EP1326956B1 - Reinigungsmaterial - Google Patents

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EP1326956B1
EP1326956B1 EP01987788A EP01987788A EP1326956B1 EP 1326956 B1 EP1326956 B1 EP 1326956B1 EP 01987788 A EP01987788 A EP 01987788A EP 01987788 A EP01987788 A EP 01987788A EP 1326956 B1 EP1326956 B1 EP 1326956B1
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EP
European Patent Office
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cleaning
cleaning material
textile
substances
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EP01987788A
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Ulrich Pegelow
Bernhard Guckenbiehl
Jürgen HILSMANN
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Henkel AG and Co KGaA
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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Reinigungsmaterial in Gestalt eines flächenartigen Gebildes auf dessen Oberfläche eine oder mehrere Wirtssubstanzen aufgebracht sind, die eine oder mehrere Aktivkomponenten enthalten und freisetzen können, ein Verfahren zur Herstellung dieses Reinigungsmaterials sowie die Verwendung des Reinigungsmaterials als Reinigungstuch für die Trockenreinigung von harten Oberflächen und als Reinigungstuch für die Trockenreinigung von Textilien.
Die Reinigung von Substraten erfolgt im Haushalt in der Regel mit Hilfe von Wasser und entsprechenden Reinigungszusammensetzungen, unabhängig davon, ob es sich um Textilien, harte Oberflächen oder sonstige Substrate handelt. Der Einsatz von derartigen wässerigen Lösungen ist insbesondere bei gegenüber Wasser empfindlichen Substraten nicht immer erwünscht. Auch ist der Einsatz von wässerigen Anwendungslösungen damit verbunden, daß zunächst die entsprechenden Reinigungsflotten hergestellt und anschließend von dem Substrat wieder entfernt werden müssen. Insbesondere bei Textilien und textilen Oberflächen ist damit ein längerer Trocknungsvorgang verbunden.
Für das Reinigen von harten Oberflächen sind neben den üblichen Allzweckreinigern auch Mittel bekannt, die auf das zu reinigende Substrat ohne weiteren Zusatz von Wasser aufgebracht und mit Hilfe eines Tuches wieder entfernt werden. Für die Entfernung von nicht fest haftendem Schmutz werden in der Regel Tücher eingesetzt, die antistatisch ausgerüstet sind oder die lange Fasern aufweisen. Beispiele für derartige Tücher sind die handelsüblichen Staubtücher oder Leinentücher, wie sie zum Polieren von Glas, etc. verwendet werden. Sie enthalten üblicherweise keine Aktivsubstanzen.
Die Reinigung von Textilien, insbesondere von Bekleidung, ohne den Einsatz von wässerigen Waschlaugen bedeutet, daß diese chemisch gereinigt werden müssen. Für die chemische Reinigung sind spezielle Geräte erforderlich, welche nur von gewerblichen Reinigungsbetrieben angewendet werden. Die zu reinigende Bekleidung muß in der Regel zu diesen Betrieben gebracht und auch dort wieder abgeholt werden. Eine Reinigung ohne Wasser in üblichen Haushaltsgeräten ist nicht möglich.
Aus der internationalen Patentanmeldung WO 93/23603 (Creative Products Resource Associates) ist ein Reinigungs-Kit für die Trockenreinigung in einem Wäschetrockner bekannt, das ein poröses Trägermaterial enthält, welches mit einer gelartigen Reinigungszusammensetzung imprägniert ist, welche im Wesentlichen aus 40 bis 95 Gew.-% Wasser, 0,5 bis 5 Gew.-% Verdicker, 2 bis 32 Gew.-% eines mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittels und etwa 1 bis 10 Gew.-% Tensid besteht. Als weiteren Bestandteil enthält das Reinigungs-Kit ein Behältnis, in welchem das zu reinigende Textil und das mit der Reinigungszusammensetzung imprägnierte Trägermaterial gegeben werden können. Das gefüllte Behältnis wird dann in einen haushaltsüblichen Wäschetrockner gegeben. Die eingesetzten Trägermaterialien geben zwar reinigungsaktive Substanzen ab, sie sind aber nicht in der Lage, den gelösten Schmutz zu binden.
In der deutschen Patentanmeldung DE 40 35 378 A1 (Öffentliche Prüfstelle und Textilinstitut für Vertragsforschung) wird ein textiles Material mit einer darauf applizierten Ausrüstung beschrieben. Diese Ausrüstung ist chemisch oder physikalisch auf dem Material fixiert und besteht aus mindestens einem Cyclodextrin und/oder Cyclodextrinderivat. Es wird offenbart, daß die derart ausgerüsteten Textilien ein gutes Wasseraufnahmevermögen aufweisen und somit zu einem höheren Tragekomfort der Textilien führen und daß auch Anschmutzungen etc. von den Cyclodextrinen aufgenommen werden. Die Anschmutzungen sollen so nicht direkt mit dem Textil in Kontakt kommen und leicht bei der Wäsche beziehungsweise Reinigung in die Waschflotte überführt werden können. Der Einsatz der beschriebenen ausgerüsteten textilen Materialien zur Reinigung von Substraten wird nicht offenbart.
Die amerikanische Patentschrift US 5 630 848 beschäftigt sich mit geeigneteren textilen Materialien für die Trockenreinigung und Fleckenentfernung, die Reinigungszusammensetzungen tragen und sie freisetzen können. Die europäische Patentanmeldung EP 0 033 134 offenbart die Wäschenachbehandlung im Wäschetrockner mit Weichmachern. Hierzu wird ein textiles Gewebe eingesetzt mit einer höheren Absorptionsfähigkeit. Die internationale Anmeldung WO 99/55815 beschreibt die Absorptionsfähigkeit von Cyclodextrinen und führt die Beschichtung von Gewebe zur Einlagerung von Schweiß und/oder Schweißabbauprodukten aus.
Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein Reinigungsmaterial zur Verfügung zu stellen, das zur Trockenreinigung von Substraten, wie Textilien und auch harten Oberflächen eingesetzt werden kann, ohne daß die Verwendung von wässerigen Lösungen, nämlich Waschlaugen, erforderlich ist.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demgemäß ein textiles Reinigungsmaterial in Gestalt eines flächenartigen Gebildes, auf dessen Oberfläche eine oder mehrere Wirtssubstanzen aufgebracht sind, die eine oder mehrere Aktivkomponenten enthalten und freisetzen können, wobei die Wirtssubstanzen chemisch und/oder physikalisch an die Oberfläche des flächenartigen Gebildes gebunden sind.
Mit dem erfindungsgemäßen Reinigungsmaterial können Anschmutzungen von beliebigen Substraten, wie Textilien oder harten Oberflächen, ohne den Einsatz von wässerigen Laugen entfernt werden. Anschmutzungen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind die üblichen Anschmutzungen, die als Flecken sichtbar sind sowie Geruchsstoffe, wie Tabakrauch, Parfümreste, Schweiß beziehungsweise Schweißabbauprodukte, Muffigkeit, etc.. Insbesondere auf harten Oberflächen findet sich häufig auch fein verteilter Staub beziehungsweise nicht sichtbare Anschmutzungen, zu denen auch Mikroorganismen zählen können. Der in dieser Anmeldung verwendete Ausdruck "Reinigen" umfaßt sowohl das Entfernen von sichtbaren und unsichtbaren Anschmutzungen als auch das Entfernen von Geruchsstoffen.
