EP1184448A1 - Wässrige Flüssigkeiten enthaltend ein Tensid und ein Acetal - Google Patents

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EP1184448A1
EP1184448A1 EP01119827A EP01119827A EP1184448A1 EP 1184448 A1 EP1184448 A1 EP 1184448A1 EP 01119827 A EP01119827 A EP 01119827A EP 01119827 A EP01119827 A EP 01119827A EP 1184448 A1 EP1184448 A1 EP 1184448A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
alkyl
acid
acetal
aqueous liquids
weight
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP01119827A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Dennis Dr. Miller
Franz Xaver Dr. Scherl
Werner Dipl.-Ing. Skrypzak
Eva-Maria Wiener
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Clariant Produkte Deutschland GmbH
Original Assignee
Clariant GmbH
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Filing date
Publication date
Application filed by Clariant GmbH filed Critical Clariant GmbH
Publication of EP1184448A1 publication Critical patent/EP1184448A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2068Ethers

Definitions

  • the invention relates to aqueous liquids that act as stable microemulsions, as well are present as homogeneous liquid-crystalline phases and the one or more surfactants, and contain one or more water-insoluble acetals and / or ketals and their use as detergents and cleaning agents, especially for hard Surfaces.
  • the agents according to the invention are distinguished both in dilute and in concentrated form through transparency, phase stability in a wide Temperature range, favorable viscosity properties and a high Ability to clean, especially with hydrophobic difficult to remove Dirt, e.g. grass, grease and oil, ballpoint pen ink, felt tip pen ink etc. out.
  • Liquid detergent for hard surfaces such as metal, glass, ceramics, Plastic and linoleum have the advantage over solid materials that they are in very user-friendly in high active concentrations on the Dirt can be applied and remove soiling very efficiently without leaving plaster strips and films on shiny surfaces.
  • Cleaning agents as emulsions, in particular microemulsions, are preferred used to remove organic dirt.
  • microemulsions or liquid crystalline phases are also known as formulations for crop protection, cosmetics and pharmacy, for Increasing the yield in oil production, as a degreasing agent, as Cooling lubricants, as new solvents, for example for dyes, as Reaction medium and in emulsion polymerization.
  • microemulsions contain one or more water-insoluble solvents.
  • water-insoluble aliphatic, aromatic or halogenated hydrocarbons in particular isoparaffins and terpenes, optionally with other polar solvents as solvents, usually in combination with cosurfactants, for example alcohols or ethoxylates (EP 368 146, US 6,048,834).
  • cosurfactants for example alcohols or ethoxylates (EP 368 146, US 6,048,834).
  • the aim is to develop consumer-friendly agents, especially for cleaning hard surfaces, that are efficient and environmentally friendly.
  • biodegradable Acetals are extremely suitable as solubilizers in microemulsions and liquid crystalline phases. Based on homogeneous single-phase liquids, Formulations consisting of acetal and surfactant can also be used without the addition of Co-surfactants are produced.
  • the invention relates to aqueous liquids, the surfactants and acetals contain.
  • aldehydes also includes dialdehydes, for example glyoxal and the dialdehydes of tartaric acid, succinic acid, maleic acid, fumaric acid.
  • Suitable radicals R 1 and R 2 are, for example, C 1 -C 18 , preferably C 1 -C 12 alkyl, C 2 -C 12 alkenyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, 2-methylcycloheptyl, 3-butylcyclohexyl, 3 -Methylcyclohexyl, phenyl or benzyl.
  • ketals or orthoesters used according to the invention for example, mono- or polyhydroxy compounds with 2 to 20 OH groups are suitable, Alkanolamines, alkoxylated (EO and / or PO) alcohols, carboxylated, acylated and or ether-containing mono- or polyols with saturated or unsaturated, linear or branched alkyl or alkenyl end groups with 1 or 2 up to 24 carbon atoms, preferably 4 to 12 carbon atoms, with O, N or S-containing groups, but also with cyclic or aromatic groups can be substituted.
  • Alkanolamines alkoxylated (EO and / or PO) alcohols
  • carboxylated acylated and or ether-containing mono- or polyols with saturated or unsaturated
  • linear or branched alkyl or alkenyl end groups with 1 or 2 up to 24 carbon atoms, preferably 4 to 12 carbon atoms, with O, N or S-containing groups, but also with cyclic or aromatic groups
  • polyhydroxy compounds are mono-, di- or trihydroxy compounds such as methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, i-butyl, sec-butyl alcohol, Glycerol, trimethylolpropane, amyl, octyl, ethylhexyl, decyl, Octadecyl.
  • Suitable cyclic alcohols are tetrahydrofurfuryl alcohol, Cyclohexanol, cycloheptanol, cyclooctanol, 2-methylcycloheptanol, 3-butylcyclohexanol and 3-methylcyclohexanol.
  • ether alcohols are C1-C10 alkyl ethers of mono-, di- or triethylene glycol or propylene glycol.
  • Acetals with a total of 3 to 30 carbon atoms, preferably 5 to 15 carbon atoms, particularly preferably compounds prepared from a C 1 -C 8 -alkylaldehyde, preferably paraldehyde, butyraldehyde, isobutyraldehyde and 1,2,3-trihydroxypropane or 1,1 are particularly suitable , 1-trimethylol propane.
  • the acetals, ketals or orthoesters are obtained by reacting aldehyde or Ketone and alcohol in the molar ratios 1 to 1 to 1 to 5, in which in US 2,796,423, US 2,842,499, US 3,563,893 obtained, the Reactants one or more alcohols, as well as one or more aldehydes or ketones.
  • the reactants are in suitable Solvents, for example toluene or other organic solvents dissolved and reacted at temperatures in the range of 85 to 130 ° C.
