EP1555311A1 - Gefärbte maschinelle Geschirrspülmittel - Google Patents

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EP1555311A1
EP1555311A1 EP05005913A EP05005913A EP1555311A1 EP 1555311 A1 EP1555311 A1 EP 1555311A1 EP 05005913 A EP05005913 A EP 05005913A EP 05005913 A EP05005913 A EP 05005913A EP 1555311 A1 EP1555311 A1 EP 1555311A1
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EP
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green
cas
dyes
supranol
red
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Application number
EP05005913A
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English (en)
French (fr)
Inventor
Jürgen Dr. Härer
Hans Janke
Thomas Dr. Holderbaum
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Filing date
Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065—Solid detergents containing builders
    • C11D17/0073—Tablets
    • C11D17/0078—Multilayered tablets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065—Solid detergents containing builders
    • C11D17/0073—Tablets
    • C11D17/0091—Dishwashing tablets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40—Dyes ; Pigments

Definitions

  • the present invention relates to colored detergents which are suitable for the purification of Dishes are used in dishwashers.
  • the invention relates the use of certain dyes to machine dishwashing detergents to color.
  • Machine cleaners are widely described in the art. Usually contain one or more builders, bleaches, bleach activators, Corrosion inhibitors and surfactants. To give the consumer a typical and These products are commonly used to provide distinctive product both perfumed and colored.
  • the dyes will be quite a number Requirements: You must already have the cleaning agent to be colored stain and allow to be permanently and visually discernible at low levels of use Will not fade or discolor even after prolonged storage or elevated temperature. For this purpose, it is necessary that the dyes used compared to the part aggressive ingredients (e.g., bleach, alkali carriers) are chemically inert and neither even decompose other ingredients. In addition, although the funds must optically but the dye may be dyed even after prolonged use.
  • the part aggressive ingredients e.g., bleach, alkali carriers
  • the dyes must therefore not have a pronounced substantivity to metal or plastic surfaces. It is also necessary that the dyes in Rinse can be completely removed from the dishwasher and the expiration of the Water no film or colored limescale on the dishes or in the machine leave. Because the dishes later used for the preparation and storage of food In addition, the dyes must continue to be toxicologically completely harmless.
  • the currently available on the market are with predominantly water-soluble dyes colored, which solve the problems mentioned only partially.
  • the invention relates to the use of dyes ® from the group Basacid Green 970 (CAS no. 19381-50-1), Supranol ® Green 6 GW (anthraquinone dye preparation with Acid Green 81), Supranol ® Green BW (anthraquinone Dye formulation with Acid Green 84), Ultramarine Blue 6394 (CAS No. 57455-37-5, CI 77007) for coloring solid or liquid dishwashing detergent.
  • Basacid Green 970 CAS no. 19381-50-1
  • Supranol ® Green 6 GW anthraquinone dye preparation with Acid Green 81
  • Supranol ® Green BW anthraquinone Dye formulation with Acid Green 84
  • Ultramarine Blue 6394 CAS No. 57455-37-5, CI 77007
  • the dyes mentioned are surprisingly excellent for the Staining machine dishwashing detergent as it is stable to the detergent ingredients and neither on the dishes nor on parts of the dishwasher raise.
  • the suitability for the intended use is Single case phenomena of the respective dye - already isomers of the mentioned Connections can be completely unsuitable.
  • Basacid® Green 970 is chemically exactly the trisodium salt of tris- [5,6-dihydro-5- (hydroxyimino- ⁇ -N) -6-oxo- ⁇ -O) -2-naphthalenesulfonato-ferrate (III), which in CAS is indexed under the number 19381-50-1.
  • Other trade names of this dye are Acid Green 1, Japan Green 401 and Naphthol Green. In the Color Index, this dye can be found under the number CI 10020 and is represented by the following formula:
  • Supranol® Green 6 GW contains CI Acid Green 81 as a color component
  • Supranol® Green BW contains the CI Acid Green 84. Both Dyes are available from DyStar Textile Paints (formerly Bayer).
