EP1348756B1 - Verfahren zur Herstellung fester Mittel - Google Patents

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EP1348756B1
EP1348756B1 EP03006430A EP03006430A EP1348756B1 EP 1348756 B1 EP1348756 B1 EP 1348756B1 EP 03006430 A EP03006430 A EP 03006430A EP 03006430 A EP03006430 A EP 03006430A EP 1348756 B1 EP1348756 B1 EP 1348756B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
mixture
alcohol
weight
present
emulsion
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
EP03006430A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP1348756A1 (de
Inventor
Rainer Dr. Eskuchen
Franz Wenin
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Cognis IP Management GmbH
Original Assignee
Cognis IP Management GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cognis IP Management GmbH filed Critical Cognis IP Management GmbH
Publication of EP1348756A1 publication Critical patent/EP1348756A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP1348756B1 publication Critical patent/EP1348756B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/221—Mono, di- or trisaccharides or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C11D11/02—Preparation in the form of powder by spray drying
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0034—Fixed on a solid conventional detergent ingredient
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/382—Vegetable products, e.g. soya meal, wood flour, sawdust

Definitions

  • the present invention relates to solid mixtures containing at least one liquid or gelling component, as well as a method for producing such mixtures, as well as the use of the mixtures.
  • DE-A-19601841 discloses granules in which larger quantities of liquids can be taken up.
  • the object of the present invention was to provide solid offer forms which contain higher proportions at room temperature liquid constituents and are nevertheless free-flowing and non-sticky.
  • solid mixtures which contain at least a) a solid carrier, b) a surfactant component, c) a liquid at room temperature component, a hydrocolloid d) and e) optionally auxiliaries and additives.
  • the solid carrier substance a) used is, in particular, fine-crystalline zeolite containing synthetic and bound water, such as zeolite NaA in detergent quality. Also suitable, however, are zeolite NaX and mixtures of NaA and NaX.
  • the zeolite can be used as a spray-dried powder or else as undried, still moist, stabilized suspension of its preparation. In the event that the zeolite is used as a suspension, it may contain minor additions of nonionic surfactants as stabilizers, for example 1 to 3 wt .-%, based on zeolite, of ethoxylated C 12 -C 18 fatty alcohols having 2 to 5 ethylene oxide groups or ethoxylated isotridecanols.
  • Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 microns (volume distribution, measuring method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22, in particular 20 to 22 wt .-% of bound water.
  • Suitable substitutes or partial substitutes for zeolites are crystalline, layered sodium silicates of the general formula NaMSi x O 2x + 1 ⁇ yH 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x 2, 3 or 4 are.
  • Preferred crystalline layered silicates are those in which M in the general formula stands for sodium and x assumes the values 2 or 3.
  • compositions of the invention contain as solid component a) preferably 10 to 60 wt .-% zeolite and / or crystalline layer silicates, mixtures of zeolite and crystalline layer silicates may be particularly advantageous in any ratio.
  • the compositions contain from 20 to 50% by weight of zeolite and / or crystalline layered silicates.
  • Particularly preferred agents contain up to 40% by weight of zeolite and in particular to 35% by weight of zeolite, in each case based on anhydrous active substance.
  • amorphous silicates Preferably, they are used in combination with zeolite and / or crystalline layer silicates. Particular preference is given to agents which contain, above all, sodium silicate with a molar ratio (modulus) of Na 2 O: SiO 2 of from 1: 1 to 1: 4.5, preferably from 1: 2 to 1: 3.5.
  • the content of the amorphous sodium silicate compositions is preferably up to 15% by weight and preferably between 2 and 8% by weight.
  • Phosphates such as tripolyphosphates, pyrophosphates and orthophosphates may also be present in small amounts in the compositions.
  • the content of the phosphates in the compositions is preferably up to 15% by weight, but in particular 0 to 10% by weight.
  • the compositions may additionally contain phyllosilicates of natural and synthetic origin. However, smectites, in particular bentonites, are preferred here.
  • small amounts of iron may be incorporated in the crystal lattice of the layered silicates according to the above formulas.
  • the phyllosilicates may contain hydrogen, alkali, alkaline earth metal ions, in particular Na + and Ca 2+ , due to their ion-exchanging properties.
  • the amount of water of hydration is usually in the range of 8 to 20 wt .-% and is dependent on the swelling state or on the type of processing.
  • phyllosilicates are used, which are largely free of calcium ions and strong coloring iron ions due to an alkali treatment.
  • Useful organic builders are, for example, those which are preferably in the form their polycarboxylic acids used as sodium salts, such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), if such use is not objectionable for environmental reasons, and mixtures thereof.
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures thereof.
