point in the extruder to give the melted or solid product in the extruder.
  • Single or twin screw extruders for example, are particularly suitable for spray extrusion.
  • a twin screw extruder is preferred.
  • the mixtures obtained can be pelletized or granulated, for example, or processed by generally known processes, for example by extrusion, injection molding, foaming with blowing agents, thermoforming, blow molding or calendaring.
  • the plastics can preferably be used to produce moldings (including semi-finished products, foils, films and foams) of all types, for example packaging and foils, for example for textiles, in particular packaging for cosmetics, perfumes and pharmaceuticals and packaging and foils for food, beverage bottles or packaging for cleaning agents , Furthermore, stretch films can be produced from thermoplastic molding compounds.
  • every product can be protected by packaging that contains the pyridinedione derivatives of the formula I.
  • the product to be protected is preferably selected from the group consisting of cosmetic products, pharmaceutical products, perfumes, foods and cleaning agents.
  • Suitable cosmetic products include soap, body lotion, skin cream, shower bath, bubble bath, body spray, make-up, eyeliner, mascara, blush, lipstick, hair shampoo, hair conditioner, hair gel, hair wax, hair tonic, nail polish, nail polish remover, etc.
  • the suitable pharmaceuticals Products include pharmaceutical compositions or drugs in the form of tablets, pills, dragées, suppositories, solutions, dry juice, suspensions and the like.
  • Suitable foods include carbonated and non-carbonated drinks, for example carbonated drinks such as lemonade, beer, fruit juice spritzers, carbonated water, non-carbonated drinks such as wine, fruit juice, tea or coffee, fruit, meat, sausages, milk products such as milk, yoghurt, butter or cheese , animal and vegetable fats, baked goods, pasta, spices, sauces, pastes, pestos, funds, marks, ketchups, dressings etc.
  • Suitable cleaning agents include household cleaners and industrial cleaners.
  • the pyridinedione derivatives of the formula I are particularly preferably used in thermoplastic molding compositions which contain polyolefins, for agricultural films and packaging films, in biaxially oriented polypropylene for stretch wrapping films, in polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate for bottles and other packaging containers, in polyvinyl butyral for laminated glass, in polystyrene for Blister packaging and other packaging containers, in polycarbonate for bottles, flacons and other packaging containers and moldings in polyvinyl chloride for packaging containers and foils or in polyvinyl alcohol for the production of foils.
  • the films made of different polymers can be combined to form composite films by lamination or as extrusion laminates.
  • films can generally be improved by mono- or biaxial stretching. This is used, for example, to manufacture shrink films.
  • Shrink films can be produced, for example, from polyethylene terephthalate, polyethylene, polyvinylidene chloride or polyvinyl chloride.
  • the materials stabilized using at least one pyridinedione derivative of the formula I show particular quality features in comparison to unstabilized materials and to materials which are stabilized with stabilizers from the prior art.
  • the materials stabilized according to the invention are characterized by an extended exposure time, since damage by light only begins later. It also protects using at least one pyridinedione Derivative of formula I stabilized material not only the material to be stabilized, but also the packaged content.
  • the present invention furthermore relates to pyridinedione derivatives of the general formula I and, if appropriate, their tautomers and their preferred embodiments, which have already been listed above in connection with their use according to the invention.
  • R 2 in general formula I corresponds to a group NR 4 R 5 , the radicals R 4 and R 5 are preferably different.
  • R 4 preferably has the meaning of R 1 independently of R 1
  • R 5 has the meaning of COR 6 .
  • R 6 then corresponds in particular to aryl or heteroaryl which is unsubstituted or carries one or more radicals which are selected independently of one another from the group consisting of d-ds-alkyl, Crd-alkoxy, cyano, CONZ 2 Z 3 and C0 2 Z 4 , preferably phenyl, which is unsubstituted or carries one or more radicals which are selected independently of one another from the group consisting of dC 6 -alkyl, dC 6 -alkoxy, cyano, CONZ 2 Z 3 and C0 2 Z 4 , particularly preferably phenyl, which is unsubstituted or carries one or more radicals which are independently selected from the group consisting of dd-alkyl, dC 4 -alkoxy and cyano.
  • the variables Z 2 , Z 3 and Z 4 correspond to the definition given above.
  • R 1 , R 2 independently of one another are hydrogen, dC 4 -alkyl, partially fluorinated or perfluorinated dd-alkyl, or phenyl which is unsubstituted or carries one or more radicals which are selected independently of one another from the group consisting of d- C 4 - Alkyl, dd-alkoxy and cyano, R 4 , R 6 independently of one another and independently of R 1 or R 2 the meaning of R 1 or R 2 , n values of 1, 2, 3 or 4 and
  • R 3 for n is 1: hydrogen, dC 8 -alkyl, the carbon chain of which can be interrupted by a group -O- and / or which is optionally substituted one or more times with the same or different radicals which are selected from the group consisting of Hydroxy, fluorine, carboxyl, dC 4 -alkoxycarbonyl, dd-alkanoyloxy and aryl, where the aryl group is unsubstituted or bears one or more substituents which are independently selected from the group consisting of dd-alkyl and CC 4 -alkoxy, Cyclopentyl or cyclohexyl, which are unsubstituted or carry one or more dC 4 alkyl groups, or piperidinyl, which is unsubstituted or carries one or more dd alkyl groups, for n not equal to 1: n-valent C 2 -C 12 alkyl, n- valuable cyclopentyl,
  • R 1 , R 2 independently of one another denote hydrogen, dd-alkyl, partially fluorinated or perfluorinated dd-alkyl, or phenyl which is unsubstituted or carries one or more radicals which are selected independently of one another from the group consisting of d-C 4 -Alkyl, dd-alkoxy and cyano,
  • R .4 4 , D R6 independently of one another and independently of R 1 or R 2 the meaning of R 1 or R 2 and C 2 -C 2 alkylene.
  • R 1 , R 2 independently of one another are hydrogen, dC 4 -alkyl, partially fluorinated or perfluorinated dd-alkyl, or phenyl which is unsubstituted or carries one or more radicals which are selected independently of one another from the group consisting of d- C 4 - Alkyl, dd-alkoxy and cyano, R 4 , R 6 independently of one another and independently of R or R 2 the meaning of R 1 or R 2 and
  • R 3 trivalent C 3 -C 2 alkyl.
  • R 1 , R 2 independently of one another are hydrogen, dd-alkyl, partially fluorinated or perfluorinated dd-alkyl, or phenyl which is unsubstituted or carries one or more radicals which are selected independently of one another from the group consisting of d-C 4 -alkyl , dC 4 alkoxy and cyano,
  • R 4 , R 6 independently of one another and independently of R 1 or R 2 the meaning of R 1 or R 2 and
  • R 3 tetravalent C 4 -C 12 alkyl.
  • tetravalent alkyl radicals are CH, CH,
  • n-valent alkyl radical R 3 preferably bound to different carbon atoms of the n-valent radical R 3 .
  • a minimum chain length of the n-valent alkyl radical R 3 - was assumed to be a C 2 , C 3 or C 4 alkyl chain for n equal to 2, 3 or 4.
  • two or three such fragments can in principle also be bound to the same carbon atom of the n-valent alkyl radical, but it can be expected that such pyridinedione derivatives generally do not have sufficient hydrolysis stability.
  • the yellowness index is given in the form of the yellowness index (Yl, measured in accordance with DIN 6167).
  • a small value means a low yellowing of the polymer.
  • Example 35 Incorporation of a stabilizer mixture in PET A mixture of one part by weight of the pyridinedione derivative according to Example 2 and four parts by weight of the UV absorber Uvinul® 3030 (manufacturer: BASF Aktiengesellschaft) was incorporated into PET according to the method described above in a concentration of 2500 ppm (by weight). The results are shown in Table 3.
  • Example 36 shows that the pyridinedione derivative according to Example 2, with a similar yellowness index, has a higher absorption in the longer-wave UV region than Tinuvin® 1577.
  • Example 37 shows that the pyridinedione derivative according to Example 2, with a similar UV absorption profile, has a significantly lower yellowing than Cyasorb® UV 24.
  • Example 38 Exposure of the samples
  • the PET film from Example 23 was exposed in accordance with DIN 54004 and the absorption profile was determined. The data are shown in Table 5.
  • Example 39 UV barrier properties of the PET films
  • the lightfastness of dyes of known photostability was determined behind the PET film according to Example 23 (referred to as "a” in Table 6) and behind a non-additized film (referred to in Table 6) as "na" - not added) checked.
  • Several wool samples dyed with the blue dyes of the European light fastness types 4, 5 and 6 (EN ISO 105-B01) were exposed in accordance with DIN 54004, the wool samples being covered with the PET films.
  • the color difference ⁇ E of the exposed compared to the unexposed wool pieces was measured.
  • a small color difference ⁇ E means little damage to the dye.
  • Table 6 shows the color changes of the light fastness types.
  • ⁇ E values after 0, 400 and 1200 h exposure show that the color change of the blue dyes under consideration is significantly less if a pyridinedione derivative is used according to the invention.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Pyridindion-Derivaten der allgemeinen Formel (I) und gegebenenfalls ihren Tautomeren, worin bedeuten R1 Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes und/oder gegebenenfalls Heteroatome enthaltendes Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl oder gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Heterocycloalkyl, Aryl oder Heteroaryl, R2 unabhängig von R1 die Bedeutung von R1 oder NR4R5, R4, R5 unabhängig voneinander und unabhängig von R1 die Bedeutung von R1 oder COR6, A CN, COR7, COOR7 oder CONR7R8, R6, R7, R8 unabhängig voneinander und unabhängig von R1 die Bedeutung von R1, n Werte von 1, 2, 3 oder 4, R3 für n gleich 1: Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes und/oder gegebenenfalls Heteroatome enthaltendes Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl oder gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkenyl oder Heterocycloalkyl, für n ungleich 1: ein n-wertiger aliphatischer oder cycloaliphatischer Rest, welcher gegebenenfalls Heteroatome enthalten kann, zum Schutz von organischem Material vor der schädigenden Einwirkung von Licht, Zusammensetzungen, die eine vor der schädigenden Einwirkung von Licht schützende Menge wenigstens eines solchen Pyridindion-Derivats der Formel (I) und wenigstens ein organisches Material enthalten, und Pyridindion-Derivate der Formel (I).

Description

I
Verwendung von Pyridindion-Derivaten zum Schutz von organischem Material vor der schädigenden Einwirkung von Licht
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Pyridindion-Derivaten zum Schutz von organischem Material vor der schädigenden Einwirkung von Licht, Zusammensetzungen, die eine vor der schädigenden Einwirkung von Licht schützende Menge wenigstens eines solchen Pyridindion-Derivats und wenigstens ein organisches Material enthalten, und solche Pyridindion-Derivate.
Belebtes und unbelebtes organisches Material wie beispielsweise menschliche oder tierische Haut, menschliche oder tierische Haare, Papier, Lebensmittel, Parfüms, Kos- metika, Kunststoffe, Kunststoffdispersionen, Lacke, photographische Emulsionen, pho- tographische Schichten etc. ist in vielen Fällen empfindlich gegenüber der schädigenden Einwirkung von Licht, insbesondere gegenüber dem im Tageslicht enthaltenen Anteil an ultravioletter (UV-) Strahlung. Verantwortlich für die Schädigung können der UVA-Anteil der UV-Strahlung, d. h. der Bereich von oberhalb 320 bis 400 nm, der UVB- Anteil der UV-Strahlung, d. h. der Bereich von 280 bis 320 nm sowie die noch kurzwel- ligeren Anteile der UV-Strahlung sein.
Diese Schädigung zeigt sich üblicherweise als Vergilbung, Verfärbung, Rissbildung oder Versprödung des Materials. Ein wichtiges Einsatzgebiet für Lichtstabilisatoren ist daher der Schutz von Kunststoffen. Kunststoffbehälter und Kunststofffolien finden z. B in großem Umfang als Verpackungsmaterialien Verwendung. Aus ästhetischen Gründen gewinnen zunehmend Kunststoffe mit einer hohen Lichttransmission im sichtbaren Wellenlängenbereich von 400 bis 750 nm als Verpackungsmaterialien an Bedeutung. Jedoch sind transparente, gegebenenfalls leicht gefärbte Kunststoffe im Allgemeinen für die im Tageslicht enthaltenen Anteile an UV-Strahlung durchlässig, so dass unter der Einwirkung von Licht sowohl das Verpackungsmaterial als auch die verpackten Produkte altern. Je nach Inhalt zeigt sich die negative Veränderung des verpackten Inhalts beispielsweise in einer Veränderung des Aussehens wie Vergilbung und Verfärbung, in einer Änderung des Geschmacks und/oder des Geruchs und/oder im Abbau von Inhaltsstoffen. Bei Lebensmitteln, Parfüms, Kosmetika kann die Haltbarkeit stark verringert werden. Die dem Kunststoff von Verpackungen zugefügten Stabilisatoren sollen daher einen zufriedenstellenden Schutz sowohl des Kunststoffs selbst als auch des verpackten Produkts gegen lichtinduzierte Alterungsvorgänge bewirken. Kunststoffe werden auch weit verbreitet in Kombination mit Glas in Verbundwerkstoffen, die im sichtbaren Wellenlängenbereich transparent sind, eingesetzt. Solche Ver- bundsysteme finden z. B. in der Automobil- und Architekturverglasung Verwendung. Im zunehmenden Maße sollen solche Automobilverglasungen Strahlung im Wellenlän- genbereich unterhalb 400 nm absorbieren, um beispielsweise den Innenraum des Autos und die Insassen vor UV-Strahlung zu schützen.
Die aus dem Stand der Technik bekannten Lichtstabilisatoren weisen eine Reihe von Nachteilen auf. Ein wesentlicher Nachteil ist die häufig zu geringe Dauer der Schutzwirkung, da die bekannten Lichtstabilisatoren oft eine zu geringe UV-Stabiiität besitzen. Ein weiterer Nachteil ist, dass viele bekannte Lichtstabilisatoren eine deutlich wahrnehmbare Eigenfarbe im sichtbaren Wellenlängenbereich haben, so dass ein mit diesen Lichtstabilisatoren stabilisierter Kunststoff schwach gelb eingefärbt erscheint. Außerdem vermögen viele Lichtstabilisatoren nicht den langwelligen Anteil der UVA- Strahlung herauszufiltern und/oder weisen eine zu geringe Effizienz der Strahlungsabsorption auf, d.h. sie besitzen zu kleine Extinktionskoeffizienten. Darüberhinaus sind viele Lichtschutzmittel im Anwendungsmedium nicht ausreichend löslich. Die daraus resultierende Kristallisation des Lichtschutzmittels kann eine Trübung des Polymers bewirken. Weitere Nachteile sind die häufig schlechte synthetische Zugänglichkeit der Lichtstabilisatoren, deren unzureichende Formulierbarkeit, deren geringe Sublimationsfestigkeit und/oder deren geringe Migrationsechtheit.
Pyridindion-Derivate sind bereits als Farbstoffe und Farbstoffvorprodukte bekannt.
So befasst sich die Publikation von F. Würthner, Synthesis 1999, No. 12, 2104 - 2113 mit der Synthese von Merocyaninfarbstoffen, worin unter anderem auch das 5-Phenyl- aminomethylen-1 -butyl-4-methyI-3-cyano-2,6-dioxo-1 ,2,5,6-tetrahydropyridin Erwähnung findet.
In der Schrift WO 03/063151 A2 wird u.a. die Verwendung von tautomeren Pyridindio- nen der Formeln
in optischen Aufzeichnungsschichten beschrieben, wobei es sich bei den Reste R5 und R6 gemäß den in dieser Schrift offenbarten Beispielen 1 bis 50 durchweg um ein- bzw. zweiwertige aromatische oder heteroaromatische Gruppen und bei R^ um einen Ethyl- rest handelt.
Die Verwendung von Pyridindion-Derivaten zum Schutz von organischem Material vor der schädigenden Einwirkung von Licht ist dagegen aus dem Stand der Technik bisher nicht bekannt. Da nach wie vor ein großer Bedarf an Stabilisatoren und Stabilisatorzusammensetzungen besteht, lag der vorliegenden Erfindung die Aufgabe zugrunde, Stabilisatoren bereitzustellen, die sich als UV-Absorber zum Schutz von organischem Material wie beispielsweise Kunststoffe, Kunststoffdispersionen, Lacke, photographische Emulsionen, photographische Schichten, Papier, menschliche oder tierische Haut, menschliche o- der tierische Haare, Lebensmittel etc. über einen längeren Zeitraum eignen. Die Stabilisatoren sollen vorzugsweise mit hoher Extinktion im UVA-Bereich, insbesondere auch im langwelligen UVA-Bereich oberhalb 360 nm, absorbieren, photostabil und/oder thermostabil sein und keine oder nur eine geringe Eigenfarbe im sichtbaren Wellenlängenbereich aufweisen. Desweiteren sollten die Stabilisatoren günstige anwendungstechnische Eigenschaften aufweisen und/oder leicht herstellbar sein.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass die Verwendung von Pyridindion- Derivaten der allgemeinen Formel I
und gegebenenfalls ihren Tautomeren,
worin bedeuten
R1 Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes und/oder gegebenenfalls Heteroatome enthaltendes Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl oder gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Heterocycloalkyl, Aryl oder Heteroaryl,
R2 unabhängig von R1 die Bedeutung von R1 oder NR4R5, R4, R5 unabhängig voneinander und unabhängig von R1 die Bedeutung von R1 oder COR6,
A CN, COR7, COOR7 oder CONR7R8,
R6, R7, R8 unabhängig voneinander und unabhängig von R1 die Bedeutung von R1, n Werte von 1 , 2, 3 oder 4, R3 für n gleich 1 : Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes und/oder gegebenenfalls Hete- roatome enthaltendes Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl oder gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkenyl oder Heterocycloalkyl, für n ungleich 1 : ein n-wertiger aliphatischer oder cycloaliphatischer Rest, welcher gegebenenfalls Heteroatome enthalten kann,
organisches Material vor der schädigenden Einwirkung von Licht schützt.
Alkyl umfasst geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, wie beispielsweise Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, 2-Pentyl, 2-Methyl- butyl, 3-Methylbutyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, 1 ,1-Dimethylpropyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1-E- thylpropyl, n-Hexyl, 2-Hexyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methyl-pentyl, 1 ,2-Di- methylbutyl, 1 ,3-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 1 ,1-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethyl- butyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1 ,1 ,2-Trimethylpropyl, 1 ,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethylbutyl,
2-Ethylbutyl, 1-Ethyl-2-methylpropyl, n-Heptyl, 2-Heptyl, 3-Heptyl, 2-Ethylpentyl, 1-Pro- pylbutyl, n-Octyl, 2-EthyIhexyl, 2-Propylheptyl, 1 ,1 ,3,3-Tetramethylbutyl, Nonyl, Decyl, n-Undecyl, n-Dodecyl, n-Tridecyl, iso-Tridecyl, n-Tetradecyl, n-Hexadecyl, n-Octadecyl und n-Eicosyl.
Alkyl umfasst auch Alkyl, dessen Kohlenstoffkette durch eine oder mehrere nicht benachbarte Gruppen ausgewählt aus -O-, -S-, -NZ1- bzw. -NZ5-, -CO- und -S02- unterbrochen sein kann, d.h. die Alkylgruppen werden durch Kohlenstoffatome terminiert. Z1 bzw. Z5 steht hierbei für Wasserstoff, CrC18-Alkyl, Aryl oder Heteroaryl, wobei Aryl und Heteroaryl jeweils unsubstituiert sind oder einen oder mehrere Substituenten tragen, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Cι-C6-Alkyl, C C6-Alkoxy, Hydro- xy, Carboxyl und Cyano.
Alkenyl umfasst geradkettige und verzweigte Alkenylgruppen, die in Abhängigkeit von der Kettenlänge eine oder mehrere Doppelbindungen tragen können. Bevorzugt sind C2-C20-, besonders bevorzugt C2-C10-Alkenylgruppen, wie Vinyl, Allyl oder Methallyl. Alkenyl umfasst auch substituierte Alkenylgruppen, welche z. B. einen, zwei, drei, vier oder fünf Substituenten tragen können. Geeignete Substituenten sind z. B. Cycloalkyl, Heterocycloalkyl, Aryl, Heteroaryl, Nitro, Cyano, Halogen, Amino, Mono- oder Di-(Cι-C20-Alkyl)-amino.
Alkinyl umfasst geradkettige und verzweigte Alkinylgruppen, die in Abhängigkeit von der Kettenlänge eine oder mehrere Dreifachbindungen tragen können. Bevorzugt sind C2-C2o-, besonders bevorzugt C2-C 0-Alkinylgruppen, wie Ethinyl, Propin-3-yl oder Pro- pin-1-yl. Alkinyl umfasst auch substituierte Alkinylgruppen, welche z. B. einen, zwei, drei, vier oder fünf Substituenten tragen können. Geeignete Substituenten sind z. B. Cycloalkyl, Heterocycloalkyl, Aryl, Heteroaryl, Nitro, Cyano, Halogen, Amino, Mono- oder Di-(Cι-C20-Alkyl)-amino.
Cycloalkyl umfasst sowohl unsubstituierte als auch substituierte Cycloalkylgruppen, vorzugsweise C5-C8-Cycloalkylgruppen, wie Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl oder Cyclooctyl. Die Cycloalkylgruppen können im Falle einer Substitution einen oder mehrere, beispielsweise einen, zwei, drei, vier oder fünf d-Ce-Alkylgruppen tragen.
Beispiele für C5-C8-Cycloalkyl, das unsubstituiert ist oder eine oder mehrere CrC6-AI- kylgruppen trägt, sind Cyclopentyl, 1-, 2- und 3-Methylcyclopentyl, 1-, 2- und 3-Ethyl- cyclopentyl, Cyclohexyl, 1-, 2-, 3- und 4-Methylcyclohexyl, 1-, 2-, 3- und 4-Ethyl-cyclo- hexyl, 1-, 3- und 4-Prόpylcyclohexyl, 1-, 3- und 4-isopropyIcyclohexyl, 1-, 3- und 4-Bu- tylcyclohexyl, 1-, 3- und 4-sec-Butylcyclohexyl, 1-, 3- und 4-tert-Butylcyclohexyl, Cycloheptyl, 1-, 2-, 3- und 4-Methylcycloheptyl, 1-, 2-, 3- und 4-Ethylcycloheptyl, 1-, 3- und 4-Propylcycloheptyl, 1-, 3- und 4-lsopropylcycloheptyl, 1-, 3- und 4-Butylcyclo-heptyl, 1-, 3- und 4-sec-Butylcycloheptyl, 1-, 3- und 4-tert-Butylcycloheptyl, Cyclooctyl, 1-, 2-, 3-, 4- und 5-Methylcyclooctyl, 1-, 2-, 3-, 4- und 5-Ethylcyclooctyl und 1-, 3-, 4- und 5-Propylcyclooctyl.
Cycloalkenyl umfasst sowohl unsubstituierte als auch substituierte Cycloalkenylgrup- pen, vorzugsweise C5-C8-Cycloalkenylgruppen, wie 1-Cyclopenten-1-yl, 1-Cyclohexen- 1-yl, 1-Cyclohepten-1-yl und 1-Cycloocten-1-yl und die dazu stellungsisomeren Reste 1-Cyclopenten-3-yl, 1-Cyclopenten-4-yl, 1-Cyclohexen-3-yl, 1-Cyclohexen-4-yl, 1-Cy- clohepten-3-yl, 1-Cyclohepten-4-yl, 1-Cyclohepten-5-yl, 1-Cycloocten-3-yl, 1-Cyclo- octen-4-yl und 1-Cycloocten-5-yl. Die Cycloalkenylgruppen können im Falle einer Substitution einen oder mehrere, beispielsweise einen, zwei, drei, vier oder fünf C C6-AI- kylgruppen tragen.
Heterocycloalkyl umfasst nicht-aromatische, ungesättigte oder vollständig gesättigte, cycloaliphatische Gruppen mit im Allgemeinen fünf bis acht Ringatomen, vorzugsweise fünf oder sechs Ringatomen, in denen ein, zwei oder drei der Ringkohlenstoffatome durch Heteroatome, ausgewählt aus Sauerstoff, Schwefel und der Gruppe -NZ- ersetzt sind und das unsubstituiert ist oder mit einer oder mehreren, beispielsweise ein, zwei, drei, vier, fünf oder sechs CrCe-Alkylgruppen substituiert ist. Als Beispiele für solche heterocycloaliphatischen Gruppen seien genannt Pyrrolidinyl, Piperidinyl, 2,2,6,6-Tetra- methylpiperidinyl, insbesondere 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl, Imidazolidinyl, Pyra- zolidinyl, Oxazolidinyl, Morpholinyl, Thiazolidinyl, Isothiazolidinyl, Isoxazolidinyl, Pipe- razinyl, Tetrahydrothiophenyl, Dihydrothienyl, Tetrahydrofuranyl, Dihydrofuranyl, Tetra- hydropyranyl, 1 ,2-Oxazolinyl, 1 ,3-Oxazolinyl und Dioxanyl genannt, wobei Z in der Gruppierung -NZ- in seiner Bedeutung Z1 entspricht. Aryl umfasst ein- oder mehrkernige aromatische Kohlenwasserstoffreste, die unsubstituiert oder substituiert sein können, und steht vorzugsweise für Phenyl, Tolyl, Xylyl, Mesityl, Duryl, Naphthyl, Fluorenyl, Anthracenyl, Phenanthrenyl oder Naphthyl, besonders bevorzugt für Phenyl oder Naphthyl, wobei diese Arylgruppen im Falle einer Sub- stitution im Allgemeinen einen, zwei, drei, vier oder fünf, vorzugsweise einen, zwei oder drei Substituenten tragen können.