Das erfindungsgemäße Reinigungsmaterial ist ein flächenartiges Gebilde an dessen Oberfläche eine oder mehrere Wirtssubstanzen gebunden sind, die eine oder mehrere Aktivkomponenten enthalten und freisetzen können. Das Gebilde weist eine zweidimensionale Form auf und kann im üblichen Sprachgebrauch auch als Tuch bezeichnet werden.
Die Wirtssubstanzen sind vorzugsweise über eine solche Bindung an die Oberfläche des flächenartigen Gebildes gebunden, daß diese während des Herstellungsverfahrens des Reinigungsmaterials, während der Lagerung oder während der Anwendung nicht gelöst werden. Bindungen mit Bindungsenergien über 5 kJ/mol, vorzugsweise über 10 kJ/mol, besonders bevorzugt über 30 kJ/mol und insbesondere über 50 kJ/Mol sind besonders geeignet. Die Bindung zwischen den Wirtssubstanzen und der Oberfläche des textilen Gewebes kann kovalent oder ionisch sein oder auf van der Waalsschen Wechselwirkungen beruhen. Die Bindung zwischen der Oberfläche des flächenartigen Gebildes und der Wirtssubstanz hat den Vorteil, daß die Aktivkomponente vor der Anwendung des Reinigungsmaterials in komplexierter Form vorliegt und somit vor vorzeitiger Freisetzung geschützt ist und daß die komplexierende Substanz, d.h. die Wirtssubstanz, nicht bzw. nur in geringer Menge während der Applikation gelöst wird. Nach Freisetzung der Aktivkomponente kann die Wirtssubstanz freigesetzte Verunreinigungen komplexieren.
Als Wirtssubstanzen für die Aktivkomponenten können beliebige Substanzen eingesetzt werden, die dazu in der Lage sind, die Aktivkomponenten aufzunehmen beziehungsweise komplex zu binden und diese Komponenten auch wieder abzugeben. Um physikalische oder chemische Bindungen mit dem flächenartigen Gebilde eingehen zu können, weisen die Wirtssubstanzen vorzugsweise polare Gruppe oder funktionelle Gruppen auf. Beispiele für funktionelle Gruppen sind OH-, COOH-, NH2- oder andere saure oder basische Gruppen. Vorzugsweise ist das Sorbens über eine kovalente Bindung an das flächenartige Gebilde gebunden.
Beispiele für bevorzugte Wirtssubstanzen, die an das flächenartige Gewebe gebunden werden können, sind Cyclodextrine und/oder Cyclodextrinderivate. Cyclodextrine sind cyclische Verbindungen, die aus 1,4-verknüpften Glucoseeinheiten aufgebaut sind. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform sind die Cyclodextrine beziehungsweise Cyclodextrinderivate aus 5 bis 12 Glucoseeinheiten aufgebaut. Insbesondere kann auch ein Gemisch an Cyclodextrinen beziehungsweise Cyclodextrinderivaten eingesetzt werden, das aus α-, β- und/oder γ-Cyclodextrinen beziehungsweise den entsprechenden Cyclodextrinderivaten besteht. Hierdurch wird ein breites Spektrum an unterschiedlichen Hohlraumdurchmessern der einzelnen Cyclodextrine angeboten, so daß auch unterschiedlich große Substanzen in diese Hohlräume eingelagert werden können.
Als flächenartige Gebilde die zur Herstellung des erfindungsgemäßen Reinigungsmaterials eingesetzt werden können, sind faserige oder celluläre flexible Materialien geeignet, die beim Einsatz eine ausreichende thermische und mechanische Stabilität zeigen und deren Oberfläche derart gestaltet ist, daß die Wirtssubstanzen physikalisch oder chemisch daran gebunden werden können. Beispiele für geeignete Materialien sind textile Gewebe, bzw. Tücher von gewebten und ungewebten synthetischen und/oder natürlichen Fasern, wie Wolle, Baumwolle, Seide, Jute, Hanf, Leinen, Sisal, Rami, Reyon, Celluloseester, Polyvinylderivate, Polyolefine, Polyamide und/oder Polyester, Filz, Papier oder Schaum, wie hydrophiler Polyurethanschaum, sog. Nonwoven auf Basis von Viskose oder Celluloseacetat.
Vorzugsweise weist die Oberfläche des Trägermaterials funktionelle Gruppen auf, über die die Wirtssubstanzen über chemische Bindungen, gegebenenfalls über sogenannte Spacer, vorzugsweise bifunktionelle Verbindungen oder polymere Verbindungen, gebunden werden können. Beispiele für geeignete funktionelle Gruppen sind OH-, NH-, NH2-, COOH-, CHO-, SO3H-, Epoxid- oder andere saure und/oder basische Gruppen, sowie Triazin. Diese freien funktionellen Gruppen reagieren in der Regel durch Additions- oder Kondensationsreaktionen mit den freien funktionellen Gruppen der Wirtssubstanzen.
Beispiele für geeignete Spacer sind lineare und/oder verzweigte Alkylgruppen, Arylgruppen, lineare und/oder verzweigte Alkyl-Arylgruppen und/oder oligomere Ethylenglykolterephthalatgruppen sowie polymere Gruppen
In einer möglichen Ausführungsform sind die Wirtssubstanzen über eine polymere Gruppe als Spacer an den Inhaltsstoff gebunden. Geeignete monomere Verbindungen zur Bildung der polymeren Gruppen sind insbesondere Triazin, und/oder halogenierte Triazinderivate, wie Monochlortriazin, sowie Dimethylol-harnstoff (DMU), Dimethoxymethyl-harnstoff (DMUMe2), Methoxymethyl-melamine, insbesondere Trimethoxymethyl-melamin bis Hexamethoxymethylmelamin, Dimethylol-alkandioldiurethane, Dimethylolethylenharnstoff (DMDHEU), Dimethylol-propylenharnstoff (DMPU), Dimethylol-4-methoxy-5,5-dimethyl-propylenharnstoff, Dimethylol-5-hydroxypropylenhamstoff, Dimethylol-hexahydrotriazione, Dimethoxymethyluron, Tetramethylolacetylendiharnstoff, Dimethylolcarbamate und/oder Methylolacrylamide. Diese Verbindungen verfügen über entsprechende reaktionsfähige Gruppen, die mit den funktionellen Gruppen auf der Oberfläche des flächenartigen Gebildes und mit den zugänglichen funktionellen Gruppen der Wirtssubstanzen reagieren und gleichzeitig untereinander zwei- oder dreidimensional, unter Ausbildung der polymeren Verbindung, vernetzen können.
Die Menge an Wirtssubstanzen, die das flächenartige Gebilde enthält, richtet sich nach dem jeweiligen Einsatzgebiet des erfindungsgemäßen Reinigungsmaterials. Üblicherweise weist das erfindungsgemäße Reinigungsmaterial zwischen 0,1 und 15 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 1 und 5 Gew.-%, bezogen auf das Reinigungsmaterial, an Wirtssubstanzen auf, wobei die Wirtssubstanzen vorzugsweise statistisch über das textile Gewebe verteilt sind. In einer weiteren Ausführungsform können die Wirtssubstanzen auch lokal auf dem textilen Gewebe konzentriert sein, zum Beispiel im Zentrum oder in den äußeren Bereichen.