  • Suitable polymeric polycarboxylates are, for example, the sodium salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those having a relative molecular weight of 800 to 150,000 (based on acid).
  • Suitable copolymeric polycarboxylates are, in particular, those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven to be particularly suitable.
  • Their molecular weight relative to free acids is generally from 5000 to 200,000, preferably from 10,000 to 120,000 and in particular from 50,000 to 100,000. The use of polymeric polycarboxylates is not absolutely necessary.
  • polymeric polycarboxylates agents are preferred which biodegradable polymers, for example terpolymers containing as monomers acrylic acid and maleic acid or salts thereof and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or as monomers acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid or salts thereof and sugar derivatives.
  • biodegradable polymers for example terpolymers containing as monomers acrylic acid and maleic acid or salts thereof and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or as monomers acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid or salts thereof and sugar derivatives.
  • Further suitable builder substances are polyacetals which can be obtained by reacting dialdehydes with polyolcarboxylic acids which have 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxyl groups.
  • Preferred polyacetals are obtained from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and mixtures thereof and from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
  • Other suitable solids a) are urea and its solid derivatives, and pyrophosphates, sucrose, dextrose, cyclodextrins, glucose syrup, sorbitol, aldehydes, amines, organic and inorganic Ca salts.
  • suitable components a) due to their structure must be able to absorb or bind component c). Particularly preferred is the use of water glasses and zeolites or of sucrose.
  • mixtures of component a For example, it is preferable to use water glass together with sucrose as component a). In this case, ratios of sucrose to water glass of 3: 1 to 1: 1 are preferred.
  • the agents according to the invention contain, as component b), a surfactant constituent selected from anionic, nonionic and / or amphoteric surfactants.
  • Surfactants which are solid at room temperature are preferably used as component b).
  • Suitable anionic surfactants are, for example, alkylbenzenesulfonates which preferably follow the formula (I) R'-Ph-SO 3 X (I) in which R 'is a branched, but preferably linear, alkyl radical having 10 to 18 carbon atoms, Ph is a phenyl radical and X is an alkali and / or alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium or glucammonium.
  • Alkyl and / or alkenyl sulfates which are also frequently referred to as fatty alcohol sulfates, are the sulfation products of primary alcohols which follow the formula (II) , R "O-SO 3 X (II) in which R "is a linear or branched, aliphatic alkyl and / or alkenyl radical having 6 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms and X is an alkali and / or alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium or glucammonium
  • Alkyl sulfates which can be used in the context of the invention are the sulfation products of caproic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol
  • ether sulfates are known anionic surfactants, which are industrially by SO 3 - or chlorosulfonic acid (CSA) sulfation of fatty alcohol or Oxoalkoholpolyglycolethern and subsequent neutralization can be made.
  • CSA chlorosulfonic acid
  • ether sulfates are suitable which follow the formula (III), R '"O- (CH 2 CH 2 O) m SO 3 X (IV) in which R '"is a linear or branched alkyl and / or alkenyl radical having 6 to 22 carbon atoms, n is a number from 1 to 10 and X is an alkali and / or alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium or glucammonium Examples are the sulfates of addition products of on average 1 to 10 and especially 2 to 5 moles of ethylene oxide to caproic alcohol, caprylic alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, ara
  • Acylglutamates are known anionic surfactants which follow formula (V) , in which R "" CO is a linear or branched acyl radical having 6 to 22 carbon atoms and 0 and / or 1, 2 or 3 double bonds and X is hydrogen, an alkali and / or alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium or glucammonium. They are prepared, for example, by Schotten-Baumann acylation of glutamic acid with fatty acids, fatty acid esters or chlorides. Products for sale are available, for example, from Hoechst AG, Frankfurt / DE or Ajinomoto Co. Inc., Tokyo / JP.
  • acylglutamates which are suitable for the purposes of the invention are anionic surfactants which are derived from fatty acids having 6 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms, for example C 12/14 or C 12/18 coconut fatty acid, Lauric acid, myristic acid, palmitic acid and / or stearic acid. Particularly preferred are sodium N-cocoyl and sodium N-stearoyl-L-glutamate.
  • Nonionic surfactants include alcohol ethoxylates.
  • Alcohol ethoxylates are referred to as fatty alcohol or oxo alcohol ethoxylates and preferably follow the formula (VI), R '"" O (CH 2 CH 2 O) n H (VI) in which R '"" is a linear or branched alkyl and / or alkenyl radical having 6 to 22 carbon atoms and n is a number from 1 to 50.
