EP1124928A1

EP1124928A1 - Wasch- und reinigungsverfahren

Info

Publication number: EP1124928A1
Application number: EP99953876A
Authority: EP
Inventors: Gunther Schlingloff; Frank Bachmann; Josef Dannacher; Menno Hazenkamp; Kaspar Hegetschweiler; Jörg PAULY
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG; Ciba SC Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG; Ciba SC Holding AG
Priority date: 1998-10-30
Filing date: 1999-10-19
Publication date: 2001-08-22
Also published as: ID28223A; AU1040500A; WO2000026332A1; CN1325434A; CA2348555A1; MXPA01004023A; BR9914842A; KR20010082267A; JP2002528636A

Abstract

Bleichverfahren im Rahmen von Wasch- und Reinigungsprozessen, dadurch gekennzeichnet, dass man der entsprechenden Flotte, die ein peroxidhaltiges Wasch- und Reinigungsmittel enthält, 1-500 mu mol pro Liter Flotte einer oder mehrerer Verbindungen vom 3,5-Diaminopiperidin-Typ, oder Salze oder Metallkomplexe von Verbindungen dieses Typs, zusetzt.

Description

Wasch- und Reinigungsverfahren

Die vorliegende Erfindung betrifft neuartige Katalysatoren, die die Bleichwirkung von Wasserstoffperoxid signifikant verbessern, ohne dabei nennenswerten Schaden an Faser und Färbungen zu verursachen, Wasch- und Reinigungsmittelformulierungen, die diese Katalysatoren enthalten und eine, derartige Wasch- und Reinigungsmittelformulierungen beinhaltende, Methode zur Reinigung und/oder Bleiche von Substraten.

Peroxidhaltige Bleichmittel gelangen in Wasch- und Reinigungsprozessen seit geraumer Zeit zum Einsatz. Bei einer Flottentemperatur von 90 °C oder höher wirken sie ausgezeichnet. Mit sinkender Temperatur fällt ihre Leistungsfähigkeit jedoch merklich ab. Es ist bekannt, dass diverse Übergangsmetallionen, zugesetzt in Form von geeigneten Salzen bzw. derartige Kationen enthaltenden Koordinationsverbindungen, die Zersetzung von H₂O katalysieren. Auf diesem Wege kann die bei tieferen Temperaturen mangelhafte Bleichwirkung von H₂O₂ bzw. von H₂O₂ freisetzenden Vorläufern und von andern Peroxoverbindungen gesteigert werden. Von Bedeutung für die Praxis sind dabei nur jene Kombinationen aus Übergangsmetallionen und Liganden, deren Peroxidaktivierung sich in gesteigerter Oxidationsfreudigkeit bezüglich Substraten, und nicht bloss in einer katalaseähnlichen Disproportionierung niederschlägt. Die letztgenannte, im vorliegenden Fall unerwünschte Aktivierung kann nämlich die bei tiefen Temperaturen unzulänglichen Bleicheffekte von H₂O₂ und seinen Derivaten noch verschlechtern.

Hinsichtlich bleichwirksamer H₂O₂-Aktivierung werden gegenwärtig ein- und mehrkernige Varianten von Mangankomplexen mit diversen Liganden, insbesondere mit 1 ,4,7-Trimethyl- 1 ,4,7-Triazazyclononan und ggf. sauerstoffhaltigen Brückenliganden, als besonders wirksam angesehen. Derartige Katalysatoren sind unter Praxisbedingungen hinreichend stabil und enthalten mit Mn⁽ⁿ⁺⁾ ein ökologisch unbedenkliches Metallkation. Ihr Einsatz ist aber leider mit einer erheblichen Schädigung von Farbstoffen und Fasern verbunden. Die erfindungsgemässen Katalysatoren vermögen dagegen die Bleichwirksamkeit von H₂O₂ signifikant zu steigern, ohne nennenswerten Schaden am Waschgut zu verursachen.

