EP1644378A2 - Verfahren zur herstellung von alkoxysubstituierten phthalocyaninen - Google Patents

Verfahren zur herstellung von alkoxysubstituierten phthalocyaninen

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EP1644378A2
EP1644378A2 EP04740156A EP04740156A EP1644378A2 EP 1644378 A2 EP1644378 A2 EP 1644378A2 EP 04740156 A EP04740156 A EP 04740156A EP 04740156 A EP04740156 A EP 04740156A EP 1644378 A2 EP1644378 A2 EP 1644378A2
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EP
European Patent Office
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light
substituted
optionally
formula
pentyl
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP04740156A
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English (en)
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Inventor
Horst Berneth
Karl-Friedrich Bruder
Karin HASSENRÜCK
Oliver Falkner
Serguei Kostromine
Christa-Maria KRÜGER
Timo Meyer-Friedrichsen
Josef-Walter Stawitz
Rafael Oser
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Lanxess Deutschland GmbH
Original Assignee
Lanxess Deutschland GmbH
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/22—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains four or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B47/00—Porphines; Azaporphines
    • C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
    • C09B47/06—Preparation from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. anhydrides, amides, mononitriles, phthalimide, o-cyanobenzamide
    • C09B47/067—Preparation from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. anhydrides, amides, mononitriles, phthalimide, o-cyanobenzamide from phthalodinitriles naphthalenedinitriles, aromatic dinitriles prepared in situ, hydrogenated phthalodinitrile
    • C09B47/0675—Preparation from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. anhydrides, amides, mononitriles, phthalimide, o-cyanobenzamide from phthalodinitriles naphthalenedinitriles, aromatic dinitriles prepared in situ, hydrogenated phthalodinitrile having oxygen or sulfur linked directly to the skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0034—Mixtures of two or more pigments or dyes of the same type
    • C09B67/0035—Mixtures of phthalocyanines
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • G11B7/246—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
    • G11B7/248—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes porphines; azaporphines, e.g. phthalocyanines

Definitions

  • the present invention relates to a process for the preparation of alkoxy-substituted, metal-containing phthalocyanines, and to the phthalocyanines obtainable thereafter.
  • Alkoxy-substituted phthalocyanines are important light-absorbing compounds that are used in the information layer of optical data carriers.
  • the preparation of alkoxy-substituted phthalocyanines has already been described, for example, in EP-A 703 280, the preparation being carried out by reacting alkoxy-substituted dinitriles in the presence of a metal salt, a Lewis acid and urea in nitrobenzene, nitrotoluene or nitroxylol.
  • this method of production has the disadvantage that the insulation has to be carried out by evaporating the solution and the remaining residues are difficult to handle.
  • the object of the present invention was to provide an improved process for the preparation of such phthalocyanines.
  • the invention therefore relates to a process for the preparation of metal-containing phthalocyanines of the formula (I),
  • R represents optionally substituted alkyl or cycloalkyl
  • M represents a divalent metal atom, metal oxy, or a trivalent or tetravalent substituted metal atom
  • the alkyl or cycloalkyl radical can contain further radicals such as halogen, hydroxy, hydroxyalkyl, amino, alkylamino, dialkylamino, nitro, cyano, CO-NH 2 , alkoxy, alkoxycarbonyl, morpholino, piperidino, pyrrolidino , Pyrrolidono, trialkylsilyl, trialkylsiloxy or substituted or unsubstituted phenyl.
  • the alkyl radical can also be substituted with a cycloalkyl radical and the cycloalkyl radical with an alkyl radical.
  • the alkyl or cycloalkyl radical can be saturated, unsaturated, straight-chain or branched, the alkyl or cycloalkyl radical can be partially or perhalogenated or it can be ethoxylated, propoxylated or silylated.
  • alkyl are preferably C 1 -C 6 -alkyl, in particular C 1 -C 2 -alkyl, particularly preferably C 1 -C 6 -alkyl, which may be replaced by halogen, such as chlorine, bromine, fluorine, hydroxyl, cyano and / or Ci-C ⁇ -alkoxy are substituted.
  • halogen such as chlorine, bromine, fluorine, hydroxyl, cyano and / or Ci-C ⁇ -alkoxy are substituted.