Heteroaryl umfasst unsubstituierte oder substituierte, heteroaromatische, ein- oder mehrkernige Gruppen, vorzugsweise die Gruppen Pyridyl, Chinolinyl, Acridinyl, Pyrida- zinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl, Pyrrolyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Indolyl, Purinyl, Indazolyl, Benzotriazolyl, 1 ,2,3-Triazolyl, 1 ,3,4-Triazolyl und Carbazolyl, wobei diese heterocyclo- aromatischen Gruppen im Falle einer Substitution im Allgemeinen einen, zwei oder drei Substituenten tragen können.
Unter n-wertigen organischen Resten sind u.a. solche Reste zu verstehen, welche sich formal aus den zuvor genannten, gegebenenfalls substituierten und/oder gegebenenfalls Heteroatome enthaltenden Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinyl- oder gegebenenfalls substituierten Cycloalkyl-, Cycloalkenyl- und Heterocycloalkylresten durch Abstrahieren von ein (n = 2), zwei (n = 3) oder drei (n = 4) weiteren Wasserstoffatomen ableiten.
Als zwei-, drei- oder vierwertiger organischer Rest kommt auch in Frage eine Gruppe der allgemeinen Formel:
worin bedeuten:
A eine chemische Einfachbindung, -O-, -S-, -NY-, -CO-, -SO2-, CτCι8- Alkylen, dessen Kohlenstoffkette durch eine oder mehrere nicht benachbar- te Gruppen ausgewählt aus -O-, -S-, -NY'-, -CO- und -SO2- unterbrochen und/oder durch ein oder mehrere Cι-C6-Alkylreste substituiert sein kann,
RL RI ' unabhängig voneinander Wasserstoff, CτC6-Alkyl, CrCe-Alkoxy, Hydroxy, Carboxyl oder Cyano
X chemische Einfachbindung,
Y und Y' unabhängig voneinander Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl, Aryl oder Heteroaryl, wobei Aryl und Heteroaryl jeweils unsubstituiert sind oder einen oder meh- rere Substituenten tragen, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Cι-C6-Alkyl, d-Ce-Alkoxy, Hydroxy, Carboxyl und Cyano, und
m, m' Werte von 0, 1 , 2, 3 oder 4, mit der Maßgabe dass m + m' Werte von 2, 3 oder 4 ergibt,
Als zweiwertige organische Reste sind zu nennen:
C2-C30-Alkylen, dessen Kohlenstoffkette durch eine oder mehrere nicht benachbarte Gruppen ausgewählt aus -O-, -S-, -NZ6-, -CO- und -S02-, insbesondere durch eine oder mehrere nicht benachbarte Gruppen ausgewählt aus -O-, -NZ6- und -CO- unterbrochen sein kann, bevorzugt C2-C12-Alkylen, dessen Kohlenstoffkette durch eine oder mehrere nicht benachbarte Gruppen ausgewählt aus -O- und -NZ6- unterbrochen sein kann, besonders bevorzugt C2-C12-Alkyl,
C5-C8-Cycloalkylen, das unsubstituiert ist oder eine oder mehrere C Cβ-AIkylgruppen, insbesondere eine oder mehrere C C4-Alkylgruppen trägt, bevorzugt Cyclopentylen oder Cyclohexylen, die jeweils unsubstituiert sind oder eine oder mehrere Cι-C4-Alkyl- gruppen tragen, besonders bevorzugt Cyclopentylen oder Cyclohexylen, insbesondere eis- oder trans-Cyclohexan-1 ,4-diyl,
5- bis 8-gliedriges Heterocycloalkylen, das unsubstituiert ist oder eine oder mehrere CrCe-Alkylgruppen, insbesondere eine oder mehrere C-ι-C4-Alkylgruppen trägt, bevorzugt zweiwertiges Piperidinyl, das unsubstituiert ist oder eine oder mehrere C C -AI- kylgrup-pen trägt,
wobei Z6 für Wasserstoff, C^C^-Alkyl, insbesondere C C6-Alkyl, Aryl oder Heteroaryl steht, wobei Aryl und Heteroaryl jeweils unsubstituiert sind oder einen oder mehrere Substituenten tragen, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Cι-C6-Alkyl, CrCβ-AIkoxy, Hydroxy, Carboxyl und Cyano.
Als drei- oder vierwertige organische Reste sind zu nennen:
drei- oder vierwertiges C2-C30-Alkyl, dessen Kohlenstoffkette durch eine oder mehrere nicht benachbarte Gruppen ausgewählt aus -O-, -S-, -NZ6-, -CO- und -S02-, insbeson- dere durch eine oder mehrere nicht benachbarte Gruppen ausgewählt aus -O-, -NZ6- und -CO- unterbrochen sein kann, bevorzugt drei- oder vierwertiges C2-C12-Alkyl, dessen Kohlenstoffkette durch eine oder mehrere nicht benachbarte Gruppen ausgewählt aus -O- und -NZ6- unterbrochen sein kann, besonders bevorzugt drei- oder vierwertiges C2-C12-Alkyl,
drei- oder vierwertiges C5-C8-Cycloalkyl, das unsubstituiert ist oder eine oder mehrere CrCe-Alkylgruppen, insbesondere eine oder mehrere C C4-Alkylgruppen trägt, bevorzugt drei- oder vierwertiges Cyclopentyl oder drei- oder vierwertiges Cyclohexyl, das unsubstituiert ist oder eine oder mehrere d-d-Alkylgruppen trägt, besonders bevorzugt drei- oder vierwertiges Cyclopentyl oder drei- oder vierwertiges Cyclohexyl,
drei- oder vierwertiges 5- bis 8-gliedriges Heterocycloalkyl, das unsubstituiert ist oder eine oder mehrere Cι-C6-Alkylgruppen, insbesondere eine oder mehrere C C4-
Alkylgruppen trägt, bevorzugt drei- oder vierwertiges Piperidinyl, das unsubstituiert ist oder eine oder mehrere d-d-Alkylgruppen trägt,
wobei Z6 für Wasserstoff, Cι-C18-Alkyl, insbesondere CrCe-Alkyl, Aryl oder Heteroaryl steht, wobei Aryl und Heteroaryl jeweils unsubstituiert sind oder einen oder mehrere Substituenten tragen, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus C C6-Alkyl, d-Ce-Alkoxy, Hydroxy, Carboxyl und Cyano.
Bevorzugte Verwendung finden Verbindungen der Formel I, worin bedeuten
R1 Wasserstoff, d-C30-Alkyl, dessen Kohlenstoffkette durch eine oder mehrere nicht benachbarte Gruppen ausgewählt aus -O-, -S-, -NZ1-, -CO- und -S02- unter- brachen sein kann und/oder das gegebenenfalls ein- oder mehrfach mit gleichen oder verschiedenen Resten substituiert ist, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Amino, Hydroxy, Halogen, Carboxyl, C C18-Alkoxycarbonyl, d-Ci8-Alkanoyloxy, Aryl, Heterocycloalkyl und Heteroaryl, wobei die Aryl-, Heterocycloalkyl- und Heteroarylgruppen un- substituiert sind oder einen oder mehrere Substituenten tragen, welche unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus d- Cι8-Alkyl und Cι-C6-Alkoxy, C5-C8-Cycloalkyl oder 5- bis 8-gliedriges Heterocycloalkyl, die unsubstituiert sind oder eine oder mehrere d-C6-Alkylgruppen tragen, oder Aryl oder Heteroaryl, die unsubstituiert sind oder einen oder mehrere Reste tragen, die unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus d-Cι-8-Alkyl, d-C6-Alkoxy, Cyano, CONZ2Z3 und C02Z4,
R2 unabhängig von R1 die Bedeutung von R1 oder NR4R5,
R4, R5 unabhängig voneinander und unabhängig von R1 die Bedeutung von R1 oder COR6,
A CN, COR7, COOR7 oder CONR7R8, R6, R7, R8 unabhängig voneinander und unabhängig von R1 die Bedeutung von R1, n Werte von 1 , 2, 3 oder 4 und R3 für n gleich 1: Wasserstoff, CrC30-Alkyl, dessen Kohlenstoffkette durch eine oder mehrere nicht benachbarte Gruppen ausgewählt aus -O-, -S-, -NZ5-, -CO- und -SO2- unterbrochen sein kann und/oder das gegebenenfalls ein- oder mehrfach mit gleichen oder verschiedenen Resten substituiert ist, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Amino, Hydroxy, Halogen, Carboxyl, d-Cι8-Alkoxycarbonyl, Cι-C18-Alkanoyloxy, Aryl, Heterocycloalkyl und Heteroaryl, wobei die Aryl-, Heterocycloalkyl- und Heteroarylgruppen unsubstituiert sind oder einen oder mehrere Substituenten tragen, welche unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus d- Cι8-Alkyl und d-C6-Alkoxy, oder C5-C8-Cycloalkyl oder 5- bis 8-gliedriges Heterocycloalkyl, die unsubstituiert sind oder eine oder mehrere d-C6-Alkylgruppen tragen, für n ungleich 1: n-wertiges C2-C30-Alkyl, dessen Kohlenstoffkette durch eine oder mehrere nicht benachbarte Gruppen ausgewählt aus -O-, -S-, -NZ6-, -CO- und -SO2- unterbrochen sein kann, oder n-wertiges C5-C8-CycloaIkyl oder n-wertiges 5- bis 8-gliedriges Heterocycloalkyl, die unsubstituiert sind oder eine oder mehrere d-C6-Alkylgruppen tragen, wobei Z1, Z2, Z3, Z4, Z5 und Z6 jeweils unabhängig voneinander für Wasser- stoff, Crds-Alkyl, Aryl oder Heteroaryl stehen, wobei Aryl und Heteroaryl jeweils unsubstituiert sind oder einen oder mehrere Substituenten tragen, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus d-C6-Alkyl, d-C6- Alkoxy, Hydroxy, Carboxyl und Cyano. Geeignete CrC18-Alkyl- und d-C6-Alkylreste als Substituenten wurden bereits eingangs unter den Alkylresten beispielhaft aufgeführt. d-C6-Alkoxyreste und die C1-C18- Alkoxyreste der d-C 8-Alkoxycarbonyl leiten sich formal von den entsprechenden Alkylresten durch Hinzufügen eines terminalen Sauerstoffatoms ab. Die d-Cι8-Alkanoyl- reste der d-C18-Alkanoyloxyreste erhält man formal durch Ersetzen einer terminalen Methylengruppe des entsprechenden Alkylrestes durch eine Carbonylgruppe.
Beispiele für Aryl, das unsubstituiert ist oder einen oder mehrere voneinander unabhängige d-ds-Alkyl-, d-C6-Alkoxy- oder Cyano-Reste trägt, sind 2-, 3- und 4-Methyl- phenyl, 2,4-, 2,5-, 3,5- und 2,6-Dimethylphenyl, 2,4,6-Trimethylphenyl, 2-, 3- und 4- Ethylphenyl, 2,4-, 2,5-, 3,5- und 2,6-Diethylphenyl, 2,4,6-Triethylphenyl, 2-, 3- und 4- Propylphenyl, 2,4-, 2,5-, 3,5- und 2,6- Dipropylphenyl, 2,4,6-Tripropylphenyl, 2-, 3- und 4-lsopropylphenyl, 2,4-, 2,5-, 3,5- und 2,6-Diisopropylphenyl, 2,4,6-Triisopropylphenyl, 2-, 3- und 4-Butylphenyl, 2,4-, 2,5-, 3,5- und 2,6-Dibutylphenyl, 2,4,6-Tributylphenyl, 2-, 3- und 4-lsobutylphenyl, 2,4-, 2,5-, 3,5- und 2,6-Diisobutylphenyl, 2,4,6-Triisobutyl- phenyl, 2-, 3- und 4-sec-ButylphenyI, 2,4-, 2,5-, 3,5- und 2,6-Di-sec-butylphenyl, 2,4,6- Tri-sec-butylphenyl, 2-, 3- und 4-tert-Butylphenyl, 2,4-, 2,5-, 3,5- und 2,6-Di-tert-butyl- phenyl und 2,4,6-Tri-tert-butylphenyl; 2-, 3- und 4-Methoxyphenyl, 2,4-, 2,5-, 3,5- und 2,6-Dimethoxyphenyl, 2,4,6-Trimethoxy-phenyI, 2-, 3- und 4-Ethoxyphenyl, 2,4-, 2,5-, 3,5- und 2,6-Diethoxyphenyl, 2,4,6-Triethoxyphenyl, 2-, 3- und 4-Propoxyphenyl, 2,4-, 2,5-, 3,5- und 2,6-Dipropoxyphenyl, 2-, 3- und 4-lsopropoxyphenyl, 2,4-, 2,5-, 3,5- und 2,6-Diisopropoxyphenyl, 2-, 3- und 4-Butoxyphenyl; 2-, 3- und 4-Cyanophenyl.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform finden Verbindungen der Formel I Verwendung^ worin bedeuten
R1 Wasserstoff, d-C15-Alkyl, dessen Kohlenstoffkette durch eine oder mehrere nicht benachbarte Gruppen ausgewählt aus -O-, -NZ1- und -CO- unterbrochen sein kann und/oder das gegebenenfalls ein- oder mehrfach mit gleichen oder verschiedenen Resten substituiert ist, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Amino, Hydroxy, Halogen, Carboxyl, d-C6- Alkoxycarbonyl, CrC6-Alkanoyloxy und Aryl, wobei die Arylgruppe unsubstituiert ist oder einen oder mehrere Substituenten trägt, welche unabhän- gig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus d-C6- Alkyl und d-C6-Alkoxy, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, die unsubstituiert sind oder eine oder mehrere d-C6-Alkylgruppen tragen, Piperidinyl, das unsubstituiert ist oder eine oder mehrere d-C6- Alkylgruppen trägt, oder Phenyl, das unsubstituiert ist oder einen oder mehrere Reste trägt, die unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus d-Ce-Alkyl, C C6-Alkoxy, Cyano, CONZ2Z3 und C02Z4, R2 unabhängig von R1 die Bedeutung von R1 oder NR4R5,
R4, R5 unabhängig voneinander und unabhängig von R1 die Bedeutung von R1 oder COR6, A CN, COR7, COOR7 oder CONR7R8,
R6, R7, R8 unabhängig voneinander und unabhängig von R1 die Bedeutung von R1, n Werte von 1 , 2, 3 oder 4 und R3 für n gleich 1 : Wasserstoff, d-ds-Alkyl, dessen Kohlenstoffkette durch eine oder mehrere nicht benachbarte Gruppen ausgewählt aus -O-, -NZ5- und -CO- unterbrochen sein kann und/oder das gegebenenfalls ein- oder mehrfach mit gleichen oder verschiedenen Resten substituiert ist, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Amino, Hydroxy, Halogen, Carboxyl, C C6-AIkoxy- carbonyl, C C6-Alkanoyloxy und Aryl, wobei die Arylgruppe unsubstituiert ist oder einen oder mehrere Substituenten trägt, welche unabhängig von- einander ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus CrCe-Alkyl und d-Ce-Alkoxy, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, die unsubstituiert sind oder eine oder mehrere d-C6-Alkylgruppen tragen, oder Piperidinyl, das unsubstituiert ist oder eine oder mehrere d-C6-Alkylgrup- pen trägt, für n ungleich 1: n-wertiges C2-C30-Alkyl, dessen Kohlenstoffkette durch eine oder mehrere nicht benachbarte Gruppen ausgewählt aus -O-, -NZ6- und -CO- unterbro- chen sein kann, oder n-wertiges C5-C8-Cycloalkyl oder n-wertiges 5- bis 8-gliedriges Heterocyc- loalkyl, die unsubstituiert sind oder eine oder mehrere d-C -Alkylgruppen tragen, wobei Z1, Z2, Z3, Z4, Z5 und Z6 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, CrC18-AlkyI, Aryl oder Heteroaryl stehen, wobei Aryl und Heteroaryl jeweils unsubstituiert sind oder einen oder mehrere Substituenten tragen, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus CrC6-Alkyl, d-C6- Alkoxy, Hydroxy, Carboxyl und Cyano.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform finden Verbindungen der Formel I Verwendung, worin bedeuten
R1 Wasserstoff, d-C8-Alkyl, das gegebenenfalls ein- oder mehrfach mit gleichen oder ver- schiedenen Resten substituiert ist, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Halogen und Aryl, wobei die Arylgruppe unsubstituiert ist oder einen oder mehrere Substituenten trägt, welche unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus d-C4-Aikyl und d-d- Alkoxy, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, die unsubstituiert sind oder eine oder mehre- re d-d-Alkylgruppen tragen, Piperidinyl, das unsubstituiert ist oder eine oder mehrere d-d-Alkylgruppen trägt, oder Phenyl, das unsubstituiert ist oder einen oder mehrere Reste trägt, die unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus d- C -Alkyl, d-d-Alkoxy und Cyano,
R2 unabhängig von R1 die Bedeutung von R1 oder NR4R5,
R4, R5 unabhängig voneinander und unabhängig von R1 die Bedeutung von R1 oder COR6,
A CN,
R6 unabhängig von R1 die Bedeutung von R1, n Werte von 1, 2, 3 oder 4 und
R3 für n gleich 1 : Wasserstoff, d-Cβ-Alkyl, dessen Kohlenstoffkette durch eine oder mehrere nicht benachbarte Gruppen ausgewählt aus -O-, -NZ5- und -CO- unterbrochen sein kann und/oder das gegebenenfalls ein- oder mehrfach mit gleichen oder verschiedenen Resten substituiert ist, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Hydroxy, Halogen, Carboxyl, d-Ce-Alkoxycarbonyl, d-C6- Alkanoyloxy und Aryl, wobei die Arylgruppe unsubstituiert ist oder einen oder mehrere Substituenten trägt, welche unabhängig voneinander ausge- wählt sind aus der Gruppe bestehend aus d-d-Alkyl und d-C4-Alkoxy, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, die unsubstituiert sind oder eine oder mehrere d-d-Alkylgruppen tragen, oder Piperidinyl, das unsubstituiert ist oder eine oder mehrere d-d-Alkylgruppen trägt, für n ungleich 1: n-wertiges C2-C12-Alkyl, dessen Kohlenstoffkette durch eine oder mehrere nicht benachbarte Gruppen ausgewählt aus -O- und -NZ6- unterbrochen sein kann, n-wertiges Cyclopentyl oder n-wertiges Cyclohexyl, die unsubstituiert sind oder eine oder mehrere d-C4-Alkylgruppen tragen, oder n-wertiges 5- bis 8-gliedriges Heterocycloalkyl, das unsubstituiert ist oder eine oder mehrere d-C -Alkylgruppen trägt, wobei Z5 und Z6 für Wasserstoff oder d-C6-AlkyI stehen. Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform finden Verbindungen der Formel I Verwendung, worin bedeuten
R1 Wasserstoff, d-d-Alkyl, teilweise fluoriertes oder perfluoriertes d-d-Alkyl oder Phenyl, das unsubstituiert ist oder einen oder mehrere Reste trägt, die unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus d- C -Alkyl, d-d-Alkoxy und Cyano,
R2 unabhängig von R1 die Bedeutung von R1 oder NR4R5,
R4, R5 unabhängig voneinander und unabhängig von R1 die Bedeutung von R1 oder COR6,
A CN,
R6 unabhängig von R1 die Bedeutung von R\ n Werte von 1 , 2, 3 oder 4 und
R3 für n gleich 1 : Wasserstoff, d-C8-AIkyl, dessen Kohlenstoffkette durch eine Gruppe -O- unterbrochen sein kann und/oder das gegebenenfalls ein- oder mehrfach mit gleichen oder verschiedenen Resten substituiert ist, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Hydroxy, Fluor, Carboxyl, d-C4-Alkoxycarbonyl, d-d-Alkanoyloxy und Aryl, wobei die Aryl-gruppe unsubstituiert ist oder einen oder mehrere Substituenten trägt, welche unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus d-d-Alkyl und d-d- Alkoxy, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, die unsubstituiert sind oder eine oder mehrere d-d-Alkylgruppen tragen, oder Piperidinyl, das unsubstituiert ist oder eine oder mehrere d-d-Alkylgruppen trägt, für n ungleich 1 : n-wertiges C2-C12-Alkyl, n-wertiges Cyclopentyl, n-wertiges Cyclohexyl oder n-wertiges Piperidinyl, das unsubstituiert ist oder eine oder mehrere d-d- Alkylgruppen trägt.
Zur Herstellung der Verbindungen der Formel I kann man gemäß der deutschen Offen- legungsschrift DE 20 25 327 Hydroxypyridone mit Dimethylformamid entsprechend nachfolgender Gleichung
zu den 5-Dimethylaminomethylen-substituierten Pyridindion-Verbindungen und diese dann gemäß der Schrift WO 03/063151 A2 mit den gewünschten n-fachen Aminen nach der Reaktionsgleichung
zu den Zielverbindungen umsetzen.
Der Begriff "Schutz" von organischem Material ist im Rahmen der vorliegenden Anmel- düng weit zu verstehen. Er umfasst zum einen die Stabilisierung eines organischen Materials gegenüber der schädigenden Einwirkung von Licht, um Abbauvorgänge des organischen Materials, welche durch Licht initiiert werden, zu verhindern oder zumindest zu verzögern. Zu diesem Zweck wird das organische Material mit einem vor Licht schützenden Mittel versetzt. Unter dem Begriff Schutz wird im Rahmen der vorliegen- den Anmeldung aber auch der indirekte Schutz von organischen Materialien verstanden, wobei ein organisches Material, das ein vor Licht schützendes Mittel enthält, ein anderes organisches Material zumindest teilweise umgibt, um so die schädigende Wirkung des Lichts für das dahinterliegende organische Material zu reduzieren.
Die Pyridindion-Derivate der Formel I werden erfindungsgemäß zum Schutz von orga- nischem Material vor der schädigenden Einwirkung von Licht verwendet, wobei im Rahmen der vorliegenden Anmeldung unter organischem Material sowohl belebtes organisches Material als auch unbelebtes organisches Material verstanden wird. Belebtes organisches Material ist beispielsweise menschliche oder tierische Haut, unbelebtes organisches Material sind beispielweise menschliche oder tierische Haare. Bei- spiele für unbelebtes organisches Material sind desweiteren auch Lebensmittel, Reinigungsmittel, Parfüms, Textilien, Papier, Möbel, Teppiche, Kunststoffformteile wie elektrische Gehäuse, kosmetische Präparate wie Salben, Cremes, Gele, Emulsionen und Lotionen, Arzneimittelformulierungen wie Tropfen, Emulsionen, Lösungen, Pillen, Tabletten und Zäpfchen, Lacke, photographische Emulsionen, photographische Schichten und insbesondere Kunststoffe und Kunststoffdispersionen.
Bevorzugt verwendet man Pyridindion-Derivate der Formel I zum Schutz von unbelebtem organischen Material, insbesondere zum Schutz von Kunststoffen. Die Pyridindion- Derivate der Formel I zeichnen sich durch hohe Kompatibilität mit Kunststoffen aus, so dass u.a. auch die optischen Eigenschaften des Polymers nicht beeinträchtigt werden.
Bevorzugte Kunststoffe und Kunststoffgemische (Polymerblends) sind solche, die im sichtbaren Wellenlängenbereich im ungefärbten Zustand transparent sind und sich zu hochtransparenten, glasklaren Verpackungen oder Verpackungsmaterialien verarbei- ten lassen. Hierzu zählen sowohl Homo- und Copolymere als auch physikalische
Blends von Polymeren (Poymermischungen), wobei Copolymere durch (gemeinsame) Copolymerisation von zwei oder mehreren verschiedenen Monomeren erhalten werden. Selbstverständlich können Copolymere wie Polyester in Abhängigkeit vom Herstellungs- und/oder Verarbeitungsverfahren auch Umesterungsprodukte enthalten. Im Rahmen des Herstellungs- und/oder Verarbeitungsverfahren können bei Copolyme- ren auch Pfropfungen oder Umpfropfungen stattfinden.
Die erfindungsgemäß einzusetzenden Pyridindion-Derivate der Formel I schützen nicht nur Kunststoffe gegen die Folgen der Lichteinwirkung, sondern -insbesondere bei transparenten Kunststoffen- zudem belebtes und/oder unbelebtes organisches Material, das von dem mit den Pyridindion-Derivaten der Formel I geschützten Kunststoff zumindest teilweise umgeben ist, vor der schädigenden Einwirkung von Licht.
Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit auch die Verwendung we- nigstens eines Pyridindion-Derivats der allgemeinen Formel I oder einer seiner bevorzugten Ausführungsformen zur Herstellung einer das ultraviolette Licht absorbierenden Schicht. Vorzugsweise handelt es sich bei dem Material der Schicht um thermoplasti- sehe Kunststoffe, welche insbesondere als Verpackungsmaterialien oder in Verschei- bungen Verwendung finden.
