EP1685224A1 - Lösliches buildersystem - Google Patents

Lösliches buildersystem

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Publication number
EP1685224A1
EP1685224A1 EP04765743A EP04765743A EP1685224A1 EP 1685224 A1 EP1685224 A1 EP 1685224A1 EP 04765743 A EP04765743 A EP 04765743A EP 04765743 A EP04765743 A EP 04765743A EP 1685224 A1 EP1685224 A1 EP 1685224A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
alkyl
composition according
acid
amounts
builder system
Prior art date
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Granted
Application number
EP04765743A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP1685224B1 (de
Inventor
Rene-Andres Artiga Gonzalez
Heike Schirmer-Ditze
Kathrin Schnepp-Hentrich
Heinz-Jürgen VÖLKEL
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to PL04765743T priority Critical patent/PL1685224T3/pl
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Application granted granted Critical
Publication of EP1685224B1 publication Critical patent/EP1685224B1/de
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/10—Carbonates ; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3757—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions

Definitions

  • This invention relates to a substantially aluminosilicate-free, soluble builder system comprising the ingredients alkali carbonate, (co) polymeric polycarboxylate and cationic surfactant, and the use of such agents, as well as detergents and cleaners containing these agents.
  • Builders or builder systems perform a variety of tasks in detergents and cleaning products, which are subject to increasing change as a result of constant changes in the composition, the supply forms and, ultimately, the production of detergents. Up to about 60% by weight of builder substances can be present in modern detergents so that they undoubtedly rank among the most important classes of substances for the construction of detergents and cleaners.
  • German Published Application DE 22 40 309 describes a zeolite-free composition which contains from 5 to 40% by weight of surfactant, from 30 to 70% by weight of alkali metal carbonate, from 1 to 30% by weight of complexing agents, preferably citrate and from 0.05 to 15% Wt .-% of a deposit inhibitor for calcium carbonate.
  • This anti-deposition agent is either a phosphate, a phosphonic acid or a polymeric carboxylate.
  • DE 44 42 977 is concerned with detergents or cleaners with a reduced content of zeolites.
  • Extruded detergents or cleaners having bulk densities above 600 g / l are prepared which contain anionic and optionally nonionic surfactants and water-soluble builders such as sodium carbonate and amorphous sodium silicate contained in the mass that can be dispensed with zeolite partially or completely, without it comes in the extrusion to procedural problems in the production of these agents.
  • -% wherein the weight ratio of sodium carbonate to sodium silicate in the range of 5: 1 to 1: 10 and the sodium carbonate used has been present at least partially in the form of a granule.
  • a phosphate- and aluminosilicate-free agent which, in addition to surfactants and polyethylene glycol, contains a builder system based on carbonate, sulfate, silicate and polycarboxylate. Advantages of this agent are the price and environmental performance of the builder system. Preferred embodiments have a ratio of sodium carbonate to sodium sulfate of 1: 1 to 1: 3.
  • a zeolite-free builder system which consists of alkali metal silicate, alkali metal carbonate, polymeric polycarboxylate having a molecular weight less than 10,000 g / mol, phosphonate and an acidic component.
  • This soluble builder system is dosed low, ie, less than 40% by weight of the detergent is claimed by this builder system and the alkali product of this agent is in the range of 7.0 to 1.1.
  • this soluble builder system has advantages especially in residue behavior.
  • the present invention therefore relates essentially to aluminosilicate-free, soluble builder systems which contain the constituents a) alkali carbonate, b) polymeric polycarboxylate, preferably having a molecular weight of less than 10,000 g / mol and / or copolymeric polycarboxylate, preferably having a molecular weight in the range of 20,000 to 70000 g / mol, and c) cationic surfactant.
  • the alkali carbonates used in the builder system are preferably sodium and / or potassium carbonate, with the use of sodium carbonate in particular being preferred.
  • the alkali metal carbonate according to a preferred embodiment of the invention in amounts of up to 90 wt .-%, preferably from 50 to 75 wt .-%, based on the total builder system, contained in the builder system. The advantage of these amounts is to be seen in view of the necessary alkalinity of the washing and / or cleaning agent or the wash liquor, in which the agent is advantageously used.
  • the polymeric polycarboxylates are preferably homopolymers or copolymers which contain acrylic acid and / or maleic acid units.
  • particularly preferably homopolymers are used in combination with copolymers, where in turn polyacrylates are preferred.
  • the polyacrylates are used in the form of sodium salts.
  • polyacrylates which preferably have a molecular weight of from 3,000 to 8,000 and more preferably from 4,000 to 5,000 g / mol have proven to be particularly suitable according to the invention.
  • the molecular weights stated in this specification for polymeric polycarboxylates are weight-average molecular weights M w, which were determined in principle by means of gel permeation chromatography (GPC), a UV detector being used.
  • the copolymeric polycarboxylates are, in particular, those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid, which have a molecular weight between 20 000 and 70 000 g / mol.
  • Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid, have proved to be particularly suitable.
  • the polymers may also contain allylsulfonic acids, such as in EP-B-727448 allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as a monomer.
  • biodegradable polymers of more than two different monomer units for example those which according to DE-A-43 00 772 as monomers salts of acrylic acid and maleic acid and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or according to DE-C-42 21 381 contain as monomers, salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid and sugar derivatives.
  • Further preferred copolymers are those which are described in the German patent applications DE-A-43 03 320 and DE-A-44 17 734 and preferably have as monomers acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate.
  • both these copolymers and the polyacrylates essential to the invention are used in the process, wherein the ratio of the polyacrylate to the acrylic acid-maleic acid copolymer in the range 2: 1 to 1: 20, preferably 1: 1 to 1: 15 , lies.
  • the polymeric and / or copolymeric polycarboxylates according to a preferred embodiment of the invention are present in the composition in amounts of up to 20% by weight, preferably in amounts of from 5 to 15% by weight, based on the total builder system.
  • the advantage of these amounts is that in the application of the funds in the washing process the potential precipitation of poorly soluble alkaline earth metal salts on the laundry or on the heating elements of the washing machine is optimally counteracted, and that the color brilliance of the laundry is promoted because the polycarboxylates in these quantities in terms of Graying inhibition work optimally.
  • the agents contain, in addition to the polymeric polycarboxylate having a molecular weight of less than 10,000 g / mol, no further polymer of acrylic acid, in particular no copolymer of acrylic acid with maleic acid.
  • the agent may contain additional complexing agents.
  • the agent contains at least one additional complexing agent, preferably phosphonate and / or a citrate.
  • the phosphonates are, in particular, hydroxyalkane or aminoalkanephosphonates.
  • hydroxyalkane phosphonates 1-hydroxyethane-1, 1-diphosphonate (HEDP) is of particular importance. It is preferably used as the sodium salt, the Dinat ⁇ umsalz neutral and the tetrasodium salt alkaline (pH 9).
  • Preferred aminoalkanephosphonates are ethylenediaminetetramethylenephosphonate (EDTMP), diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP) and their higher homologs. They are preferably in the form of neutral sodium salts, eg. B.
  • EDTMP EDTMP
  • HEDP (1- (hydroxyethylidene) bisphosphonate)
  • the aminoalkanephosphonates also have a pronounced heavy metal binding capacity. Accordingly, in particular if the agents also contain bleach, it may be preferable to use aminoalkanephosphonates, in particular DTPMP, or to use mixtures of the phosphonates mentioned.
  • Such phosphonates are advantageously present in the compositions in amounts of from 0.05 to 2.0% by weight, preferably in amounts of from 0.1 to 1% by weight.
  • Citrates are the salts of citric acid. Particularly preferred according to the invention are the alkali metal citrates.
  • the citrates are advantageously present in the compositions in amounts of from 2.5 to 10% by weight, in particular in amounts of from 3.5 to 6.0% by weight.
  • citrates and / or phosphonates can be used as a substitute (or if necessary also in addition). Suitable examples are the following according to INCI in English designated complexing agents, which are described in more detail in the International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook: aminotrimethylene phosphonic acid, beta-alanine diacetic acid, calcium disodium EDTA, cyclodextrin, cyclohexanediamine tetraacetic acid, diammonium EDTA, Diethylenetri- amine Pentamethylene Phosphonic Acid, Dipotassium EDTA, Disodium Azacycloheptane Diphosphonate, Disodium EDTA, Disodium Pyrophosphate, EDTA, Etidronic Acid, Galactic Acid, Gluconic Acid, Glucuronic Acid, HEDTA, Hydroxypropyl Cyclodextrin, Methyl Cyclodextrin, Pentapotassium Triphosphate, Pentasodium Pentetate, Pen
  • tertiary alkanolamines amino alcohols
  • the alkanolamines have both amino and hydroxy and / or ether groups as functional groups.
  • Particularly preferred tertiary alkanolamines are triethanolamine and tetra-2-hydroxypropylethylenediamine (N, N, N ', N'-tetrakis- (2-hydroxypropyl) ethylenediamine).
  • alkali metal silicates are those having a module M 2 O: SiO 2 from the range of 1: 1, 9 to 1: 3.3, where M is an alkali metal ion, in particular amorphous sodium silicates with a Modulus Na 2 O: Si0 2 from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2.6, which are advantageously delay-delayed and have secondary washing properties.
  • the dissolution delay compared with conventional amorphous sodium silicates may have been caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compaction / densification or by overdrying.
  • amorphous is also understood to mean “X-ray amorphous”. This means that in X-ray diffraction experiments, the silicates do not yield sharp X-ray reflections typical of crystalline substances, but at most one or a plurality of maxima of the scattered X-rays having a width of several degrees of the diffraction angle. However, it may well even lead to particularly good builder properties if the silicate particles provide blurred or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline regions of size 10 to a few hundred nm, with values of up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred.
  • Such so-called X-ray-amorphous silicates which likewise have a dissolution delay compared with the conventional water glasses, are described, for example, in German patent application DE-A-44 00 024. Particularly preferred are densified / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and overdried X-ray amorphous silicates.
  • Granular amorphous alkali silicates having bulk densities of at least 700 g / l can be prepared, for example, by a process described in the patent application WO 97/34977, which starts from the spray-drying and includes the compression of the spray-dried bead.
  • the spray-dried bead is ground and granulated simultaneously or subsequently with the addition of a liquid granulation aid, wherein bulk densities of at least 700 g / l, up to above 1000 g / l - are set.
  • crystalline, layered sodium silicates of the general formula Na 2 Si x O 2x + 1 yH 2 O are used, where x is a number from 1 to 9 and y is a number from 0 to 20 and preferred Values for x are 2, 3 or 4.
  • Such crystalline layered silicates are described, for example, in European Patent Application EP-A-0 164 514.
  • Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M is sodium and x assumes the values 2 or 3.
  • both beta and delta sodium disilicates Na 2 Si 2 O 5 yH 2 O are preferred.
  • the total content of alkali metal silicate in the compositions is preferably 0.5 to 20% by weight, in particular 3 to 10% by weight.
  • these preferred amounts result in a substantially optimal contribution to the alkalinity of the detergent or the wash liquor, in which the agent according to the invention will preferably enter, and thus reinforce the entire travel.
  • the agent according to the invention will preferably enter, and thus reinforce the entire travel.
  • the agent contains an acidic component.
  • acidic component all suitable for use in detergents and cleaners acidic components are suitable.
  • carboxylic acids are advantageously polycarboxylic acids, such as in particular citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids, amino carboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), if such an application is not objectionable for environmental reasons, and mixtures thereof, preferably.
  • NTA nitrilotriacetic acid
  • these acids can be used anhydrous or in the form of their hydrates.
  • the usable mineral acids are in particular sulfuric acid, phosphoric acid, carbonic acid and hydrochloric acid, and their acid salts, to call.
  • Citric acid and / or sodium hydrogen sulfate are preferably used in the compositions according to the invention as acidic components, the sole use of citric acid being a particularly advantageous embodiment.
  • the content of the agent on the acidic component is preferably not more than 10.0% by weight; in particularly preferred embodiments it is in the range 0.1 and 5 wt .-%.
  • the acidic component can in principle be added at any stage of preparation of the agent.
  • the acid-acting component is admixed to the washing or cleaning agent subsequently, wherein the acidic component is present either alone or in the form of compounds with other, preferably neutral, detergent or cleaning agent ingredients.