  • cycloalkyl preferably mean C 3 -C 2 cycloalkyl, in particular C 5 -C 8 cycloalkyl, which are optionally substituted by halogen, such as chlorine, bromine, fluorine, hydroxy, cyano and / or CC 6 alkoxy are.
  • R is methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, 3- (2,4-dimethyl) pentyl, tert-amyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl , Ethylhexyl, hydroxy ethyl, methoxy ethyl, ethoxy ethyl, 3- (2-ethylhexyloxy) propyl, methoxyethoxypropyl, methoxy ethoxyethyl, 3-dimethylaminopropyl, 3-diethylaminopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, phenylcyclohexyl or cyclooctyl, especially for 3 - (2,4 - dimethyl) penty
  • R has the meaning given above, in particular for 2-ethylhexyl or 2,4-dimethyl-3-pentyl.
  • Suitable solvents are, for example, DMF, NMP, DMSO, ⁇ -caprolactam, sulfolane, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone or mixtures thereof.
  • the base used is preferably 1,5-diazabicyclo [4.3.0] non-5-ene (DBN), 1,5-diazabicyclo [5.4.0] and dec-5-ene, 1,4-diazabicyclo [2.2.2 ] octane, ammonia, morpholine, piperidene, pyridine, picoline or C] -C ⁇ 2 alcoholates and mixtures thereof in question.
  • Preferred metal salts are halides, such as chlorides or bromides, and also oxyhalides, acetates, acetylacetonates, oxides, sulfates, carbonates and hydroxides and mixtures thereof.
  • Acetates that are soluble with glacial acetic acid, for example, can be produced from poorly soluble metal salts or oxides.
  • ammonium molybdate or ammonium molybdate tetrahydrate can also be used.
  • the reaction is preferably carried out at a temperature of 120 ° C to 250 ° C, in particular at 130 ° C to 190 ° C.
  • the reaction is preferably carried out in the presence of an inert gas atmosphere such as N 2 or argon.
  • Phthalocyanines are preferably obtained as an isomer mixture of the formula (I).
  • the isomers preferably correspond to those of the formulas (Iw), (Ix), (Iy) and (Iz),
  • An isomer mixture is particularly preferably obtained by the process according to the invention in which the proportion of the isomers of the formulas (Iy) and (Iz) together is greater than or equal to 20% by weight, based on the sum of the isomers of the formula (I).
  • the invention further relates to an isomer mixture containing at least 20% by weight of the two isomers of the formulas (Iy) and (Iz), based on the sum of the isomers of the formula (I), where M and R have the meaning given above, where M and R preferably have the meaning given for the formula (Ia).
  • the isomer mixture according to the invention can be used as a light-absorbing compound in the information layer of an optical data carrier.
  • the use of such an optical data carrier is therefore itself the subject of the invention.
  • the isomer mixture according to the invention is preferably suitable for the production of optical data carriers onto which information can be read and written, in particular by means of an IR laser.
  • the invention therefore also relates to optical data carriers containing a preferably transparent substrate, possibly already coated with one or more reflection layers, on the surface of which an information layer which can be written on with light, optionally one or more reflection layers and optionally a protective layer or a further substrate or a cover layer are applied, which can be written and read with infrared light, preferably laser light, particularly preferably light with a wavelength in the range of 750-800 nm, in particular 770-790 nm, the information layer containing a light-absorbing compound and optionally a binder, thereby characterized in that at least one phthalocyanine isomer mixture according to the invention is used as the light-absorbing compound.
  • infrared light preferably laser light, particularly preferably light with a wavelength in the range of 750-800 nm, in particular 770-790 nm
  • the information layer containing a light-absorbing compound and optionally a binder, thereby characterized in that at least one phthalocyanine isomer mixture according to the invention
  • the invention further relates to the use of phthalocyanines according to the invention as light-absorbing compounds in the light-writable information layer of optical data memories.
  • the isomer mixture according to the invention can, however, also be used to prepare further phthalocyanines, for example those which contain coordinated further ligands at the metal center. Examples

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von alkoxysubstituierten metallhaltigen Phthalocyaninen der Formel (I), worin R für gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Cycloalkyl steht, M für ein divalentes Metallatom, Metalloxy, oder ein trivalentes oder tetravalentes substituiertes Metallatom steht, dadurch gekennzeichnet, dass man das Phthalodinitril der Formel (II) in Gegenwart eines Metallsalzes und einer Base in einem mit Wasser mischbaren Lösungsmittel umsetzt.