  • the aqueous liquids according to the invention contain the above-mentioned acetals in the amounts of 0.05 to 50% by weight, preferably 1 to 20% by weight, based on the finished composition, and, as a second component, one or more surfactants in the amounts by weight 0.2 to 30% by weight, preferably 1 to 20% by weight.
  • These aqueous liquids according to the invention are microemulsions or liquid-crystalline phases which contain the acetals as water-insoluble liquids. These acetals improve the cleaning effect of the liquids used.
  • Suitable surfactants are anionic, cationic, nonionic and amphoteric surface-active substances and combinations of these substances.
  • anionic surfactants C 10 -C 20 alkyl and alkylene carboxylates, alkyl ether carboxylates, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, alkylolamide sulfates and sulfonates, fatty acid alkylolamide polyglycol ether sulfates, acyl esters of isethionates, ⁇ -sulfofatty acid esters, alkylbenzenesulfonate, sulfonate, sulfonate ether, alkylphenol ether sulfates, -Condensation products, alkyl monoglyceride sulfates and sulfonates, alkyl glyceride ether sulfonates, fatty acid methyl taurides, fatty acid sarcosinates, sulforicinoleates, and acyl glutamates, hydroxyalkane s
  • Suitable cationic surfactants are, for example, quaternary ammonium salts such as di (C 10 -C 24 alkyl) dimethyl ammonium chloride or bromide, preferably di (C 12 -C 18 alkyl) dimethyl ammonium chloride or bromide ; C 10 -C 24 alkyl dimethylethylammonium chloride or bromide; C 10 -C 24 alkyl trimethyl ammonium chloride or bromide, preferably cetyl trimethyl ammonium chloride or bromide and C 20 -C 22 alkyl trimethyl ammonium chloride or bromide; C 10 -C 24 alkyl dimethylbenzylammonium chloride or bromide, preferably C 12 -C 18 alkyl dimethylbenzylammonium chloride; N- (C 10 -C 18 alkyl) pyridinium chloride or bromide, preferably N- (C 12 -C 16 alkyl) pyridinium chloride or bro
  • alkyl polyethylene glycols alkyl phenol polyethylene glycols; Alkylmercaptanpolyethylenglykole; Fatty amine ethoxylates (alkylamino polyethylene glycols); Fatty acid ethoxylates (acyl polyethylene glycols); Polypropylene glycol ethoxylates (Pluronic®); Fatty acid alkylolamides, (fatty acid amide polyethylene glycols); N-alkyl, N-alkoxypolyhydroxy fatty acid amides, sucrose esters; Sorbitol esters or ethoxylated sorbitol esters, preferably fatty alcohol ethoxylates based on C 9 -C 15 fatty alcohols.
  • Suitable amphoteric surfactants are, for example: N- (C 12 -C 18 alkyl) - ⁇ -aminopropionate and N- (C 12 -C 18 -alkyl) - ⁇ -iminodipropionate as alkali and mono-, di- and trialkylammonium salts; N-acylamidoalkyl-N, N-dimethyl-acetobetaine, preferably N- (C 8 -C 18 -acyl) amidopropyl-N, N-dimethylacetobetaine; C 12 -C 18 alkyl dimethyl sulfopropyl betaine; Amphoteric surfactants based on imidazoline (trade name: Miranol®, Steinapon®), preferably the sodium salt of 1- ( ⁇ -carboxymethyloxyethyl) -1- (carboxymethyl) -2-lauryl-imidazolinium; Amine oxides, for example C 12 -C 18 alkyldimethyl
  • Agents which contain anionic and nonionic surfactant are particularly preferred. Combinations of sec. Alkane sulfonates and fatty alcohol ethoxylates based on C 9 -C 15 fatty alcohols are advantageous.
  • the homogeneous single-phase liquids according to the invention contain moreover
  • the specific auxiliaries and additives for example cosurfactants, Emulsifiers, solvents, hydrotropes, water-insoluble hydrocarbons, in particular terpenes and / or essential oils, water-insoluble alcohols, Esters, ethers, alcohols, ketones and lactones, enzymes, thickeners, electrolytes, Complexing agents, alkali, acids, preservatives, dyes, Foam inhibitors, sequestering agents, abrasives, non-ionic and ionic modified soil release polymers, di- or polyvalent metal salts, in particular Magnesium and aluminum salts, antistatic substances and bleaching systems.
  • cosurfactants for example cosurfactants, Emulsifiers, solvents, hydrotropes, water-insoluble hydrocarbons, in particular terpenes and / or essential oils, water-insoluble alcohols, Esters, ethers, alcohols, ketones and lactones
  • Short-chain alcohols glycols, glycol ethers, pyrrolides and are suitable as co-surfactants
  • Glycol ether esters alkyl betaines, alkyl amido betaines, aminopropionates, Aminoglycinates, imidazolinium betaines and sulfobetaines, amine oxides and Fatty acid alkanolamides or polyhydroxyamides.
  • Suitable emulsifiers are adducts of 2 to 30 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide with linear fatty alcohols with 8 to 22 C atoms, with fatty acids with 12 to 22 C atoms and with alkylphenols with 8 to 15 C atoms in the alkyl group; C 12 -C 18 fatty acid monoesters and diesters of adducts of 1 to 30 moles of ethylene oxide with glycerol; Glycerol monoesters and diesters and sorbitan monoesters and diesters of saturated and unsaturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms and their ethylene oxide addition products; Addition products of 15 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and / or hardened castor oil; Polyol and especially polyglycerol esters such as polyglycerol polyricinoleate and polyglycerol poly-12-hydroxystearate.