Die vorliegende Erfindung betrifft somit ein Wasch- und Reinigungsverfahren, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man der Flotte, die ein peroxidhaltiges Wasch- und Reinigungsmittel enthält, 1 -500 μmol pro Liter Flotte einer oder mehrerer Verbindungen der Formel

zusetzt, worin

R, Wasserstoff, lineares oder verzweigtes CrCβ-Alkyl, oder O-R₉, worin R₉ Wasserstoff, lineares oder verzweigtes Cι-C₈-Alkyl ist, bedeutet,

R_2> R₃. R ,Rs, Re und R₇ unabhängig voneinander Wasserstoff, lineares oder verzweigtes

CrCβ-Alkyl, oder lineares oder verzweigtes d-C₈-Alkyl-R₁₀, worin Rio einen Rest O-R₉ oder

COOR₉ bedeutet, und

X eine Gruppe N-R₈, N-O-R₉, N-O oder N=O bedeutet, wobei

R₈ Wasserstoff, Acyl, lineares oder verzweigtes CrCβ-Alkyl, oder lineares oder verzweigtes

CrCβ-Alkyl-R™ bedeutet.

Vorzugsweise bedeuten R bis R₈ unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff oder Alkyl.

Bei den Alkylgruppen handelt es sich vorzugsweise um C C₄-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n- Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sek.-Butyl oder tert.-Butyl.

Stellt R₈ eine Acylgruppe dar, so kommen z. B. CrC₁₀-Alkylcarbonylreste oder Phenyl- carbonylreste in Betracht, wobei die letztgenannten Reste durch elektronenverschiebende Substituenten, z. B. Cyano, Halogen, Nitro, d-C₄-Alkyl oder C_rC -Alkoxy substituiert sein können. Vorzugsweise handelt es sich um Acetyl, Propionyl, Butyryl oder Benzoyl.

Die Verbindungen der Formel (1) können als freie Base oder als Salze organischer und/oder anorganischer Säuren zugesetzt werden, z. B. in protonierter Form als Chlorid, Bromid, Jodid, Sulfat, Hydrogensulfat, Carbonat, Hydrogencarbonat, Nitrat, Perchlorat, Tetrafluoroborat, Hexafluorophosphat, Carboxylat, wie z. B. Formiat, Aceteat, Propionat, Lactat, Citrat, tartrat, Triflat, Benzoat oder Tosylat. Besonders bevorzugt sind Chlorid, Bromid, Sulfat, Acetat, Nitrat, Carbonat und Citrat. Von besonderem Interesse für die Verwendung im erfindungsgemässen Verfahren sind die Verbindungen der Formel

und

worin R₂', R ' und R₈' unabhängig voneinander je C C₄-Alkyl, vorzugsweise jeweils Methyl bedeuten.

Auch diese bevorzugt eingesetzten Verbindungen der Formel (1a), (1b) und (1c) können als freie Base oder als Salze der unter der Formel (1) aufgeführten Säuren zugesetzt werden.

Die Verbindung der Formel (1), in der Ri bis R₇ Wasserstoff und X N-H bedeutet, das 3,5-Diaminopiperidin (1a), sowie dessen Hydrobromid und -Chlorid sind bekannt. Sie können aus dem entsprechend substituierten Pyridin bzw. dessen Salz durch katalytische Hydrierung unter hohem Wasserstoffdruck (250-300 atm) hergestellt werden (G. De Weck, Dissertation, Eidgenössisch-Technische Hochschule Zürich, 1972).

Neu sind die Verbindungen der Formel worin

Ri Wasserstoff, lineares oder verzweigtes CrCβ-Alkyl, oder O-R₉, worin R₉ Wasserstoff, . lineares oder verzweigtes CrC₈-Alkyl ist, bedeutet,

R₂, R₃, R₄ ,R_5ι R₆ und R₇ unabhängig voneinander Wasserstoff, lineares oder verzweigtes

CrC₈-Alkyl, oder lineares oder verzweigtes CrC₈-Alkyl-Rι₀, worin Rio ein Rest O-R₉ oder

COOR₉ bedeutet, und

X eine Gruppe N-R_8> N-O-R₉, N-O oder N=O bedeutet, wobei

R₈ Wasserstoff, Acyl, lineares oder verzweigtes Cι-C₈-Alkyl, oder lineares oder verzweigtes bis R₇ eine andere

Bedeutung als Wasserstoff aufweist oder worin X N-O-R₉, N-O oder N=O bedeutet.

