EP1439238A1 - Korrosionsbeständige Messinglegierung für Trinkwasserformteile - Google Patents

Korrosionsbeständige Messinglegierung für Trinkwasserformteile Download PDF

Info

Publication number
EP1439238A1
EP1439238A1 EP04000423A EP04000423A EP1439238A1 EP 1439238 A1 EP1439238 A1 EP 1439238A1 EP 04000423 A EP04000423 A EP 04000423A EP 04000423 A EP04000423 A EP 04000423A EP 1439238 A1 EP1439238 A1 EP 1439238A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
drinking water
brass alloy
parts
arsenic
copper
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP04000423A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP1439238B1 (de
Inventor
Claus Büttner
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rehau Automotive SE and Co KG
Original Assignee
Rehau AG and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rehau AG and Co filed Critical Rehau AG and Co
Publication of EP1439238A1 publication Critical patent/EP1439238A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP1439238B1 publication Critical patent/EP1439238B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C9/00—Alloys based on copper
    • C22C9/04—Alloys based on copper with zinc as the next major constituent

Definitions

  • the invention relates to a corrosion-resistant brass alloy for molded drinking water parts for use in drinking water and / or sanitary installations.
  • Brass alloys are preferably used to produce the molded drinking water parts different copper contents between 57 and 63% and zinc contents between 36 and 40% used in house connection systems for drinking water or sanitary installations come into use. By adding certain alloy components brass alloys are obtained with different properties Be adjusted by these alloy components.
  • the DIN 50930-6 determines the limit values of brass alloys used today for drinking water or sanitary installations and currently sets the maximum values of the Question alloy components and their accompanying elements. It is known to alloy the lead element in percentages by weight from 3 to maximum 4% improved machinability.
  • the materials of the drinking water molded parts are for Drinking water applications in the standards and regulations of DIN 50930-1 bis 50930-6 and in DIN EN 806-2 described in detail and additionally in the Drinking Water Ordinance (TrinkwV) in the version of the announcement from November Named 2000.
  • DrinkwV Drinking Water Ordinance
  • those in the Drinking Water Ordinance apply specified parameter values and with regard to material selection, DIN 50930-6, Page 7 and 8.
  • Corrosion-resistant brass alloys with an alloy composition are from the prior art according to DIN EN 12163 to 12168, group D for drinking water molded parts known, in addition to the dezincification resistance, good machining and Have cold forming properties. These are brass alloys with 61 to 63% copper, 32.9 to 37% zinc, 1.7 to 2.8% lead, and 0.02 to 0.15% Arsenic and remaining alloys such as aluminum, manganese and tin, the each make up a percentage by weight of up to 0.1%.
  • Alloying arsenic inhibits the ⁇ phase of the brass structure reached.
  • These brass alloys have depths of dezincification according to the test specification ISO 6509 can be determined, known from 200 to 400 ⁇ m in practice and thus lead to corrosion-related failures of molded drinking water parts.
  • alloy components as described in DE 44 38 485 C2 and EP 0 506 995 A1 consist of thermally stable dispersoids such as Cr 2 Ta, Dy 2 O 3 , Er 2 O 3 , ZrC, WSi 2 , Yb 2 O 3 , Sm 2 O 3 in a total content of 0.1 to 5%, which have a chip-breaking effect and processing advantages. Due to the manufacturing process, dispersoids are replaced as lead replacements in the form of powders during the casting process. So far, there are no scientifically sound results regarding the physiological effects of these rare earth additives on drinking water and the associated pollution for humans.
  • the invention is based on the object of providing an improved corrosion-resistant brass alloy for molded drinking water parts, which has corrosion resistance to corrosion processes on the water-bearing surfaces of the molded drinking water parts and future quality requirements for the drinking water with regard to the limit values for the entry of corrosion products Fulfills.
  • This object is achieved by a brass alloy with the composition mentioned in claim 1.
  • Advantageous exemplary embodiments of the brass alloy according to the invention are specified in subclaims 2 to 6.
  • the brass alloy according to the invention as claimed in claim 1 is corrosion-resistant and exhibits with regard to crystalline and intergranular stress corrosion cracking and the - also extensive - dezincification resistance none and with regard Pitting on the water-bearing inner surfaces of the drinking water molded parts only minimal / isolated corrosion attack.
  • the copper content was based on the known conventional brass alloys varies in a range from 60 to 69%.