  • adducts of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols, fatty acids, alkylphenols, glycerol mono- and diesters as well as sorbitan mono- and diesters of fatty acids or with castor oil are known, commercially available products. These are mixtures of homologs whose average degree of alkoxylation corresponds to the ratio of the amounts of ethylene oxide and / or propylene oxide and substrate with which the addition reaction is carried out.
  • Emulsifiers obtained by transesterification of optionally oxalkylated sorbitol with fatty acid methyl esters or fatty acid triglycerides and optionally oxalkylation of the reaction products obtained by transesterification with fatty acid methyl esters can also be used.
  • Alcohols with 1 to 4 carbon atoms such as methanol, Ethanol, propanol, isopropanol, straight-chain and branched butanol or glycerin and mixtures of the alcohols mentioned.
  • More preferred Alcohols are polyethylene glycols with a molecular weight below 2000.
  • the use of polyethylene glycol with a relative molecular weight between 200 and 600 and in amounts up to 45% by weight and of polyethylene glycol with a molecular weight between 400 and 600 in amounts from 5 to 25% by weight is preferred.
  • Suitable solvents are, for example Benzyl alcohol, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, Diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol mono-tertiary butyl ether, triacetin (Glycerol triacetate) and 1-methoxy-2-propanol.
  • Hydrotropes are short-chain alkylarylsulfonates, triethanolamine, urea, C 4 -C 12 -alkyl esters, alkylene dicarboxylic acids, optionally neutralized, and alkylene dicarboxylic acid anhydrides.
  • Suitable water-insoluble components are hydrocarbons, in particular paraffins and terpenes, oils, for example pine, balsam, citrus, orange, lime, bergamot oil, esters, for example phenoxyethylisobutyrate, benzyl acetate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, dimethylcarbinylacetate, phenylethyl acetate, Ethylmethylphenylglycinate, benzyl salicylate, further ethers, for example benzylethyl ether, aldehydes, for example C 8 -C 18 -alkyl aldehydes, alcohols, for example anethole, citronellol, eugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol, terpenol, ketones, for example methylcedryl ketone, lactones, lactones 8 -C 14 alkyl lactone
  • Hardened castor oil, salts of long chain fatty acids preferably in amounts of 0 to 5 wt .-% and especially in amounts of 0.5 to 2% by weight, for example sodium.
  • Potassium-, Aluminum, magnesium and titanium stearates or the sodium and / or potassium salts der-behenic acid, and polysaccharides, in particular xanthan gum, guar guar, Agar, alginates and tyloses, carboxymethyl cellulose and Hydroxyethyl cellulose, also higher molecular weight polyethylene glycol mono- and diesters of fatty acids, polyacrylates, polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone and Electrolytes such as table salt and ammonium chloride. used.
  • Enzymes come from the class of proteases, lipases, amylases or their mixtures in question. Their proportion can be 0.2 to 1% by weight. The enzymes can be adsorbed on carrier substances and / or in coating substances be embedded.
  • HEDP 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid
  • DTPMP Diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid
  • Suitable preservatives are, for example, phenoxyethanol, formaldehyde solution, parabens, pentanediol or sorbic acid.
  • the agents according to the invention can furthermore contain alkali, for example sodium hydroxide solution, ammonia and / or alkanolamines having up to 9 carbon atoms, preferably ethanolamine, in particular triethanolamine.
  • the agents can contain acids, in particular mono-, di- or polycarboxylic acids with up to 6 carbon atoms, for example acetic acid, citric acid, lactic acid, glycolic acid, succinic acid or adipic acid.
  • liquids according to the invention as further additives alkoxylated dihydroxyaromatic compounds to reduce the Rain and / or fog effect and / or substantial polymers with hydrophilic Groups as described in DE 198 59 808 contain.
  • additives are referred to as "soil release polymers" anionic and / or nonionic and / or end group capped oligoesters, containing dicarboxylic acid units, for example terephthalic acid, phthalic acid, Isophthalic acid or its esters, for example diethyl oxalate, Diethyl succinate, diethyl glutarate or anhydrides, for example Maleic anhydride, phthalic anhydride or succinic anhydride and Diol units (glycol, alkyl glycol and / or polyalkylene glycol units) as in EP 442 101, EP 241 985 and EP 253 567.
  • dicarboxylic acid units for example terephthalic acid, phthalic acid, Isophthalic acid or its esters, for example diethyl oxalate, Diethyl succinate, diethyl glutarate or anhydrides, for example Maleic anhydride, phthalic anhydride or succinic
  • Silicates calcium carbonate, wood flour and / or are suitable as abrasives Plastic flour.
  • Suitable salts or adjusting agents are, for example, sodium sulfate, sodium carbonate or sodium silicate (water glass).
  • Typical individual examples for further additives are sodium borate, starch, sucrose, polydextrose, TAED, stilbene compounds, methyl cellulose, toluenesulfonate, cumene sulfonate, soaps and silicones.
  • the liquids according to the invention can be used as foam inhibitors Fatty acid alkyl ester alkoxylates, organopolysiloxanes and their mixtures with microfine, optionally silanized silica as well as paraffins, waxes, Microcrystalline waxes and their mixtures with silanated silica.
  • foam inhibitors Fatty acid alkyl ester alkoxylates, organopolysiloxanes and their mixtures with microfine, optionally silanized silica as well as paraffins, waxes, Microcrystalline waxes and their mixtures with silanated silica.
  • foam inhibitors Fatty acid alkyl ester alkoxylates, organopolysiloxanes and their mixtures with microfine, optionally silanized silica as well as paraffins, waxes, Microcrystalline waxes and their mixtures with silanated silica.