  • Typical examples are the adducts of an average of 1 to 50, preferably 5 to 40 and especially 10 to 25 moles of caproic alcohol, caprylic alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, Petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and brassidyl alcohol and their technical mixtures, for example, in the high-pressure hydrogenation of technical methyl esters based on fats and oils or aldehydes from the Roelen oxo synthesis and as a monomer fraction in the dimerization of unsaturated fatty alcohols.
  • Preferred are adducts of 10 to 40 moles of ethylene oxide with technical fatty alcohols having 12 to 18 carbon
  • Betaines are known surfactants which are predominantly produced by carboxyalkylation, preferably carboxymethylation of aminic compounds.
  • the starting materials are condensed with halocarboxylic acids or their salts, in particular with sodium chloroacetate, wherein one mole of salt is formed per mole of betaine.
  • unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid is possible.
  • betaines are the carboxyalkylation products of secondary and in particular tertiary amines which follow the formula (VII) , in the R b for alkyl and / or alkenyl radicals having 6 to 22 carbon atoms, R a is hydrogen or alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, R c is alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, n is from 1 to 6 and X is a Alkali and / or alkaline earth metal or ammonium.
  • R b for alkyl and / or alkenyl radicals having 6 to 22 carbon atoms
  • R a is hydrogen or alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms
  • R c is alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms
  • n is from 1 to 6
  • X is a Alkali and / or alkaline earth metal or ammonium.
  • Typical examples are the carboxymethylation products of hexylmethylamine, hexyldimethylamine, octyldimethylamine, decyldimethylamine, Dodecylmethylamine, dodecyldimethylamine, dodecylethylmethylamine, C 12/14 cocoalkyldimethylamine, myristyldimethylamine, cetyldimethylamine, stearyldimethylamine, stearylethylmethylamine, oleyldimethylamine, C 16/18 tallowalkyldimethylamine and technical mixtures thereof.
  • surfactants are alkloligoglycosides of the formula R 1 O- [G] p in the R 1 for an alkyl and / or alkenyl radical having 4 to 22 carbon atoms, G for a sugar radical having 5 or 6 carbon atoms and p for numbers of 1 until 10 stands.
  • Preferred agents of the present invention contain as surfactant component b) alkyl oligoglycosides of the above formula.
  • Essential to the invention is the presence of substances which are liquid at room temperature c) in the compositions. It is preferably at room temperature (21 ° C) liquid fats and oils and liquid nonionic surfactants. Particularly preferred is soybean oil as component c). Soybean oil is a yellowish to brownish, fatty, semi-drying oil obtained by pressing and / or extracting with hydrocarbons (eg hexane) from soybeans (Glycine max) or soybean meal. Oil content of soybeans: 17-22%. 55-65% of the total fatty acids of soybean oil are polyunsaturated fatty acids. The sterol content of soybean oil averages 0.37% (of which cholesterol 0.3-0.5%). In addition to cholesterol, soya oil is found in v. a.
  • soybean oil contains free fatty acids, lecithin and up to 0.8% tocopherol. Soybean oil, like most oils that are processed for nutritional purposes, undergoes the individual refining steps, with entlecithination (enrichment of the phospholipids after the addition of water at the boundary layer and separation into separators) of particular importance to the production of soya lecithin.
  • hydrocolloids d) are used simultaneously or with a time offset, preferably selected from the group consisting of gelatin, alginates, pectins, modified starch, carrageenans, agar, xanthan, galactomanans, gum arabic. These compounds show a viscosity increase in water and are therefore also used as thickeners.
  • the component to a) is present in amounts of 1 to 90, preferably 5 to 90, in particular 5 to 75 and particularly preferably in amounts of 20 to 65 wt .-%, based on the solid compositions.
  • the surface-active component b) is preferably in amounts of from 1 to 60% by weight, in particular from 10 to 55 Wt .-% and especially in amounts of 15 to 45 wt .-% in the compositions.
  • the components c) and d) are preferably present in amounts of 2 to 65, preferably 5 to 50 wt .-%, particularly preferably 5 to 40 wt .-% and in particular 10 to 35 wt .-%. It may be advantageous to set a weight ratio between components c) and d) of 3: 1 to 1: 1.
  • component c) is used in excess in comparison to component d).
  • auxiliaries and additives are contained, they are present in amounts of typically from 1 to 15, preferably from 1 to 10,% by weight and more preferably in amounts from 1 to 5% by weight.
  • the agents also contain water after drying, but in minor amounts. The exact content depends on the type of drying. Typical are water contents below 10 wt .-%, preferably below 5 wt .-% and in particular below 3 wt .-%.
  • Another object of the present invention relates to a process for the preparation of solid mixtures according to the above description.
  • the process is characterized by first preparing an aqueous emulsion of components a) to d) and, if necessary, e), and then drying this emulsion at elevated temperature.
  • all methods familiar to the person skilled in the art can be used, in particular spray-drying or the use of a fluidized-bed granulation dryer. Consequently, the agents according to the invention can be present as powders or, preferably, as granules.
  • Table 1 describes the compositions (in% by weight) of the aqueous emulsions.