  • the salts of the carboxylic acids preferably the salts of citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids and / or nitrilotriacetic acid and / or mixtures thereof may advantageously also be contained in the composition.
  • Cationic surfactant is in a further preferred embodiment of the invention in amounts of up to 5 wt .-%, preferably in amounts up to 4 wt .-%, in particular in amounts of 1 to 3 wt .-%, based on the total builder system, in containing the agent.
  • These amounts are therefore very advantageous because on the one hand the washing action of a detergent, in which the soluble builder system according to the invention as a rule
  • the textiles subjected to a washing process become very soft and supple, have a reduced drying time, are easier to iron and may even be antistatically finished.
  • cationic surfactant is effective at least within the builder system according to the invention as a builder component and synergistically with the other components of the builder system according to the invention, preferably with alkali carbonate and (co) polymeric polycarboxylate , cooperates.
  • the cationic surfactant present in the middle is a quaternary ammonium compound, preferably an alkylated quaternary ammonium compound.
  • this is a quaternary ammonium compound of the formula (I)
  • R 1 , R 2 and R 3 are independently selected from C 1 -C 4 alkyl, C 4 H hydroxyalkyl, benzyl and - (C 2 H 4 O) x H, where x is 2 to 5, and where R 4 is a C C 8 -C 22 alkyl, and wherein X "is an anion, preferably a halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion and mixtures thereof.
  • R 5 is a C 6 -C 24 alkyl or alkenyl wherein each R 6 is independently a - (C n H 2n O) x R 8 group, where n is 1 to 4 and x is 1 to 14 and wherein R 8 is a methyl ethyl or preferably a hydrogen, and wherein each R 7 is independently a CC 12 alkyl or alkenyl group, with m being 1 to 3, and wherein X- is an anion, preferably a halide, Methosulfate, methophosphate or phosphate ion and mixtures thereof.
  • R 6 is a -CH 2 CH 2 OH group
  • R 7 is independently a C 1 -C 4 -alkyl, with m being 1 or 2
  • R 5 is a linear C 6 -C 14 -alkyl group is.
  • the builder systems according to the invention which contain quaternary ammonium compound of the formula (I) and / or (II) are advantageous because, when applied appropriately, they not only make textiles very soft and supple, they have a reduced drying time and are easier to iron and possibly even antistatic, but that also adjust some significant improvements in incrustation tendency, whiteness, graying or secondary washing effect.
  • incrustations on substrate surfaces.
  • textiles a significant reduction in incrustation tendency, and significant improvement in whiteness can be observed.
  • significant improvements in the graying and secondary washing effect are achieved.
  • the cationic surfactant is a C 8 -C 16 alkyl di (hydroxyethyl) methyl ammonium compound, preferably a C 12 -C 1 alkyl di (hydroxyethyl) methyl ammonium - Compound, and / or a C 8 -C ⁇ 6 alkyl (hydroxyethyl) -dimethyl ammonium compound, preferably C 12 - C 1 alkyl (hydroxyethyl) dimethyl ammonium compound, is, in particular to the respective halides, methosulfates , Methophosphate or phosphates and mixtures of these.
  • a significant advantage of this latter embodiment is that such builder systems containing these particular cationic surfactants show excellent wash results, particularly with regard to incrustations.
  • the tendency to incrustation, especially in the context of a machine laundry process ses, is when using such builder systems z. T. drastically reduced.
  • incrustations when using a detergent, which contains the inventive soluble builder system is very reduced.
  • the whiteness is preferably improved significantly on these textiles.
  • these particular soluble builder systems are used in particular, quite outstanding results can be achieved with regard to graying and secondary washing action of textiles, preferably at least partly hydrophobic or hydrophobized textiles.
  • cationic compound are extremely predestined within the scope of this invention, it is also possible to use other cationic surfactants, but advantageously alkylated quaternary ammonium compounds, preferably having two hydrophobic groups, in particular via ester or amido bonds with a quaternized di- or Triethanolamine or an analogous compound are linked.
  • R9 is an aliphatic alkyl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds
  • R 10 is H, OH or in particular 0 (CO) R 12
  • R 11 is, independently of R 10, H, OH or O (CO) R 13
  • R 12 and R 13 are each independently an aliphatic alkyl radical with 12 to 22 carbon atoms having 0, 1, 2 or 3 double bonds
  • a, b and c may each independently of one another have the value 1, 2 or 3
  • X " is a suitable anion, preferably a halide, metho sulphate, methophosphate or phosphate ion and mixtures thereof, and / or of the formula (IV):
  • R 14 , R 5 and R 16 independently of one another represent a d_ 4- alkyl, alkenyl or hydroxyalkyl group, R 17 and R 18 each independently selected a C 8 _ 28 -alkyl group with 0, 1,
  • X " is a suitable anion, preferably a halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion and mixtures thereof.
  • Preferred representatives of this type are N-methyl-N (2-hydroxyethyl) -N, N- (ditallowacyloxyethyl) ammonium methosulfate or N-methyl-N (2-hydroxyethyl) -N, N- (dipalmitoyl-ethyl) methosulfate.
  • Another object of the invention are detergents and / or cleaning agents which contain an agent according to the invention which has at least one of the aforementioned properties.
  • a washing and / or cleaning agent according to the invention is characterized in that it contains the inventive soluble builder system in amounts of up to 50% by weight, preferably in amounts of from 25 to 45% by weight, based on the entire detergent or cleaning agent.
  • Aluminosilicates or zeolites are not included in the compositions or only in small amounts. If they are included, it is not because of their water softening effect or their carrier function. They can only be present if they are used as granulating aids or for powdering.
  • the washing and / or cleaning agents contain less than 10 wt .-%, preferably less than 5 wt .-%, advantageously less than
  • zeolites Aj, P, X and Y are used as aluminosilicates.
  • mixtures of A, X, Y and / or P are also suitable.
  • zeolite P for example, zeolite MAP TM (commercial product from Crossfield) is particularly preferred.
  • zeolite MAP TM commercial product from Crossfield
  • co-crystallized sodium / potassium aluminum silicate of zeolite A and zeolite X which is commercially available as VEGOBOND AX TM (commercial product from Condea Augusta S.p.A.).
  • anionic, zwitterionic, amphoteric and / or nonionic surfactants in particular anionic surfactants, which are preferably present in the washing and / or cleaning agents according to the invention at least in amounts of 0.5% by weight.
  • anionic surfactants include in particular sulfonates and sulfates, but also soaps.
  • Cationic surfactants are included as part of the builder system according to the invention in detergents and cleaning agents, but not beyond.
  • surfactants of the sulfonate type are preferably C 8 -C 13 alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonate, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, as they are, for example, from C 12 -C 18 monoolefins having terminal or internal double bond by sulfonating with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation obtained.
  • alkanesulfonates which are obtained from C 12 -C 18 -alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization.
  • esters of alpha sulfo fatty acids (ester sulfonates), z.
  • alpha-sulfonated esters of hydrogenated coconut, palm, palm kernel or Taigfettklaren wherein also sulfonation of unsaturated fatty acids, for example oleic acid, in small amounts, preferably in amounts not above about 2 to 3 wt .-% present could be.
  • alpha-sulfofatty acid alkyl esters which have an alkyl chain with not more than 4 C atoms in the ester group, for example methyl ester, ethyl ester, propyl ester and butyl ester.
  • the methyl esters of the alpha - sulfo fatty acids (MES), but also their saponified disalts are used.
  • Suitable anionic surfactants are sulfated fatty acid glycerol esters, which are mono-, di- and triesters and mixtures thereof, as in the preparation by esterification by a monoglycerol with 1 to 3 moles of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol to be obtained.
  • alk (en) ylsulfate the alkali metal salts and in particular the sodium salts of the sulfuric monoesters of C 12 -C 18 fatty alcohols are, for example, coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of this chain length are preferred.
  • alk (en) ylsulfates of the aforementioned chain length which contain a synthetic, straight-chain alkyl radical produced on a petrochemical basis, which have an analogous degradation behavior as the adequate compounds based on oleochemical raw materials.
  • C 12 -C 6 alkyl sulfates and C 12 -C 15 - alkyl sulfates and C 14 -C 15 alkyl sulfates are particularly preferred.
  • 2,3-Alkyl sulfates which are prepared, for example, according to US Pat. Nos. 3,234,258 or 5,075,041 and can be obtained as commercial products of the Shell Oil Company under the name DAN TM, are suitable anionic surfactants.
  • the sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C 7 -C 21 -alcohols ethoxylated with from 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C 9 -C 5 -alcohols having on average 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or C 12 -C 18 - Fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable. They are used in detergents due to their high foaming behavior only in relatively small amounts, for example in amounts of 1 to 5 wt .-%.
  • Preferred anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and the monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols.
  • alcohols preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols.
  • Preferred sulfosuccinates contain C 8 to C 18 fatty alcohol residues or mixtures of these.
  • Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves constitute nonionic surfactants (see description below).
  • Sulfosuccinates whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are again particularly preferred.
  • alk (en) ylsuccinic acid having preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.
  • Suitable further anionic surfactants are fatty acid derivatives of amino acids, for example N-methyltaurine (Tauride) and / or N-methylglycine (sarcosides). Particularly preferred are the sarcosides or the sarcosinates and here especially sarcosinates of higher and optionally monounsaturated or polyunsaturated fatty acids such as oleyl sarcosinate.
  • anionic surfactants are in particular soaps, preferably in amounts of from 0.2 to 5 wt .-% based on the total washing and / or cleaning agent into consideration.
  • Particularly suitable are saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid, and in particular of natural fatty acids, eg. Coconut, palm kernel or tallow fatty acids derived soap mixtures. Together with these soaps or as a substitute for soaps, the known Alkenylbemsteinkladze can be used.
  • the anionic surfactants may be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine.
  • the anionic surfactants are preferably present in the form of their sodium or potassium salts, in particular in the form of the sodium salts.
  • the anionic surfactants are in the washing and / or cleaning agents according to the invention or in the process according to the invention preferably in amounts of 1 to 30 wt .-% and in particular in amounts of 5 to 25 wt .-% or used.
  • anionic surfactants In addition to the anionic surfactants and zwitterionic and amphoteric surfactants, especially nonionic surfactants are preferred.
  • the nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol residue is linear or preferably methyl-branched in the 2-position may be linear or methyl-branched radicals in the mixture, as they are usually present in oxoalcohol rest.
  • EO ethylene oxide
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12 -C 1 alcohols with 3 EO or 4 EO, C 9 -C ⁇ alcohols with 7 EO, C 13 -C 15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO , C 12 -C 18 -alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C 12 -C 14 alcohol with 3 EO and C 12 -C 18 -alcohol with 7 EO.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow rank ethoxylates, NRE).
  • NRE narrow rank ethoxylates
  • fatty alcohols containing more than 12 EO can also be used. Examples include (tallow) fatty alcohols with 14 EO, 16 EO, 20 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
  • the nonionic surfactants also include alkyl glycosides of the general formula RO (G) x, in which R is a primary straight-chain or methyl-branched, in particular 2-methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G is a Glykoseiki with 5 or 6 C-atoms, preferably for glucose.
  • the degree of oligomerization x which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number - the size to be determined analytically can also take broken values - between 1 and 10; preferably x is 1, 2 to 1, 4.
  • polyhydroxy fatty acid amides of the formula (V) in which R 19 is CO for an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 20 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and Z is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups:
  • the polyhydroxy fatty acid amides are preferably derived from reducing sugars having 5 or 6 carbon atoms, in particular from glucose.
  • the group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (VI)
  • R 21 is a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms
  • R 22 is a linear, branched or cyclic alkylene radical or an arylene radical having 2 to 8 carbon atoms
  • R 23 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or a Aryl radical or an oxy-alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, wherein CC 4 alkyl or phenyl radicals are preferred
  • Z is a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted with at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated derivatives of this radical stands.
  • Z is also obtained here preferably by reductive amination of a sugar such as glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • a sugar such as glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • the N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then be converted into the desired polyhydroxy fatty acid amides, for example according to the teaching of international patent application WO 95/07331, by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as catalyst.