Die Größe des flächenartigen Gebildes kann beliebig sein und hängt vom jeweiligen Anwendungszweck ab. Das Gebilde sollte jedoch eine ausreichende Größe haben, um die benötige Menge an Aktivkomponenten aufnehmen zu können. Vorzugsweise weisen die Gebilde eine Größe von 5 cm x 5 cm bis zu etwa 50 cm x 50 cm auf.
Die erfindungsgemäß enthaltenen Aktivkomponenten können in Abhängigkeit vom jeweiligen Anwendungszweck ausgewählt werden. Beispiele für Aktivkomponenten sind Tenside, Lösungsmittel, Duftstoffe, antimikrobielle Wirkstoffe, Fungizide, pflegende Komponenten für Oberflächen, Insect-repellents sowie deren beliebige Gemische.
Es wird angenommen, daß bei der Anwendung des erfindungsgemäßen Reinigungsmaterials die Aktivkomponenten an das Substrat abgegeben werden und vorhandene Anschmutzungen von den Wirtssubstanzen aufgenommen werden. Der Reinigungsvorgang kann hier als Austauschreaktion bezeichnet werden. Ein Beispiel für eine Austauschreaktion ist der Austausch von Wasser bzw. Feuchtigkeit von der zu reinigenden Fläche gegen Aktivsubstanz aus dem Reinigungsmaterial.
Als Tenside sind insbesondere nichtionische, anionische, kationische und amphotere Tenside zu nennen, wobei die nichtionischen und amphoteren Tenside bevorzugt sind. Es können auch kationische Tenside sowie auch anionische Tenside, enthalten sein.
Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14-Alkohole mit 3 EO bis 7 EO, C9-11-Alkohol mit 7 EO, C13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-14-Alkohol mit 3 EO und C12-18-Alkohol mit 7 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Auch nichtionische Tenside, die EO- und PO-Gruppen zusammen im Molekül enthalten, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Hierbei können Blockcopolymere mit EO-PO-Blockeinheiten bzw. PO-EO-Blockeinheiten eingesetzt werden, aber auch EO-PO-EO-Copolymere bzw. PO-EO-PO-Copolymere. Selbstverständlich sind auch gemischt alkoxylierte Niotenside einsetzbar, in denen EO- und PO-Einheiten nicht blockweise sondern statistisch verteilt sind. Solche Produkte sind durch gleichzeitige Einwirkung von Ethylen- und Propylenoxid auf Fettalkohole erhältlich.
Besonders bevorzugte Beispiele nichtionischer Tenside, die ein gutes Ablaufverhalten von Wasser auf harten Oberflächen bewirken, sind die Fettalkoholpolyethylenglycolether, Fettalkoholpolyethylen/polypropylenglycolether und Mischether, die ggf. endgruppenverschlossen sein können.
Beispiele für Fettalkoholpolyethylenglycolether sind solche mit der Formel (I), RaO-(CH2CH2O)n1H in der Ra für eine linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und n1 für Zahlen von 1 bis 50 steht.
Die genannten Stoffe stellen bekannte Handelsprodukte dar. Typische Beispiele sind Anlagerungsprodukte von durchschnittlich 2 bzw. 4 Mol Ethylenoxid an technischen C12/14-Kokosfettalkohol (Dehydol® LS-2 bzw. LS-4, Cognis) oder Anlagerungsprodukte von durchschnittlich 4 Mol Ethylenoxid an C14/15-Oxoalkohole (Dobanol®45-4, Shell). Die Produkte können eine konventionelle oder auch eingeengte Homolgenverteilung aufweisen.
Unter Fettalkoholpolyethylen/polypropylenglycolethem sind nichtionische Tenside der Formel (II) zu verstehen,
Figure 00090001
in der Rb für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, n2 für Zahlen von 1 bis 10 und m2 für Zahlen von 1 bis 4 steht.
Auch diese Stoffe stellen bekannte Handelsprodukte dar. Typische Beispiele sind Anlagerungsprodukte von durchschnittlich 5 Mol Ethylenoxid und 4 Mol Propylenoxid an technischen C12/14-Kokosfettalkohol (Dehydol®LS-54, Cognis), oder 6,4 Mol Ethylenoxid und 1,2 Mol Propylenoxid an technischen C10/14-Kokosfettalkohol (Dehydol®LS-980, Cognis).
Unter Mischethern sind endgrupenverschlossene Fettalkoholpolyglycolether mit der Formel (III) zu verstehen,
Figure 00090002
in der Rc für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, n3 für Zahlen von 1 bis 10, m3 für Zahlen von 0 bis 4 und Rd für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Benzylrest steht.
Typische Beispiele sind Mischether der Formel (III), in der Rc für einen technischen C12/14-Kokosalkylrest, n3 für 5 bzw. 10, m3 für 0 und Rd für eine Butylgruppe steht (Dehypon®LS-54 bzw. LS-104, Cognis). Die Verwendung von butyl- bzw. benzylgruppenverschlossenen Mischethern ist aus anwendungstechnischen Gründen besonders bevorzugt.
Unter Hydroxyalkylpolyethylenglykolethem versteht man Verbindungen mit der allgemeinen Formel (IV),
Figure 00100001
in der Re für Wasserstoff oder einen geradkettigen Alkylrest mit 1 bis 16 C-Atomen, Rf für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 4 bis 8 C-Atomen, Rg für Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 16 C-Atomen und n4 für eine Zahl von 7 bis 30 stehen, mit der Maßgabe, daß die Gesamtzahl der in Re und Rg enthaltenen C-Atome 6 bis 16 beträgt.
Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4.
Eine weitere Klasse nichtionischer Tenside, die insbesondere in festen Mitteln eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte/propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.
Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (V),
Figure 00110001
in der RhCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, Ri für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z1] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.
Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (VI),
Figure 00110002
in der Rk für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, Rl für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und Rp für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C1-4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z2] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht. dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes.
[Z2] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielweise nach der Lehre der internationalen Anmeldung WO 95/07331 durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestem in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.
Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8-18-Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine COOH- oder SO3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C12-18-Acylsarcosin.
Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine COO(-)- oder SO3 (-)-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der CTFA-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
Geeignete kationische Tenside sind quartäre Ammoniumverbindungen der Formeln (VII) und (VIII),
Figure 00120001
Figure 00130001
wobei in (VII) R und R1 für einen acyclischen Alkylrest mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen, R2 für einen gesättigten C1-C4 Alkyl- oder Hydroxyalkylrest steht, R3 entweder gleich R, R1 oder R2 ist oder für einen aromatischen Rest steht. X- steht entweder für ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen. Beispiele für kationische Verbindungen der Formel (VII) sind Didecyldimethylammoniumchlorid, Ditalgdimethylammoniumchlorid oder Dihexadecylammoniumchlorid.