  • the blue dye used in the present invention is ultramarine blue 6394 (Synonym: Pigment Blue 29) can be used. This substance is in both the Chemical Abstracts (CAS No. 57455-37-5) and in the Color Index (CI 77007). In contrast to all other dyes useful in the practice of the present invention are This is a pigment that is not water-soluble, but only dispersed can. Although pigments are not commonly used as dyes for machine Dishwashing detergents are suitable because they are at the elevated temperatures in the machine in Migrate plastics and stain them permanently, this blue pigment has this surprisingly not on negative properties.
  • the coloring of the automatic dishwashing detergents can be carried out with the aid of the above mentioned dyes are made in different ways.
  • the dyes may be in the form of an aqueous solution or Dispersion incorporated in the entire agent or sprayed on the entire medium be, with the entire agent is colored homogeneously.
  • an aqueous solution or Dispersion of one or more dyes to one or more ingredients of the composition is applied and the colored particles as colored particles ("speckles") in the means be introduced.
  • This method has the advantage of being well-defined, on average amount of dye contained only on a certain percentage of the particles of the composition sticks and stains them more intensively.
  • carrier material for the dye (s) all ingredients come from automatic dishwashing detergents, where substances from the group of phosphates, Silicates, citrates, carbonates and sulfates are used with advantage, and Sodium carbonate and sodium tripolyphosphate are preferred.
  • the production of the speckle particles is usually carried out by applying an aqueous dye solution or dispersion on the carrier, wherein optionally adjuvants such as surfactants, emulsifiers, thickeners, antioxidants and additional solvents may be included in the dye solution.
  • the dye solution applied to the support has a dye content of 1.0 to 15.0 wt .-%, preferably from 2.0 to 10.0 wt .-% and in particular from 4.5 to 8.0 Wt .-% on.
  • adjuvants that may be included in the dye solution come especially lower alcohols such as ethanol, isopropanol and glycols into consideration.
  • Solubilizers or emulsifiers which are advantageous in such dye solutions
  • alkoxylated nonionic surfactants containing less than 6 alkylene oxide groups and polyethylene glycols or polypropylene glycols.
  • speckles are produced, their dye content, based on the weight of the Speckles, usually between 0.1 and 1.5 wt .-%, preferably between 0.15 and 1.0 wt .-% and in particular between 0.25 and 0.75 wt .-%.
  • the carrier materials usually make up more than 85% by weight, preferably more than 90% by weight and especially more than 95% by weight of the speckle weight, the remainder being further active ingredients. and adjuvants.
  • the content of the funds to the mentioned dyes 0.01 to 1 wt .-%, preferably 0.02 to 0.5 wt .-% and in particular from 0.05 to 0.25% by weight, in each case based on the total agent.
  • Another field of application for the visually attractive coloring of machine Dishwashing detergents are detergent tablets in which certain areas are highlighted optically by coloring.
  • Color speckles in shaped bodies is in particular the coloring of at least one phase of a multiphase shaped body for automatic dishwashing in the context of present invention possible.
  • multi-layer tablets are made in which one layer in color contrast with the other or the other Layer (s) forms.
  • the production of ring / core tablets with different colored areas is easily possible in the context of the present invention.
  • Particularly preferred is the use of said dyes in two-layer moldings, in which only one of the two layers one or contains several dyes from the mentioned group.
  • Another object of the present invention is a solid or liquid machine dishwashing detergent containing builder (s), surfactant (s), bleach and optionally other conventional ingredients, the one or more dyes from the Basacid ® Green 970 (CAS No. 19381- 50-1), Supranol ® Green 6 GW (anthraquinone dye preparation with Acid Green 81), Supranol ® Green BW (anthraquinone dye preparation with Acid Green 84), ultramarine blue-6394 (CAS-No. 57455-37- 5, CI 77007).
  • Preferred agents in the context of the present invention contain the abovementioned Dyes in amounts of 0.01 to 1 wt .-%, preferably from 0.02 to 0.5 wt .-% and in particular from 0.05 to 0.25% by weight, in each case based on the total agent.