  • nonionic surfactants used either as a sole nigen nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants, in particular together with alkoxylated fatty alcohols and / or alkyl glycosides, are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular fatty acid methyl ester, as described for example in Japanese Patent Application JP 58/217598 or which are preferably prepared according to the method described in International Patent Application WO-A-90/13533.
  • Preferred nonionic surfactants are C 12 -C 18 fatty acid methyl esters having an average of from 3 to 15 EO, in particular having an average of from 5 to 12 EO, while as binders - as described above - especially higher ethoxylated fatty acid methyl esters are advantageous.
  • C 12 -C 18 fatty acid methyl esters with 10 to 12 EO can be used both as surfactants and as binders.
  • Nonionic surfactants of the amine oxide type for example N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallowalkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides may also be suitable.
  • the amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, especially not more than half thereof.
  • gemini surfactants are so-called gemini surfactants. These are generally understood as meaning those compounds which have two hydrophilic groups and two hydrophobic groups per molecule. These groups are usually separated by a so-called “spacer”. This spacer is typically a carbon chain that should be long enough for the hydrophilic groups to be spaced sufficiently apart for them to act independently of each other.
  • Such surfactants are generally characterized by an unusually low critical micelle concentration and the ability to greatly reduce the surface tension of the water.
  • gemini surfactants is understood to mean not only dimeric but also trimeric surfactants.
  • Suitable gemini surfactants are, for example, sulfated hydroxy mixed ethers according to German patent application DE-A-43 21 022 or dimer alcohol bis- and trimer alcohol trissulfates and ether sulfates according to German patent application DE-A-195 03 061.
  • End-capped dimeric and trimeric mixed ethers according to the German patent application DE-A-195 13 391 are distinguished in particular by their bi-and multifunctional nature.
  • the end-capped surfactants mentioned have good wetting properties and are low foaming, so that they are particularly suitable for use in machine washing or cleaning processes.
  • gemini-polyhydroxy fatty acid amides or poly-polyhydroxy-hydroxy fatty acid amides as described in international patent applications WO-A-95/199595, WO-A-95119954 and WO95-A- / 19955.
  • the sodium perborate tetrahydrate, the sodium perborate monohydrate and the sodium percarbonate have particular significance.
  • Further bleaches which can be used are, for example, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and peracid salts or peracids which yield H 2 O 2 , such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloimino peracid or diperdoecanedioic acid.
  • sodium percarbonate is used as a bleaching agent.
  • detergent ingredients include graying inhibitors (soil carriers), foam inhibitors, bleach activators, optical brighteners, enzymes, fabric softening substances, dyes and fragrances as well as neutral salts such as sulfates and chlorides in the form of their sodium or potassium salts.
  • bleach activators it is possible to use compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxocarboxylic acids having preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid.
  • Suitable substances are those which carry O- and / or N-acyl groups of the stated C atom number and / or optionally substituted benzoyl groups.
  • polyacylated alkylenediamines in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, in particular n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carbonyl acid anhydrides, in particular phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, in particular triacetin, ethylene glycol diacetate, 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran and the enol esters, 1,2-d
  • hydrophilic substituted acyl acetals known from German patent application DE-A-196 16 769 and the acyl lactams described in German patent application DE-A-196 16 770 and international patent application WO-A-95/14075 are also preferably used.
  • the combinations of conventional bleach activators known from German patent application DE-A-44 43 177 can also be used. Such bleach activators are in the usual amount range, preferably in amounts of 1 wt .-% to 10 wt .-%, in particular 2 wt .-% to 8 wt .-%, based on the total washing and / or cleaning agent.
  • foam inhibitors are, for example, soaps of natural or synthetic origin, which have a high proportion of C 18 -C 2 fatty acids.
  • Suitable non-surfactant foam inhibitors are, for example, organopolysiloxanes and mixtures thereof with microfine, optionally signed silica and paraffins, waxes, microcrystalline waxes and mixtures thereof with signed silica or bistearylethylenediamide.
  • mixtures of different foam inhibitors are used, for.
  • silicones paraffins or waxes.
  • the foam inhibitors in particular silicone and / or paraffin-containing foam inhibitors, are bound to a granular, water-soluble or dispersible carrier substance.
  • Suitable enzymes are, in particular, those from the class of the hydrolases, such as the proteases, lipases or lipolytic enzymes, amylases, cellulases or mixtures thereof. Oxireductases are also suitable.
  • subtilisin-type proteases and in particular proteases derived from Bacillus lentus are used.
  • enzyme mixtures for example from protease and amylase or protease and lipase or lipolytic enzymes or protease and cellulase or from cellulase and lipase or lipolytic enzymes or from protease, amylase and lipase or lipolytic enzymes or protease, lipase or lipolytic enzymes and cellulase, but in particular protease and / or lipase-containing mixtures or mixtures with lipolytic enzymes of particular interest.
  • lipolytic enzymes are the known cutinases. Peroxidases or oxidases have also proved suitable in some cases.
  • Suitable amylases include, in particular, alpha-amylases, iso-amylases, pullulanases and pectinases.
  • As cellulases are preferably cellobiohydrolases, endoglucanases and beta-glucosidases, which are also called cellobiases, or mixtures thereof used. Since the different cellulase types differ by their CMCase and avice-lase activities, targeted mixtures of the cellulases can be used to set the desired activities.
  • the enzymes may be adsorbed to carriers and / or embedded in encapsulants to protect against premature degradation.
  • the proportion of enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules may be, for example, about 0.1 to 5 wt .-%, preferably 0.1 to about 2 wt .-%.
  • the detergents and / or cleaning agents may contain further enzyme stabilizers.
  • enzyme stabilizers For example, 0.5 to 1 wt .-% sodium formate can be used.
  • proteases which are stabilized with soluble calcium salts and a calcium content of preferably about 1.2% by weight, based on the enzyme.
  • calcium salts magnesium salts also serve as stabilizers.
  • boron compounds for example, is particularly advantageous of boric acid, boron oxide, borax and other alkali metal borates, such as the salts of orthoboric acid (H 3 BO 3 ), of metaboric acid (HBO 2) and of pyroboric acid (tetraboric acid H 2 B 4 O 7 ).
  • Grayness inhibitors have the task of keeping the dirt detached from the fiber suspended in the liquor and thus preventing the dirt from being rebuilt.
  • Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this purpose, for example the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or of cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch.
  • water-soluble polyamides containing acidic groups are suitable for this purpose.
  • soluble starch preparations and other than the above-mentioned starch products can be used, for. Degraded starch, aldehyde levels, etc. Also, polyvinylpyrrolidone is useful.
  • cellulose ethers such as carboxymethylcellulose (Na salt), methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and mixed ethers, such as methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, methylcarboxymethylcellulose and mixtures thereof, and polyvinylpyrrolidone, for example, in amounts of from 0.1 to 5% by weight, based on the detergents and / or cleaning agents used.
  • the detergents and / or cleaning agents may contain, as optical brighteners, derivatives of diamilostilbene disulfonic acid or its alkali metal salts.
  • brighteners of the type of substituted Diphenylstyryle be present, for.
  • the washing and / or cleaning agents according to the invention may have any bulk densities.
  • the bulk density of medium with high bulk densities is even above 800 g / l, with bulk densities above 850 g / l being particularly advantageous.
  • the advantages of the soluble builder system are particularly evident, since such compact detergents and / or cleaners make special demands on the ingredients in order to be readily dispersible.
  • the detergents and / or cleaners are preferably prepared by mixing together various particulate components which contain detergent and / or detergent ingredients and together form at least 60% by weight of the total detergent and / or cleaning agent.
  • the acidic component is added to the detergent or cleaning agent subsequently added, wherein the acidic component is mixed either alone or in the form of compounds with other, preferably neutral-reacting, detergent or cleaning agent ingredients.
  • the particulate components can be prepared by spray drying, simple mixing or complex granulation processes, for example fluidized bed granulation. It is preferred in particular that at least one surfactant-containing component is produced by fluidized bed granulation.
  • aqueous preparations of the alkali metal silicate and of the alkali metal carbonate are sprayed together with other detergent and / or cleaning agent ingredients in a drying device, wherein granulation can take place simultaneously with the drying.
  • the drying device in which the aqueous preparation is sprayed, it may be any dry equipment.
  • the drying is carried out as spray drying in a drying tower.
  • the aqueous preparations are in known se exposed to a drying gas stream in finely divided form.
  • the spray drying can also be carried out with superheated steam.
  • the mixtures are then subjected to a compaction step, with further ingredients are added to the detergents and / or cleaning agents only after the compaction step.
  • the compaction of the ingredients takes place in a preferred embodiment of the invention in a press agglomeration process.
  • the press agglomeration process to which the solid premix (dried base detergent) is subjected, can be realized in various apparatuses. Depending on the type of agglomerator used, different press agglomeration processes are distinguished. The four most common and in the present invention preferred press agglomeration processes are the extrusion, the roll pressing or compaction, the hole pressing (pelletizing) and tableting, so that in the present invention preferred press agglomeration processes extrusion, Walzenkompaktmaschines-, pelletizing or Tabletting operations are.
  • a further subject of the invention is the use of a substantially aluminosilicate-free soluble builder system according to the invention or the use of a washing and / or cleaning agent according to the invention for incrustation inhibition.
  • this use for incrustation inhibition relates to at least partially hydrophobic or hydrophobized substrate surfaces, preferably textiles, in particular in the context of a machine textile washing process.
  • hydrophobic substrate surfaces are meant all those surfaces which are substantially hydrophobic, for example, many plastic surfaces, thus many synthetic fiber fabric or tissues containing at least partially synthetic fibers.
  • Hydrophobicity is the constitutional property of a molecule or group of molecules to behave exophilically towards water, i. they show a tendency not to penetrate into water or a tendency to leave the aqueous phase.
  • the hydrophobicity is linked, for example, to aromatic groups or to hydrocarbon chains.
  • Hydrophobic substrate surfaces are thus substantially water-repellent.
  • These hydrophobic substrate surfaces are, in particular, hydrophobicized textiles or plastic surfaces, e.g. B. consisting of rubber, polycarbonate or polypropylene or similar materials.
  • Water-repellent textiles can be obtained, for example, by a water-repellent impregnation of textile substrates.
  • the water repellents used for this purpose coat the textile substrate, for example, with a thin layer, the z. B. has relatively many water-repellent, hydrophobic groups.
  • groups are for. B., inter alia, longer alkyl chains or siloxane groups.
  • Suitable hydrophobizing agents are, for example, silicones, alkylalkoxysilanes.
  • water repellents for substrate surfaces are, for example, paraffins, waxes and / or metal soaps, for example with additions of aluminum or zirconium salts, quaternary ammonium compounds with long-chain alkyl radicals, urea derivatives, fatty acid-modified melamine resins, chromium complex salts , Silicones, tin-organic. Compounds and glutaric dialdehyde.
  • Hard or soft substrates or substrate surfaces, for example textile fabric, can be rendered hydrophobic with such or other hydrophobizing agents.
  • hydrophobization can also be carried out with tetrachlorethylene-soluble additives, such as those used in "chemical cleaning.” It is also possible to use perfluorinated compounds for hydrophobing.
  • textiles can also be rendered hydrophobic by coating with plastics or rubbers. Likewise, textiles per se may be hydrophobic, depending on which fiber genera were predominantly used in their manufacture.
  • a further preferred embodiment is the use of a substantially aluminosilicate-free soluble builder system according to the invention or the use of a washing and / or cleaning agent according to the invention to increase the whiteness and / or color brilliance of the laundry, in particular of at least partially hydrophobic or hydrophobicized textiles the textile laundry.
  • washing tests were carried out with various textiles or different types of fabric using two detergent formulations A and B, where B was a detergent according to the invention which contained a builder system according to the invention.
  • B was a detergent according to the invention which contained a builder system according to the invention.
  • Formulation A served as a comparison and differed substantially from B in that it contained no cationic surfactant.
  • Citric acid 1 1 Citric acid 1 1
  • the test fabrics used were: a) WFK (standard cotton fabric), b) H-FT-B (cotton terry), c) Noblesse (hydrophobic cotton) and d) viscose.
  • the incrustation was determined after the 25th wash by incineration.
  • Table 1 the amount of ash in% by weight is given for each type of fabric.
  • Formulation B the textile washing of all four types of fabric consistently yielded incrustation advantages compared to the results obtained with the comparative detergent A, Formulation A, as manifested in the respective lower ash content.