Als thermoplastische Kunststoffe sind insbesondere zu nennen Polycarbonate, Polyes- ter, Polyvinylacetale, Polyolefine, Poly(meth)acrylate, Polyacrylnitril und Polyvinylchlorid; desweiteren Copolymere, welche durch Copolymerisation der den genannten Kunststoffen zugrundeliegenden Monomeren erhalten werden, sowie Polymerblends aus den genannten Kunststoffen.
Geeignete Kunststoffe enthalten wenigstens einen Polyester, vorzugsweise wenigstens einen linearen Polyester. Geeignete Polyester und Copolyester sind in der EP-A- 0678376, EP-A-0 595413 und US 6,096,854 beschrieben, worauf hiermit Bezug genommen wird. Polyester sind bekanntermaßen Kondensationsprodukte aus einem oder mehreren Polyolen und einer oder mehreren Polycarbonsäuren. In linearen Polyestem ist das Polyol ein Diol und die Polycarbonsäure eine Dicarbonsäure. Die Diolkompo- nente kann unter Ethylenglykol, 1,4-Cyclohexandimethanol, 1 ,2-Propandiol, 1,3- Propandiol, 1 ,4-Butandiol, 2,2-Dimethyl-1,3-propandiol, 1 ,6-Hexandiol, 1,2-Cyclo- hexandiol, 1 ,4-Cyclohexandiol, 1 ,2-CyclohexandimethanoI und 1 ,3-Cyclohexandi- methanol ausgewählt sein. Ferner kommen Diole in Betracht, deren Alkylenkette durch nicht benachbarte Sauerstoffatome ein- oder mehrfach unterbrochen Ist. Hierzu zählen Diethylenglykol, Triethylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol und dergleichen. In der Regel enthält das Diol 2 bis 18 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 2 bis 8 Kohlenstoffatome. Cycloaliphatische Diole können in Form ihres eis- oder t ans-lsomeren oder als Isomerengemisch eingesetzt werden. Die Säurekomponente kann eine aiiphatisch, alicyclische oder aromatische Dicarbonsäure sein. Die Säurekomponente linearer Polyester ist in der Regel ausgewählt unter Terephthalsäure, Isophthalsäure, 1 ,4- Cyclohexandicarbonsäure, 1 ,3-Cyclohexandicarbonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäu- re, Adipinsäure, Sebacinsäure, 1,12-Dodecandisäure, 2,6-Naphthalindicarbonsäure und Gemische davon. Selbstverständlich kann man auch die funktionellen Derivate der Säurekomponente wie Ester, beispielsweise der Methylester, Anhydride oder Halogenide, vorzugsweise Chloride, einsetzten. Bevorzugte Polyester sind Polyalkylente- rephthalate, und Polyalkylennaphthalate, die durch Kondensation von Terephthalsäure beziehungsweise Naphthalindicarbonsäure mit einem aliphatischen Diol erhältlich sind.
Insbesonders bevorzugte Polyalkylenterephthalate sind Polyethylenterephthalate
(PET), die man durch Kondensation von Terephthalsäure mit Ethylenglykol erhält. PET ist des Weiteren auch durch Umesterung von Dimethylterephthalat mit Ethylenglykol unter Abspaltung von Methanol zum Bis(2-hydroxyethyl)terephthaiat und dessen Poly- kondensation unter Freisetzung von Ethylenglykol erhältlich. Weitere bevorzugte Poly- ester sind Polybutylenterephthalate (PBT), die durch Kondensation von Terephthalsäure mit 1 ,4-Butandiol erhältlich sind, PolyethyIen-2,6-naphthalate (PEN), Poly-1 ,4-cyclo- hexandimethylenterephthalate (PCT), sowie Copolyester von Polyethylenterephthalat mit Cyclohexandimethanol (PDCT), Copolyester von Polybutylenterephthalat mit Cyc- lohexandimethanol. Ebenso bevorzugt sind sowie Copoiymerisate, Umesterungspro- dukte und physikalische Gemische (Blends) der zuvor genannten Polyalkylentere- phthalate. Besonders geeignete thermoplastische Formmassen sind ausgewählt unter Poly- oder Copolykondensaten der Terephthalsäure wie Poly- oder Copolyethylente- rephthalat (PET oder CoPET oder PETG), Poly(ethylen-2,6-naphthalat)en (PEN) oder PEN/PET-Copolymerisaten und PEN/PET-Blends. Die genannten Copoiymerisate und Blends können in Abhängigkeit von ihrem Herstellungsverfahren auch Anteile von U- mesterungsprodukten enthalten.
Weitere geeignete Kunststoffe enthalten wenigstens ein Polycarbonatpolymer, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polycarbonaten, Polycarbonat-Copolymeren und physikalischen Blends auf Basis von Polycarbonaten mit Acryl-Butadien-Styrol-Copoly- meren, Acrylnitril-Styrbl-Acrylester-Copolymeren, Polymethylmethacrylaten, Polybuty- lacrylaten, Polybutymethacrylaten, Poly(butylenterephthalat)en und Polyethylente- rephthalaten.
Polycarbonate entstehen z. B. durch Kondensation von Phosgen oder Kohlensäureestern wie Diphenylcarbonat oder Dimethylcarbonat mit Dihydroxyverbindungen. Geeig- nete Dihydroxyverbindungen sind aliphatische oder aromatische Dihydroxyverbindungen. Als aromatische Dihydroxyverbindungen seien beispielsweise Bisphenole wie 2,2- Bis-(4-hydroxy-phenyl)-propan (Bisphenol-A), Tetraalkylbisphenol-A, 4,4-(meta- Phenylendiisopropyl)-diphenol (Bisphenol M), 4,4-(para-Phenylendifsopropyl)diphenol, 1 ,1-Bis-(4-hydroxy-phenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan (BP-TMC), 2,2-Bis-(4- hydroxyphenyl)-2-phenyl-ethan, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan (Bisphenol-Z) sowie gegebenenfalls deren Gemische genannt. Die Polycarbonate können durch Verwendung geringer Mengen an Verzweigern verzweigt werden. Zu den geeigneten Verzweigern zählen Phloroglucin, 4,6-Dimethyl-2,4,6-tri-(4-hydroxyphenyl)-hepten-2, 4,6-Dimethyl-2,4,6-tri(4-hydroxyphenyl)-heptan; 1,3,5-Tri-(4-hydroxyphenyl)-benzol; 1,1,1 -Tri(4-hydroxy-phenyl)-heptan; 1 ,3,5-Tri-(4-hydroxyphenyl)-benzoI; 1,1 ,1 -Tri-(4- hydroxyphenyl)-ethan; Tri-(4-hydroxyphenyl)-phenylmethan, 2,2-Bis-[4,4-bis-(4- hydroxyphenyl)-cyclohexyl]-propan; 2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl-isopropyI)-phenol; 2,6- Bis(2-hydroxy-5'-methyl-benzyl)-4-methylphenol; 2-(4-Hydroxyphenyl)-2-(2,4- dihydroxyphenyl)-propan; Hexa-(4-(4-hydroxyphenyl-isopropyl)-phenyl)- orthoterephthalsäureester; Tetra-(4-hydroxy-phenyl)-methan; Tetra-(4-(4- hydroxyphenyl-isopropyl)-phenoxy)-methan; a,a',a"-Tris-(4-hydroxyphenyl)-1,3,5- triisopropylbenzol; 2,4-Dihydroxybenzoesäure; Trimesinsäure; Cyanurchlorid; 3,3-Bis- (3-methyI-4-hydroxyphenyl)-2-oxo-2,3-dihydroindol, 1,4-Bis-(4',4"-dihydroxytriphenyl)- methyl)-benzol und insbesondere 1,1,1-Tri-(4-hydroxy-phenyl)-ethan und Bis-(3- methyl-4-hydroxyphenyl)-2-oxo-2,3-dihydroindol. Zum Kettenabbruch eignen sich beispielsweise Phenole wie Phenol, Alkylphenole wie Kresol und 4-tert.-Butylphenol, Chlorphenol, Bromphenol, Cumylphenol oder deren Mischungen. Der Anteil an Kettenabbrechern beträgt in der Regel 1 bis 20 Mol-%, pro Mol an Dihydroxyverbindung.
Weitere geeignete Kunststoffe enthalten wenigstens ein Polymer, das sich von α,ß- ungesättigten Säuren und deren Derivaten herleitet, z. B. Poiy(meth)acrylat wie Poly- methylmethacrylat (PMMA) und Polyethylmethacrylat.
Weitere geeignete Kunststoffe enthalten wenigstens ein Vinylaromathomo- oder copo- lymer wie Polystyrol (PS) oder ein Copolymer aus Styrol oder α-Methylstyrol mit Dienen und/oder Acrylderivaten, wie z. B. Styrol-Butadien, Styrol-Acrylnitril (SAN), Styrol- Ethylmethacrylat, Styrol-Butadien-Ethylacrylat, Styrol-Acrylnitril-Methacrylat, Acrylnitril- Butadien-Styrol (ABS) oder Methymethacrylat-Butadien-Styrol (MBS).
Weitere geeignete Kunststoffe enthalten wenigstens ein Polymer, das sich von ungesättigten Alkoholen und Aminen bzw. von deren Acylderivaten oder Acetalen ableitet, wie Polyvinylacetat (PVAC), Polyvinylalkohol (PVAL), Polyvinylformal (PVFM) oder Polyvinylbutyral (PVB). Polyvinylacetale sind durch Umsetzung von Polyvinylalkohol mit Aldehyden zugänglich. Die beiden letztgenannten Verbindungen PVFM und PVB lassen sich dementsprechend durch Umsetzung von Polyvinylalkohol mit Formaldehyd bzw. Butyraldehyd herstellen.
Bei Verbundgläsern werden zwei oder mehrere Glasscheiben durch Polyvinylbutyralfo- lien zusammengeklebt. Die Polyvinylbutyral-Formmasse hat in der Regel eine mittlere Molekülmasse von mehr als 70 000, vorzugsweise etwa 100 000 bis 250000. Das Polyvinylbutyral weist in der Regel einen Restgehalt von weniger als 19,5, vorzugsweise etwa 17 bis 19 Gew.-% an Hydroxylgruppen berechnet als Polyvinylalkohol auf; einen Restgehalt von 0 bis 10 %, vorzugsweise 0 bis 3 % an verbliebenen Estergruppen, berechnet als Polyvinylester. Ein beispielshaftes PVB ist im Handel unter dem Namen Butvar®, der Firma Solutia, Inc. of St. Louis, Mo. erhältlich. Als Glas eignet sich jedes Glas, so lange es für Licht im sichtbaren Wellenlängenbereich transparent ist. Solche Gläser umfassen übliches klares Natronkalkglas, IR-Strahlung reflektierendes beschichtetes Glas oder IR-Strahlung absorbierendes Glas, siehe z. B. US 3,944,352 und US 3,652,303. Bezüglich der Ausgestaltung von Verbundglas wird hiermit im vollen Umfang auf die WO 02/077081 , insbesondere auf die Seiten 28 bis 32, Bezug genommen.
Weitere geeignete Kunststoffe sind Polyolefine, wobei diese alle Polymeren umfassen, die aus Olefinen ohne weitere Funktionalität aufgebaut sind, wie Polyethylen niedriger oder hoher Dichte, Polypropylen, lineares Polybuten-1 oder Polyisobutylen oder Poly- butadien sowie Copoiymerisate von Mono- oder Diolefinen. Bevorzugte Polyolefine sind die Homopolymere und Copolymere des Ethylens, sowie die Homopolymere und Copolymere des Propylens.
Ethylen-Polymere:
Geeignete Polyethylen (PE)-Homopolymere sind z.B.
PE-LD (LD = low density), erhältlich z. B nach dem Hochdruckverfahren (ICI) bei 1 000 bis 3000 bar und 150 bis 300°C mit Sauerstoff oder Peroxiden als Kataly- satoren in Autoklaven oder Rohrreaktoren. Stark verzweigt mit unterschiedlich langen Verzweigungen, Kristallinität 40 bis 50 %, Dichte 0,915 bis 0,935 g/cm3, mittlere Molmasse bis 600000 g/mol.
PE-LLD (LLD = linear low density), erhältlich mit Metallkomplex-Katalysatoren im Niederdruckverfahren aus der Gasphase, aus einer Lösung (z. B. Benzin), in einer Suspension oder mit einem modifizierten Hochdruckverfahren. Schwach verzweigt mit in sich unverzweigten Seitenketten, Molmassen höher als bei PE-LD.
PE-HD (HD = high density), erhältlich nach dem Mitteldruck-(Phillips) und Nie- derdruck-(Ziegler)-Verfahren. Nach Phillips bei 30 bis 40 bar, 85 bis 180°C, Chromoxid als Katalysator, Molmassen etwa 50 000 g/mol. Nach Ziegler bei 1 bis 50 bar, 20 bis 150°C, Titanhalogenide, Titanester oder Aluminiumalkyle als Katalysatoren, Molmasse etwa 200 000 bis 400 000 g/mol. Durchführung in Suspension, Lösung, Gasphase oder Masse. Sehr schwach verzweigt, Kristallinität 60 bis 80 %, Dichte 0,942 bis 0,965 g/cm3.
PE-HD-HMW (HMW = high molecular weight), erhältlich nach Ziegler-, Phillipsoder Gasphasenmethode. Hohe Dichte und hohe Molmasse.
- PE-HD-UHMW (UHMW = ultra high molecular weight) erhältlich mit modifizierten Ziegler-Katalysator, Molmasse 3 000000 bis 6000000 g/mol.
Besonders geeignet ist Polyethylen, das in einem Gasphasenwirbelbettverfahren unter Verwendung von (üblicherweise geträgerten) Katalysatoren hergestellt wird, z.B. Lupo- len® (Basell).
Weiter ist besonders geeignet Polyethylen, das unter Verwendung von Metallocen- Katalysatoren hergestellt wird. Derartiges Polyethylen ist z.B. als Luflexen® (Basell) im Handel erhältlich.
Als Ethylen-Copolymere sind alle handelsüblichen Ethylen-Copolymere geeignet, beispielsweise Luflexen®-Typen (Basell), Nordel® und Engage® (Dow, DuPont). Als Co- monomere sind z. B. α-Olefine mit 3 bis 10 C-Atomen geeignet, insbesondere Propy- len, But-1-en, Hex-1-en und Oct-1-en, außerdem Alkylacrylate und -methacrylate mit 1 bis 20 C-Atomen im Alkylrest, insbesondere Butylacrylat. Weitere geeignete Comono- mere sind Diene wie z.B. Butadien, Isopren und Octadien. Weitere geeignete Como- nomere sind Cycloolefine, wie Cyclopenten, Norbornen und Dicyclopentadien.
Bei den Ethylen-Copolymeren handelt es sich üblicherweise um statistische Copolymere oder Block- oder Impactcopolymere. Geeignete Block- oder Impactcopolymere aus Ethylen und Comonomeren sind z. B. Polymere, bei denen man in der ersten Stufe ein Homopolymer des Comonomeren oder ein statistisches Copolymer des Comonomeren, beispielsweise mit bis zu 15 Gew.-% Ethylen herstellt und dann in der zweiten Stufe ein Comonomer-Ethylen-Copolymer mit Ethylengehalten von 15 bis 80 Gew.-% hinzupolymerisiert. In der Regel wird soviel des Comonomer-Ethylen-Copolymer hin- zupolymerisiert, dass das in der zweiten Stufe erzeugte Copolymer im Endprodukt ei- nen Anteil von 3 bis 60 Gew-% aufweist.
Die Polymerisation zur Herstellung der Ethylen-Comonomer-Copolymere kann mittels eines Ziegler-Natta-Katalysatorsystems erfolgen. Es können aber auch Katalysatorsysteme auf der Basis von Metallocenverbindungen bzw. auf der Basis von polymerisati- onsaktiven Metallkomplexen eingesetzt werden.
Propylen-Polymere:
Unter der Bezeichnung Polypropylen sollen nachfolgend sowohl Homo- als auch Copo- lymere des Propylens verstanden werden. Copolymere des Propylens enthalten in untergeordneten Mengen mit Propylen copolymerisierbare Monomere, beispielsweise C2- C8-Alk-1-ene wie u.a. Ethylen, But-1-en, Pent-1-en oder Hex-1-en. Es können auch zwei oder mehr verschiedene Comonomere verwendet werden.
Geeignete Polypropylene sind u.a. Homopolymere des Propylens oder Copolymere des Propylens mit bis zu 50 Gew.-% einpolymerisierter anderer Alk-1-ene mit bis zu 8 C-Atomen. Die Copolymere des Propylens sind hierbei statistische Copolymere oder Block- oder Impactcopolymere. Sofern die Copolymere des Propylens statistisch aufgebaut sind, enthalten sie im allgemeinen bis zu 15 Gew.-%, bevorzugt bis zu 6 Gew.- %, andere Alk-1-ene mit bis zu 8 C-Atomen, insbesondere Ethylen, But-1-en oder ein Gemisch aus Ethylen und But-1-en.
Geeignete Block- oder Impactcopolymere des Propylens sind z. B. Polymere, bei denen man in der ersten Stufe ein Propylenhomopolymer oder ein statistisches Copoly- mer des Propylens mit bis zu 15 Gew.-%, bevorzugt bis zu 6 Gew.-%, anderer Alk-1- ene mit bis zu 8 C-Atomen herstellt und dann in der zweiten Stufe ein Propylen- Ethylen-Copolymer mit Ethylengehalten von 15 bis 80 Gew.-%, wobei das Propylen- Ethylen-Copolymer zusätzlich noch weitere C4-C8-Alk-1-ene enthalten kann, hinzupo- lymerisiert. In der Regel wird soviel des Propylen-Ethylen-Copolymer hinzupolymeri- siert, dass das in der zweiten Stufe erzeugte Copolymer im Endprodukt einen Anteil von 3 bis 60 Gew-% aufweist.
Die Polymerisation zur Herstellung von Polypropylen kann mittels eines Ziegler-Natta- Katalysatorsystems erfolgen. Dabei werden insbesondere solche Katalysatorsysteme verwendet, die neben einer titanhaltigen Feststoffkomponente a) noch Cokatalysatoren in Form von organischen Aluminiumverbindungen b) und Elektronendonorverbindun- gen c) aufweisen.
Es können aber auch Katalysatorsysteme auf der Basis von Metallocenverbindungen bzw. auf der Basis von polymerisationsaktiven Metallkomplexen eingesetzt werden.
Die Herstellung der Polypropylene wird üblicherweise durch Polymerisation in wenigstens einer, häufig auch in zwei oder noch mehr hintereinandergeschalteten Reaktionszonen (Reaktorkaskade), in der Gasphase, in einer Suspension oder in einer flüssigen Phase (Bulkphase) durchgeführt. Es können die üblichen, für die Polymerisation von C2-C8-Alk-1-enen verwendeten Reaktoren eingesetzt werden. Geeignete Reaktoren sind u.a. kontinuierlich betriebene Rührkessel, Schleifenreaktoren, Pulverbettreaktoren oder Wirbelbettreaktoren.
Die Polymerisation zur Herstellung der verwendeten Polypropylene wird unter üblichen Reaktionsbedingungen bei Temperaturen von 40 bis 120°C, insbesondere von 50 bis 100°C und Drücken von 10 bis 100 bar, insbesondere von 20 bis 50 bar vorgenommen.
Geeignete Polypropylene weisen in der Regel eine Schmelzflussrate (MFR), nach ISO 1133, von 0,1 bis 200 g/10 min., insbesondere von 0,2 bis 100 g/10 min., bei 230 °C und unter einem Gewicht von 2,16 kg, auf.
Weitere geeignete Kunststoffe enthalten wenigstens ein Polyolefin. Bevorzugte Polyolefine enthalten wenigstens ein Monomer einpolymerisiert, das ausgewählt ist unter Ethylen, Propylen, But-1-en, Isobutylen, 4-Methyl-1-penten, Butadien, Isopren und Mi- schungen davon. Geeignet sind Homopolymere, Copolymere aus den genannten Ole- finmonomeren und Copolymere aus wenigstens einem der genannten Olefine als Hauptmonomer und anderen Monomeren (wie z. B. Vinylaromaten) als Comonomeren.
Geeignete Polyolefine sind Polyethylen-Homopolymere niedriger Dichte (PE-LD) und Polypropylen-Homopolymere und Polypropylen-Copolymere. Geeignete Polypropylene sind beispielsweise biaxial orientiertes Polypropylen (BOPP) und kristallisiertes Polypropylen. Weitere geeignete Kunststoffe enthalten wenigstens ein Polyurethan. Polyurethane sind in der Regel Additionsprodukte aus wenigstens einem Diisocyanat und wenigstens einer Diol-Komponente, die darüber hinaus auch höherfunktionelle Isocyanate, z. B. Triisocyante, und höherfunktionelle Polyole enthalten können. Geeignete Isocyanate sind aromatische Diisocyanate wie 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat (TDI) und Isomerengemische davon, Tetramethylxylendiisocyanat (TMXDI), Xyiendiisocyanat (XDI), Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat (MDI), sowie aliphatische Diisocyanate, wie Dicylohe- xylmethan-4,4'-diisocyanat (H-|2MDI), Tetramethylendiisocyanat, Hexamethylendiisocy- anat (HMDI), Isophorondiisocyanat (IPDI), Trimethylhexamethylendiisocyanat sowie Gemische davon. Zu den bevorzugten Diisocyanaten zählen Hexamethylendiisocyanat (HMDI) und Isophorondiisocyanat. Für die Herstellung von Polyurethanen kommen auch Triisocyanate, z. B. Triphenylmethan-4,4,,4"-triisocyanat und die Cyanurate und Biurethe der vorgenannten Diisocyanate in Betracht.
Geeignete Diole sind Glykole mit vorzugsweise 2 bis 25 Kohlenstoffatomen. Hierzu zählen 1 ,2-Ethandiol, 1 ,2-Propandiol, 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, 1,5-Pentandiol, 1 ,6-Hexandiol, 1,10-Decandiol, Diethylenglykol, 2,2,4-Trimethylpentandiol-1 ,5, 2,2- Dimethylpropandiol-1 ,3, 1 ,4-DimethylolcycIohexan, 1,6-Dimethylolcyclohexan, 2,2- Bis(4-hydroxyphenyl)-propan (Bisphenol A), 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)butan (Bisphenol B) oder 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan (Bisphenol C).
Brauchbare Ausgangsmaterialien für die Herstellung von Polyurethanen sind auch Polyole. Hierunter versteht man dreiwertige (sogenannte Triole) und höherwertige Alkoho- le. Sie weisen in der Regel 3 bis 25, vorzugsweise 3 bis 18 Kohlenstoffatome auf. Hierzu zählen Glycerin, Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Erythrit, Pentaerythrit, Sorbit und deren Alkoxylate.
Weitere geeignete Kunststoffe können auch physikalische Blends der zuvor genannten Polymere enthalten.
Vorteilhaft werden die Pyridindion-Derivate der Formel I zur Stabilisierung von thermoplastische Kunststoffen verwendet, deren Transmission für elektromagnetische Strahlung der Wellenlänge zwischen 420 nm und 800 nm im ungefärbten Zustand vorzugs- weise größer als 90 % ist.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch die Verwendung wenigstens eines Pyridindion-Derivats der allgemeinen Formel I zur Herstellung einer das ultraviolette Licht absorbierenden Schicht. Die absorbierende Schicht ist vorzugsweise transparent im Wellenlängenbereich zwischen 420 und 800 nm. Die das ultraviolette Licht absorbierende, vorzugsweise transparente Schicht, basiert auf einem thermoplastischen Kunststoff. Als thermoplastische Kunststoffe kommen Thermoplaste in Betracht, die wenigstens ein Polymer enthalten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyestern, Polycarbonaten, Polyolefinen, Polyvinylacetalen, Polystyrol, Copolymeren des Styrols oder α-Methylstyrols mit Dienen und/oder Acrylde- rivaten sowie Mischformen der zuvor genannten Polymere.
Die transparente Schicht kann beispielsweise Teil einer Architekturverglasung, einer Autoverglasung oder einer zu Isolations- oder Filterzwecken auf Glas oder Kunststoff zu klebenden Folie, insbesondere Teil eines Verbundglases bei Autoverglasung sein. Bevorzugt enthält die Kunststofffolie ein Polyvinylacetal, insbesondere Polyvinylbutyral.
Das in dem Verbundglas enthaltene Pyridindion-Derivat der Formel I wirkt als UV- Absorber zum Schutz von belebtem organischen und unbelebtem organischen Materi- al, so dass beispielsweise der Autofahrer und das im Wageninnere vorhandene unbelebte organische Material vor der schädigenden Einwirkung von ultravioletter Strahlung geschützt werden. Beispiele für mögliche Schädigungen sind Erytheme oder Sonnenbrand bei belebtem organischen Material oder Vergilbung, Verfärbung, Rissbildung oder Versprödung bei unbelebtem organischen Material.
Wahlweise enthält der Kunststoff zusätzlich wenigstens einen weiteren Lichtstabilisator, der Lichtstrahlung im UV-A- und/oder UV-B-Bereich absorbiert und/oder weitere (Co)stabilisatoren. Selbstverständlich muss (müssen) der zusätzlich verwendete Lichtstabilisator sowie gegebenenfalls mitverwendete (Co)stabilisatoren mit dem Pyridindi- on-Derivat der Formel I kompatibel sein. Vorzugsweise sind sie im sichtbaren Bereich farblos oder weisen nur eine geringe Eigenfärbung auf. Vorzugsweise weisen die gegebenenfalls mitverwendeten Lichtstabilisatoren beziehungsweise (Co)stabilisatoren eine hohe Migrationsechtheit und Temperaturbeständigkeit auf.