  • Mixtures of different foam inhibitors can also be used advantageously, e.g. those made of silicone oil, paraffin
  • the desired viscosity of the agent can be added by adding water and / or organic solvents or by adding a combination of organic Solvents and thickeners can be adjusted.
  • Example 1 Liquid crystalline phase
  • Example 2 Liquid crystalline phase

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Abstract

Wässrige Flüssigkeiten enthaltend ein Tensid und ein Acetal.

Description

Die Erfindung betrifft wässrige Flüssigkeiten, die als stabile Mikroemulsionen, sowie als homogene flüssigkristalline Phasen vorliegen und die ein oder mehrere Tenside, sowie ein oder mehrere wasserunlösliche/s Acetal/e und oder Ketale enthalten und deren Verwendung als Wasch- und Reinigungsmittel, insbesondere für harte Oberflächen.
Die erfindungsgemäßen Mittel zeichnen sich sowohl in verdünnter als auch in konzentrierter Form durch Transparenz, Phasenstabilität in einem weiten Temperaturbereich, günstige Viskositätseigenschaften und ein hohes Reinigungsvermögen, insbesondere bei hydrophobem schwer entfernbarem Schmutz , beispielsweise Gras, Fett und Öl, Kugelschreibertinte, Filzstifttinte etc. aus.
Flüssige Reinigungsmittel für harte Oberflächen wie Metall, Glas, Keramik, Kunststoff und Linoleum haben gegenüber festen Mitteln den Vorteil, dass sie in sehr anwendungsfreundlicher Weise in hohen Wirkkonzentrationen auf den Schmutz aufgebracht werden können und sehr effizient Anschmutzungen ablösen ohne Putzstreifen und Filme auf glänzenden Oberflächen zu hinterlassen. Reinigungsmittel als Emulsionen, insbesondere Mikroemulsionen werden bevorzugt zum Entfernen organischer Verschmutzungen eingesetzt. Mikroemulsionen haben dabei bezüglich Klarheit und Homogenität der Mittel wesentliche Vorteile gegenüber herkömmlichen Emulsionen.
Anwendungen von Mikroemulsionen oder flüssigkristallinen Phasen sind ferner bekannt als Formulierungen für Pflanzenschutz, Kosmetik und Pharmazie, zur Erhöhung der Ausbeute bei der Erdölförderung, als Entfettungsmittel, als Kühlschmierstoffe, als neuartige Lösemittel, beispielsweise für Farbstoffe, als Reaktionsmedium und in der Emulsionspolymerisation.
Je nach Anwendung sind dünnflüssige, sprühbare Mikroemulsionen oder viskose, flüssigkristalline Phasen erwünscht.
Mikroemulsionen, enthalten neben oberflächenaktiven Substanzen ein oder mehrere wasserunlösliche Lösemittel. Stand der Technik ist der Einsatz von wasserunlöslichen aliphatischen, aromatischen oder halogenierten Kohlenwasserstoffen, insbesondere von Isoparaffinen und Terpenen, gegebenenfalls mit weiteren polaren Solventien als Lösemittel, meist in Kombination mit Cotensiden, beispielsweise Alkoholen oder Ethoxylaten (EP 368 146, US 6,048,834).
Zielsetzung ist, konsumentenfreundliche Mittel, insbesondere zum Reinigen harter Oberflächen zu entwickeln, die effizient und umweltverträglich sind.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass biologisch gut abbaubare Acetale hervorragend geeignet sind als Lösungsvermittler in Mikroemulsionen und flüssigkristallinen Phasen. Auf Basis von homogenen einphasigen Flüssigkeiten, bestehend aus Acetal und Tensid können Formulierungen auch ohne Zusatz von Cotensiden hergestellt werden.
Gegenstand der Erfindung sind wässrige Flüssigkeiten, die Tenside und Acetale enthalten.
Der Begriff Acetale soll hier auch Ketale und Orthoester miteinschließen. Als derartige Verbindungen kommen insbesondere solche der Formel
Figure 00020001
in Frage, worin R1 C1-C24-Alkyl, C2-C24-Alkenyl, C1-C4-Alkoxy-C2-C4-alkyl, Benzyl, Phenyl, C1-C4-Alkylphenyl, C1-C4-Alkoxyphenyl, C6-C8-Cycloalkyl, C1-C4-Alkyl-C6-C8-cycloalkyl oder eine Gruppe -OR3 bzw. -OR4 bedeutet, oder R1 eine Gruppe der Formel
Figure 00030001
  • wobei B eine direkte Bindung, C1-C2-Alkylen, C2-Hydroxyalkylen oder -CH=CH- ist und R2 gleichzeitig Wasserstoff bedeutet,
  • R2 Wasserstoff bedeutet oder die gleiche Bedeutung hat wie R1,
  • R3 und R4 eine Gruppe der Formel -(AO)x-R bedeuten, wobei A -C2H4-, -C3H7- oder -C4H8-, x eine Zahl von 0 bis 4 und R C1-C24-, vorzugsweise C1-C4-Alkyl oder C2-C24-, vorzugsweise C2-C4-Alkenyl bedeuten oder R3 und R4 bedeuten Amino-C2-C4-alkyl, C2-C4-Dialkylamino-C2-C4-alkyl, -Hydroxy-C2-C6-alkyl, Benzyl, Phenyl, C1-C4-Alkylphenyl, C1-C4-Alkoxyphenyl, C6-C8-Cycloalkyl, C1-C4-Alkyl-C6-C8-cycloalkyl oder Tetrahydrofurfuryl oder R3 und R4 bedeuten zusammen eine Gruppe der Formeln -CH2CH2-, -CH2CH(CH3)-, -CH2CH2CH2-
    Figure 00030002
  • Diese Verbindungen werden erhalten durch Umsetzung eines Aldehyds oder eines Ketons mit einer Hydroxyverbindung, insbesondere Mono- oder Polyalkoholen, unter sauren Bedingungen durch Abspalten von Wasser. Der Begriff Aldehyde schließt auch Dialdehyde mit ein, beispielsweise Glyoxal und die Dialdehyde von Weinsäure, Bernsteinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure. Als Reste R1 und R2 kommen beispielsweise in Frage C1-C18-, vorzugsweise C1-C12-Alkyl, C2-C12-Alkenyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Cyclooctyl, 2-Methylcycloheptyl, 3-Butylcyclohexyl, 3-Methylcyclohexyl, Phenyl oder Benzyl.