  • This required additional funding of brass alloy components according to the invention such as lead, iron, manganese, Nickel, silicon, chrome, aluminum, arsenic, bismuth, phosphorus, antimony, sulfur, Tellurium, cadmium, selenium, silver, tin as well as beryllium, boron, cobalt, magnesium, titanium and zircon and zinc as the remainder in the stated percentages by weight (% by weight) according to Claim 1, so that the structure of the alloy and the associated overall corrosion behavior is advantageously influenced.
  • Another advantage of the invention is that under practical test conditions, compared to the known brass alloys, no selective corrosion experimentally with drinking water molded parts, consisting of the invention Brass alloy, could be determined.
  • the corrosion characteristic data of the brass alloy according to the invention are therefore more advantageous than brass alloys known and used to date from the prior art for use in drinking water or sanitary installations.
  • Table 1 shows that the brass alloy according to the invention existing drinking water molded parts (sample nos. 3 and 4) no intergranular or exhibit crystalline corrosion / stress corrosion cracking, like the comparative samples (Sample Nos. 1, 2 and 5), consisting of known brass alloys.
  • the pitting / troughing depths are the brass alloy according to the invention with the sample no. 3 and 4 significantly smaller compared to comparative samples 1, 2 and 5, the results for molded drinking water parts, consisting of known brass alloys (e.g. CW602N) show. In particular pitting only occurred occasionally and with maximum depths of 6 to 9 ⁇ m along the examined surface of the drinking water molded part of samples 3 and 4.
  • known brass alloys e.g. CW602N
  • fittings consisting of the brass alloy according to the invention.
  • FIG. 2 shows a microscope image of a fitting, consisting of 200 times magnification from a well-known brass alloy (CW602N), on the water-bearing Inner surface, after 3 months of test use in different water / drinking water with different pH values and temperature loads in the range of 5 to 20 ° C. You can see clear pitting / trough depths and one starting from them - also areal - dezincification, which are marked with A or B. Such areas can be considered over the service life of the drinking water molded parts Leaks and leaks cause these areas to exceed the total material thickness of the drinking water molded part or at connecting areas occur.
  • CW602N well-known brass alloy
  • FIG. 3 shows a microscope image of one from the invention in a 400-fold magnification Brass alloy manufactured fitting on a water-bearing Inner surface, after 3 months of test use in different water / drinking water with different pH values and temperature loads in the range of 5 to 20 ° C. It can be seen that only isolated pitting / trough corrosion (marked with A) occurs, which is significantly lower than in comparison to known tested Brass alloys (see Fig. 2) and is not evenly distributed.
  • FIG. 4 shows a microscope image on the inside surface of a fitting, manufactured according to a known dezincification-resistant brass alloy (CW 602N) and after the ammonia test (DIN 50916). This is clearly a progressive one Grain decay (marked C) along the surface at a depth of up to 65 ⁇ m.
  • CW 602N dezincification-resistant brass alloy
  • DIN 50916 ammonia test
  • FIG. 5a, b show microscope images on the inside surface of a fitting, produced according to the brass alloy according to the invention and after the ammonia test (DIN 50916).
  • Fig. 4 shows the brass alloy according to claim 1 only slight corrosion attack and the first grain layer is still complete received, i.e. intercrystalline and / or crystalline corrosion, in particular Stress corrosion cracking does not occur and grain decay as shown in Fig. 4 (C) shown, is not recognizable.
  • FIG. 6 shows a microscope image magnified 600 times of a known brass alloy after testing for dezincification resistance according to ISO 6509. A corrosion attack of 3 grain layers and more is clearly recognizable, accordingly a dezincification depth of up to 93 ⁇ m.
  • FIG. 7 shows a microscope image of the inventive device enlarged 600 times Brass alloy and test for dezincification resistance according to ISO 6509. In comparison to FIG. 6 there was no dezincification along the inner surface calculated / observed.
  • the brass alloy according to the invention shows overall, compared to known brass alloys (see Fig. 2,4 and 6), one clearly reduced corrosion attack, especially no crystalline and / or intergranular Corrosion / stress corrosion cracking and only partial pitting on the water-bearing inside of molded drinking water parts made from it.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Domestic Plumbing Installations (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Table Devices Or Equipment (AREA)
  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
  • Prevention Of Electric Corrosion (AREA)
  • Contacts (AREA)