Geeignete Lichtstabilisatoren und weitere (Co)stabilisatoren sind beispielsweise aus den Gruppen a) bis s) ausgewählt:
a) 4,4-Diarylbutadiene, b) Zimtsäureester, c) Benzotriazole, ) Hydroxybenzophenone, e) Diphenylcyanacrylate, f) Oxamide, g) 2-Phenyl-1 ,3,5-triazine; h) Antioxidantien, i) Nickelverbindungen j) sterisch gehinderte Amine, k) Metalldesaktivatoren, I) Phosphite und Phosphonite, m) Hydroxylamine, n) Nitrone, o) Aminoxide, p) Benzofuranone und Indolinone, q) Thiosynergisten, r) Peroxid-zerstörende Verbindungen und s) basische Costabilisatoren. Zur Gruppe a) der 4,4-Diarylbutadiene zählen beispielsweise Verbindungen der Formel A.
Die Verbindungen sind aus der EP-A-916 335 bekannt. Die Substituenten R10 und/oder Rn bedeuten bevorzugt d-C8-Alkyl und C5-C8-Cycloalkyl.
Zur Gruppe b) der Zimtsäureester zählen beispielsweise 4-Methoxyzimtsäure-2- isoamylester, 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexylester, Methyl-α-methoxycarbonyl- cinnamat, Methyl-α-cyano-ß-methyl-p-methoxycinnamat, Butyl-α-cyano-ß-methyl-p- methoxy-cinnamat und Methyl-α-methoxycarbonyl-p-methoxycinnamat.
Zur Gruppe c) der Benzotriazole zählen beispielsweise 2-(2'-Hydroxyphenyl)- benzotriazole wie 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotriazol, 2-(3',5,-Di-tert-butyl-2'- hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(5'-tert-Butyl-2'-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(2'- Hydroxy-5'-(1 ,1 ,3,3-tetramethylbutyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3,,5,-Di-tert-butyl-2'- hydroxyphenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-5- chlor-benzotriazol, 2-(3'-sec-Butyl-5,-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(2'- Hydroxy-4'-octyloxyphenyl)-benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-amyl-2'-hydroxyphenyl)- benzotriazol, 2-(3',5'-Bis-(α,α-dimethyIbenzyl)-2'-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(3'- tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3'-tert- Butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)-carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2- (3,-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3'- tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)-benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl- 2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyI)phenyl)-benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-5'-[2-(2- ethylhexyloxy)carbonyIethyl]-2'-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(3'-Dodecyl-2'-hydroxy- 5'-methylphenyl)-benzotriazol und 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5,-(2-isooctyloxy- carbonylethyI)-phenylbenzotriazol, 2,2'-Methylen-bis[4-(1 ,1 ,3,3-tetramethylbutyl)-6- benzotriazoI-2-yl-phenol]; das Produkt der Veresterung von 2-[3'-tert-Butyl-5'-(2- methoxycarbonylethyl)-2'-hydroxyphenyl]-2H-benzotriazol mit Polyethylenglycol 300;
[R-CH2CH2-COO(CH2)3]2, mit R = 3'-tert-Butyl-4,-hydroxy-5'-2H-benzotriazol-2-yl- phenyl und Gemische davon.
Zur Gruppe d) der Hydroxybenzophenone zählen beispielsweise 2-
Hydroxybenzophenone wie 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4- methoxybenzophenon, 2,4-Dihydroxybenzophenon, 2,2',4,4'-Tetra- hydroxybenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon, 2,2,-Dihydroxy-4,4'- dimethoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-(2-ethylhexyloxy)benzophenon, 2-Hydroxy-4-(n- octyloxy)benzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2-Hydroxy-3- carboxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und deren Natriumsalz, 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon-5,5'-bissulfonsäure und deren Natriumsalz.
Zur Gruppe e) der Diphenylcyanacrylate zählen beispielsweise Ethyl-2-cyan-3,3- diphenylacrylat, das beispielsweise im Handel unter dem Namen Uvinul® 3035 der Fa. BASF AG, Ludwigshafen erhältlich ist, 2-Ethylhexyl-2-cyan-3,3-diphenylacrylat, das beispielsweise im Handel als Uvinul® 3039 der Fa. BASF AG, Ludwigshafen, erhältlich ist und I.S-Bis^'-cyano-S'.S'-diphenylacryloyOoxyj^^-bis '-cyano-S'.S'-diphenyl- acryloyl)oxy]methyl}propan, das beispielsweise im Handel unter dem Namen Uvinul® 3030 der Fa. BASF AG, Ludwigshafen erhältlich ist.
Zur Gruppe f) der Oxamide zählen beispielsweise 4,4'-Dioctyloxyoxanilid, 2,2'-Di- ethoxyoxanilid, 2,2'-Dioctyloxy-5,5,-di-tert-butoxanilid, 2>2'-Didodecyloxy-5,5'-di-tert- butoxanilid, 2-Ethoxy-2'-ethyloxanilid, N,N'-Bis(3-dimethylaminopropyl)oxamid, 2- Ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethoxanilid und dessen Mischung mit 2-Ethoxy-2'-ethyI-5,4'-di- tert-butoxanilid sowie Mischungen von ortho-, para-Methoxy-disubstituierten Oxaniliden und Mischungen von ortho- und para-Ethoxy disubstituierten Oxaniliden.
Zur Gruppe g) der 2-Phenyl-1 ,3,5-triazine zählen beispielsweise 2-(2-Hydroxyphenyl)- 1,3,5-triazine wie 2,4,6-Tris(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4- octyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1 ,3,5-triazin, 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6- bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis(2-hydroxy-4-propyloxyphenyl)-6-(2,4- dimethylphenyl)-1 ,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(4-methyiphenyl)- 1 ,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-dodecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1 ,3,5- triazin, 2-(2-Hydroxy-4-tridecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1 ,3,5-triazin, 2- [2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxy-propoxy)-phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5- triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxy-propoxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)- 1 ,3,5-triazin, 2-[4-(Dodecyloxy/tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxy-phenyl]-4,6- bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxy- propoxy)phenyl]-4,6-bis-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4- hexyloxyphenyl)-4,6-diphenyl-1 ,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-methoxyphenyl)-4,6- diphenyl-1 ,3,5-triazin, 2,4,6-Tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxy-propoxy)phenyl]- 1 ,3,5-triazin und 2-(2-Hydroxyphenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-6-phenyl-1 ,3,5-triazin.
Die Gruppe h) der Antioxidantien umfasst beispielsweise:
Alkylierte Monophenole wie beispielsweise 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol, 2-tert- Butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-n- butylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-isobutylphenol, 2,6-Dicyclopentyl-4-methylphenol, 2-(α- Methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol, 2,6-Dioctadecyl-4-methylphenol, 2,4,6- Tricyclohexylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol, unverzweigte oder in der Seitenkette verzweigte Nonylphenole wie beispielsweise 2,6-Di-nonyl-4- methylphenol, 2,4-Dimethyl-6-(1-methylundec-1-yl)-phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1- methylheptadec-1-yl)-phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1-methyltridec-1-yl-)phenol und Gemische davon.
Alkylthiomethylphenole wie zum Beispiel 2,4-Dioctylthiomethyl-6-tert-butylphenol, 2,4- Dioctylthiomethyl-6-methylphenoI, 2,4-Dioctylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6- DidodecylthiomethyI-4-nonylphenol.
Hydrochinone und alkylierte Hydrochinone wie zum Beispiel 2,6-Di-tert-butyl-4- methoxyphenol, 2,5-Di-tert-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert-amylhydrochinon, 2,6- Diphenyl-4-octadecyloxyphenol, 2,6-Di-tert-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert-butyl-4- hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4- " hydroxyphenylstearat, Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)adipat.
Tocopherole, wie zum Beispiel α-Tocopherol, ?-Tocopherol, γ-Tocopherol, δ- Tocopherol und Gemische davon (Vitamin E).
Hydroxylierte Thiodiphenylether wie zum Beispiel 2,2'-Thio-bis(6-tert-butyl-4- methylphenol), 2,2'-Thio-bis(4-octylphenol), 4,4'-Thio-bis(6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,4'-Thio-bis(6-tert-butyl-2-methylphenol), 4,4'-Thio-bis-(3,6-di-sec-amylphenol), 4,4'- Bis(2,6-dimethyl-4-hydroxyphenyl)disulfid.
Alkyliden-Bisphenole wie zum Beispiel 2,2'-Methylen-bis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylen-bis(6-tert-butyl-4-ethylphenol), 2,2'-Methylen-bis[4-methyl-6-(α- methylcyclohexyl)-phenol], 2,2'-Methylen-bis(4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2'- Methylen-bis(6-nonyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylen-bis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'- Ethyliden-bis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-Ethyliden-bis(6-tert-butyl-4-isobutylphenol), 2,2'-Methylen-bis[6-(α-methylbenzyl)-4-nonylphenol], 2,2'-Methylen-bis[6-(α,α- dimethylbenzyl)-4-nonylphenol], 4,4'-Methylen-bis(2,6-di-tert-butylphenol), 4,4'- Methylen-bis(6-tert-butyl-2-methylphenol), 1 , 1 -Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2- methylphenyl)-butan, 2,6-Bis(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol, 1,1 ,3-Tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butan, 1 ,1-Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy- 2-methyl-phenyl)-3-n-dodecylmercaptobutan, Ethylenglycol-bis-[3,3-bis(3-tert-butyl-4- hydroxyphenyl)butyrat], Bis(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methyl-phenyl)dicyclopentadien, Bis[2-(3'-tert-butyl-2-hydroxy-5- methylbenzyl)-6-tert-butyl-4-methylphenyl]terephthalat, 1,1-Bis-(3, 5-dimethyl-2-hydroxyphenyl)butan, 2,2-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyphenyl)propan, 2,2-Bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-4-n- dodecylmercaptobutan, 1 ,1 ,5,5-Tetra-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-pentan.
Benzylverbindungen wie zum Beispiel S.S.S'.δ'-Tetra-tert-butyl^^'- dihydroxydibenzylether, Octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzylmercaptoacetat, Tri- decyl-4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylmercaptoacetat, Tris(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzyl)amin, 1,3,5-Tri-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzol, Di-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfid, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl- mercapto-essigsäureisooctylester, Bis-(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6- dimethylbenzyI)dithiolterephthalat, 1 ,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- benzyl)isocyanurat, 1 ,3,5-Tris-(4-tert-butyl-3-hydroxy-2, 6-dimethylbenzyl)isocyanurat, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphorsäuredioctadecylester und 3,5-Di-tert-butyl- 4-hydroxybenzyl-phosphorsäuremonoethylester, Calciumsalz.
Hydroxybenzylierte Malonate wie zum Beispiel Dioctadecyl-2,2-bis-(3,5-di-tert butyl-2- hydroxybenzyl)-maionat, Di-octadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)- malonat, Di-dodecylmercaptoethyl-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonat, Bis[4-(1 , 1 ,3,3-tetramethylbutyl)phenyl]-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzyl)malonat.
Hydroxybenzyl-Aromaten wie zum Beispiel 1 ,3,5-Tris-(3, 5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzol, 1,4-Bis(3,5-di-tert-butyi-4-hydroxybenzyl)- 2,3,5,6-tetramethylbenzol, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyI)phenol.
Triazinverbindungen wie zum Beispiel 2,4-Bis(octylmercapto)-6-(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyaniiino)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyphenoxy)-1 ,3,5-triazin, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1 ,2,3- triazin, 1 ,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat, 1 ,3,5-Tris(4-tert-butyl- 3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-isocyanurat, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyphenylethyl)-1 ,3,5-triazin, 1 ,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyphenylpropionyl)-hexahydro-1 ,3,5-triazin, 1 ,3,5-Tris(3,5-dicyclohexyl-4- hydroxybenzyl)-isocyanurat.
Benzylphosphonate wie zum Beispiel DimethyI-2,5-di-tert-butyI-4- hydroxybenzylphosphonat, Diethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat ((3,5- Bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxyphenyI)methyI)lphosphonsäurediethylester), Dioctade- cyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3- methylbenzylphosphonat, Calciumsalz des 3,5-Di-tert-butyl-4- hydroxybenzylphosphonsäure-monoethylesters.
Acylaminophenole wie zum Beispiel 4-Hydroxy-laurinsäureanilid, 4-
Hydroxystearinsäureanilid, 2,4-Bis-octylmercapto-6-(3,5-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-s- triazin und Octyl-N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-carbamat.
Ester der jff-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen wie z. B. mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6- Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)- isocyanurat, N,N'-Bis-(Hydroxyethyl)oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3- Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1- phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.
Ester der N(5-tert-Butyl-4-hydroxy-3-methyIphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1 ,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thio- diethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)- isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3- Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1- phospha-2,6,7-trioxabicycIo[2.2.2] octan.
Ester der ?-(3,5-Dicydohexyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen wie z. B. mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1 ,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1 ,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris-(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N'- Bis(hydroxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethyl- hexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo [2.2.2]octan.
Ester der 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylessigsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1 ,9- Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N'- Bis(hydroxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethyl- hexanediol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1 -phospha-2,6,7-trioxabi- cycio[2.2.2]octan.
Amide der £-(3, 5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure, wie z. B. N,N'-Bis(3,5-di- tert-butyI-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexamethylendiamid, N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyphenylpropionyl)-trimethylendiamid, N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyphenylpropionyl)-hydrazid, N,N'-Bis[2-(3-[3,5-di-tert-butyI-4-hydroxyphenyl]- propionyloxy)ethyl]-oxamid (z. B. Naugard®XL-1 der Firma Uniroyal).
Ascorbinsäure(Vitamin C)
Aminische Antioxidantien, wie zum Beispiel N,N'-Di-isopropyl-p-phenylendiamin, N,N'- Di-sec-butyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1 ,4-dimethylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'- Bis(1-ethyl-3-methylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1-methylheptyl)-p- phenylendiamin, N, N'-Dicyclohexyl-p-phenylendiamin, N, N'-Diphenyl-p- phenylendiamin, N,N'-Bis(2-naphthyl)-p-phenylendiamin, N-lsopropyl-N'-phenyl-p- phenylendiamin, N-(1 ,3-DimethylbutyI)-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1- Methylheptyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-Cyclohexyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin, 4-(p-Toluolsulfamoyl)diphenylamin, N,N'-Dimethyl-N,N'-di-sec-butyl-p-phenylendiamin, Diphenylamin, N-Allyldiphenylamin, 4-lsopropoxydiphenylamin, N-Phenyl-1- naphthylamin, N-(4-tert-Octylphenyl)-1-naphthylamin, N-Phenyl-2-naphthylamin, oc- tyliertes Diphenylamin, zum Beispiel p.p'-Di-tert-octyldiphenylamin, 4-n- Butylaminophenol, 4-Butyrylaminophenol, 4-Nonanoylaminophenol, 4- Dodecanoylaminophenol, 4-Octadecanoylaminophenol, Bis-(4-methoxyphenyl)amin, 2,6-Di-tert-butyl-4-dimethylaminomethylphenol, 2,4'-Diaminodiphenylmethan, 4,4'- Diaminodiphenylmethan, N.N.N'.N'-TetramethyM^'-diaminodiphenylmethan, 1 ,2-Bis- [(2-methylphenyl)amino]ethan,1 ,2-Bis(phenylamino)-propan, (o-Tolyl)-biguanid, Bis[4- (1',3'-dimethylbutyl)phenyl]amin, tert-octyliertes N-Phenyl-1-naphthylamin, Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Butyl/tert-Octyldiphenylaminen, Gemisch aus mono- und dialkylierten Nonyldiphenylaminen, Gemisch aus mono- und dialkylierten Dode- cyldiphenylaminen, Gemisch aus mono- und dialkylierten Isopropyl/Isohexyl- diphenylaminen, Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Butyldiphenylaminen, 2,3- Dihydro-3,3-dimethyl-4H-1 ,4-benzothiazin, Phenothiazin, Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Butyl/tert-Octyl-phenothiazinen, Gemisch aus mono- und dialkylierten tert- Octyl-phenothiazinen, N-Allylphenothiazin, N,N,N',N'-Tetraphenyl-1,4-diaminobut-2-en, N,N-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl-hexamethylendiamin, Bis-(2,2,6,6- tetramethylpiperidin-4-yl)-sebacat, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-on, 2,2,6,6 Tetrame- thylpiperidin-4-ol, das Dimethylsuccinat-Polymer mit 4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1- piperidinethanol [CAS Nummer 65447-77-0], (beispielsweise Tinuvin® 622 der Fa. Ci- ba Specialty Chemicals, Inc.), Polymer of 2,2,4,4-Tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza- dispiro[5.1.11.2]-heeicosan-21-on und Epichlorhydrin [CAS-No.: 202483-55-4], beispielsweise (Hostavin®30 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc.).
Zu Gruppe i) der Nickelverbindungen gehören zum Beispiel Nickel-Komplexe des 2,2'- Thio-bis-[4-(1 ,1 ,3,3-tetramethylbutyl)phenols], wie der 1 :1 oder 1 :2 Komplex, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden wie n-Butylamin, Triethanolamin oder N-Cyclohexyl- diethanolamin, Nickeldibutyldithiocarbamat, Nickelsalze von 4-Hydroxy-3,5-di-tert- butylbenzylphosphonsäuremonoalkylester wie z. B. der Methyl- oder Ethylester, Nickelkomplexe von Ketoximen wie z. B. von 2-Hydroxy-4-methylphenylundecylketoxim, Nickelkomplex von 1-Phenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazol, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden.
Zur Gruppe j) der sterisch gehinderten Amine gehören zum Beispiel 4-Hydroxy-2,2,6,6- tetramethylpiperidin, 1 -Allyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 1 -Benzyl-4- hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat, Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)succinat, Bis(1 ,2,2,6,6-pentamethyl-4- piperidyOsebacat, Bis(1-octyloxy-2, 2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat, Bis(1 ,2,2,6,6- pentamethyl-4-piperidyl)-n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonat (n-Butyl-3,5- di-tert-butyl-4-hydroxy-benzyl-malonsäure-bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-ester), Kondensationsprodukt aus 1 -(2-Hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure, lineare oder cyclische Kondensationsprodukte aus N,N'- Bis(2,2,6,6-tetramethyi-4-piperidyl)hexamethylendiamin und 4-tert-Octylamino-2,6- dichlor-1 ,3,5-triazin, Tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-nitrilotriacetat, Tetra- kis(2,2,6,6-tetramethyi-4-piperidyl)-1 ,2,3,4-butan-tetracarboxylat, 1 ,1'-(1 , 2-Ethandiyl)- bis(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), 4-Benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4- Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Bis-(1,2,2,6,6-pentamethyIpiperidyl)-2-n-butyl- 2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)malonat, 3-n-Octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1 ,3,8- triazaspiro [4.5]decan-2,4-dion, Bis-(1 -octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-sebacat, Bis-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-piperidyl)-succinat, lineare oder cyclische Kondensationsprodukte von N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin und 4-Morpholino-2,6-dichlor-1 ,3,5-triazin, Kondensationsprodukt von N,N'-Bis-(2,2,6,6- tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin und Ameisensäureester (CAS-Nr. 124172- 53-8, z.B. Uvinul® 4050H der Fa. BASF AG, Ludwigshafen), Kondensationsprodukt von 2-Chlor-4,6-bis(4-n-butylamino-2, 2,6,6-tetramethylpiperidyl)-1 ,3,5-triazin und 1 ,2- Bis(3-aminopropylamino)ethan, Kondensationsprodukt von 2-Chlor-4,6-di-(4-n- butylamino-1 ,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1, 2-Bis-(3- aminopropylamino)ethan, 8-Acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1 ,3,8- triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion, 3-Dodecyl-1-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)pyrrolidin- 2,5-dion, 3-Dodecyl-1-(1 ,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, Gemisch von 4-Hexadecyloxy-und 4-StearyIoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Kondensationsprodukt aus N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethyIendiamin und 4- Cyclohexylamino-2,6-dichlor-1 ,3,5-triazin, Kondensationsprodukt aus 1 ,2-Bis(3- aminopropylamino)ethan und 2,4,6-Trichlor-1 ,3,5-triazin sowie 4-Butylamino-2,2,6,6- tetramethylpiperidin (CAS Reg. No. [136504-96-6]); N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4- piperidyl)-n-dodecylsuccinimid, N-(1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-piperidyl)-n- dodecylsuccinimid, 2-Undecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4, 5]decan, Reaktionsprodukt von 7,7,9,9-Tetramethyl-2-cycloundecyl-1-oxa-3,8-diaza-4- oxospiro[4, 5]decan und Epichlorhydrin, 1,1-Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4- piperidyloxycarbonyl)-2-(4-methoxyphenyl)ethen, N, N'-Bis-formyl-N,N'-bis(2,2,6,6- tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin, Diester der 4-Methoxy-methylen- malonsäure mit 1 ,2,2,6,6-Pentamethyl-4-hydroxypiperidin, Poly[methylpropyl-3-oxo-4-
(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)]siloxan, Reaktionsprodukt aus Maleinsäureanhydrid-σ-
Olefin-copolymer und 2,2,6,6-Tetramethyl-4-aminopiperidin oder 1,2,2,6,6- Pentamethyl-4-aminopiperidin, Copolymere aus (partiell) N-piperidin-4-yl substituiertem
Maleinsäureimid und einem Gemisch von α-Olefinen wie z. B. Uvinul® 5050H (BASF
AG), 1-(2-Hydroxy-2-methylpropoxy)-4-octadecanoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,
1 -(2-Hydroxy-2-methylpropoxy)-4-hexadecanoyloxy-2, 2,6,6-tetramethylpiperidin, das
Reaktionsprodukt aus 1-Oxyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin und einem Ko- hlenstoffrest von t-Amylalkohol, 1 -(2-Hydroxy-2-methylpropoxy)-4-hydroxy-2,2,6,6- tetramethylpiperidin, 1-(2-Hydroxy-2-methylpropoxy)-4oxo-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Bis(1 -(2-hydroxy-2-methylpropoxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebacat, Bis(1 -(2- hydroxy-2-methylpropoxy)-2, 2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)adipat, Bis(1-(2-hydroxy-2- methylpropoxy)-2, 2,6,6-tetramethyipiperidin-4-yl)succinat, Bis(1 -(2-hydroxy-2- methylpropoxy)-2, 2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)glutarat, 2,4-bis{N[1-(2-hydroxy-2- methylpropoxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl]-N-butylamino}-6- (2hydroxyethylamino)-s-triazin, N,N'-Bis-formyl-N,N'-bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4- piperidyl)-hexamethylendiamin, Hexahydro-2,6-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)- 1H,4H,5H,8H-2,3a,4a,6,7a,8a-hexaazacyclopenta[def]fluoren-4,8-dion (z. B. Uvinul® 4049 der Fa. BASF AG, Ludwigshafen), Poly[[6-[(1 ,1 ,3,3-tetramethylbutyl)amino]-1 ,3,5- triazin-2,4-diyl][(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)imino]1,6-hexandiyl[(2,2,6,6- tetramethyl-4-piperidinyI)imino]]) [CAS Nr. 71878-19-8], 1 ,3,5-Triazin-2,4,6- triamin,N,N'"-[1 ,2-ethan-diyl-bis [[4,6-bis-[butyl(1 ,2,2,6,6-pentamethyl-4- piperidinyl)amino]-1 ,3,5-triazin-2-yl]imino]-3, 1 -propandiyl]]bis[N',N"-dibutyl-N\N"- bis(1 ,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)- (CAS Nr. 106990-43-6) (z. B. Chimassorb 119 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc.) .
Zur Gruppe k) der Metalldesaktivatoren gehören zum Beispiel N,N'-Diphenyloxalsäure- diamid, N-Salicylal-N'-salicyloyl-hydrazin, N,N'-Bis(salicyloyl)hydrazin, N, N'-Bis(3,5-di- tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hydrazin, 3-Salicyloylamino-1 ,2,4-triazol,
Bis(benzyliden)-oxalyldihydrazid, Oxanilid, Isophthaloyldihydrazid, Sebacoylbisphenyl- hydrazid, N, N'-Diacetyladipinsäuredihydrazid, N,N'-Bis(salicyloyl)oxalsäuredihydrazid, N,N'-Bis(salicyloyl)thiopropionyldihydrazid.
Zur Gruppe I) der Phosphite und Phosphonite gehören zum Beispiel Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite, Phenyldialkylphosphite, Tris(nonylphenyl)phosphit, Trilauryl- phosphit, Trioctadecylphosphit, Distearylpentaerythritdiphosphit, Tris(2,4-di-tert- butylphenyl)phosphit, Diisodecylpentaerythritdiphosphit, Bis(2,4-di-tert- butylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)- pentaerythritdiphosphit, Diisodecyloxypentaerythritdiphosphit, Bis(2,4-di-tert-butyl-6- methylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Bis(2,4,6-tris(tert-butylphenyl)pentaerythrit- diphosphit, Tristearylsorbittriphosphit, Tetrakis-(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4'- biphenylendiphosphonit, 6-lsooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-dibenz[d.f][1 ,3,2]di- oxaphosphepin, 6-Fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenz[d,g][1 ,3,2]di- oxaphosphocin, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)methylphosphit, Bis(2,4-di-tert- butyl-6-methylphenyl)ethylphosphit, 2,2',2"-Nitrilo[triethyl-tris(3,3', 5,5'-tetra-tert-butyl- 1 ,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphit], 2- Ethylhexyl-(3,3\ 5,5'-tetra-tert-butyl-1 ,1'-biphenyl- 2,2'-diyl)phosphit .