Verbindungen der Formel (VIII) sind sogenannte Esterquats. Esterquats zeichnen sich durch eine hervorragende biologische Abbaubarkeit aus. Hierbei steht R4 für einen aliphatischen Acylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen; R5 steht für H, OH oder O(CO)R7, R6 steht unabhängig von R5 für H, OH oder O(CO)R8, wobei R7 und R8 unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen Acylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen steht. m, n und p können jeweils unabhängig voneinander den Wert 1, 2 oder 3 haben. X- kann entweder ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen sein. Bevorzugt sind Verbindungen, die für R5 die Gruppe O(CO)R7 und für R4 und R7 Alkylreste mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen enthalten. Besonders bevorzugt sind Verbindungen, bei denen R6 zudem für OH steht. Beispiele für Verbindungen der Formel (VIII) sind Methyl-N-(2-hydroxyethyl)-N,N-di(talgacyl-oxyethyl)ammonium-methosulfat, Bis-(palmitoyl)-ethyl-hydroxyethyl-Methylammonium-methosulfat oder Methyl-N,N-bis(acyloxyethyl)-N-(2-hydroxyethyl)ammonium-methosulfat. Werden quartemierte Verbindungen der Formel (VIII) eingesetzt, die ungesättigte Alkylketten aufweisen, sind die Acylgruppen bevorzugt, deren korrespondierenden Fettsäuren eine Jodzahl zwischen 5 und 80, vorzugsweise zwischen 10 und 60 und insbesondere zwischen 15 und 45 aufweisen und die ein cis/trans-Isomerenverhältnis (in Gew.-%) von größer als 30 : 70, vorzugsweise größer als 50 : 50 und insbesondere größer als 70 : 30 haben. Handelsübliche Beispiele sind die von Stepan unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen Methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammoniummethosulfate oder die unter Dehyquart® bekannten Produkte von Cognis bzw. die unter Rewoquat® bekannten Produkte von Goldschmidt-Witco. Weitere bevorzugte Verbindungen sind die Diesterquats der Formel (IX), die unter dem Namen Rewoquat® W 222 LM bzw. CR 3099 erhältlich sind und neben der Weichheit auch für Stabilität und Farbschutz sorgen.
Figure 00140001
R9 und R10 stehen dabei unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen Acylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen.
Neben den oben beschriebenen quartären Verbindungen können auch andere bekannte Verbindungen eingesetzt werden, wie beispielsweise quartäre Imidazoliniumverbindungen der Formel (X),
Figure 00140002
wobei R11 für H oder einen gesättigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R12 und R13 unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, R12 alternativ auch für O(CO)R14 stehen kann, wobei R14 einen aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, und Z eine NH-Gruppe oder Sauerstoff bedeutet und X- ein Anion ist. q Kann ganzzahlige Werte zwischen 1 und 4 annehmen.
Weitere geeignete quartäre Verbindungen sind durch Formel (XI) beschrieben,
Figure 00150001
wobei R15, R16 und R17 unabhängig voneinander für eine C1-4-Alkyl-, Alkenyl- oder Hydroxyalkylgruppe steht, R18 und R19 jeweils unabhängig ausgewählt eine C8-28-Alkylgruppe darstellt und r eine Zahl zwischen 0 und 5 ist.
Neben den oben dargestellten Verbindungen können auch kurzkettige, wasserlösliche, quartäre Ammoniumverbindungen eingesetzt werden, wie Trihydroxyethylmethylammonium-methosulfat oder die Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z.B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid.
Auch protonierte Alkylaminverbindungen, die weichmachende Wirkung aufweisen, sowie die nicht quatemierten, protonierten Vorstufen der kationischen Emulgatoren sind geeignet.
Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Verbindungen stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar.
Erfindungsgemäß ebenfalls geeignet sind kationische Silikonöle wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Coming; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon), Dow Coming 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxylamino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Goldschmidt-Rewo; diquartäre Polydimethylsiloxane, Quatemium-80), sowie Siliconquat Rewoquat® SQ 1 (Tegopren® 6922, Hersteller: Goldschmidt-Rewo).
Ebenfalls einsetzbar sind Verbindungen der Formel (XII),
Figure 00160001
die Alkylamidoamine in ihrer nicht quatemierten oder, wie dargestellt, ihrer quatemierten Form, sein können. R20 kann ein aliphatischer Acylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen sein. s kann Werte zwischen 0 und 5 annehmen. R21 und R22 stehen unabhängig voneinander jeweils für H, C1-4-Alkyl oder Hydroxyalkyl. Bevorzugte Verbindungen sind Fettsäureamidoamine wie das unter der Bezeichnung Tego Amid®S 18 erhältliche Stearylamidopropyldimethylamin oder das unter der Bezeichnung Stepantex® X 9124 erhältliche 3-Talgamidopropyl-trimethylammoniummethosulfat, die sich neben einer guten konditionierenden Wirkung auch durch farbübertragungsinhibierende Wirkung sowie speziell durch ihre gute biologische Abbaubarkeit auszeichnen.
Zur Bekämpfung von Mikroorganismen können Wasch- oder Reinigungsmittel antimikrobielle Wirkstoffe enthalten. Hierbei unterscheidet man je nach antimikrobiellem Spektrum und Wirkungsmechanismus zwischen Bakteriostatika und Bakteriziden, Fungistatika und Fungiziden usw.. Wichtige Stoffe aus diesen Gruppen sind beispielsweise Benzalkoniumchloride, Alkylarylsulfonate, Halogenphenole und Phenolmercuriacetat. Die Begriffe antimikrobielle Wirkung und antimikrobieller Wirkstoff haben im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre die fachübliche Bedeutung, die beispielsweise von K. H. Wallhäußer in "Praxis der Sterilisation, Desinfektion - Konservierung : Keimidentifizierung - Betriebshygiene" (5. Aufl. - Stuttgart; New York : Thieme, 1995) wiedergegeben wird, wobei alle dort beschriebenen Substanzen mit antimikrobieller Wirkung eingesetzt werden können. Geeignete antimikrobielle Wirkstoffe sind vorzugsweise ausgewählt aus den Gruppen der Alkohole, Amine, Aldehyde, antimikrobiellen Säuren bzw. deren Salze, Carbonsäureester, Säureamide, Phenole, Phenolderivate, Diphenyle, Diphenylalkane, Hamstoffderivate, Sauerstoff-, Stickstoffacetale sowie -formale, Benzamidine, Isothiazoline, Phthalimidderivate, Pyridinderivate, antimikrobiellen oberflächenaktiven Verbindungen, Guanidine, antimikrobiellen amphoteren Verbindungen, Chinoline, 1,2-Dibrom-2,4-dicyanobutan, lodo-2-propyl-butylcarbamat, lod, lodophore, Peroxoverbindungen, Halogenverbindungen sowie beliebigen Gemischen der voranstehenden.