Abstract

Messinglegierung als Werkstoff für korrosionsfeste Trinkwasserformteile für Trinkwasser- und Installationsanwendungen.

Description

Die Erfindung betrifft eine korrosionsbeständige Messinglegierung für Trinkwasserformteile für den Einsatz in Trinkwasser- und/oder Sanitärinstallationen.
Zur Herstellung der Trinkwasserformteile werden bevorzugt Messinglegierungen mit unterschiedlichen Kupfergehalten zwischen 57 und 63% und Zinkgehalten zwischen 36 und 40% eingesetzt, die in Hausanschlusssystemen für Trinkwasser- oder Sanitärinstallationen zur Anwendung kommen. Durch den Zusatz bestimmter Legierungsbestandteile werden Messinglegierungen erhalten, deren Eigenschaften in unterschiedlicher Weise durch diese Legierungsbestandteile eingestellt werden. Die DIN 50930-6 bestimmt hierzu die Grenzwerte heute angewendeter Messinglegierungen für Trinkwasser- oder Sanitärinstallationen und legt zurzeit die Maximalwerte der in Frage kommenden Legierungsbestandteile und deren Begleitelemente fest. Es ist bekannt, dass das Zulegieren des Elements Blei in Gewichtsprozenten von 3 bis maximal 4% die spangebende Bearbeitbarkeit verbessert. Zur Herstellung von Trinkwasserformteilen für Trinkwasser- oder Sanitärinstallation werden bleihaltige Messingsorten mit 57 bis 63 % Kupfer, 1,6 bis 3,5% Blei, Legierungselemente wie Zinn, Eisen und Nickel im Bereich von 0,9 % unter Zugabe von Restgewichtsanteilen Zink verwendet. Diese Messinglegierungen besitzen den Nachteil, dass sie nicht entzinkungsbeständig sind, d.h. bei bestimmten pH-Werten von Trinkwässern löst sich Zink aus der Oberflächenmatrix an der Grenzfläche Trinkwasserformteilinnenseite einer Trinkwasser- oder Sanitärinstallation in das durchfließende oder stehende Wasser heraus; dies gilt insbesondere an den oberflächennahen Korngrenzbereichen und - schichten, die im ständigen Kontakt mit dem Wasser/Trinkwasser stehen.
Weiterhin ist bekannt, dass mit zunehmender Standzeit eingebaute Trinkwasserformteile, bestehend aus bekannten Messinglegierungen, Materialveränderungen aufweisen, die Gefügestrukturen des Trinkwasserformteils verändern, so dass Undichtigkeiten, insbesondere an den Verbindungen der Trinkwasserformteile, entstehen können und somit deren Austausch erforderlich machen.
Zum Schutz des Trinkwassers sind die Werkstoffe der Trinkwasserformteile für Trinkwasseranwendungen in den Normen und Regelwerken der DIN 50930-1 bis 50930-6 und in DIN EN 806-2 ausführlich beschrieben und ergänzend in der Trinkwasserverordnung (TrinkwV) in der Fassung der Bekanntmachung vom November 2000 benannt. Für die Einhaltung und Unterschreitung der Grenzwerte der Werkstoffbestandteile für Trinkwasserformteile gelten die in der Trinkwasserverordnung festgelegten Parameterwerte und hinsichtlich der Werkstoffauswahl, die DIN 50930-6, Seite 7 und 8.
Weiterhin ist bekannt, dass Trinkwasserformteile aus derzeit verwendeten Messinglegierungen bei bestimmten Wasserqualitäten und langen Wasserstandzeiten den Nachteil aufweisen, dass Kupferionen und/oder Zinkionen aus Trinkwasserformteilinnenoberflächen in fließendes oder stehendes Trinkwasser abgegeben werden. Nach der novellierten Trinkwasserverordnung auf Basis der EU-Richtlinie: 98/83/EG des Rates vom 3.11.1998 mit dem Titel "Über die Qualität von Wasser für den menschlichen Gebrauch" (Amtsblatt der Europäischen Gemeinschaft, L 330/32 DE vom 5.12.1998, Anhang I, Teil B) ist der Kupfereintrag von derzeitig 3 mg Cu/l auf 2 mg Cu/l abzusenken. In diesem Zusammenhang wird auch der Zinkeintrag zurzeit von der Europäischen Union behandelt.
Aus dem Stand der Technik sind korrosionsfeste Messinglegierungen mit einer Legierungszusammensetzung nach DIN EN 12163 bis 12168, Gruppe D für Trinkwasserformteile bekannt, die neben der Entzinkungsbeständigkeit, gute Zerspanungs- und Kaltumformeigenschaften aufweisen. Es handelt sich hierbei um Messinglegierungen mit 61 bis 63% Kupfer-, 32,9 bis 37 % Zink-, 1,7 bis 2,8% Blei-, und 0,02 bis 0,15 % Arsenanteil und restlichen Legierungsanteilen wie Aluminium, Mangan und Zinn, die jeweils einen Gewichtsanteil bis zu maximal 0, 1 % ausmachen.
Durch das Zulegieren von Arsen wird eine Inhibierung der α-Phase des Messinggefüges erreicht. Bei diesen Messinglegierungen sind Entzinkungstiefen, die nach Prüfvorschrift ISO 6509 ermittelt werden, von 200 bis 400 µm in der Praxis bekannt und führen somit zu korrosionsbedingten Ausfällen von Trinkwasserformteilen.
Andere Legierungsbestandteile, wie sie in DE 44 38 485 C2 und EP 0 506 995 A1 beschrieben sind, bestehen aus thermisch stabilen Dispersoiden wie Cr2Ta, Dy2O3, Er2O3, ZrC, WSi2, Yb2O3, Sm2O3im Gesamtgehalt von 0,1 bis 5%, die eine spanbrechende Wirkung und Verarbeitungsvorteile aufweisen. Der Eintrag von Dispersoiden als Ersatz von Blei erfolgt herstellungsbedingt in Form von Pulvern während des Gießprozesses. Hinsichtlich der physiologischen Wirkung dieser Zusätze von Seltenen Erden auf das Trinkwasser und die einhergehende Belastung für den Menschen, existieren bisher keine wissenschaftlich fundierten Ergebnisse.
Neben diesen neuen Anforderungen an die Qualität von Trinkwassern, besteht auf Seiten der Hersteller von Messinglegierungen und bzgl. der zum Einsatz kommenden Trinkwasserformteile die Anforderung, dass das Korrosionsverhalten zu verbessern ist.