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft Feststoffmischungen, die mindestens eine flüssige oder gelierende Komponente enthalten, sowie eine Verfahren zur Herstellung derartiger Mischungen, sowie die Verwendung der Mischungen.
  • Bei der Herstellung fester Angebotsformen von beispielsweise Wasch- und Reinigungsmitteln treten dann Probleme auf, wenn neben den festen Bestandteilen auch bei Raumtemperatur (21°C) flüssige Substanzen verarbeitet werden sollen insbesondere dann, wenn diese flüssigen Komponenten in höheren Konzentrationen mitverarbeitet werden sollen.
  • Die DE-A-19601841 offenbart Granulate, in welchen grossere Mengen an Flüssigkeiten aufgenommen werden können.
  • Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand darin, feste Angebotsformen bereitzustellen, die höhere Anteile bei Raumtemperatur flüssiger Bestandteile enthalten und trotzdem rieselfähig und nichtklebend sind.
  • Es wurde gefunden, daß durch Zugabe der flüssigen Komponenten in Kombination mit sogenannten Hydrokolloiden die Aufgabe gelöst wurde.
  • In einer ersten Ausführungsform werden Feststoffmischung beansprucht die mindestens a) einen festen Trägerstoff, b) einen tensidischen Bestandteil, c) einen bei Raumtemperatur flüssigen Bestandteil, ein Hydrokolloid d) und e) optional Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten.
  • Als feste Trägersubstanz a) wird insbesondere feinkristalliner, synthetisches und gebundenes Wasser enthaltender Zeolith wie Zeolith NaA in Waschmittelqualität eingesetzt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith NaX sowie Mischungen aus NaA und NaX. Der Zeolith kann als sprühgetrocknetes Pulver oder auch als ungetrocknete, von ihrer Herstellung noch feuchte, stabilisierte Suspension zum Einsatz kommen. Für den Fall, daß der Zeolith als Suspension eingesetzt wird, kann diese geringe Zusätze an nicht-ionischen Tensiden als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Zeolith, an ethoxylierten C12-C18-Fettalkoholen mit 2 bis 5 Ethylenoxidgruppen oder ethoxylierte Isotridecanole. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 µm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser. Geeignete Substitute bzw. Teilsubstitute für Zeolithe sind kristalline, schichtförmige Natriumsilicate der allgemeinen Formel NaMSixO2x+1·yH2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Bevorzugte kristalline Schichtsilicate sind solche, in denen M in der allgemeinen Formel für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch γ-Natriumdisilicate Na2Si2O5·yH2O bevorzugt. Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten als feste Komponente a) vorzugsweise 10 bis 60 Gew.-% Zeolith und/oder kristalline Schichtsilicate, wobei Mischungen von Zeolith und kristallinen Schichtsilicaten in einem beliebigen Verhältnis besonders vorteilhaft sein können. Insbesondere ist es bevorzugt, daß die Mittel 20 bis 50 Gew.-% Zeolith und/oder kristalline Schichtsilicate enthalten. Besonders bevorzugte Mittel enthalten bis 40 Gew.-% Zeolith und insbesondere bis 35 Gew.-% Zeolith, jeweils bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz.
  • Weitere geeignete Inhaltsstoffe zu a) sind wasserlösliche amorphe Silicate; vorzugsweise werden sie in Kombination mit Zeolith und/oder kristallinen Schichtsilicaten eingesetzt. Insbesondere bevorzugt sind dabei Mittel, welche vor allem Natriumsilicat mit einem molaren Verhältnis (Modul) Na2O : SiO2 von 1:1 bis 1:4,5, vorzugsweise von 1:2 bis 1:3,5, enthalten. Der Gehalt der Mittel an amorphen Natriumsilicaten beträgt dabei vorzugsweise bis 15 Gew.-% und vorzugsweise zwischen 2 und 8 Gew.-%. Auch Phosphate wie Tripolyphosphate, Pyrophosphate und Orthophosphate können in geringen Mengen in den Mitteln enthalten sein. Vorzugsweise beträgt der Gehalt der Phosphate in den Mitteln bis 15 Gew.-%, jedoch insbesondere 0 bis 10 Gew.-%. Außerdem können die Mittel auch zusätzlich Schichtsilicate natürlichen und synthetischen Ursprungs enthalten. Bevorzugt sind hier jedoch Smectite, insbesondere Bentonite. Geeignete Schichtsilicate, die zur Gruppe der mit Wasser quellfähigen Smectite zählen, sind z.B. solche der allgemeinen Formeln