Der antimikrobielle Wirkstoff kann dabei ausgewählt sein aus Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, 1,3-Butandiol, Phenoxyethanol, 1,2-Propylenglykol, Glycerin, Undecylensäure, Benzoesäure, Salicylsäure, Dihydracetsäure, o-Phenylphenol, N-Methylmorpholinacetonitril (MMA), 2-Benzyl-4-chlorphenol, 2,2'-Methylen-bis-(6-brom-4-chlorphenol), 4,4'-Dichlor-2'-hydroxydiphenylether (Dichlosan), 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether (Trichlosan), Chlorhexidin, N-(4-Chlorphenyl)-N-(3,4-dichlorphenyl)-hamstoff, N,N'-(1,10-decan-diyldi-1-pyridinyl-4-yliden)-bis-(1-octanamin)-dihydrochlorid, N,N'-Bis-(4-chlorphenyl)-3,12-diimino-2,4,11,13-tetraaza-tetradecandiimidamid, Glucoprotaminen, antimikrobiellen oberflächenaktiven quaternären Verbindungen, Guanidinen einschließlich den Bi- und Polyguanidinen, wie beispielsweise 1,6-Bis-(2-ethylhexyl-biguanido-hexan)-dihydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-phenyldiguanido-N5,N5')-hexan-tetrahydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-phenyl-N1,N1-methyldiguanido-N5,N5')-hexan-dihydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-o-chlorophenyldiguanido-N,5,N5')-hexan-dihydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-2,6-dichlorophenyldiguanido-N5,N5')-hexan-dihydrochlorid, 1,6-Di-[N1,N1'-beta-(p-methoxyphenyl)-diguanido-N5,N5']-hexan-dihydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-α-methyl-β-phenyldiguanido-N5,N5')-hexan-dihydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-p-nitrophenyldiguanido-N5,N5')-hexan-dihydrochlorid, ω:ω'-Di-(N1,N1'-phenyldiguanido-N5,N5')-di-n-propyletherdihydrochlorid, ω:ω'-Di-(N1,N1'-p-chlorophenyldiguanido-N5,N5')-di-n-propylether-tetrahydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-2,4-dichlorophenyldiguanido-N5,N5')-hexan-tetrahydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-p-methylphenyldiguanido-N5,N5')-hexan-dihydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-2,4,5-trichlorophenyldiguanido-N5,N5') hexan-tetrahydrochlorid, 1,6-Di-[N1,N1'-α-(p-chlorophenyl)-ethyldiguanido-N5,N5']-hexan-dihydrochlorid, ω:ω'-Di-(N1,N1'-p-chlorophenyldiguanido-N5,N5')-m-xylen-dihydrochlorid, 1,12-Di-(N1,N1'-p-chlorophenyldiguanido-N5,N5')-dodecan-dihydrochlorid, 1,10-Di-(N1,N1'-phenyldiguanido-N5,N5')-decan-tetrahydrochlorid, 1,12-Di-(N1,N1'-phenyldiguanido-N5,N5')-dodecantetrahydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-o-chlorophenyldiguanido-N5,N5')-hexan-dihydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-o-chlorophenyldiguanido-N5,N5')-hexan-tetrahydrochlorid, Ethylen-bis-(1-tolyl-biguanid), Ethylen-bis-(p-tolyl-biguanid), Ethylen-bis-(3,5-dimethylphenylbiguanid), Ethylen-bis-(p-tert-amylphenylbiguanid), Ethylen-bis-(nonylphenylbiguanid), Ethylen-bis-(phenylbiguanid), Ethylen-bis-(N-butylphenylbiguanid), Ethylen-bis-(2,5-diethoxyphenylbiguanid), Ethylen-bis-(2,4-dimethylphenyl biguanid), Ethylen-bis-(o-diphenylbiguanid), Ethylen-bis-(mixed-amyl-naphthylbiguanid), N-Butyl-ethylen-bis-(phenylbiguanid), Trimethylen-bis-(o-tolylbiguanid), N-Butyl-trimethyle-bis-(phenylbiguanide) und die entsprechenden Salze wie Acetate, Gluconate, Hydrochloride, Hydrobromide, Citrate, Bisulfite, Fluoride, Polymaleate, N-Cocosalkylsarcosinate, Phosphite, Hypophosphite, Perfluorooctanoate, Silicate, Sorbate, Salicylate, Maleate, Tartrate, Fumarate, Ethylendiamintetraacetate, Iminodiacetate, Cinnamate, Thiocyanate, Arginate, Pyromellitate, Tetracarboxybutyrate, Benzoate, Glutarate, Monofluorphosphate, Perfluorpropionate sowie beliebige Mischungen davon. Weiterhin eignen sich halogenierte Xylol- und Kresolderivate, wie p-Chlormetakresol oder p-Chlormeta-xylol, sowie natürliche antimikrobielle Wirkstoffe pflanzlicher Herkunft (z.B. aus Gewürzen oder Kräutern), tierischer sowie mikrobieller Herkunft. Vorzugsweise können antimikrobiell wirkende oberflächenaktive quaternäre Verbindungen, ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff pflanzlicher Herkunft und/oder ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff tierischer Herkunft, äußerst bevorzugt mindestens ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff pflanzlicher Herkunft aus der Gruppe, umfassend Coffein, Theobromin und Theophyllin sowie etherische Öle wie Eugenol, Thymol und Geraniol, und/oder mindestens ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff tierischer Herkunft aus der Gruppe, umfassend Enzyme wie Eiweiß aus Milch, Lysozym und Lactoperoxidase, und/oder mindestens eine antimikrobiell wirkende oberflächenaktive quaternäre Verbindung mit einer Ammonium-, Sulfonium-, Phosphonium-, lodonium- oder Arsoniumgruppe, Peroxoverbindungen und Chlorverbindungen eingesetzt werden. Auch Stoffe mikrobieller Herkunft, sogenannte Bakteriozine, können eingesetzt werden.
Die als antimikrobielle Wirkstoffe geeigneten quaternären Ammoniumverbindungen (QAV) weisen die allgemeine Formel (R1)(R2)(R3)(R4) N+ X- auf, in der R1 bis R4 gleiche oder verschiedene C1-C22-Alkylreste, C7-C28-Aralkylreste oder heterozyklische Reste, wobei zwei oder im Falle einer aromatischen Einbindung wie im Pyridin sogar drei Reste gemeinsam mit dem Stickstoffatom den Heterozyklus, z.B. eine Pyridinium- oder Imidazoliniumverbindung, bilden, darstellen und X- Halogenidionen, Sulfationen, Hydroxidionen oder ähnliche Anionen sind. Für eine optimale antimikrobielle Wirkung weist vorzugsweise wenigstens einer der Reste eine Kettenlänge von 8 bis 18, insbesondere12 bis 16, C-Atomen auf.
QAV sind durch Umsetzung tertiärer Amine mit Alkylierungsmitteln, wie z.B. Methylchlorid, Benzylchlorid, Dimethylsulfat, Dodecylbromid, aber auch Ethylenoxid herstellbar. Die Alkylierung von tertiären Aminen mit einem langen Alkyl-Rest und zwei Methyl-Gruppen gelingt besonders leicht, auch die Quatemierung von tertiären Aminen mit zwei langen Resten und einer Methyl-Gruppe kann mit Hilfe von Methylchlorid unter milden Bedingungen durchgeführt werden. Amine, die über drei lange Alkyl-Reste oder Hydroxy-substituierte Alkyl-Reste verfügen, sind wenig reaktiv und werden bevorzugt mit Dimethylsulfat quatemiert.