  • the ashes reduction was particularly significant for hydrophobically-treated cotton (Noblesse) and viscose. For both types of fabric, an asher reduction of more than 40% was achieved.

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Abstract

Es wird ein im wesentlichen Aluminosilicat-freies, lösliches Buildersystem beschrieben, welches die Bestandteile Alkalicarbonat, (co)polymere Polycarboxylat sowie kationisches Tensid aufweist. Die Verwendung solcher Mittel, sowie Wasch- und Reinigungsmittel, welche diese Mittel enthalten, werden ebenfalls beschrieben.

Description

Lösliches Buildersystem
Diese Erfindung betrifft ein im wesentlichen Aluminosilicat-freies, lösliches Buildersystem, welches die Bestandteile Alkalicarbonat, (co)polymere Polycarboxylat sowie kationisches Tensid aufweist, sowie die Verwendung solcher Mittel, sowie Wasch- und Reinigungsmittel, welche diese Mittel enthalten.
Builder oder Buildersysteme erfüllen in Wasch- und Reinigungsmitteln eine Vielzahl von Aufgaben, die infolge ständiger Veränderung der Zusammensetzung, der Angebotsformen und letztlich der Herstellung von Waschmitteln einem steigen Wandel unterworfen sind. In modernen Waschmitteln können heute bis etwa 60 Gew.-% an Buildersubstanzen enthalten sein, so daß diese zweifellos zu den wichtigsten Stoffklassen für den Aufbau von Wasch- und Reinigungsmitteln zählen.
Infolge der bestehenden Vielfalt der Waschmittelsysteme sind die Aufgaben der Builder vielgestaltig und nicht umfassend definierbar. Die gewöhnlichen Hauptaufgaben sind jedoch gut beschrieben. Zu nennen sind hier vor allem die Wasserenthärtung, die Verstärkung der Waschwirkung, eine Vergrauungsinhibierung und die Schmutzdispergierung. Builder sollen in der Regel zudem zu der für den Waschprozess notwendigen Alkalität beitragen, ein hohes Aufnahmevermögen für Tenside zeigen, die Wirksamkeit der Tensi- de verbessern, positive Beiträge zu den Eigenschaften der Feststoffprodukte beispielsweise in Pulverform liefern, und damit strukturbildend wirken oder auch die Staubproblematik senken. Diese unterschiedlichen Anforderungen lassen sich üblicherweise mit nur einer Builderkomponente allein nicht oder nur sehr unzureichend erfüllen, so daß im Regelfall auf ein System von Buildern und Co-Buildem zurückgegriffen werden muß.
Mittlerweile hat sich in großem Umfang, insbesondere was Textilwaschmittelformulierun- gen betrifft, das dreidimensional vernetzte, wasserunlösliche Natriumalumosilicat Zeolith NaA durchgesetzt. Allerdings ist hier in beträchtlichem Ausmaß, insbesondere im Rahmen der Textilwaschmittel, die Mitverwendung sogenannter Co-Builder nötig, insbesondere um unerwünschten Inkrustationen entgegenzuwirken. Dementsprechend werden heute in beträchtlichem Ausmaß zusammen mit Zeolith NaA polymere Polycarboxylate, insbeson- dere Copolymere auf Basis von Acrylsäure und Maleinsäure mit Molmassen im Bereich 20 000 -100 000 g/mol, gemeinsam mit Soda eingesetzt, um die Inkrustationsproblematik in den Griff zu bekommen. Diese synthetischen Polymere von ungesättigten Mono- und Dicarbonsäuren sind zwar nur schwer biologisch abbaubar, werden aber in Kläranlagen durch Fällung und Adsorption zu über 90 % entfernt, sind also aus ökologischer Sicht unbedenklich.
Trotz der Bedeutung der Zeolithe gab und gibt es viele Bemühungen, zeolithreduzierte oder sogar zeolithfreie Buildersysteme bereitzustellen.
In der deutschen Offenlegungsschrift DE 22 40 309 ist ein zeolithfreies Mittel beschrieben, welches 5 bis 40 Gew.-% Tensid, 30 bis 70 Gew.-% Alkalicarbonat, 1 bis 30 Gew.-% Komplexbilder, bevorzugt Citrat sowie 0,05 bis 15 Gew.-% eines Ablagerungsverhinderers für Calciumcarbonat enthält. Bei diesem Ablagerungsverhinderer handelt es sich entweder um ein Phosphat, eine Phosphonsäure oder ein polymeres Carboxylat.
Mit Wasch- oder Reinigungsmitteln mit reduziertem Gehalt an Zeolithen befasst sich die DE 44 42 977. Es werden extrudierte Wasch- oder Reinigungsmittel mit Schüttgewichten oberhalb 600 g/l hergestellt, welche anionische und gegebenenfalls nichtionische Tenside sowie wasserlösliche Buildersubstanzen wie Natriumcarbonat und amorphes Natriumsili- cat in dem Masse enthalten, dass auf Zeolith teilweise oder ganz verzichtet werden kann, ohne dass es bei der Extrusion zu verfahrenstechnischen Problemen bei der Herstellung dieser Mittel kommt. Dies wurde dadurch erreicht, dass bei einer Beschränkung des Gehalts an Zeolith (bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz) im Mittel auf kleiner 19 Gew.-% der Gehalt aus der Summe an Natriumcarbonat und amorphem Natriumsilicat (jeweils bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz) 10 bis 40 Gew.-% beträgt, wobei das Gewichtsverhältnis Natriumcarbonat zu Natriumsilicat im Bereich von 5 : 1 bis 1 : 10 liegt und das eingesetzte Natriumcarbonat mindestens teilweise in Form eines Granulats vorgelegen hat.
In der internationalen Patentanmeldung WO 98/20105 wird ein Phosphat- und Aluminosi- licat-freies Mittel vorgestellt, das neben Tensiden und Polyethylenglycol ein Buildersystem, auf Basis von Carbonat, Sulfat, Silicat und Polycarboxylat enthält. Vorteile dieses Mittels bestehen im Preis und dem Umweltverhalten des Buildersystems. Bevorzugte Ausführungsformen weisen ein Verhältnis Natriumcarbonat zu Natriumsulfat von 1 : 1 bis 1 : 3 auf. Aus der deutschen Patentanmeldung DE 199 12 679 ist ein Zeolith-freies Buildersystem bekannt, das aus Alkalisilikat, Alkalicarbonat, polymeren Polycarboxylat mit einer Molmasse kleiner 10000 g/mol, Phosphonat und einer sauren Komponente besteht. Dieses lösliche Buildersystem wird niedrig dosiert, d. h. weniger als 40 Gew.-% des Waschmittels werden von diesem Buildersystem beansprucht und das Alkaliprodukt dieses Mittels liegt in dem Bereich von 7,0 bis 1 1 ,4. Im Vergleich zu einem Zeolith-haltigen Buildersystem weist dieses lösliche Buildersystem Vorteile insbesondere im Rückstandsverhalten auf.
Vor diesem Hintergrund war es die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, neue lösliche Buildersysteme bereitzustellen, die im wesentlichen Aluminosilicat-frei sind.
Gegenstand dieser Erfindung sind von daher im wesentlichen Aluminosilicat-freie, lösliche Buildersysteme, welche die Bestandteile a) Alkalicarbonat, b) polymeres Polycarboxylat, vorzugsweise mit einer Molmasse kleiner 10000 g/mol und/oder copolymeres Polycarboxylat, vorzugsweise mit einer Molmasse im Bereich von 20000 bis 70000 g/mol, sowie c) kationisches Tensid enthalten.
Bei den im Buildersystem eingesetzten Alkalicarbonaten handelt es sich vorzugsweise um Natrium- und/oder Kaliumcarbonat, wobei insbesondere der Einsatz von Natriumcarbonat bevorzugt ist. Dabei ist das Alkalicarbonat gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung in Mengen bis zu 90 Gew.-%, vorzugsweise von 50 bis 75 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Buildersystem, in dem Buildersystem enthalten. Der Vorteil dieser Mengen ist im Hinblick auf die notwendige Alkalität des Wasch- und/oder Reinigungsmittels bzw. der Waschflotte zu sehen, in welcher das Mittel vorteilhafterweise zum Einsatz gelangt.
Bei den polymeren Polycarboxylaten handelt es sich vorzugsweise um Homo- oder Copolymere, die Acrylsäure- und/oder Maleinsäureeinheiten enthalten. Im Rahmen dieser Erfindung werden besonders bevorzugt Homopolymere gegebenenfalls in Kombination mit Copolymeren eingesetzt, wobei hier wiederum Polyacrylate bevorzugt sind. Üblicherweise werden die Polyacrylate in Form von Natriumsalzen eingesetzt. Insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 3000 bis 8000 und besonders bevorzugt von 4000 bis 5000 g/mol aufweisen, haben sich als erfindungsgemäß besonders gut geeignet erwiesen. Bei den in dieser Schrift für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich um gewichtsmittlere Molmassen Mw, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV-Detektor einge- setzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacryisäure-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard eingesetzt werden. Die gegen Polystyrolsulfonsäuren gemessenen Molmassen sind in der Regel höher als die in dieser Schrift angegebenen Molmassen.
Bei den copolymeren Polycarboxylate handelt es sich insbesondere um solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure, die eine Molmasse zwischen 20 000 und 70 000 g/mol aufweisen. Als besonders geeignet haben sich dabei Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie beispielsweise in der EP-B-727448 Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten. Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die gemäss der DE-A-43 00 772 als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder gemäss der DE-C- 42 21 381 als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker- Derivate enthalten. Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die in den deutschen Patentanmeldungen DE-A-43 03 320 und DE-A-44 17 734 beschrieben werden und als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat aufweisen. In einem bevorzugten Variante werden dabei sowohl diese Copolymere als auch die erfindungswesentlichen Polyacrylate in dem Verfahren eingesetzt, wobei das Verhältnis des Polyacrylats zu dem Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer in dem Bereich 2 : 1 bis 1 : 20, vorzugsweise 1 : 1 bis 1 : 15, liegt.
Die polymeren und/oder copolymeren Polycarboxylate sind einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung folgend, in Mengen von bis zu 20 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 5 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Buildersystem, in dem Mittel enthalten. Der Vorteil dieser Mengen liegt darin, daß bei der Anwendung der Mittel im Waschprozeß dem potentiellen Niederschlag schwerlöslicher Erdalkalisalze auf der Wäsche oder auf den Heizstäben der Waschmaschine optimal entgegengewirkt wird, sowie daß die Farbbrillanz der Wäsche gefördert wird, da die Polycarboxylate in diesen Mengen hinsichtlich der Vergrauungsinhibition optimal wirken. In einer anderen, ebenfalls bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Mittel neben dem polymeren Polycarboxylat mit einer Molmasse kleiner 10 000 g/mol kein weiteres Polymer der Acrylsäure, insbesondere auch kein Copolymer der Acrylsäure mit Maleinsäure.
Das Mittel kann zusätzliche Komplexbildner enthalten. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das Mittel zumindest einen zusätzlichen Komplexbildner, vorzugsweise Phosphonat und/oder ein Citrat.
Bei den Phosphonaten handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan- bzw. Aminoal- kanphosphonate. Unter den Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1 ,1- diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatπumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH 9) reagiert. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethy- lenphosphonat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutral reagierenden Natriumsalze, z. B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octa- Natriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Auch das HEDP, ( 1-(Hydroxyethyli- den)bisphosphonat), wird bevorzugt verwendet. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermögen. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die Mittel auch Bleiche enthalten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen, oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden. Derartige Phosphonate sind in den Mitteln vorteilhafterweise in Mengen von 0,05 bis 2,0 Gew.-% enthalten, vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 1 Gew.-%.
Citrate sind die Salze der Citronensäure. Besonders bevorzugt im Sinne der Erfindung sind die Alkalimetall-Citrate. Die Citrate sind in den Mitteln vorteilhafterweise in Mengen von 2,5 bis 10 Gew. -%, insbesondere in Mengen von 3,5 bis 6,0 Gew. -% enthalten.