            (OH)4Si8-yAly(MgxAl4-x)O20     Montmorrilonit

            (OH)4Si8-yAly(Mg6-zLiz)O20     Hectorit

            (OH)4Si8-yAly(Mg6-zAlz)O20     Saponit

    mit x = 0 bis 4, y = 0 bis 2, z = 0 bis 6. Zusätzlich kann in das Kristallgitter der Schichtsilicate gemäß den vorstehenden Formeln geringe Mengen an Eisen eingebaut sein. Ferner können die Schichtsilicate aufgrund ihrer ionenaustauschenden Eigenschaften Wasserstoff-, Alkali-, Erdalkaliionen, insbesondere Na+ und Ca2+ enthalten. Die Hydratwassermenge liegt meist im Bereich von 8 bis 20 Gew.-% und ist vom Quellzustand bzw. von der Art der Bearbeitung abhängig. Vorzugsweise werden Schichtsilicate verwendet, die aufgrund einer Alkalibehandlung weitgehend frei von Cal-ciumionen und stark färbenden Eisenionen sind. Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die bevorzugt in Form ihrer Natriumsalze eingesetzten Polycarbonsäuren, wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen. Geeignete polymere Polycarboxylate sind beispielsweise die Natriumsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 800 bis 150000 (auf Säure bezogen). Geeignete copolymere Polycarboxylate sind insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 5000 bis 200000, vorzugsweise 10000 bis 120000 und insbesondere 50000 bis 100000. Der Einsatz polymerer Polycarboxylate ist nicht zwingend erforderlich. Falls jedoch polymere Polycarboxylate eingesetzt werden, so sind Mittel bevorzugt, welche biologisch abbaubare Polymere, beispielsweise Terpolymere, die als Monomere Acrylsäure und Maleinsäure bzw. deren Salze sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder die als Monomere Acrylsäure und 2-Alkylallylsulfonsäure bzw. deren Salze sowie Zuckerderivate enthalten. Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 Kohlenstoffatome und mindestens 3 Hydroxyl-gruppen aufweisen erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten. Weitere geeignete Feststoffe a) sind Harnstoff und dessen feste Derivate sowie Pyrophosphate, Saccharose, Dextrose, Cyclodextrine, Glucosesirup, Sorbit, Aldehyde, Amine, organische und anorganische Ca-Salze.
    Generell gilt, daß geeignete Komponenten a) aufgrund ihrer Struktur in der Lage sein müssen, die Komponente c) aufzusaugen bzw. zu binden. Besonders bevorzugt ist die Verwendung von Wassergläsern und Zeolithen oder von Saccharose.
  • Besonders bevorzugt ist die Verwendung von Mischungen der Komponente a). Beispielsweise ist es bevorzugt, Wasserglas zusammen mit Saccharose als Komponente a) einzusetzen. Dabei sind Mengenverhältnisse Saccharose zu Wasserglas von 3:1 bis 1:1 bevorzugt.
  • Weiterhin enthalten die erfindungsgemäßen Mittel als Komponente b) einen tensidischen Bestandteil, ausgewählt aus anionischen-, nicht-ionischen und/oder amophteren Tensiden. vorzugsweise werden bei Raumtemperatur feste Tenside als Komponente b) eingesetzt.
  • Geeignete anionische Tenside sind z.B. Alkylbenzolsulfonate die vorzugsweise der Formel (I) folgen

            R'-Ph-SO3X     (I)

    in der R' für einen verzweigten, vorzugsweise jedoch linearen Alkylrest mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, Ph für einen Phenylrest und X für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht. Vorzugsweise werden Dodecylbenzolsulfonate, Tetradecylbenzolsulfonate, Hexadecylbentolsulfonate sowie deren technische Gemische in Form der Natriumsalze eingesetzt.
  • Unter Alkyl- und/oder Alkenylsulfaten, die auch häufig als Fettalkoholsulfate bezeichnet werden, sind die Sulfatierungsprodukte primärer Alkohole zu verstehen, die der Formel (II) folgen,

            R"O-SO3X     (II)

    in der R" für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und X für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht. Typische Beispiele für Alkylsulfate, die im Sinne der Erfindung Anwendung finden können, sind die Sulfatierungsprodukte von Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol und Erucylalkohol sowie deren technischen Gemischen, die durch Hochdruckhydrierung technischer Methylesterfraktionen oder Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese erhalten werden. Die Sulfatierungsprodukte können vorzugsweise in Form ihrer Alkalisalze und insbesondere ihrer Natriumsalze eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind Alkylsulfate auf Basis von C16/18-Talgfettalkoholen bzw. pflanzliche Fettalkohole vergleichbarer C-Kettenverteilung in Form ihrer Natriumsalze.
  • Alkylethersulfate ("Ethersulfate") stellen bekannte anionische Tenside dar, die großtechnisch durch SO3- oder Chlorsulfonsäure (CSA)-Sulfatierung von Fettalkohol- oder Oxoalkoholpolyglycolethern und nachfolgende Neutralisation hergestellt werden. Im Sinne der Erfindung kommen Ethersulfate in Betracht, die der Formel (III) folgen,