Geeignete QAV sind beispielweise Benzalkoniumchlorid (N-Alkyl-N,N-dimethyl-benzylammoniumchlorid, CAS No. 8001-54-5), Benzalkon B (m,p-Dichlorbenzyl-dimethyl-C12-alkylammoniumchlorid, CAS No. 58390-78-6), Benzoxoniumchlorid (Benzyl-dodecyl-bis-(2-hydroxyethyl)-ammonium-chlorid), Cetrimoniumbromid (N-Hexadecyl-N,N-trimethylammoniumbromid, CAS No. 57-09-0), Benzetoniumchlorid (N,N-Dimethyl-N-[2-[2-[p-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-pheno-xy]ethoxy]ethyl]-benzylammoniumchlorid, CAS No. 121-54-0), Dialkyldimethylammonium-chloride wie Di-n-decyl-dimethyl-ammoniumchlorid (CAS No. 7173-51-5-5), Didecyldi-methylammoniumbromid (CAS No. 2390-68-3), Dioctyl-dimethyl-ammoniumchloric, 1-Cetylpyridiniumchlorid (CAS No. 123-03-5) und Thiazoliniodid (CAS No. 15764-48-1) sowie deren Mischungen. Besonders bevorzugte QAV sind die Benzalkoniumchloride mit C8-C18-Alkylresten, insbesondere C12-C14-Aklylbenzyl-dimethyl-ammoniumchlorid.
Benzalkoniumhalogenide und/oder substituierte Benzalkoniumhalogenide sind beispielsweise kommerziell erhältlich als Barquat® ex Lonza, Marquat® ex Mason, Variquat® ex Witco/Sherex und Hyamine® ex Lonza, sowie Bardac® ex Lonza. Weitere kommerziell erhältliche antimikrobielle Wirkstoffe sind N-(3-Chlorallyl)-hexaminiumchlorid wie Dowicide® und Dowicil® ex Dow, Benzethoniumchlorid wie Hyamine® 1622 ex Rohm & Haas, Methylbenzethoniumchlorid wie Hyamine® 10X ex Rohm & Haas, Cetylpyridiniumchlorid wie Cepacolchlorid ex Merrell Labs.
Die antimikrobiellen Wirkstoffe werden in Mengen von 0,0001 Gew.-% bis 1 Gew.-%, bevorzugt von 0,001 Gew.-% bis 0,8 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,005 Gew.-% bis 0,3 Gew.-% und insbesondere von 0,01 bis 0,2 Gew.-% eingesetzt.
Die pflegenden Komponenten sind insbesondere in solchen Materialien enthalten, die zur Behandlung von Oberflächen im Haushalt eingesetzt werden. Diese Oberflächen sind harte Oberflächen sowie die Oberflächen von Heimtextilien und Polstern. einschließlich Leder. Beispiele für geeignete pflegende Komponenten sind insbesondere Wachse und Silikonöle und -wachse.
Unter "Wachsen" wird eine Reihe natürlicher oder künstlich gewonnener Stoffe verstanden, die in der Regel über 40°C ohne Zersetzung schmelzen und schon wenig oberhalb des Schmelzpunktes verhältnismäßig niedrigviskos und nicht fadenziehend sind. Sie weisen eine stark temperaturabhängige Konsistenz und Löslichkeit auf.
Nach ihrer Herkunft teilt man die Wachse in drei Gruppen ein, die natürlichen Wachse, chemisch modifizierte Wachse und die synthetischen Wachse.
Zu den natürlichen Wachsen zählen beispielsweise pflanzliche Wachse wie Candelillawachs, Camaubawachs, Japanwachs, Espartograswachs, Korkwachs, Guarumawachs, Reiskeimölwachs, Zuckerrohrwachs, Ouricurywachs, oder Montanwachs, tierische Wachse wie Bienenwachs, Schellackwachs, Walrat, Lanolin (Wollwachs), oder Bürzelfett, Mineralwachse wie Ceresin oder Ozokerit (Erdwachs), oder petrochemische Wachse wie Petrolatum, Paraffinwachse oder Mikrowachse.
Zu den chemisch modifizierten Wachsen zählen beispielsweise Hartwachse wie Montanesterwachse, Sassolwachse oder hydrierte Jojobawachse.
Unter synthetischen Wachsen werden in der Regel Polyalkylenwachse oder Polyalkylenglycolwachse verstanden. Als geeignete synthetische Verbindungen haben sich beispielsweise höhere Ester der Phthalsäure, insbesondere Dicyclohexylphthalat, das kommerziell unter dem Namen Unimoll® 66 (Bayer AG) erhältlich ist, erwiesen. Geeignet sind auch synthetisch hergestellte Wachse aus niederen Carbonsäuren und Fettalkoholen, beispielsweise Dimyristyl Tartrat, das unter dem Namen Cosmacol® ETLP (Condea) erhältlich ist Umgekehrt sind auch synthetische oder teilsynthetische Ester aus niederen Alkoholen mit Fettsäuren aus nativen Quellen einsetzbar. In diese Stoffklasse fällt beispielsweise das Tegin® 90 (Goldschmidt), ein Glycerinmonostearat-palmitat. Auch Schellack ist als Pflegekomponente in der vorliegenden Erfindung einsetzbar.
Ebenfalls zu den Wachsen im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden beispielsweise die sogenannten Wachsalkohole gerechnet. Wachsalkohole sind höhermolekulare, wasserunlösliche Fettalkohole mit in der Regel etwa 22 bis 40 Kohlenstoffatomen. Die Wachsalkohole kommen beispielsweise in Form von Wachsestem höhermolekularer Fettsäuren (Wachssäuren) als Hauptbestandteil vieler natürlicher Wachse vor. Beispiele für Wachsalkohole sind Lignocerylalkohol (1-Tetracosanol), Cetylalkohol, Myristylalkohol oder Melissylalkohol. Die Umhüllung der erfindungsgemäß umhüllten Feststoffpartikel kann gegebenenfalls auch Wollwachsalkohole enthalten, worunter man Triterpenoid- und Steroidalkohole, beispielsweise Lanolin, versteht, das beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Argowax® (Pamentier & Co) erhältlich ist. Ebenfalls einsetzbar sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung Fettsäureglycerinester oder Fettsäurealkanolamide aber gegebenenfalls auch wasserunlösliche oder nur wenig wasserlösliche Polyalkylenglycolverbindungen.
Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethem zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8-18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z.B. die Jonone, α-Isomethylionon und Methylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z.B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl sowie Zedernöl und Lavendel. Ebenfalls geeignet sind Muskateller, Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl. Die genannten Duftstoffe, wie Zedernöl oder Lavendel, können auch als Mittel zur Abstoßung von Insekten (Insect-repellents) eingesetzt werden.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung des oben beschriebenen textilen Reinigungsmaterials, bei dem eine oder mehrere Wirtssubstanzen, die eine oder mehrere Aktivkomponenten enthalten und freisetzen können, chemisch und/oder physikalisch an ein textiles Gewebe gebunden sind, wobei die Wirtssubstanzen gegebenenfalls gemeinsam mit anderen Substanzen auf das textile Gewebe aufgebracht werden und anschließend einer thermischen Behandlung unterworfen werden.