Diese neuen Verbindungen stellen einen weiteren Erfindungsgegenstand dar.

Sie werden z. B. hergestellt, indem man eine Verbindung der Formel

worin R^ bis R₇ die unter der Formel (1) angegebenen Bedeutungen besitzen und X N bedeutet, mit Wasserstoff in Gegenwart eines geeigneten Katalysators bei 1 bis 150 bar hydriert.

Als Katalysatoren kommen die für ähnliche Hydrierungen üblichen Metalle in Betracht, beispielsweise Ru, Pd, Ni oder Ir, vor allem aber Pt, und Rh, die zur Erhöhung ihrer Aktivität auf Trägern, z. B. Aktivkohle, aufgebracht sein können. Vorzugsweise arbeitet man unter erhöhtem Wasserstoffdruck, insbesondere bei einem Druck von etwa 1 bis 40 bar, vor allem 1 bis 10 bar. Die Verbindungen der Formel (1 ) können einzeln oder in Mischungen mit zwei oder mehreren Verbindungen der Formel (1 ) eingesetzt werden. Man kann auch die Verbindungen der Formel (1) als Metallkomplexe, enthaltend diese Verbindungen, einsetzen, wobei als Metalle vor allem Mangan, Eisen, Kobalt oder Kupfer in Betracht kommen.

Es ist ausserdem auch möglich, die Verbindungen der Formel (1) zusammen mit Übergangsmetallsalzen oder -komplexen einzusetzen, beispielsweise mit Verbindungen oder Salzen des Mangans, des Eisens, des Kobalts oder des Kupfers. Geeignet sind z. B. die Salenkomplexe, die in den europäischen Patentanmeldungen Nr. 98810870.0 und 98810289.3 beschrieben sind.

Die vorliegende Erfindung betrifft ausserdem ein Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend

I) 5 - 90 %, vorzugsweise 5 - 70 % A) eines anionischen Tensids und/oder B) eines nichtionischen Tensids,

II) 5 - 70 %, vorzugsweise 5 - 50 %, insbesondere 5 - 40 % C) einer Buildersubstanz,

III) 0,1 - 30 %, vorzugsweise 1 - 12 % D) eines Peroxids und

IV) eine oder mehrere der vorstehend definierten Verbindungen der Formel (1) oder deren Salze in einer Menge, die im Wasch- oder Reinigungsprozess eine 1-500, vorzugsweise 5- 350, insbesondere 10-250 μmolare Lösung, bezogen auf den Gehalt an freier Base, ergibt.

Das Wasch- und Reinigungsmittel kann in fester oder flüssiger Form vorliegen, beispielsweise als flüssiges, nichtwässriges Mittel, enthaltend nicht mehr als 5, vorzugsweise 0 bis 1 Gew.-% Wasser, und als Basis eine Suspension einer Buildersubstanz in einem nichtionischen Tensid haben, z. B. wie in der GB-A-2, 158,454 beschrieben.

Vorzugsweise liegt das Wasch- und Reinigungsmittel jedoch als Pulver oder Granulat vor. Dieses kann z. B. hergestellt werden, indem man zunächst ein Ausgangspulver herstellt durch Sprühtrocknen einer wässrigen Anschlämmung, enthaltend alle vorstehend aufgeführten Komponenten ausser den Komponenten D) und E), und anschliessend die trockenen Komponenten D) und E) zugibt und alles miteinander vermischt. Man kann auch die Komponente E) zu einer wässrigen Anschlämmung, enthaltend die Komponenten A), B) und C), zugeben, danach sprühtrocknen und dann die Komponente D) mit der trockenen Masse vermischen. Es ist ausserdem möglich, von einer wässrigen Anschlämmung auszugehen, die zwar die Komponenten A) und C), die Komponente B) aber nicht oder nur teilweise enthält. Die Anschlämmung wird sprühgetrocknet, dann die Komponente E) mit der Komponente B) vermischt und zugesetzt, und anschliessend wird die Komponente D) trocken zugemischt.