            R'''O-(CH2CH2O)mSO3X     (IV)

    in der R'" für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, n für Zahlen von 1 bis 10 und X für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht. Typische Beispiele sind die Sulfate von Anlagerungsprodukten von durchschnittlich 1 bis 10 und insbesondere 2 bis 5 Mol Ethylenoxid an Capronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen in Form ihrer Natrium- und/oder Magnesiumsalze. Die Ethersulfate können dabei sowohl eine konventionelle als auch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Besonders bevorzugt ist der Einsatz von Ethersulfaten auf Basis von Addukten von durchschnittlich 2 bis 3 Mol Ethylenoxid an technische C12/14- bzw. C12/18- Kokosfettalkoholfraktionen in Form ihrer Natrium- und/oder Magnesiumsalze.
  • Acylglutamate stellen bekannte anionische Tenside dar, die der Formel (V) folgen,
    Figure imgb0001
     in der R""CO für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 und/oder 1, 2 oder 3 Doppelbindungen und X für Wasserstoff, ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht. Ihre Herstellung erfolgt beispielsweise durch Schotten-Baumann Acylierung von Glutaminsäure mit Fettsäuren, Fettsäureestern oder -chloriden. Verkaufsprodukte sind beispielsweise von der Hoechst AG, Frankfurt/DE oder der Ajinomoto Co. Inc., Tokyo/JP erhältlich. Typische Beispiele für geeignete Acylglutamate, die im Sinne der Erfindung in Betracht kommen, sind Aniontenside, die sich von Fettsäuren mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen ableiten, wie beispielsweise C12/14- bzw. C12/18-Kokosfettsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure und/oder Stearinsäure. Besonders bevorzugt sind Natrium-N-cocoyl- und Natrium-N-stearoyl-L-glutamat.
  • Als nicht-ionische Tenside sind Alkoholethoxylate zu nennen. Alkoholethoxylate werden herstellungsbedingt als Fettalkohol- oder Oxoalkoholethoxylate bezeichnet und folgen vorzugsweise der Formel (VI),

            R'""O(CH2CH2O)nH     (VI)