    Zur Herstellung der erfindungsgemäß eingesetzten Acetale, Ketale bzw. Orthoester eignen sich beispielsweise Mono- oder Polyhydroxyverbindungen mit 2 bis 20 OH-Gruppen, Alkanolamine, alkoxylierte (EO und/oder PO) Alkohole, carboxylierte, acylierte und oder etherhaltige Mono- oder Polyole mit gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten Alkyl- bzw. Alkenylendgruppen mit 1 bzw. 2 bis 24 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, die mit O, N oder S-haltigen Gruppen, aber auch mit cyclischen oder aromatischen Gruppen substituiert sein können. Beispiele für Polyhydroxyverbindungen sind Mono-, Di- oder Trihydroxiverbindungen wie Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, n-Butyl-, i-Butyl-, sec-Butylalkohol, Glycerol, Trimethylolpropan, Amyl-, Octyl-, Ethylhexyl-, Decyl-, Octadecylalkohol. Geeignete cyclische Alkohole sind Tetrahydrofurfurylalkohol, Cyclohexanol, Cycloheptanol, Cyclooctanol, 2-Methylcycloheptanol, 3-Butylcyclohexanol und 3-Methylcyclohexanol. Beispiele für Etheralkohole sind C1-C10-Alkylether von Mono-, Di- oder Triethylenglykol oder Propylenglykol.
    Besonders geeignet sind Acetale mit insgesamt 3 bis 30 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 5 bis 15 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt Verbindungen, hergestellt aus einem C1-C8-Alkylaldehyd, bevorzugt Paraldehyd, Butyraldehyd, Isobutyraldehyd und 1,2,3-Trihydroxypropan oder 1,1,1-Trimethylolpropan.
    Des weiteren kommen in Frage Acetale aus Methoxyacetaldehyd und Tetrahydrofurfurylalkohol oder Mono-, Di- oder Triethylen oder -propylenglycolalkylether, sowie Methoxyacetaldehyd-di(alkoxydiethoxyethyl)acetal, Methoxyacetaldehyd-di(alkoxyethyl)acetal, Methoxyacetaldehyddi(alkoxyethoxyethyl)acetal, Methoxyacetaldehyd-di(alkoxydiethoxyethyl)acetal.
    Die Acetale, Ketale bzw. Orthoester werden durch Umsetzung von Aldehyd bzw. Keton und Alkohol in den Molverhältnissen 1 zu 1 bis 1 zu 5, in der in US 2.796.423, US 2.842.499, US 3.563.893 beschriebenen Weise erhalten, wobei die Reaktionsteilnehmer ein oder mehrere Alkohole, sowie ein oder mehrere Aldehyde bzw. Ketone sein können. Die Reaktionspartner werden in geeigneten Lösungsmitteln, beispielsweise Toluol oder anderen organischen Lösungsmitteln gelöst und bei Temperaturen im Bereich von 85 bis 130°C zur Reaktion gebracht.
    Die erfindungsgemäßen wässrigen Flüssigkeiten enthalten die oben genannte Acetale in den Mengen von 0,05 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das fertige Mittel, sowie als zweite Komponente ein oder mehrere Tenside in den Gewichtsmengen von 0,2 bis 30 Gew.-%, bevorzugt von 1 bis 20 Gew.-%. Es handelt sich bei diesen erfindungsgemäßen wässrigen Flüssigkeiten um Mikroemulsionen oder flüssigkristalline Phasen, die die Acetale als wasserunlösliche Flüssigkeiten enthalten. Diese Acetale verbessern die Reinigungswirkung der beanspruchten Flüssigkeiten.
    Als Tenside kommen anionische, kationische, nichtionische und amphotäre grenzflächenaktive Substanzen und Kombinationen dieser Stoffe in Betracht.
    Als anionische Tenside seien genannt:
    C10-C20-Alkyl- und Alkylencarboxylate, Alkylethercarboxylate, Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, Alkylolamidsulfate und -sulfonate, Fettsäurealkylolamidpolyglykolethersulfate, Acylester von Isethionaten, α-Sulfofettsäureester, Alkylbenzolsulfonate, Alkylphenolglykolethersulfonate, Ligninsulfonate, Sulfosuccinate, Sulfobernsteinsäurehalbester und -diester, Fettalkoholetherphosphate, Eiweiß-Fettsäure-Kondensationsprodukte, Alkylmonoglyceridsulfate und -sulfonate, Alkylglyceridethersulfonate, Fettsäuremethyltauride, Fettsäuresarkosinate, Sulforicinoleate, sowie Acylglutamate, Hydroxyalkansulfonate, Olefinsulfonate. Diese Verbindungen und deren Mischungen werden in Form ihrer wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Salze benutzt, beispielsweise als Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Ammonium-, Mono-, Di- und Triethanolammonium- sowie der analogen Alkylammonium-Salze. Bevorzugt eingesetzt werden sekundäre Alkansulfonate.