Der Erfindung liegt, ausgehend vom Stand der Technik, die Aufgabe zu Grunde, eine verbesserte korrosionsbeständige Messinglegierung für Trinkwasserformteile zur Verfügung zu stellen, die Korrosionsbeständigkeit gegen Korrosionsvorgänge an den wasserführenden Oberflächen der Trinkwasserformteile aufweist und zukünftigen Qualitätsanforderungen an das Trinkwasser hinsichtlich der Grenzwerte des Eintrages von Korrosionsprodukten erfüllt. Diese Aufgabe wird durch eine Messinglegierung mit der in Anspruch 1 genannten Zusammensetzung gelöst.
In den Unteransprüchen 2 bis 6 sind vorteilhafte Ausführungsbeispiele der erfindungsgemäßen Messinglegierung angegeben.
Die erfindungsgemäße Messinglegierung nach Anspruch 1 ist korrosionsbeständig und weist hinsichtlich der kristallinen und interkristallinen Spannungsrisskorrosion und der - auch flächenhaften - Entzinkungsbeständigkeit keinen und hinsichtlich Loch-/Muldenfraß an den wasserführenden Innenoberflächen der Trinkwasserformteile nur geringsten/vereinzelten Korrosionsangriff auf.
Ausgehend von den bekannten herkömmlichen Messinglegierungen wurde der Kupfergehalt in einem Bereich von 60 bis 69 % variiert. Dies erforderte eine Zudotierung von erfindungsgemäßen Messinglegierungsbestandteilen wie Blei, Eisen, Mangan, Nickel, Silizium, Chrom, Aluminium, Arsen, Bismut, Phosphor, Antimon, Schwefel, Tellur, Cadmium, Selen, Silber, Zinn sowie Beryllium, Bor, Kobalt, Magnesium, Titan und Zirkon und Zink als Rest in den angegeben Gewichtsprozenten (Gew%) gemäß Anspruch 1, so dass die Gefügestruktur der Legierung und das damit verbundene gesamthafte Korrosionsverhalten vorteilhaft beeinflusst wird. Weiterhin zeigte sich überraschenderweise, dass durch die Zugabe von Arsen und gleichzeitige Reduktion des Eisengehaltes/-anteils, die Korrosionsbeständigkeit unter der Bedingung, dass das Verhältnis von Eisen und Arsen in den erfindungsgemäß angegebenen Grenzen nach Anspruch 1 liegt , verbessert wurde.
Ein weiterer Vorteil der Erfindung besteht darin, dass unter praxisnahen Testbedingungen, im Vergleich zu den bekannten Messinglegierungen, keine selektive Korrosion experimentell bei Trinkwasserformteilen, bestehend aus der erfindungsgemäßen Messinglegierung, bestimmt werden konnte.
Die Korrosionskenndaten der erfindungsgemäßen Messinglegierung sind somit durchweg vorteilhafter gegenüber bisher aus dem Stand der Technik bekannten und verwendeten Messinglegierungen für den Einsatz in Trinkwasser- oder Sanitärinstallationen.
Insbesondere zeigte sich keine Spannungsrisskorrosion der erfindungsgemäßen Messinglegierung; dies auch nicht während oder nach Langzeituntersuchungen.
Metallografisch durchgeführte Schliffuntersuchungen an Trinkwasserformteilen, bestehend aus der erfindungsgemäßen Messinglegierung, zeigten überraschenderweise auf der wasserführenden Innenseite nur vergleichsweise geringen Korrosionsangriff, jedoch keine flächenhaft ausgeprägte Entzinkungskorrosion, wie dies bei bekannten Messinglegierungen nach Experimenten mit unterschiedlichen Trinkwässern, verschiedener pH-Werte und unterschiedlichen Wassertemperaturen der Fall ist.
Die Erfindung wird im Folgenden näher beschrieben.
Es wurden Versuche mit einer erfindungsgemäßen Messinglegierung durchgeführt, die 63,1 % Kupfer, 1,1 % Blei, 0,01 % Eisen, 0,1 % Mangan, 0,1 % Nickel, 0,001 % Silizium, 0,001 % Chrom, 0,001 % Aluminium, 0,06 % Arsen, 0,04 % Bismut, 0,001 % Phosphor, 0,05 % Antimon, 0,001 % Schwefel, 0,001 % Tellur, 0,001 % Cadmium, 0,001 % Selen, 0,001 % Silber, 0,05 % Zinn, gesamthaft 0,01 % Beryllium, Bor, Kobalt, Magnesium, Titan, Zirkon und Zink als Rest enthalten. Hierzu sind Messingstangen aus der Messinglegierung hergestellt und Trinkwasserformteile, wie Kupplungs-, Winkel-, Winkelbogen-, T-Stück-, Verteilerteile und Fittinge, mit bekannten und üblichen Herstellungs- und Bearbeitungsverfahren gefertigt worden.
Dabei zeigten sich im gesamten Fertigungsprozess keinerlei Bearbeitungsschwierigkeiten, so dass für die Oberflächenbearbeitung bei der erfindungsgemäßen Messinglegierung herkömmliche Fertigungsverfahrensparameter vorteilhafterweise beibehalten werden konnten.
An zahlreichen, aus einer Messinglegierung gemäß Anspruch 1 bis 6 hergestellten Trinkwasserformteilen wurde festgestellt, dass der Korrosionsangriff, insbesondere die Spannungsrisskorrosion (kristalline und/oder interkristalline) und die selektive Korrosion entlang der wasserführenden Oberfläche der Trinkwasserformteile nicht auftritt.
Weiterhin wurden standardisierte Entzinkungsbeständigkeitsuntersuchungen nach ISO 6509 durchgeführt und die Trinkwasserformteile anschließend mittels metallografischen Untersuchungsmethoden auf der wasserführenden Innenseite analysiert. Für die Mikroskopaufnahmen wurden polierte Schliffe nach dem Aufschneiden der Trinkwasserformteile angefertigt. Die nach Anspruch 1 bis 6 gefertigten Trinkwasserformteile zeigten keine Entzinkungstiefen und die erfindungsgemäße Legierung ist daher als entzinkungsbeständig einzustufen.
Aus der Tabelle 1 geht hervor, dass die aus der erfindungsgemäßen Messinglegierung bestehenden Trinkwasserformteile (Probe-Nr. 3 und 4) keine interkristalline oder kristalline Korrosion/Spannungsrisskorrosion aufweisen, wie die Vergleichsproben (Probe-Nr. 1, 2 und 5), bestehend aus bekannten Messinglegierungen.