Description

Verfahren zur Herstellung von alkoxysubstituierten Phthalocyaninen
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von alkoxysubstituierten, metallhaltigen Phthalocyaninen, sowie die danach erhältlichen Phthalocyanine.
Alkoxysubstituierte Phthalocyanine sind wichtige lichtabsorbierende Verbindungen, die in der Informationsschicht von optischen Datenträgern verwendet werden. Die Herstellung von alkoxysubstituierten Phthalocyaninen ist beispielsweise bereits in EP-A 703 280 beschrieben worden, wobei die Herstellung durch Umsetzung von alkoxysubstituierten Dinitrilen in Gegenwart eines Metallsalzes, einer Lewissäure und Harnstoff in Nitrobenzol, Nitrotoluol oder Nitroxylol erfolgt. Diese Herstellungsweise hat allerdings den Nachteil, dass die Isolierung durch Eindampfen der Lösung erfolgen muss und die verbleibenden Rückstände schwierig zu handhaben sind.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein verbessertes Verfahren zur Herstellung derartiger Phthalocyanine bereitzustellen.
Die Erfindung betrifft daher ein Verfalxren zur Herstellung von metallhaltigen Phthalocyaninen der Formel (I),
worm
R für gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Cycloalkyl steht,
M für ein divalentes Metallatom, Metalloxy, oder ein trivalentes oder tetravalentes substituiertes Metallatom steht,
dadurch gekennzeichnet, dass man das Phthalodinitril der Formel (II)
in Gegenwart eines Metallsalzes und einer Base in einem mit Wasser mischbaren Lösungsmittel umsetzt.
In einer bevorzugten Ausführungsform des erfϊndungsgemäßen Verfahrens kann der Alkyl- oder Cycloalkyl-Rest weitere Reste wie Halogen, Hydroxy, Hydroxyalkyl, Amino, Alkylamino, Dial- kylamino, Nitro, Cyano, CO-NH2, Alkoxy, Alkoxycarbonyl, Morpholino, Piperidino, Pyrrolidino, Pyrrolidono, Trialkylsilyl, Trialkylsiloxy oder substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl tragen. Der Alkylrest kann zudem mit einem Cycloalkylrest substituiert sein und der Cycloalkylrest mit einem Alkylrest. Der Alkyl- oder Cycloalkylrest kann gesättigt, ungesättigt, geradkettig oder verzweigt sein, der Alkyl- oder Cycloalkylrest kann teil- oder perhalogeniert sein oder er kann ethoxyliert, propoxyliert oder silyliert sein.
Substituenten mit der Bezeichnung „Alkyl" bedeuten vorzugsweise Cι-Ci6-Alkyl, insbesondere C\- Cι2-Alkyl, besonders bevorzugt Ci -Cg-Alkyl bedeuten, die gegebenenfalls durch Halogen, wie Chlor, Brom, Fluor, Hydroxy, Cyano und/oder Ci-Cβ-Alkoxy substituiert sind.
Substituenten mit der Bezeichnung „Cycloalkyl" bedeuten vorzugsweise C3-Cι2-Cycloalkyl, insbesondere C5-C8-Cycloalkyl bedeuten, die gegebenenfalls durch Halogen, wie Chlor, Brom, Fluor, Hydroxy, Cyano und/oder C C6-Alkoxy substituiert sind.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform steht der Rest
R für Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl, Pentyl, 3-(2,4- Dimethyl)pentyl, tert.-Amyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Ethylhexyl, Hydroxy ethyl, Methoxy ethyl, Ethoxy ethyl, 3-(2-Ethylhexyloxy)propyl, Methoxyethoxypropyl, Methoxy ethoxyethyl, 3-Dimethylaminopropyl, 3-Diethylaminopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenylcyclohexyl oder Cyclooctyl, insbesondere für 3 -(2,4- Dimethyl)pentyl.
Bevorzugt steht
M für Cu, Zn, Fe, Ni, Ru, Rh, Pd, Pt, Mn, Mg, Be, Ca, Ba, Cd, Hg, Sn, Co, Pb, VO, MnO, TiO, FeCl, A1C1, GaCl, InCl, AlBr, GaBr, InBr, AU, Gal, Inl, A1F, GaF, InF, SiCl2, GeCl2 oder SnCl2, insbesondere für Co. Besonders bevorzugt werden Phthalodinitrile der Formel (Ha)
eingesetzt.