    in der R'"" für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und n für Zahlen von 1 bis 50 steht. Typische Beispiele sind die Addukte von durchschnittlich 1 bis 50, vorzugsweise 5 bis 40 und insbesondere 10 bis 25 Mol an Capronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Hochdruckhydrierung von technischen Methylestern auf Basis von Fetten und Ölen oder Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese sowie als Monomerfraktion bei der Dimerisierung von ungesättigten Fettalkoholen anfallen. Bevorzugt sind Addukte von 10 bis 40 Mol Ethylenoxid an technische Fettalkohole mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Talgfettalkohol.
  • Betaine stellen bekannte Tenside dar, die überwiegend durch Carboxyalkylierung, vorzugsweise Carboxymethylierung von aminischen Verbindungen hergestellt werden. Vorzugsweise werden die Ausgangsstoffe mit Halogencarbonsäuren oder deren Salzen, insbesondere mit Natriumchloracetat kondensiert, wobei pro Mol Betain ein Mol Salz gebildet wird. Ferner ist auch die Anlagerung von ungesättigten Carbonsäuren, wie beispielsweise Acrylsäure möglich. Beispiele für geeignete Betaine stellen die Carboxyalkylierungsprodukte von sekundären und insbesondere tertiären Aminen dar, die der Formel (VII) folgen,
    Figure imgb0002
     in der Rb für Alkyl- und/oder Alkenylreste mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, Ra für Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Rc für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, n für Zahlen von 1 bis 6 und X für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall oder Ammonium steht. Typische Beispiele sind die Carboxymethylierungsprodukte von Hexylmethylamin, Hexyldimethylamin, Octyldimethylamin, Decyldimethylamin, Dodecylmethylamin, Dodecyldimethylamin, Dodecylethylmethylamin, C12/14-Kokosalkyldimethylamin, Myristyldimethylamin, Cetyldimethylamin, Stearyldimethylamin, Stearylethylmethylamin, Oleyldimethylamin, C16/18-Talgalkyldimethylamin sowie deren technische Gemische.
  • Weitere, vorzugsweise verwendetes Tenside sind Alkloligoglycoside der Formel R1O-[G]p in der R1 für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. Bevorzugte Mittel der vorliegenden Erfindung enthalten als tensidische Komponente b) Alkyloligoglycoside der obigen Formel.
  • Erfindungswesentlich ist die Gegenwart an bei Raumtemperatur flüssigen Substanzen c) in den Mitteln. Es handelt sich dabei vorzugsweise um bei Raumtemperatur (21 °C) flüssige Fette und Öle sowie flüssige nichtionische Tenside. Besonders bevorzugt ist Sojaöl als Komponente c). Sojaöl ist ein gelbliches bis braungelbes, fettes, halbtrocknendes Öl, das durch Pressen und/oder Extraktion mit Kohlenwasserstoffen (z. B. Hexan) aus Sojabohnen (Glycine max) oder Sojaschrot gewonnen wird. Ölgehalt der Sojabohnen: 17-22%. 55-65% der Gesamtfettsäuren des Sojaöls sind mehrfach ungesättigte Fettsäuren. Der Sterin-Gehalt von Sojaöl beträgt durchschnittlich 0,37% (davon Cholesterin 0,3-0,5%). Neben Cholesterin finden sich in Sojaöl v. a. Ergost-5-en-3b-ol, Campesterin u. Sitosterin . Durch Raffination läßt sich der Sterin-Gehalt um ca. 30% senken. Darüber hinaus enthält Sojaöl freie Fettsäuren, Lecithin und bis zu 0,8% Tocopherol. Sojaöl durchläuft, wie die meisten Öle, die zu Ernährungszwecken bearbeitet werden, die einzelnen Schritte der Raffination, wobei der Entlecithinierung (Anreicherung der Phospholipide nach Wasserzusatz an der Grenzschicht u. Abtrennung in Separatoren) besondere Bedeutung zur Herst. von Sojalecithin zukommt. Analytik: Dichte 0,916-0,922, Schmelzpunkt -15 bis -8 °C, Festpunkt 282 °C, VZ 188-195, IZ 120-136, SZ 0,3-3,0, unverseifbarer Anteil 0,5-1,5%. Neben dem Sojaöl können auch andere bei Raumtemperatur flüssige Öle, insbesondere Parfümöle, eingesetzt werden.
  • Weiterhin werden gleichzeitig oder zeitlich versetzt Hydrokolloide d) eingesetzt, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe Gelatine, Alginate, Pektine, modifizierte Stärke, Carrageenane, Agar, Xanthan, Galactomanane, Gummi arabicum. Diese Verbindungen zeigen einen Viskositätsaufbau in Wasser und werden daher auch als Verdicker eingesetzte.
  • Die Komponente zu a) ist in Mengen von 1 bis 90 , vorzugsweise 5 bis 90, insbesondere 5 bis 75 und besonders bevorzugt in Mengen von 20 bis 65 Gew.-%, bezogen auf die festen Mittel enthalten. Die tensidische Komponente b) ist vorzugsweise in Mengen von 1 bis 60 Gew.-%, insbesondere 10 bis 55 Gew.-% und ganz besonders in Mengen von 15 bis 45 Gew.-% in den Mitteln enthalten. Die Komponenten c) und d) sind vorzugsweise in Mengen von insgesamt 2 bis 65, vorzugsweise 5 bis 50 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 bis 40 Gew.-% und insbesondere 10 bis 35 Gew.-% enthalten. Es kann vorteilhaft sein, ein Gewichtsverhältnis zwischen den Komponenten c) und d) von 3 : bis 1 : 1 einzustellen. Vorzugsweise wird die Komponente c) im Überschuss im Vergleich zur Komponente d) eingesetzt.
  • Sofern weitere Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten sind, liegen diese in Mengen von typischerweise 1 bis 15, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-% und besonders bevorzugt in Mengen von 1 bis 5 Gew.-% vor. Die Mittel enthalten nach Trocknung auch Wasser, allerdings in untergeordneten Mengen. Der genaue Gehalt hängt von der Art der Trocknung ab. Typische sind Wassergehalte unter 10 Gew.-%, vorzugsweise unter 5 Gew.-% und insbesondere unter 3 Gew.-%.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft ein Verfahren zu Herstellung von Feststoffmischungen gemäß der obigen Beschreibung. Das Verfahren zeichnet sich dadurch aus, daß man zunächst eine wässerige Emulsion aus den Komponenten a) bis d) und ggf. e) herstellt und diese Emulsion anschließend bei erhöhter Temperatur trocknet. Zum Trocknen können alle dem Fachmann geläufigen Verfahren eingesetzt werden, insbesondere die Sprühtrocknung oder der Einsatz eines Wirbelschichtgranulationstrockners. Folgerichtig können die erfindungsgemäßen Mittel als Pulver oder, vorzugsweise als Granulate vorliegen.
    • Beispiele
  • Im folgenden wird die Herstellung der erfindungsgemäßen Mischungen beschrieben: Zunächst wird Wasser auf 75 °C erwärmt und anschließend wird die Komponente d) und dann a) zudosiert. Anschließend erfolgt die Zugabe der Komponente b) sowie der Komponente c). Die Emulsion wurde in den Beispielen 1 bis 7 anschließend im Vakuumtrockenschrank bei 75 °C getrocknet.
    Die Emulsion zu Versuch 10 wurde dagegen mit 700 g/h in einen Wirbelschichtgranulationstrockner (Fa. Glatt AGT 150) dosiert und über eine 2-Stoffdüse versprüht. Nach der Emulsion wurden noch 160 g/h einer Mischung aus Harnstoff, Kaliumpyrophosphat und Wasserglas über eine Feststoffdosierschnecke in den Trockner dosiert. Die Trocknung wurde bei einer Wirbelschichttemperatur von 75 °C und einer Lufttemperatur von 115 °C durchgeführt. Es wurden in jedem Fall ein freifließende, nichtklebende Feststoff erhalten.
    In der Tabelle 1 sind die Zusammensetzungen (in Gew.-%) der wässerigen Emulsionen beschrieben. Tabelle 1
    1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
    Sojaöl 14,3
    Sojalecithin 14,3 14,3 14,3 14,3 11,7
    C12-C18 Fettalkohol + 7 Mol EO 13 15
    Parfümöl 1,1 1,3
    Gelatine 24 24 19,5
    tau-Carrageenan 3
    kappa-Carrageenan 1,5 3 1,5 1,9 1,9
    Xanthan 5
    Saccharose 8,8 8,8 14 8,8 8,8 8,8 14 7,7 19,4 7,2
    C12-C14-Alkylpolyglucosid 2 2 2 2 2 2 2 1,6 1,6 1,6
    Harnstoff 11,6
    Wasserglas 2,9
    Kaliumphyrophosphat 4,1
    Stärke 2,4
    Cyclodextrin 15,3
    Wasser Rest Rest Rest Rest Rest Rest Rest Rest Rest Rest