Durchgeführte polarisationsmikroskopische Untersuchungen an den Innenoberflächen von Trinkwasserformteilen, hergestellt nach Anspruch 1, die 3 Monate zu Testzwecken in unterschiedlichen Trinkwässern mit verschiedenen pH-Werten von 6,5 bis 8 und/oder bei Temperaturen im Bereich von 5 bis 20 °C behandelt wurden, belegen, dass die flächenhafte Korrosion sich nur in einer Tiefe von kleiner 12 µm entlang der untersuchten Innenflächen der getesteten Trinkwasserformteile vereinzelt ausbreitet und damit gegenüber dem Stand der Technik ein besseres Flächenkorrosionsverhalten gesamthaft aufweist.
Ergebnisse der metallografischen Untersuchung nach 3-monatigem Einsatz; alle Messwerte in µm
ProbenNr. Entzinkungstiefe Loch-/ Muldenfraßtiefe Interkristalline oder kristalline Korrosion bzw. Spannungsrisskorrosionstiefe
1 10-263 16 - 40 6 - 34, stellenweise bis 53
2 8-22 15-53 keine
3 keine vereinzelt <9 keine
4 keine vereinzelt <6 keine
5 8-12 bis zu 32 9-31
Wie aus der Tabelle 1 weiterhin zu entnehmen ist, sind die Loch-/Muldenfraßtiefen der erfindungsgemäßen Messinglegierung mit der Proben-Nr. 3 und 4 deutlich kleiner gegenüber den Vergleichsproben 1, 2 und 5, die Ergebnisse für Trinkwasserformteile, bestehend aus bekannten Messinglegierungen (bspw. CW602N), zeigen. Insbesondere trat Loch-/Muldenfraß nur vereinzelt und mit maximalen Tiefen von 6 bis 9 µm entlang der untersuchten Trinkwasserformteilinnenoberfläche der Proben 3 und 4 auf.
Fig. 1 zeigt beispielhaft die bei den Versuchsreihen verwendeten Trinkwasserformteile, nachfolgend Fittinge genannt, bestehend aus der erfindungsgemäßen Messinglegierung.
Die Untersuchungen erfolgten nach dem Aufschneiden entlang der Längsachse der Fittinge auf der wasserführenden Innenoberfläche und unter den genannten Testbedingungen.
Fig. 2 zeigt in 200-facher Vergrößerung eine Mikroskopaufnahme eines Fitting, bestehend aus einer bekannten Messinglegierung (CW602N), an der wasserführenden Innenoberfläche, nach 3-monatigem Testeinsatz in verschiedenen Wässern/Trinkwässern mit unterschiedlichen pH-Werten und Temperaturbelastung im Bereich von 5 bis 20 °C. Zu erkennen sind deutliche Loch-/Muldenfraßtiefen und eine davon ausgehende - auch flächenhafte - Entzinkung, die mit A bzw. B gekennzeichnet sind. Derartige Bereiche können über die Standzeit der Trinkwasserformteile betrachtet zu Leckagen und Undichtigkeiten führen, sofern sich diese Bereiche über die Gesamtmaterialstärke des Trinkwasserformteils erstrecken oder an Verbindungsbereichen auftreten.
Fig. 3 zeigt in 400-facher Vergrößerung eine Mikroskopaufnahme eines aus der erfindungsgemäßen Messinglegierung hergestellten Fitting an einer wasserführenden Innenoberfläche, nach 3-monatigem Testeinsatz in verschiedenen Wässern/Trinkwässern mit unterschiedlichen pH-Werten und Temperaturbelastung im Bereich von 5 bis 20 °C. Zu erkennen ist, dass nur vereinzelter Loch-/Muldenfraß (mit A gekennzeichnet) auftritt, der deutlich geringer ausfällt, als im Vergleich zu bekannten getesteten Messinglegierungen (siehe Fig. 2) und nicht flächenhaft verteilt ist.
Fig. 4 zeigt eine Mikroskopaufnahme an der innenseitigen Oberfläche eines Fittings, hergestellt nach einer bekannten entzinkungsbeständigen Messinglegierung (CW 602N) und nach erfolgtem Ammoniaktest (DIN 50916). Deutlich ist hieraus ein fortschreitender Kornzerfall (mit C gekennzeichnet) entlang der Oberfläche in einer Tiefenlage von bis zu 65 µm zu erkennen.
Fig. 5a, b zeigen Mikroskopaufnahmen an der innenseitigen Oberfläche eines Fitting, hergestellt nach der erfindungsgemäßen Messinglegierung und nach erfolgtem Ammoniaktest (DIN 50916). Im Vergleich zur Fig. 4 zeigt die Messinglegierung nach Anspruch 1 nur geringfügigen Korrosionsangriff und die erste Kornlage ist noch gesamthaft erhalten, d.h. eine interkristalline und/oder kristalline Korrosion, insbesondere Spannungsrisskorrosion tritt nicht auf und ein Kornzerfall, wie in Fig. 4 (C gekennzeichnet) dargestellt, ist nicht erkennbar.
Fig. 6 zeigt eine 600-fach vergrößerte Mikroskopaufnahme einer bekannten Messinglegierung nach erfolgter Prüfung auf Entzinkungsbeständigkeit gemäß ISO 6509. Dabei ist ein Korrosionsangriff von 3 Kornlagen und mehr deutlich erkennbar, entsprechend einer Entzinkungstiefe von bis zu 93 µm.
Fig. 7 zeigt eine 600-fach vergrößerte Mikroskopaufnahme der erfindungsgemäßen Messinglegierung und erfolgter Prüfung auf Entzinkungsbeständigkeit gemäß ISO 6509. Im Vergleich zur Fig. 6 wurde keine Entzinkung entlang der Innenoberfläche ermittelt/beobachtet.
Bei keinem der Trinkwasserformteile, insbesondere Fittinge, die aus einer Messinglegierung nach Anspruch 1 bis 6 bestehen, konnte eine Undichtigkeit beobachtet werden.
Die erfindungsgemäße Messinglegierung (s. Fig. 3, 5a, b und 7) zeigt somit gesamthaft, im Vergleich zu bekannten Messinglegierungen (s. Fig. 2,4 und 6), einen deutlich reduzierten Korrosionsangriff, insbesondere keine kristalline und/oder interkristalline Korrosion/Spannungsrisskorrosion und nur partiell auftretend Loch-/Muldenfraß an der wasserführenden Innenseite von daraus hergestellten Trinkwasserformteilen. Gleiches gilt für die Messinglegierungen hergestellt nach Anspruch 2 bis 6.