Durch die thermische Behandlung reagieren die Wirtssubstanzen und das textile Gewebe miteinander, entweder in einer Additions- oder einer Kondensationsreaktion. Das Aufbringen der Wirtssubstanzen kann gegebenenfalls zusammen mit kondensierbaren Monomeren erfolgen, so daß bei der thermischen Behandlung eine polymere Verbindung mit 2- beziehungsweise 3-dimensionaler Vernetzung gebildet wird. Bei dieser Ausführungsform findet eine chemische Einbindung in das vemetzte Monomere sowie eine chemische Anbindung an das textile Material statt. Die thermische Behandlung zur Anbindung der Wirtssubstanzen an das textile Gewebe findet vorzugsweise in einem Temperaturbereich zwischen 130°C und 190°C über einen für die Reaktion ausreichenden Zeitraum statt, üblicherweise über einen Zeitraum zwischen einer Minute und 8 Minuten. Werden die Wirtssubstanzen über Spacer an das textile Gewebe fixiert, dann werden sie vorzugsweise in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst beziehungsweise dispergiert, und das textile Material wird anschließend bei einer Temperatur vorzugsweise zwischen 60°C und 140°C, insbesondere zwischen 80°C und 130°C, mit der hergestellten Lösung beziehungsweise Dispersion behandelt.
Die in einer möglichen Ausführungsform eingesetzten monomeren Verbindungen sind vorzugsweise kondensierbare monomere Verbindungen. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform werden als Wirtssubstanzen Cyclodextrine beziehungsweise Cyclodextrinderivate und als textiles Gewebe Cellulose beziehungsweise Cellulosederivate eingesetzt. Als kondensierbare Monomere haben sich die bereits oben genannten Verbindungen als besonders geeignet erwiesen. Derartige Monomere werden vorzugsweise in einer Menge zwischen 1 und 10 Gew.-%, insbesondere zwischen 2 und 6 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des textilen Materials, eingesetzt.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft die Verwendung des erfindungsgemäßen textilen Reinigungsmaterials als Reinigungstuch für die Trockenreinigung von harten Oberflächen. In dieser Ausführungsform der vorliegenden Erfindung können harte Oberflächen, z.B. die im Haushalt üblichen Oberflächen aus Kunststoff, Holz und Metall sowie Keramik, gereinigt werden, beispielsweise kann Staub entfernt werden. Das mit einer oder mehreren Aktivkomponenten beaufschlagte Tuch bindet die Anschmutzungen auf der Oberfläche und gibt gleichzeitig entsprechende Aktivkomponenten ab. In Abhängigkeit von der Teilchen- bzw. Molekülgröße der entfernten Verunreinigungen können diese vom textilen Reinigungsmaterial und auch von den Wirtssubstanzen gebunden werden. Beispiele für Aktivkomponenten, die in den Wirtssubstanzen enthalten sein können, sind Tenside, antibakterielle Wirkstoffe, Duftstoffe, Wasser sowie beliebige Gemische der voranstehenden.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft die Verwendung des textilen Reinigungsmaterials als Reinigungstuch für die Trockenreinigung von Textilien.
Unter Textilien beziehungsweise textilen Gegenständen sind nicht nur Bekleidungsstücke sondern auch andere Artikel zu verstehen, die üblicherweise trocken gereinigt werden müssen, wie Laken, Vorhänge, Teppiche und Läufer, Polsterbezüge, Handtücher und dergleichen. Der im Folgenden verwendete Begriff "Trockner" bezieht sich auf einen üblichen Haushaltswarmlufttrockner, worin die Bekleidungsstücke in einer Trommel mit warmer oder heißer Luft umgewälzt werden, üblicherweise bei Temperaturen von 40 bis 95°C, vorzugsweise bei 50 bis 90°C, üblicherweise über einen Zeitraum von 15 bis 45 Minuten.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind die an das textile Gewebe gebundene Wirtssubstanzen mit einer flüssigen Komponente ausgewählt aus Wasser, einem mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittel und deren Gemischen und mindestens einem Tensid beaufschlagt.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird das erfindungsgemäße textile Reinigungsmaterial als eine Komponente in einem sogenannten Reinigungs-Kit für die Trockenreinigung eingesetzt, welches das zuvor beschriebene textile Reinigungsmaterial und einen verschließbaren Behälter für die Aufnahme des Reinigungsmaterials umfaßt, der nicht durch das Einwirken der Bewegung der Trocknertrommel und der erhöhten Temperatur, die die Freisetzung der Aktivkomponenten aus den Wirtssubstanzen verursacht, zerstört wird. Auch in dieser Ausführungsform können die in Abhängigkeit von der Teilchen- bzw. Molekülgröße der entfernten Verunreinigungen diese vom textilen Reinigungsmaterial und auch von den Wirtssubstanzen gebunden werden. Insbesondere unerwünschte Geruchsstoffe können von den Wirtssubstanzen komplexiert werden.
In noch einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zum Reinigen von verunreinigten textilen Artikeln zur Verfügung gestellt, welches folgende Schritte umfaßt: Plazieren der verunreinigten Textilie in dem Behälter des voranstehend beschriebenen Reinigungs-Kits, welches auch das textile Reinigungsmaterial enthält, Verschließen des Behälters und Bewegen des versiegelten Behälters und seines Inhalts, vorzugsweise in einem Trockner, bei einer ausreichend hohen Temperatur, um die Aktivkomponenten aus der Wirksubstanz in flüssiger und/oder gasförmiger Form freizusetzen und über einen Zeitraum, der ausreichend ist, um eine wirksame Menge der Aktivkomponenten mit der verunreinigten Textilie in Kontakt zu bringen und diese dadurch zu reinigen. Vorzugsweise werden insbesondere befleckte beziehungsweise verunreinigte Stellen der Textilie manuell mit dem textilen Reinigungsmaterial vorbehandelt, bevor sie und das textile Reinigungsmaterial in den Behälter gegeben werden, um so die verunreinigten Stellen mit der Trocken-Reinigungszusammensetzung in Verbindung zu bringen und die Verunreinigungen zu lösen. Während des Reinigungsvorgangs können die gelösten/entfernten Schmutzpartikel vom textilen Reinigungsmaterial aufgenommen d.h. von den Wirtssubstanzen adsorbiert werden.
Als weitere Komponente kann das Kit auch ein zweites, nicht zwingend erfindungsgemäß ausgerüstetes, Reinigungsmaterial enthalten, das als Aktivkomponente Wasser bzw. Feuchtigkeit enthält. Ist noch ein zweites wasserhaltiges Reinigungsmaterial enthalten, so wird durch das Wasser die textile Oberfläche benetzt und die Reinigung erleichert.
Als Aktivkomponenten enthält ein erfindungsgemäßes Reinigungsmaterial, das zur Trockenreinigung von Textilien eingesetzt wird, vorzugsweise ein Lösungsmittelsystem, das zusätzlich organische Co-Lösungsmittel oder Lösungsmittelsysteme enthält. Bevorzugt ist das Lösungsmittel beziehungsweise Lösungsmittelgemisch nicht toxisch und mit Wasser mischbar.
Insbesondere enthält ein Reinigungsmaterial zum Reinigen von Textilien eine wirksame Menge an einem oder mehreren Tensiden, die als Reinigungsverstärker dienen, um die Entfernung von Verschmutzungen zu erleichtern. Die Tenside sind in der eingesetzten Trockenreinigungszusammensetzung vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt von 3 bis 7 Gew.-%, bezogen auf die gesamten Aktivkomponenten, enthalten.