Claims (13)

  1. Feststoffmischung, enthaltend mindestens
    a) einen festen Trägerstoff
    b) Alkyloligoglycoside der allgemeinen Formel R1O-[G]p in der R1 für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht
    c) einen bei Raumtemperatur flüssige Bestandteil
    d) ein Hydrokolloid ausgewählt aus gelierenden Substanzen, nämlich Gelatine, Alginate, Pektine, modifizierte Stärke, Carrageenane, Agar, Xanthan, Galactomanane, Gummi arabicum
    und
    e) optional Hilfs- und Zusatzstoffe
  2. Feststoffmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der feste Trägerstoff a) ausgewählt ist aus der Gruppe der Zeolithe, Wasssergläser, feste Polycarbonsäuren und Polycarboxylate, Saccharose, Dextrose, Cyclodextrine, Glucosesirup, Sorbit, Aldehyde, Amine, organische und anorganische Ca-Salze, Harnstoff oder Phyrophosphate
  3. Feststoffmischung nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der tensidischen Bestandteil ausgewählt ist aus der Gruppe der anionischen, nichtionischen und/oder amophteren Tenside.
  4. Feststoffmischung nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Bestandteile zu c) ausgewählt sind aus der Gruppe Lecithine, bei Raumtemperatur flüssige Fette und Öle, Parfümöle, flüssige nichtionische Tenside.
  5. Feststoffmischung nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponenten zu a) in Mengen von 1 bis 90, vorzugsweise 5 bis 75 und insbesondere 20 bis 65 Gew.-% enthalten sind.
  6. Feststoffmischung nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die tensidischen Komponente b) in Mengen von 1 bis 60, vorzugsweise 10 bis 55 und insbesondere 15 bis 45 Gew.-% enthalten ist.
  7. Feststoffmischung nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponenten c) und d) in Mengen von 2 bis 65, vorzugsweise 5 bis 50 und insbesondere 5 bis 40 Gew.-% enthalten sind.
  8. Feststoffmischung nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die optionalen Hilfs- und Zusatzstoffe in Mengen von insgesamt 1 bis 15, vorzugsweise 1 bis 10 und insbesondere 1 bis 5 Gew.-% enthalten sind.
  9. Feststoffmischung nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es als Granulat vorliegt.
  10. Verfahren zur Herstellung von Feststoffen, enthaltend mindestens die Bestandteile a) bis d) und ggf. e) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man zunächst eine wässerige Emulsion aus den Komponenten a) bis d) und ggf. e) herstellt und diese Emulsion anschließend bei erhöhter Temperatur trocknet.
  11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Emulsion mittels eines Wirbelschichtgranulationstrockner getrocknet wird.
  12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Emulsion mittels Sprühtrocknung getrocknet wird.
  13. Verwendung von Feststoffmischungen gemäß Anspruch 1 zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteln.
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