Claims (7)

  1. Verwendung einer Messinglegierung für korrosionsbeständige Trinkwasserformteile, die aus folgenden Legierungsbestandteilen (Gew %) zusammengesetzt ist
    60 bis 69 % Kupfer,
    0,1 bis 2,2 % Blei,
    0 bis 0,06 % Eisen,
    0 bis 0,1 % Mangan,
    0 bis 0,1 % Nickel,
    0 bis 0,02 % Silizium,
    0 bis 0,005 % Chrom,
    0 bis 0,05 % Aluminium,
    0 bis 0,08 % Arsen,
    0 bis 0,08% Bismut,
    0 bis 0,005 % Phosphor,
    0 bis 0,05 % Antimon,
    0 bis 0,005 % Schwefel,
    0 bis 0,02 % Tellur,
    0 bis 0,02 % Cadmium,
    0 bis 0,02 % Selen,
    0 bis 0,02 % Silber,
    0 bis 0,3 % Zinn,
    0 bis 0,01 % gesamthaft Beryllium, Bor, Kobalt, Magnesium, Titan und Zirkon, und Zink als Rest.
  2. Verwendung einer Messinglegierung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch folgende Zusammensetzung (Gew%) :
    60 bis 66 % Kupfer,
    0,5 bis 2,2 % Blei,
    0 bis 0,06 % Eisen,
    0 bis 0,1 % Mangan,
    0 bis 0,1 % Nickel,
    0 bis 0,02 % Silizium,
    0 bis 0,005 % Chrom,
    0 bis 0,05 % Aluminium,
    0 bis 0,08 % Arsen,
    0 bis 0,08% Bismut,
    0 bis 0,005 % Phosphor,
    0 bis 0,05 % Antimon,
    0 bis 0,005 % Schwefel,
    0 bis 0,02 % Tellur,
    0 bis 0,02 % Cadmium,
    0 bis 0,02 % Selen,
    0 bis 0,02 % Silber,
    0 bis 0,3 % Zinn,
    0 bis 0,01% gesamthaft Beryllium, Bor, Kobalt, Magnesium, Titan und Zirkon, und Rest Zink.
  3. Verwendung einer Messinglegierung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch folgende Zusammensetzung (Gew%)
    60 bis 64 % Kupfer,
    0,5 bis 2 % Blei,
    0 bis 0,06 % Eisen,
    0 bis 0,1 % Mangan,
    0 bis 0,1 % Nickel,
    0 bis 0,02 % Silizium,
    0 bis 0,005 % Chrom,
    0 bis 0,05 % Aluminium,
    0 bis 0,08 % Arsen,
    0 bis 0,08% Bismut,
    0 bis 0,005 % Phosphor,
    0 bis 0,05 % Antimon,
    0 bis 0,005 % Schwefel,
    0 bis 0,01 % Tellur,
    0 bis 0,01 % Cadmium,
    0 bis 0,01 % Selen,
    0 bis 0,01 % Silber,
    0 bis 0,3 % Zinn,
    0 bis 0,01% gesamthaft Beryllium, Bor, Kobalt, Magnesium, Titan und Zirkon, und Rest Zink.
  4. Verwendung einer Messinglegierung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch folgende Zusammensetzung (Gew%)
    60 bis 64 % Kupfer,
    0,5 bis 1,9 % Blei,
    0 bis 0,06 % Eisen,
    0 bis 0,1 % Mangan,
    0 bis 0,1 % Nickel,
    0 bis 0,02 % Silizium,
    0 bis 0,005 % Chrom,
    0 bis 0,05 % Aluminium,
    0 bis 0,08 % Arsen,
    0 bis 0,08% Bismut,
    0 bis 0,005 % Phosphor,
    0 bis 0,05 % Antimon,
    0 bis 0,005 % Schwefel,
    0 bis 0,01 % Tellur,
    0 bis 0,02 % Cadmium,
    0 bis 0,02 % Selen,
    0 bis 0,02 % Silber,
    0 bis 0,3 % Zinn,
    0 bis 0,01% gesamthaft Beryllium, Bor, Kobalt, Magnesium, Titan und Zirkon, und Rest Zink.
  5. Verwendung einer Messinglegierung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch folgende Zusammensetzung (Gew%)
    60 bis 64 % Kupfer,
    0,5 bis 1,5 % Blei,
    0 bis 0,06 % Eisen,
    0 bis 0,1 % Mangan,
    0 bis 0,1 % Nickel,
    0 bis 0,02 % Silizium,
    0 bis 0,005 % Chrom,
    0 bis 0,05 % Aluminium,
    0 bis 0,08 % Arsen,
    0 bis 0,08% Bismut,
    0 bis 0,005 % Phosphor,
    0 bis 0,05 % Antimon,
    0 bis 0,005 % Schwefel,
    0 bis 0,01 % Tellur,
    0 bis 0,02 % Cadmium,
    0 bis 0,02 % Selen,
    0 bis 0,02 % Silber,
    0 bis 0,3 % Zinn,
    0 bis 0,01 % gesamthaft Beryllium, Bor, Kobalt, Magnesium, Titan und Zirkon, und Rest Zink
  6. Verwendung einer Messinglegierung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch folgende Zusammensetzung (Gew%)
    63,1% Kupfer,
    1,1% Blei,
    0,01% Eisen,
    0,1 % Mangan,
    0,1 % Nickel,
    0,001% Silizium,
    0,001% Chrom,
    0,001 % Aluminium,
    0,06 % Arsen,
    0,04 % Bismut,
    0,001 % Phosphor,
    0,05% Antimon,
    0,001 % Schwefel,
    0,001 % Tellur,
    0,001 % Cadmium ,
    0,001 % Selen ,
    0,001 % Silber,
    0,05 % Zinn,
    gesamthaft 0,01 % Beryllium, Bor, Kobalt, Magnesium, Titan, Zirkon, Zink als Rest
  7. Verwendung einer Messinglegierung gemäß den Ansprüchen 1 bis 6 zur Herstellung von Trinkwasserformteilen, insbesondere Kupplungsteilen, Winkelteilen, Winkelbogenteilen, T-Stückteilen, Verteilerteilen und Fittingen.
EP04000423A 2003-01-16 2004-01-12 Korrosionsbeständige Messinglegierung für Trinkwasserformteile Expired - Lifetime EP1439238B1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10301552 2003-01-16
DE10301552A DE10301552B3 (de) 2003-01-16 2003-01-16 Korrosionsbeständige Messinglegierung für Trinkwasserformteile

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP1439238A1 true EP1439238A1 (de) 2004-07-21
EP1439238B1 EP1439238B1 (de) 2011-04-13

Family

ID=32336637

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP04000423A Expired - Lifetime EP1439238B1 (de) 2003-01-16 2004-01-12 Korrosionsbeständige Messinglegierung für Trinkwasserformteile

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP1439238B1 (de)
AT (1) ATE505566T1 (de)
DE (2) DE10301552B3 (de)