Anstelle der Citrate und/oder Phosphonate können ersatzweise (oder falls erforderlich auch zusätzlich) andere Komplexbildner eingesetzt werden. Geeignet sind beispielsweise die folgenden gemäß INCI in englischer Sprache bezeichneten Komplexbildner, die im International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook näher beschrieben sind: Ami- notrimethylene Phosphonic Acid, Beta-Alanine Diacetic Acid, Calcium Disodium EDTA, Cyclodextrin, Cyclohexanediamine Tetraacetic Acid, Diammonium EDTA, Diethylenetri- amine Pentamethylene Phosphonic Acid, Dipotassium EDTA, Disodium Azacycloheptane Diphosphonate, Disodium EDTA, Disodium Pyrophosphate, EDTA, Etidronic Acid, Ga- lactaric Acid, Gluconic Acid, Glucuronic Acid, HEDTA, Hydroxypropyl Cyclodextrin, Methyl Cyclodextrin, Pentapotassium Triphosphate, Pentasodium Pentetate, Pentasodium Triphosphate, Pentetic Acid, Phytic Acid, Potassium Citrate, Potassium Gluconate, Po- tassium Polyphosphate, Ribonic Acid, Sodium Dihydroxyethylglycinate, Sodium Glucep- tate, Sodium Gluconate, Sodium Glycereth-1 Polyphosphate, Sodium Hexametaphos- phate, Sodium Metaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Phytate, Sodium Polydime- thylglycinophenolsulfonate, Sodium Trimetaphosphate, TEA-EDTA, TEA-Polyphosphate, Tetrahydroxyethyl Ethylenediamine, Tetrahydroxypropyl Ethylenediamine, Tetrapotassium Etidronate, Tetrapotassium Pyrophosphate, Tetrasodium EDTA, Tetrasodium Etidronate, Tetrasodium Pyrophosphate, Tripotassium EDTA, Trisodium Dicarboxymethyl Alaninate, Trisodium EDTA, Trisodium HEDTA, Trisodium NTA und Trisodium Phosphate.
Als Komplexbildner einsetzbar sind auch tertiäre Amine, insbesondere tertiäre Alkanol- amine (Aminoalkohole). Die Alkanolamine besitzen sowohl Amino- als auch Hydroxy- und/oder Ethergruppen als funktionelle Gruppen. Besonders bevorzugte tertiäre Alkanolamine sind Triethanolamin und Tetra-2-hydroxypropylethylendiamin (N,N,N',N'-Tetrakis- (2-hydroxy-propyl)ethylendiamin). Besonders bevorzugte Kombinationen tertiärer Amine mit Zinkricinoleat und einem oder mehreren ethoxylierten Fettalkoholen als nichtionische Lösungsvermittler sowie ggf. Lösungsmittel sind in der DE 40 14 055 C2 (Grillo-Werke) beschrieben, auf die in dieser Hinsicht Bezug genommen und deren Inhalt hiermit in diese Anmeldung aufgenommen wird.
Weiter mögliche Buildersubstanzen sind Alkalisilicate. Bei den Alkalisilicaten handelt es sich in erfindungsgemäß bevorzugten Ausführungsformen um solche mit einem Modul M2O:SiO2 aus dem Bereich von 1 :1 ,9 bis 1 :3,3, wobei M für ein Alkalimetallion steht, insbesondere um amorphe Natriumsilicate mit einem Modul Na2O : Si02 von 1 : 2 bis 1 : 3,3, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 2,8 und insbesondere von 1 : 2 bis 1 : 2,6, welche vorteilhafterweise löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilicaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kom- paktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, dass die Silicate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgen- reflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silicatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, dass die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamorphe Silicate, welche ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern aufweisen, werden beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE-A-44 00 024 beschrieben. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silicate, compoundierte amorphe Silicate und ü- bertrocknete röntgenamorphe Silicate. Granuläre amorphe Alkalisilicate mit Schüttgewichten von mindestens 700 g/l lassen sich beispielsweise nach einem in der Patentanmeldung WO 97/34977 beschriebenen Verfahren herstellen, das von der Sprühtrocknung ausgeht und die Verdichtung des sprühgetrockneten Beads einschließt. Dabei wird das sprühgetrocknete Bead vermählen und gleichzeitig oder anschließend unter Zugabe eines flüssigen Granulierhilfsmittels granuliert, wobei Schüttgewichte von mindestens 700 g/l, - bis hin zu oberhalb 1000 g/l - eingestellt werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung gelangen kristalline, schichtförmige Natriumsilicate der allgemeinen Formel Na2Six02x+1 yH20 zur Anwendung, wobei x eine Zahl von 1 ,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilicate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A- 0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilicate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl beta - als auch delta -Natriumdisilicate Na2Si2O5yH2O bevorzugt.
Unabhängig davon, welches Alkalisilicat eingesetzt wird, beträgt der Gesamtgehalt an Alkalisilicat in den Mitteln vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, insbesondere 3 bis 10 Gew.- %.
Vorteilhafterweise liefern diese bevorzugten Mengen im Ergebnis einen im wesentlichen optimalen Beitrag zur Alkalität des Waschmittels bzw. der Waschflotte, in welche das erfindungsgemäße Mittel vorzugsweise eingehen wird, und verstärken so die gesamte Rei- nigungskraft und tragen zur Korrosionsinhibierung bestimmter Waschmaschinenbauelemente bei.
Entsprechend einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das Mittel eine sauer wirkende Komponente. Zu diesem Zweck eignen sich alle zum Einsatz in Wasch- und Reinigungsmitteln geeigneten sauren Komponenten. Dies sind sowohl vorzugsweise Carbonsäuren als auch Mineralsäuren oder saure Salze von Mineralsäuren. Unter den Carbonsäuren sind dabei vorteilhafterweise Polycarbonsäuren, wie insbesondere Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren, Amino- carbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen, bevorzugt. Dabei können diese Säuren wasserfrei oder in Form ihrer Hydrate eingesetzt werden. Unter den einsetzbaren Mineralsäuren sind insbesondere Schwefelsäure, Phosphorsäure, Kohlensäure und Salzsäure, sowie deren saure Salze, zu nennen. In den erfindungsgemäßen Mitteln werden als saure Komponenten vorzugsweise Citronensäure und/oder Natriumhydrogensulfat eingesetzt, wobei der alleinige Einsatz von Citronensäure eine besonders vorteilhafte Ausführungsform darstellt. Der Gehalt des Mittels an der sauer wirkenden Komponente beträgt bevorzugt jedoch nicht mehr als 10,0 Gew.-%; in besonders bevorzugten Ausführungsformen liegt er in dem Bereich 0,1 und 5 Gew.-%. Dabei kann die saure Komponente prinzipiell in jedem Herstellungsstadium der Mittel zugegeben werden. Bevorzugt ist es jedoch, wenn die sauer wirkende Komponente dem Wasch- oder Reinigungsmittel nachträglich zugemischt wird, wobei die sauer wirkende Komponente entweder alleine oder in Form von Compounds mit anderen, vorzugsweise neutral reagierenden, Wasch- oder Reinigungsmittelinhaltsstoffen vorliegt.
Selbstverständlich können vorteilhafterweise auch die Salze der Carbonsäuren, vorzugsweise die Salze der Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren und/oder Nitrilotriessigsäure und/oder Mischungen aus diesen in dem Mittel enthalten sein.
Kationisches Tensid ist in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung in Mengen bis zu 5 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen bis zu 4 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Buildersystem, in dem Mittel enthalten. Diese Mengen sind deshalb sehr vorteilhaft, weil einerseits die Waschwirkung eines Waschmittels, in welchem das erfindungsgemäße lösliche Buildersystem im Regelfall enthalten ist, im wesentlichen nicht getrübt wird, aber andererseits, die einem Waschprozeß unterworfenen Textilien sehr weich und geschmeidig werden, eine verringerte Trocknungszeit aufweisen, leichter zu bügeln sind und gegebenenfalls sogar antistatisch ausgerüstet sind. Ferner ergeben sich überraschende, zum Teil überaus signifikante Vorteile bezüglich der Bildung von Inkrustrationen auf Substratoberflächen. Insbesondere auf zumindest anteilsweise hydrophoben oder hydrophobierten Substratoberflächen, vorzugsweise Textilien, kann eine deutliche Verringerung der Inkrustationsneigung und eine Verbesserung des Weißgrades beobachtet werden, was von großem Vorteil. Neben dem Weichheitsaspekt werden gänzlich unerwartet also auch Verbesserungen bei der Vergrauung und Sekundärwaschwirkung erzielt, was belegt, daß kationisches Tensid zumindest innerhalb des erfindungsgemäßen Buildersystems als Builderkomponente wirksam ist und synergistisch mit den anderen Komponenten des erfindungsgemäßen Buildersystems, vorzugsweise mit Alkalicarbonat und (co)polymerem Polycarboxylat, zusammenwirkt.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung handelt es sich bei dem im Mittel enthaltenen kationischen Tensid um eine quartäre Ammoniumverbindung handelt, vorzugsweise um eine alkylierte quartäre Ammoniumverbindung.
Dabei handelt es sich gemäß einer bevorzugten Ausführungsform um eine quartäre Ammoniumverbindung gemäß Formel (I),
(I) R (R2)(R3)(R4)N+ X", wobei
R1, R2 und R3 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus d-C4-Alkyl, C C4-Hydroxy- alkyl, Benzyl und -(C2H4O)xH, mit x gleich 2 bis 5, und wobei R4 ein C8-C22-Alkyl ist, und wobei X" ein Anion ist, vorzugsweise ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung handelt es sich um eine quartäre Ammoniumverbindung gemäß Formel (II),
(II) R5R6 nR7 3.nN+ X" wobei R5 ein C6-C24 Alkyl- oder Alkenyl ist, wobei jedes R6 unabhängig voneinander eine -(CnH2nO)xR8-Gruppe ist, mit n gleich 1 bis 4 und mit x gleich 1 bis 14, und wobei R8 ein Methyl Ethyl oder bevorzugt ein Wasserstoff ist, und wobei jedes R7 unabhängig voneinander eine C C12 Alkyl- oder Alkenylgruppe ist, mit m gleich 1 bis 3, und wobei X- ein Anion ist, vorzugsweise ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen. Insbesondere ist R6 eine -CH2CH2OH Gruppe, insbesondere ist R7 jeweils unabhängig voneinander ein C1-C4-Alkyl, mit m gleich 1 oder 2, und insbesondere ist R5 eine lineare C6-C14-Alkylgruppe ist.
Die erfindungsgemäßen Buildersysteme, welche quartäre Ammoniumverbindung gemäß Formel (I) und/oder (II) enthalten, sind vorteilhaft, weil sie bei entsprechender Applikation dazu führen, daß Textilien nicht nur sehr weich und geschmeidig werden, eine verringerte Trocknungszeit aufweisen, leichter zu bügeln sind und gegebenenfalls sogar antistatisch ausgerüstet sind, sondern daß sich auch zum Teil erhebliche Verbesserungen hinsichtlich Inkrustationsneigung, Weißgrad, Vergrauung bzw. Sekundärwaschwirkung einstellen. Es ergeben sich deutliche Vorteile bezüglich der Bildung von Inkrustrationen auf Substratoberflächen. Insbesondere auf zumindest anteilsweise hydrophoben oder hydrophobier- ten Substratoberflächen, vorzugsweise Textilien, kann eine deutliche Verringerung der Inkrustationsneigung, und deutliche Verbesserung des Weißgrades beobachtet werden. Neben dem Weichheitsaspekt werden insgesamt also auch signifikante Verbesserungen bei der Vergrauung und Sekundärwaschwirkung erzielt.
In einer überaus bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem kationischen Tensid um eine C8-C16-Alkyl-di(hydroxyethyl)-methyl ammonium-Verbindung, vorzugsweise um eine C12-C1 -Alkyl-di(hydroxyethyl)-methyl ammonium- Verbindung, und/oder um eine C8-Cι6-Alkyl (hydroxyethyl)-dimethyl ammonium- Verbindung, vorzugsweise C12- C1 -Alkyl (hydroxyethyl)-dimethyl ammonium- Verbindung, handelt, insbesondere um die jeweiligen Halogenide, Methosulfate, Methophosphate oder Phosphate sowie Mischungen aus diesen.