Das anionische Tensid A) kann z. B. ein Sulfat-, Sulfonat- oder Carboxylat-Tensid oder eine Mischung aus diesen sein.Bevorzugte Sulfate sind solche mit 12 - 22 C-Atomen im Alkylrest, ggf. in Kombination mit Alkylethoxysulfaten, deren Alkylrest 10 - 20 C-Atome besitzt.

Bevorzugte Sulfonate sind z. B. Alkylbenzolsulfonate mit 9 - 15 C-Atomen im Alkylrest. Das Kation bei den anionischen Tensiden ist vorzugsweise ein Alkalimetallkation, insbesondere Natrium.

Bevorzugte Carboxylate sind Alkalimetallsarcosinate der Formel R-CO-N(R¹)-CH₂COOM¹, worin R Alkyl oder Alkenyl mit 8 -18 C-Atomen im Alkyl- oder Alkenylrest, R¹ d-C₄-alkyl und M¹ ein Alkalimetall bedeutet.

Das nichtionische Tensid B) kann z. B. ein Kondensationsprodukt von 3 - 8 Mol Ethylenoxid mit 1 Mol primärem Alkohol, der 9 - 15 C-Atome besitzt, sein.

Als Buildersubstanz C) kommen z. B. Alkalimetallphosphate, insbesondere Tripolyphospha- te, Karbonate oder Bikarbonate, insbesondere deren Natriumsalze, Silikate, Aluminiumsilikate, Polycarboxylate, Polycarbonsäuren, organische Phosphonate, Aminoalkylenpoly(al- kylenphosphonate) oder Mischungen dieser Verbindungen in Betracht.

Besonders geeignete Silikate sind Natriumsalze von kristallinen Schichtsilikaten der Formel NaHSi,O_2t+rpH₂O oder Na₂Si,O_2t+rpH₂O, worin t eine Zahl zwischen 1 ,9 und 4 und p eine Zahl zwischen 0 und 20 ist.

Von den Aluminiumsilikaten sind die kommerziell unter den Namen Zeolit A, B, X und HS erhältlichen bevorzugt sowie Mischungen, enthaltend zwei oder mehrere dieser Komponenten. Bevorzugt unter den Polycarboxylaten sind die Polyhydroxycarboxylate, insbesondere Citrate, und Acrylate sowie deren Copolymere mit Maleinsäureanhydrid. Bevorzugte Polycarbonsäuren sind Nitrilotriessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Ethylendiamindisuccinat sowohl in racemischer Form als auch in (S,S)-Form.

Besonders geeignete Phosphonate oder Aminoalkylenpoiy(alkylenphosphonate) sind Alkalimetallsalze der 1-Hydroxyethan-1 ,1 -diphosphonsäure, Nitrilotris(methylenphos- phonsäure), Ethylendiamintetramethylenphosphonsäure und Diethylentriaminpenta- methylenphosphonsäure.

Als Peroxidkomponente D) kommen z. B. die in der Literatur bekannten und im Markt erhältlichen organischen und anorganischen Peroxide in Frage, die Textilmaterialien bei üblichen Waschtemperaturen, beispielsweise bei 10 bis 95 °C bleichen. Bei den organischen Peroxiden handelt es sich beispielsweise um Mono- oder Polyperoxide, insbesondere um organische Persäuren oder deren Salze, wie Phthalimidoperoxy- capronsäure, Peroxybenzoesäure, Diperoxydodecandisäure, Diperoxynonandisäure, Diperoxydecandisäure, Diperoxyphthalsäure oder deren Salze.