Zur Gruppe m) der Hydroxylamine gehören zum Beispiel N, N-Dibenzylhydroxylamin, N, N-Diethylhydroxylamin, N.N-Dioctylhydroxylamin, N,N-Dilaurylhydroxylamin, N,N- Ditetradecylhydroxylamin, N,N-Dihexadecylhydroxylamin, N,N-Dioctadecyl- hydroxylamin, N-Hexadecyl-N-octadecylhydroxylamin, N-Heptadecyl-N-octa- decylhydroxylamin, N-Methyl-N-octadecylhydroxylamin und N, N-Dialkylhydroxylamin aus hydrierten Talgfettaminen.
Zur Gruppe n) der Nitrone gehören zum Beispiel N-Benzyl-α-phenylnitron, N-Ethyl-α- methylnitron, N-Octyl-α-heptylnitron, N-Lauryl-α-undecylnitron, N-Tetradecyl-α- tridecylnitron, N-Hexadecyl-α-pentadecylnitron, N-Octadecyl-α-heptadecylnitron, N- Hexadecyl-α-heptadecylnitron, N-Ocatadecyl-α-pentadecylnitron, N-Heptadecyl-α- heptadecylnitron, N-Octadecyl-α-hexadecylnitron, N-Methyl-α-heptadecylnitron und Nitrone, abgeleitet von N,N-Dialkylhydroxylaminen hergestellt aus hydrierten Talkfet- taminen.
Zur Gruppe o) der Aminoxide gehören zum Beispiel Aminoxidderivate wie sie in den U.S. Patenten Nr. 5,844,029 und 5,880,191 beschrieben sind, Didecylmethylaminoxid, Tridecylaminoxid, Tridodecylaminoxid und Trihexadecylaminoxid.
Zur Gruppe p) der Benzofuranone und Indolinone gehören zum Beispiel die in den US- Patenten 4,325,863; 4,338,244; 5,175,312; 5,216,052; 5,252,643; in der DE-A- 4316611; in der DE-A-4316622; in der DE-A-4316876; in der EP-A-0589839 oder EP- A-0591102 beschriebenen oder 3-[4-(2-Acetoxyethoxy)phenyl]-5,7-di-tert-butyl- benzofuran-2-on, 5,7-Di-tert-butyl-3-[4-(2-stearoyloxyethoxy)phenyl]benzofuran-2-on, 3,3'-Bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4-[2-hydroxyethoxy]phenyl)benzofuran-2-on], 5,7-Di-tert- butyl-3-(4-ethoxyphenyl)benzofuran-2-on, 3-(4-Acetoxy-3,5-dimethylphenyl)-5,7-di-tert- butyl-benzofuran-2-on, 3-(3,5-Dimethyl-4-pivaloyloxyphenyl)-5,7-di-tert-butyl- benzofuran-2-on, 3-(3,4-Dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, Irganoxs HP-136 der Firma Ciba Specialty Chemicals, und 3-(2,3-Dimethylphenyl)-5,7-di-tert- butyl-benzofuran-2-on.
Zur Gruppe q) derThiosynergisten gehören zum Beispiel Dilaurylthiodipropionat oder Distearylthiodipropionat. Zur Gruppe r) der peroxidzerstörende Verbindungen gehören zum Beispiel Ester der ß- Thiodipropionsäure, zum Beispiel der Lauryl-, Stearyl-, Myristyl- oder Tridecylester, Mercaptobenzimidazol oder das Zinksalz des 2-Mercaptobenzimidazols, Zinkdibutyl- dithiocarbamat, Dioctadecyldisulfid, Pentaerythrit-tetrakis( ?-dodecylmercapto)- propionat.
Zur Gruppe s) der basischen Costabilisatoren gehören zum Beispiel Melamin, Polyvi- nylpyrrolidon, Dicyandiamid, Triallylcyanurat, Harnstoffderivate, Hydrazinderivative, Amine, Polyamide, Polyurethane, Alkali- und Erdalkalisalze höherer Fettsäuren, zum Beispiel Caiciumstearat, Zinkstearat, Magnesiumbehenat, Magnesiumstearat, Natrium- ricinoleat und Kaliumpalmitat, Antimonbrenzcatechinat oder Zinkbrenzcatechinat.
Vorzugsweise verwendet man wenigstens eine Verbindung I zusammen mit wenigstens einem weiteren Lichtschutzmittel, das im Wellenlängenbereich von 280 bis 400 nm mindestens ein Absorptionsmaximum aufweist. Vorzugsweise ist das weitere Lichtschutzmittel unter Verbindungen der Gruppen b), c), d), e) und g) ausgewählt.
Insbesondere handelt es sich um ein Lichtschutzmittel, das mindestens ein Absorptionsmaximum im Wellenlängenbereich von 280 bis 320 nm aufweist. Der zusätzlich eingesetzte Lichtstabilisator hat demnach im UVB-Bereich mindestens ein Absorptionsmaximum. Unter Absorptionsmaxima sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung die zu den entsprechenden lokalen oder absoluten Maxima im UV-Spektrum der jeweiligen Verbindungen gehörigen Banden, gemessen in üblichen organischen Lösungsmitteln wie Dichlormethan, Acetonitril oder Methanol bei Raumtemperatur zu verste- hen. Die Extinktion der UVB-Absorber im Maximum, welche in Lösung, üblicherweise in Dichlormethan, bei einer Konzentration von 1 Gew.-% und einer Schichtdicke von 1 cm gemessen wird, beträgt mindestens 100, insbesondere mindestens 200.
Beispiele für insbesondere mitverwendete Lichtschutzmittel sind die zuvor genannten Diphenylcyanacrylate der Gruppe e).
Weiterhin kann der Kunststoff sonstige Additive und Zusatzstoffe enthalten. Als geeignete Additive der Gruppe t) kommen die üblichen Zusatzstoffe, wie z. B., Pigmente, Farbstoffe, Nukleierungsmittel, Füll- oder Verstärkungsmittel, Beschlagverhinderungs- mittel, Biozide und Antistatika, in Betracht.
Geeignete Pigmente sind anorganische Pigmente, beispielsweise Titandioxid in seinen drei Modifikationen Rutil, Anatas oder Brookit, Ultramarinblau, Eisenoxide, Bismutva- nadate oder Ruß sowie die Klasse der organischen Pigmente, beispielsweise Verbin- düngen aus der Klasse der Phthalocyanine, Perylene, Azoverbindungen, Isoindoline, Chinophthalone, Diketopyrolopyrole, Chinacridone, Dioxazine, Indanthrone. Unter Farbstoffen sind alle Farbmittel zu verstehen, die sich im verwendeten Kunststoff vollständig lösen bzw. in einer molekulardispersen Verteilung vorliegen und somit zur hochtransparenten, nichtstreuenden Einfärbung von Polymeren verwendet werden können. Ebenfalls als Farbstoffe sind organische Verbindungen anzusehen, die eine Fluoreszenz im sichtbaren Teil des elektromagnetischen Spektrums aufweisen wie Fluoreszenzfarbstoffe.
Geeignete Nukleierungsmittel umfassen zum Beispiel anorganische Stoffe, beispielsweise Talk, Metalloxide wie Titandioxid oder Magnesiumoxid, Phosphate, Carbonate oder Sulfate von vorzugsweise Erdalkalimetallen; organische Verbindungen wie Mono- oder Polycarbonsäuren sowie ihre Salze wie z. B.4-tert-Butylbenzoesäure, Adipinsäu- re, Diphenylessigsäure, Natriumsuccinat oder Natriumbenzoat; polymere Verbindungen, wie beispielsweise ionische Copoiymerisate ("lonomere").
Geeignete Füll- oder Verstärkungsstoffe umfassen zum Beispiel Caiciumcarbonat, Silikate, Talk, Mica, Kaolin, Glimmer, Bariumsulfat, Metalloxide und -hydroxide, Ruß, Graphit, Holzmehl und Mehle oder Fasern anderer Naturprodukte, synthetische Fasern. Als Beispiele für faserförmige bzw. pulverförmige Füllstoffe kommen außerdem Kohlenstoff- oder Glasfasern in Form von Glasgeweben, Glasmatten oder Glasseiden- rovings, Schnittglas, Glaskugeln sowie Wollstonit in Betracht. Die Einarbeitung von Glasfasern kann sowohl in Form von Kurzglasfasern als auch in Form von Endlosfasern (Rovings) erfolgen.
Geeignete Antistatika sind beispielsweise Aminderivate wie N,N-Bis(hydroxyal- kyl)alkylamine oder -alkylenamine, Polyethylenglycolester und -ether, ethoxylierte Carbonsäureester- und -amide und Glycerinmono- und - distearate, sowie deren Mischungen.
Üblicherweise fügt man dem Kunststoff wenigstens ein Pyridindion-Derivat der Formel I in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 5 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 0,01 bis 1,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Kunststoffs zu. Unter dem Gesamtgewicht des Kunststoffs versteht man das Gewicht des mit dem Pyridindion-Derivat der Formel I sowie gegebenenfalls weiteren (Co)stabilisatoren versetzten Kunststoffs (Kunststoff + Summe aller (Co)stabilisatoren + Summe aller sonstigen Additive). Der erzielte Lichtschutz ist abhängig von der Schichtdicke des Kunststoffs. Dies wird durch das Lambert-Beersche-Gesetz E = ε • c» d (ε: molarer Extinktionskoeffizient, c: Konzentration, d: Schichtdicke) verdeutlicht. In dünnen Kunststoffschichten wird daher in der Regel ein höherer Anteil an UV-Absorber eingesetzt als in einer dicken Kuststoffschicht.
Die Verbindungen aus den Gruppen a) bis s) werden in üblichen, dem Fachmann bekannten Mengen verwendet. In der Regel kommen sie in einer Konzentration von 0,0001 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Kunststoffs zum Einsatz. Im Falle der Benzofuranone der Gruppe p) verwendet man üblicherweise noch geringere Konzentrationen von vorzugsweise 0,001 bis 0,1 Gew.-%.
Die Additive der Gruppe t) werden in den üblichen Mengen verwendet. Üblicherweise verwendet man sie in einer Menge von 0 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Kunststoffs.
Das erfindungsgemäß eingesetzte Pyridindion-Derivat der Formel I kann auch in Form einer Vormischung (Masterbatch oder Compound), die wenigstens ein Pyridindion- Derivat der Formel I in einer Konzentration von 1 bis 20 Gew.-% enthält, den zu stabili- serenden Materialien, üblicherweise einem Kunststoff, zugesetzt werden. Des Weiteren kann die Vormischung die zuvor genannten Verbindungen der Gruppen a) bis s) und sonstige Additive der Gruppe t) enthalten.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft Zusammensetzungen, enthaltend eine vor der schädigenden Einwirkung von Licht schützende Menge wenigstens eines Pyridindion-Derivats der Formel I wie zuvor definiert und wenigstens ein organisches Material. Vorzugsweise ist das organische Material ein Polymer, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Polyestern, Polycarbonatpolymeren, Polyo- lefinen, Polyvinylacetalen, Polystyrol, Copolymeren des Styrols oder α-Methylstyrols mit Dienen und/oder Acrylderivaten und physikalischen Blends der zuvor genannten Polymere.
Das im Folgenden für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Gesagte zu geeigneten und bevorzugten Ausführungsformen gilt gleichermaßen für die dementspre- chende Verwendung eines solchen Pyridindion-Derivats der Formel I in einem thermoplastischen Kunststoff.
Eine vorteilhafte Zusammensetzung enthält beispielsweise: wenigstens ein Pyridindion-Derivat der Formel I wie zuvor definiert; wenigstens ein Polyvinylbutyral (PVB); wenigstens einen Oligoalkylenglykolalkylcarbonsäurediester als Weichmacher; - wenigstens ein aliphatisches Carbonsäuresalz zur Kontrolle der Adhäsion; gegebenenfalls wenigstens einen weiteren UV-Absorber, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Benzotriazolen, 2-Phenyl-1,3,5-triazinen, Hydroxyben- zophenonen, Diphenylcyanacrylaten und Gemischen davon; und gegebenenfalls wenigstens eine weitere Komponente, ausgewählt aus der Grup- pe bestehend aus Füllstoffen, Farbstoffen, Pigmenten und weiteren Zusatzstoffen. Bevorzugt ist der Einsatz von wenigstens einem Pyridindion-Derivat der Formel I in PVB-Folien in Verbundglas, beispielsweise für Automobilverglasungen.
Bezüglich der Herstellung von Polyvinylbutyral wird auf das zuvor Gesagte im vollen Umfang Bezug genommen. Die in der Polymerzusammensetzung eingesetzten Polyvi- nylbutyrale haben in der Regel eine mittlere Molekülmasse von mehr als 70 000, vorzugsweise etwa 100000 bis 250 000. Das Polyvinylbutyral weist in der Regel einen Restgehalt von weniger als 19,5, vorzugsweise etwa 17 bis 19 Gew.-% an Hydroxylgruppen, berechnet als Polyvinylalkohol auf; einen Restgehalt von 0 bis 10 %, vor- zugsweise 0 bis 3 % an verbliebenen Estergruppen, berechnet als Polyvinylester. Vorteilhaft ist ein im Handel unter dem Namen Butvar®, der Firma Solutia, Inc. of St. Louis, Mo. erhältliches Polyvinylbutyral. Üblicherweise findet die Polyvinylbutyralform- masse in Form einer Folie mit einer Dicke von 0,13 bis 1,5 mm Verwendung. Das Umformen des Polyvinylbutyrals auf die gewünschte Dicke kann beispielsweise in eine Extrusionsfolienanlage erfolgen.
Geeignete Oligoalkylenglykolcarbonsäurediester umfassen die Ester aliphatischer, unverzweigter oder verzweigter C2-C10-Monocarbonsäuren, vorzugsweise C6-C8- Monocarbonsäuren, mit Tri-C2-C3-alkylenglykolen oder Tetra-C2-C3-alkylenglykolen. Geeignete Weichmacher sind beispielsweise Triethylenglykol-di-(2-ethylbutyrat), Triethylenglykol-di-(2-ethylhexanoat), Triethylenglykoldiheptanoat oder Tetraethy- lenglykoldiheptanoat. Der Anteil an Weichmacher beträgt in der Regel 20 bis 80 Gew.- %, vorzugsweise 25 bis 45 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymerzusammensetzung.
Geeignete aliphatische Carbonsäuresalze zur Kontrolle der Adhäsion sind beispielsweise die mehrwertigen Metallsalze von unverzweigten oder verzweigten -C^- Monocarbonsäuren. Als Metalle kommen beispielsweise Zink, Aluminium, Blei oder Erdalkalimetalle wie Magnesium oder Calcium in Betracht. Ein geeignetes Beispiel für ein aliphatisches Carbonsäuresalz zur Kontrolle der Adhäsion ist beispielsweise das Magnesiumsalz der 2-Ethylbuttersäure. Die Salze setzen die Klebrigkeit und Zähigkeit des Polyvinylbutyrals herab. Der Anteil an aliphatischem Carbonsäuresalz beträgt in der Regel 0,0001 bis 0,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,0001 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymerzusammensetzung.
Zusätzlich kann die Polyvinylbutyralpolymer-Zusammensetzung wenigstens einen weiteren UV-Absorber enthalten, der vorzugsweise ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Benzotriazolen, 2-Phenyl-1 ,3,5-triazinen, Hydroxybenzophenonen, Diphenyl- cyanacrylaten und Gemischen davon.
Beispiele für geeignete Benzotriazole sind 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benzotriazole, vorzugsweise die zuvor genannten. Insbesondere bevorzugt sind: 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-5-chlorbenzotriazol [CAS Nr. 3896- 11-5), das beispielsweise im Handel als Tinuvin® 326 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist; 2,4-di-tert-Butyl-6-(5-chlorbenzotriazol-2-yl)phenol [CAS Nr. 3864-99-1], das bei- spielsweise im Handel als Tinuvin® 327 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist; 2-(2H-Benzotriazol-2-yl)-4,6-di-tert-pentylphenol [CAS Nr. 25973-55-1], das beispielsweise im Handel als Tinuvin® 328 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist; - 2-Benzotriazol-2-yl-4-methylphenol [CAS Nr. 2440-22-4], das beispielsweise im Handel als Tinuvin® P der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist.
Beispiele für geeignete 2-Phenyl-1 ,3,5-triazine sind 2-(2'-Hydroxyphenyl)-1 ,3,5-triazine, vorzugsweise die zuvor genannten. Insbesondere bevorzugt sind: - 2-(4,6-Diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-hexyloxyphenol [CAS 147315-50-2], das beispielsweise im Handel als Tinuvin® 1577 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist; und 2,4-Bis(2,4-dimethylphenyI)-6-(2-hydroxy-4-octyloxyphenyI)-1 ,3,5-triazin [CAS Nr. 2725-22-6], das beispielsweise im Handel als Cyasorb® UV 1164 der Fa. Cy- tec erhältlich ist. .
Beispiele für geeignete Hydroxybenzophenone sind 2-Hydroxybenzophenone, vorzugsweise die zuvor genannten. Insbesondere bevorzugt ist: 2-Hydroxy-4-n-octoxybenzophenon [CAS Nr. 1843-05-6], das beispielsweise im Handel als Chimassorb® 81 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist.
Beispiele für geeignete Diphenylcyanacrylate sind die zuvor genannten. Insbesondere bevorzugt sind: 1,3-Bis-[(2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxy]-2,2-bis{[2'-cyano-3',3'-diphenyl- acryloyl)oxy]methyl}propan [CAS Nr. 178671-58-4], das beispielsweise im Handel unter dem Namen Uvinul® 3030 der Fa. BASF AG, Ludwigshafen erhältlich ist; Ethyl-2-cyan-3,3-diphenylacrylat [CAS-Nr. 5232-99-5], das beispielsweise im Handel unter dem Namen Uvinul® 3035 der Fa. BASF AG, Ludwigshafen erhält- lieh ist; und 2-Ethylhexyl-2-cyan-3,3-diphenylcyanacrylat [CAS 6197-30-4], das beispielsweise im Handel unter dem Namen Uvinul® 3039 der Fa. BASF AG, Ludwigshafen erhältlich ist.
In der Regel beträgt der Anteil an weiterem UV-Absorber, abhängig von der eingesetzten Foliendicke 0,05 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymerzusammensetzung. Bei dünnen Polymerschichten wird in der Regel ein höherer Anteil an UV-Absorber eingesetzt als dicken Polymerschichten.
Die Polyvinylbutyralpolymer-Zusammensetzung kann zusätzlich wenigstens eine weite- re Komponente enthalten, die ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Füllstoffen, Farbstoffen, Pigmenten und weiteren Zusatzstoffen. Bezüglich geeigneter Füllstoffe, Farbstoffe und Pigmente wird im vollen Umfang auf das zuvor Gesagte Bezug genommen.
Eine weitere vorteilhafte Zusammensetzung enthält: wenigstens ein Pyridindion-Derivat der Formel I wie zuvor definiert; wenigstens ein Polycarbonatpolymer, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polycarbonaten, Polycarbonat-Copolymeren und physikalischen Blends von Polycarbonaten mit Acryl-Butadien-Styrol-Copolymeren, Acrylnitril-Styrol-Acrylester- Copolymeren, Polymethylmethacrylaten, Polybutylacrylaten, Polybutylmethacry- laten, Poly(butylenterephthalat)en und Polyethylenterephthalaten; wenigstens einen Stabilisator, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Phos- phiten, Phosphoniten und Gemischen davon; gegebenenfalls wenigstens einen weiteren UV-Absorber, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Benotriazolen, 2-Phenyl-1,3,5-triazinen, Diphenyicyanac- rylaten und Gemischen davon; gegebenenfalls wenigstens ein 2,6-dialkyliertes Phenol als Antioxidans und gegebenenfalls wenigstens eine weitere Komponente, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Füllstoffen, Farbstoffen, Pigmenten und weiteren Zusatzstof- fen.
Vorteilhaft finden die Pyridindion-Derivate der Formel I auch Verwendung in Polycar- bonatpolymer-Zusammensetzungen.
Im Rahmen der vorliegenden Anmeldung umfasst der Begriff "Polycarbonat-Copo- lymere" Polycarbonate, die durch Kondensation von Phosgen oder Kohlensäureestern mit wenigstens zwei verschiedenen Dihydroxyverbindungen erhältlich sind, beispielsweise unterschiedlichen Bisphenolen. Ein Anteil an halogenierten Bisphenolen, beispielsweise Tetrabrombisphenol, erhöht die Flammwidrigkeit, ein Anteil an Bisphenol S (Dihydroxydiphenylsulfid) erhöht die Kerbschlagzähigkeit. Zu den Polycarbonat- Copolymeren zählen beispielsweise Polycarbonat-Copolymere auf Basis von Bisphenol A und Bisphenol C, oder Polycarbonat-Copolymere auf Basis von Bisphenol A und Bisphenol TMC (Trimethylcyclohexan). Im Rahmen der vorliegenden Erfindung umfasst der Begriff "Polycarbonat-Copolymere" auch Polyestercarbonate, die beispiels- weise durch Umsetzung von Bisphenolen mit Phosgen und aromatischen Dicarbonsäu- redichloriden erhältlich sind, und Blockcopolymere aus Polycarbonat- und Polyalkyle- noxid-Blöcken. Die Polycarbonatpolymer-Zusammensetzung umfasst wenigstens einen Stabilisator ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Phosphiten und Phosphoniten. Bezüglich geeigneter Phosphite und Phosphonite wird auf das zuvor Gesagte im vollen Umfang Bezug genommen. Bevorzugte Phosphite und Phosphonite sind Tris-(2,4-di-tert- butylphenyl)-phosphit [CAS Nr. 31570-04-4], das beispielsweise im Handel als Irga- fos® 168 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist, Tetrakis(2,4-di-tert- butylphenyl)-4,4'-diylbisphosphonit [CAS Nr. 119345-01-6], das beispielsweise im Handel als Irgafos® P-EPQ der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist, und Gemische davon. Der Anteil an Phosphit und/oder Phosphonit beträgt in der Regel bis zu 2000 ppm, vorzugsweise 500 bis 1500 ppm, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymerzusammensetzung
Zusätzlich kann die Polycarbonatpolymer-Zusammensetzung wenigstens einen weite- ren UV-Absorber enthalten. Geeignete weitere UV-Absorber sind die zuvor genannten. Vorzugsweise sind die weiteren UV-Absorber ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Benzotriazolen, 2-Phenyl-1 ,3,5-triazinen, Diphenylcyanacrylaten und Gemischen davon.
Beispiele für geeignete -Benzotriazole sind 2-(2'-HydroxyphenyI)-benzotriazole, vorzugsweise die zuvor genannten. Insbesondere bevorzugt sind: 2-(2H-Benzotriazol-2-yl)-4,6-bis-(1-methyl-1-phenylethyl)-phenol [CAS Nr. 70321- 86-7], das beispielsweise im Handel als Tinuvin® 234 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist; - 2,4-di-tert-Butyl-6-(5-chlorbenzotriazoi-2-yl)phenol [CAS Nr. 3864-99-1], das beispielsweise im Handel als Tinuvin® 327 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist; 2-(2H-Benzotriazol-2-yl)-4-(1 , 1 ,3,3-tetramethylbutyl)phenol [CAS Nr. 3147-75-9], das beispielsweise im Handel als Tinuvin® 329 der Fa. Ciba Specialty Chemi- cals, Inc. erhältlich ist; 2-(2H-Benzotriazol-2-yl)-4-(tert-butyl)-6-(sec-butyl)phenol [CAS Nr. 36437-37-3], das beispielsweise im Handel als Tinuvin® 350 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist; 2,2'-Methylenbis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-1 ,1 ,3,3-tetramethylbutyl)phenol) [CAS Nr. 103597-45-1], das beispielsweise im Handel als Tinuvin® 360 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist; sowie Umesterungsprodukte von 3-(3-(2H-Benzotriazol-2-yl)-5-tert-butyl-4- hydroxyphenyl)propionsäuremethylester mit Polyethylenglykol, beispielsweise als Tinuvin® 213 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich, (enthaltend 52 % der Verbindung R-COO-[(CH2)2-O]n-H (molare Masse: 637 g/mol) [CAS Nr. 104810-48-2], 35% der Verbindung der Formel R-COO-[(CH2)2-O]n-CO-R (molare Masse: 975 g/mol [CAS Nr. 104810-47-1] mit und 13 % der Verbindung HO-[(CH2)2-O]n-H [CAS Nr. 25322-68-3].
Beispiele für 2-Phenyl-1 ,3,5-triazine sind 2-(2'-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazine, vorzugs- weise die zuvor genannten. Insbesondere bevorzugt sind: 2-(4,6-Diphenyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)-5-hexyloxy-phenol [CAS Nr. 147315-50-2], das beispielsweise im Handel als Tinuvin® 1577 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist.