Ein beträchtlicher Vorteil dieser letztgenannten Ausführungsform liegt darin, daß solche Buildersysteme, die diese speziellen kationischen Tenside enthalten, ein exzellentes Waschergebnis insbesondere hinsichtlich Inkrustationen zeigen. Die Neigung zur Inkrustationsbildung, insbesondere im Rahmen eines maschinellen Wäschewaschprozes- ses, ist bei Einsatz solcher Buildersysteme z. T. drastisch reduziert. Vorzugsweise auf hydrophobierten Substartoberflächen, insbesondere zumindest anteilsweise hydrophobe Fasern enthaltende oder hydrophobierte Textilien, sind Inkrustrationen bei Gebrauch eines Waschmittels, welches das erfindungsgemäße lösliche Buildersystem beinhalt, überaus deutlich reduziert. Ebenso ist vorzugsweise auf diesen Textilien der Weißgrad überaus deutlich verbessert. Insgesamt betrachtet, lassen sich bei Einsatz insbesondere dieser speziellen löslichen Buildersysteme ganz hervorragende Ergebnisse hinsichtlich Vergrauung und Sekundärwaschwirkung von Textilien, vorzugsweise zumindest anteilsweise hydrophoben bzw. hydrophobierten Textilien. Diese Vorteile gehen einher mit einer optimalen Weichheit dieser Textilien nach entsprechender Applikation des erfindungsgemäßen Buildersystems.
Die vorgenannten kationischen Verbindung sind zwar im Rahmen dieser Erfindung überaus deutlich prädestiniert, nichtsdestoweniger können aber auch andere kationische Ten- side eingesetzt werden, vorteilhafterweise allerdings alkylierte quartäre Ammoniumverbindungen, vorzugsweise mit zwei hydrophoben Gruppen, die insbesondere über Esteroder Amidobindungen mit einem quatemierten Di- bzw. Triethanolamin oder einer analogen Verbindung verknüpft sind.
Solche Verbindungen sind vorteilhafterweise ausgewählt aus der nachfolgenden Formel (III):
hierbei steht R9 für einen aliphatischen Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen; R10 steht für H, OH oder insbesondere 0(CO)R12, R11 steht unabhängig von R10 für H, OH oder O(CO)R13, wobei R12 und R13 unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen steht, a, b und c können jeweils unabhängig voneinander den Wert 1 , 2 oder 3 haben, X" ist ein passendes Anion, vorzugsweise ein Halogenid-, Metho- sulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen sein, und/oder der Formel (IV) handelt:
R14, R 5 und R16 unabhängig voneinander für eine d_4-Alkyl-, Alkenyl- oder Hydroxyalkyl- gruppe steht, R17 und R18 jeweils unabhängig ausgewählt eine C8_28-Alkylgruppe mit 0, 1 ,
2 oder 3 Doppelbindungen darstellt und u eine Zahl zwischen 0 und 5 ist, X" ist ein passendes Anion, vorzugsweise ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen sein.
Bevorzugte Vertreter dieser Gattung sind N-Methyl-N(2-hydroxyethyl)-N,N-(ditalgacyloxy- ethyl)ammonium-methosulfat oder um N-Methyl-N(2-hydroxyethyl)-N,N-(dipalmitoyl- ethyl)ammonium-methosulfat.
Einen weiteren Gegenstand der Erfindung bilden Wasch- und/oder Reinigungsmittel, die ein erfindungsgemäßes Mittel, welches zumindest eines der vorgenanten Merkmale aufweist, enthalten.
Ein erfindungsgemäßes Wasch- und/oder Reinigungsmittel zeichnet sich gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung dadurch aus, daß es das erfindungsgemäße lösliche Buildersystem in Mengen bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 25 bis 45 Gew.-% enthält, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.
Aluminosilicate bzw. Zeolithe sind in den Mitteln nicht oder nur in geringen Mengen enthalten. Wenn sie enthalten sind, dann jedoch nicht wegen ihrer wasserenthärtenden Wirkung oder ihrer Trägerfunktion. Sie können lediglich dann enthalten sein, wenn sie als Granulierhilfsmittel oder zur Abpuderung, verwendet werden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Wasch- und/oder Reinigungsmittel weniger als 10 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 5 Gew.-%, vorteilhafterweise weniger als
3 Gew.-%, in noch vorteilhafterer Weise weniger als 2 Gew.-%, in überaus vorteilhafter Wiese weniger als 1 Gew.-% an Aluminosilicat, bezogen auf das gesamte Waschmitteloder Reinigungsmittel, insbesondere sind sie aber gänzlich frei von Zeolith.
Als Aluminosilicate werden dabei vorzugsweise die Zeolithe Aj, P, X und Y eingesetzt. Geeignet sind jedoch auch Mischungen aus A, X, Y und/oder P. Als Zeolith P wird beispielsweise Zeolith MAP TM (Handelsprodukt der Firma Crossfield) besonders bevorzugt. Von besonderem Interesse ist auch ein cokristallisiertes Natrium/Kalium- Aluminiumsilicat aus Zeolith A und Zeolith X, welches als VEGOBOND AX TM (Handelsprodukt der Firma Condea Augusta S.p.A.) im Handel erhältlich ist.
Wichtige Inhaltsstoffe der erfindungsgemäßen Wasch- und/oder Reinigungsmittel sind anionische, zwitterionischen, amphoteren und/oder nichtionische Tenside, insbesondere Aniontenside, die vorzugsweise wenigstens in Mengen von 0,5 Gew.-% in den erfindungsgemäßen Wasch- und/oder Reinigungsmitteln enthalten sind. Hierzu zählen insbesondere Sulfonate und Sulfate, aber auch Seifen. Kationische Tenside sind als Bestandteil des erfindungsgemäßen Buildersystems auch im Wasch- und Reinigungsmittel enthalten, darüber hinaus jedoch nicht.
Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen vorzugsweise C8-C13-Alkylbenzolsulfonate, Ole- finsulfonate, d. h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-C18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht.
Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C12-C18-Alkanen beispielsweise durch Sul- fochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden.
Geeignet sind auch die Ester von alpha -Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z. B. die alpha - sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren, die durch alpha -Sulfonierung der Methylester von Fettsäuren pflanzlichen und/oder tierischen Ursprungs mit 8 bis 20 C- Atomen im Fettsäuremolekül und nachfolgende Neutralisation zu wasserlöslichen Mono- Salzen hergestellt werden, in Betracht. Vorzugsweise handelt es sich hierbei um die alpha -sulfonierten Ester der hydrierten Kokos-, Palm-, Palmkem- oder Taigfettsäuren, wobei auch Sulfonierungsprodukte von ungesättigten Fettsäuren, beispielsweise Ölsäure, in geringen Mengen, vorzugsweise in Mengen nicht oberhalb etwa 2 bis 3 Gew.-%, vorhanden sein können. Insbesondere sind alpha -Sulfofettsäurealkylester bevorzugt, die eine Alkylkette mit nicht mehr als 4 C-Atomen in der Estergruppe aufweisen, beispielsweise Methylester, Ethylester, Propylester und Butylester. Mit besonderem Vorteil werden die Methylester der alpha - Sulfofettsäuren (MES), aber auch deren verseifte Disalze eingesetzt.
Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester, welche Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische darstellen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung durch ein Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C12-C18-Fettalkohole beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Taigfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlänge bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petro- chemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind C12-C 6-Alkylsulfate und C12-C15- ALkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate insbesondere bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäss den US-Patentschriften 3,234,258 oder 5,075,041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN TM erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.
Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-C21-Alkohole, wie 2-Methylverzweigte C9-Cn -Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-C18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Sie werden in Waschmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt. Bevorzugte Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8- bis C18-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.
Als weitere anionische Tenside kommen Fettsäure-Derivate von Aminosäuren, beispielsweise von N-Methyltaurin (Tauride) und/oder von N-Methylglycin (Sarkoside) in Betracht. Insbesondere bevorzugt sind dabei die Sarkoside bzw. die Sarkosinate und hier vor allem Sarkosinate von höheren und gegebenenfalls einfach oder mehrfach ungesättigten Fettsäuren wie Oleylsarkosinat.
Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen, vorzugsweise in Mengen von 0,2 bis 5 Gew.-% bezogen auf das gesamte Wasch- und/oder Reinigungsmittel, in Betracht. Geeignet sind insbesondere gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Lau- rinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierten Erucasäure und Behen- säure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z. B. Kokos-, Palmkern oder Taigfettsäuren, abgeleitete Seifengemische. Zusammen mit diesen Seifen oder als Ersatzmittel für Seifen können auch die bekannten Alkenylbemsteinsäuresalze eingesetzt werden.
Die anionischen Tenside (und Seifen) können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanol- amin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.
Die anionischen Tenside sind in den erfindungsgemäßen Wasch- und/oder Reinigungsmitteln bzw. werden in dem erfindungsgemäßen Verfahren vorzugsweise in Mengen von 1 bis 30 Gew.-% und insbesondere in Mengen von 5 bis 25 Gew.-% enthalten bzw. eingesetzt.
Neben den anionischen Tensiden und zwitterionischen und amphoteren Tensiden sind vor allem nichtionische Tenside bevorzugt.
Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxy- lierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkohol- resten vorliegen.
Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. B. aus Kokos-, Palm-, Taigfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-C1 -Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C9-Cι Alkohole mit 7 EO, C13-C15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-C18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-C14-Al- kohol mit 3 EO und C12-C18-Alkohol mit 7 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homolo- genverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können - wie oben beschrieben - auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind (Talg-)Fettalkohole mit 14 EO, 16 EO, 20 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.
Zu den nichtionischen Tensiden zählen auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C- Atomen bedeutet und G für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl - die als analytisch zu bestimmende Größe auch gebrochene Werte annehmen kann - zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1 ,2 bis 1 ,4.
Ebenfalls geeignet sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (V), in der R19CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R20 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Z für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht:
(V) R19-CO-N-[Z] I R20
Vorzugsweise leiten sich die Polyhydroxyfettsäureamide von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere von der Glucose ab. Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (VI),
(VI) R21-CO-N-[Z] I R22-OR23
in der R21 für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R22 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylenrest oder einen Arylenrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R23 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C C4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind, und Z für einen linearen Polyhydroxyalkylrest, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes steht. Z wird auch hier vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines Zuckers wie Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose erhalten. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielsweise nach der Lehre der internationalen Patentanmeldung WO 95/07331 durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.
Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als allei- niges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden, insbesondere zusammen mit alkoxylierten Fettalkoholen und/oder Alkylglykosiden, eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxy- lierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO-A-90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Als Niotenside sind C12-C18-Fettsäuremethylester mit durchschnittlich 3 bis 15 EO, insbesondere mit durchschnittlich 5 bis 12 EO bevorzugt, während als Bindemittel - wie oben beschrieben - vor allem höher ethoxylierte Fettsäuremethylester vorteilhaft sind. Insbesondere C12-C18- Fettsäuremethylester mit 10 bis 12 EO können sowohl als Tenside als auch als Bindemittel eingesetzt werden.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N- dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanol- amide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.
Als weitere Tenside kommen sogenannte Gemini-Tenside in Betracht. Hierunter werden im allgemeinen solche Verbindungen verstanden, die zwei hydrophile Gruppen und zwei hydrophobe Gruppen pro Molekül besitzen. Diese Gruppen sind in der Regel durch einen sogenannten "Spacer" voneinander getrennt. Dieser Spacer ist in der Regel eine Kohlenstoffkette, die lang genug sein sollte, dass die hydrophilen Gruppen einen ausreichenden Abstand haben, damit sie unabhängig voneinander agieren können.
Derartige Tenside zeichnen sich im allgemeinen durch eine ungewöhnlich geringe kritische Micellkonzentration und die Fähigkeit, die Oberflächenspannung des Wassers stark zu reduzieren, aus. In Ausnahmefällen werden jedoch unter dem Ausdruck Gemini-Tenside nicht nur dimere, sondern auch trimere Tenside verstanden.
Geeignete Gemini-Tenside sind beispielsweise sulfatierte Hydroxymischether gemäss der deutschen Patentanmeldung DE-A-43 21 022 oder Dimeralkohol-bis- und Trimeralkohol- trissulfate und -ethersulfate gemäss der deutschen Patentanmeldung DE-A-195 03 061. Endgruppenverschlossene dimere und trimere Mischether gemäss der deutschen Patentanmeldung DE-A-195 13 391 zeichnen sich insbesondere durch ihre Bi- und Multifunktio- nalität aus. So besitzen die genannten endgruppenverschlossenen Tenside gute Netzeigenschaften und sind dabei schaumarm, so dass sie sich insbesondere für den Einsatz in maschinellen Wasch- oder Reinigungsverfahren eignen.