Ebenfalls bevorzugt ist es, solche Phthalocyanine der Formel (I) herzustellen, die der Fonnel (la) entsprechen,
worin
M für Co steht und
R die obige Bedeutung besitzt, insbesondere für 2-Ethylhexyl oder 2,4-Dirnethyl-3-pentyl steht.
Als geeignete Lösungsmittel kommen beispielsweise DMF, NMP, DMSO, ε-Caprolactam, Sulfolan, l,3-Dimethyl-2-imidazolidinon oder Mischungen davon in Frage.
Als Base kommen vorzugsweise l,5-Diazabicyclo[4.3.0]non-5-en (DBN), 1,5-Diazabicyclo[5.4.0]un- dec-5-en, 1,4-Diazabicyclo [2.2.2] octan, Ammoniak, Morpholin, Piperiden, Pyridin, Picolin oder C]-Cι2 Alkoholate sowie deren Mischungen in Frage.
Bevorzugte Metallsalze sind Halogenide, wie z.B. Chloride oder Bromide, sowie Oxyhalogenide, Acetate, Acetylacetonate, Oxide, Sulfate, Carbonate und Hydroxide sowie deren Mischungen. Aus schwerlöslichen Metallsalzen oder Oxiden können beispielsweise mit Eisessig lösliche Acetate hergestellt werden.
Gegebenenfalls kann Ammoniummolybdat oder Aπmioniummolybdat-tetrahydrat mitverwendet werden.
Die Umsetzung erfolgt vorzugsweise bei einer Temperatur von 120°C bis 250°C, insbesondere bei 130°C bis 190°C.
Bevorzugt wird die Umsetzung in Gegenwart einer Inertgasatmosphäre wie beispielsweise N2 oder Argon durchgeführt.
Die anschließende Isolierung von I erfolgt ' insbesondere durch Zugabe von Wasser, wobei der Farbstoff ausfällt und abfiltriert werden kann.
Bevorzugt werden Phthalocyanine als Isomerengemisch der Formel (I) erhalten. Die Isomeren entsprechen vorzugsweise denen der Formeln (Iw), (Ix), (Iy) und (Iz),
(Iw) (Ix)
(iy) (Iz)
worin
R und M die oben angegebene Bedeutung haben. Besonders bevorzugt wird ein Isomerengemisch nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhalten, bei dem der Anteil der Isomeren der Formeln (Iy) und (Iz) zusammen größer gleich 20 Gew.-%, bezogen auf die Summe der Isomeren der Formel (I) ist.
Die Erfindung betrifft weiterhin eine Isomerenmischung, enthaltend wenigstens 20 Gew.-% der beiden Isomeren der Formeln (Iy) und (Iz), bezogen auf die Summe der Isomeren der Formel (I), wobei M und R die oben genannte Bedeutung besitzen, wobei M und R bevorzugt die Bedeutung besitzen, die für die Formel (la) angegeben ist.
Die erfmdungs gemäße Isomeremnischung kann als lichtabsorbierende Verbindung in der Informationsschicht eines optischen Datenträgers eingesetzt werden. Somit ist ihre Verwendung als auch ein solcher optische Datenträger selbst Gegenstand der Erfindung.
Bevorzugt eignet sich die erfindungsgemäße Isomeremnischung zur Herstellung von optischen Datenträgern auf die Informationen gelesen und geschrieben werden können insbesondere mittels eines IR-Lasers.
Die Erfindung betrifft daher auch optische Datenträger, enthaltend ein vorzugsweise transparentes, gegebenenfalls schon mit einer oder mehreren Reflektionsschichten beschichtetes Substrat, auf dessen Oberfläche eine mit Licht beschreibbare Informationsschicht, gegebenenfalls eine oder mehrere Reflexionsschichten und gegebenenfalls eine Schutzschicht oder ein weiteres Substrat oder eine Ab- deckschicht aufgebracht sind, der mit infrarotem Licht, vorzugsweise Laserlicht, besonders bevorzugt Licht mit einer Wellenlänge im Bereich von 750 - 800 nm, insbesondere 770 - 790 nm, beschrieben und gelesen werden kann, wobei die Informationsschicht eine lichtabsorbierende Verbindung und gegebenenfalls ein Bindemittel enthält, dadurch gekennzeichnet, dass als lichtabsorbierende Verbindung wenigstens eine erfindungsgemäßes Phthalocyanin-Isomerenmischung verwendet wird.
Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung von erfindungsgemäßen Phthalocyaninen als lichtabsorbierende Verbindungen in der mit Licht beschreibbaren Informationsschicht von optischen Datenspeichern.
Die erf dungsgemäße Isomerenmischung kann aber auch zur Herstellung weiteren Phthalocyanine eingesetzt werden, beispielsweise solcher, die weitere Liganden am Metallzentrum koordiniert enthalten. Beispiele
Beispiel 1
187 g 3-(2-Ethylhexoxy)-phthalsäuredinitril und 29.8 g Cobalt(II)-hydroxyd werden in 11 NMP bei Raumtemperatur (RT) gegeben. Danach werden 38 g Eisessig zugesetzt und 10 min bei 60°C nachgerührt. Dann werden 130 ml DBN zugegeben und rasch auf 180°C erwärmt und 3h bei 180°C gerührt. Nach langsamen Abkühlen auf 120°C wird 110 ml Wasser zugegeben und 30min bei 100°C nachgerührt. Danach wird auf 70°C abgekühlt und 720 ml Methanol zugegeben. Über Nacht wird langsam auf RT abgekühlt und innerhalb von 120 min. langsam 260ml Wasser zugetropft. Der pH- Wert beträgt 11.5 und wird mit wässriger HCl auf pH 7.5 gestellt. Nach 10 min Nachrühren wird abgesaugt, die Paste mit insgesamt 500 ml Methanol zu ca. 100 ml Portionen gewaschen und bei 30°C im Vakuum getrocknet.
Ausbeute: 123.4 g (= 62 % der Theorie); λmax 702 nm (NMP) eines Phthalocyanins der folgenden Formeln (Isomere):
w wobei die Isomeren folgende Gewichtsverteilung aufweisen: y+z=25 Gew.-%, w+x= 75 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an hergestelltem Phthalocyanin.
Beispiel 2
176.8 g 3-(2,4-Dimethyl-3-pentoxy)-phthalsäuredinitril und 29.8 g Cobalt(II)-hy-droxyd werden in 1120 g Epsylon-Caprolactam bei 60°C versclimolzen. Wenn die Schmelze homogen ist, werden 38 g Eisessig zugesetzt und 10 min bei 60°C nachgerührt. Dann werden 149.3 ml DBU zugegeben und rasch auf 180°C erwärmt und 4 h bei 180°C gerührt. Nach langsamen Abkühlen auf 130°C wird 110 ml Wasser zugegeben und 30min bei 100°C nachgerührt. Danach wird auf 70°C abgekühlt und 720 ml Methanol zugegeben. Über Nacht wird langsam auf RT abgekühlt und innerhalb von 120 min. langsam 260 ml Wasser zugetropft. Der pH-Wert beträgt 11.5 und wird mit wässriger HCl auf pH 7.5 gestellt. Nach 10min Nachrühren wird abgesaugt, die Paste mit insgesamt 500 ml Methanol zu ca. 100ml Portionen gewaschen und bei 30°C im Vakuum getrocknet.
Ausbeute: 116.3 g ( 61 % der Theorie); A^ 703 nm (NMP) eines Phthalocyanins der folgenden Formeln (Isomere):
wobei die Isomeren folgende Gewichtsverteilung aufweisen: y+z=22 Gew.-%, w+x=78 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge an hergestelltem Phthalocyanin.