Beispiele für geeignete Diphenylcyanacrylate sind die zuvor genannten. Bevorzugt sind: 1)3-Bis-[(2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxy]-2,2-bis{[2'-cyano-3',3'-diphenyl- acryloyl)oxy]methyl}propan [CAS Nr. 178671-58-4], das beispielsweise im Handel unter dem Namen Uvinul® 3030 der Fa. BASF AG, Ludwigshafen erhältlich ist; und Ethyl-2-cyan-3,3-diphenyIacrylat [CAS-Nr. 5232-99-5], das beispielsweise im Handel unter dem Namen Uvinul® 3035 der Fa. BASF AG, Ludwigshafen erhältlich ist.
In der Regel beträgt der Anteil an weiterem UV-Absorber bis zu 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 - 10 Gew.-%, insbesondere 0,05 - 10 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0,1- 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymerzusammensetzung. Bei dünnen Polymerschichten wird in der Regel ein höherer Anteil an UV-Absorber eingesetzt als dicken Polymerschichten.
Zusätzlich kann die Polycarbonatpolymer-Zusammensetzung wenigstens ein 2,6- dialkyliert.es Phenol als Antioxidans enthalten. Geeignete 2,6-diaIkylierte Phenole sind die zuvor genannten und insbesondere die Ester der ß-(3,5-di-tert-Butyl-4- hydroxyphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen. Bevorzugte Ester der ß-(3,5-di-tert-Butyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen sind Pentaerythritoltetrakis-[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat] [CAS Nr. 6683-19-8], das beispielsweise im Handel als Irganox® 1010 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist, 3-(3,5-di-tert-Butyl-4-hydroxyphenyl)- propionsäureoctadecylester [CAS Nr. 2082-79-3], das beispielsweise im Handel als Irganox® 1076 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist und Gemische da- von. Der Anteil an Antioxidans beträgt in der Regel bis zu 2000 ppm, vorzugsweise 500 bis 2000 ppm, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymerzusammensetzung.
Einer weitere vorteilhafte Polymerzusammensetzung enthält sowohl wenigstens ein 2,6-dialkyliertes Phenol als Antioxidans als auch wenigstens ein Phosphit und/oder Phosphonit als Stabilisator. Das Verhältnis von Antioxidans zu Costabilsator liegt dann in der Regel im Bereich von 1:10 bis 10:1.
Eine vorteilhafte Polymerzusammensetzung enthält wenigstens ein Polycarbonat, wenigstens ein Pyridindion-Derivat der Formel I wie zuvor definiert und als weitere Komponente^) die in einer Zeile der Tabelle A angegebene(n) Substanz(en) (Zusammensetzungen 1.1 bis 1.60). Die Gewichtsanteile der einzelnen Bestandteile in den Zusammensetzungen 1.1 bis 1.60 liegen in den oben angegebenen Bereichen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymerzusammensetzung.
Tabelle A:
Weitere vorteilhafte Polymerzusammensetzungen sind 2.1 bis 2.60, die sich von den entsprechenden Zusammensetzungen 1.1 bis 1.60 nur dadurch unterscheiden, dass das Polycarbonat durch ein Polycarbonat-Copolymer ersetzt ist.
Weitere vorteilhafte Polymerzusammensetzungen sind 3.1 bis 3.60, die sich von den entsprechenden Zusammensetzungen 1.1 bis 1.60 nur dadurch unterscheiden, dass das Polycarbonat durch einen physikalischen Blend von Polycarbonaten mit Acryl- Butadien-Styrol-Copolymeren ersetzt ist.
Weitere vorteilhafte Polymerzusammensetzungen sind 4.1 bis 4.60, die sich von den entsprechenden Zusammensetzungen 1.1 bis 1.60 nur dadurch unterscheiden, dass das Polycarbonat durch einen physikalischen Blend von Polycarbonaten mit Acrylnitril- Styrol-Acrylester-Copolymeren ersetzt ist.
Weitere vorteilhafte Polymerzusammensetzungen sind 5.1 bis 5.60, die sich von den entsprechenden Zusammensetzungen 1.1 bis 1.60 nur dadurch unterscheiden, dass das Polycarbonat durch einen physikalischen Blend von Polycarbonaten mit Polymethylmethacrylaten ersetzt ist.
Weitere vorteilhafte Polymerzusammensetzungen sind 6.1 bis 6.60, die sich von den entsprechenden Zusammensetzungen 1.1 bis 1.60 nur dadurch unterscheiden, dass das Polycarbonat durch einen physikalischen Blend von Polycarbonaten mit Polybuty- lacrylaten ersetzt ist.
Weitere vorteilhafte Polymerzusammensetzungen sind 7.1 bis 7.60, die sich von den entsprechenden Zusammensetzungen 1.1 bis 1.60 nur dadurch unterscheiden, dass das Polycarbonat durch einen physikalischen Blend von Polycarbonaten mit Polybu- tylmethyacrylaten ersetzt ist.
Weitere vorteilhafte Polymerzusammensetzungen sind 8.1 bis 8.60, die sich von den entsprechenden Zusammensetzungen 1.1 bis 1.60 nur dadurch unterscheiden, dass das Polycarbonat durch einen physikalischen Blend von Polycarbonaten mit Po- ly(butylen-terephthalat)en ersetzt ist.
Weitere vorteilhafte Polymerzusammensetzungen sind 9.1 bis 9.60, die sich von den entsprechenden Zusammensetzungen 1.1 bis 1.60 nur dadurch unterscheiden, dass das Polycarbonat durch einen physikalischen Blend von Polycarbonaten mit Polyethy- lenterephthalaten ersetzt ist.
Zusätzlich kann die Polycarbonatpolymer-Zusammensetzung wenigstens eine weitere Komponente enthalten, die ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Farbstoffen, Pigmenten und weiteren Zusatzstoffen.
Bezüglich geeigneter Farbstoffe und Pigmente wird auf das zuvor Gesagte im vollen Umfang Bezug genommen. In einer bevorzugten Ausführungsform ist der Farbstoff und/oder das Pigment ein Bläuungsmittel. Geeignete Bläuungsmittel sind beispielsweise Ultramarinblau, Phthalocyanine, Anthrachinone und Indanthrone. Bei Mitverwendung eines Bläuungsmittels beträgt der Anteil an Bläuungsmittel bis zu 500 ppm (0,05 Gew.-%), vorzugsweise 0,5-100 ppm, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymerzusammensetzung.
Bevorzugte Anwendungen für Polycarbonatpolymer-Zusammensetzungen sind Streu- Scheiben für Frontscheinwerferabdeckungen, Windschutzscheiben in Automobilen und sonstige Verscheibungen in Automobilen und Architektur.
Eine weitere vorteilhafte Zusammensetzung enthält: wenigstens ein Pyridindion-Derivat der Formel I wie zuvor definiert; - wenigstens ein Polyethylenterephthalat (PET); wenigstens ein 2,6-dialkyliertes Phenol als Antioxidans; gegebenenfalls wenigstens einen Costabilisator, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Phosphiten, Phosphoniten und Gemischen davon; und gegebenenfalls wenigstens einen weiteren UV-Absorber, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Diphenylcyanacrylaten, Phenyl-1 ,3,5-triazinen, und Ben- zotriazolen und Gemischen davon.
Vorteilhaft ist desweiteren der Einsatz wenigstens eines Pyridindion-Derivats der Formel I wie zuvor definiert in einer PET-Zusammensetzung.
Als Antioxidans geeignete 2,6-dialkylierte Phenole sind die zuvor genannten. Bevorzugt sind die Ester der ß-(3,5-di-tert-Butyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen und insbesondere Pentaerythritoltetrakis-[3-(3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxyphenyl)-propionat] [CAS Nr. 6683-19-8], das beispielsweise im Handel als Irganox® 1010 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist, Hexamethylen-bis- (3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat [CAS Nr. 35074-77-2], das beispielsweise im Handel als Irganox® 259 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist, und 3,5-dialkylierte Hydroxyphenylmethylphosphonsäureester, vorzugsweise ((3,5- bis(1 ,1-Dimethylethyl)-4-hydroxyphenyl)methyl)phosphonsäurediethylester [CAS Nr. 976-56-7], das beispielsweise im Handel als Irganox® 1222 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist.
Der Anteil an Antioxidans beträgt in der Regel bis zu 2000 ppm, vorzugsweise 500 bis 2000 ppm, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymerzusammensetzung.
Gegebenenfalls enthält die Polyethylenterephthalatpolymer-Zusammensetzung wenigstens einen Costabilisator, der ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Phosphiten, Phosphoniten und Gemischen davon. Geeignete Phosphite und Phosphonite sind die zuvor genannten. Ein bevorzugtes Phosphit istTris-(2,4-di-tert-butylphenyl)- phosphit [CAS Nr. 31570-04-4], das beispielsweise im Handel als Irgafos® 168 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist. Der Anteil an Phosphit und/oder Phospho- nit beträgt in der Regel bis zu 2000 ppm, vorzugsweise 500 bis 2000 ppm, insbesondere 750 bis 2000 ppm, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymerzusammensetzung.
Eine vorteilhafte Polyethylenterephthalatpolymer-Zusammensetzung enthält sowohl wenigstens ein 2,6-dialkyliertes Phenol, vorzugsweise wenigstens einen 3,5-dialky- lierten Hydroxyphenylmethylphosphonsäureester und/oder wenigstens einen Ester der ß-(3,5-di-tert-Butyl-4-hydroxyphenyI)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, als Antioxidans als auch wenigstens ein Phosphit und/oder Phosphonit als Costabilisator. Das Verhältnis von Antioxidans zu Costabilsator liegt dann in der Regel im Bereich von 1:10 bis 10:1.
Zusätzlich kann die Polyethylenterephthalatpolymer-Zusammensetzung wenigstens einen weiteren UV-Absorber enthalten. Geeignete weitere UV-Absorber sind die zuvor genannten. Vorzugsweise sind die weiteren UV-Absorber ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Diphenylcyanacrylaten, Phenyl-1 ,3,5-triazinen und Benzotriazolen und Gemischen davon.
Beispiele für geeignete Benzotriazole sind 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benzotriazole, vorzugsweise die zuvor genannten. Insbesondere bevorzugt sind: - 2-(2H-Benzotriazol-2-yl)-4,6-bis-(1-methyl-1-phenylethyI)-phenol [CAS Nr. 70321- 86-7], das beispielsweise im Handel als Tinuvin® 234 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist; 2,4-di-tert-Butyl-6-(5-chlorbenzotriazol-2-yl)phenol [CAS Nr. 3864-99-1], das beispielsweise im Handel als Tinuvin® 327 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist; 2,2'-Methylenbis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-1 , 1 ,3,3-tetramethylbutyl)phenol) [CAS Nr. 103597-45-1], das beispielsweise im Handel als Tinuvin® 360 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist; sowie Umesterungsprodukte von 3-(3-(2H-Benzotriazol-2-yl)-5-tert-butyl-4- hydroxyphenyl)propionsäuremethylester mit Polyethylenglykoi, beispielsweise als Tinuvin® 213 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich.
Beispiele für geeignete 2-Phenyl-1 ,3,5-triazine sind 2-(2'-Hydroxyphenyl)-1 ,3,5-triazine, vorzugsweise die zuvor genannten. Insbesondere bevorzugt sind: - 2-(4,6-Diphenyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)-5-hexyloxy-phenol [CAS Nr. 147315-50-2], das beispielsweise im Handel als Tinuvin® 1577 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist.
Beispiele für geeignete Diphenylcyanacrylate sind die zuvor genannten. Bevorzugt sind: 1,3-Bis-[(2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxy]-2,2-bis{[2'-cyano-3,,3,-diphenyl- acryloyl)oxy]methyl}propan [CAS Nr. 178671-58-4], das beispielsweise im Han- del unter dem Namen Uvinul® 3030 der Fa. BASF AG, Ludwigshafen erhältlich ist; Ethyl-2-cyan-3,3-diphenylacrylat [CAS-Nr. 5232-99-5], das beispielsweise im Handel unter dem Namen Uvinul® 3035 der Fa. BASF AG, Ludwigshafen erhält- lieh ist; und 2-Ethylhexyl-2-cyan-3,3-diphenylacrylat [CAS-Nr. 6197-30-4], das beispielsweise im Handel unter dem Namen Uvinul® 3039 der Fa. BASF AG, Ludwigshafen erhältlich ist. In der Regel beträgt der Anteil an weiterem UV-Absorber bis zu 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 - 5 Gew.-%, insbesondere 0,1 - 0,15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polyethylenterephthalatpolymer-Zusammensetzung. Bei dünnen Polymerschichten wird in der Regel ein höherer Anteil an UV-Absorber eingesetzt als dicken Polymerschichten.
Eine weitere vorteilhafte Polyethylenterephthalatpolymer-Zusammensetzung enthält wenigstens ein Pyridindion-Derivat der Formel I wie zuvor definiert und als weitere Komponente(n) die in einer Zeile der Tabelle B angegebene(n) Substanz(en) (Zusammensetzungen 10.1 bis 10.54). Die Gewichtsanteile der einzelnen Bestandteile in den Zusammensetzungen 10.1 bis 10.54 liegen in den oben angegebenen Bereichen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymerzusammensetzung.
Tabelle B:
Vorteilhaft ist das Polyethylenterephthalat ein amorphes Polyethylenterephthalat und die Polyethylenterepthalatpolymer-Zusammensetzung enthält zusätzlich wenigstens einen Acetaldehyd-Fänger. Ein geeigneter Acetaldehydfänger ist beispielsweise Anthranilamid [CAS Nr. 88-68-6]. Weitere vorteilhafte Polyethylenterephthalatpolymer-Zusammensetzungen sind 11.1 bis 11.54, die sich von den entsprechenden Zusammensetzungen 10.1 bis 10.54 nur dadurch unterscheiden, dass das Polyethylenterephthalat ein amorphes Polyethylenterephthalat ist und die Zusammensetzung zusätzlich einen Acetaldehyd-Fänger enthält.
Zusätzlich kann die das amorphe Polyethylenterephthalat enthaltende Polymerzusammensetzung wenigstens eine weitere Komponente enthalten, die ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Reheating-Agentien, Farbstoffen Pigmenten und weiteren Zusatzstoffen.
Im Rahmen der vorliegenden Anmeldung wird unter einem Reheating-Agens eine Substanz verstanden, die durch Absorption von Energie die Plastifizierung des Polymers beschleunigt und dadurch ein Verformen der Polymermasse durch nachgeschaltete Aggregate (z.B. Flaschen blasform) ermöglicht. Ein geeignetes Reheating-Agent ist beispielsweise Ruß. Ruß kann in Form eines Pulvers oder Granulats eingesetzt werden. Der Anteil an Reheating-Agent beträgt in der Regel 0,1 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymerzusammensetzung. Geeignete Farbstoffe, Pigmente und weitere Zusatzstoffe sind die zuvor genannten.
Vorteilhaft ist der Einsatz wenigstens eines Pyridindion-Derivats der Formel I in Zusammensetzungen, die ein amorphes Polyethylenterephthalat, wenigstens ein 2,6- dialkyliertes Phenol als Antioxidans und wenigstens einen Acetaldehyd-Fänger enthalten, für Verpackungsmaterialien wie Flaschen oder Behälter.
Vorteilhaft ist das Polyethylenterephthalat ein teilkristallines Polyethylenterephthalat und die Polymerzusammensetzung enthält zusätzlich wenigstens ein Nukleierungsmit- tel. Geeignete Nukleierungsmittel sind die zuvor genannten. Der Anteil an Nukleie- rungsmittel beträgt in der Regel 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymerzusammensetzung.
Weitere vorteilhafte Polyethylenterephthalatpolymer-Zusammensetzungen sind 12.1 bis 12.54, die sich von den entsprechenden Zusammensetzungen 10.1 bis 10.54 nur dadurch unterscheiden, dass das Polyethylenterephthalat ein teilkristallines Polyethylenterephthalat ist und die Zusammensetzung zusätzlich wenigstens ein Nukleie- rungsmittel enthält. Anwendungsbereiche für teilkristallines Polyethylenterephthalat enthaltene Polymerzusammensetzungen sind optische Filme z. B. für Displays.
Weitere vorteilhafte Zusammensetzungen enthalten: wenigstens ein Pyridindion-Derivats der Formel I wie zuvor definiert; - wenigstens ein Polyethylen hoher Dichte oder ein Polypropylen; wenigstens ein 2,6-dialkyliertes Phenol als Antioxidans; gegebenenfalls wenigstens einen Costabilisator, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Phosphiten, Phosphoniten und Gemischen davon; gegebenenfalls wenigstens einen weiteren UV-Absorber, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Diphenylcyanacrylaten, Hydroxybenzophenonen, Phenyl- 1 ,3,5-triazinen, Benzotriazolen und Gemischen davon; gegebenenfalls wenigstens ein sterisch gehindertes Amin; und - gegebenenfalls eine weitere Komponente, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Farbstoffen, Pigmenten und weiteren Zusatzstoffen.
Vorteilhaft ist der Einsatz wenigstens eines Pyridindion-Derivats der Formel I wie zuvor definiert in einer Zusammensetzung, enthaltend ein Polyethylen hoher Dichte oder ein Polypropylen.
Beispiele für geeignete 2,6-dialkylierte Phenole sind die zuvor genannten und vorzugsweise die Ester der ß-(3,5-di-tert-Butyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, insbesondere Pentaerythritoitetrakis-[3-(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyphenyl)-propionat] [CAS Nr. 6683-19-8], das beispielsweise im Handel als Irganox® 1010 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist, 3-(3,5-di-tert-Butyl-4- hydroxyphenyl)-propionsäureoctadecylester [CAS Nr. 2082-79-3], das beispielsweise im Handel als Irganox® 1076 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist und Gemische davon. Der Anteil an Antioxidans beträgt in der Regel bis zu 4000 ppm, vor- zugsweise 1000 bis 4000 ppm, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymerzusammensetzung.
Gegebenenfalls enthält die Zusammensetzung einen Costabilisator,. der aus der Gruppe bestehend aus Phosphiten, Phosphoniten und Gemischen davon ausgewählt ist. Bezüglich geeigneter Phosphite und Phosphonite wird auf das zuvor Gesagte im vollen Umfang Bezug genommen. Bevorzugte Phosphite und Phosphonite sind Tris-(2,4-di- tert-butylphenyl)-phosphit [CAS Nr. 31570-04-4], das beispielsweise im Handel als Irgafos® 168 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist, Tetrakis(2,4-di-tert- butylphenyl)[1,1-biphenyl)-4,4'-diylbisphosphonit [CAS Nr. 119345-01-6], das bei- spielsweise im Handel als Irgafos® P-EPQ der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist, und Gemische davon. Der Anteil an Phosphit und/oder Phosphonit beträgt in der Regel bis zu 2000 ppm, vorzugsweise 500 bis 2000 ppm, insbesondere 750 bis 2000 ppm, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymerzusammensetzung.
Eine weitere vorteilhafte Polymerzusammensetzung enthält sowohl wenigstens ein 2,6- dialkyliertes Phenol als Antioxidans als auch wenigstens ein Phosphit und/oder Phosphonit als Costabilisator. Das Verhältnis von Antioxidans zu Costabilsator liegt dann in der Regel im Bereich von 1:10 bis 10:1.
Zusätzlich kann die Polymerzusammensetzung wenigstens einen weiteren UV- Absorber enthalten. Geeignete weitere UV-Absorber sind die zuvor genannten. Vorzugsweise sind die weiteren UV-Absorber ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Diphenylcyanacrylaten, Hydroxybenzophenonen, Phenyl-1 ,3,5-triazinen, Benzotriazolen und Gemischen davon.
Beispiele für geeignete Benzotriazole sind 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benzotriazole, vor- zugsweise die zuvor genannten. Insbesondere bevorzugt sind: 2-(2H-Benzotriazol-2-yl)-4,6-bis-(1 -methyl-1 -phenylethyl)-phenol [CAS Nr. 70321 - 86-7], das beispielsweise im Handel als Tinuvin® 234 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist; 2,4-di-tert-Butyl-6-(5-chlorbenzotriazol-2-yl)phenol [CAS Nr. 3864-99-1], das bei- spielsweise im Handel als Tinuvin® 327 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist; 2-(2H-Benzotriazol-2-yl)-4-(1 ,1 ,3,3-tetramethylbutyl)phenol [CAS Nr. 3147-75-9], das beispielsweise im Handel als Tinuvin® 329 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist; - 2-(2H-Benzotriazol-2-yl)-4-(tert-butyl)-6-(sec-butyl)phenol [CAS Nr. 36437-37-3], das beispielsweise im Handel als Tinuvin® 350 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist; 2,2'-Methylenbis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-1 , 1 ,3,3-tetramethylbutyl)pheno!) [CAS Nr. 103597-45-1], das beispielsweise im Handel als Tinuvin® 360 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist; sowie Umesterungsprodukte von 3-(3-(2H-Benzotriazol-2-yl)-5-tert-butyl-4- hydroxyphenyl)propionsäuremethylester mit Polyethylenglykol, beispielsweise als Tinuvin® 213 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich.
Beispiele für geeignete 2-Phenyl-1 ,3,5-triazine sind 2-(2'-Hydroxyphenyl)-1 ,3,5-triazine, vorzugsweise die zuvor genannten. Insbesondere bevorzugt sind: 2-(4,6-Diphenyl-1,3,5-triazin-2-yI)-5-hexyIoxy-phenol [CAS Nr. 147315-50-2], das beispielsweise im Handel als Tinuvin® 1577 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist; und - 2,4-Bis(2,4-dimethylphenyl)-6-(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-1 ,3,5-triazin [CAS Nr. 2725-22-6], das beispielsweise im Handel als Cyasorb® UV 1164 der Fa. Cytec erhältlich ist.
Beispiele für geeignete Hydroxybenzophenone sind 2-Hydroxybenzophenone, vor- zugsweise die zuvor genannten. Insbesondere bevorzugt sind: 2-Hydroxy-4-n-octoxybenzophenon [CAS Nr. 1843-05-6], das beispielsweise im Handel als Chimassorb® 81 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist.
Beispiele für geeignete Diphenylcyanacrylate sind die zuvor genannten. Bevorzugt sind: I.S-Bis-K -cyano-S'.S'-diphenylacryloy ox^^^-bisf^'-cyano-S'.S'-diphenyl- acryloyl)oxy]methyl}propan [CAS Nr. 178671-58-4], das beispielsweise im Han- del unter dem Namen Uvinul® 3030 der Fa. BASF AG, Ludwigshafen erhältlich ist; und Ethyl-2-cyan-3,3-diphenylacrylat [CAS-Nr. 5232-99-5], das beispielsweise im Handel unter dem Namen Uvinul® 3035 der Fa. BASF AG, Ludwigshafen erhält- lieh ist.
In der Regel beträgt der Anteil an weiterem UV-Absorber bis zu 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 1,5 Gew.-% und insbesondere 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymerzusammensetzung. Bei dünnen Polymerschichten wird in der Regel ein höherer Anteil an UV-Absorber eingesetzt als dicken Polymerschichten.
Zusätzlich kann die ein Polyethylen hoher Dichte oder ein Polypropylen enthaltende Polymerzusammensetzung wenigstens ein sterisch gehindertes Amin enthalten.
Geeignete sterisch gehinderte Amine (HALS) sind oligomere und monomere sterisch gehinderte Amine, beispielsweise die zuvor genannten. Bevorzugte sterisch gehinderte Amine sind : Copolymere aus (partiell) N-piperidin-4-yl substituiertem Maleinsäureimid und einem Gemisch von α-Olefinen, die beispielsweise als Uvinul® 5050H [CAS 152261-33-1] (molare Masse etwa 3500 g/mol) der folgenden Formel
von der Fa.BASF AG, Ludwigshafen erhältlich sind; das sterisch gehinderte Amine der Formel [CAS-Nr. 124172-53-8] das beispielsweise unter dem Namen Uvinul® 4050 H von der Fa. BASF AG, Ludwigshafen erhältlich ist; Poly[[6-[(1 ,1 ,3,3-tetramethylbutyl)amino]-1 ,3,5-triazin-2,4-diyl][(2,2,6,6- tetramethyl-4-piperidinyl)imino]1 ,6-hexandiyl[(2,2,6,6-tetramethyI-4- piperidinyl)imino]]) [CAS Nr. 71878-19-8], das beispielsweise im Handel als Chimassorb® 944 (molare Masse: 2000 bis 3100 g/mol) der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist; das Dimethylsuccinat-Polymer mit 4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1- piperidinethanol [CAS Nummer 65447-77-0], das beispielsweise im Handel als Tinuvin® 622 (molare Masse: 3100 -4100 g/mol) der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist; Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat [CAS Nr.52829-07-9], das beispielsweise im Handel als Tinuvin® 770 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist; und das Polymer von 2,2,4,4-Tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-dispirö[5.1.11.2]- heneicosan-21-on und Epichlorhydrin der Formel
[CAS Nr. 202483-55-4], das beispielsweise im Handel als Hostavin® N30 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist
In der Regel beträgt der Anteil an sterisch gehindertem Amin bis zu 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 - 2 Gew.-%, insbesondere 0,1 - 1,5 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0,1 - 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymerzusammensetzung. Bei dünnen Polymerschichten wird in der Regel ein höherer Anteil an sterisch gehindertem Amin eingesetzt als bei dicken Polymerschichten. Zusätzlich kann die Polymerzusammensetzung wenigstens eine weitere Komponente, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Farbstoffen, Pigmenten und weiteren Zusatzstoffen enthalten. Geeignete Farbstoffe und Pigmente sind die zuvor genannten.