    Geeignete kationische Tenside sind beispielsweise quartäre Ammoniumsalze wie Di-(C10-C24-Alkyl)-dimethyl-ammonium-chlorid oder -bromid, vorzugsweise Di-(C12-C18-Alkyl)-dimethyl-ammonium-chlorid oder -bromid; C10-C24-Alkyl-dimethylethylammonium-chlorid oder -bromid; C10-C24-Alkyl-trimethyl-ammonium-chlorid oder -bromid, vorzugsweise Cetyl-trimethyl-ammonium-chlorid oder -bromid und C20-C22-Alkyl-trimethyl-ammonium-chlorid oder -bromid; C10-C24-Alkyl-dimethylbenzylammonium-chlorid oder -bromid, vorzugsweise C12-C18-Alkyl-dimethylbenzylammonium-chlorid; N-(C10-C18-Alkyl)-pyridinium-chlorid oder -bromid, vorzugsweise N-(C12-C16-Alkyl)-pyridinium-chlorid oder -bromid; N-(C10-C18-Alkyl)-isochinoliniumchlorid, -bromid oder -monoalkylsulfat; N-(C12-C18-Alkylpolyolaminoformylmethyl)-pyridinium-chlorid; N-(C12-C18-Alkyl)-N-methyl-morpholinium-chlorid, -bromid oder-monoalkylsulfat; N-(C12-C18-Alkyl)-N-ethyl-morpholinium-chlorid, -bromid oder-monoalkylsulfat; C16-C18-Alkyl-pentaoxethyl-ammonium-chlorid; Diisobutylphenoxyethoxyethyldimethylbenzylammonium-chlorid; Salze des N,N-Diethylaminoethylstearylamids und -oleylamids mit Salzsäure, Essigsäure, Milchsäure, Zitronensäure, Phosphorsäure; N-Acyl-amidoethyl-N,N-diethyl-N-methylammoniumchlorid, -bromid oder -monoalkylsulfat und N-Acylaminoethyl-N,N-diethyl-N-benzyl-ammonium-chlorid, -bromid oder -monoalkylsulfat, wobei Acyl vorzugsweise für Stearyl oder Oleyl steht.
    Als nichtionische Tenside, können eingesetzt werden: Alkylpolyethylenglykole, Alkylphenolpolyethylenglykole; Alkylmercaptanpolyethylenglykole; Fettaminethoxylate (Alkylaminopolyethylenglykole); Fettsäureethoxylate (Acylpolyethylenglykole); Polypropylenglykolethoxylate (Pluronic®); Fettsäurealkylolamide, (Fettsäureamidpolyethylenglykole); N-Alkyl-, N-Alkoxypolyhydroxyfettsäureamide, Saccharoseester; Sorbitester oder oxethylierte Sorbitester, bevorzugt Fettalkoholethoxylate auf Basis von C9-C15-Fettalkoholen.
    Geeignete Amphotenside sind beispielsweise: N-(C12-C18-Alkyl)-β-aminopropionate und N-(C12-C18-Alkyl)-β-iminodipropionate als Alkali- und Mono-, Di- und Trialkylammonium-Salze; N-Acylamidoalkyl-N,N-dimethyl-acetobetain, vorzugsweise N-(C8-C18-Acyl)amidopropyl-N,N-dimethylacetobetaine; C12-C18-Alkyl-dimethylsulfopropyl-betaine; Amphotenside auf Basis Imidazolin (Handelsname: Miranol®, Steinapon®), vorzugsweise das Natrium-Salz des 1-(β-Carboxy-methyloxyethyl)-1-(carboxymethyl)-2-lauryl-imidazoliniums; Aminoxide, z.B. C12-C18-Alkyldimethylaminoxid, Fettsäureamidoalkyl-dimethylaminoxide.
    Besonders bevorzugt sind Mittel, welche anionisches und nichtionisches Tensid enthalten. Dabei sind insbesondere Kombinationen von sek. Alkansulfonaten und Fettalkoholethoxylaten auf Basis von C9-C15-Fettalkoholen vorteilhaft.
    Die erfindungsgemäßen homogenen einphasigen Flüssigkeiten enthalten darüber hinaus, je nach Anwendungszweck, neben den genannten Acetalen und Tensiden noch die jeweils spezifischen Hilfs- und Zusatzstoffe beispielsweise Cotenside, Emulgatoren, Lösungsmittel, Hydrotrope, wasserunlösliche Kohlenwasserstoffe, insbesondere Terpene und/oder etherische Öle, wasserunlöslichen Alkoholen, Ester, Ether, Alkohole, Ketone und Lactone, Enzyme, Verdickungsmittel, Elektrolyte, Komplexiermittel, Alkali, Säuren, Konservierungsmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Sequestriermittel, Abrasivstoffe, nichtionisch und ionisch modifizierte Soil Release Polymere, Di- oder polyvalente Metallsalze, insbesondere Magnesium- und Aluminiumsalze, Antistatikstoffe und Bleichsysteme.
    Als Co-Tenside eignen sich kurzkettige Alkohole, Glykole, Glykolether, Pyrrolide und Glykoletherester, Alkylbetaine, Alkylamidobetaine, Aminopropionate, Aminoglycinate, Imidazoliniumbetaine und Sulfobetaine, Aminoxide und Fettsäurealkanolamide oder Polyhydroxyamide.