Vergleichsbeispiel (Beispiel 1 aus EP-A 703 280)
In 200 ml Nitrobenzol werden 50g 3-(2,4-Dimethyl-3-pentyloxy)phthalonitril, 9,1 g wasserfreies Palladiumchlorid, 24,8 g Harnstoff und lg Ammoniummolybdat vorgelegt und unter Rühren und Argonatmosphäre auf 160°C erwärmt. Anschließend wird 4 Stunden bei dieser Temperatur gerührt, danach auf RT abgekühlt, mit Toluol verdünnt und über ein Filterhilfsmittel filtriert. Das Filtrat wird bei 100oC/10_1 mbar vollständig eingedampft. Der Rückstand wird in 400 ml Toluol aufgenommen und mit Toluol als Laufmittel über 500 g Kieselgel filtriert. Die Toluolphase wird eingedampft und anschließend auf 1,5 1 Methanol getropft. Der Niederschlag wird abfiltriert und zweimal mit 100 ml Methanol gewaschen. Danach wird 12 Stunden bei 60°C/165 mbar getrocknet. Man erhält 32,5g (= 59 % der Theorie) eines grün-blauen Farbstoffes mit γmax 702 nm (NMP). Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren kann ein Palladium Phthalocyanin unter Verwendung der gleichen Edukte analog Beispiel 1 unter deutlich weniger technischen Umstand hergestellt werden.

Claims

Patentansprüche
1. Verfaliren zur Herstellung von alkoxysubstituierten, metallhaltigen Phthalocyaninen der Formel (I),
worin
R für gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Cycloalkyl steht,
M für ein divalentes Metallatom, Metalloxy, oder ein trivalentes oder tetravalentes substituiertes Metallatom steht, dadurch gekennzeichnet, dass man das Phthalodinitril der Formel (II)
in Gegenwart eines Metallsalzes und einer Base in einem mit Wasser mischbaren Lösungsmittel umsetzt.
Verfahren gemäß Anspruch 1, wobei als Lösungsmittel DMF, NMP, DMSO, Caprolactam oder Mischungen davon eingesetzt werden.
Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
R für Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, tert. Butyl, Pentyl, 3-(2,4- Dimethyl)pentyl, tert.-Amyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Ethylhexyl, Hydroxyethyl, Methoxyethyl, Etoxyethyl, 3-(2-Ethylhexyloxy)propyl, Methoxyethoxypropyl, Methoxyethoxyethyl, 3-Dimethylaminopropyl, 3-Di- etliylaminopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenylcyclohexyl oder Cyclooctyl, insbesondere für 3-(2,4-Dimethyl)pentyl
steht.
Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekemizeichnet, dass
M für Cu, Zn, Fe, Ni, Ru, Rh, Pd, Pt, Mn, Mg, Be, Ca, Ba, Cd, Hg, Sn, Co, Pb, VO, MnO, TiO, FeCl, A1C1, GaCl, InCl, AlBr, GaBr, InBr, AH, Gal, Inl, A1F, GaF, InF, SiCl2, GeCl2 oder SnCl2 steht.
Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekemizeichnet, dass die Umsetzung bei einer Temperatur von 130°C bis 19Ö°C erfolgt.
Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Base 1,5-Diaza- bicyclo[4.3.0]non-5-en, l,5-Diazabicyclo[5.4.0]undec-5-en, l,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan, Ammoniak, Morpholin, Piperidin, Pyridin, Picolin, C Cι2 Alkoholate oder deren Mischungen eingesetzt.
Isomerengemisch, enthaltend wenigstens 20 Gew.-% der Isomeren (Iy) und (Iz), bezogen auf die Summe der Isomeren der Fonnel (I),
(iy) (Iz)
wobei
M und R die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben.
Optischer Datenträger, enthaltend ein vorzugsweise transparentes, gegebenenfalls schon mit einer oder mehreren Reflektionsschichten beschichtetes Substrat, auf dessen Oberfläche eine mit Licht beschreibbare Informationsschicht, gegebenenfalls eme oder mehrere Reflexions- schichten und gegebenenfalls eine Schutzschicht oder ein weiteres Substrat oder eine Abdeck- schicht aufgebracht sind, der mit infrarotem Licht, vorzugsweise Laserlicht, besonders bevorzugt Licht mit einer Wellenlänge im Bereich von 750 - 800 nm, insbesondere 770 - 790 nm, beschrieben und gelesen werden kann, wobei die hiformationsschicht eine lic tab- sorbierende Verbindung und gegebenenfalls ein Bindemittel enthält, dadurch gekemizeichnet, dass als lichtabsorbierende Verbindung wenigstens ein Phthalocyaningemisch nach Anspruch 7 verwendet wird.
9. Verwendung von Phthalocyanine Isomerenmischungen nach Anspruch 7 als lichtabsorbierende Verbindungen in der mit Licht beschreibbaren Informationsschicht von optischen Datenspeichern.
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