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007134843A3 (en) * 2006-05-24 2008-11-27 Atotech Deutschland Gmbh Metal plating composition and method for the deposition of copper-zinc-tin suitable for manufacturing thin film solar cell
CN101215654B (zh) * 2008-01-04 2010-10-06 宁波博威合金材料股份有限公司 高强度黄铜合金
CN102477498A (zh) * 2010-11-26 2012-05-30 摩登岛股份有限公司 易切削的环保黄铜合金
CN102560190A (zh) * 2012-01-30 2012-07-11 九星控股集团有限公司 一种高锌无铅黄铜合金及制备方法
CN103469004A (zh) * 2013-08-14 2013-12-25 永和流体智控股份有限公司 一种无铅铜合金材料
CN103509967A (zh) * 2013-01-22 2014-01-15 阮媛清 一种重力铸造专用dzr环保黄铜合金锭及其制作工艺
CN103725919A (zh) * 2014-01-03 2014-04-16 安新县华昌合金厂 一种无铅黄铜合金
DE102013003817A1 (de) * 2013-03-07 2014-09-11 Grohe Ag Kupfer-Zink-Legierung für eine Sanitärarmatur sowie Verfahren zu deren Herstellung
CN104087781A (zh) * 2013-04-01 2014-10-08 浙江艾迪西流体控制股份有限公司 一种无铋低铅黄铜合金及其制备方法
CN104087782A (zh) * 2013-04-01 2014-10-08 浙江艾迪西流体控制股份有限公司 一种低铅黄铜合金及其制备方法
CN104722901A (zh) * 2013-12-24 2015-06-24 财团法人金属工业研究发展中心 无铅黄铜的焊接方法
CN105400987A (zh) * 2015-11-10 2016-03-16 太仓捷公精密金属材料有限公司 一种铜合金材料
CN110117736A (zh) * 2019-06-17 2019-08-13 上海理工大学 一种塑性好耐腐蚀的铋黄铜合金
CN111101017A (zh) * 2019-12-31 2020-05-05 黑龙江北鸥卫浴用品有限公司 耐腐蚀低铅黄铜合金、黄铜铸件及其制备方法
DE102020128955A1 (de) 2020-11-03 2022-05-05 Aurubis Stolberg Gmbh & Co. Kg Messinglegierung

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102013004081B4 (de) * 2013-03-11 2023-06-07 Hansa Metallwerke Ag Sanitärer Armaturenkörper
CN106011532B (zh) * 2016-06-30 2018-05-22 宁波金田铜业(集团)股份有限公司 饮用水输配专用环保黄铜合金及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0506995A1 (de) 1991-03-30 1992-10-07 Toyo Brass Co. Ltd. Für Wasserversorgungssysteme verwendbare Legierung mit verbesserten Zerspanbarkeits- und Formierungseigenschaften
EP0663452A2 (de) * 1994-01-17 1995-07-19 Kitz Corporation Legierung auf Kupferbasis
DE4438485C2 (de) 1994-10-28 1998-05-20 Wieland Werke Ag Verwendung einer Kupfer-Zink-Legierung für Trinkwasserinstallationen
EP1273671A1 (de) * 2001-07-05 2003-01-08 Diehl Metall Stiftung &amp; Co. KG Entzinkungsbeständige Kupfer-Zink-Legierung sowie Verfahren zu ihrer Herstellung

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19722827A1 (de) * 1997-05-30 1998-12-03 Diehl Stiftung & Co Verwendung einer Messinglegierung für Sanitärrohre
DE10158130C1 (de) * 2001-11-27 2003-04-24 Rehau Ag & Co Verwendung einer korrosionsbeständigen Kupfer-Zink-Legierung für Trinkwasserformteile

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0506995A1 (de) 1991-03-30 1992-10-07 Toyo Brass Co. Ltd. Für Wasserversorgungssysteme verwendbare Legierung mit verbesserten Zerspanbarkeits- und Formierungseigenschaften
EP0663452A2 (de) * 1994-01-17 1995-07-19 Kitz Corporation Legierung auf Kupferbasis
DE4438485C2 (de) 1994-10-28 1998-05-20 Wieland Werke Ag Verwendung einer Kupfer-Zink-Legierung für Trinkwasserinstallationen
EP1273671A1 (de) * 2001-07-05 2003-01-08 Diehl Metall Stiftung &amp; Co. KG Entzinkungsbeständige Kupfer-Zink-Legierung sowie Verfahren zu ihrer Herstellung

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Copper and Copper Alloys Compositions, Applications and Properties", February 1998, COPPER DEVELOPMENT ASSOCIATION, XP002277293 *

Cited By (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007134843A3 (en) * 2006-05-24 2008-11-27 Atotech Deutschland Gmbh Metal plating composition and method for the deposition of copper-zinc-tin suitable for manufacturing thin film solar cell
CN101522954B (zh) * 2006-05-24 2011-11-16 埃托特克德国有限公司 金属电镀组合物和用于沉积适合于生产薄膜太阳能电池的铜-锌-锡的方法
US9263609B2 (en) 2006-05-24 2016-02-16 Atotech Deutschland Gmbh Metal plating composition and method for the deposition of copper—zinc—tin suitable for manufacturing thin film solar cell
CN101215654B (zh) * 2008-01-04 2010-10-06 宁波博威合金材料股份有限公司 高强度黄铜合金
CN102477498A (zh) * 2010-11-26 2012-05-30 摩登岛股份有限公司 易切削的环保黄铜合金
CN102560190A (zh) * 2012-01-30 2012-07-11 九星控股集团有限公司 一种高锌无铅黄铜合金及制备方法
CN102560190B (zh) * 2012-01-30 2013-09-18 九星控股集团有限公司 一种高锌无铅黄铜合金及制备方法
CN103509967B (zh) * 2013-01-22 2016-04-27 阮媛清 一种重力铸造专用dzr环保黄铜合金锭及其制作工艺
CN103509967A (zh) * 2013-01-22 2014-01-15 阮媛清 一种重力铸造专用dzr环保黄铜合金锭及其制作工艺
DE102013003817A1 (de) * 2013-03-07 2014-09-11 Grohe Ag Kupfer-Zink-Legierung für eine Sanitärarmatur sowie Verfahren zu deren Herstellung
WO2014135180A1 (de) * 2013-03-07 2014-09-12 Grohe Ag Kupfer-zink-legierung für eine sanitärarmatur sowie verfahren zu deren herstellung
WO2014135181A1 (de) * 2013-03-07 2014-09-12 Grohe Ag Kupfer-zink-legierung für eine sanitärarmatur sowie verfahren zu deren herstellung
CN104087781A (zh) * 2013-04-01 2014-10-08 浙江艾迪西流体控制股份有限公司 一种无铋低铅黄铜合金及其制备方法
CN104087782A (zh) * 2013-04-01 2014-10-08 浙江艾迪西流体控制股份有限公司 一种低铅黄铜合金及其制备方法
CN104087781B (zh) * 2013-04-01 2016-12-28 台州艾迪西投资有限公司 一种无铋低铅黄铜合金及其制备方法
CN103469004B (zh) * 2013-08-14 2015-12-02 永和流体智控股份有限公司 一种无铅铜合金材料
CN103469004A (zh) * 2013-08-14 2013-12-25 永和流体智控股份有限公司 一种无铅铜合金材料
CN104722901A (zh) * 2013-12-24 2015-06-24 财团法人金属工业研究发展中心 无铅黄铜的焊接方法
CN103725919A (zh) * 2014-01-03 2014-04-16 安新县华昌合金厂 一种无铅黄铜合金
CN105400987A (zh) * 2015-11-10 2016-03-16 太仓捷公精密金属材料有限公司 一种铜合金材料
CN110117736A (zh) * 2019-06-17 2019-08-13 上海理工大学 一种塑性好耐腐蚀的铋黄铜合金
CN110117736B (zh) * 2019-06-17 2021-11-19 上海理工大学 一种塑性好耐腐蚀的铋黄铜合金
CN111101017A (zh) * 2019-12-31 2020-05-05 黑龙江北鸥卫浴用品有限公司 耐腐蚀低铅黄铜合金、黄铜铸件及其制备方法
DE102020128955A1 (de) 2020-11-03 2022-05-05 Aurubis Stolberg Gmbh & Co. Kg Messinglegierung