    Als Emulgatoren kommen in Betracht Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe; C12-C18-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin; Glycerinmono- und -diester und Sorbitanmono- und -diester von gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und deren Ethylenoxidanlagerungsprodukten; Anlagerungsprodukte von 15 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und/oder gehärtetes Rizinusöl; Polyol- und insbesondere Polyglycerinester wie z.B. Polyglycerinpolyricinoleat und Polyglycerinpoly-12-hydroxystearat. Ebenfalls geeignet sind Gemische von Verbindungen aus mehreren dieser Substanzklassen. Die Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole, Fettsäuren, Alkylphenole, Glycerin-mono- und -diester sowie Sorbitanmono- und -diester von Fettsäuren oder an Rizinusöl stellen bekannte, im Handel erhältliche Produkte dar. Es handelt sich dabei um Homologengemische, deren mittlerer Alkoxylierungsgrad dem Verhältnis der Stoffmengen von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid und Substrat, mit denen die Anlagerungsreaktion durchgeführt wird, entspricht.
    Des weiteren können eingesetzt werden Emulgatoren, erhalten durch Umesterung von gegebenenfalls oxalkyliertem Sorbit mit Fettsäuremethylestern oder Fettsäuretriglyceriden und gegebenenfalls Oxalkylierung der durch Umesterung mit Fettsäuremethylestern erhaltenen Reaktionsprodukten.
    Prinzipiell kommen als Lösungsmittel alle ein- oder mehrwertigen Alkohole in Betracht. Bevorzugt werden Alkohole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol, geradkettige und verzweigtes Butanol oder Glycerin und Mischungen aus den genannten Alkoholen eingesetzt. Weitere bevorzugte Alkohole sind Polyethylenglykole mit einer relativen Molekülmasse unter 2000. Insbesondere ist ein Einsatz von Polyethylenglykol mit einer relativen Molekülmasse zwischen 200 und 600 und in Mengen bis zu 45 Gew.-% und von Polyethylenglykol mit einer relativen Molekülmasse zwischen 400 und 600 in Mengen von 5 bis 25 Gew.-% bevorzugt. Weitere geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Benzylalkohol, Ethylenglykolmonobutylether, Propylenglykolmonobutylether, Diethylenglykolmonobutylether, Propylenglykolmonotertiärbutylether, Triacetin (Glycerintriacetat) und 1-Methoxy-2-propanol.
    Hydrotrope sind kurzkettige Alkylarylsulfonate, Triethanolamin, Harnstoff, C4-C12-Alkylester, Alkylendicarbonsäuren, gegebenenfalls neutralisiert und Alkylendicarbonsäureanhydride.
    Als wasserunlösliche Komponenten eignen sich Kohlenwasserstoffe, insbesondere Paraffine und Terpene, Öle, beispielsweise Pinien-, Balsam-, Zitrus-, Orangen-, Lime-, Bergamotöl, Ester, beispielsweise Phenoxyethylisobutyrate, Benzylacetate, p-tert.-butylcyclohexylacetat, Dimethylcarbinylacetate, Phenylethylacetat, Ethylmethylphenylglycinate, Benzylsalicylat, des weiteren Ether, beispielsweise Benzylethylether, Aldehyde, beispielsweise C8-C18-Alkylaldehyde, Alkohole, beispielsweise Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol, Terpenol, Ketone, beispielsweise Methylcedrylketon, Lactone, beispielsweise gamma-C8-C14-Alkyllactone, Pyrrone, beispielsweise Hydroxy-C1-C4-Alkylpyrrone und Pyrrole, beispielsweise Benzopyrrole.
    Als Verdickungsmittel werden bevorzugt gehärtetes Rizinusöl, Salze von langkettigen Fettsäuren, vorzugsweise in Mengen von 0 bis 5 Gew.-% und insbesondere in Mengen von 0.5 bis 2 Gew.-%, beispielsweise Natrium-. Kalium-, Aluminium-, Magnesium- und Titan-Stearate oder die Natrium und/oder Kalium-Salze der-Behensäure, sowie Polysaccharide, insbesondere Xanthan-Gum, Guar-Guar, Agar-Agar, Alginate und Tylosen, Carboxymethylcellulose und Hydroxyethylcellulose, ferner höhermolekulare Polyethylenglycolmono- und diester von Fettsäuren, Polyacrylate, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon sowie Elektrolyte wie Kochsalz und Ammoniumchlorid. eingesetzt.
    Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen bzw. deren Gemische in Frage. Ihr Anteil kann 0,2 bis 1 Gew.-% betragen. Die Enzyme können an Trägersubstanzen adsorbiert werden und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein.
    Um Spuren von Schwermetallen zu binden, können die Salze von Polyphosphorsäuren, wie 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure (HEDP) und Diethylentriaminpentamethylenphosphonsäure (DTPMP) eingesetzt werden.
    Als Konservierungsmittel eignen sich beispielsweise Phenoxyethanol, Formaldehydlösung, Parabene, Pentandiol oder Sorbinsäure.
    Weiterhin können die erfindungsgemäßen Mittel Alkali, beispielsweise Natronlauge, Ammoniak und/oder Alkanolamine mit bis zu 9 Kohlenstoffatomen, bevorzugt Ethanolamin, insbesondere Triethanolamin enthalten.
    Neben dem Alkali können die Mittel Säuren, insbesondere Mono-, Di- oder Polycarbonsäuren mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Essigsäure, Zitronensäure, Milchsäure, Glykolsäure, Bernsteinsäure oder Adipinsäure enthalten.
    In einer besonderen Ausführungsform können die erfindungsgemäßen Flüssigkeiten als weitere Additive alkoxylierte Dihydroxyaromatverbindungen zur Verringerung des Regen- und/oder Beschlageffektes und/oder substantielle Polymere mit hydrophilen Gruppen, wie in DE 198 59 808 beschrieben, enthalten.