Als weitere Aktivkomponenten können Duftstoffe, Desodorierungsmittel, Konservierungsmittel, Insektenvernichtungs- und -rückhaltemittel (Antimottenmittel, Insect-repellents) und/oder Farbstoffe sowie weitere geeignete Additive, die auch die Handhabung des erfindungsgemäßen Reinigungsmaterials verbessern, enthalten sein. Die Menge an derartigen Additiven liegt vorzugsweise zwischen etwa 0,25 und 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Aktivkomponenten.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist der Behälter ein verschlossener Behälter, der aus einem Material hergestellt sein sollte, das für die flüssigen und gasförmigen Aktivkomponenten nicht durchlässig ist. Beispielsweise kann der Behälter aus Polyethylen, Polypropylen, Polyamid oder einem mehrschichtigen Verbundmaterial hergestellt sein. Es ist auch wichtig, daß der Behälter nicht unter den Anwendungsbedingungen im Trockner beschädigt wird.
Nach der Verwendung kann der Behälter weggeworfen werden oder, falls es erforderlich ist, einer wiederholten Anwendung zugeführt werden.

Claims (22)

  1. Textiles Reinigungsmaterial in Gestalt eines flächenartigen Gebildes mit einer oder mehreren darauf aufgebrachten Wirtssubstanzen, die eine oder mehrere Aktivkomponenten enthalten und freisetzen können, dadurch gekennzeichnet, daß die Wirtssubstanzen chemisch und/oder physikalisch an das flächenartige Gebilde gebunden sind.
  2. Reinigungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Bindungsenergie zwischen der Wirtssubstanz und dem flächenartigen Gebilde über 5 kJ/mol, vorzugsweise über 10 kJ/mol, besonders bevorzugt über 30 kJ/mol und insbesondere über 50 kJ/Mol liegt.
  3. Reinigungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Wirtssubstanzen Cyclodextrine und/oder Cyclodextrinderivate sind.
  4. Reinigungsmaterial nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Cyclodextrine und/oder Cyclodextrinderivate aus 5 bis 12 Glukoseeinheiten aufgebaut sind.
  5. Reinigungsmaterial nach einem der Ansprüche 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Gemisch aus Cyclodextrinen und/oder Cyclodextrinderivaten enthält, das aus α-, β- und/oder γ-Cyclodextrinen und/oder Cyclodextrinderivaten besteht
  6. Reinigungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das flächenartige Gebilde ein natürliches und/oder synthetisches textiles Gewebe ist, ausgewählt aus Wolle, Baumwolle, Seide, Jute, Hanf, Leinen, Sisal, Ramie, Reyon, Celluloseestern, Polyvinylderivaten, Polyolefinen, Polyamiden, Polyester, Filz, Papier, hydrophilem Polyurethanschaum, Nonwovens auf Basis von Viskose oder Celluloseacetat sowie beliebigen Gemischen daraus.
  7. Reinigungsmaterial nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberfläche des textilen Gewebes funktionelle Gruppen aufweist, ausgewählt aus OH-, NH-, NH2-, COOH-, CHO-, SO3H-, Epoxid- oder anderen sauren und/oder basischen Gruppen, sowie Triazin.
  8. Reinigungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Wirtssubstanzen direkt an die freien funktionellen Gruppen des textilen Gewebes gebunden sind.
  9. Reinigungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Wirtssubstanzen über Spacer an die freien funktionellen Gruppen des textilen Gewebes gebunden sind.
  10. Reinigungsmaterial nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Spacer ausgewählt sind aus linearen und/oder verzweigten Alkylgruppen, Arylgruppen, linearen und/oder verzweigten Alkyl-Arylgruppen und/oder oligomeren Ethylenglykolterephthalatgruppen sowie polymeren Gruppen.
  11. Reinigungsmaterial nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die polymeren Gruppen aufgebaut sind aus Monomeren ausgewählt aus Triazin und/oder halogenierten Triazinderivaten, wie Monochlortriazin, sowie Dimethylolhamstoff (DMU), Dimethoxymethyl-harnstoff (DMUMe2), Methoxymethyl-melaminen, insbesondere Trimethoxymethyl-melamin bis Hexamethoxymethylmelamin, Dimethylol-alkandiol-diurethanen, Dimethylolethylenharnstoff (DMDHEU), Dimethylol-propylenharnstoff (DMPU), Dimethylol-4-methoxy-5,5-dimethylpropylenharnstoff, Dimethylol-5-hydroxypropylenharnstoff, Dimethylol-hexahydrotriazione, Dimethoxymethyluron, Tetramethylolacetylendiharnstoff, Dimethylolcarbamaten und/oder Methylolacrylamiden.
  12. Reinigungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Wirtssubstanzen in einer Konzentration zwischen 0,1 und 15 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 1 und 5 Gew.-%, bezogen auf das textile Gewebe, enthalten sind.
  13. Reinigungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Aktivkomponenten ausgewählt sind aus Tensiden, Lösungsmitteln, Duftstoffen, antimikrobiellen Wirkstoffen, Fungiziden, pflegenden Komponenten für Oberflächen und Insect-repellents.
  14. Verfahren zur Herstellung eines Reinigungsmaterials nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Wirtssubstanzen gegebenenfalls gemeinsam mit anderen Substanzen auf das textile Gewebe aufgebracht werden und anschließend einer thermischen Behandlung unterworfen werden.
  15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß die thermische Behandlung in einem Temperaturbereich zwischen 130°C und 190°C durchgeführt wird.
  16. Verwendung des Reinigungsmaterials nach einem der Ansprüche 1 bis 13 als Reinigungstuch für die Trockenreinigung von harten Oberflächen.
  17. Verwendung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß es als Aktivkomponenten Tenside, antibakterielle Wirkstoffe, Duftstoffe, Wasser sowie beliebige Gemische der voranstehenden enthält.
  18. Verwendung des Reinigungsmaterials nach einem der Ansprüche 1 bis 13 als Reinigungstuch für die Trockenreinigung von Textilien.
  19. Verwendung nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß die an das textile Gewebe gebundenen Wirtssubstanzen mit einer flüssigen Komponente ausgewählt aus Wasser, einem mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittel und deren Gemischen und mindestens einem Tensid beaufschlagt sind.
  20. Reinigungs-Kit für die Trockenreinigung von Textilien, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Reinigungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 13 und einen verschließbaren Behälter für die Aufnahme des Reinigungsmaterials enthält.
  21. Verwendung des Reinigungs-Kits nach Anspruch 20 für die Trockenreinigung von Textilien.
  22. Verfahren zur Trockenreinigung von Textilien, dadurch gekennzeichnet, daß es die Schritte Plazieren der verunreinigten Textilie in dem Behälter des Reinigungs-Kits nach Anspruch 20, Verschließen des Behälters und Bewegen des versiegelten Behälters und seines Inhalts bei einer ausreichend hohen Temperatur, um die Aktivkomponenten aus den Wirtssubstanzen in flüssiger und/oder gasförmiger Form freizusetzen, und über einen Zeitraum, der ausreichend ist, um eine wirksame Menge der Aktivkomponenten mit der verunreinigten Textilie in Kontakt zu bringen und diese dadurch zu reinigen, umfaßt.
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