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Abstract

Die Einfärbung von maschinellen Geschirrspülmitteln gelingt ohne die üblicherweise auftretenden Probleme der Farbstoffstabilität und der Anfärbung von Spülmaschine bzw. Spülgut durch die Verwendung von Farbstoffen aus der Gruppe Basacid® Grün 970 ( CAS-Nr. 19381-50-1), Supranol® Grün 6 GW (Anthrachinon-Farbstoff-Zubereitung mit Acid Green 81), Supranol® Grün BW (Anthrachinon-Farbstoff-Zubereitung mit Acid Green 84), Ultramarinblau-6394 (CAS-Nr. 57455-37-5, CI 77007).

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft gefärbte Reinigungsmittel, die zur Reinigung von Geschirr in Geschirrspülmaschinen eingesetzt werden. Insbesondere betrifft die Erfindung die Verwendung bestimmter Farbstoffe, um die maschinellen Geschirrspülmittel einzufärben.
Maschinelle Reinigungsmittel sind im Stand der Technik breit beschrieben. Üblicherweise enthalten diese Mittel einen oder mehrere Gerüststoffe, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Korrosionsschutzmittel und Tenside. Um dem Verbraucher ein typisches und unverwechselbares Produkt zur Verfügung zu stellen, werden diese Mittel üblicherweise sowohl parfümiert als auch eingefärbt. An die Farbstoffe wird dabei eine ganze Reihe an Anforderungen gestellt: Sie müssen das einzufärbende Reinigungsmittel schon bei geringen Einsatzkonzentrationen dauerhaft und visuell wahrnehmbar einfärben und dürfen sich auch bei längerer Lagerung oder erhöhter Temperatur nicht ver- oder entfärben. Hierzu ist es erforderlich, daß die verwendeten Farbstoffe gegenüber den zum Teil aggressiven Inhaltsstoffen (z.B. Bleichmittel, Alkaliträger) chemisch inert sind und weder sich selbst noch andere Inhaltsstoffe zersetzen. Zusätzlich müssen zwar die Mittel optisch kontrastierend eingefärbt werden, doch darf der Farbstoff auch bei langem Gebrauch ein- und desselben Mittels weder die Geschirrspülmaschine noch das zu reinigende Geschirr anfärben. Die Farbstoffe dürfen daher keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Metall- oder Kunststoffoberflächen besitzen. Es ist weiterhin erforderlich, daß die Farbstoffe im Spülgang restlos aus der Geschirrspülmaschine entfernt werden und beim Ablaufen des Wassers keinen Film oder eingefärbte Kalkflecken am Spülgut oder in der Maschine hinterlassen. Da das Spülgut später zur Zubereitung und Lagerung von Speisen verwendet wird, müssen die Farbstoffe weiterhin toxikologisch vollkommen unbedenklich sein. Die zur Zeit im Markt befindlichen Mittel sind mit überwiegend wasserlöslichen Farbstoffen eingefärbt, die die genannten Probleme jeweils nur teilweise lösen.
Es bestand nun die Aufgabe, Farbstoffe aufzufinden, die dem oben genannten Anforderungsprofil vollauf genügen und sich zur dauerhaften Anfärbung von Reinigungsmitteln zum maschinellen Geschirrspülen eignen. Dabei sollen die Farbstoffe unabhängig vom Aggregatzustand des Reinigungsmittels eingesetzt werden können und chemisch stabil sein, so daß weder eine Zersetzung empfindlicher weiterer Inhaltsstoffe noch eine Ver- oder Entfärbung der Farbstoffe auftritt. Eine Anfärbung von Maschinenteilen oder Spülgut soll ebenso vermieden werden wie eine Rückstands- oder Belagsbildung in der Geschirrspülmaschine.
Es wurde nun gefunden, daß sich eine Gruppe von Farbstoffen durch vorteilhafte Eigenschaften in allen genannten Kriterien auszeichnet.
Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Farbstoffen aus der Gruppe Basacid ® Grün 970 (CAS-Nr. 19381-50-1), Supranol ® Grün 6 GW (Anthrachinon-Farbstoff-Zubereitung mit Acid Green 81), Supranol ® Grün BW (Anthrachinon-Farbstoff-Zubereitung mit Acid Green 84), Ultramarinblau-6394 (CAS-Nr. 57455-37-5, CI 77007) zur Einfärbung fester oder flüssiger maschineller Geschirrspülmittel.