Vorzugsweise verwendet man jedoch anorganische Peroxide, wie z. B. Persulfate, Perborate, Percarbonate und oder Persilikate. Man kann selbstverständlich auch Mischungen aus anorganischen und/oder organischen Peroxiden verwenden. Die Peroxide können in unterschiedlichen Kristallformen und mit unterschiedlichem Wassergehalt vorliegen, und sie können auch zusammen mit anderen anorganischen oder organischen Verbindungen eingesetzt werden, um ihre Lagerstabilität zu verbessern. Die Zugabe der Peroxide zu dem Wasch- und Reinigungsmittel erfolgt vorzugsweise durch Mischen der Komponenten, z. B. mit Hilfe eines Schneckendosiersystems und/oder eines Fliessbettmischers.

Die Wasch- und Reinigungsmittel können zusätzlich zu der erfindungsgemässen Kombination einen oder mehrere optische Aufheller enthalten, beispielsweise aus der Klasse Bis-triazinylamino-stilben-disulfonsäure, Bis-triazolyl-stilben-disulfonsäure, Bis-styryl-biphenyl oder Bis-benzofuranylbiphenyl, ein Bis-benzoxalylderivat, Bis-benzimidazolylderivat, ein Cumarinderivat oder ein Pyrazolinderivat. Ferner können die Wasch- und Reinigungsmittel Suspendiermittel für Schmutz, z. B. Natriumcarboxymethylcellulose, pH-Regulatoren, z. B.Alkali oder Erdalkalimetallsilikate, Schaumregulatoren, z. B. Seife, Salze zur Regelung der Sprühtrocknung und der Granuliereigenschaften, z. B. Natriumsulfat, Duftstoffe, sowie gegebenenfalls Antistatica und Weichspüler, Enzyme wie Amylase, Bleichmittel, Bleichaktivatoren wie TAED (Tetraacetylethylendiamin) oder SNOBS (Sodium nonanoyloxybenzolsulfonat), Pigmente und/oder Nuanciermittel enthalten. Diese Bestandteile müssen selbstverständlich stabil gegenüber dem eingesetzten Bleichmittel sein.

Weitere bevorzugte Zusätze zu den erfindungsgemässen Wasch- und Reinigungsmitteln sind Polymere, die Anschmutzungen beim Waschen von Textilien durch in der Flotte befindliche Farbstoffe, die sich unter Waschbedingungen von den Textilien abgelöst haben, verhindern. Vorzugsweise handelt es sich um Polyvinylpyrrolidone, die gegebenenfalls durch Einbau von anionischen oder kationischen Substituenten modifiziert sind, insbesondere um solche mit einem Molekulargewicht im Bereich von 5O00 bis 60O00, vor allem von 10O00 bis 50O00. Diese Polymere werden vorzugsweise in einer Menge von 0,05 bis 5 Gew.-%, vor allem 0,2 bis 1 ,7 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Waschmittels, eingesetzt.

Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung, ohne sie darauf zu beschränken. Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht, falls nicht anders angegeben.

Beispiel 1

5.91 g (0.022 mol) 3,5-Diaminopyridin-dihydrobromid, 3 ml konzentrierte Bromwasserstoffsäure und 0.25 g Rhodium (5%) auf Kohle werden zu 55 ml Wasser gegeben und in einem Autoklaven bei 5 bar Wasserstoffdruck während 24 Stunden hydriert. Nach Beenden der Reaktion wird der Katalysator abfiltriert und das Filtrat auf einen stark basischen Anionen- tauscher (Dowex 2x8, 20 - 50 mesh) gegeben. Es wird solange mit Wasser eluiert, bis das Eluat nicht mehr basisch reagiert. Das gesammelte Eluat wird eingeengt und mit verdünnter Salzsäure auf pH 3 eingestellt. Das nach Einengen am Rotationsverdampfer (40 °C, 10 mbar) erhaltene Rohprodukt wird in Wasser gelöst und anschliessend durch Zugabe von Ethanol gefällt. Nach Trocknen im Vakuum erhält man 2,6 g (52 %) c/s-3,5-Diaminopiperidin- trihydrochlorid als farblose Krist. Berechnet für C₅H₁₆N₃CI₃: C 26,74; H 7,18; N 18,71 ; gefunden: C 26,60; H 7,26; N 18,58.