    Weitere bevorzugte Additive sind als "Soil Release Polymere" bezeichnete anionische und/oder nichtionische und/oder endgruppenverschlossen Oligoester, enthaltend Dicarbonsäureeinheiten, beispielsweise Terephthalsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure bzw. deren Ester, beispielsweise Oxalsäurediethylester, Bernsteinsäurediethylester, Glutarsäurediethylester oder Anhydride, beispielsweise Maleinsäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid oder Bernsteinsäureanhydrid und Dioleinheiten (Glycol-, Alkylglycol- und/oder Polyalkylenglykoleinheiten), wie in EP 442 101, EP 241 985 und EP 253 567 beschrieben.
    Als Abrasivstoffe eignen sich Silikate, Calciumcarbonat, Holzmehl und/oder Kunststoffmehl.
    Als Salze bzw. Stellmittel kommen beispielsweise Natriumsulfat, Natriumcarbonat oder Natriumsilikat (Wasserglas) in Betracht.
    Als typische Einzelbeispiele für weitere Zusatzstoffe sind Natriumborat, Stärke, Saccharose, Polydextrose, TAED, Stilbenverbindungen, Methylcellulose, Toluolsulfonat, Cumolsulfonat, Seifen und Silicone zu nennen.
    Die erfindungsgemäßen Flüssigkeiten können als Schauminhibitoren Fettsäurealkylesteralkoxylate, Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls silanierter Kieselsäure sowie Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure, enthalten. Mit Vorteil können auch Gemische verschiedener Schauminhibitoren verwendet werden, z.B. solche aus Silikonöl, Paraffinöl oder Wachsen.
    Die gewünschte Viskosität der Mittel kann durch Zugabe von Wasser und/oder organischen Lösungsmitteln oder durch Zugabe einer Kombination aus organischen Lösungsmitteln und Verdickungsmitteln eingestellt werden.
    Die nachfolgenden Beispiele und Anwendungen sollen die Erfindung näher erläutern, ohne sie jedoch darauf zu beschränken.
    Beispiele Beispiel 1: Flüssigkristalline Phase
    Hostapur SAS 60 6,75 Gew.-%
    Genapol UD 030 12,15 Gew.-%
    Acetal I 8,0 Gew.-%
    E-Wasser ad 100 Gew.-%
    Beispiel 2: Flüssigkristalline Phase
    Hostapur SAS 60 17,55 Gew.-%
    Genapol UD 030 5,67 Gew.-%
    Acetal II 8,0 Gew.-%
    E-Wasser ad 100 Gew.-%
    Beispiel 3: Mikroemulsion
    Hostapur SAS 60 17,55 Gew.-%
    Genapol UD 030 5,67 Gew.-%
    Acetal I 8,0 Gew.-%
    E-Wasser ad 100 Gew.-%
    Herstellweise:
    Die Komponenten werden in beliebiger Reihenfolge bei Raumtemperatur unter Rühren vermischt.
    Chemische Bezeichnung der eingesetzten Produkte:
    Hostapur SAS 60 sek. Alkansulfonat 60 %ig
    Genapol UD 030 C11-Oxoalkohol + 3 EO
    Acetal I Reaktionsprodukt aus Paraldehyd und 1,1,1-Trimethylolpropan
    Acetal II Reaktionsprodukt aus Isobutyraldehyd und 1,1,1-Trimethylolpropan

    Claims (4)

    1. Wässrige Flüssigkeiten enthaltend ein Tensid und ein Acetal.
    2. Wässrige Flüssigkeiten nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Acetal eine Verbindung der Formel
      Figure 00130001
      enthalten, worin R1 C1-C24-Alkyl, C2-C24-Alkenyl, C1-C4-Alkoxy-C2-C4-alkyl, Benzyl, Phenyl, C1-C4-Alkylphenyl, C1-C4-Alkoxyphenyl, C6-C8-Cycloalkyl, C1-C4-Alkyl-C6-C8-cycloalkyl oder eine Gruppe -OR3 bzw. -OR4 bedeutet,
      oder R1 eine Gruppe der Formel
      Figure 00130002
      wobei B eine direkte Bindung, C1-C2-Alkylen, C2-Hydroxyalkylen oder -CH=CH- ist und R2 gleichzeitig Wasserstoff bedeutet,
      R2 Wasserstoff bedeutet oder die gleiche Bedeutung hat wie R1,
      R3 und R4 eine Gruppe der Formel -(AO)x-R bedeuten, wobei A -C2H4-, -C3H7- oder -C4H8-, x eine Zahl von 0 bis 4 und R C1-C24-, vorzugsweise C1-C4-Alkyl oder C2-C24-, vorzugsweise C2-C4-Alkenyl bedeuten oder R3 und R4 bedeuten Amino-C2-C4-alkyl, C2-C4-Dialkylamino-C2-C4-alkyl, -Hydroxy-C2-C6-alkyl, Benzyl, Phenyl, C1-C4-Alkylphenyl, C1-C4-Alkoxyphenyl, C6-C8-Cycloalkyl, C1-C4-Alkyl-C6-C8-cycloalkyl oder Tetrahydrofurfuryl oder R3 und R4 bedeuten zusammen eine Gruppe der Formeln -CH2CH2-, -CH2CH(CH3)-, -CH2CH2CH2-
      Figure 00140001
      bedeuten.
    3. Wässrige Flüssigkeiten nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine Verbindung der Formel
      Figure 00140002
      enthalten, worin R1 C1-C12-Alkyl, R2 Wasserstoff und R3 und R4 zusammen eine Gruppe der Formeln
      Figure 00140003
      bedeuten.
    4. Verwendung der wässrigen Flüssigkeiten nach Anspruch 1 als Wasch- und Reinigungsmittel.
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