Weiter sind vorteilhaft Zusammensetzungen, die wenigstens ein Polyethylen hoher Dichte oder ein Polypropylen, wenigstens ein Pyridindion-Derivat der Formel I wie zuvor definiert und als weitere Komponente(n) die in einer Zeile der Tabelle C angegebene^) Substanz(en) enthalten (Zusammensetzungen 13.1 bis 13.108). Die Gewichtsanteile der einzelnen Bestandteile in den Zusammensetzungen 13.1 bis 13.108 liegen in den oben angegebenen Bereichen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymerzusammensetzung.
Tabelle C:
Weiter ist der Einsatz von wenigstens einem Pyridindion-Derivat der Formel I in Polymerzusammensetzungen, die wenigstens ein Polyethylen hoher Dichte oder Propylen enthalten, für Verpackungsmaterialien wie Flaschen oder Behälter vorteilhaft.
Weitere vorteilhafte Zusammensetzungen enthalten: wenigstens ein Pyridindion-Derivat der Formel I wie zuvor definiert; wenigstens ein Polystyrol; wenigstens ein 2,6-dialkyliertes Phenol als Antioxidans; gegebenenfalls wenigstens einen Costabilisator, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Phosphiten, Phosphoniten und Gemischen davon; gegebenenfalls wenigstens einen weiteren UV-Absorber, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Benzotriazolen, Diphenylcyanacrylaten und Gemischen davon; gegebenenfalls wenigstens ein sterisch gehindertes Amin; und - gegebenenfalls wenigstens eine weitere Komponente, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Farbstoffen, Pigmenten und weiteren Zusatzstoffen.
Weiter ist der Einsatz wenigstens eines Pyridindion-Derivats der Formel I wie zuvor definiert in einer Polystyrolpolymer-Zusammensetzung vorteilhaft.
Beispiele für geeignete 2,6-dialkylierte Phenole sind die zuvor genannten. Bevorzugte 2,6-dialkylierte Phenole sind die Ester der ß-(3,5-di-tert-Butyl-4-hydroxyphenyl)propion- säure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen und insbesondere: Pentaerythritoltetrakis- [3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat] [CAS Nr. 6683-19-8], das beispiels- weise im Handel als Irganox® 1010 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist, 3-(3,5-di-tert-Butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäureoctadecylester [CAS Nr. 2082- 79-3], das beispielsweise im Handel als Irganox® 1076 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist und Gemische davon. Der Anteil an Antioxidans beträgt in der Regel bis zu 2000 ppm, vorzugsweise 500 bis 2000 ppm, bezogen auf das Gesamtge- wicht der Polymerzusammensetzung.
Bezüglich geeigneter Phosphite und Phosphonite wird auf das zuvor Gesagte im vollen Umfang Bezug genommen. Ein bevorzugtes Phosphit ist Tris-(2,4-di-tert-butylphenyl)- phosphit [CAS Nr. 31570-04-4], das beispielsweise im Handel als Irgafos® 168 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist. Der Anteil an Phosphit und/oder Phosphonit beträgt in der Regel bis zu 2000 ppm, vorzugsweise 500 bis 2000 ppm, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymerzusammensetzung.
Vorteilhaft sind ebenfalls Gemische, enthaltend wenigstens 2,6-dialkyliertes Phenol, vorzugsweise einen Ester der ß-(3,5-di-tert-Butyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, als Antioxidans sowie ein Phosphit und/oder Phosphonit als Costabilisator. Das Verhältnis von Costabilisator zu Antioxidans liegt dann in der Regel im Bereich von 10:1 bis 1:10. Unter diesen Gemischen sind solche insbesondere bevorzugt, die als Costabilsator Tris-(2,4-di-tert-butylphenyl)-phosphit [CAS Nr. 31570-04-4], das beispielsweise im Handel als Irgafos® 168 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist, enthalten und als Antioxidans Pentaerythritol- tetrakis-[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat] [CAS Nr. 6683-19-8], das beispielsweise im Handel als Irganox® 1010 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist, oder 3-(3,5-di-tert-Butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäureoctadecylester [CAS Nr. 2082-79-3], das beispielsweise im Handel als Irganox® 1076 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist, enthalten. Ein bevorzugtes Gemisch ist beispielsweise ein Gemisch aus 1 Teil 3-(3,5-di-tert-Butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure- octadecylester und 4 Teilen Tris-(2,4-di-tert-butylphenyl)-phosphit, das z. B. im Handel als Irganox B900 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist.
Zusätzlich kann die Polystyrolpolymer-Zusammensetzung, wenigstens einen weiteren UV-Absorber enthalten. Geeignete weitere UV-Absorber sind die zuvor genannten. Vorzugsweise ist der weitere UV-Absorber ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Benzotriazolen, Diphe-nylcyanacrylaten und Gemischen davon.
Beispiele für geeignete Benzotriazole sind 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benzotriazole, vor- zugsweise die zuvor genannten. Insbesondere bevorzugt sind: 2-(2H-Benzotriazol-2-yl)-4,6-di-tert-pentylphenol [CAS Nr. 25973-55-1], das beispielsweise im Handel als Tinuvin® 328 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist; und 2-Benzotriazol-2-yl-4-methylphenol [CAS Nr. 2440-22-4], das beispielsweise im Handel als Tinuvin® P der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist und Gemische davon.
Beispiele für geeignete Diphenylcyanacrylate sind die zuvor genannten. Bevorzugt sind: - 1 ,3-Bis-[(2'-cyano-3',3'-diphenyIacryloyl)oxy]-2,2-bis{[2'-cyano-3',3,-diphenyI- acryloyl)oxy]methyl}propan [CAS Nr. 178671-58-4], das beispielsweise im Handel unter dem Namen Uvinul® 3030 der Fa. BASF AG, Ludwigshafen erhältlich ist; und Ethyl-2-cyan-3,3-diphenyiacrylat [CAS-Nr. 5232-99-5], das beispielsweise im Handel unter dem Namen Uvinul® 3035 der Fa. BASF AG, Ludwigshafen erhältlich ist.
In der Regel beträgt der Anteil an weiterem UV-Absorber bis zu 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 - 1 ,5 Gew.-%, insbesondere 0,05 - 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamt- gewicht der Polymerzusammensetzung. Bei dünnen Polymerschichten wird in der Regel ein höherer Anteil an UV-Absorber eingesetzt als dicken Polymerschichten. Zusätzlich kann die Polystyrolpolymer-Zusammensetzung wenigstens ein sterisch gehindertes Amin enthalten.
Geeignete sterisch gehinderte Amine sind die zuvor genannten. Vorzugsweise ist das sterisch gehinderte Amin eine Verbindung der Formel: RNH-(CH2)3-NR-(CH2)2-NR-(CH2)3-NHR [CAS Nr. 106990-43-6]
mit
das beispielsweise im Handel als Chimassorb® 119 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist, Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat [CAS Nr.52829-07-9], das beispielsweise im Handel als Tinuvin® 770 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist oder Gemische davon.
In der Regel beträgt der Anteil an sterisch gehindertem Amin bis zu 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 - 1,5 Gew.-%, insbesondere 0,1 - 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymerzusammensetzung.
Zusätzlich kann die Polystyrolpolymer-Zusammensetzung wenigstens eine weitere Komponente enthalten, die ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Farbstoffen, Pigmenten und weiteren Zusatzstoffen. Geeignete Farbstoffe und Pigmente sind die zuvor genannten.
Vorteilhafte Polystyrolpolymer-Zusammensetzungen enthalten wenigstens ein Pyridin- dion-Derivat der Formel I wie zuvor definiert und als weitere Komponenten die in einer Zeile der Tabelle D angegebenen Substanzen (Zusammensetzungen 14.1 bis 14.45). Die Gewichtsanteile der einzelnen Bestandteile in den Zusammensetzungen 14.1 bis 14.45 liegen in den oben angegebenen Bereichen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymerzusammensetzung.
Tabelle D:
Vorteilhaft ist der Einsatz von wenigstens einem Pyridindion-Derivat der Formel I in Polystyrolpolymerzusammensetzungen für Verpackung wie Joghurtbecher und Gehäuse von Elektrogeräten.
Weitere vorteilhafteZusammensetzungen enthalten: wenigstens ein Pyridindion-Derivat der Formel I wie zuvor definiert; wenigstens ein Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymer oder Styrol-Acrylnitril- Copolymer; - wenigstens ein 2,6-dialkyliertes Phenol als Antioxidans; gegebenenfalls wenigstens einen Costabilisator, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Phosphiten, Phosphoniten und Gemischen davon; gegebenenfalls wenigstens einen weiteren UV-Absorber, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Benzotriazolen, Hydroxybenzophenonen, Diphenylcya- nacrylaten und Gemischen davon; gegebenenfalls wenigstens ein sterisch gehindertes Amin; und gegebenenfalls eine weitere Komponente, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Farbstoffen, Pigmenten und weiteren Zusatzstoffen Vorteilhaft ist der Einsatz wenigstens eines Pyridindion-Derivats der Formel I wie zuvor definiert in einer Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymer- oder Styrol-Acrylnitril- Copolymer-Zusammensetzung. Beispiele für geeignete 2,6-dialkylierte Phenole sind die Ester der ß-(3,5-di-tert-Butyl-4- hydroxyphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen und insbesondere: 3-(3,5-di-tert-Butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäureoctadecylester [CAS Nr. 2082-79-3], das beispielsweise im Handel als Irganox® 1076 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist. Der Anteil an Antioxidans beträgt in der Regel bis zu 2000 ppm, vorzugsweise 500 bis 2000 ppm, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymerzusammensetzung.
Bezüglich geeigneter Phosphite und Phosphonite wird auf das zuvor Gesagte im vollen Umfang Bezug genommen. Bevorzugte Phosphite und Phosphonite sind Tris-(2,4-di- tert-butylphenyl)-phosphit [CAS Nr. 31570-04-4], das beispielsweise jm Handel als Irgafos® 168 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist, Tetrakis(2,4-di-tert- butylphenyl)[1,1-biphenyl}-4,4'-diylbisphosphonit [CAS Nr. 119345-01-6], das beispielsweise im Handel als Irgafos® P-EPQ der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. er- hältlich ist, und Gemische davon. Der Anteil an Phosphit und/oder Phosphonit beträgt in der Regel bis zu 2000 ppm, vorzugsweise 500 bis 2000 ppm, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymerzusammensetzung.
Vorteilhafte Polymerzusammensetzungen enthalten sowohl wenigstens ein 2,6- dialkyliertes Phenol, vorzugsweise einen Ester der ß-(3,5-di-tert-Butyl-4-hydroxy- phenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, als Antioxidans als auch wenigstens ein Phosphit und/oder Phosphonit als Costabilisator. Das Verhältnis von Antioxidans zu Costabilsator liegt dann in der Regel im Bereich von 1:10 bis 10:1.
Zusätzlich kann die Polymerzusammensetzung, die wenigstens ein Acrylnitril-Butadien- Styrol-Copolymer oder ein Styrol-Acrylnitril-Copolymer enthält, wenigstens einen weiteren UV-Absorber enthalten. Geeignete weitere UV-Absorber sind die zuvor genannten. Vorzugsweise sind die weiteren UV-Absorber ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Benzotriazolen, Hydroxybenzophenonen, Diphenylcyanacrylaten und Gemischen davon.
Beispiele für geeignete Benzotriazole sind 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benzotriazole, vorzugsweise die zuvor genannten. Insbesondere bevorzugt sind: 2,4-di-tert-Butyl-6-(5-chlorbenzotriazol-2-yl)phenoI [CAS Nr. 3864-99-1], das bei- spielsweise im Handel als Tinuvin® 327 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist, 2-Benzotriazol-2-yl-4-methylphenol [CAS Nr. 2440-22-4], das beispielsweise im Handel als Tinuvin® P der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist.
Beispiele für geeignete Hydroxybenzophenone sind 2-Hydroxybenzophenone. Insbesondere bevorzugt ist: 2-Hydroxy-4-n-octoxybenzophenon [CAS Nr. 1843-05-6], das beispielsweise im Handel als Chimassorb® 81 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist.
Beispiele für geeignete Diphenylcyanacrylate sind: - 1.S-Bis- '-cyano-S'.S'-diphenylacryloy oxyl^^-bis '-cyano-S'.S'-diphenyl- acryloyl)oxy]methyl}propan [CAS Nr. 178671-58-4], das beispielsweise im Handel unter dem Namen Uvinul® 3030 der Fa. BASF AG, Ludwigshafen erhältlich ist; und Ethyl-2-cyan-3,3-diphenylacrylat [CAS-Nr. 5232-99-5], das beispielsweise im Handel unter dem Namen Uvinul® 3035 der Fa. BASF AG, Ludwigshafen erhältlich ist.
In der Regel beträgt der Anteil an weiterem UV-Absorber bis zu 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 - 1,5 Gew.-%, insbesondere 0,05 - 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamt- gewicht der Polymerzusammensetzung. Bei dünnen Polymerschichten wird in der Regel ein höherer Anteil an UV-Absorber eingesetzt als dicken Polymerschichten.
Zusätzlich kann die Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymer- oder Styrol-Acrylnitril- Copolymer-Zusammensetzung wenigstens ein sterisch gehinderten Amin enthalten. Geeignete sterisch gehinderte Amine sind die zuvor genannten. Vorzugsweise ist das sterisch gehinderte Amin eine Verbindung der Formel:
RNH-(CH2)3-NR-(CH2)2-NR-(CH2)3-NHR [CAS Nr. 106990-43-6]
mit
das beispielsweise im Handel als Chimassorb® 119 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist, Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat [CAS Nr.52829-07-9], das beispielsweise im Handel als Tinuvin® 770 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc. erhältlich ist oder Gemische davon. In der Regel beträgt der Anteil an sterisch gehindertem Amin bis zu 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,1-1,5 Gew.-%, insbesondere 0,1-1 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0,1-0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymerzusammensetzung. Zusätzlich kann die Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymer- oder Styrol-Acrylnitril- Copolymer-Zusammensetzung wenigstens eine weitere Komponente enthalten, die ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus, Farbstoffen Pigmenten und weiteren Zusatzstoffen. Geeignete Farbstoffe und Pigmente sind die zuvor genannten. Vorteilhafte Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymer- oder Styrol-Acrylnitril-Copolymer- Zusammensetzungen enthalten wenigstens ein Pyridindion-Derivat der Formel I wie zuvor definiert und als weitere Komponenten die in einer Zeile der Tabelle E angegebenen Substanzen (Zusammensetzungen 15.1 bis 15.54). Die Gewichtsanteile der einzelnen Bestandteile in den Zusammensetzungen 15.1 bis 15.54 liegen in den oben angegebenen Bereichen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymerzusammensetzung.
Tabelle E:
Vorteilhaft ist der Einsatz von wenigstens einem Pyridindion-Derivat der Formel I in Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymer- oder Styrol-Acrylnitril-Copolymer-Zusammen- setzungen, welche in Bauteilen für Automobile und Gehäusen von Elektrogeräten An- wendung finden.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Pyridindion-Derivate der Formel I und, sofern vorhanden, die Verbindungen der Gruppen a) bis s) und/oder die sonstigen Additive der Gruppe t) werden dem Kunststoff zugefügt. Das Zufügen erfolgt in üblicher Weise, beispielsweise durch Abmischen mit dem Kunststoff. Man kann die Pyridindion-Derivate und gegebenenfalls die weiteren Stabilisatoren auch dem Ausgangsmonomeren zufügen und die Mischung aus Monomeren und Stabilisatoren polymerisieren. Ebenso kann man die Pyridindion-Derivate und gegebenenfalls die Verbindungen der Gruppen a) bis s) und/oder die sonstigen Additive der Gruppe t) während der Polymerisation der Monomeren zufügen. Voraussetzung für eine Zugabe vor oder während der Polymeri- sation ist, dass die Pyridindion-Derivate und gegebenenfalls die Verbindungen der Gruppen a) bis s) und/oder die sonstigen Additive der Gruppe t) bei den Polymerisationsbedingungen stabil sind, sich also nicht oder nur wenig zersetzen.
Bevorzugt fügt man die Pyridindion-Derivate und gegebenenfalls die Verbindungen der Gruppen a) bis s) und/oder die sonstigen Additive der Gruppe t), dem fertigen Kunststoff hinzu. Dies geschieht in üblicherweise nach an sich bekannten Mischverfahren, beispielsweise unter Aufschmelzen bei Temperaturen von 150 bis 300 °C. Die Komponenten können jedoch auch ohne Schmelzen "kalt" vermischt werden und das pulvrige oder aus Granulaten bestehende Gemisch wird erst bei der Verarbeitung aufge- schmolzen und homogenisiert.
Es versteht sich, dass man die Pyridindion-Derivate der Formel I sowie gegebenenfalls die Verbindungen der Gruppen a) bis s) und/oder die sonstigen Additive der Gruppe t) gemeinsam oder getrennt voneinander, auf einmal, portionsweise oder kontinuierlich, über die Zeit konstant oder entlang eines Gradienten, zufügen kann. Beispielsweise kann man einen Teil der Pyridindion-Derivate bereits während der Polymerisation der Monomeren zufügen und den Rest erst dem fertigen Polymer zufügen, oder man kann die gesamte Menge des Pyridindion-Derivats dem fertigen Polymer "zufügen.
Bevorzugt erfolgt die Abmischung in einem üblichen Extruder, wobei die Komponenten gemischt oder einzeln beispielsweise vollständig über einen Trichter in den Extruder eingeführt oder auch anteilig an späterer Stelle des Extruders zum geschmolzenen oder festen, im Extruder befindlichen Produkt eingeführt werden können. Für die Schmetzextrusion sind beispielsweise Ein- oder Zweischneckenextruder besonders geeignet. Ein Zweischneckenextruder ist bevorzugt.
Die erhaltenen Mischungen können beispielsweise pelletiert oder granuliert, oder nach allgemein bekannten Verfahren, beispielsweise durch Extrusion, Spritzguss, Aufschäumen mit Treibmitteln, Tiefziehen, Hohlkörperblasen oder Kalendrierung, verarbei- tet werden.
Aus den Kunststoffen lassen sich vorzugsweise Formkörper (auch Halbzeuge, Folien, Filme und Schäume) aller Art herstellen, beispielsweise Verpackungen und Folien, beispielsweise für Textilien, insbesondere Verpackungen für Kosmetika, Parfüms und Pharmazeutika und Verpackungen und Folien für Lebensmittel, Getränkeflaschen oder Verpackungen für Reinigungsmittel. Des Weiteren lassen sich aus thermoplastischen Formmassen Stretchfolien herstellen. Grundsätzlich lässt sich jedes Produkt durch eine Verpackung, die die Pyridindion- Derivate der Formel I enthält, schützen. Vorzugsweise ist das zu schützende Produkt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus kosmetischen Produkten, pharmazeuti- sehen Produkten, Parfüms, Lebensmitteln und Reinigungsmitteln. Zu den geeigneten kosmetischen Produkten gehören Seife, Körperlotion, Hautcreme, Duschbad, Schaumbad, Körperspray, Make-up, Eyeliner, Wimperntusche, Rouge, Lippenstift, Haarshampoo, Haarkonditioner, Haargel, Haarwachs, Haarwasser, Nagellack, Nagellackentferner, etc. Zu den geeigneten pharmazeutischen Produkten gehören pharma- zeutische Zusammensetzungen oder Arzneistoffe in Form von Tabletten, Pillen, Dragees, Suppositorien, Lösungen, Trockensaft, Suspensionen und dergleichen. Zu den geeigneten Lebensmitteln gehören kohlensäurehaltige und nicht kohlensäurehaltige Getränke, beispielsweise kohlensäurehaltige Getränke wie Limonade, Bier, Fruchtsaftschorlen, kohlensäurehaltiges Wasser, nichtkohlensäurehaltige Getränke wie Wein, Fruchtsaft, Tee oder Kaffee, Obst, Fleisch, Wurst, Milchprodukte wie Milch, Joghurt, Butter oder Käse, tierische und pflanzliche Fette, Backwaren, Nudeln, Gewürze, Soßen, Pasten, Pestos, Fonds, Marks, Ketchups, Dressings usw. Zu den geeigneten Reinigungsmitteln gehören Hauhaltsreiniger und Industriereiniger.
Besonders bevorzugt setzt man die Pyridindion-Derivate der Formel I in thermoplastischen Formmassen ein, die Polyolefine enthalten, für Agrarfolien und Verpackungsfolien, in biaxial orientiertem Polypropylen für Wickelstretchfolien, in Polyethylenterephthalat oder Polyethylennaphthalat für Flaschen und andere Verpackungsgebinde, in Polyvinylbutyral für Verbundglas, in Polystyrol für Blisterverpackungen und andere Verpackungsgebinde, in Polycarbonat für Flaschen, Flakons und andere Verpackungsgebinde und Formkörper in Polyvinylchlorid für Verpackungsgebinde und Folien oder in Polyvinylalkohol zur Herstellung von Folien.
Gegebenenfalls können die Folien aus unterschiedlichen Polymeren durch Kaschieren oder als Extrusionslaminate miteinander zu Verbundfolien kombiniert werden.
Desweiteren lassen sich Folien in der Regel durch mono- oder biaxiales Recken in ihren Eigenschaften verbessern. Man nutzt dies beispielsweise zur Herstellung von Schrumpffolien aus. Schrumpffolien lassen sich beispielsweise aus Polyethylente- rephthalat, Polyethylen, Polyvinylidenchlorid oder Polyvinylchlorid herstellen.
Die unter Verwendung von wenigstens einem Pyridindion-Derivat der Formel I stabilisierten Materialien zeigen besondere Qualitätsmerkmale im Vergleich zu unstabilisier- ten Materialien und zu Materialien, die mit Stabilisatoren aus dem Stand der Technik stabilisiert sind. Die erfindungsgemäß stabilisierten Materialien zeichnen sich durch eine verlängerte Beanspruchungszeit aus, da eine Schädigung durch Licht erst später einsetzt. Außerdem schützt das unter Verwendung von wenigstens einem Pyridindion- Derivat der Formel I stabilisierte Material nicht nur das zu stabilisierende Material, sondern auch den verpackten Inhalt.
Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Pyridindion-Derivate der allge- meinen Formel I und gegebenenfalls ihre Tautomeren sowie deren bevorzugte Ausführungsformen, welche bereits zuvor im Zusammenhang mit ihrer erfindungsgemäßen Verwendung aufgeführt wurden.
Sofern R2 in der allgemeinen Formel I einer Gruppe NR4R5 entspricht, sind die Reste R4 und R5 vorzugsweise verschieden.
Vorzugsweise kommt desweiteren R4 unabhängig von R1 die Bedeutung von R1, R5 die Bedeutung von COR6 zu.
R6 entspricht dann insbesondere Aryl oder Heteroaryl, das unsubstituiert ist oder einen oder mehrere Reste trägt, die unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus d-ds-AIkyl, Crd-Alkoxy, Cyano, CONZ2Z3 und C02Z4, bevorzugt Phenyl, das unsubstituiert ist oder einen oder mehrere Reste trägt, die unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus d-C6-Alkyl, d-C6- Alkoxy, Cyano, CONZ2Z3 und C02Z4, besonders bevorzugt Phenyl, das unsubstituiert ist oder einen oder mehrere Reste trägt, die unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus d-d-Alkyl, d-C4-Alkoxy und Cyano. Die Variablen Z2, Z3 und Z4 entsprechen hierbei der bereits weiter oben gegebenen Definition.
Von besonderem Interesse sind desweiteren Verbindungen der Formeln
worin bedeuten
R1, R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, d-C4-Alkyl, teilweise fluoriertes oder perfluoriertes d-d-Alkyl, oder Phenyl, das unsubstituiert ist oder einen oder mehrere Reste trägt, die unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus d- C4-Alkyl, d-d-Alkoxy und Cyano, R4, R6 unabhängig voneinander und unabhängig von R1 bzw. R2 die Bedeutung von R1 bzw. R2, n Werte von 1 , 2, 3 oder 4 und
R3 für n gleich 1 : Wasserstoff, d-C8-Alkyl, dessen Kohlenstoffkette durch eine Gruppe -O- unterbrochen sein kann und/oder das gegebenenfalls ein- oder mehrfach mit gleichen oder verschiedenen Resten substituiert ist, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Hydroxy, Fluor, Carboxyl, d-C4-Alkoxycarbonyl, d-d-Alkanoyloxy und Aryl, wobei die Aryl-gruppe unsubstituiert ist oder einen oder mehrere Substituenten trägt, welche unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus d-d-Alkyl und C C4- Alkoxy, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, die unsubstituiert sind oder eine oder mehrere d-C4-Alkylgruppen tragen, oder Piperidinyl, das unsubstituiert ist oder eine oder mehrere d-d- Alkylgruppen trägt, für n ungleich 1 : n-wertiges C2-C12-Alkyl, n-wertiges Cyclopentyl, n-wertiges Cyclohexyl oder n-wertiges Piperidinyl, das unsubstituiert ist oder eine oder mehrere d-d- Alkylgruppen trägt.
Insbesondere sind nachfolgend gezeigte Verbindungen zu nennen.