Die genannten Farbstoffe eignen sich überraschenderweise hervorragend für die Anfärbung maschineller Geschirrspülmittel, da sie stabil gegen die Reinigungsmittel-Inhaltsstoffe sind und weder auf das Geschirr noch auf Teile der Geschirrspülmaschine aufziehen. Bei der Eignung für den genannten Verwendungszweck handelt es sich um Einzelfallphänomene des jeweiligen Farbstoffs - schon Isomere der genannten Verbindungen können dabei völlig ungeeignet sein.
Grünfarbstoffe, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung Verwendung finden können, sind Basacid® Grün 970, Supranol® Grün 6 GW und Supranol® Grün BW. Basacid® Grün 970 ist chemisch exakt das Trinatriumsalz des tris-[5,6-Dihydro-5-(Hydroxyimino-κ-N)-6-oxo-κ-O)-2-Naphthalinsulfonato-Ferrats(III), das im CAS unter der Nummer 19381-50-1 indiziert ist. Weitere Handelsnamen dieses Farbstoffs sind Acid Green 1, Japan Green 401 und Naphtholgrün. Im Colour-Index ist dieser Farbstoff unter der Nummer CI 10020 zu finden und wird durch nachstehende Formel wiedergegeben:
Figure 00030001
Zwei weitere im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignete Grünfarbstoffe sind Anthrachinonfarbstoff-Zubereitungen. Supranol® Grün 6 GW enthält dabei CI Acid Green 81 als Farbkomponente, Supranol® Grün BW enthält das CI Acid Green 84. Beide Farbstoffe sind von der Firma DyStar Textilfarben (vormals Bayer) erhältlich.
Als Blaufarbstoff ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung Ultramarinblau-6394 (Synonym: Pigment Blau 29) einsetzbar. Dieser Stoff ist sowohl im Chemical Abstracts (CAS-Nr. 57455-37-5) als auch im Colour-Index (CI 77007) verzeichnet. Im Gegensatz zu allen anderen im Ramen der vorliegenden Erfindung einsetzbaren Farbstoffen handelt es sich hierbei um ein Pigment, das nicht wasserlöslich ist, sondern nur dispergiert werden kann. Obwohl sich Pigmente üblicherweise nicht als Farbstoffe für maschinelle Geschirrspülmittel eignen, da sie bei den erhöhten Temperaturen in der Maschine in Kunststoffe migrieren und diese dauerhaft anfärben, weist dieses Blaupigment diese negativen Eigenschaften überraschenderweise nicht auf.
Die Einfärbung der maschinellen Geschirrspülmittel kann mit Hilfe der vorstehend genannten Farbstoffe auf unterschiedliche Arten erfolgen. Sowohl bei flüssigen als auch bei pulverförmigen oder granularen Mitteln können die Farbstoffe als wäßrige Lösung oder Dispersion in das gesamte Mittel eingearbeitet bzw. auf das gesamte Mittel aufgesprüht werden, wobei das gesamte Mittel homogen eingefärbt wird. Es ist im Rahmen der erfindungsgemäßen Verwendung aber ebenso möglich, daß eine wäßrige Lösung bzw. - Dispersion eines oder mehrerer Farbstoffe auf einen oder mehrere Inhaltsstoffe des Mittels aufgetragen wird und die gefärbten Teilchen als farbige Partikel ("Sprenkel") in die Mittel eingebracht werden. Diese Methode hat den Vorteil, daß eine wohldefinierte, im Mittel enthaltene Farbstoffmenge nur auf einem bestimmten Prozentsatz der Teilchen des Mittels haftet und diese intensiver anfärbt. In der Matrix aus den übrigen Bestandteilen, die üblicherweise farblos sind, fallen die Buntsprenkel dann besonders auf. Solche intensiv gefärbten Sprenkel lassen sich dabei sowohl in pulverförmigen bzw. granularen Mitteln einsetzen, als auch in sedimentationsstabilisierten Flüssigprodukten. Auch ein Verpressen der granularen Gemische zu Formkörpern und damit gesprenkelte Reinigungsmitteltabletten sind problemlos herstellbar.