Alternativ kann das Rohprodukt nach Einengen am Rotationsverdampfer (50 °C, 10 mbar) in Methanol/Wasser 9:1 gelöst und durch Zugabe von konzentrierter Bromwasserstoffsäure bei 4 °C gefällt werden. Man erhält nach Trocknen im Vakuum c/s-3,5-Diaminopiperidin-trihydro- bromid als farblose Krist. in Ausbeuten von 51-55 % bezogen auf rohes 3,5-Diaminopyridin- dihydrobromid. Berechnet für C₅H₁₆N3Br₃: C 16,78; H 4,51 ; N 11.74; gefunden: C 16,56; H 4,35; N 11 ,66. ¹³C-NMR (90 MHz, D₂O): 6 = 44,2; 43,7; 31 ,0.

Beispiel 2

Die Bleichprüfungen wurden durchgeführt wie folgt: 7,5 g weisses Baumwollgewebe und 2,5 g einer Tee-, Rotwein- oder Brombeeranschmutzung auf Baumwollgewebe werden in 80 ml Waschlauge behandelt. Diese Lauge enthält das Standardwaschmittel ECE phosphatfrei (456 IEC) EMPA, Schweiz, in einer Konzentration von 7,5 g/l und die in den entsprechenden Tabellen aufgeführten Konzentrationen an Oxidationsmittel, Katalysator und ggf. Aktivator. Der Waschprozess findet in einem Stahlbecher in einem LINITEST-Apparat während 30 Minuten bei 40 °C statt. Zur Bewertung der Bleichergebnisse wird die durch die Behandlung hervorgerufene Helligkeitszunahme DY (Helligkeitsdifferenz gemass CIE) der Anschmutzung verwendet. Die Tabelle 1 enthält die DY-Werte für alle 3 Anschmutzungen auf Baumwolle nach Behandlung mit den Systemen a) bis e).

Tabelle 1 :

Baumwoll- Helligkeitszunahme DY im System^* Anschmutzung mit a) b) c) d) e)

Tee 0 16 26 l 26 21

Rotwein 3 11 22 23 17

Brombeeren 8 | 20 | 31 | 22 24

*a) Waschlauge ohne Bleichsystem, b) Waschlauge mit 8,6 mmol/l H₂0₂. c) Waschlauge mit 1,125 g/l Natriumperborat Monohydrat und 0,3 g/l TAED. d) Waschlauge mit 8,6 mmol/l H₂0₂ und 5 μmol/l Katalysator A. e) Waschlauge mit 8,6 mmol/l H₂0₂ und 100 μmol/l Katalysator (1a). Katalysator A:

Beispiel 3

Der Einsatz des erfindungsgemässen Katalysators verursacht kein zusätzliches Ausbleichen der Farbstoffe von gefärbtem Baumwoll-Waschgut. Bei einer Verwendung wie vorstehend beschrieben werden nach 5-facher Behandlung - selbst bei als sehr empfindlich bekannten Farbstoffen - dieselben relativen Farbstoffverluste wie beim bleichmittelfreien System erhalten. Die Werte in Tabelle 2 sind relative prozentuale Farbstoffverluste, ermittelt auf der Basis von Kubelka-Munk-Werten im jeweiligen Absorptionsmaximum.