Eingesetzt werden können aber auch Gemini-Polyhydroxyfettsäureamide oder Poly-Poly- hydroxyfettsäureamide, wie sie in den internationalen Patentanmeldungen WO-A- 95/19953, WO-A-95119954 und W095-A-/19955 beschrieben werden.
Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat, das Natriumperboratmonohydrat und das Natriumpercarbonat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Peroxypyro- phosphate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdo- decandisäure. Wie bereits weiter oben ausgeführt wird in einer bevorzugten Ausführungsform Natriumpercarbonat als Bleichmittel eingesetzt.
Zu den sonstigen Waschmittelbestandteilen zählen Vergrauungsinhibitoren (Schmutzträger), Schauminhibitoren, Bleichaktivatoren, optische Aufheller, Enzyme, textilweichma- chende Stoffe, Färb- und Duftstoffe sowie Neutralsalze wie Sulfate und Chloride in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze.
Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphati- sche Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C- Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atom- zahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen.
Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendi- amin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1 ,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro- 1 ,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N- Acylimide, insbesondere N- Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbon- säureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat, 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran und die aus den deutschen Patentanmeldungen DE-A-196 16 693 und DE-A-196 16 767 bekannten Enolester sowie acetyliertes Sorbitol und Mannitol beziehungsweise deren in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 525 239 beschriebene Mischungen (SORMAN), acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglukose (PAG), Pentaacetylfruktose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose sowie acetyliertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Glucamin und Gluconolacton, und/oder N-acylierte Lactame, beispielsweise N-Benzoyl- caprolactam, die aus den internationalen Patentanmeldungen WO-A-94/27970, WO-A- 94/28102, WO-A-94/28103, WO-A-95/00626, WO- A-95/14759 und WO-A-95/17498 bekannt sind. Die aus der deutschen Patentanmeldung DE-A-196 16 769 bekannten hydrophil substituierten Acylacetale und die in der deutschen Patentanmeldung DE-A-196 16 770 sowie der internationalen Patentanmeldung WO-A- 95/14075 beschriebenen Acyl- lactame werden ebenfalls bevorzugt eingesetzt. Auch die aus der deutschen Patentanmeldung DE-A-44 43 177 bekannten Kombinationen konventioneller Bleichaktivatoren können eingesetzt werden. Derartige Bleichaktivatoren sind im üblichen Mengenbereich, vorzugsweise in Mengen von 1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere 2 Gew.-% bis 8 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- und/oder Reinigungsmittel, enthalten.
Beim Einsatz in maschinellen Waschverfahren kann es von Vorteil sein, den Wasch- und/oder Reinigungsmitteln übliche Schauminhibitoren zuzusetzen. Als Schauminhibitoren eignen sich beispielsweise Seifen natürlicher oder synthetischer Herkunft, die einen hohen Anteil an C18-C2 -Fettsäuren aufweisen. Geeignete nichttensidartige Schauminhibitoren sind beispielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, ggf. signierter Kieselsäure sowie Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit signierter Kieselsäure oder Bistearylethylendiamid. Mit Vorteilen werden auch Gemische aus verschiedenen Schauminhibitoren verwendet, z. B. solche aus Silikonen, Paraffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren, insbesondere Silikon- und/oder Paraffin-haltige Schauminhibitoren, an eine granuläre, in Wasser lösliche bzw. dispergierbare Trägersubstanz gebunden.
Insbesondere sind dabei Mischungen aus Paraffinen und Bistearylethylendiamiden bevorzugt. Als Enzyme kommen insbesondere solche aus der Klasse der Hydrolasen, wie der Proteasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkenden Enzyme, Amylasen, Cellulasen bzw. deren Gemische in Frage. Auch Oxireduktasen sind geeignet.
Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus und Humicola insolens gewonnene enzyma- tische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease, Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen und Cellulase, insbesondere jedoch Protease- und/oder Lipase-haltige Mischungen bzw. Mischungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse. Beispiele für derartige lipolytisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Zu den geeigneten Amylasen zählen insbesondere alpha -Amylasen, Iso-Amylasen, Pullulanasen und Pek- tinasen. Als Cellulasen werden vorzugsweise Cellobiohydrolasen, Endoglucanasen und beta -Glucosidasen, die auch Cellobiasen genannt werden, bzw. Mischungen aus diesen eingesetzt. Da sich die verschiedenen Cellulase-Typen durch ihre CMCase- und Avice- lase-Aktivitäten unterscheiden, können durch gezielte Mischungen der Cellulasen die gewünschten Aktivitäten eingestellt werden.
Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischungen oder Enzymgranulate kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis etwa 2 Gew.-% betragen.
Zusätzlich zu Phosphonaten können die Wasch- und/oder Reinigungsmittel noch weitere Enzymstabilisatoren enthalten. Beispielsweise können 0,5 bis 1 Gew.-% Natriumformiat eingesetzt werden. Möglich ist auch der Einsatz von Proteasen, die mit löslichen Calcium- salzen und einem Calciumgehalt von vorzugsweise etwa 1 ,2 Gew.-%, bezogen auf das Enzym, stabilisiert sind. Ausser Calciumsalzen dienen auch Magnesiumsalze als Stabilisatoren. Besonders vorteilhaft ist jedoch der Einsatz von Borverbindungen, beispielsweise von Borsäure, Boroxid, Borax und anderen Alkalimetallboraten wie den Salzen der Ortho- borsäure (H3BO3), der Metaborsäure (HB02) und der Pyroborsäure (Tetraborsäure H2B4O7).
Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbon- säuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, z. B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch Celluloseether, wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether, wie Methylhydroxyethylcellulose, Methyl hydroxy- propylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische, sowie Polyvinylpyrrolidon beispielsweise in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Wasch- und/oder Reinigungsmittel, eingesetzt.
Die Wasch- und/oder Reinigungsmittel können als optische Aufheller Derivate der Diami- nostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind z. B. Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4-morpholino- 1 ,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanol- aminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylami- nogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, z. B. die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor- 3-sulfostyryl)-diphenyls, oder 4-(4- Chlorstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen Wasch- und/oder Reinigungsmittel können beliebige Schüttgewichte aufweisen. Dabei reicht die Palette der möglichen Schüttgewichte von niedrigen Schüttgewichten unter 600 g/l, beispielsweise 300 g/l, über den Bereich mittlerer Schüttgewichte von 600 bis 750 g/l bis zum Bereich hoher Schüttgewichte von mindestens 750 g/l. In einer bevorzugten Variante der erfindungsgemäßen Wasch- und/oder Reinigungs- mittel mit hohen Schüttgewichten liegt das Schüttgewicht jedoch sogar oberhalb von 800 g/l, wobei Schüttgewichte oberhalb 850 g/l besonders vorteilhaft sein können. Bei derartigen Superkompaktaten kommen die Vorteile des löslichen Buildersystems besonders zum Tragen, da derartige kompakte Wasch- und/oder Reinigungsmittel besondere Anforderungen an die Inhaltsstoffe stellen, um gut dispergierbar zu sein.
Zur Herstellung solcher Wasch- und/oder Reinigungsmittel sind beliebige, aus dem Stand der Technik bekannte Verfahren, geeignet.
Bevorzugt werden die Wasch- und/oder Reinigungsmittel dadurch hergestellt, dass verschiedene teilchenförmige Komponenten, die Wasch- und/oder Reinigungsmittelinhaltsstoffe enthalten und zusammen mindestens 60 Gew.-% des gesamten Wasch- und/oder Reinigungsmittels bilden, miteinander vermischt werden.
Insbesondere kann es bevorzugt sein, dass die sauer wirkende Komponente dem Waschoder Reinigungsmittel nachträglich zugemischt wird, wobei die sauer wirkende Komponente entweder alleine oder in Form von Compounds mit anderen, vorzugsweise neutral reagierenden, Wasch- oder Reinigungsmittelinhaltsstoffen zugemischt wird.
Dabei können die teilchenförmigen Komponenten durch Sprühtrocknung, einfaches Mischen oder komplexe Granulationsverfahren, beispielsweise Wirbelschichtgranulation, hergestellt werden. Bevorzugt ist dabei insbesondere, dass mindestens eine tensidhaltige Komponente durch Wirbelschichtgranulation hergestellt wird.
Weiter kann es insbesondere bevorzugt sein, wenn wässrige Zubereitungen des Alkalisili- cats und des Alkalicarbonats gemeinsam mit anderen Wasch- und/oder Reinigungsmittelinhaltsstoffen in einer Trockeneinrichtung versprüht werden, wobei gleichzeitig mit der Trocknung eine Granulation stattfinden kann.
Bei der Trockeneinrichtung, in welche die wässrige Zubereitung versprüht wird, kann es sich um beliebige Trockenapparaturen handeln.
In einer bevorzugten Verfahrensführung wird die Trocknung als Sprühtrocknung in einem Trockenturm durchgeführt. Dabei werden die wässrigen Zubereitungen in bekannter Wei- se einem Trocknungsgasstrom in feinverteilter Form ausgesetzt. Die Sprühtrocknung kann auch mit überhitztem Wasserdampf durchgeführt werden.
In einer anderen, insbesondere wenn Wasch- und/oder Reinigungsmittel hoher Schüttdichte erhalten werden sollen, bevorzugten Variante werden die Gemische anschliessend einem Kompaktierungsschritt unterworfen, wobei weitere Inhaltsstoffe den Wasch- und/oder Reinigungsmitteln erst nach dem Kompaktierungsschritt zugemischt werden.
Die Kompaktierung der Inhaltsstoffe findet in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung in einem Pressagglomerationsverfahren statt. Der Pressagglomerationsvorgang, dem das feste Vorgemisch (getrocknetes Basiswaschmittel) unterworfen wird, kann dabei in verschiedenen Apparaten realisiert werden. Je nach dem Typ des verwendeten Agglo- merators werden unterschiedliche Pressagglomerationsverfahren unterschieden. Die vier häufigsten und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugten Pressagglomerationsverfahren sind dabei die Extrusion, das Walzenpressen bzw. -kompaktieren, das Lochpressen (Pelletieren) und das Tablettieren, so dass im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Pressagglomerationsvorgänge Extrusions-, Walzenkompaktierungs- , Pelletierungs- oder Tablettierungsvorgänge sind.
Allen genannten bevorzugten Kompaktierungsverfahren ist gemeinsam, dass das Vorgemisch unter Druck verdichtet und plastifiziert wird und die einzelnen Partikel unter Verringerung der Porosität aneinandergedrückt werden und aneinander haften. Bei allen Verfahren (bei der Tablettierung mit Einschränkungen) lassen sich die Werkzeuge dabei auf höhere Temperaturen aufheizen oder zur Abführung der durch Scherkräfte entstehenden Wärme kühlen. In allen Verfahren kann als Hilfsmittel zur Verdichtung ein Bindemittel eingesetzt werden.
Bezüglich dieser Verfahren wird an dieser Stelle explizit auf die Inhalte der europäischen Patente EP 0 486 592 B1 A1 sowie EP 0 931 137 B1 verwiesen.
Einen weiteren Gegenstand der Erfindung stellt die Verwendung eines erfindungsgemäßen im wesentlichen Aluminosilicat-freien löslichen Buildersystems bzw. die Verwendung eines erfindungsgemäßen Wasch- und/oder Reinigungsmittels zur Inkrustationsinhibition dar. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung bezieht sich diese Verwendung zur Inkrustationsinhibition auf zumindest anteilsweise hydrophobe oder hydrophobierte Substratoberflächen, vorzugsweise Textilien, insbesondere im Rahmen eines maschinellen Textilwaschprozesses.