Also Published As

Publication number Publication date
EP1439238B1 (de) 2011-04-13
ATE505566T1 (de) 2011-04-15
DE10301552B3 (de) 2004-06-24
DE502004012390D1 (de) 2011-05-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1439238B1 (de) Korrosionsbeständige Messinglegierung für Trinkwasserformteile
EP3225707B1 (de) Bauteil für medienführende gas- oder wasserleitungen, das eine kupferlegierung enthält
DE69832097T2 (de) Bleifreie automatenkupferlegierung
EP3665312B1 (de) Kupferlegierung, verwendung einer kupferlegierung, sanitärarmatur und verfahren zur herstellung einer sanitärarmatur
DE69124835T2 (de) Verfahren für gut zerspanbare bleifreie Knetlegierungen auf Kupferbasis
EP2964798B1 (de) Kupfer-zink-legierung für eine sanitärarmatur sowie verfahren zu deren herstellung
EP3529389B1 (de) Kupfer-zink-legierung
EP2742161B1 (de) Kupferzinklegierung
EP1798298B1 (de) Verwendung einer migrationsarmen Kupferlegierung sowie Bauteile aus dieser Legierung
EP1273671B1 (de) Entzinkungsbeständige Kupfer-Zink-Legierung sowie Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2456857B2 (de) Verwendung einer Nickelbasislegierung für unbeschichtete Bauteile im Heißgasteil von Turbinen
EP0642596B1 (de) Messinglegierung
DE2940970T1 (de) Padding alloys based on nickel
EP0760019A1 (de) Hartguss mit hoher korrosions- und verschleissbeständigkeit
DE69733048T2 (de) Sensor zur Messung des Kraftstoff-Luft-Verhältnisses und Verfahren zu seiner Herstellung
EP1712648A2 (de) Kupfer-Zink-Legierung und Verwendung einer solchen Legierung
AT394057B (de) Legierung auf kupferbasis zur gewinnung von aluminium-beta-messing, das korngroessenreduktionszusaetze enthaelt
EP1446510B1 (de) Verwendung einer korrosionsbeständigen kupfer-zink-legierung für trinkwasserformteile
DE4318377C2 (de) Messinglegierung
DE3032767A1 (de) Aluminium-bronze-legierung
DE2309077C3 (de) Verwendung einer Legierung auf Kupferbasis als Werkstoff für die Herstellung stromführender, federnder TeUe
WO1994024325A1 (de) Messinglegierung
DE102024002898A1 (de) Werkstoff aus einer Kupfer-Zink-Silicium-Legierung und Verfahren zur Herstellung eines Bauteils
DE102024128992A1 (de) Legierungen mit verringerter Neigung zur Lunkerbildung zum Einsatz in wasserführenden Bauteilen
DE102023000334A1 (de) Kupferlegierung, Halbzeug und elektrisches Verbindungselement aus einer Kupferlegierung

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IT LI LU MC NL PT RO SE SI SK TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: AL LT LV MK

17P Request for examination filed

Effective date: 20050112

AKX Designation fees paid

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IT LI LU MC NL PT RO SE SI SK TR

17Q First examination report despatched

Effective date: 20080731

GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IT LI LU MC NL PT RO SE SI SK TR

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: GERMAN

REF Corresponds to:

Ref document number: 502004012390

Country of ref document: DE

Date of ref document: 20110526

Kind code of ref document: P

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R096

Ref document number: 502004012390

Country of ref document: DE

Effective date: 20110526

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: VDEP

Effective date: 20110413

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110413

Ref country code: PT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110816

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FD4D

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110413

Ref country code: FI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110413

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110714

Ref country code: CY

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110413

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110724

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110413

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110413

Ref country code: EE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110413

Ref country code: CZ

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110413

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110413

Ref country code: RO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110413

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110413

26N No opposition filed

Effective date: 20120116

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R097

Ref document number: 502004012390

Country of ref document: DE

Effective date: 20120116

BERE Be: lapsed

Owner name: REHAU A.G. + CO

Effective date: 20120131

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MC

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20120131

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20120112

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

Effective date: 20120928

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20120131

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20120112

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20120131

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20120131

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20120131

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: MM01

Ref document number: 505566

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20120112

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BG

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110713

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20120112

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: TR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110413

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20120112

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: HU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20040112

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20160131

Year of fee payment: 13

Ref country code: IT

Payment date: 20160104

Year of fee payment: 13

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R119

Ref document number: 502004012390

Country of ref document: DE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20170801

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20170112