Tabelle 2:

Baumwoll-Färbung Relative Abnahme (%) im System^* mit Farbstoff a) b) c) d) e)

Vat Blue 4 10 10 5 20 5

Reactive Brown 17 10 | 20 | 15 | 45 10

Reactive Black 5 10 j 10 | 30 | 45 5

Vat Brown 1 5 I o | o | 0 5

Reactive Red 123 10 15 15 40 10

Direct Blue 85 20 20 15 15 15

^*a) bis e) wie in Tabelle 1

Beispiel 4

Der Einsatz der erfindungsgemässen Katalysatoren erfolgt extrem faserschonend. Bei einer Verwendung wie vorstehend beschrieben werden nach fünffacher Behandlung- selbst bei als sehr faserschädigungsempfindlich bekannten Baumwollfärbungen- im Durchschnitt dieselben relativen Abnahmen des mittleren Polymerisationsgrades beobachtet wie beim bleichmittelfreien System. Tabelle 3:

Baumwoll-Färbung Relative Abnahme (%) im System^* mit Farbstoff a) b) c) d) e)

Vat Blue 4 5 5 | 5 40 0

Reactive Brown 17 0 | 0 j 5 | 50 10

Reactive Black 5 0 | o | o 20 0

Vat Brown 1 10 5 | 20 | 55 0

Reactive Red 123 5 | o | 5 | 40 15

Direct Blue 85 10 | 5 | o I 5 10

^*a) bis e) wie in Tabelle 1

Beispiel 5:

Der Einsatz der erfindungsgemässen Katalysatoren führt insbesondere bei sehr tiefen Waschtemperaturen zu deutlich gesteigerten Bleicheffekten. Unter den in Beispiel 2 beschriebenen Prüfbedingungen, nun aber bei 20 °C, wird die nur noch minimale inhärente Bleichwirkung von H₂O₂ um mehr als 10 Helligkeitseinheiten gesteigert (vgl. Tabelle 4).

Tabelle 4:

*a) - e) wie in Tabelle 1.

Claims

Patentansprüche

1. Wasch- und Reinigungsverfahren, dadurch gekennzeichnet, dass man der Flotte, die ein peroxidhaltiges Wasch- und Reinigungsmittel enthält, 1-500 μmol pro Liter Flotte einer oder mehrerer Verbindungen der Formel

zusetzt, worin

Ri Wasserstoff, lineares oder verzweigtes Cι-C₈-Alkyl, oder 0-R₉, worin R₉ Wasserstoff, lineares oder verzweigtes C C₈-Alkyl ist, bedeutet,

R₂, R₃, R₄ ,R_5, R₆ und R₇ unabhängig voneinander Wasserstoff, lineares oder verzweigtes

CrC₈-Alkyl, oder lineares oder verzweigtes C C₈-Alkyl-Rι₀, worin Rio einen Rest O-R₉ oder

COOR₉ bedeutet, und

X eine Gruppe N-R₈, N-O-R₉, N-O oder N=O bedeutet, wobei

R₈ Wasserstoff, Acyl, lineares oder verzweigtes CrC₈-Alkyl, oder lineares oder verzweigtes

C C₈-Alkyl-R₁₀ bedeutet.

2. Verfahren gemass Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet dass man die Verbindung der Formel (1) als freie Base oder als Salz einer organischen und/oder anorganischen Säure einsetzt.

3. Verfahren gemass Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass man 5 bis 350 μmol pro Liter Waschflotte einer oder mehrerer Verbindungen der Formel (1) zusetzt.

4. Verfahren gemass einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man 10 bis 250 μmol pro Liter Waschflotte einer oder mehrerer Verbindungen der Formel (1) zusetzt.

5. Verfahren gemass einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man eine oder mehrere Verbindungen der Formeln (1), als freie Base oder als Chlorid, Bromid, Sulfat, Acetat, Nitrat, Carbonat oder Hydrogencarbonat einsetzt..

6. Verfahren gemass einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (1) einsetzt, worin R^ bis R₈ unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff oder Alkyl bedeuten.

7. Verfahren gemass Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (1) einsetzt, worin die Alkylgruppen jeweils 1 bis 4 C-Atome aufweisen.

8. Verfahren gemass einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass man eine oder mehrere Verbindungen der Formel

einsetzt, worin R₂', R₄' und R₈' unabhängig voneinander je CrC₄-Alkyl, vorzugsweise jeweils Methyl bedeuten.