Unter hydrophoben Substratoberflächen sind alle solchen Oberflächen zu verstehen, die im wesentlichen hydrophob sind, beispielsweise viele Kunststoffoberflächen, somit auch viele Kunstfasergewebe bzw. Gewebe, die zumindest anteilsweise Kunstfasern enthalten. Als Hydrophobie bezeichnet man die konstitutionelle Eigenschaft eines Moleküls oder einer Molekül-Gruppe, sich gegenüber Wasser exophil zu verhalten, d.h. sie zeigen die Tendenz, in Wasser nicht einzudringen oder die Tendenz, die wässrige Phase zu verlassen. Die Hydrophobie ist beispielsweise an aromatische Gruppen oder an Kohlenwasserstoff-Ketten geknüpft. Hydrophobe Subtratoberflächen sind also im wesentlichen wasserabstoßend. Bei diesen hydrophobe Subtratoberflächen handelt es sich insbesondere um hydrophobierte Textilien oder um Kunststoffoberflächen, z. B. bestehend aus Gummi, Polycarbonat oder Polypropylen oder ähnlichen Materialien.
Hydrophobierte Textilien lassen sich beispielsweise durch eine wasserabweisende Imprägnierung von textilen Substraten erhalten. Die dazu verwendeten Hydrophobiermittel überziehen das textile Substrat beispielsweise mit einer dünnen Schicht, die z. B. relativ viele wasserabstoßende, hydrophobe Gruppen aufweist. Solche Gruppen sind z. B. u. a. längere Alkyl-Ketten oder Siloxan-Gruppen. Geeignete Hydrophobiermittel sind beispielsweise Silicone, Alkylalkoxysilane. Ebenfalls geeignete Hydrophobiermittel für Substratoberflächen sind z.B. Paraffine, Wachse und/oder Metallseifen beispielsweise mit Zusätzen an Aluminium- od. Zirconium-Salzen, quartäre Ammonium-Verbindungen mit lang- kettigen Alkyl-Resten, Harnstoff-Derivate, Fettsäure-modifizierte Melaminharze, Chrom- Komplexsalze, Silicone, Zinn-organische. Verbindungen und Glutardialdehyd. Mit solchen oder anderen Hydrophobiermitteln lassen sich harte oder weiche Substrate bzw. Substratoberflächen, beispielsweise textiles Gewebe, hydrophobieren. Die Hydrophobierung kann auch mit Tetrachlorethen-Iöslichen Zusätzen, wie sie in „Chemischen Reinigungen" Verwendung finden, erfolgen. Es lassen sich auch perfluorierte Verbindungen zur Hydrophobierung heranziehen. Textilien lassen sich natürlich auch durch eine Beschichtung mit Kunststoffen oder Kautschuken hydrophob machen. Ebenso können Textilien per se hydrophob sein, je nachdem welche Fasergattungen zu ihrer Herstellung überwiegend verwendet wurden.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform stellt die Verwendung eines erfindungsgemäßen im wesentlichen Aluminosilicat-freien löslichen Buildersystems bzw. die Verwendung eines erfindungsgemäßen Wasch- und/oder Reinigungsmittels zur Erhöhung des Weißgrades und/oder der Farbbrillanz des Waschgutes, insbesondere von zumindest anteilsweise hydrophoben oder hydrophobierten Textilien, bei der Textilwäsche dar.
Beispiel:
Es wurden Waschversuche mit verschiedenen Textilien bzw. verschiedenen Gewebearten durchgeführt, wobei zwei Waschmittelrezepturen A und B zum Einsatz gelangten, wobei B ein erfindungsgemäßes Waschmittel war, welches ein erfindungsgemäßes Buildersystem beinhaltete. Rezeptur A diente dem Vergleich und unterschied sich von B im wesentlichen nur insoweit, daß es kein kationisches Tensid enthielt.
WaschmittelWaschmittel rezeptur A rezeptur B
Bestandteile: (alle Angaben in Gew.-%)
Alkylbenzolsulfonat (Natriumsalz) 12 12
Alkyldimethylhydroxyethylammoniumchlorid - 1
Carboxymethylcellulose 1 1
Enzyme 1 1
Niotensid 3 3
(I-Hydroxyethyliden)bisphosphonat 1 1
Zitronensäure 1 1
Natriumcarbonat 25 25
Natriumpercabonat 13 13
Natriumsilicat 5 5
Natriumsulfat 27 26
Polyacrylat 3 3
Entschäumer 2 2
N,N,N',N'-Tetraacetylethylendiamin 3 3
Wasser 3 3
Summe 100 100
Natriumsilicat: amorphes Natriumsilicat mit Na2O:SiO2 = 2,4
Polyacrylat: Norasol LMW 45N®; Polyacrylsäure, Natriumsalz; M = 4500 g/mol; Handelprodukt der Fa. NorsoHaas Bedingungen der Waschversuche: Waschtemperatur: 60°C, Waschmaschinentyp: Miele Novotronic W135, Waschprogramm: Koch/Buntwäsche. Als Testgewebe wurde a) WFK (Standardbaumwollgewebe), b) H-FT- B (Baumwollfrottee), c) Noblesse (hydrophob ausgerüstete Baumwolle) und d) Viskose eingesetzt.
Ergebnis:
Es wurde festgestellt, daß die Inkrustationen (vgl. Tabelle 1 ), vorzugsweise auf hydrophobierten Textilien, bei Gebrauch des erfindungsgemäßen Waschmittels B, welches das erfindungsgemäße lösliche Buildersystem beinhaltete, deutlich reduziert waren, ebenso war vorzugsweise auf diesen Textilien der Weißgrad verbessert (vgl. Tabelle 2).
Die Inkrustation wurden jeweils nach der 25. Wäsche durch Veraschung bestimmt. In unten stehender Tabelle 1 ist für jede Gewebeart die Aschemenge in Gew.-% angegeben. Wenn das Waschmittel ein erfindungsgemäßes lösliches Buildersystem enthalten hat, wie im erfindungsgemäßen Fall, Rezeptur B, dann ergaben sich bei der Textilwäsche aller vier Gewebearten durchweg Vorteile bezüglich Inkrustierung im Vergleich zu den Resultaten, die man mit dem Vergleichswaschmittel A, Rezeptur A erhielt, wie sich im jeweils geringeren Ascheanteil manifestiert.
Besonders signifikant war die Aschereduktion bei der hydrophob ausgerüsteten Baumwolle (Noblesse) sowie bei der Viskose. Bei beiden Gewebearten wurde eine Aschereduktion um jeweils über 40 % erreicht.
Tabelle 1 : Veraschunq: Zahlenwerte: Asche (Gew.-%) WFK H-FT-B Noblesse Viskose
Waschmittelrezeptur A 3,65 4,44 7,73 2,51
Waschmittelrezeptur b 2,92 3,7 4,48 1 ,42
In den Versuchen zeigte sich also, daß die Ablagerungsneigung auf Textilien, insbesondere auch auf hydrophobierten Textilien, bei Gebrauch von Waschmitteln, welche das erfindungsgemäße lösliche Buildersystem beinhalteten, deutlich reduziert war. Ebenso war vorzugsweise bei den Textilien der Weißgrad verbessert, wenn ein erfindungsgemäßes Waschmittel (Rezeptur B) und damit Buildersystem zur Anwendung gelangte. Dies wird in Tabelle 2 durch die durchweg höheren Zahlenwerte für den Tristimu- luswert Y dokumentiert, der jeweils nach der 25. Wäsche bestimmt wurde.
Tabelle 2: Verqrauunq Zahlenwerte: Tristimuluswert Y (International Electrotechnical Commission) WFK H-FT-B Noblesse Viskose
Waschmittelrezeptur A 80,5 77,5 84 85,7
Waschmittelrezeptur b 82,2 83,3 85,7 87,5

Claims

Patentansprüche
1. Im wesentlichen Aluminosilicat-freies, lösliches Buildersystem enthaltend die Bestandteile a) Alkalicarbonat, b) (co)polymeres Polycarboxylat , c) kationisches Tensid.
2. Mittel gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß es Alkalicarbonat in Mengen bis zu 90 Gew.-%, vorzugsweise von 50 bis 75 Gew.-% enthält, bezogen auf das gesamte Buildersystem.
3. Mittel gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es (co)polymere(s) Polycarboxylat(e) in Mengen bis zu 20 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 5 bis 15 Gew.-% enthält, bezogen auf das gesamte Buildersystem.
4. Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es kationisches Tensid in Mengen bis zu 5 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 1 Gew.-% bis 3 enthält, bezogen auf das gesamte Buildersystem.
5. Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es zumindest einen zusätzlichen Komplexbildner enthält, vorzugsweise Phosphonat und/oder ein Citrat.
6. Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Alkalisilikat enthält, vorzugsweise mit einem Modul M2O:SiO2 aus dem Bereich von 1 :1 ,9 bis 1 :3,3, wobei M für ein Alkalimetallion steht.
7. Mittel gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Alkalisilikat um ein amorphes Natriumsilikat handelt, vorzugsweise mit einem Modul Na20:SiO2 aus dem Bereich von 1 :2 bis 1 :2,8.
8. Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es eine sauer wirkende Komponente enthält, vorzugsweise Carbonsäure, vorteilhafterweise Polycarbonsäuren, insbesondere Zitronensäure.
9. Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem kationischen Tensid um eine quartäre Ammoniumverbindung handelt, vorzugsweise um eine alkylierte quartäre Ammoniumverbindung.
10. Mittel gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß es sich um eine quartäre Ammoniumverbindung gemäß Formel (I) handelt,
(I) R1(R2)(R3)(R4)N+ X-, wobei R1, R2 und R3 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus CrC -Alkyl, C C4-Hydroxyalkyl, Benzyl und -(C2H40)xH, mit x gleich 2 bis 5, und wobei R4 ein C8-C22-Alkyl ist, und wobei X" ein Anion ist, vorzugsweise ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen.
11. Mittel gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß es sich um eine quartäre Ammoniumverbindung gemäß Formel (II) handelt,
(II) R5R6 nR7 3-nN+ X- wobei R5 ein C6-C24 Alkyl- oder Alkenyl ist, wobei jedes R6 unabhängig voneinander eine -(CnH2nO)xR8-Gruppe ist, mit n gleich 1 bis 4 und mit x gleich 1 bis 14, und wobei R8 ein Methyl Ethyl oder bevorzugt ein Wasserstoff ist, und wobei jedes R7 unabhängig voneinander eine Cι-C12 Alkyl- oder Alkenylgruppe ist, mit m gleich 1 bis 3, und wobei X- ein Anion ist, vorzugsweise ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen.
12. Mittel gemäß Anspruch 11 , dadurch gekennzeichnet, daß R6 ein -CH2CH2OH, R7 jeweils unabhängig voneinander ein d-C4-Alkyl ist, mit m gleich 1 oder 2, und wobei R5 eine lineare C6-C14-Alkylgruppe ist.
13. Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem kationischen Tensid um eine C8-C16-Alkyl-di(hydroxyethyl)-methyl ammo- nium-Verbindung, vorzugsweise um eine Cι2-C14-Alkyl-di(hydroxyethyl)-methyl ammonium- Verbindung, und/oder um eine C8-C16-Alkyl-(hydroxyethyl)-dimethyl ammonium- Verbindung, vorzugsweise C12-C14-Alkyl-(hydroxyethyl)-dimethyl ammonium- Verbindung, handelt, insbesondere um die jeweiligen Halogenide, Methosulfate-, Methophosphate- oder Phosphate sowie Mischungen aus diesen.
14. Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltend ein Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 13.
15. Mittel gemäß Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß es das lösliche Buildersystem in Mengen bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 25 bis 45 Gew.-% enthält, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.
16. Mittel gemäß Anspruch 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, daß es weniger als 10 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 5 Gew.-%, vorteilhafterweise weniger als 3 Gew.-% an Aluminosilicat enthält, insbesondere gänzlich frei von Aluminosilicat ist, bezogen auf das gesamte Waschmittel- oder Reinigungsmittel.
17. Verwendung eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 16 zur Inkrustationsinhibition.
18. Verwendung gemäß Anspruch 17 zur Inkrustationsinhibition zumindest anteilsweise hydrophoben oder hydrophobierten Substratoberflächen, vorzugsweise Textilien, insbesondere im Rahmen eines maschinellen Textil wasch prozesses.
19. Verwendung nach Anspruch 17 oder 18 zur Erhöhung des Weißgrades und/oder der Farbbrillanz des Waschgutes, insbesondere von zumindest anteilsweise hydrophoben oder hydrophobierten Textilien, bei der Textilwäsche.
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