Für n gleich 1 :
worin die Variablen die zuvor aufgeführte Bedeutung besitzen. Für n gleich 2:
worin bedeuten R1, R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, d-d-Alkyl, teilweise fluoriertes oder perfluoriertes d-d-Alkyl, oder Phenyl, das unsubstituiert ist oder einen oder mehrere Reste trägt, die unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus d- C4-Alkyl, d-d-Alkoxy und Cyano,
R .44, D R6 unabhängig voneinander und unabhängig von R1 bzw. R2 die Bedeutung von R1 bzw. R2 und C2-Cι2-Alkylen.
Für n gleich 3:
worin bedeuten
R1, R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, d-C4-Alkyl, teilweise fluoriertes oder perfluoriertes d-d-Alkyl, oder Phenyl, das unsubstituiert ist oder einen oder mehrere Reste trägt, die unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus d- C4-Alkyl, d-d-Alkoxy und Cyano, R4, R6 unabhängig voneinander und unabhängig von R bzw. R2 die Bedeutung von R1 bzw. R2 und
R3 dreiwertiges C3-Cι2-Alkyl.
Beispiele für dreiwertige Alkylreste sind
H- C •CH, — — C -CH,
CH, CH, und
Für n gleich 4:
worin bedeuten
R1, R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, d-d-Alkyl, teilweise fluoriertes oder perfluoriertes d-d-Alkyl, oder Phenyl, das unsubstituiert ist oder einen oder mehrere Reste trägt, die unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus d- C4-Alkyl, d-C4-Alkoxy und Cyano,
R4, R6 unabhängig voneinander und unabhängig von R1 bzw. R2 die Bedeutung von R1 bzw. R2 und
R3 vierwertiges C4-C12-AIkyl.
Beispiele für vierwertige Alkylreste sind CH, CH,
Sofern n Werte von 2, 3 oder 4 annimmt, sind die Fragmente
vorzugsweise an verschiedene Kohlenstoffatome des n-wertigen Restes R3 gebunden. Um dies zu gewährleisten wurde für n gleich 2, 3 bzw. 4 als Mindestkettenlänge des n- wertigen Alkylrestes R3- eine C2-, C3- bzw. C4-Alkylkette angenommen.
Zwar können prinzipiell auch zwei oder drei solcher Fragmente an dasselbe Kohlenstoffatom des n-wertigen Alkylrestes gebunden sein, doch ist zu erwarten, dass solche Pyridindion-Derivate in der Regel keine ausreichende Hydrolysestabilität aufweisen.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung veranschaulichen, ohne sie jedoch einzuschränken
Herstellungsbeispiele
Die Synthese der Pyridindion-Derivate erfolgte entsprechend der bereits zuvor angesprochenen zweistufigen Route:
A) Herstellung der 5-Dimethylaminomethylen-substituierten Zwischenverbindung
B) Umsetzung der Zwischenverbindung mit dem n-fachen Amin
zur Zielverbindung.
Beispiel 1 :
A) Herstellung von 1 ,4-Dimethyl-5-dimethylaminomethylen-2,6-dioxo-3-cyano- 1 ,2,5,6-tetra-hydropyridin
78,0 g (475 mmol) 1 ,4-Dimethyl-6-hydroxy-3-cyano-2-pyridon und 52,1 g (713 mmol) Dimethylformamid werden in Essigsäureanhydrid (360 ml) auf 80 °C erhitzt. Die Reaktionsmischung wird 1 ,5 h bei dieser Temperatur gehalten und anschließend auf Raumtemperatur abgekühlt. Das Produkt wird abfiltriert und mit Essigsäureanhydrid und Ether gewaschen. Man erhält 97,7 g (94%) 1 ,4-Dimethyl-5-dimethylaminomethylen- 2,6-dioxo-3-cyano-1 ,2,5,6-tetrahydropyridin.
1H NMR (d6-DMSO, 500 MHz): 2,34 (s, 3 H); 3,11 (s, 3 H); 3,55 (s, 3 H), 8,36 (s, 1 H).
UV (Acetonitril): Λmax(lg e) 374 nm (4,52).
B) Herstellung von 5-Butylaminomethylen-1 ,4-dimethyl-2,6-dioxo-3-cyano-1 ,2,5,6- tetrahydropyridin 5,00 g (22,8 mmol) 1 ,4-Dimethyl-5-dimethyIaminomethylen-2,6-dioxo-3-cyano-1 ,2,5,6- tetrahydropyridin werden in Ethanol (115 ml) suspendiert und 1,67 g (22,8 mmol) But- ylamin werden zugegeben. Die Mischung wird 4 h unter Rückfluss erhitzt und anschließend auf Raumtemperatur abgekühlt. Das Produkt wird abfiltriert und mit Ether gewaschen. Man erhält 3,70 g (65%) 5-Butylaminomethylen-1 ,4-dimethyl-2,6-dioxo-3- cyano-1 ,2,5,6-tetrahydropyridin als fahlgelbes Pulver.
Schmp.: 176-177 °C. 1H NMR (CDCIs, 500 MHz): 0,97 (t, J=7,5 Hz, 3 H); 1 ,39-1 ,47 (m, 2 H), 1 ,70-1 ,73 (m, 2 H); 2,42 (s, 3 H); 3,30 (s, 3 H); 3,55 (q, J=7,0 Hz, 2 H); 7,79 (d, 1H, J=13,5 Hz, 1 H); 11,41 (br s, 1 H).
UV (Acetonitril): Λmax(ϊg e) 358 nm (4,61).
Beispiele 2-22 und Vergleichsbeispiele V1 und V2:
Die Herstellung der übrigen aminomethylensubstituierten Pyridindione erfolgte analog zu Beispiel 1 durch Synthese der Zwischenverbindung gemäß Stufe A) und Umsetzung der Zwischenverbindung gemäß Stufe B) unter Verwendung der entsprechenden Amine R3NH2 (n = 1 ) bzw. im Falle der Beispiele 20 bis 22 unter Verwendung von Hexa- methylendiamin (n = 2). Desweiteren wurden analog Vergleichsverbindungen V1 und V2 unter Verwendung der entsprechenden aromatischen Amine R3NH2 (R3 gleich C6H5 und o,o'-Di-iso-C3H7-CeH3) hergestellt. Die Schmelzpunkte und spektroskopischen Ei- genschaften der entsprechenden Pyridindion-Derivate sowie der Vergleichverbindungen V1 und V2 sind in den Tabellen 1a und 1b sowie 1 c zusammengefasst.
Tabelle 1a (Variable A in Formel I in allen Fällen CN)
Tabelle 1 b
Tabelle 1c (Variable A in Formel I in beiden Fällen CN)
II. Anwendungsbeispiele
Beispiele 23-34 und Vergleichsbeispiele V3 und V4: Einarbeitung der Pyridindion- Derivate in Polyethylenterephthalat (PET)
Eine Mischung aus einem Polyethylenterephthalat (Polyclear T94 der Firma Ter Hell & Co GmbH, Hamburg) und 200 bis 5000 ppm (gewichtsmäßig) des Pyridindion-Derivats bzw. 2000 ppm (gewichtsmäßig) der Vergleichsverbindungen V1 und V2 wurde in einem Berstorff-Doppelschneckenextruder (Massetemperatur: 275 °C) homogenisiert und anschließend granuliert. Das so erhaltene Granulat wurde anschließend in einem Weber-Einschneckenextruder durch eine Breitschlitzdüse extrudiert (Massetemperatur 225 °C) und über einen Walzenabzug auf eine Dicke von 300 μm gepresst. Die Resultate sind in den Tabellen 2a und 2b zusammengefasst. Angegeben sind zum einen die Wellenlängen unterhalb derer weniger als 10 bzw. 20% der Strahlung die Folie durchdringt. Ein Wert unterhalb und möglichst nahe an 400 nm bedeutet, dass das unter der Folie liegende Material gut gegen UV-Strahlung geschützt ist.
Zum anderen wird die Gelbwert in Form des Yellowness-Indexes (Yl, gemessen gemäß DIN 6167) angegeben. Ein kleiner Wert bedeutet eine geringe Vergilbung des Polymers.
Tabelle 2a
Tabelle 2b
*) Maximale Wellenlänge mit einer Transmission <10% bzw. <20%. Die Pyridindion-Derivate sowie die Vergleichverbindungen V1 und V2 ließen sich sämtlich gut in die PET-Folie einarbeiten und filtern den größten Teil der schädlichen UV- Strahlung aus dem Spektrum. Die Vergleichverbindungen V1 und V2 zeigen jedoch nicht akzeptable Yl-Werte. Beispiel 35: Einarbeitung einer Stabilisatormischnung in PET Eine Mischung aus einem Gewichtsteil des Pyridindion-Derivats gemäß Beispiel 2 und vier Gewichtsteilen des UV-Absorbers Uvinul® 3030 (Hersteller: BASF Aktiengesellschaft) wurde gemäß der oben beschriebenen Methode in einer Konzentration von 2500 ppm (gewichtsmäßig) in PET eingearbeitet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 dargestellt.
Tabelle 3
*) Maximale Wellenlänge mit einer Transmission <10% bzw. <20%.
Beispiele 36 und 37: Vergleich des Pyridindion-Derivats gemäß Beispiel 2 mit kommerziellen UV-Absorbern
Die kommerziell erhältlichen UV-Absorber Tinuvin® 1577 (Ciba Speciality Chemicals) und Cyasorb® UV 24 (Cytec Industries) wurden jeweils in einer Konzentration von 2000 ppm (gewichtsmäßig) analog zu der oben beschriebenen Art und Weise in PET eingearbeitet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 widergegeben.
Tabelle 4
*) Maximale Wellenlänge mit einer Transmission <10% bzw. <20%.
Beispiel 36 zeigt, dass das Pyridindion-Derivat gemäß Beispiel 2 bei ähnlichem Yel- lowness-lndex im längerwelligen UV-Bereich eine höhere Absorption besitzt als Tinuvin® 1577.
Beispiel 37 zeigt, dass das Pyridindion-Derivat gemäß Beispiel 2 bei einem ähnlichen UV-Absorptionsprofil eine deutlich geringere Gelbfärbung aufweist als Cyasorb® UV 24. Beispiel 38: Belichtung der Proben
Die PET-Folie aus Beispiel 23 wurde gemäß DIN 54004 belichtet und das Absorptionsprofil bestimmt. Die Daten sind in Tabelle 5 dargestellt.
Tabelle 5
Aus Tabelle 5 ist zu entnehmen, dass die UV-absorbierende Wirkung des Pyridindion- Derivats gemäß Beispiel 2 auch bei längerer Belichtung nicht signifikant abnimmt.
Beispiel 39: UV-Barriereeigenschaften der PET-Folien
Um die Barriereeigenschaften der additivierten Folien zu testen, wurde die Lichtbe- ständigkeit von Farbstoffen bekannter Photostabilität hinter der PET-Folie gemäß Beispiel 23 (in Tabelle 6 bezeichnet als "a" - additiviert) und hinter einer nicht-additivierten Folie (in Tabelle 6 bezeichnet als "n-a" - nicht-additiviert) geprüft. Dabei wurden mehrere mit den blauen Farbstoffen der europäischen Lichtechtheitstypen 4, 5 und 6 (EN ISO 105-B01) gefärbte Wollproben gemäß DIN 54004 belichtet, wobei die Wollproben mit den PET-Folien abgedeckt wurden. Gemessen wurde der Farbabstand ΔE der belichteten gegenüber der unbelichteten Wollstücke. Ein geringer Farbabstand ΔE bedeutet eine geringe Schädigung des Farbstoffes. In der Tabelle 6 sind die Farbänderungen der Lichtechtheitstypen wiedergegeben.
Tabelle 6:
Die ΔE-Werte nach 0, 400 und 1200 h Belichtung zeigen, dass die Farbänderung der betrachteten Blaufarbstoffe deutlich geringer ist, wenn ein Pyridindion-Derivat erfin- dungsgemäß verwendet wird.

Claims

Patentansprüche
1. Verwendung von Pyridindion-Derivaten der allgemeinen Formel
und gegebenenfalls ihren Tautomeren, worin bedeuten
R1 Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes und/oder gegebenenfalls Heteroatome enthaltendes Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl oder gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Heterocycloalkyl, Aryl oder Heteroaryl,
R2 unabhängig von R1 die Bedeutung von R1 oder NR4R5,
R4, R5 unabhängig voneinander und unabhängig von R1 die Bedeutung von R1 oder COR6,
A CN, COR7, COOR7 oder CONR7R8,
R6, R7, R8 unabhängig voneinander und unabhängig von R1 die Bedeutung von R\ n Werte von 1 , 2, 3 oder 4 und
R3 für n gleich 1 :
Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes und/oder gegebenenfalls Heteroatome enthaltendes Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl oder gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkenyl oder Heterocycloalkyl, für n ungleich 1 : ein n-wertiger aliphatischer oder cycloaliphatischer Rest, welcher gegebenenfalls Heteroatome enthalten kann, zum Schutz von organischem Material vor der schädigenden Einwirkung von Licht.
2. Verwendung nach Anspruch 1 , worin bedeuten R1 Wasserstoff,
CrC30-AlkyI, dessen Kohlenstoffkette durch eine oder mehrere nicht benachbarte Gruppen ausgewählt aus -O-, -S-, -NZ1-, -CO- und -S02- unterbrochen sein kann und/oder das gegebenenfalls ein- oder mehr- fach mit gleichen oder verschiedenen Resten substituiert ist, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Amino, Hydroxy, Halogen, Carboxyl, C Cι8-Alkoxycarbonyl, d-Cι8-Alkanoyloxy, Aryl, Heterocycloalkyl und Heteroaryl, wobei die Aryl-, Heterocycloalkyl- . und Heteroarylgruppen unsubstituiert sind oder einen oder mehrere Substituenten tragen, welche unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus CrC18-Alkyl und Ci-Ce-Alkoxy,
C5-C8-Cycloalkyl oder 5- bis 8-gliedriges Heterocycloalkyl, die unsubstituiert sind oder eine oder mehrere d-d-Alkylgruppen tragen, oder
Aryl oder Heteroaryl, die unsubstituiert sind oder einen oder mehrere Reste tragen, die unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus d-C18-AlkyI, d-d-Alkoxy, Cyano, CONZ2Z3 und C02Z4,
R2 unabhängig von R1 die Bedeutung von R1 oder NR4R5, R4, R5 unabhängig voneinander und unabhängig von R1 die Bedeutung von R1 oder COR6,
A CN, COR7, COOR7 oder CONR7R8, R6, R7, R8 unabhängig voneinander und unabhängig von R1 die Bedeutung von R1. n Werte von 1 , 2, 3 oder 4 und
R3 für n gleich 1:
Wasserstoff,
CrC30-Alkyl, dessen Kohlenstoffkette durch eine oder mehrere nicht benachbarte Gruppen ausgewählt aus -O-, -S-, -NZ5-, -CO- und -SO2- unterbrochen sein kann und/oder das gegebenenfalls ein- oder mehrfach mit gleichen oder verschiedenen Resten substituiert ist, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Amino, Hydroxy, Halogen, Carboxyl, CrC18-Alkoxycarbonyl, d-C18-Alkanoyloxy, Aryl, Heterocycloalkyl und Heteroaryl, wobei die Aryl-, Heterocycloalkyl- und Heteroarylgruppen unsubstituiert sind oder einen oder mehrere Substituenten tragen, welche unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus CrCι8-Alkyl und d-d-Alkoxy, oder . d-d-Cycloalkyl oder 5- bis 8-gliedriges Heterocycloalkyl, die unsubstituiert sind oder eine oder mehrere d-d-AIkylgrUppen tragen, für n ungleich 1 : n-wertiges C2-C30-Alkyl, dessen Kohlenstoffkette durch eine oder mehrere nicht benachbarte Gruppen ausgewählt aus -O-, -S-, -NZ6-, -CO- und -S02- unterbrochen sein kann, oder n-wertiges C5-C8-Cydoalkyl oder n-wertiges 5- bis 8-gliedriges Heterocycloalkyl, die unsubstituiert sind oder eine oder mehrere d-C6- Alkylgruppen tragen, wobei Z1, Z2, Z3, Z4, Z5 und Z6 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, d-C18-Alkyl, Aryl oder Heteroaryl stehen, wobei Aryl und Heteroaryl jeweils unsubstituiert sind oder einen oder mehrere Substituenten tragen, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus CrC6-Alkyl, d-d-Alkoxy, Hydroxy, Carboxyl und Cyano. Verwendung nach Anspruch 1, worin bedeuten
R1 Wasserstoff, Crd5-Alkyl, dessen Kohlenstoffkette durch eine oder mehrere nicht benachbarte Gruppen ausgewählt aus -O-, -NZ1- und -CO- unterbrochen sein kann und/oder das gegebenenfalls ein- oder mehrfach mit gleichen oder verschiedenen Resten substituiert ist, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Amino, Hydroxy, Halo- gen, Carboxyl, d-d-Alkoxycarbonyl, d-d-Alkanoyloxy und Aryl, wobei die Arylgruppe unsubstituiert ist oder einen oder mehrere Substituenten trägt, welche unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus C C6-Alkyl und d-d-Alkoxy, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, die unsubstituiert sind oder eine oder mehrere d-d-Alkylgruppen tragen,
Piperidinyl, das unsubstituiert ist oder eine oder mehrere d-d- Alkylgruppen trägt, oder
Phenyl, das unsubstituiert ist oder einen oder mehrere Reste trägt, die unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe beste- hend aus d-d-Alky!, d-d-Alkoxy, Cyano, CONZ2Z3 und C02Z4,
R2 unabhängig von R1 die Bedeutung von R1 oder NR4R5,
R4, R5 unabhängig voneinander und unabhängig von R1 die Bedeutung von R1 oder COR6,
A CN, COR7, COOR7 oder CONR7R8,
R6, R7, R8 unabhängig voneinander und unabhängig von R1 die Bedeutung von R\
n Werte von 1 , 2,
3 oder 4 und
R3 für n gleich 1: Wasserstoff, d-Ci5-Alkyl, dessen Kohlenstoffkette durch eine oder mehrere nicht benachbarte Gruppen ausgewählt aus -O-, -NZ5- und -CO- unterbro- chen sein kann und/oder das gegebenenfalls ein- oder mehrfach mit gleichen oder verschiedenen Resten substituiert ist, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Amino, Hydroxy, Halogen, Carboxyl, d-d-Alkoxycarbonyl, Crd-Alkanoyloxy und Aryl, wobei die Arylgruppe unsubstituiert ist oder einen oder mehrere Sub- stituenten trägt, welche unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus d-C6-AlkyI und d-d-Alkoxy,
Cyclopentyl oder Cyclohexyl, die unsubstituiert sind oder eine oder mehrere d-d-Alkylgruppen tragen, oder
Piperidinyl, das unsubstituiert ist oder eine oder mehrere d-d- Alkylgruppen trägt, für n ungleich 1: n-wertiges C2-C30-Alkyl, dessen Kohlenstoffkette durch eine oder mehrere nicht benachbarte Gruppen ausgewählt aus -O-, -NZ6- und -CO- unterbrochen sein kann, oder n-wertiges C5-C8-Cycloalkyl oder n-wertiges 5- bis 8-gliedriges Hete- rocycloalkyl, die unsubstituiert sind oder eine oder mehrere d-d- Alkylgruppen tragen, wobei Z\ Z2, Z3, Z4, Z5 und Z6 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, C C18-Alkyl, Aryl oder Heteroaryl stehen, wobei Aryl und Heteroaryl jeweils unsubstituiert sind oder einen oder mehrere Substituenten tragen, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus d-Cβ-Alkyl, d-d-Alkoxy, Hydroxy, Carboxyl und Cyano.
4. Verwendung nach Anspruch 1 , worin bedeuten
R1 Wasserstoff, d-Cβ-Alkyl, das gegebenenfalls ein- oder mehrfach mit gleichen oder verschiedenen Resten substituiert ist, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Halogen und Aryl, wobei die Arylgruppe unsubstituiert ist oder einen oder mehrere Substituenten trägt, welche unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus d-d-Alkyl und d-d-Alkoxy,
Cyclopentyl oder Cyclohexyl, die unsubstituiert sind oder eine oder mehrere d-C4-Alkylgruppen tragen,
Piperidinyl, das unsubstituiert ist oder eine oder mehrere d-d- Alkylgruppen trägt, oder
Phenyl, das unsubstituiert ist oder einen oder mehrere Reste trägt, die unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus d-d-Alkyl, d-d-Alkoxy und Cyano,
R2 unabhängig von R1 die Bedeutung von R1 oder NR4R5,
R4, R5 unabhängig voneinander und unabhängig von R1 die Bedeutung von R1 oder COR6,
A CN,
R6 unabhängig von R1 die Bedeutung von R1,
n Werte von 1 , 2, 3 oder 4 und
R3 für n gleich 1: Wasserstoff, d-d-Alkyl, dessen Kohlenstoffkette durch eine oder mehrere nicht benachbarte Gruppen ausgewählt aus -O-, -NZ5- und -CO- unterbrochen sein kann und/oder das gegebenenfalls ein- oder mehrfach mit gleichen oder verschiedenen Resten substituiert ist, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Hydroxy, Halogen, Carboxyl, d- C6-Alkoxycarbonyl, d-C6-Alkanoyloxy und Aryl, wobei die Arylgruppe unsubstituiert ist oder einen oder mehrere Substituenten trägt, welche unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus d-d-Alkyl und d-d-Alkoxy, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, die unsubstituiert sind oder eine oder mehrere d-d-Alkylgruppen tragen, oder Piperidinyl, das unsubstituiert ist oder eine oder mehrere d-d- Alkylgruppen trägt, für n ungleich 1 : n-wertiges C2-C12-Alkyl, dessen Kohlenstoffkette durch eine oder mehrere nicht benachbarte Gruppen ausgewählt aus -O- und -NZ6- unterbrochen sein kann, n-wertiges Cyclopentyl oder n-wertiges Cyclohexyl, die unsubstituiert sind oder eine oder mehrere d-d-Alkylgruppen tragen, oder n-wertiges 5- bis 8-gliedriges Heterocycloalkyl, das unsubstituiert ist oder eine oder mehrere d-C4-Alkyigruppen trägt, wobei Z5 und Z6 für Wasserstoff oder C C6-Alkyl stehen.
5. Verwendung nach Anspruch 1 , worin bedeuten
R1 Wasserstoff, d-d-Alkyl, teilweise fluoriertes oder perfluoriertes d-d-AIkyl oder
Phenyl, das unsubstituiert ist oder einen oder mehrere Reste trägt, die unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus d-d-Alkyl, d-C -Alkoxy und Cyano,
R2 unabhängig von R1 die Bedeutung von R1 oder NR4R5, R4, R5 unabhängig voneinander und unabhängig von R1 die Bedeutung von R1 oder COR6,
A CN,
R6 unabhängig von R1 die Bedeutung von R1, n Werte von 1 , 2, 3 oder 4 und
R3 für n gleich 1 :
Wasserstoff,
CrC8-Alkyl, dessen Kohlenstoffkette durch eine Gruppe -O- unterbrochen sein kann und/oder das gegebenenfalls ein- oder mehrfach mit gleichen oder verschiedenen Resten substituiert ist, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Hydroxy, Fluor, Carboxyl, d-d-Alkoxycarbonyl, d-d-Alkanoyloxy und Aryl, wobei die Arylgruppe unsubstituiert ist oder einen oder mehrere Substituenten trägt, welche unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus d-C4-Alkyl und d-C4-Alkoxy, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, die unsubstituiert sind oder eine oder mehrere d-d-Alkylgruppen tragen, oder Piperidinyl, das unsubstituiert ist oder eine oder mehrere d-d- Alkylgruppen trägt, für n ungleich 1: n-wertiges C2-C12-Alkyl, n-wertiges Cyclopentyl, n-wertiges Cyclohexyl oder n-wertiges Piperidinyl, das unsubstituiert ist oder eine oder mehrere d-C -Alkylgruppen trägt.
6. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das zu schüt- zende organische Material ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Kunststoffen, Kunststoffdispersionen, Lacken, photographischen Emulsionen, photographischen Schichten, Papier, menschlicher oder tierischer Haut, menschlichen oder tierischen Haaren, kosmetischen Produkten, pharmazeutischen Produkten, Reinigungsmitteln und Lebensmitteln.
7. Verwendung nach Anspruch 6 zum Schutz von Kunststoffen.
8. Verwendung wenigstens eines Pyridindion-Derivats der allgemeinen Formel I wie in einem der Ansprüche 1 bis 5 definiert zur Herstellung einer das ultraviolette Licht absorbierenden Schicht.
9. Verwendung nach Anspruch 8, wobei die Schicht aus einem thermoplastischen Kunststoff besteht.
10. Verwendung nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei das organische Material wenigstens ein Pyridindion-Derivat der allgemeinen Formel I in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Materials, enthält.
11. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche zusammen mit wenigstens einem weiteren Lichtschutzmittel, das mindestens ein Absorptionsmaximum im Wellenlängenbereich von 280 bis 320 nm aufweist.
12. Zusammensetzung, enthaltend eine vor der schädigenden Einwirkung von Licht schützende Menge wenigstens eines Pyridindion-Derivats der allgemeinen Formel I wie in einem der Ansprüche 1 bis 5 definiert und wenigstens ein organisches Material.
13. Pyridindion-Derivate der allgemeinen Formel I und gegebenenfalls ihre Tautomeren gemäß den Ansprüchen 1 bis 5.
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