Als Trägermaterial für den bzw. die Farbstoff(e) kommen sämtliche Inhaltsstoffe von maschinellen Geschirrspülmitteln in Frage, wobei Stoffe aus der Gruppe der Phosphate, Silikate, Citrate, Carbonate und Sulfate mit Vorteil eingesetzt werden, und Natriumcarbonat und Natriumtripolyphosphat bevorzugt sind.
Die Herstellung der Sprenkelteilchen erfolgt dabei üblicherweise durch das Auftragen einer wäßrigen Farbstofflösung bzw. -dispersion auf das Trägermittel, wobei gegebenenfalls Hilfsstoffe wie Tenside, Emulgatoren, Verdicker, Antioxidantien und weitere Lösungsmittel in der Farbstofflösung enthalten sein können. Üblicherweise weist die Farbstofflösung, die auf den Träger aufgebracht wird, einen Farbstoffgehalt von 1,0 bis 15,0 Gew.-%, vorzugsweise von 2,0 bis 10,0 Gew.-% und insbesondere von 4,5 bis 8,0 Gew.-% auf. Als Hilfsstoffe, die in der Farbstofflösung enthalten sein können, kommen insbesondere niedere Alkohole wie Ethanol, Isopropanol und Glycole in Betracht. Lösungsvermittler bzw. Emulgatoren, die mit Vorteil in solchen Farbstofflösungen verwendet werden, sind insbesondere alkoxylierte nichtionischen Tenside mit weniger als 6 Alkylenoxidgruppen und Polyethylenglycole bzw. Polypropylenglycole.
Werden Sprenkel hergestellt, so beträgt ihr Farbstoffgehalt, bezogen auf das Gewicht der Sprenkel, üblicherweise zwischen 0,1 und 1,5 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,15 und 1,0 Gew.-% und insbesondere zwischen 0,25 und 0,75 Gew.-%. Die Trägermaterialien machen üblicherweise mehr als 85 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 90 Gew.-% und insbesondere mehr als 95 Gew.-% des Sprenkelgewichts aus, der Rest sind weitere Wirk- und Hilfsstoffe.
Unabhängig davon, ob das gesamte maschinelle Geschirrspülmittel homogen eingefärbt wird, oder ob Sprenkel zum Einsatz kommen, beträgt der Gehalt der Mittel an den genannten Farbstoffen 0,01 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 0,5 Gew.-% und insbesondere 0,05 bis 0,25 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Mittel.
Ein weiteres Anwendungsgebiet für das optisch reizvolle Einfärben von maschinellen Geschirrspülmitteln stellen Reinigungsmittelformkörper dar, in denen bestimmte Bereiche optisch durch Einfärbung hervorgehoben sind. Neben dem bereits genannten Einsatz von Farbsprenkeln in Formkörpern ist insbesondere das Einfärben mindestens einer Phase eines mehrphasigen Formkörpers zum maschinellen Geschirrspülen im Rahmen der vorliegenden Erfindung möglich. So können beispielsweise Mehrschichttabletten hergestellt werden, bei denen eine Schicht farblich einen Kontrast zu der bzw. den anderen Schicht(en) bildet. Auch die Herstellung von Ring/Kern-Tabletten mit unterschiedlich gefärbten Bereichen ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung problemlos möglich. Besonders bevorzugt ist dabei die Verwendung der genannten Farbstoffe in zweischichtigen Formkörpern, bei denen nur eine der beiden Schichten einen oder mehrere Farbstoffe aus der genannten Gruppe enthält.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein festes oder flüssige maschinelles Geschirrspülmittel, enthaltend Gerüststoff(e), Tensid(e), Bleichmittel und gegebenenfalls weitere übliche Inhaltsstoffe, das ein oder mehrere Farbstoffe aus der Basacid ® Grün 970 (CAS-Nr. 19381-50-1), Supranol ® Grün 6 GW (Anthrachinon-Farbstoff-Zubereitung mit Acid Green 81), Supranol ® Grün BW (Anthrachinon-Farbstoff-Zubereitung mit Acid Green 84), Ultramarinblau-6394 (CAS-Nr. 57455-37-5, CI 77007) enthält.