9. Verbindungen der Formel

worin

Ri Wasserstoff, lineares oder verzweigtes Cι-C₈-Alkyl, oder O-R₉, worin R₉ Wasserstoff, lineares oder verzweigtes Cι-C₈-Alkyl ist, bedeutet,

R₂, R₃, R ,Rs, Rβ und R₇ unabhängig voneinander Wasserstoff, lineares oder verzweigtes

C C₈-Alkyl, oder lineares oder verzweigtes C C₈-Alkyl-Rι₀, worin Rio ein Rest O-R₉ oder

COOR₉ bedeutet, und X eine Gruppe N-R₈, N-O-R₉, N-O oder N=O bedeutet, wobei

R₈ Wasserstoff, Acyl, lineares oder verzweigtes CrCβ-Alkyl, oder lineares oder verzweigtes CrC₈-Alkyl-R₁₀ bedeutet, wobei mindestens einer der Substituenten R^ bis R₇ eine andere Bedeutung als Wasserstoff aufweist oder worin X N-0-R₉, N-O oder N=O bedeutet.

10. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (1) gemass Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel

worin Ri bis R₇die unter der Formel (1) angegebenen Bedeutungen besitzen und X N bedeutet, mit Wasserstoff in Gegenwart eines geeigneten Katalysators bei 1 bis 150 bar hydriert.

11. Verfahren gemass Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass man als Katalysator Ru, Pd, Ni oder Ir, vor allem aber Rh oder Pt verwendet und bei einem Wasserstoffdruck von 1 bis 150 bar hydriert.

12. Verfahren gemass Anspruch 11 , dadurch gekennzeichnet, dass man bei einem Wasserstoff druck von 1 bis 40 bar, vorzugsweise 1 bis 10 bar hydriert.

13. Verfahren gemass einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass man Metallkomplexe, enthaltend eine oder mehrere Verbindungen der Formel (1), zusetzt.

14. Verfahren gemass einem der Ansprüche 1 bis 13 dadurch gekennzeichnet, dass man zusätzlich Übergangsmetallsalze oder -komplexe von Salenverbindungen einsetzt.

15. Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend

I) 5 - 90 % A) eines anionischen Tensids und/oder B) eines nichtionischen Tensids,

II) 5 - 70 % C) einer Buildersubstanz, III) 0,1 - 30 % D) eines Peroxids, wobei die Prozentangaben jeweils Gewichtsprozente, bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- und Reinigungsmittelsmittels bedeuten, und

IV) eine oder mehrere Verbindungen der Formel (1) oder deren Salze in einer Menge, die im Wasch- oder Reinigungsprozess eine 1 - 500, vorzugsweise 5 - 350, insbesondere 10 - 250 μmolare Lösung, bezogen auf den Gehalt an freier Base, ergibt.

16. Wasch- und Reinigungsmittel gemass Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass sie 5 - 70 % der Komponente I), 5 - 50 % der Komponente II) und 1 - 12 % der Komponente III) enthalten.

17. Wasch- und Reinigungsmittel gemass den Ansprüchen 15 und 16, enthaltend zusätzlich 0,05 bis 5 Gew.-%, vor allem 0,2 bis 1 ,7 Gew.-% Polyvinylpyrrolidon, optional anionisch oder kationisch modifiziert.

18- Wasch- und Reinigungsmittel gemass einem der Ansprüche 15 - 17, enthaltend zusätzlich Mangan-, Eisen-, Kobalt- oder Kupfersalze oder -komplexe, vorzugsweise die in den europäischen Patentanmeldungen 98810870.0 und 98810289.3 beschriebenen Salenkomplexe.

19. Wasch- und Reinigungsmittel gemass einem der Ansprüche 15 - 18, enthaltend zusätzlich 0,05 bis 5 Gew.-%, vor allem 0,2 bis 2,5 Gew.-% TAED und/oder SNOBS.