Diese Mittel eignen sich zum maschinellen Geschirrspülen und weisen gegenüber herkömmlichen Mitteln den Vorteil auf, daß die in ihnen enthaltenen Farbstoffe gegenüber den Inhaltsstoffen stabil sind, sich nicht ver- oder entfärben und auch die übrigen Inhaltsstoffe nicht in ihrer Stabilität beeinträchtigen. Zudem erfolgt bei den genannten Mitteln weder eine Anfärbung des Geschirrs noch der Geschirrspülmaschine, und die Bildung farbiger Beläge tritt ebenfalls nicht auf. Ein weiterer Vorteil der genannten Mittel ist, daß die in ihnen enthaltenen Farbstoffe physiologisch völlig unbedenklich sind, ein Kontakt mit Geschirr oder Besteck also problemlos möglich ist.
Bevorzugte Mittel enthalten im Rahmen der vorliegenden Erfindung die genannten Farbstoffe in Mengen von 0,01 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise von 0,02 bis 0,5 Gew.-% und insbesondere von 0,05 bis 0,25 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Mittel.

Claims (8)

  1. Verwendung von Farbstoffen aus der Gruppe Basacid ® Grün 970 (CAS-Nr. 19381-50-1), Supranol ® Grün 6 GW (Anthrachinon-Farbstoff-Zubereitung mit Acid Green 81), Supranol ® Grün BW (Anthrachinon-Farbstoff Zubereitung mit Acid Green 84), Ultramarinblau-6394 (CAS-Nr. 57455-37-5, CI 77007) zur Einfärbung fester oder flüssiger maschineller Geschirrspülmittel.
  2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine wäßrige Lösung bzw. -dispersion eines oder mehrerer Farbstoffe auf einen oder mehrere Inhaltsstoffe des Mittels aufgetragen wird und die gefärbten Teilchen als farbige Partikel ("Sprenkel") in die Mittel eingebracht werden.
  3. Verwendung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Trägermaterial für den bzw. die Farbstoffe ein oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Phosphate, Silikate, Citrate, Carbonate und Sulfate eingesetzt werden, wobei Natriumcarbonat und Natriumtripolyphosphat bevorzugt sind.
  4. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt der Mittel an den genannten Farbstoffen 0,01 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 0,5 Gew.-% und insbesondere 0,05 bis 0,25 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Mittel, beträgt.
  5. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine Phase eines mehrphasigen Formkörpers zum maschinellen Geschirrspülen eingefärbt wird.
  6. Verwendung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß ein zweischichtiger Formkörper nur in einer der beiden Schichten einen oder mehrere Farbstoffe aus der genannten Gruppe enthält.
  7. Festes oder flüssige maschinelles Geschirrspülmittel, enthaltend Gerüststoff(e), Tensid(e), Bleichmittel und gegebenenfalls weitere übliche Inhaltsstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß es ein oder mehrere Farbstoffe aus der Gruppe Basacid ® Grün 970 (CAS-Nr. 19381-50-1), Supranol ® Grün 6 GW (Anthrachinon-Farbstoff-Zubereitung mit Acid Green 81), Supranol® Grün BW (Anthrachinon-Farbstoff-Zubereitung mit Acid Green 84), Ultramarinblau-6394 (CAS-Nr. 57455-37-5, CI 77007) enthält.
  8. Mittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß sein Gehalt an den genannten Farbstoffen 0,01 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 0,5 Gew.-% und insbesondere 0,05 bis 0,25 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Mittel, beträgt.
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SK (1) SK17192000A3 (de)
WO (1) WO1999060088A1 (de)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6326347B1 (en) * 2001-08-06 2001-12-04 Colgate-Palmolive Co. Reddish peach colored stable liquid cleaning composition comprising red dye and lactic acid
DE20221701U1 (de) * 2002-08-07 2007-02-08 Buck-Chemie Gmbh Reinigungs- und/oder Entkalkungstabletten für harte Oberflächen mit diskreten Farbzentren
DE10243329B3 (de) * 2002-09-18 2004-06-03 Bk Giulini Chemie Gmbh & Co. Ohg Verfahren zum Färben von Natriumcarbonat und seine Verwendung in Wasch- und Reinigungsmittelformulierungen
JP2004250576A (ja) * 2003-02-20 2004-09-09 Kao Corp 香り粒子
EP1852496B1 (de) * 2006-05-03 2009-12-23 The Procter & Gamble Company Flüssigwaschmittel
JP7162468B2 (ja) * 2018-08-09 2022-10-28 ライオン株式会社 液体漂白剤組成物及び液体漂白剤組成物製品

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3058916A (en) * 1956-06-28 1962-10-16 Henkel & Cie Gmbh Colored cleaning agents
US3494868A (en) * 1966-02-15 1970-02-10 Frederick William Gray Dishwashing composition and method of using same
US3679610A (en) * 1968-07-30 1972-07-25 Philadelphia Quartz Co Tinted granules
US3793212A (en) * 1971-07-23 1974-02-19 Colgate Palmolive Co Detergent composition and method of preparing same
US4077911A (en) * 1974-06-07 1978-03-07 Kao Soap Co., Ltd. Liquid detergent of reduced color fading
US4526701A (en) * 1981-08-31 1985-07-02 Lever Brothers Company Dye stabilized detergent compositions
US4828749A (en) * 1985-11-21 1989-05-09 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Multilayer detergent tablets for dishwashing machines
US4834902A (en) * 1986-07-18 1989-05-30 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Process for the production of free-flowing alkaline detergents by compacting granulation
US4917814A (en) * 1988-08-11 1990-04-17 The Drackett Company Pigmented hypochlorite compositions
WO1997006233A1 (en) * 1995-08-10 1997-02-20 Reckitt & Colman Inc. Pigmented rheopectic cleaning compositions with thixotropic properties
DE19542830A1 (de) * 1995-11-17 1997-05-22 Henkel Kgaa Für die Einarbeitung in ein Wasch- und Reinigungsmittel geeignetes gefärbtes Teilchen
EP0931829A1 (de) * 1998-01-16 1999-07-28 The Procter & Gamble Company Stabile gefärbte verdickte Bleichmittelzusammensetzungen

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4464281A (en) * 1983-07-28 1984-08-07 Lever Brothers Company Stabilized bleach-sensitive dyes in automatic dishwasher detergent compositions
GB2299956A (en) * 1995-04-13 1996-10-23 Procter & Gamble Detergent compositions for dishwashers

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3058916A (en) * 1956-06-28 1962-10-16 Henkel & Cie Gmbh Colored cleaning agents
US3494868A (en) * 1966-02-15 1970-02-10 Frederick William Gray Dishwashing composition and method of using same
US3679610A (en) * 1968-07-30 1972-07-25 Philadelphia Quartz Co Tinted granules
US3793212A (en) * 1971-07-23 1974-02-19 Colgate Palmolive Co Detergent composition and method of preparing same
US4077911A (en) * 1974-06-07 1978-03-07 Kao Soap Co., Ltd. Liquid detergent of reduced color fading
US4526701A (en) * 1981-08-31 1985-07-02 Lever Brothers Company Dye stabilized detergent compositions
US4828749A (en) * 1985-11-21 1989-05-09 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Multilayer detergent tablets for dishwashing machines
US4834902A (en) * 1986-07-18 1989-05-30 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Process for the production of free-flowing alkaline detergents by compacting granulation
US4917814A (en) * 1988-08-11 1990-04-17 The Drackett Company Pigmented hypochlorite compositions
WO1997006233A1 (en) * 1995-08-10 1997-02-20 Reckitt & Colman Inc. Pigmented rheopectic cleaning compositions with thixotropic properties
DE19542830A1 (de) * 1995-11-17 1997-05-22 Henkel Kgaa Für die Einarbeitung in ein Wasch- und Reinigungsmittel geeignetes gefärbtes Teilchen
EP0931829A1 (de) * 1998-01-16 1999-07-28 The Procter & Gamble Company Stabile gefärbte verdickte Bleichmittelzusammensetzungen

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